JP3342627B2 - 農業用フィルム - Google Patents
農業用フィルムInfo
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- JP3342627B2 JP3342627B2 JP35428995A JP35428995A JP3342627B2 JP 3342627 B2 JP3342627 B2 JP 3342627B2 JP 35428995 A JP35428995 A JP 35428995A JP 35428995 A JP35428995 A JP 35428995A JP 3342627 B2 JP3342627 B2 JP 3342627B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
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- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、農業用フィルムに関す
る。
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】農業上の促成栽培を目的としたハ
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンフィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンフィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。
【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルフィルム
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。
【０００４】また、「防塵性」とは、ある一定期間使用
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。
【０００５】一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主
成分とするフィルムは、ポリ塩化ビニルフィルムに比
べ、廃棄物処理の点では優れるものの、強靱性に劣り、
展張作業性および防塵性が不充分である。
成分とするフィルムは、ポリ塩化ビニルフィルムに比
べ、廃棄物処理の点では優れるものの、強靱性に劣り、
展張作業性および防塵性が不充分である。
【０００６】また、ポリエチレンを農業用フィルムに適
用した場合、このフィルムは、上記エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体を主成分とするフィルムに比べ、展張作業性
と防塵性が改善されているものの、未だ不充分であり、
直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体フィルムより
も強靱性に劣るという問題がある。
用した場合、このフィルムは、上記エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体を主成分とするフィルムに比べ、展張作業性
と防塵性が改善されているものの、未だ不充分であり、
直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体フィルムより
も強靱性に劣るという問題がある。
【０００７】さらに、ポリオレフィン系樹脂フィルムの
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。
【０００８】しかしながら、このような農業用フィルム
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。
【０００９】このようなポリエチレン系樹脂フィルムの
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。
【００１０】また、特開平１−１８２０３７号公報で
は、農業用多層（積層）フィルムが提案されており、こ
の農業用多層フィルムは、外層が線状エチレン・α- オ
レフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂と
無機化合物とで形成されており、かつ、内層がエチレン
・酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン系樹
脂と無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開平１
−１８２０３７号公報に記載されている農業用多層フィ
ルムは、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明性、
耐候性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有する
とされている。
は、農業用多層（積層）フィルムが提案されており、こ
の農業用多層フィルムは、外層が線状エチレン・α- オ
レフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂と
無機化合物とで形成されており、かつ、内層がエチレン
・酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン系樹
脂と無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開平１
−１８２０３７号公報に記載されている農業用多層フィ
ルムは、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明性、
耐候性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有する
とされている。
【００１１】しかしながら、従来の上記のような農業用
多層フィルムには、防曇持続性、防塵性、強靱性等にお
いて改良の余地がある。したがって、上述した従来の農
業用フィルム（単層および多層フィルム）と比べ、防曇
持続性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性
に優れた農業用フィルムの出現が望まれている。
多層フィルムには、防曇持続性、防塵性、強靱性等にお
いて改良の余地がある。したがって、上述した従来の農
業用フィルム（単層および多層フィルム）と比べ、防曇
持続性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性
に優れた農業用フィルムの出現が望まれている。
【００１２】
【発明の目的】本発明は、上述した従来の農業用フィル
ムと比べ、防曇持続性の経時的低下度が少なく、しかも
防塵性と強靱性に優れた農業用フィルムを提供すること
を目的としている。
ムと比べ、防曇持続性の経時的低下度が少なく、しかも
防塵性と強靱性に優れた農業用フィルムを提供すること
を目的としている。
【００１３】
【発明の概要】本発明に係る農業用フィルムは、［Ｉ］
エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共
重合して得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3 であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１
０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１
００重量部、または該エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）との混合物１００重量部と、［II］下式
（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステル、下式
（II）で表わされるジグリセリンアルキルエステルおよ
び下式（III） で表わされるジエタノールアルキルアミ
ンからなる防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有す
るエチレン系共重合体組成物（１）で形成される層を有
してなり、該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、またはエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物
は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）２３℃におけるn-
デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）と
が、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることを特徴としている。
エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共
重合して得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3 であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１
０分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１
００重量部、または該エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）との混合物１００重量部と、［II］下式
（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステル、下式
（II）で表わされるジグリセリンアルキルエステルおよ
び下式（III） で表わされるジエタノールアルキルアミ
ンからなる防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有す
るエチレン系共重合体組成物（１）で形成される層を有
してなり、該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、またはエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物
は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）２３℃におけるn-
デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）と
が、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることを特徴としている。
【００１４】
【化４】
【００１５】［式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、
それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜２２
のアシル基である。］
それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜２２
のアシル基である。］
【００１６】
【化５】
【００１７】［式（II）中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ
7 は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２
〜２２のアシル基である。］
7 は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２
〜２２のアシル基である。］
【００１８】
【化６】
【００１９】［式（III） 中、Ｒ8 は、炭素原子数１２
〜２２のアルキル基である。］ 本発明に係る農業用フィルムは、単層構造であってもよ
いし、また２層以上の層からなる多層構造であってもよ
い。
〜２２のアルキル基である。］ 本発明に係る農業用フィルムは、単層構造であってもよ
いし、また２層以上の層からなる多層構造であってもよ
い。
【００２０】本発明に係る好ましい単層構造の農業用フ
ィルムは、前記のエチレン・α- オレフィン（Ａ）、防
曇剤（Ｃ）および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物（１）で
形成される層からなる単層フィルムであり、かつ、該フ
ィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で
９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイ
ンパクト強度が４５０ｇ以上であり、（iii） 引張破断
点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
ィルムは、前記のエチレン・α- オレフィン（Ａ）、防
曇剤（Ｃ）および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物（１）で
形成される層からなる単層フィルムであり、かつ、該フ
ィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で
９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイ
ンパクト強度が４５０ｇ以上であり、（iii） 引張破断
点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
【００２１】また、本発明に係る好ましい多層構造の農
業用フィルムは、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２
のα- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９
２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフローレー
トが０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｄ）、または該エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）と４０重量％以下の量の高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）との混合物を含有するエチレン系
共重合体組成物（２）からなる外層、［II］エチレンと
炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合して得
られ、密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 であ
り、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）１００重量
部、または該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）
と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）との混合物１００重量部と、前式（Ｉ）で表わさ
れるグリセリンアルキルエステル、前式（II）で表わさ
れるジグリセリンアルキルエステルおよび前式（III）
で表わされるジエタノールアルキルアミンからなる防曇
剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチレン系共
重合体組成物（３）からなる中間層、および［III］ エ
チレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重
合して得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０
分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１０
０重量部、または該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）との混合物１００重量部と、前式（Ｉ）で表わ
されるグリセリンアルキルエステル、前式（II）で表わ
されるジグリセリンアルキルエステルおよび前式（II
I） で表わされるジエタノールアルキルアミンからなる
防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチレン
系共重合体組成物（１）からなる内層が積層されてなる
多層フィルムであり、該外層を形成するエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ｄ）またはエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
との混合物の密度（ｄD またはｄDB）と該内層を形成す
