JPH11310648A - 農業用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の農業用フィルムは、単層および2層以
上の層構成であり、エチレンと炭素原子数4〜12のα-オレフィン
とからなるエチレン・α-オレフィン共重合体(A)と、高圧法低密度
ホ゜リエチレン(B)と、2種以上の非イオン系界面活性剤の混合物か
らなり、かつ該混合物中に、ホ゜リオキシエチレン基含有成分を15
〜50重量％含有する防曇剤(C)と、特定のフッ素含有量を
有する非イオン系フッ素含有界面活性剤(D)とを特定割合で含
有するエチレン系共重合体組成物で形成される層を有してな
ることを特徴としている。この共重合体(A)は、密度、M
FRおよびMw/Mnが特定の範囲にあり、23℃におけるn-テ゛カ
ン可溶成分量分率と密度とが特定の関係にあり、GPC-IR
による高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁、低分子量側
の分岐数の平均値をＢ₂とするとき、Ｂ₁≧Ｂ₂である。 【効果】上記農業用フィルムは、防曇持続性に非常に優れて
おり、しかも、防塵性、強靱性および展張作業性に優れ
ている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、農業用フィルムに関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】農業上の促成栽培を目的としたハ
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンフィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。

【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルフィルム
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。

【０００４】また、「防塵性」とは、ある一定期間使用
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。

【０００５】一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主
成分とするフィルムは、ポリ塩化ビニルフィルムに比
べ、廃棄物処理の点では優れるものの、強靱性に劣り、
展張作業性および防塵性が不充分である。

【０００６】また、ポリエチレンを農業用フィルムに適
用した場合、このフィルムは、上記エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体を主成分とするフィルムに比べ、展張作業性
と防塵性が改善されているものの、未だ不充分であり、
直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体フィルムより
も強靱性に劣るという問題がある。

【０００７】さらに、ポリオレフィン系樹脂フィルムの
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。

【０００８】しかしながら、このような農業用フィルム
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。

【０００９】このようなポリエチレン系樹脂フィルムの
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。

【００１０】また特開平１−１８２０３７号公報では、
農業用多層（積層）フィルムが提案されており、この農
業用多層フィルムは、外層が線状エチレン・α- オレフ
ィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂と無機
化合物とで形成されており、かつ、内層がエチレン・酢
酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂と
無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開平１−１
８２０３７号公報に記載されている農業用多層フィルム
は、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明性、耐候
性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有するとさ
れている。

【００１１】しかしながら、従来の上記のような農業用
多層フィルムには、防曇持続性、防塵性、強靱性等にお
いて改良の余地がある。したがって、上述した従来の農
業用フィルム（単層および多層フィルム）と比べ、防曇
持続性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性
に優れた農業用フィルムの出現が望まれている。

【００１２】

【発明の目的】本発明は、上述した従来の農業用フィル
ムと比べ、防曇持続性の経時的低下度が少なく、しかも
防塵性と強靱性に優れた農業用フィルムを提供すること
を目的としている。

【００１３】

【発明の概要】本発明に係る農業用フィルムは、［Ｉ］
エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共
重合して得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ³ であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１
０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１
００重量部、または該エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）との混合物１００重量部と、［II］２種以上
の非イオン系界面活性剤の混合物からなり、かつ該混合
物中に、ポリオキシエチレン基含有成分を１５〜５０重
量％含有する防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部と、［II
I]フッ素含有量が２５〜６５重量％である非イオン系フ
ッ素含有界面活性剤（Ｄ）０．０１〜１重量部とを含有
するエチレン系共重合体組成物（１）で形成される層を
有してなり、該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、またはエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物
は、（ｉ）ＧＰＣによって測定した分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜５．０の範囲にあり、（ii）２３℃におけるn-
デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）と
が、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ₂ とするとき、 Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることを特徴としている。

【００１４】本発明に係る農業用フィルムは、単層構造
であってもよいし、また２層以上の層からなる多層構造
であってもよい。本発明に係る好ましい単層構造の農業
用フィルムは、前記のエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）、防曇剤（Ｃ）、非イオン系フッ素含有界面活
性剤（Ｄ）および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物（１）で
形成される層からなる単層フィルムであり、かつ、該フ
ィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で
９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイ
ンパクト強度が４５０ｇ以上であり、（iii） 引張破断
点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上である。

【００１５】また、本発明に係る好ましい多層構造の農
業用フィルムは、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２
のα- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９
２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレー
トが０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｅ）、または該エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｅ）と４０重量％以下の量の高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）との混合物を含有するエチレン系
共重合体組成物（２）からなる外層、［II］エチレンと
炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合して得
られ、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ であ
り、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）１００重量
部、または該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）
と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）との混合物１００重量部と、２種以上の非イオン
系界面活性剤の混合物からなり、かつ該混合物中に、ポ
リオキシエチレン基含有成分を１５〜５０重量％含有す
る防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチレ
ン系共重合体組成物（３）からなる中間層、および［II
I]エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを
共重合して得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／
ｃｍ³ であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／
１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
１００重量部、または該エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｂ）との混合物１００重量部と、２種以上の非
イオン系界面活性剤の混合物からなり、かつ該混合物中
に、ポリオキシエチレン基含有成分を１５〜５０重量％
含有する防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有する
エチレン系共重合体組成物（１）からなる内層が積層さ
れてなる多層フィルムであり、かつ、該エチレン系共重
合体組成物（１）、（２）および（３）の内、少なくと
もエチレン系共重合体組成物（１）には、フッ素含有量
が２５〜６５重量％である非イオン系フッ素含有界面活
性剤（Ｄ）が０．０１〜１重量部含まれており、該外層
を形成するエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）ま
たはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）と高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物の密度（ｄ_E また
はｄ_EB）と該内層を形成するエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）またはエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の密度（ｄ
_A またはｄ_AB）とが、ｄ_E またはｄ_EB ≧ ｄ_A またはｄ
_ABを満足する関係にある。

【００１６】また、外層、中間層および内層を形成する
樹脂は、（ｉ）ＧＰＣによって測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子
量）が１．５〜５．０の範囲にあり、（ii）２３℃にお
けるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度
（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ₂ とするとき、 Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることが好ましい。ここに樹脂とは、エチレン・α
- オレフィン共重合体、またはエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの共重合体を
指す。

【００１７】さらに、上記のような多層構造の農業用フ
ィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で
９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイ
ンパクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張破断
点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であることが好
ましい。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る農業用フィル
ムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用フィ
ルムは、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、防
曇剤（Ｃ）、非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）お
よび必要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を含
有するエチレン系共重合体組成物（１）で形成される層
を有する。本発明に係る農業用フィルムは、このような
層からなる単層構造のフィルム（単層フィルム）であっ
てもよいし、また、このような層を有する２層以上の多
層構造を有するフィルム（多層フィルム）であってもよ
い。

【００１９】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）］本発明で用いられるエチレン系共重合体組成物
（１）を構成するエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフ
ィンとからなる共重合体である。

【００２０】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。

【００２１】本発明においては、上記のようなエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）を単独で、または２種
以上組合わせて用いることができる。本発明で用いられ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレ
ンから導かれる構成単位が５０重量％以上１００重量％
未満、好ましくは５５〜９９重量％、さらに好ましくは
６５〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから
導かれる構成単位が５０重量％以下、好ましくは１〜４
５重量％、さらに好ましくは２〜３５重量％、特に好ま
しくは４〜３０重量％の量で存在することが望ましい。

【００２２】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の条件下で測定して決定される。

【００２３】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、
好ましくは０．９０８〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、さらに
好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、特に好
ましくは０．９２５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあ
る。

【００２４】なお、密度は、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。

【００２５】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の範
囲にある。

【００２６】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のＧＰＣよって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）は、
１．５〜５．０、好ましくは１．８〜３．５、さらに好
ましくは２．０〜３．０の範囲にある。

