JP4225521B2

JP4225521B2 - 農業用多層フィルム

Info

Publication number: JP4225521B2
Application number: JP09591799A
Authority: JP
Inventors: 秀志坂本; 徹勝浦; 雄一関口; 浩一福田
Original assignee: CI Kasei Co Ltd
Current assignee: CI Kasei Co Ltd
Priority date: 1999-04-02
Filing date: 1999-04-02
Publication date: 2009-02-18
Anticipated expiration: 2019-04-02
Also published as: JP2000280424A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハウスやトンネルを被覆する農業用多層フィルムに関する。更に詳しくは、強靱性を有しながらも、ハウスやトンネルに展張した際に優れた防曇性を維持することができる農業用多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用ハウスやトンネル等の施設園芸の被覆資材として様々のプラスチックフィルムが使用されている。それらの代表的なものとして、ポリ塩化ビニルフィルム（以下農ビと称す。）、ポリエチレンフィルム（以下農ポリと称す。）、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム（以下農酢ビと称す。）等を挙げることができる。なかでも農ビは、保温性、透明性、強靭性、防曇性、ハウス密着性および経済性等に優れているところから、最も多く使用されている。
【０００３】
しかし、農ビは、フィルム中に含まれている添加剤が除々にフィルム表面に滲出し、これによりフィルム表面にベタツキが発生し、作業性および防塵性を悪化させるという欠点を有している。また、農ビを焼却廃棄する時に、有害ガスが発生するという問題が取り上げられており、有害ガスの発生しない農ビ代替品が望まれている。
【０００４】
一方、農ポリや農酢ビは、作業性、防塵性および廃棄処理のしやすさという点においては農ビより優れているが、保温性、強靱性、防曇性等が農ビより劣ることから改良が望まれてきた。
【０００５】
これらの農ポリや農酢ビの保温性を改良するために特開昭６０−１０４１４１に特定の無機質フィラーを添加する技術が開示されている。また、防曇性や強靱性を改良するために特開昭５８−９０９６０号公報には、多層フィルムにおいて、外層（ハウスやトンネルの外側大気に接する層）に線状低密度ポリエチレン、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体やオレフィン−ビニルアルコール共重合体、内層（ハウスやトンネルの内側大気に接する層）に線状低密度ポリエチレンやエチレン酢酸ビニル共重合体を用いた農業用積層フィルムが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これらの技術を用いた農業用フィルムでは保温性は改良されるものの、農ビと比較して強靱性が不十分であった。近年、従来のマルチサイト触媒に変えてシングルサイト触媒を用いる重合によるエチレン−α−オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンの開発が進み、特開平０９−０５２３３２号公報や特開平０８−２７６５４２号公報にシングルサイト触媒を用いる重合によるエチレン−α−オレフィン共重合体を使用した農業用多層フィルムが提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの農業用フィルムは強靱性は向上するものの内外層にシングルサイト触媒を用いる重合によるエチレン−α−オレフィン共重合体を使用するために、防曇性や防霧性の発現が十分ではなく、また、防曇剤や防霧剤の添加量が多いにもかかわらず防曇性や防霧性の持続性が不十分であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた強靱性を有しながらも、防曇性および防霧性の発現が良好であり、防曇性および防霧性の持続性に優れた農業用多層フィルムを提供することにある。
【０００９】
本発明者らは、前記従来技術の問題点を改善するべく鋭意検討した結果、各層が特定の組成を有し、かつ、少なくとも内層Ａ、中間層Ｂおよび外層Ｃで構成された農業用多層フィルムが上記課題を改良できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記構成を有する。
（１）少なくとも内層Ａ、中間層Ｂおよび外層Ｃで構成された農業用多層フィルムであって、内層Ａが、酢酸ビニル含有量２〜１０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした組成物から構成され、中間層Ｂが、シングルサイト触媒を用いて重合された密度（ｄ_b）０．８７〜０．９２g/cm³のエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を主成分とし、防曇剤１〜１０重量％が添加された組成物から構成され、外層Ｃが、シングルサイト触媒を用いて重合された密度（ｄ_c）０．８９〜０．９５g/cm³のエチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）を主成分とした組成物から構成され、かつ、ｄ_b＜ｄ_cであり、内層Ａ、中間層Ｂおよび外層Ｃを構成する組成物に対し、ＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ ² ／ｇの無機質フィラーが、それぞれ０．０５〜５重量％、１〜１０重量％および１〜１０重量％添加され、無機質フィラーの外層Ｃを構成する組成物への添加量が内層Ａを構成する組成物への添加量よりも多い農業用多層フィルム。