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）またはエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｂ）の密度（ｄA またはｄAB）とが、ｄD
またはｄDB ≧ ｄA またはｄABを満足する関係にある。
業用フィルムは、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２
のα- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９
２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフローレー
トが０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｄ）、または該エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）と４０重量％以下の量の高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）との混合物を含有するエチレン系
共重合体組成物（２）からなる外層、［II］エチレンと
炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合して得
られ、密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 であ
り、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）１００重量
部、または該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）
と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）との混合物１００重量部と、前式（Ｉ）で表わさ
れるグリセリンアルキルエステル、前式（II）で表わさ
れるジグリセリンアルキルエステルおよび前式（III）
で表わされるジエタノールアルキルアミンからなる防曇
剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチレン系共
重合体組成物（３）からなる中間層、および［III］ エ
チレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重
合して得られ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０
分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１０
０重量部、または該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）との混合物１００重量部と、前式（Ｉ）で表わ
されるグリセリンアルキルエステル、前式（II）で表わ
されるジグリセリンアルキルエステルおよび前式（II
I） で表わされるジエタノールアルキルアミンからなる
防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含有するエチレン
系共重合体組成物（１）からなる内層が積層されてなる
多層フィルムであり、該外層を形成するエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ｄ）またはエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
との混合物の密度（ｄD またはｄDB）と該内層を形成す
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）またはエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｂ）の密度（ｄA またはｄAB）とが、ｄD
またはｄDB ≧ ｄA またはｄABを満足する関係にある。
【００２２】また、外層、中間層および内層を形成する
樹脂は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子
量）が１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）２３℃にお
けるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度
（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることが好ましい。ここに樹脂とは、エチレン・α
- オレフィン共重合体、またはエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの共重合体を
指す。
樹脂は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子
量）が１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）２３℃にお
けるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度
（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることが好ましい。ここに樹脂とは、エチレン・α
- オレフィン共重合体、またはエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの共重合体を
指す。
【００２３】さらに、上記のような多層構造の農業用フ
ィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で
９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイ
ンパクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張破断
点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが好
ましい。
ィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で
９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイ
ンパクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張破断
点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが好
ましい。
【００２４】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る農業用フィル
ムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用フィ
ルムは、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、防
曇剤（Ｃ）、および必要に応じて高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物（１）
で形成される層を有する。本発明に係る農業用フィルム
は、このような層からなる単層構造のフィルム（単層フ
ィルム）であってもよいし、また、このような層を有す
る２層以上の多層構造を有するフィルム（多層フィル
ム）であってもよい。
ムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用フィ
ルムは、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、防
曇剤（Ｃ）、および必要に応じて高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物（１）
で形成される層を有する。本発明に係る農業用フィルム
は、このような層からなる単層構造のフィルム（単層フ
ィルム）であってもよいし、また、このような層を有す
る２層以上の多層構造を有するフィルム（多層フィル
ム）であってもよい。
【００２５】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）］本発明で用いられるエチレン系共重合体組成物
（１）を構成するエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフ
ィンとからなる共重合体である。
（Ａ）］本発明で用いられるエチレン系共重合体組成物
（１）を構成するエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフ
ィンとからなる共重合体である。
【００２６】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。
【００２７】本発明においては、上記のようなエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）を単独で、または２種
以上組合わせて用いることができる。本発明で用いられ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレ
ンから導かれる構成単位が５０重量％以上１００重量％
未満、好ましくは５５〜９９重量％、さらに好ましくは
６５〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから
導かれる構成単位が５０重量％以下、好ましくは１〜４
５重量％、さらに好ましくは２〜３５重量％、特に好ま
しくは４〜３０重量％の量で存在することが望ましい。
・α- オレフィン共重合体（Ａ）を単独で、または２種
以上組合わせて用いることができる。本発明で用いられ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレ
ンから導かれる構成単位が５０重量％以上１００重量％
未満、好ましくは５５〜９９重量％、さらに好ましくは
６５〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから
導かれる構成単位が５０重量％以下、好ましくは１〜４
５重量％、さらに好ましくは２〜３５重量％、特に好ま
しくは４〜３０重量％の量で存在することが望ましい。
【００２８】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。
【００２９】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、
好ましくは０．９０８〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、さらに
好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、特に好
ましくは０．９２５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあ
る。
（Ａ）は、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、
好ましくは０．９０８〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、さらに
好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、特に好
ましくは０．９２５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあ
る。
【００３０】なお、密度は、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
【００３１】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の範
囲にある。
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の範
囲にある。
【００３２】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）は、
１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０の範囲にあ
る。
（Ａ）のＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）は、
１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０の範囲にあ
る。
【００３３】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン［和光純薬工業（株）製］および酸化防止剤として
ＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6 につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン［和光純薬工業（株）製］および酸化防止剤として
ＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6 につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００３４】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満
たしている。
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満
たしている。
【００３５】Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。
８））＋０．１ なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。
【００３６】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ3 ）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ3 ）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。
【００３７】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。
【００３８】このように、n-デカン可溶成分量分率
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。
【００３９】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 である。
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 である。
【００４０】ここに、ＧＰＣ−ＩＲによる高分子量側の
分岐数の平均値（Ｂ1 ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子量領域１５％、高分子量領域１５％を
除く高分子溶出成分）の範囲で各フラクション毎に測定
された分岐数の測定値群を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位
置の分子量で２分割したもののうち、高分子量側の値の
平均値である。一方、低分子量側の分岐数の平均値（Ｂ
2 ）とは、２分割したもののうち、低分子量側の平均値
である。
分岐数の平均値（Ｂ1 ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子量領域１５％、高分子量領域１５％を
除く高分子溶出成分）の範囲で各フラクション毎に測定
された分岐数の測定値群を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位
置の分子量で２分割したもののうち、高分子量側の値の
平均値である。一方、低分子量側の分岐数の平均値（Ｂ
2 ）とは、２分割したもののうち、低分子量側の平均値
である。
【００４１】上記Ｂ1 およびＢ2 の測定条件は、次の通
りである。 測定装置：パーキン・エルマー 1760X カラム：東ソー（株）製ＴＳＫゲル GMH-HT（7.5mmI.
D.×600mm）×１ 溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業（株）製、ex
tra pure grade］ カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume） 射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル 検出器：ＭＣＴ 分解能：８ｃｍ-1 このＢ1 とＢ2 が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を用いると、防塵性に優れた農業用フィルムを
得ることができる。
りである。 測定装置：パーキン・エルマー 1760X カラム：東ソー（株）製ＴＳＫゲル GMH-HT（7.5mmI.