【００２７】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン［和光純薬工業（株）製］および酸化防止剤として
ＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
⁶ についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。

【００２８】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満
たしている。

【００２９】Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。

【００３０】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ³ ）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００３１】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。

【００３２】このように、n-デカン可溶成分量分率
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。

【００３３】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ₂ とするとき、 Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ である。

【００３４】ここに、ＧＰＣ−ＩＲによる高分子量側の
分岐数の平均値（Ｂ₁ ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子量領域１５％、高分子量領域１５％を
除く高分子溶出成分）の範囲で各フラクション毎に測定
された分岐数の測定値群を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位
置の分子量で２分割したもののうち、高分子量側の値の
平均値である。一方、低分子量側の分岐数の平均値（Ｂ
₂ ）とは、２分割したもののうち、低分子量側の平均値
である。

【００３５】上記Ｂ₁ およびＢ₂ の測定条件は、次の通
りである。 測定装置：パーキン・エルマー 1760X カラム：東ソー（株）製ＴＳＫゲル GMH-HT（7.5mmI.
D.×600mm）×１ 溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業（株）製、ex
tra pure grade］ カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume） 射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル 検出器：ＭＣＴ 分解能：８ｃｍ^-1 このＢ₁ とＢ₂ が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を用いると、防塵性に優れた農業用フィルムを
得ることができる。

【００３６】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）からなるフィルムは、光線透過率の経時的低
下が非常に小さいため、このようなフィルムを農業用フ
ィルムとして使用すると、長期に亘って展張することが
可能である。

【００３７】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、シングルサイト触媒たとえば特開平６
−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公報、特
開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７０５７
号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、
いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下
に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンと
を、得られる共重合体の密度が０．９０５〜０．９３５
ｇ／ｃｍ³ となるように共重合させることによって製造
することができる。

【００３８】このようなメタロセン系触媒は、通常、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。

【００３９】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［Ｉ］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。

【００４０】ＭＬ¹ _x ・・・ ［Ｉ］ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。

【００４１】Ｌ¹ は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ¹
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ¹ としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。

【００４２】上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。

【００４３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌ¹ は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ₃Ｒ （Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。

【００４４】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。

【００４５】ＳＯ₃Ｒ で表わされる配位子としては、具
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］ で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。

【００４６】このようなアルミノオキサンは、従来公知
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。

【００４７】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ₂等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ₂ＣＯ₃等の
炭酸塩、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ 等の硫酸塩、ＫＮＯ₃ 等の硝
酸塩、Ｌｉ₂Ｏ 等の酸化物を含有していても差し支えな
い。

【００４８】このような担体は、その種類および製法に
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ 、好ましくは１
００〜７００ｍ²／ｇ であり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ³／ｇ であることが望ましい。

【００４９】この担体は、必要に応じて１００〜１００
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。

【００５０】オレフィン重合用触媒の調製において必要
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。

【００５１】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえばＵＳＰ−５，３２１，１０６号公報に
記載されたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃ 等のルイス酸；トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート等のイオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチ
ルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボ
ラン化合物が挙げられる。

【００５２】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。

【００５３】スラリー重合法または溶液重合法において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０^-8
〜１０^-3グラム原子／リットル、好ましくは１０^-7〜１
０^-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。

【００５４】また、重合に際して、担体に担持されてい
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。

【００５５】スラリー重合法における重合温度は、通常
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。

【００５６】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。

【００５７】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1) の多段重合が好ましい。

【００５８】多段重合法としては、たとえば、次のよう
な多段重合法が挙げられる。 ［１］上記一般式［Ｉ］で表わされるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物からな
るメタロセン触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分とを含むメタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合
させ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を
製造する工程と、［２］上記共重合反応が行なわれる重
合器とは異なる重合器において、上述した一般式［Ｉ］
で表わされるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物からなるメタロセン触媒成分
と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメ
タロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造する工程とを含む
オレフィンの多段重合法が挙げられる。ただし、工程
［１］における製造条件と工程［２］における製造条件
とは異なる。このような製造条件としては、たとえばメ
タロセン触媒成分の種類および量、有機アルミニウムオ
キシ化合物触媒成分の種類および量、あるいはエチレン
とα- オレフィンとのモル比などが挙げられる。

【００５９】上記共重合工程［１］および／または
［２］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロ
セン触媒成分（ａ）および有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）に加え、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を含む触媒であってもよく、また、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）が担持された固体
触媒であってもよい。また、これらのメタロセン系触媒
は、微粒子状担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）お
よび有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）が担
持された固体触媒成分にオレフィンが予備重合されてな
る予備重合触媒であってもよい。さらに、これらのメタ
ロセン系触媒は、上記固体触媒（固体触媒成分）と有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）とからなる触媒、あ
るいは上記予備重合触媒（予備重合触媒成分）と有機ア
ルミニウム化合物触媒成分（ｄ）とからなる触媒であっ
てもよい。

【００６０】この多段重合法では、直列に結合した複数
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。

【００６１】また、複数の重合器を並列に結合し、各重
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。

【００６２】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。

【００６３】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］本発
明においては、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の成形性を高めるために、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）をエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
に混合して用いることができる。

【００６４】本発明で用いられるエチレン系共重合体組
成物（１）を構成する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．１〜１００ｇ
／１０分、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、
スウェル比が６０％以下であることが好ましい。

【００６５】なお、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の
密度は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度の測定方法と同じ方法で求められる。ま
た、スウェル比は、以下のようにして求める。

【００６６】メルトフローレート測定時に得られるスト
ランドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径
（mm）としてマイクロメーターで測定する。そして、下
式によりスウェル比を算出する。

【００６７】 スウェル比（％）＝［（Ｌ₁／Ｌ₀）−１］×１００ Ｌ₁ ：サンプルの径（mm） Ｌ₀ ：オリフィスの径（＝2.0955mm） 上記のような高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、従来
公知の高圧法で製造することができる。

【００６８】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１
〜３５重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合
で用いられる。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）をエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）に上記割合で混合
すると、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の成
形性を高めることができ、成形されたフィルムの透明性
が向上する。

【００６９】［防曇剤（Ｃ）］本発明で用いられるエチ
レン系共重合体組成物（１）を構成する防曇剤（Ｃ）
は、２種以上の非イオン系界面活性剤の混合物からな
り、かつ該混合物中に、ポリオキシエチレン基含有成分
を１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、さ
らに好ましくは２５〜４０重量％含有している。ただ
し、ジエタノールアルキルアミンは、本発明で用いられ
る非イオン系界面活性剤から除く。ポリオキシエチレン
基含有成分を上記割合で用いると、得られる組成物は成
形性に優れ、その組成物から得られるフィルムは、防曇
性および防曇持続性に優れている。

【００７０】このポリオキシエチレン基含有成分は、
（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）_n Ｈで示されるポリオキシエチレ
ン基の該式において、ｎが２〜１０であり、かつ、親水
性と親油性とのバランス（hydrophilic-lipophilic bal
ance）の指標であるＨＬＢ値が５〜１２であることが好
ましい。

【００７１】本発明で防曇剤（Ｃ）として好ましく用い
られる２種以上の非イオン系界面活性剤の混合物は、グ
リセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ルおよびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ば
れる少なくとも１種の脂肪酸エステル（ｉ）と、グリセ
リン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物（ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル）、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物（ポリオ
キシエチレンポリグリセリン脂肪酸エステル）およびソ
ルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物（ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）からなる
群から選ばれる少なくとも１種のポリオキシエチレン基
含有成分（ii）とからなる。

【００７２】上記グリセリン脂肪酸エステルとしては、
具体的には、グリセリンモノミリステート、グリセリン
ジミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセ
リンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンジステアレート、グリセリンモノオレート、グ
リセリンジオレート、グリセリンモノラウレート、グリ
セリンジラウレート、グリセリンモノベヘネート、グリ
セリンジベヘネートなどの高級脂肪酸エステル、および
これら２種以上の混合物が挙げられる。中でも、グリセ
リンモノステアレートが特に好ましい。