（２）中間層Ｂを構成する組成物に用いられる防曇剤が、下記式１で示される化合物およびそれらの有機酸との中和塩の群から選ばれた１種もしくは２種以上である前記（１）項記載の農業用多層フィルム。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（３）多層フィルムの引張弾性率が１０００〜２０００kgf／cm²である前記（１）または（２）項記載の農業用多層フィルム。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係わる農業用多層フィルムについて詳細に説明する。
本発明の農業用多層フィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）および（ｃ）と、防曇剤および無機質フィラーの何れか１種または２種以上を成分とする組成物から構成される３層以上の多層フィルムである。なお、本発明に関わる各層を構成する組成物の「主成分」とは、組成物に５０重量％以上含まれた成分を指す。
【００１４】
［エチレン−酢酸ビニル共重合体］本発明の農業用多層フィルムにおいて内層Ａを構成する組成物に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルを公知の高圧ラジカル重合プロセスにより反応させて製造され、ＪＩＳＫ７２１０により測定されるそのメルトフローレート（以下ＭＦＲと称する）は０．１〜１０g/10分、好ましくは０．５〜５g/10分のものが使用される。ＭＦＲが０．５g/10分未満であるとフィルムの成形性、特に押出加工性、高速延伸性が悪くなるおそれがあり、ＭＦＲが５g/10分を越えるとフィルムの成形性、特にインフレーション成形におけるバブルの安定性が欠ける場合がある。
【００１５】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は２〜１０重量％であり、２重量％未満では、得られる農業用多層フィルムの所期の防曇性、特に低温時の防曇効果が得られず、防曇持続性も低下することとなる。また、１０重量％を越える場合には、前記のフィルム同志が密着したり、屋外に放置した際に太陽光線により蓄熱し、フィルム同志が融着したりするおそれがある。
【００１６】
［エチレン−α−オレフィン共重合体］本発明の農業用多層フィルムにおいて中間層Bおよび外層Cを構成する組成物の主成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）および（ｃ）は、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であり、メタロセン触媒のようなシングルサイト触媒を用いて共重合される。
【００１７】
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ、ランダム共重合体中の前記α−オレフィンの含有割合は１〜４５重量％、好ましくは２〜３５重量％である。
【００１８】
シングルサイト触媒としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムなどの周期律表第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用いられる。
【００１９】
メタロセン化合物としては、少なくとも一個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたもの、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化合物をいずれも使用できる。
【００２０】
これらのメタロセン化合物の具体例としては、ジメチルシリル(2、4-ジメチルシクロペンタジエニル)(3'、5'-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル(2、4-ジメチルシクロペンタジエニル)(3'、5'-ジメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジクロライドなどのケイ素架橋型メタロセン化合物、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニウムジクロライド、エチレンビス(メチルインデニル)ジルコニウムジクロライド、エチレンビス(メチルインデニル)ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
【００２１】
メタロセン化合物との組合せで用いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式−（Ａｌ（Ｒ）Ｏ）_n−で示される直鎖状、あるいは環状重合体（Rは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一部ハロゲン原子及び/又はRO基で置換されたものも含む。nは重合度であり、５以上、好ましくは１０以上である）であり、具体例としてRがそれぞれメチル、エチル、イソブチル基である、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙げられる。
【００２２】