D.×600mm）×１ 溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業（株）製、ex
tra pure grade］ カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume） 射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル 検出器：ＭＣＴ 分解能：８ｃｍ-1 このＢ1 とＢ2 が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を用いると、防塵性に優れた農業用フィルムを
得ることができる。
【００４２】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）からなるフィルムは、光線透過率の経時的低
下が非常に小さいため、このようなフィルムを農業用フ
ィルムとして使用すると、長期に亘って展張することが
可能である。
合体（Ａ）からなるフィルムは、光線透過率の経時的低
下が非常に小さいため、このようなフィルムを農業用フ
ィルムとして使用すると、長期に亘って展張することが
可能である。
【００４３】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、特開平６−９７２４号公報、特開平６
−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公
報、特開平６−２０７０５７号公報等に記載されている
メタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレ
フィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４
〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密度
が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 となるように共重
合させることによって製造することができる。
重合体（Ａ）は、特開平６−９７２４号公報、特開平６
−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公
報、特開平６−２０７０５７号公報等に記載されている
メタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレ
フィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４
〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密度
が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 となるように共重
合させることによって製造することができる。
【００４４】このようなメタロセン系触媒は、通常、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。
【００４５】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［Ｉ］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［Ｉ］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。
【００４６】ＭＬ1 x ・・・ ［Ｉ］ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。
【００４７】Ｌ1 は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。
【００４８】上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
【００４９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌ1 は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ3Ｒ （Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。
以外の配位子Ｌ1 は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ3Ｒ （Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。
【００５０】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。
【００５１】ＳＯ3Ｒ で表わされる配位子としては、具
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］ で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］ で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。
【００５２】このようなアルミノオキサンは、従来公知
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。
【００５３】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ2等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ2ＣＯ3等の
炭酸塩、Ａｌ2（ＳＯ4）3 等の硫酸塩、ＫＮＯ3 等の硝
酸塩、Ｌｉ2Ｏ等の酸化物を含有していても差し支えな
い。
く、具体的には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ2等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ2ＣＯ3等の
炭酸塩、Ａｌ2（ＳＯ4）3 等の硫酸塩、ＫＮＯ3 等の硝
酸塩、Ｌｉ2Ｏ等の酸化物を含有していても差し支えな
い。
【００５４】このような担体は、その種類および製法に
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ 、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇ であり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ3／ｇ であることが望ましい。
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ 、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇ であり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ3／ｇ であることが望ましい。
【００５５】この担体は、必要に応じて１００〜１００
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。
【００５６】オレフィン重合用触媒の調製において必要
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。
【００５７】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえばＵＳＰ−５，３２１，１０６号公報に
記載されたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ
2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3 等のルイス酸；トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート等のイオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチ
ルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボ
ラン化合物が挙げられる。
しては、たとえばＵＳＰ−５，３２１，１０６号公報に
記載されたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ
2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3 等のルイス酸；トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート等のイオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチ
ルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボ
ラン化合物が挙げられる。
【００５８】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。
【００５９】スラリー重合法または溶液重合法において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０-8
〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１
０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０-8
〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１
０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。
【００６０】また、重合に際して、担体に担持されてい
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｃ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｃ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。
【００６１】スラリー重合法における重合温度は、通常
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。
【００６２】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。
【００６３】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1)の多段重合が好ましい。
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1)の多段重合が好ましい。
【００６４】多段重合法としては、たとえば、次のよう
な多段重合法が挙げられる。 ［１］上記一般式［Ｉ］で表わされるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物からな
るメタロセン触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分とを含むメタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合
させ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を
製造する工程と、［２］上記共重合反応が行なわれる重
合器とは異なる重合器において、上述した一般式［Ｉ］
で表わされるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物からなるメタロセン触媒成分
と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメ
タロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造する工程とを含む
オレフィンの多段重合法が挙げられる。ただし、工程
［１］における製造条件と工程［２］における製造条件
とは異なる。このような製造条件としては、たとえばメ
タロセン触媒成分の種類および量、有機アルミニウムオ
キシ化合物触媒成分の種類および量、あるいはエチレン
とα- オレフィンとのモル比などが挙げられる。
な多段重合法が挙げられる。 ［１］上記一般式［Ｉ］で表わされるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物からな
るメタロセン触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分とを含むメタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合
させ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を
製造する工程と、［２］上記共重合反応が行なわれる重
合器とは異なる重合器において、上述した一般式［Ｉ］
で表わされるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物からなるメタロセン触媒成分
と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメ
タロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造する工程とを含む
オレフィンの多段重合法が挙げられる。ただし、工程
［１］における製造条件と工程［２］における製造条件
とは異なる。このような製造条件としては、たとえばメ
タロセン触媒成分の種類および量、有機アルミニウムオ
キシ化合物触媒成分の種類および量、あるいはエチレン
とα- オレフィンとのモル比などが挙げられる。
【００６５】上記共重合工程［１］および／または
［２］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロ
セン触媒成分（ａ）および有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）に加え、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を含む触媒であってもよく、また、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒であって
もよい。また、これらのメタロセン系触媒は、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒成分にオ
レフィンが予備重合されてなる予備重合触媒であっても
よい。さらに、これらのメタロセン系触媒は、上記固体
触媒（固体触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒、あるいは上記予備重合触媒
（予備重合触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒であってもよい。
［２］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロ
セン触媒成分（ａ）および有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）に加え、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を含む触媒であってもよく、また、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒であって
もよい。また、これらのメタロセン系触媒は、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒成分にオ
レフィンが予備重合されてなる予備重合触媒であっても
よい。さらに、これらのメタロセン系触媒は、上記固体
触媒（固体触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒、あるいは上記予備重合触媒
（予備重合触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒であってもよい。
【００６６】この多段重合法では、直列に結合した複数
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。
【００６７】また、複数の重合器を並列に結合し、各重