【００７３】上記ポリグリセリン脂肪酸エステルとして
は、具体的には、ジグリセリンモノミリステート、ジグ
リセリンジミリステート、ジグリセリンモノパルミテー
ト、ジグリセリンジパルミテート、ジグリセリンモノス
テアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリ
ンモノオレート、ジグリセリンジオレート、ジグリセリ
ンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート、ジグリ
セリンモノベヘネート、ジグリセリンジベヘネート等の
ジグリセリン脂肪酸エステル；トリグリセリンモノミリ
ステート、トリグリセリンジミリステート、トリグリセ
リンモノパルミテート、トリグリセリンジパルミテー
ト、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリン
ジステアレート、トリグリセリンモノオレート、トリグ
リセリンジオレート、トリグリセリンモノラウレート、
トリグリセリンジラウレート、トリグリセリンモノベヘ
ネート、トリグリセリンジベヘネート等のトリグリセリ
ン脂肪酸エステルなどの高級脂肪酸エステル、およびこ
れら２種以上の混合物が挙げられる。中でも、ジグリセ
リンモノステアレート、ジグリセリンジステアレートお
よびこれらの混合物が特に好ましい。

【００７４】上記ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビ
タン混合物と高級脂肪酸とのエステルである。ソルビタ
ンは、一般に、ソルビット１分子脱水物である1,4-ソル
ビタン、3,6-ソルビタン、1,5-ソルビタン、およびソル
ビット２分子脱水物である1,4,3,6-ソルビドの混合物と
して工業的に製造されている。高級脂肪酸としては、ラ
ウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
ミリスチン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。

【００７５】ソルビタン脂肪酸エステルとしては、具体
的には、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンジラウ
レート、ソルビタントリラウレート、ソルビタンモノパ
ルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタント
リパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソ
ルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ソ
ルビタントリオレエート、ソルビタンモノミリステー
ト、ソルビタンジミリステート、ソルビタントリミリス
テート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘ
ネート、ソルビタントリベヘネートなどの高級脂肪酸エ
ステル、およびこれらの２種以上の混合物などが挙げら
れる。中でも、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンジステアレートおよびこれらの混合物が特に好まし
い。

【００７６】上記グリセリン脂肪酸エステルのエチレン
オキシド付加物としては、具体的には、具体例として上
記したグリセリン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付
加物、たとえばジオキシエチレングリセリンミリステー
ト（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、ジオキシエ
チレングリセリンパルミテート（モノ、ジおよびトリエ
ステルを含む）、ジオキシエチレングリセリンステアレ
ート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、トリオキ
シエチレングリセリンミリステート（モノ、ジおよびト
リエステルを含む）、トリオキシエチレングリセリンパ
ルミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、ト
リオキシエチレングリセリンステアレート（モノ、ジお
よびトリエステルを含む）、テトラオキシエチレングリ
セリンミリステート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）、テトラオキシエチレングリセリンパルミテート
（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、テトラオキシ
エチレングリセリンステアレート（モノ、ジおよびトリ
エステルを含む）、ペンタオキシエチレングリセリンミ
リステート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、ペ
ンタオキシエチレングリセリンパルミテート（モノ、ジ
およびトリエステルを含む）、ペンタオキシエチレング
リセリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステルを
含む）、ヘキサオキシエチレングリセリンミリステート
（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、ヘキサオキシ
エチレングリセリンパルミテート（モノ、ジおよびトリ
エステルを含む）、ヘキサオキシエチレングリセリンス
テアレート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、ヘ
プタオキシエチレングリセリンミリステート（モノ、ジ
およびトリエステルを含む）、ヘプタオキシエチレング
リセリンパルミテート（モノ、ジおよびトリエステルを
含む）、ヘプタオキシエチレングリセリンステアレート
（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、オクタオキシ
エチレングリセリンミリステート（モノ、ジおよびトリ
エステルを含む）、オクタオキシエチレングリセリンパ
ルミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、オ
クタオキシエチレングリセリンステアレート（モノ、ジ
およびトリエステルを含む）、ノナオキシエチレングリ
セリンミリステート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）、ノナオキシエチレングリセリンパルミテート（モ
ノ、ジおよびトリエステルを含む）、ノナオキシエチレ
ングリセリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステ
ルを含む）、デカオキシエチレングリセリンミリステー
ト（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、デカオキシ
エチレングリセリンパルミテート（モノ、ジおよびトリ
エステルを含む）、デカオキシエチレングリセリンステ
アレート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）などが
挙げられる。

【００７７】上記ポリグリセリン脂肪酸エステルのエチ
レンオキシド付加物としては、具体的には、具体例とし
て上記したポリグリセリン脂肪酸エステルのエチレンオ
キシド付加物、たとえばジオキシエチレンジグリセリン
ミリステート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジオキシエチレンジグリセリンパルミテート
（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ジオ
キシエチレンジグリセリンステアレート（モノ、ジ、ト
リおよびテトラエステルを含む）、ジオキシエチレント
リグリセリンミリステート（モノ、ジ、トリおよびテト
ラエステルを含む）、ジオキシエチレントリグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジオキシエチレントリグリセリンステアレート
（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、トリ
オキシエチレンジグリセリンミリステート（モノ、ジ、
トリおよびテトラエステルを含む）、トリオキシエチレ
ンジグリセリンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテ
トラエステルを含む）、トリオキシエチレンジグリセリ
ンステアレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステル
を含む）、テトラオキシエチレンジグリセリンミリステ
ート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、
テトラオキシエチレンジグリセリンパルミテート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、テトラオ
キシエチレンジグリセリンステアレート（モノ、ジ、ト
リおよびテトラエステルを含む）、ペンタオキシエチレ
ンジグリセリンミリステート（モノ、ジ、トリおよびテ
トラエステルを含む）、ペンタオキシエチレンジグリセ
リンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステ
ルを含む）、ペンタオキシエチレンジグリセリンステア
レート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、ヘキサオキシエチレンジグリセリンミリステート
（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ヘキ
サオキシエチレンジグリセリンパルミテート（モノ、
ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ヘキサオキシ
エチレンジグリセリンステアレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、ヘプタオキシエチレンジ
グリセリンミリステート（モノ、ジ、トリおよびテトラ
エステルを含む）、ヘプタオキシエチレンジグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ヘプタオキシエチレンジグリセリンステアレー
ト（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、オ
クタオキシエチレンジグリセリンミリステート（モノ、
ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、オクタオキシ
エチレンジグリセリンパルミテート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、オクタオキシエチレンジ
グリセリンステアレート（モノ、ジ、トリおよびテトラ
エステルを含む）、ノナオキシエチレンジグリセリンミ
リステート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、ノナオキシエチレンジグリセリンパルミテート
（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ノナ
オキシエチレンジグリセリンステアレート（モノ、ジ、
トリおよびテトラエステルを含む）、デカオキシエチレ
ンジグリセリンミリステート（モノ、ジ、トリおよびテ
トラエステルを含む）、デカオキシエチレンジグリセリ
ンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステル
を含む）、デカオキシエチレンジグリセリンステアレー
ト（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）など
が挙げられる。