さらに、その他の有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアルミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが挙げられる。
【００２３】
イオン性化合物としては、一般式
［Ｑ］^m+ ［Ｙ］^m- （ｍは１以上の整数）
で示されるものであり、式中のＱはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウムイオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンとなる成分であって、有機硼素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオン、有機燐化合物アニオン、有機砒素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられる。
【００２４】
シングルサイト系触媒を用いて行うエチレンとα−オレフィンの共重合方法としては公知の重合方法が用いられ、気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法などが挙げられる。
【００２５】
シングルサイト触媒により重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、従来のチーグラーナッタ触媒のようなマルチサイト触媒を用いて共重合した場合と比較して、分子量分布が狭く、α−オレフィンの高含有量のものも均一に共重合され、ラメラ間のタイ分子が多い等の特徴があることから、低分子量成分が少なく耐ブロッキング性に優れ、透明性、耐衝撃性、強靱性に優れた特性を有する。また、前記エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、０．８７０〜０．９６０g/cm³の範囲にある。
【００２６】
本発明の農業用多層フィルムにおいて、中間層Ｂを構成する組成物に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）の密度（ｄ_b）は０．８７〜０．９２g/cm³、好ましくは、０．８７〜０．９０g/cm³である。密度（ｄ_b）が０．９２g/cm³を越える場合は、前記フィルムの引張弾性率が高く柔軟性に欠けることから、フィルムが取り扱い難く、ハウスやトンネルへフィルムを展張する際の作業性や回収時の作業性が悪くなる。更に、ハウスやトンネルへの密着性が悪いことから気密性が保たれず、本来必要とされる保温性が低下することとなる。また、前記密度（ｄ_b）が０．８７g/cm³未満の場合には、製膜加工性が劣ることから好ましくない。
【００２７】
本発明の農業用多層フィルムにおいて、外層Ｃを構成する組成物に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）の密度（ｄ_c）は０．８９〜０．９５g/cm³、好ましくは０．９０〜０．９２g/cm³の範囲のものが好適に用いられる。密度（ｄ_c）が０．８９g/cm³未満では、エチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）の融点が低下し、これを用いた組成物から得られるフィルム同志が密着しやすく前記展張時の作業性が劣ったり、屋外に放置した際に太陽光線を受けて融着するなどの問題が発生する。また、密度（ｄ_c）が０．９５g/cm³を越えると、前記フィルムの柔軟性が劣ることから作業性不良や保温性不良が問題となる。
【００２８】
本発明の農業用多層フィルムにおいては、中間層Ｂと外層Ｃを構成する組成物の両方にシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体用いることが必要であり、中間層Ｂと外層Ｃの何れか一層だけしか使用しなかった場合には、所期の強靱性が得られないこととなる。
【００２９】
また、前記の密度（ｄ_b）と密度（ｄ_c）はｄ_c＞ｄ_bである必要がある。ｄ_c≦ｄ_bの場合は、防曇剤が外層側に急激に移行することから防曇性の持続性が不十分となる。
【００３０】
なお、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）および（ｂ）の数平均分子量は１×１０⁴〜１００×１０⁴の範囲にあり、重量平均分子量と数平均分子量の比であるＱ値は１．５〜３．５の範囲にある。また、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重条件におけるＭＦＲは０．２〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピークは２つ以上であっても構わないが、透明性及び強靱性を向上させるためには１つであることが望ましい。
【００３１】
［防曇剤］本発明の農業用多層フィルムにおいて、中間層Ｂを構成する組成物には、防曇剤が１〜１０重量％添加される。１重量％未満では防曇性の持続効果が十分ではなく、１０重量％を越える場合には、フィルム表面への吹き出しが多くなりフィルムが不透明となったり、製膜加工時に発泡するなどの問題が生じる。なお、前記防曇剤は中間層Ｂだけでなく必要に応じ内層Ａまたは内層Ａと外層Ｃを構成する各組成物へ添加しても構わない。
【００３２】