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。
【００６８】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。
ィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。
【００６９】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］本発
明で用いられるエチレン系共重合体組成物（１）を構成
する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷
重２．１６ｋｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分、密度が
０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、スウェル比が６０
％以下であることが好ましい。
明で用いられるエチレン系共重合体組成物（１）を構成
する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷
重２．１６ｋｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分、密度が
０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、スウェル比が６０
％以下であることが好ましい。
【００７０】なお、高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の
密度は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度の測定方法と同じ方法で求められる。ま
た、スウェル比は、以下のようにして求める。
密度は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度の測定方法と同じ方法で求められる。ま
た、スウェル比は、以下のようにして求める。
【００７１】メルトフローレート測定時に得られるスト
ランドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径
（mm）としてマイクロメーターで測定する。そして、下
式によりスウェル比を算出する。
ランドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径
（mm）としてマイクロメーターで測定する。そして、下
式によりスウェル比を算出する。
【００７２】 スウェル比（％）＝［（Ｌ1／Ｌ0）−１］×１００ Ｌ1 ：サンプルの径（mm） Ｌ0 ：オリフィスの径（＝2.0955mm） 上記のような高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、従来
公知の高圧法で製造することができる。
公知の高圧法で製造することができる。
【００７３】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１
〜３５重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合
で用いられる。
レン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１
〜３５重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合
で用いられる。
【００７４】［防曇剤（Ｃ）］本発明で用いられるエチ
レン系共重合体組成物（１）を構成する防曇剤（Ｃ）
は、下式（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステ
ル、下式（II）で表わされるジグリセリンアルキルエス
テル、および下式（III） で表わされるジエタノールア
ルキルアミンからなる。
レン系共重合体組成物（１）を構成する防曇剤（Ｃ）
は、下式（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステ
ル、下式（II）で表わされるジグリセリンアルキルエス
テル、および下式（III） で表わされるジエタノールア
ルキルアミンからなる。
【００７５】
【化７】
【００７６】Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立
に、水素原子、または炭素原子数１２〜２２のアシル基
である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 のアシル基としては、具
体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31
ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ39ＣＯ−などが挙げら
れる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ま
しい。
に、水素原子、または炭素原子数１２〜２２のアシル基
である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 のアシル基としては、具
体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31
ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ39ＣＯ−などが挙げら
れる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ま
しい。
【００７７】本発明で好ましく用いられるグリセリンア
ルキルエステルとしては、具体的には、グリセリンパル
ミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、グリ
セリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）などが挙げられる。
ルキルエステルとしては、具体的には、グリセリンパル
ミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、グリ
セリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）などが挙げられる。
【００７８】
【化８】
【００７９】式（II）中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜
２２のアシル基である。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 の
アシル基としては、具体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13
Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ
39ＣＯ−などが挙げられる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、
Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ましい。
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜
２２のアシル基である。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 の
アシル基としては、具体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13
Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ
39ＣＯ−などが挙げられる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、
Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ましい。
【００８０】本発明で好ましく用いられるジグリセリン
アルキルエステルとしては、具体的には、ジグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジグリセリンステアレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）などが挙げられる。
アルキルエステルとしては、具体的には、ジグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジグリセリンステアレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）などが挙げられる。
【００８１】
【化９】
【００８２】Ｒ8 は、炭素原子数１２〜２２のアルキル
基であり、具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基などが挙げられる。中
でも、オクタデシル基、ラウリル基、ステアリル基が好
ましい。
基であり、具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基などが挙げられる。中
でも、オクタデシル基、ラウリル基、ステアリル基が好
ましい。
【００８３】本発明で好ましく用いられるジエタノール
アルキルアミンとしては、具体的には、ジエタノールス
テアリルアミン、ジエタノールラウリルアミンなどが挙
げられる。
アルキルアミンとしては、具体的には、ジエタノールス
テアリルアミン、ジエタノールラウリルアミンなどが挙
げられる。
【００８４】この防曇剤（Ｃ）においては、グリセリン
アルキルエステル、ジグリセリンアルキルエステルおよ
びジエタノールアルキルアミンの合計量１００重量部に
対して、グリセリンアルキルエステルは１０〜４０重量
部、好ましくは２０〜３０重量部の割合で含まれ、ジグ
リセリンアルキルエステルは２０〜８０重量部、好まし
くは３０〜７０重量部の割合で含まれ、ジエタノールア
ルキルアミンは１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重
量部の割合で含まれている。
アルキルエステル、ジグリセリンアルキルエステルおよ
びジエタノールアルキルアミンの合計量１００重量部に
対して、グリセリンアルキルエステルは１０〜４０重量
部、好ましくは２０〜３０重量部の割合で含まれ、ジグ
リセリンアルキルエステルは２０〜８０重量部、好まし
くは３０〜７０重量部の割合で含まれ、ジエタノールア
ルキルアミンは１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重
量部の割合で含まれている。
【００８５】本発明で好ましく用いられる防曇剤（Ｃ）
は、たとえば次の通りである。 （１）グリセリンステアレートと、ジグリセリンステア
レートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （２）グリセリンパルミテートと、ジグリセリンパルミ
テートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （３）グリセリンラウレートと、ジグリセリンラウレー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （４）グリセリンベヘネートと、ジグリセリンベヘネー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （５）上記（１）から（４）の任意の混合物。
は、たとえば次の通りである。 （１）グリセリンステアレートと、ジグリセリンステア
レートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （２）グリセリンパルミテートと、ジグリセリンパルミ
テートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （３）グリセリンラウレートと、ジグリセリンラウレー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （４）グリセリンベヘネートと、ジグリセリンベヘネー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （５）上記（１）から（４）の任意の混合物。
【００８６】防曇剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。
ン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。
【００８７】［その他の成分］上記のエチレン系共重合
体組成物（１）中に、必要に応じて、従来公知の耐候安
定剤、酸化防止剤、防霧剤、無機化合物、帯電防止剤、
熱安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で配合することができる。
体組成物（１）中に、必要に応じて、従来公知の耐候安
定剤、酸化防止剤、防霧剤、無機化合物、帯電防止剤、
熱安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で配合することができる。
【００８８】耐候安定剤は、紫外線吸収剤と光安定剤と
に大別されるが、光安定剤の方が薄い農業用フィルムに
は有効であり、耐候安定性の改良効果が大きい。光安定
剤としては、従来公知の光安定剤を用いることができ、
中でもヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ；Hinder
ed Amine Light Stabilizers）が好ましく用いられる。
に大別されるが、光安定剤の方が薄い農業用フィルムに
は有効であり、耐候安定性の改良効果が大きい。光安定
剤としては、従来公知の光安定剤を用いることができ、
中でもヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ；Hinder
ed Amine Light Stabilizers）が好ましく用いられる。
【００８９】ヒンダードアミン系安定剤としては、具体
的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、（２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、（３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、（４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニル
ベンゾエート、（５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジニル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）-2-n- ブチルマロネート、（６）ビス（N-
メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジニル）セバ
ケート、（７）1,1'-（1,2- エタンジイル）ビス（3,3,
5,5-テトラメチルピペラジノン）、（８）（ミックスト
2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル／トリデシル）-
1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（９）（ミ
ックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／トリ
デシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、
（10）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,
3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（11）ミックス
ト｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／β,β,
β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4- ブタン
テトラカルボキシレート、（12）N,N'- ビス（3-アミノ
プロピル）エチレンジアミン-2-4- ビス［N-ブチル-N-