【００７８】上記ソルビタン脂肪酸エステルのエチレン
オキシド付加物としては、具体的には、具体例として上
記したソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付
加物、たとえばジオキシエチレンソルビタンラウレート
（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ジオ
キシエチレンソルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリ
およびテトラエステルを含む）、ジオキシエチレンソル
ビタンステアレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエス
テルを含む）、ジオキシエチレンソルビタンオレエート
（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、トリ
オキシエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリ
およびテトラエステルを含む）、トリオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、トリオキシエチレンソルビタンステア
レート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、トリオキシエチレンソルビタンオレエート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、テトラオ
キシエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、テトラオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、テトラオキシエチレンソルビタンステ
アレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、テトラオキシエチレンソルビタンオレエート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ペンタオ
キシエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、ペンタオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、ペンタオキシエチレンソルビタンステ
アレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、ペンタオキシエチレンソルビタンオレエート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ヘキサオ
キシエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、ヘキサオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、ヘキサオキシエチレンソルビタンステ
アレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、ヘキサオキシエチレンソルビタンオレエート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ヘプタオ
キシエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、ヘプタオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、ヘプタオキシエチレンソルビタンステ
アレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、ヘプタオキシエチレンソルビタンオレエート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、オクタオ
キシエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）、オクタオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、オクタオキシエチレンソルビタンステ
アレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、オクタオキシエチレンソルビタンオレエート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ノナオキ
シエチレンソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリおよ
びテトラエステルを含む）、ノナオキシエチレンソルビ
タンパルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステ
ルを含む）、ノナオキシエチレンソルビタンステアレー
ト（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、ノ
ナオキシエチレンソルビタンオレエート（モノ、ジ、ト
リおよびテトラエステルを含む）、デカオキシエチレン
ソルビタンラウレート（モノ、ジ、トリおよびテトラエ
ステルを含む）、デカオキシエチレンソルビタンパルミ
テート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含
む）、デカオキシエチレンソルビタンステアレート（モ
ノ、ジ、トリおよびテトラエステルを含む）、デカオキ
シエチレンソルビタンオレエート（モノ、ジ、トリおよ
びテトラエステルを含む）などが挙げられる。

【００７９】これらのポリオキシエチレン基含有成分
は、上述したように、（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）_n Ｈで示さ
れるポリオキシエチレン基を有し、この式において、ｎ
が２〜１０であり、かつ、ＨＬＢ値が５〜１２であるこ
とが好ましい。

【００８０】グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルの合
計量１００重量部に対して、グリセリン脂肪酸エステル
は、０〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部の割
合で含まれ、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、０〜８
０重量部、好ましくは２０〜６０重量部の割合で含ま
れ、ソルビタン脂肪酸エステルは、０〜５０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部の割合で含まれていることが
望ましい。グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルの合計
量は、防曇剤（Ｃ）全体に対して、５０〜８５重量％、
好ましくは５５〜８０重量％、さらに好ましくは６０〜
７５重量％である。

【００８１】また、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンポリグリセリン脂肪酸
エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステルの合計量１００重量部に対して、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステルは、０〜６０重量部、好
ましくは１０〜５０重量部の割合で含まれ、ポリオキシ
エチレンポリグリセリン脂肪酸エステルは、０〜８０重
量部、好ましくは２０〜６０重量部の割合で含まれ、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、０〜５
０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の割合で含まれ
ていることが望ましい。ポリオキシエチレン基含有成分
であるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンポリグリセリン脂肪酸エステルおよ
びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの合計
量は、防曇剤（Ｃ）全体に対して、１５〜５０重量％、
好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２５〜
４０重量％である。

【００８２】上記のように、異なる防曇剤を上記範囲内
の割合で組み合わせて用いると、防曇性の効果が初期お
よび長期に亘って持続するので好ましい。本発明で好ま
しく用いられる防曇剤（Ｃ）は、たとえば次の通りであ
る。 （１）グリセリンモノステアレートと、ポリオキシエチ
レングリセリンモノステアレートおよび／またはポリオ
キシエチレングリセリンジステアレートとからなる防曇
剤。 （２）ジグリセリンモノステアレートおよび／またはジ
グリセリンジステアレートと、ポリオキシエチレングリ
セリンモノステアレートおよび／またはポリオキシエチ
レングリセリンジステアレートとからなる防曇剤。 （３）ソルビタンモノステアレートおよび／またはソル
ビタンジステアレートとポリオキシエチレングリセリン
モノステアレートおよび／またはポリオキシエチレング
リセリンジステアレートとからなる防曇剤。 （４）グリセリンモノステアレートと、ジグリセリンモ
ノステアレートおよび／またはジグリセリンジステアレ
ートと、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレー
トおよび／またはポリオキシエチレングリセリンジステ
アレートとからなる防曇剤。 （５）グリセリンモノステアレートと、ソルビタンモノ
ステアレートおよび／またはソルビタンジステアレート
と、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレートお
よび／またはポリオキシエチレングリセリンジステアレ
ートとからなる防曇剤。 （６）ジグリセリンモノステアレートおよび／またはジ
グリセリンジステアレートと、ソルビタンモノステアレ
ートおよび／またはソルビタンジステアレートと、ポリ
オキシエチレングリセリンモノステアレートおよび／ま
たはポリオキシエチレングリセリンジステアレートとか
らなる防曇剤。 （７）グリセリンモノステアレートと、ジグリセリンモ
ノステアレートおよび／またはジグリセリンジステアレ
ートと、ソルビタンモノステアレートおよび／またはソ
ルビタンジステアレートと、ポリオキシエチレングリセ
リンモノステアレートおよび／またはポリオキシエチレ
ングリセリンジステアレートとからなる防曇剤。 （８）グリセリンモノステアレートと、ポリオキシエチ
レンジグリセリンモノステアレートおよび／またはポリ
オキシエチレンジグリセリンジステアレートとからなる
防曇剤。 （９）ジグリセリンモノステアレートおよび／またはジ
グリセリンジステアレートと、ポリオキシエチレンジグ
リセリンモノステアレートおよび／またはポリオキシエ
チレンジグリセリンジステアレートとからなる防曇剤。 （10）ソルビタンモノステアレートおよび／またはソル
ビタンジステアレートとポリオキシエチレンジグリセリ
ンモノステアレートおよび／またはポリオキシエチレン
ジグリセリンジステアレートとからなる防曇剤。 （11）グリセリンモノステアレートと、ジグリセリンモ
ノステアレートおよび／またはジグリセリンジステアレ
ートと、ポリオキシエチレンジグリセリンモノステアレ
ートおよび／またはポリオキシエチレンジグリセリンジ
ステアレートとからなる防曇剤。 （12）グリセリンモノステアレートと、ソルビタンモノ
ステアレートおよび／またはソルビタンジステアレート
と、ポリオキシエチレンジグリセリンモノステアレート
および／またはポリオキシエチレンジグリセリンジステ
アレートとからなる防曇剤。 （13）ジグリセリンモノステアレートおよび／またはジ
グリセリンジステアレートと、ソルビタンモノステアレ
ートおよび／またはソルビタンジステアレートと、ポリ
オキシエチレンジグリセリンモノステアレートおよび／
またはポリオキシエチレンジグリセリンジステアレート
とからなる防曇剤。 （14）グリセリンモノステアレートと、ジグリセリンモ
ノステアレートおよび／またはジグリセリンジステアレ
ートと、ソルビタンモノステアレートおよび／またはソ
ルビタンジステアレートと、ポリオキシエチレンジグリ
セリンモノステアレートおよび／またはポリオキシエチ
レンジグリセリンジステアレートとからなる防曇剤。 （15）グリセリンモノステアレートと、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノステアレートおよび／またはポリオ
キシエチレンソルビタンジステアレートとからなる防曇
剤。 （16）ジグリセリンモノステアレートおよび／またはジ
グリセリンジステアレートと、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレートおよび／またはポリオキシエチ
レンソルビタンジステアレートとからなる防曇剤。 （17）グリセリンモノステアレートと、ジグリセリンモ
ノステアレートおよび／またはジグリセリンジステアレ
ートと、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
トおよび／またはポリオキシエチレンソルビタンジステ
アレートとからなる防曇剤。 （18）グリセリンモノステアレートと、ソルビタンモノ
ステアレートおよび／またはソルビタンジステアレート
と、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートお
よび／またはポリオキシエチレンソルビタンジステアレ
ートとからなる防曇剤。 （19）ジグリセリンモノステアレートおよび／またはジ
グリセリンジステアレートと、ソルビタンモノステアレ
ートおよび／またはソルビタンジステアレートと、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノステアレートおよび／ま
たはポリオキシエチレンソルビタンジステアレートとか
らなる防曇剤。 （20）グリセリンモノステアレートと、ジグリセリンモ
ノステアレートおよび／またはジグリセリンジステアレ
ートと、ソルビタンモノステアレートおよび／またはソ
ルビタンジステアレートと、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノステアレートおよび／またはポリオキシエチレ
ンソルビタンジステアレートとからなる防曇剤。