前記の防曇剤としては、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等から、防曇剤のエステル化度、アルキル基の鎖長、アルキレンオキサイドの付加モル数、またはそれらの純度を変化させることによって得られるものが挙げられる。それらの例としてソルビタンモノラウレート、ジグリセリンセスキラウレート、グリセリンモノオレート等の多価アルコールの部分カルボン酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等の多価アルコールの部分カルボン酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、アミン類および脂肪酸アミド類が挙げられる。その中でも下記式１で表される化合物とそれらの有機酸との中和塩が好適に用いられ、特に、本発明の農業用多層フィルムにおいて、シングルサイト触媒により重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を外層Ｃおよび中間層Ｂに使用した場合でも優れた防曇性の発現と持続性を示すことが明らかとなった。
【００３３】
【化３】
【００３４】
上記式１で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（８モル）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルアミン、ポリオキシエチレン（２モル）牛脂アミン等のアミン化合物、ポリオキシエチレンラウリルアミド、ポリオキシエチレンステアリルアミド等のアミド化合物、およびこれらアミン化合物およびアミド化合物とラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等の脂肪酸との脂肪酸エステルが挙げられる。また、有機酸としてはカルボン酸、スルホン酸、フェノールカルボン酸等があり、中でもカルボン酸が該化合物との反応性および安定性の点で好ましい。具体的には、ラウリル酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸および安息香酸等を挙げることができる。
これらの防曇剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３５】
［無機質フィラー］本発明の農業用多層フィルムにおいては、内層A,中間層Ｂおよび外層Cを構成する組成物に無機質フィラーを添加することが好ましい。
一般に農業用フィルム分野においては、無機質フィラーは、保温性能を付与する目的とフィルム同志の密着性を改良する目的で使用されるが、防曇性の発現および防曇持続性をコントロールすることができる。
本発明の農業用多層フィルムにおいて外層Ｃを構成する組成物への無機質フィラーの添加量は、内層Ａを構成する組成物への無機質フィラーの添加量よりも多いことが望ましく、これにより防曇剤や防霧剤が外層Ｃの表面に析出し難くなり、防曇性や防霧性の持続性が伸びることとなる。
【００３６】
内層Aを構成する組成物に対する無機質フィラーの添加量は０．０５〜５重量％が好ましく、添加量が０．０５重量％未満では、防曇剤や防霧剤が速やかに内層Aの表面に移行するため防曇性や防霧性の持続性が十分でなく、５重量％を越えると防曇剤や防霧剤の移行が不十分で防曇性や防霧性の持続性の発現が十分でなくなる。中間層Bおよび外層Cを構成する組成物に対する無機質フィラーの添加量は１〜１０重量％が好ましく、添加量が１重量％未満では、防曇剤や防霧剤を保持しにくいため防曇性や防霧性の持続性が不十分であり、１０重量％を越えると機械物性の低下や透明性の低下を招くおそれがある。
【００３７】
前記の無機質フィラーとしては、JIS Ｚ８８３０に準じて測定されるＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ²／ｇ、好ましくは５〜２０ｍ²／ｇのものが好適に用いられる。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇを越える場合は、防曇剤や防霧剤を吸着してしまい所期の防曇性能や防霧性能が得られないこととなる。また、５ｍ²／ｇ未満の場合にはフィラーへの吸着が低下することからフィルム表面への防曇剤や防霧剤の移行が速やかに進み、フィルムがべたついたり、防曇性や防霧性の持続性が不十分となる。
【００３８】
前記の無機質フィラーの具体例としては、酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム等の珪酸化合物、アルミノ珪酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム等のアルミノ珪酸化合物、アルミナ、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウム等のアルミン酸化合物、炭酸カルシウム、下記式２や式３で示されるリチウム・アルミニウム複合水酸化物塩や下記式４で示されるハイドロタルサイト類等が挙げられ、これらは、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００３９】
【化４】
［Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆］₂（Ａ^n-）・ｍＨ₂Ｏ −式２
（式中、ｍは３以下の数を示す。）
【００４０】
【化５】
（式中、Ｍ²⁺は２価の金属、ｍは０≦ｍ＜５の範囲にある数、ｘは０≦ｘ＜１の範囲にある数、ｙは２≦ｙ≦４の範囲にある数を示す。）
【００４１】
【化６】
Ｍ²⁺ _1-xＡｌ_x（ＯＨ）₂（Ａ^n-）_x/2・ｍＨ₂Ｏ −式４
(式中、Ｍ²⁺はＭｇ²⁺、Ｃａ²⁺、およびＺｎ²⁺の中から選ばれた少なくとも１種の２価金属イオンを示し、Ａ^n-はｎ価のアニオン、ｘおよびｍは次の条件、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２を満足する。)
【００４２】