（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ］-6
- クロロ-1,3,5- トリアジン縮合物、（13）N,N'- ビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、（14）
［N-（2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）-2-メチ
ル-2- （2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミ
ノ］プロピオンアミドなど。
的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、（２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、（３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、（４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニル
ベンゾエート、（５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジニル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）-2-n- ブチルマロネート、（６）ビス（N-
メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジニル）セバ
ケート、（７）1,1'-（1,2- エタンジイル）ビス（3,3,
5,5-テトラメチルピペラジノン）、（８）（ミックスト
2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル／トリデシル）-
1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（９）（ミ
ックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／トリ
デシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、
（10）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,
3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（11）ミックス
ト｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／β,β,
β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4- ブタン
テトラカルボキシレート、（12）N,N'- ビス（3-アミノ
プロピル）エチレンジアミン-2-4- ビス［N-ブチル-N-
（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ］-6
- クロロ-1,3,5- トリアジン縮合物、（13）N,N'- ビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、（14）
［N-（2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）-2-メチ
ル-2- （2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミ
ノ］プロピオンアミドなど。
【００９０】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。上記光安定剤は、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好ま
しくは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０
１〜１重量部の割合で用いられる。
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。上記光安定剤は、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好ま
しくは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０
１〜１重量部の割合で用いられる。
【００９１】紫外線吸収剤としては、具体的には、フェ
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3'-ジフ
ェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-ジフェニ
ルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤
などが挙げられる。
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3'-ジフ
ェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-ジフェニ
ルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤
などが挙げられる。
【００９２】上記紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。
フィン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。
【００９３】無機化合物は、保温剤として有効なＭｇ、
Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有す
る無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類な
どである。
Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有す
る無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類な
どである。
【００９４】具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 等の無機水酸化物； 式 Ｍ2+ 1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ ［式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃ
ｌＯ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ
4 2- 、ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５ の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２ の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 等の無機水酸化物； 式 Ｍ2+ 1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ ［式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃ
ｌＯ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ
4 2- 、ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５ の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２ の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。
【００９５】上記のような無機化合物は、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望まし
い。
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望まし
い。
【００９６】無機化合物の平均粒径が上記範囲以内であ
れば、透明性が良好なフィルムを得ることができる。上
記無機化合物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）１００重
量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは１〜１８重
量部、さらに好ましくは２〜１５重量部の割合で用いら
れる。
れば、透明性が良好なフィルムを得ることができる。上
記無機化合物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）１００重
量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは１〜１８重
量部、さらに好ましくは２〜１５重量部の割合で用いら
れる。
【００９７】無機化合物を上記のような割合で用いる
と、保温性に優れたフィルムを得ることができる。本発
明に係る農業用フィルムは、上記のようなエチレン系共
重合体組成物（１）からなる層を有する。
と、保温性に優れたフィルムを得ることができる。本発
明に係る農業用フィルムは、上記のようなエチレン系共
重合体組成物（１）からなる層を有する。
【００９８】本発明に係る農業用フィルムが上記のエチ
レン系共重合体組成物（１）で形成される層からなる単
層フィルムである場合、この農業用フィルムは、厚みが
通常３０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１８０μｍ、
さらに好ましくは５０〜１５０μｍの範囲にある。
レン系共重合体組成物（１）で形成される層からなる単
層フィルムである場合、この農業用フィルムは、厚みが
通常３０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１８０μｍ、
さらに好ましくは５０〜１５０μｍの範囲にある。
【００９９】このような単層フィルムである、本発明に
係る農業用フィルムは、次のような物性、特性を有して
いる。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、４
５０ｇ以上、好ましくは５００ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度は、ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上、好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは
４００ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
係る農業用フィルムは、次のような物性、特性を有して
いる。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、４
５０ｇ以上、好ましくは５００ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度は、ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上、好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは
４００ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
【０１００】上記のような本発明に係る単層構造の農業
用フィルムは、上述したエチレン系共重合体組成物
（１）から、たとえばインフレーション法、Ｔダイ法に
よるフィルム成形によって調製することができる。
用フィルムは、上述したエチレン系共重合体組成物
（１）から、たとえばインフレーション法、Ｔダイ法に
よるフィルム成形によって調製することができる。
【０１０１】このインフレーション法によるフィルム成
形は、エチレン系共重合体組成物（１）をスリットダイ
を介して押出し、所定の空気流によって膨張させること
により行なわれる。エチレン系共重合体組成物（１）を
押出しする際の樹脂温度は、１９０〜２５０℃とするこ
とが好適である。
形は、エチレン系共重合体組成物（１）をスリットダイ
を介して押出し、所定の空気流によって膨張させること
により行なわれる。エチレン系共重合体組成物（１）を
押出しする際の樹脂温度は、１９０〜２５０℃とするこ
とが好適である。
【０１０２】本発明に係る農業用フィルムは、上述した
ように、上記のようなエチレン系共重合体組成物（１）
で形成される層を有する多層構造であってもよい。本発
明に係る多層構造の農業用フィルムとしては、たとえば
次のような外層と中間層と内層とからなる３層積層フィ
ルムが特に好ましい。
ように、上記のようなエチレン系共重合体組成物（１）
で形成される層を有する多層構造であってもよい。本発
明に係る多層構造の農業用フィルムとしては、たとえば
次のような外層と中間層と内層とからなる３層積層フィ
ルムが特に好ましい。
【０１０３】外 層 上記３層積層フィルムを構成する外層は、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物
（２）から形成されている。
- オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成物
（２）から形成されている。
【０１０４】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｄ）］上記３層積層フィルムの外層を形成するエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）は、エチレンと炭素
原子数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体で
あり、密度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好ま
しくは０．９２５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であること以
外は、上述した農業用単層フィルムの形成に際して用い
られるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と同じ
である。
（Ｄ）］上記３層積層フィルムの外層を形成するエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）は、エチレンと炭素
原子数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体で
あり、密度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好ま
しくは０．９２５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であること以
外は、上述した農業用単層フィルムの形成に際して用い
られるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と同じ
である。
【０１０５】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｄ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、メタロセン系オ
レフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密
度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 となるように共
重合させることによって製造することができる。
合体（Ｄ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、メタロセン系オ
レフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密
度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 となるように共
重合させることによって製造することができる。
【０１０６】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。