【００８３】防曇剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。

【００８４】また、防曇剤（Ｃ）のフィルム中での保持
性を高め、防曇持続性をさらに向上させる目的で、変性
ワックスを、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００
重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．５
〜４重量部、さらに好ましくは１〜３重量部の割合で添
加することができる。このような変性ワックスとして
は、具体的には、マレイン酸変性ポリエチレンワック
ス、アクリル酸変性ポリエチレンワックス、酸化ポリエ
チレンワックスなどが挙げられる。

【００８５】変性ワックスは、酸価が通常１〜６０KOH
mg/gであり、分子量（Ｍｖ）が通常１，０００〜５，０
００である。 ［非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）］本発明で用
いられる非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）は、フ
ッ素含有量が２５〜６５重量％であり、２５℃における
０．００１％水溶液の表面張力が通常４２ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以下である。本発明においては、特にパーフルオロア
ルキル基を有する有機フッ素化合物が好ましい。

【００８６】このような有機フッ素化合物としては、た
とえばパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、
パーフルオロアルキルプロピレンオキシド付加物等のパ
ーフルオロアルキルアルコールのアルキレンオキシド付
加化合物；パーフルオロアルキルアクリレートオリゴマ
ー、パーフルオロアルキルメタクリレートオリゴマー等
のパーフルオロアルキル基を有するオリゴマーなどが挙
げられる。

【００８７】上記パーフルオロアルキルエチレンオキシ
ド付加物は、たとえばダイキン工業（株）よりＤＳ−４
０３の商品名で、また旭硝子（株）よりＫＣ−４０の商
品名で市販されている。

【００８８】また、上記パーフルオロアルキル基を有す
るオリゴマーは、たとえば旭硝子（株）よりＳ−３９３
の商品名で市販されている。また、パーフルオロアルキ
ルエチレンオキシド付加物とパーフルオロアルキル含有
オリゴマーの混合品が、たとえば旭硝子（株）よりＫＣ
−１４の商品名で市販されている。

【００８９】非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）
は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および高
圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜
０．３重量部の割合で用いられる。従来、フッ素化合物
を配合すると、無配合品に比べて、フィルムの防曇性は
悪化するのが通例であったが、本願発明者らは、本発明
のフィルム原料およびその配合において、非イオン系フ
ッ素含有界面活性剤（Ｄ）を上記割合で用いると、意外
にも防曇性が改良され、防曇持続性（長期防曇性）に非
常に優れていることを見出した。

【００９０】［その他の成分］上記のエチレン系共重合
体組成物（１）中に、必要に応じて、従来公知の耐候安
定剤、酸化防止剤、無機化合物、帯電防止剤、熱安定剤
などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。

【００９１】耐候安定剤は、紫外線吸収剤と光安定剤と
に大別されるが、それぞれ単独で用いても良いし、また
両者を併用することもでき、耐候安定性の改良効果が大
きい。

【００９２】光安定剤としては、従来公知の光安定剤を
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers）が好
ましく用いられる。

【００９３】ヒンダードアミン系安定剤としては、具体
的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、（２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、（３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、（４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニル
ベンゾエート、（５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジニル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）-2-n- ブチルマロネート、（６）ビス（N-
メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジニル）セバ
ケート、（７）1,1'-(1,2-エタンジイル）ビス（3,3,5,
5-テトラメチルピペラジノン）、（８）（ミックスト2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル／トリデシル）-1,
2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（９）（ミッ
クスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／トリデ
シル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（1
0）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル
／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4
- ブタンテトラカルボキシレート、（11）ミックスト
｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／β,β,β',
β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラオキサスピロ
（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4- ブタンテト
ラカルボキシレート、（12）N,N'- ビス（3-アミノプロ
ピル）エチレンジアミン-2-4- ビス［N-ブチル-N- （1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ］-6- ク
ロロ-1,3,5- トリアジン縮合物、（13）N,N'- ビス（2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレンジ
アミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、（14）［N-
（2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）-2-メチル-2
- （2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ］プ
ロピオンアミド、（15）ポリ｛[6-[(1,1,3,3-テトラメ
チルブチル）アミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル]
［[(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ］ヘ
キサメチレン［(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）
イミノ］｝（商品名 キマソーブ９４４）など。

【００９４】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。上記光安定剤は、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好ま
しくは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０
１〜１重量部の割合で用いられる。

【００９５】紫外線吸収剤としては、具体的には、フェ
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,
3'-ジフェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-
ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外
線吸収剤などが挙げられる。

【００９６】上記紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。

【００９７】無機化合物は、保温剤として有効なＭｇ、
Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有す
る無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類な
どである。

【００９８】具体的には、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）₃ 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂ 、Ｃａ（ＯＨ）₂ 等の無機水酸化物； 式 Ｍ²⁺ _1-xＡｌ_x（ＯＨ）₂（Ａ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ ［式中、Ｍ²⁺は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａ^n-はＣｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＮＯ₃ ^2- 、Ｃ
ｌＯ^4-、ＳＯ₄ ^2- 、ＣＯ₂ ^2- 、ＳｉＯ₃ ^2- 、ＨＰＯ
₄ ^2- 、ＨＢＯ₃ ^2- 、ＰＯ₄ ^2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５ の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２ の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。

【００９９】上記のような無機化合物は、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望まし
い。

【０１００】無機化合物の平均粒径が上記範囲以内であ
れば、透明性が良好なフィルムを得ることができる。上
記無機化合物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）１００重
量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは１〜１８重
量部、さらに好ましくは２〜１５重量部の割合で用いら
れる。

【０１０１】無機化合物を上記のような割合で用いる
と、保温性に優れたフィルムを得ることができる。本発
明に係る農業用フィルムは、上記のようなエチレン系共
重合体組成物（１）からなる層を有する。

【０１０２】本発明に係る農業用フィルムが上記のエチ
レン系共重合体組成物（１）で形成される層からなる単
層フィルムである場合、この農業用フィルムは、厚みが
通常３０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１８０μｍ、
さらに好ましくは５０〜１５０μｍの範囲にある。

【０１０３】このような単層フィルムである、本発明に
係る農業用フィルムは、次のような物性、特性を有して
いる。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度（ＪＩＳ Ｚ １７０２）
は、ＭＤ（フィルムの押出し方向）方向で９０ｋｇ／ｃ
ｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、か
つ、ＴＤ（フィルムの幅方向）方向で９０ｋｇ／ｃｍ以
上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度（ＪＩ
Ｓ Ｚ １７０７）は、４５０ｇ以上、好ましくは ５０
０ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度（ＪＩＳ Ｋ ６７８１）は、Ｍ
Ｄ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは４００ｋ
ｇ／ｃｍ² 以上であり、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／
ｃｍ² 以上、好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ² 以上であ
る。

【０１０４】上記のような本発明に係る単層構造の農業
用フィルムは、上述したエチレン系共重合体組成物
（１）から、たとえばインフレーション法、Ｔダイ法に
よるフィルム成形によって調製することができる。