［その他成分］本発明の農業用多層フィルムにおいて、内層Ａ、中間層Bおよび外層Ｃを構成する組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で各種の物質を添加しても構わない。製膜加工性を向上させるために各層を構成する組成物中へ高圧法低密度ポリエチレン等の公知の熱可塑性樹脂を添加することが出来る。また、柔軟性を向上させるためにシングルサイト触媒や公知のマルチサイト触媒で重合されたエチレン−ジエン弾性共重合体、エチレンープロピレン弾性共重合体、スチレン−ブタジエン系弾性共重合体等の弾性共重合体を添加しても構わない。更に、通常農業用フィルムに用いられている公知のヒンダードアミン系耐候剤、紫外線吸収剤、防霧剤（フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、抗菌剤、色素・着色剤などを配合することができる。
【００４３】
本発明の農業用多層フィルムにおいては、引張強さが３００kgf/cm²以上であることが望ましい。引張強さが３００kgf/cm²未満では、前記フィルムが強風により破れたり、また、ハウスやトンネルへの展張時に強い力で引っ張った時に破れが生じるおそれがある。３００kgf/cm²以上の引張強さを有する農業用多層フィルムを得るためには、農業用多層フィルムの外層Cおよび中間層Bを構成する組成物の主成分として、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることが好ましい。
【００４４】
本発明の農業用多層フィルムにおいては、引張弾性率が１０００〜２０００kgf/cm²であることが望ましい。引張弾性率が１０００kgf/cm²未満では、前記フィルムが強風などにより伸びやすく、ハウスやトンネルへの密着性が低下するおそれがある。引張弾性率が２０００kgf/cm²を越えると、フィルムが硬すぎてハウスやトンネルへの密着性が悪く気密性・保温性が低下する。
一般に、農業用フィルムをハウスやトンネルへ展張したり回収する時の作業性を向上させ、ハウスやトンネルへの密着性を高め気密性・保温性を向上させるためには、農業用フィルムに柔軟性を付与することが必要である。フィルムの柔軟性は、ＡＳＴＭＤ８８２に準じて測定した引張弾性率を指標とすることが可能であり、本発明の農業用多層フィルムは、特定の密度のエチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることにより引張弾性率を１０００〜２０００kgf/cm²とすることが可能となり、十分な柔軟性が得られる。
【００４５】
本発明の農業用多層フィルムの厚みは、使用する場所や耐用年数等により異なるが、一般的に０．０５〜０．３mm程度のものが好適に用いられる。内層の厚みＴa、中間層の厚みＴbおよび外層の厚みＴｃは特に限定されるものではないが、Ｔａ：Ｔｂ：Ｔｃは、１〜５：１〜５：１〜５の範囲が好ましい。
【００４６】
本発明の農業用多層フィルムは、インフレーション法もしくはＴダイ法等の公知の技術により製造することができ、製造後に防曇性の発現効果を向上させる目的でコロナ放電処理を施しても構わない。また、中間層Ｂの他に、保温性を付与した中間層Ｄ、防曇性を向上させるための中間層Ｅ、再生原料を入れた中間層Ｆなどを積層した４層以上の多層フィルムであっても構わない。更に、防塵塗布剤や防曇塗布剤等を塗布・乾燥し、表面に塗布膜を形成させても構わない。
本発明の農業用多層フィルムは、透明でも、梨地でも、半梨地であってもいずれでも良く、農業用ハウス（温室）、トンネル等の被覆用以外のマルチング用、袋掛け用等の用途に使用しても良い。
【００４７】
【実施例】
以下、実施各例および比較各例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実施例および比較例における農業用多層フィルムの評価は、下記のように実施した。
【００４８】
１）引張弾性率（ヤング率）；ＡＳＴＭＤ８８２に準拠しフィルムサンプルの縦方向と横方向の引張弾性率を測定し、両者の平均値を示した。
２）引張強さ；ＪＩＳＫ７１１３に準拠し縦方向と横方向の引張破断強さを測定し、両者の平均値を示した。
３）低温防曇性；
傾斜１０度、直径７．６cmの天窓を有するウォーターバスを使用し、前記ウォーターバスの天窓にフィルムサンプルを固定し、環境温度２３℃、水温４５℃の条件下で１２日間放置後、環境温度５℃、水温１５℃の条件下で２日間放置し、サンプルのウォーターバス側表面の防曇性を５段階基準にて目視判定し、低温防曇性を評価した。５段階の数字が大きい程、低温防曇性に優れる。
＜低温防曇性評価基準＞
評価５：水滴の付着がなく均一な水膜を形成。
評価４：水滴の付着が１５％未満である。
評価３：水滴の付着が４０％未満である。
評価２：水滴の付着が６５％未満である。
評価１：水滴の付着が６５％以上である。
４）防曇持続性；傾斜１０度、直径７．６cmの天窓を有するウォーターバスを使用し、前記ウォーターバスの天窓にフィルムサンプルを固定し、環境温度２３℃、水温４５℃の条件下で昼夜放置し、防曇性が維持された期間を目視評価した。日数が長い程、防曇持続性が良いことを示す。
【００４９】
各層へ用いた熱可塑性樹脂を以下に示す。なお、S-LLDPEはシングルサイト触媒により重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体、M-LLDPEはマルチサイト触媒により重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を示す。
▲１▼ユメリット(商標) １５２０Ｆ宇部興産（株）製
・シングルサイト触媒系エチレン-α-オレフィン共重合体樹脂(S-LLDPE)
・MFR；2.0g/10min.、密度；0.913g/cm³