ィン共重合体（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。
【０１０７】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］上記
３層積層フィルムの外層を形成する高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｂ）は、上述した単層構造の農業用フィルム形
成に際して用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
と同じである。
３層積層フィルムの外層を形成する高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｂ）は、上述した単層構造の農業用フィルム形
成に際して用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
と同じである。
【０１０８】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、必要に応じて、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量
部、好ましくは１〜３５重量部、さらに好ましくは５〜
３０重量部の割合で用いられる。
レン（Ｂ）は、必要に応じて、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量
部、好ましくは１〜３５重量部、さらに好ましくは５〜
３０重量部の割合で用いられる。
【０１０９】［その他の成分］上記外層形成用のエチレ
ン系共重合体組成物（２）中に、必要に応じて、上述し
た防曇剤（Ｃ）および従来公知の耐候安定剤、酸化防止
剤、防霧剤、無機化合物、帯電防止剤、熱安定剤などの
添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合するこ
とができる。
ン系共重合体組成物（２）中に、必要に応じて、上述し
た防曇剤（Ｃ）および従来公知の耐候安定剤、酸化防止
剤、防霧剤、無機化合物、帯電防止剤、熱安定剤などの
添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合するこ
とができる。
【０１１０】外層形成に際して用いられる耐候安定剤
は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必要
に応じて用いられる耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安定
剤）と同じである。光安定剤は、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。また、
紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好まし
くは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１
〜１重量部の割合で用いられる。
は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必要
に応じて用いられる耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安定
剤）と同じである。光安定剤は、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。また、
紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好まし
くは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１
〜１重量部の割合で用いられる。
【０１１１】ここで用いられる防曇剤（Ｃ）は、上述し
た単層構造の農業用フィルム形成に際して用いられる防
曇剤（Ｃ）と同じである。防曇剤（Ｃ）は、エチレン・
α-オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部の割合で用いられる。
た単層構造の農業用フィルム形成に際して用いられる防
曇剤（Ｃ）と同じである。防曇剤（Ｃ）は、エチレン・
α-オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部の割合で用いられる。
【０１１２】また、ここで用いられる無機化合物は、上
述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必要に応じ
て用いられる無機化合物と同じである。無機化合物は、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）１００重量部に対して、１〜
２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、さらに好まし
くは２〜１５重量部の割合で用いられる。外層を形成す
るに際して無機化合物を上記のような割合で用いると、
保温性に優れた３層積層フィルムを得ることができる。
述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必要に応じ
て用いられる無機化合物と同じである。無機化合物は、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）１００重量部に対して、１〜
２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、さらに好まし
くは２〜１５重量部の割合で用いられる。外層を形成す
るに際して無機化合物を上記のような割合で用いると、
保温性に優れた３層積層フィルムを得ることができる。
【０１１３】中間層 上記３層積層フィルムを構成する中間層は、エチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｅ）、防曇剤（Ｃ）および必
要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する
エチレン系共重合体組成物（３）から形成されている。
α- オレフィン共重合体（Ｅ）、防曇剤（Ｃ）および必
要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する
エチレン系共重合体組成物（３）から形成されている。
【０１１４】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）］上記３層積層フィルムの中間層を形成するエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）は、エチレンと炭
素原子数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体
であり、密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 、好
ましくは０．８９０〜０．９０５ｇ／ｃｍ3 であること
以外は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と同じである。
（Ｅ）］上記３層積層フィルムの中間層を形成するエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）は、エチレンと炭
素原子数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体
であり、密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 、好
ましくは０．８９０〜０．９０５ｇ／ｃｍ3 であること
以外は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と同じである。
【０１１５】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｅ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、メタロセン系オ
レフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密
度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 となるように共
重合させることによって製造することができる。
合体（Ｅ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、メタロセン系オ
レフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密
度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 となるように共
重合させることによって製造することができる。
【０１１６】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｅ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。
ィン共重合体（Ｅ）は、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、６０〜１００重量部、好ま
しくは６５〜９９重量部、さらに好ましくは７０〜９５
重量部の割合で用いられる。
【０１１７】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）］上記
３層積層フィルムの中間層を形成する高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）は、上述した単層構造の農業用フィルム
形成に際して用いられる高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）と同じである。
３層積層フィルムの中間層を形成する高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）は、上述した単層構造の農業用フィルム
形成に際して用いられる高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）と同じである。
【０１１８】本発明においては、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１
〜３５重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合
で用いられる。
レン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１
〜３５重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合
で用いられる。
【０１１９】［防曇剤（Ｃ）］上記中間層形成用のエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）および高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）に添加される防曇剤（Ｃ）は、上
述した単層構造の農業用フィルム形成に際して用いられ
る防曇剤（Ｃ）と同じである。
レン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）および高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）に添加される防曇剤（Ｃ）は、上
述した単層構造の農業用フィルム形成に際して用いられ
る防曇剤（Ｃ）と同じである。
【０１２０】防曇剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。
ン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。
【０１２１】［その他の成分］中間層形成用のエチレン
系共重合体組成物（３）中に、必要に応じて、従来公知
の耐候安定剤、酸化防止剤、無機化合物、防霧剤、帯電
防止剤、熱安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。
系共重合体組成物（３）中に、必要に応じて、従来公知
の耐候安定剤、酸化防止剤、無機化合物、防霧剤、帯電
防止剤、熱安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。
【０１２２】中間層の形成に際して用いられる耐候安定
剤は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必
要に応じて用いられる耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安
定剤）と同じである。光安定剤は、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。紫外線
吸収剤は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）お
よび高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．
００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量
部の割合で用いられる。
剤は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に際し必
要に応じて用いられる耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安
定剤）と同じである。光安定剤は、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。紫外線
吸収剤は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）お
よび高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．
００５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量
部の割合で用いられる。
【０１２３】また、中間層の形成に際して用いられる無
機化合物は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に
際し必要に応じて用いられる無機化合物と同じである。
無機化合物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、１〜７．０重量部の割合で用い
られる。中間層形成に際して無機化合物を上記のような
割合で用いると、保温性に優れた３層積層フィルムを得
ることができる。
機化合物は、上述した単層構造の農業用フィルム形成に
際し必要に応じて用いられる無機化合物と同じである。
無機化合物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、１〜７．０重量部の割合で用い
られる。中間層形成に際して無機化合物を上記のような
割合で用いると、保温性に優れた３層積層フィルムを得
ることができる。
【０１２４】内層 上記３層積層フィルムを構成する内層は、上述したエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、防曇剤（Ｃ）お
よび必要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を含
有するエチレン系共重合体組成物（１）から形成されて
いる。この組成物（１）については、上述した通りであ
る。
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、防曇剤（Ｃ）お
よび必要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を含
有するエチレン系共重合体組成物（１）から形成されて
いる。この組成物（１）については、上述した通りであ
る。
【０１２５】本発明おいては、上記外層を形成する樹脂
の密度（ｄD またはｄDB）と、内層を形成する樹脂の密
度（ｄA またはｄAB）とは、 ｄD またはｄDB ≧ ｄA またはｄAB を満足する関係にある。ここに樹脂とは、エチレン・α
- オレフィン共重合体、またはエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの共重合体を