【０１０５】このインフレーション法によるフィルム成
形は、エチレン系共重合体組成物（１）をサーキュラー
ダイを介して押出し、所定の空気流によって膨張させる
ことにより行なわれる。エチレン系共重合体組成物
（１）を押出しする際の樹脂温度は、１９０〜２５０℃
とすることが好適である。

【０１０６】本発明に係る農業用フィルムは、上述した
ように、上記のようなエチレン系共重合体組成物（１）
で形成される層を有する多層構造であってもよい。本発
明に係る多層構造の農業用フィルムとしては、たとえば
次のような外層と中間層と内層とからなる３層積層フィ
ルムが特に好ましい。

【０１０７】外 層 上記３層積層フィルムを構成する外層は、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｅ）および必要に応じて高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）、防曇剤（Ｃ）、非イオン系
フッ素含有界面活性剤（Ｄ）を含有するエチレン系共重
合体組成物（２）から形成されている。

【０１０８】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）］上記３層積層フィルムの外層を形成するエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）は、エチレンと炭素
原子数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体で
あり、密度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．９２５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ であること以
外は、上述した農業用単層フィルムの形成に際して用い
られるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と同じ
である。

【０１０９】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｅ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、シングルサイト
触媒たとえばメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在
下に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
とを、得られる共重合体の密度が０．９２５〜０．９４
０ｇ／ｃｍ³ となるように共重合させることによって製
造することができる。

【０１１０】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｅ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。

【０１１１】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］上記
３層積層フィルムの外層を形成する高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｂ）は、上述した単層構造の農業用フィルム形
成に際して用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
と同じである。

【０１１２】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、必要に応じて、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量
部、好ましくは１〜３５重量部、さらに好ましくは５〜
３０重量部の割合で用いられる。

【０１１３】［その他の成分］上記外層形成用のエチレ
ン系共重合体組成物（２）中に、必要に応じて、上述し
た防曇剤（Ｃ）、非イオン系フッ素含有界面活性剤
（Ｄ）および従来公知の耐候安定剤、酸化防止剤、無機
化合物、帯電防止剤、熱安定剤などの添加剤を、本発明
の目的を損なわない範囲で配合することができる。

【０１１４】外層形成に際して用いられる耐候安定剤
は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必要
に応じて用いられる耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安定
剤）と同じである。光安定剤は、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。また、
紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好まし
くは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１
〜１重量部の割合で用いられる。

【０１１５】ここで用いられる防曇剤（Ｃ）は、上述し
た単層構造の農業用フィルム形成に際して用いられる防
曇剤（Ｃ）と同じである。防曇剤（Ｃ）は、エチレン・
α-オレフィン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部の割合で用いられる。

【０１１６】上記非イオン系フッ素含有界面活性剤
（Ｄ）は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際
して用いられる非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）
と同じである。非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）
は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）および高
圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜
０．３重量部の割合で用いられる。

【０１１７】また、ここで用いられる無機化合物は、上
述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必要に応じ
て用いられる無機化合物と同じである。無機化合物は、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）および高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）１００重量部に対して、１〜
２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、さらに好まし
くは２〜１５重量部の割合で用いられる。外層を形成す
るに際して無機化合物を上記のような割合で用いると、
保温性に優れた３層積層フィルムを得ることができる。

【０１１８】中間層 上記３層積層フィルムを構成する中間層は、エチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｆ）、防曇剤（Ｃ）および必
要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）、非イオン
系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）を含有するエチレン系共
重合体組成物（３）から形成されている。

【０１１９】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｆ）］上記３層積層フィルムの中間層を形成するエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、エチレンと炭
素原子数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体
であり、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、好
ましくは０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³ であること
以外は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と同じである。

【０１２０】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｆ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、シングルサイト
触媒たとえばメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在
下に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
とを、得られる共重合体の密度が０．８８０〜０．９２
０ｇ／ｃｍ³ となるように共重合させることによって製
造することができる。

【０１２１】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｆ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｆ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。

【０１２２】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］上記
３層積層フィルムの中間層を形成する高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）は、上述した単層構造の農業用フィルム
形成に際して用いられる高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）と同じである。

【０１２３】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｆ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１
〜３５重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合
で用いられる。

【０１２４】［防曇剤（Ｃ）］上記中間層形成用のエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）および高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）に添加される防曇剤（Ｃ）は、上
述した単層構造の農業用フィルム形成に際して用いられ
る防曇剤（Ｃ）と同じである。

【０１２５】防曇剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｆ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。

【０１２６】［その他の成分］中間層形成用のエチレン
系共重合体組成物（３）中に、必要に応じて、上述した
非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）、および従来公
知の耐候安定剤、酸化防止剤、無機化合物、帯電防止
剤、熱安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で配合することができる。

【０１２７】上記非イオン系フッ素含有界面活性剤
（Ｄ）は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際
して用いられる非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）
と同じである。非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）
は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）および高
圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜
０．３重量部の割合で用いられる。

【０１２８】中間層の形成に際して用いられる耐候安定
剤は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必
要に応じて用いられる耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安
定剤）と同じである。光安定剤は、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｆ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。紫外線
吸収剤は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）お
よび高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．
００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量
部の割合で用いられる。

【０１２９】また、中間層の形成に際して用いられる無
機化合物は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に
際し必要に応じて用いられる無機化合物と同じである。
無機化合物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｆ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは１
〜１８重量部、さらに好ましくは２〜１５重量部の割合
で用いられる。中間層形成に際して無機化合物を上記の
ような割合で用いると、保温性に優れた３層積層フィル
ムを得ることができる。

【０１３０】内 層 上記３層積層フィルムを構成する内層は、上述したエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、防曇剤（Ｃ）、
非イオン系フッ素含有界面活性剤（Ｄ）および必要に応
じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有するエチレ
ン系共重合体組成物（１）から形成されている。この組
成物（１）については、上述した通りである。

【０１３１】本発明おいては、上記外層を形成する樹脂
の密度（ｄ_E またはｄ_EB）と、内層を形成する樹脂の密
度（ｄ_A またはｄ_AB）とは、ｄ_E またはｄ_EB ≧ ｄ_A ま
たはｄ_ABを満足する関係にある。ここに樹脂とは、エチ
レン・α- オレフィン共重合体、またはエチレン・α-
オレフィン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの共
重合体を指す。

【０１３２】したがって、上記中間層に含まれている防
曇剤（Ｃ）の移行は、常に外層よりも内層に向かっての
移行が優勢となるため、内層の防曇性を持続することが
できる。

【０１３３】内層形成用のエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）の密度が０．９０５ｇ／ｃｍ³ よりも小さ
くなり過ぎると、フィルムの内面のベトツキが大きく、
パイプハウスとの滑りが悪く、展張作業性が損なわれる
傾向にある。

【０１３４】また、防曇剤（Ｃ）とともに上述したマレ
イン化ワックスを併用することが防曇持続性の点から望
ましい。上記のような３層積層フィルムである、本発明
に係る農業用フィルムは、外層の厚みが通常３〜１００
μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましくは２
０〜７０μｍの範囲にあり、中間層の厚みが１０〜１５
０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、さらに好ましく
は３０〜１００μｍの範囲にあり、内層の厚みが３〜１
００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましく
は２０〜７０μｍの範囲にあり、かつ、これらの層全体
の厚みが３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１８０μ
ｍ、さらに好ましくは７０〜１５０μｍの範囲にある。

【０１３５】このような３層積層フィルムにおいては、
外層［Ｉ］、中間層［II］および内層［III］ の各層の
厚みの比（外層［Ｉ］／中間層［II］／内層［III］ ）
は、０．２〜４／１〜１０／１、好ましくは０．５〜２
／２〜６／１であることが望ましい。