▲２▼ユメリット(商標) ０５４０Ｆ宇部興産（株）製
・シングルサイト触媒系エチレン-α-オレフィン共重合体樹脂(S-LLDPE)
・MFR；4.0g/10min.、密度；0.904g/cm³
▲３▼ＮＵＣ３２７０日本ユニカー（株）製
・エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂(酢酸ビニル含有量7.5%)(EVA)
・MFR；2.3g/10min.、密度；0.925g/cm³、引張弾性率；1300kgf/cm²
▲４▼ペトロセン(商標) ２８６東ソー（株）製
・エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂(酢酸ビニル含有量2.0wt%)(EVA)
・MFR；1.5g/10min.、密度；0.926g/cm³、引張弾性率；2300kgf/cm²
▲５▼ウルトラセン(商標) ６３０東ソー（株）製
・エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂(酢酸ビニル含有量15%)(EVA)
・MFR；1.5g/10min.、密度；0.936g/cm³、引張弾性率；570kgf/cm²
▲６▼ニポロン−Ｌ(商標) ＦＲ１５１Ａ東ソー（株）製
・マルチサイト触媒系エチレン-α-オレフィン共重合体樹脂(M-LLDPE)
・MFR；0.9g/10min.、密度；0.924g/cm³、引張弾性率；2800kgf/cm²
▲７▼ＵＢＥポリエチレンＲ５００宇部興産（株）製
・高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)
・MFR0.5g/10min.、密度0.922g/cm³
【００５０】
なお、上記熱可塑性樹脂のそれぞれの特性は、下記条件にて測定を実施した。
１）ＭＦＲ；ＪＩＳＫ７２１０に準じて１９０℃、２．１６kgfの条件で測定した。
２）密度；ＪＩＳＫ７１１２に準じて測定した。
【００５１】
実施例１〜５、比較例１〜５
５０mmφ押出機３台を有する３種３層インフレ押出装置を用い、成形温度１９０℃、ブロー比２．５にて、厚み０．１mmの多層フィルムを成形した。
各多層フィルムの配合例と評価結果を表１〜２に示す。
【００５２】
なお、各多層フィルムの配合例は表１〜２の内容以外として、外層Ｃを構成する組成物にはヒンダードアミン系耐候剤０．５重量％、紫外線吸収剤０．０５重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％、アンチブロッキング剤０．０５重量％を、中間層Ｂを構成する組成物にはヒンダードアミン系耐候剤０．５重量％、紫外線吸収剤０．０５重量％、フッ素系界面活性剤０．２重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％を、また、内層Ａを構成する組成物にはヒンダードアミン系耐候剤０．５重量％、紫外線吸収剤０．０５重量％、フッ素系界面活性剤０．２重量％、フェノール系安定剤０．１重量％、リン系安定剤０．１重量％、アンチブロッキング剤０．０５％を添加した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【発明の効果】
本発明の農業用多層フィルムは、柔軟性に優れ、また、引張強さや衝撃強さに優れるとともに、ハウスやトンネルへ展張した際に内面側となる層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を用い、更に特定の無機質フィラーと特定の防曇剤を用いたことにより、低温時の防曇性に優れ、しかも長期間持続することから、病害虫を発生させるような水滴落下がなく、また、太陽光線の透過量を低減させるような水滴の付着も少ない。
また、更に特定の無機質フィラーと特定の防曇剤を用いたことにより、低温時の防曇性の発現および防曇持続性が更に向上したことから、ハウスやトンネルなどの施設園芸用のフィルムとして好適に用いることができる。

Claims

少なくとも内層Ａ、中間層Ｂおよび外層Ｃで構成された農業用多層フィルムであって、内層Ａが、酢酸ビニル含有量２〜１０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした組成物から構成され、中間層Ｂが、シングルサイト触媒を用いて重合された密度（ｄ_ｂ）０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を主成分とし、防曇剤１〜１０重量％が添加された組成物から構成され、外層Ｃが、シングルサイト触媒を用いて重合された密度（ｄ_ｃ）０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン共重合体（ｃ）を主成分とした組成物から構成され、かつ、ｄ_ｂ＜ｄ_ｃであり、内層Ａ、中間層Ｂおよび外層Ｃを構成する組成物に対し、ＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ ^２／ｇの無機質フィラーが、それぞれ０．０５〜５重量％、１〜１０重量％および１〜１０重量％添加され、無機質フィラーの外層Ｃを構成する組成物への添加量が内層Ａを構成する組成物への添加量よりも多い農業用多層フィルム。
中間層Ｂを構成する組成物に用いられる防曇剤が、下記式１で示される化合物およびそれらの有機酸との中和塩の群から選ばれた１種もしくは２種以上である請求項１記載の農業用多層フィルム。
多層フィルムの引張弾性率が１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ^２である請求項１または請求項２に記載の農業用多層フィルム。