指す。
の密度（ｄD またはｄDB）と、内層を形成する樹脂の密
度（ｄA またはｄAB）とは、 ｄD またはｄDB ≧ ｄA またはｄAB を満足する関係にある。ここに樹脂とは、エチレン・α
- オレフィン共重合体、またはエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの共重合体を
指す。
【０１２６】したがって、上記中間層に含まれている防
曇剤（Ｃ）は、密度の低い樹脂からなる内層に徐々に移
行するため、内層の防曇性を持続することができる。内
層形成用のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の
密度が０．９０５ｇ／ｃｍ3 よりも小さくなり過ぎる
と、フィルムの内面のベトツキが大きく、パイプハウス
との滑りが悪く、展張作業性が損なわれる傾向がある。
曇剤（Ｃ）は、密度の低い樹脂からなる内層に徐々に移
行するため、内層の防曇性を持続することができる。内
層形成用のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の
密度が０．９０５ｇ／ｃｍ3 よりも小さくなり過ぎる
と、フィルムの内面のベトツキが大きく、パイプハウス
との滑りが悪く、展張作業性が損なわれる傾向がある。
【０１２７】上記のような３層積層フィルムである、本
発明に係る農業用フィルムは、外層の厚みが通常３〜１
００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましく
は２０〜７０μｍの範囲にあり、中間層の厚みが１０〜
１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、さらに好ま
しくは３０〜１００μｍの範囲にあり、内層の厚みが３
〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ま
しくは２０〜７０μｍの範囲にあり、かつ、これらの層
全体の厚みが３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１８
０μｍ、さらに好ましくは７０〜１５０μｍの範囲にあ
る。
発明に係る農業用フィルムは、外層の厚みが通常３〜１
００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましく
は２０〜７０μｍの範囲にあり、中間層の厚みが１０〜
１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、さらに好ま
しくは３０〜１００μｍの範囲にあり、内層の厚みが３
〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ま
しくは２０〜７０μｍの範囲にあり、かつ、これらの層
全体の厚みが３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１８
０μｍ、さらに好ましくは７０〜１５０μｍの範囲にあ
る。
【０１２８】このような３層積層フィルムにおいては、
外層［Ｉ］、中間層［II］および内層［III］ の各層の
厚みの比（外層［Ｉ］／中間層［II］／内層［III］ ）
は、０．２〜４／１〜１０／１、好ましくは０．５〜２
／２〜６／１であることが望ましい。
外層［Ｉ］、中間層［II］および内層［III］ の各層の
厚みの比（外層［Ｉ］／中間層［II］／内層［III］ ）
は、０．２〜４／１〜１０／１、好ましくは０．５〜２
／２〜６／１であることが望ましい。
【０１２９】上記のような３層積層フィルムである、本
発明に係る農業用フィルムは、次のような物性、特性を
有している。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、９
００ｇ以上、好ましくは１，０００ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度は、ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上、好ましくは３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは
３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
発明に係る農業用フィルムは、次のような物性、特性を
有している。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、９
００ｇ以上、好ましくは１，０００ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度は、ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上、好ましくは３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは
３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
【０１３０】上記のような３層構造を有する、本発明に
係る農業用フィルムは、各層で使用するポリエチレン系
樹脂および上述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、
バンバリーミキサーまたはロールミル、押出機等で溶融
混合し、次いで、共押出インフレーション法または共押
出Ｔダイ法により、外層、中間層および内層を積層する
ことによって調製することができる。
係る農業用フィルムは、各層で使用するポリエチレン系
樹脂および上述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、
バンバリーミキサーまたはロールミル、押出機等で溶融
混合し、次いで、共押出インフレーション法または共押
出Ｔダイ法により、外層、中間層および内層を積層する
ことによって調製することができる。
【０１３１】なお、２層または４層以上の層からなる、
本発明に係る農業用フィルムは、これらの調製法に準じ
て、調製することができる。
本発明に係る農業用フィルムは、これらの調製法に準じ
て、調製することができる。
【０１３２】
【発明の効果】本発明によれば、上述した従来の農業用
フィルム（単層および多層フィルム）と比べ、防曇持続
性に優れ、しかも防塵性と強靱性に優れた農業用フィル
ムを提供することができる。また、本発明に係る農業用
フィルムは、軽量で、かつ、使用しているポリマー中の
低分子量成分が少ないため、ベトツキが少なく、展張作
業性に優れるとともに、高温時のフィルム同士の融着が
少ないという利点を有する。特に、上述した３層積層フ
ィルムからなる農業用フィルムは、外層を形成している
樹脂が内層を形成している樹脂よりも高密度であるの
で、防曇持続性が優れている。
フィルム（単層および多層フィルム）と比べ、防曇持続
性に優れ、しかも防塵性と強靱性に優れた農業用フィル
ムを提供することができる。また、本発明に係る農業用
フィルムは、軽量で、かつ、使用しているポリマー中の
低分子量成分が少ないため、ベトツキが少なく、展張作
業性に優れるとともに、高温時のフィルム同士の融着が
少ないという利点を有する。特に、上述した３層積層フ
ィルムからなる農業用フィルムは、外層を形成している
樹脂が内層を形成している樹脂よりも高密度であるの
で、防曇持続性が優れている。
【０１３３】本発明に係る農業用フィルムは、上記のよ
うな効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園芸施
設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用するこ
とができる。
うな効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園芸施
設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用するこ
とができる。
【０１３４】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用フィルムの評価
は、下記のようにして行なった。 （１）防曇性 ５℃に設定した恒温室内において、図１に示した寸法
（ｍｍ）の木枠１（側面は板で、上面・下面は開放され
ている）の傾斜角１５゜になっている上面にヒートシー
ルで繋いだフィルムサンプルを張り、フィルム下の木枠
１内に３０℃の恒温水槽上に設置して所定時間後にフィ
ルム内面に付着している水滴の状態を観察し、フィルム
の防曇性として評価した。
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用フィルムの評価
は、下記のようにして行なった。 （１）防曇性 ５℃に設定した恒温室内において、図１に示した寸法
（ｍｍ）の木枠１（側面は板で、上面・下面は開放され
ている）の傾斜角１５゜になっている上面にヒートシー
ルで繋いだフィルムサンプルを張り、フィルム下の木枠
１内に３０℃の恒温水槽上に設置して所定時間後にフィ
ルム内面に付着している水滴の状態を観察し、フィルム
の防曇性として評価した。
【０１３５】＜５段階評価＞ ○ ： 流滴状態で、水滴が認められない。 ○〜△： 流滴状態で、流れ筋が残っている。
【０１３６】 △ ： 流れ筋と水滴が混在している。 △〜×： 流れ筋と水滴が混在し、水滴が多い。 × ： 細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着して
いる。 （２）エルメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ Ｚ-１７０２に
準拠した方法で縦方向および横方向の強度を測定した。 （３）ダートインパクト強度 ダートインパクト強度は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠し
て（ダート先端径３８ｍｍ）、衝撃試験を行なって求め
た。 （４）引張破断点強度 引張破断点強度は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠し、下記
の条件で、多層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向につ
いて、クロスヘッド移動速度一定型引張試験機（インス
トロン社製）を用いて引張試験を行なって求めた値であ
る。
いる。 （２）エルメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ Ｚ-１７０２に
準拠した方法で縦方向および横方向の強度を測定した。 （３）ダートインパクト強度 ダートインパクト強度は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠し
て（ダート先端径３８ｍｍ）、衝撃試験を行なって求め
た。 （４）引張破断点強度 引張破断点強度は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠し、下記
の条件で、多層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向につ
いて、クロスヘッド移動速度一定型引張試験機（インス
トロン社製）を用いて引張試験を行なって求めた値であ
る。
【０１３７】［試験条件］ 試 料 ：ＪＩＳ Ｋ ６７８１ 雰囲気温度：２３℃ 引張速度 ：５００ｍｍ／分
【０１３８】
【参考例１】エチレン・1-ヘキセン共重合体の調製 ［オレフィン重合用触媒の調製］２５０℃で１０時間乾
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。
【０１３９】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。 ［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。 ［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。 ［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。 ［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。
【０１４０】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
【０１４１】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。
【０１４２】この共重合体についてＧＰＣ−ＩＲ分析で
測定した上述のＢ1 は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子
１０００個当たり１２．２）であり、Ｂ2 は９．９／１
０００Ｃであった。
測定した上述のＢ1 は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子
１０００個当たり１２．２）であり、Ｂ2 は９．９／１
０００Ｃであった。
【０１４３】
【参考例２】直列に結合した２器の連続式流動床気相重
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
【０１４４】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
【０１４５】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。
【０１４６】この共重合体についてＧＰＣ−ＩＲ分析で
測定した上述のＢ1 は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ
2 は１４．７／１０００Ｃであった。
測定した上述のＢ1 は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ
2 は１４．７／１０００Ｃであった。
【０１４７】
【参考例３および４】参考例１と同様の方法で第１表に
示すようなエチレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
示すようなエチレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
【０１４８】
【表１】
【０１４９】
【実施例１、２および比較例１、２】第１表に示す樹脂
を用いて、第２表に示す条件で、厚み１００μｍの三層
フィルムを下記の条件でインフレーション成形した。 ［インフレーション成形条件］ 成形機 ： アルピネ社製３層機 ダイ口径 ： ４００ｍｍ 成形温度 ： ２００℃ 折幅 ： １５００ｍｍ 厚さ ： 全層１００μｍ（外層／中間層／内層＝２０μ
ｍ／６０μｍ／２０μｍ） 上記のようにして得られたフィルムの物性を第３表に示
す。
を用いて、第２表に示す条件で、厚み１００μｍの三層
フィルムを下記の条件でインフレーション成形した。 ［インフレーション成形条件］ 成形機 ： アルピネ社製３層機 ダイ口径 ： ４００ｍｍ 成形温度 ： ２００℃ 折幅 ： １５００ｍｍ 厚さ ： 全層１００μｍ（外層／中間層／内層＝２０μ
ｍ／６０μｍ／２０μｍ） 上記のようにして得られたフィルムの物性を第３表に示
す。
【０１５０】
【表２】
【０１５１】
【表３】
【図１】図１は、本発明に係る実施例および比較例にお
ける多層フィルムの防曇性試験で用いた木枠の概略斜視
図である。
ける多層フィルムの防曇性試験で用いた木枠の概略斜視
図である。
１ ・・・・・ 木枠
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ // Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/103 5/103 5/17 5/17 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 23/18 23/18 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 A01G 9/14 A01G 13/02 C08J 5/18
Claims (14)
- 【請求項１】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９０５
〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフローレートが
０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）１００重量部、または該エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）と４０重量％以下の量の高
圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物１００重量部
と、［II］下式（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキル
エステル、下式（II）で表わされるジグリセリンアルキ
ルエステルおよび下式（III） で表わされるジエタノー
ルアルキルアミンからなる防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重
量部とを含有するエチレン系共重合体組成物（１）で形
成される層を有してなり、 該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、またはエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度
ポリエチレン（Ｂ）との混合物は、（ｉ）ＧＰＣにおい
て測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分
子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲に
あり、（ii）２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率
（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることを特徴とする農業用フィルム； 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立
に、水素原子または炭素原子数１２〜２２のアシル基で
ある］、 【化２】 ［式（II）中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞ
れ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜２２のアシ
ル基である］、 【化３】 ［式（III） 中、Ｒ8 は、炭素原子数１２〜２２のアル
キル基である］。 - 【請求項２】前記のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、防曇剤（Ｃ）および必要に応じて高圧法低密度
ポリエチレン（Ｂ）を含有するエチレン系共重合体組成
物（１）で形成される層からなる単層フィルムであり、
かつ、 該フィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方
向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、 ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１０
０μｍでのダートインパクト強度が４５０ｇ以上であ
り、（iii） 引張破断点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／
ｃｍ2 以上であり、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ
2 以上であることを特徴とする請求項１に記載の農業用
フィルム。 - 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）が、メタロセン系触媒を用いて調製されたエチレ
ンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとの共重合体
であることを特徴とする請求項１または２に記載の農業
用フィルム。 - 【請求項４】前記防曇剤（Ｃ）が、前記グリセリンアル
キルエステル１０〜４０重量部と、ジグリセリンアルキ
ルエステル２０〜８０重量部と、ジエタノールアルキル
アミン１〜２０重量部［これらの成分の合計量は１００
重量部とする］とからなることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の農業用フィルム。 - 【請求項５】前記エチレン系共重合体組成物（１）中
に、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
子を含有する無機化合物が、エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して１〜２０重量部含まれて
いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
農業用フィルム。 - 【請求項６】厚みが３０〜２００μｍであることを特徴
とする請求項１〜５のいずれかに記載の農業用フィル
ム。 - 【請求項７】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９２５
〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフローレートが
０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｄ）、または該エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ｄ）と４０重量％以下の量の高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｂ）との混合物を含有するエチレン系共重
合体組成物（２）からなる外層、［II］エチレンと炭素
原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合して得ら
れ、密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 であり、
メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）１００重量部、
または該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｅ）と４
０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）と
の混合物１００重量部と、 前式（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステル、
前式（II）で表わされるジグリセリンアルキルエステル
および前式（III） で表わされるジエタノールアルキル
アミンからなる防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含
有するエチレン系共重合体組成物（３）からなる中間
層、および［III］ エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９０５
〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフローレートが
０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）１００重量部、または該エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）と４０重量％以下の量の高
圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物１００重量部
と、 前式（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステル、
前式（II）で表わされるジグリセリンアルキルエステル
および前式（III） で表わされるジエタノールアルキル
アミンからなる防曇剤（Ｃ）０．０５〜５重量部とを含
有するエチレン系共重合体組成物（１）からなる内層が
積層されてなる多層フィルムであり、 該外層を形成するエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｄ）またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）
と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混合物の密度
（ｄD またはｄDB）と該内層を形成するエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）またはエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
の密度（ｄA またはｄAB）とが、ｄD またはｄDB ≧ ｄ
A またはｄABを満足する関係にあることを特徴とする請
求項１に記載の農業用フィルム。 - 【請求項８】前記の外層を形成するエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｄ）またはエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ｄ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との
混合物、および中間層を形成するエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｅ）またはエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｅ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）との混
合物は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子
量）が１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）２３℃にお
けるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度
（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii） ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることを特徴とする請求項７に記載の農業用フィル
ム。 - 【請求項９】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｄ）および（Ｅ）が、メタロセン系触媒を用いて調製
されたエチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
との共重合体であることを特徴とする請求項７または８
に記載の農業用フィルム。 - 【請求項１０】前記エチレン系共重合体組成物（２）中
に、前記防曇剤（Ｃ）がエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、０．０５〜５重量部含まれ
ていることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載
の農業用フィルム。 - 【請求項１１】前記エチレン系共重合体組成物（２）中
に、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
子を含有する無機化合物が、エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して、１〜２０重量部含まれ
ていることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記
載の農業用フィルム。 - 【請求項１２】前記エチレン系共重合体組成物（３）中
に、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
子を含有する無機化合物が、エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ｅ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して、１〜７．０重量部含ま
れていることを特徴とする請求項７〜１１のいずれかに
記載の農業用フィルム。 - 【請求項１３】前記外層［Ｉ］、中間層［II］および内
層［III］ の各層の厚みの比（外層［Ｉ］／中間層［I
I］／内層［III］ ）が０．２〜４／１〜１０／１であ
り、かつ、これらの層全体の厚みが３０〜２００μｍで
あることを特徴とする請求項７〜１２のいずれかに記載
の農業用フィルム。 - 【請求項１４】（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方
向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、 ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１０
０μｍでのダートインパクト強度が９００ｇ以上であ
り、（iii） 引張破断点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／
ｃｍ2 以上であり、かつ、 ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることを特徴と
する請求項７〜１３のいずれかに記載の農業用フィル
ム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35428995A JP3342627B2 (ja) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | 農業用フィルム |
| FR9607038A FR2734989B1 (fr) | 1995-06-08 | 1996-06-07 | Films monocouches ou multicouches a usage agricole |
| ES09601280A ES2116226B1 (es) | 1995-06-08 | 1996-06-07 | Peliculas monocapa y multicapa para agricultura. |
| KR1019960020425A KR100351556B1 (ko) | 1995-06-08 | 1996-06-08 | 농업용단층및다층필름 |
| CN96111035A CN1080188C (zh) | 1995-06-08 | 1996-06-08 | 农业用的单层和多层膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35428995A JP3342627B2 (ja) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | 農業用フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09183194A JPH09183194A (ja) | 1997-07-15 |
| JP3342627B2 true JP3342627B2 (ja) | 2002-11-11 |
Family
ID=18436543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35428995A Expired - Fee Related JP3342627B2 (ja) | 1995-06-08 | 1995-12-29 | 農業用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3342627B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1190981A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | インフレーションフィルムの製造法及びフィルム |
| JP3982904B2 (ja) * | 1998-04-28 | 2007-09-26 | 三井化学株式会社 | 農業用フィルム |
-
1995
- 1995-12-29 JP JP35428995A patent/JP3342627B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09183194A (ja) | 1997-07-15 |
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