【０１３６】上記のような３層積層フィルムである、本
発明に係る農業用フィルムは、次のような物性、特性を
有している。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度（ＪＩＳ Ｚ １７０２）
は、ＭＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１００
ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃ
ｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度（ＪＩ
Ｓ Ｚ １７０７）は、９００ｇ以上、好ましくは１，０
００ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度（ＪＩＳ Ｋ ６７８１）は、Ｍ
Ｄ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは３７０ｋ
ｇ／ｃｍ² 以上であり、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／
ｃｍ² 以上、好ましくは３７０ｋｇ／ｃｍ² 以上であ
る。

【０１３７】上記のような３層構造を有する、本発明に
係る農業用フィルムは、各層で使用するポリエチレン系
樹脂および上述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、
バンバリーミキサーまたはロールミル、押出機等で溶融
混合し、次いで、共押出インフレーション法または共押
出Ｔダイ法により、外層、中間層および内層を積層する
ことによって調製することができる。

【０１３８】なお、２層または４層以上の層からなる、
本発明に係る農業用フィルムは、これらの調製法に準じ
て、調製することができる。

【０１３９】

【発明の効果】本発明によれば、上述した従来の農業用
フィルム（単層および多層フィルム）と比べ、防曇持続
性が非常に優れており、しかも防塵性と強靱性に優れた
農業用フィルムを提供することができる。また、本発明
に係る農業用フィルムは、軽量で、かつ、使用している
ポリマー中の低分子量成分が少ないため、ベトツキが少
なく、展張作業性に優れるとともに、高温時のフィルム
同士の融着が少ないという利点を有する。特に、上述し
た３層積層フィルムからなる農業用フィルムは、外層を
形成している樹脂が内層を形成している樹脂よりも高密
度であるので、防曇持続性（長期防曇性）が非常に優れ
ている。

【０１４０】本発明に係る農業用フィルムは、上記のよ
うな効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園芸施
設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用するこ
とができる。

【０１４１】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用フィルムの評価
は、下記のようにして行なった。 （１）防曇性 千葉県袖ヶ浦市の三井化学（株）敷地内に設置したパイ
プハウス（間口３．６ｍ、奥行き２０ｍ）に、厚み１０
０μｍ（外層／中間層／内層＝２０μｍ／６０μｍ／２
０μｍ）の三層フィルムを、１９９７年２月５日に展張
した。

【０１４２】以後、朝７時〜８時の時点のフィルム内面
に付着する水滴の状態を経時観察した。 ＜５段階評価＞ ５： 流滴状態で、水滴が認められない。 ４： 流滴状態だが流れ筋が残っている。 ３： 流れ筋と水滴が混在している。 ２： 流れ筋と水滴が混在し、水滴が多い。 １： 細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着してい
る。 ３以上が防曇性合格であり、１、２は不合格である。

【０１４３】（２）エルメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ
Ｚ-１７０２に準拠した方法で縦方向および横方向の強
度を測定した。 （３）ダートインパクト強度 ダートインパクト強度は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠し
て（ダート先端径３８ｍｍ）、衝撃試験を行なって求め
た。

【０１４４】（４）引張破断点強度 引張破断点強度は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠し、下記
の条件で、多層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向につ
いて、クロスヘッド移動速度一定型引張試験機（インス
トロン社製）を用いて引張試験を行なって求めた値であ
る。

【０１４５】［試験条件］ 試 料 ：ＪＩＳ Ｋ ６７８１ 雰囲気温度：２３℃ 引張速度 ：５００ｍｍ／分

【０１４６】

【参考例１】エチレン・1-ヘキセン共重合体の調製 ［オレフィン重合用触媒の調製］２５０℃で１０時間乾
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。

【０１４７】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。 ［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。 ［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。

【０１４８】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。

【０１４９】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。

【０１５０】この共重合体についてＧＰＣ−ＩＲ分析で
測定した上述のＢ₁ は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子
１０００個当たり１２．２）であり、Ｂ₂ は９．９／１
０００Ｃであった。

【０１５１】

【参考例２】直列に結合した２器の連続式流動床気相重
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。

【０１５２】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。

【０１５３】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。

【０１５４】この共重合体についてＧＰＣ−ＩＲ分析で
測定した上述のＢ₁ は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ
₂ は１４．７／１０００Ｃであった。

【０１５５】

【参考例３】参考例１と同様の方法で第１表に示すよう
なエチレン・1-ヘキセン共重合体を得た。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【実施例１〜８および比較例１〜６】第１表に示す樹脂
および第２表に示す防曇剤を用いて、第３表に示す条件
で厚み１００μｍの三層フィルムを下記の条件でインフ
レーション成形した。 ［インフレーション成形条件］ 成形機 ： アルピネ社製３層機 ダイ口径 ： ４００ｍｍ 成形温度 ： ２００℃ 折幅 ： １５００ｍｍ 厚さ ： 全層１００μｍ（外層／中間層／内層＝２０μ
ｍ／６０μｍ／２０μｍ） 上記のようにして得られたフィルムの物性を第４表に示
す。

【０１５８】

【表２】

【０１５９】

【表３】

【０１６０】（註１）耐候安定剤：N,N'- ビス（3-アミ
ノプロピル）エチレンジアミン-2-4-ビス［N-ブチル-N-
（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ］-
6- クロロ-1,3,5- トリアジン縮合物 （註２）ハイドロタルサイト：ＤＨＴ−４Ａ［商品名：
協和化学（株）製］ （註３）フッ素含有界面活性剤：ダイキン工業（株）
製、商品名 ＤＳ−４０３

【０１６１】

【表４】

【０１６２】

【表５】

【０１６３】上記のように、特定範囲のフッ素含有量を
有し、かつ水溶液の表面張力が特定範囲にある非イオン
系フッ素含有界面活性剤を添加することにより、防曇性
レベルおよび防曇性持続が改良される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/103 Ｃ０８Ｋ 5/103 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０９Ｋ 3/18 Ｃ０９Ｋ 3/18 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:06 71:02 101:04）

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
   - オレフィンとを共重合して得られ、 密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ であり、メル
   トフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレ
   ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部、また
   は該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と４０重
   量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混
   合物１００重量部と、［II］２種以上の非イオン系界面
   活性剤の混合物からなり、かつ該混合物中に、 ポリオキシエチレン基含有成分を１５〜５０重量％含有
   する防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部と、［III]フッ素
   含有量が２５〜６５重量％である非イオン系フッ素含有
   界面活性剤（Ｄ）０．０１〜１重量部とを含有するエチ
   レン系共重合体組成物（１）で形成される層を有してな
   り、 該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、またはエ
   チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度
   ポリエチレン（Ｂ）との混合物は、（ｉ）ＧＰＣによっ
   て測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分
   子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜５．０の範囲に
   あり、（ii）２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率
   （Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
   １ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
   高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
   数の平均値をＢ₂ とするとき、 Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることを特徴とする農業用フィルム。
2. 【請求項２】前記のエチレン・α- オレフィン共重合体
   （Ａ）、防曇剤（Ｃ）、非イオン系フッ素含有界面活性
   剤（Ｄ）および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレン
   （Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物（１）で形
   成される層からなる単層フィルムであり、かつ、該フィ
   ルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で９
   ０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／
   ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイン
   パクト強度が４５０ｇ以上であり、（iii） 引張破断点
   強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、か
   つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であることを特
   徴とする請求項１に記載の農業用フィルム。
3. 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
   （Ａ）が、メタロセン系触媒を用いて調製されたエチレ
   ンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとの共重合体
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の農業
   用フィルム。
4. 【請求項４】前記防曇剤（Ｃ）を構成するポリオキシエ
   チレン基含有成分が、（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）_n Ｈで示さ
   れるポリオキシエチレン基の該式において、ｎが２〜１
   ０であり、かつ、ＨＬＢ値が５〜１２であることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の農業用フィル
   ム。
5. 【請求項５】前記防曇剤（Ｃ）を構成する２種以上の非
   イオン系界面活性剤の混合物が、グリセリン脂肪酸エス
   テル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびソルビタン
   脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種
   の脂肪酸エステルと、グリセリン脂肪酸エステルのエチ
   レンオキシド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステルの
   エチレンオキシド付加物およびソルビタン脂肪酸エステ
   ルのエチレンオキシド付加物からなる群から選ばれる少
   なくとも１種のポリオキシエチレン基含有成分との混合
   物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
   載の農業用フィルム。
6. 【請求項６】前記グリセリン脂肪酸エステルがグリセリ
   ンモノステアレートであることを特徴とする請求項５に
   記載の農業用フィルム。
7. 【請求項７】前記ポリグリセリン脂肪酸エステルがジグ
   リセリンモノステアレートおよび／またはジグリセリン
   ジステアレートであることを特徴とする請求項５に記載
   の農業用フィルム。
8. 【請求項８】前記ソルビタン脂肪酸エステルが、ソルビ
   タンモノステアレートおよび／またはソルビタンジステ
   アレートであることを特徴とする請求項５に記載の農業
   用フィルム。
9. 【請求項９】前記非イオン系フッ素含有界面活性剤
   （Ｄ）が、２５℃における０．００１％水溶液の表面張
   力が４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とする請
   求項１〜８のいずれかに記載の農業用フィルム。
10. 【請求項１０】前記エチレン系共重合体組成物（１）中
    に、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
    子を含有する無機化合物が、エチレン・α- オレフィン
    共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
    の合計量１００重量部に対して１〜２０重量部含まれて
    いることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の
    農業用フィルム。
11. 【請求項１１】厚みが３０〜２００μｍであることを特
    徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の農業用フィ
    ルム。
12. 【請求項１２】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２の
    α- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９２
    ５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート
    が０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフ
    ィン共重合体（Ｅ）、または該エチレン・α- オレフィ
    ン共重合体（Ｅ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度
    ポリエチレン（Ｂ）との混合物を含有するエチレン系共
    重合体組成物（２）からなる外層、［II］エチレンと炭
    素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合して得ら
    れ、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ であり、
    メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエ
    チレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）１００重量部、
    または該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）と４
    ０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）と
    の混合物１００重量部と、２種以上の非イオン系界面活
    性剤の混合物からなり、かつ該混合物中に、ポリオキシ
    エチレン基含有成分を１５〜５０重量％含有する防曇剤
    （Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチレン系共重
    合体組成物（３）からなる中間層、および［III]エチレ
    ンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合し
    て得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ で
    あり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分で
    あるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１００重
    量部、または該エチレン・α- オレフィン共重合体
    （Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレ
    ン（Ｂ）との混合物１００重量部と、２種以上の非イオ
    ン系界面活性剤の混合物からなり、かつ該混合物中に、
    ポリオキシエチレン基含有成分を１５〜５０重量％含有
    する防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチ
    レン系共重合体組成物（１）からなる内層が積層されて
    なる多層フィルムであり、かつ、該エチレン系共重合体
    組成物（１）、（２）および（３）の内、少なくともエ
    チレン系共重合体組成物（１）には、フッ素含有量が２
    ５〜６５重量％である非イオン系フッ素含有界面活性剤
    （Ｄ）が０．０１〜１重量部含まれており、該外層を形
    成するエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）または
    エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）と高圧法低密
    度ポリエチレン（Ｂ）との混合物の密度（ｄ_E またはｄ
    _EB）と該内層を形成するエチレン・α- オレフィン共重
    合体（Ａ）またはエチレン・α- オレフィン共重合体
    （Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の密度（ｄ_A
    またはｄ_AB）とが、ｄ_E またはｄ_EB ≧ ｄ_A またはｄ_AB
    を満足する関係にあることを特徴とする請求項１に記載
    の農業用フィルム。
13. 【請求項１３】前記の外層を形成するエチレン・α- オ
    レフィン共重合体（Ｅ）またはエチレン・α- オレフィ
    ン共重合体（Ｅ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）と
    の混合物、および中間層を形成するエチレン・α- オレ
    フィン共重合体（Ｆ）またはエチレン・α- オレフィン
    共重合体（Ｆ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との
    混合物は、（ｉ）ＧＰＣによって測定した分子量分布
    （Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分
    子量）が１．５〜５．０の範囲にあり、（ii）２３℃に
    おけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度
    （ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
    １ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
    高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
    数の平均値をＢ₂ とするとき、 Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることを特徴とする請求項１２に記載の農業用フィ
    ルム。
14. 【請求項１４】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
    （Ｅ）および（Ｆ）が、メタロセン系触媒を用いて調製
    されたエチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
    との共重合体であることを特徴とする請求項１２または
    １３に記載の農業用フィルム。
15. 【請求項１５】前記エチレン系共重合体組成物（２）中
    に、前記防曇剤（Ｃ）がエチレン・α- オレフィン共重
    合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
    計量１００重量部に対して、０．０５〜５重量部含まれ
    ていることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに
    記載の農業用フィルム。
16. 【請求項１６】前記防曇剤（Ｃ）を構成するポリオキシ
    エチレン基含有成分が、（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）_n Ｈで示
    されるポリオキシエチレン基の該式において、ｎが２〜
    １０であり、かつ、ＨＬＢ値が５〜１２であることを特
    徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の農業用フ
    ィルム。
17. 【請求項１７】前記防曇剤（Ｃ）を構成する２種以上の
    非イオン系界面活性剤の混合物が、 グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
    テルおよびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選
    ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステルと、グリセリン
    脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、ポリグリセ
    リン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物およびソ
    ルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物から
    なる群から選ばれる少なくとも１種のポリオキシエチレ
    ン基含有成分との混合物であることを特徴とする請求項
    １２〜１６のいずれかに記載の農業用フィルム。
18. 【請求項１８】前記グリセリン脂肪酸エステルがグリセ
    リンモノステアレートであることを特徴とする請求項１
    ７に記載の農業用フィルム。
19. 【請求項１９】前記ポリグリセリン脂肪酸エステルがジ
    グリセリンモノステアレートおよび／またはジグリセリ
    ンジステアレートであることを特徴とする請求項１７に
    記載の農業用フィルム。
20. 【請求項２０】前記ソルビタン脂肪酸エステルが、ソル
    ビタンモノステアレートおよび／またはソルビタンジス
    テアレートであることを特徴とする請求項１７に記載の
    農業用フィルム。
21. 【請求項２１】前記非イオン系フッ素含有界面活性剤
    （Ｄ）が、２５℃における０．００１％水溶液の表面張
    力が４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とする請
    求項１２〜２０のいずれかに記載の農業用フィルム。
22. 【請求項２２】前記エチレン系共重合体組成物（２）中
    に、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
    子を含有する無機化合物が、エチレン・α- オレフィン
    共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
    の合計量１００重量部に対して、１〜２０重量部含まれ
    ていることを特徴とする請求項１２〜２１のいずれかに
    記載の農業用フィルム。
23. 【請求項２３】前記エチレン系共重合体組成物（３）中
    に、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
    子を含有する無機化合物が、エチレン・α- オレフィン
    共重合体（Ｆ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
    の合計量１００重量部に対して、１〜２０重量部含まれ
    ていることを特徴とする請求項１２〜２２のいずれかに
    記載の農業用フィルム。
24. 【請求項２４】前記外層［Ｉ］、中間層［II］および内
    層［III］ の各層の厚みの比（外層［Ｉ］／中間層［I
    I］／内層［III］ ）が０．２〜４／１〜１０／１であ
    り、かつ、これらの層全体の厚みが３０〜２００μｍで
    あることを特徴とする請求項１２〜２３のいずれかに記
    載の農業用フィルム。
25. 【請求項２５】（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方
    向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０
    ｋｇ／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダー
    トインパクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張
    破断点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であ
    り、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であるこ
    とを特徴とする請求項１２〜２４のいずれかに記載の農
    業用フィルム。