JPH1158646A - 農業用多層フィルム - Google Patents
農業用多層フィルムInfo
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- JPH1158646A JPH1158646A JP9217804A JP21780497A JPH1158646A JP H1158646 A JPH1158646 A JP H1158646A JP 9217804 A JP9217804 A JP 9217804A JP 21780497 A JP21780497 A JP 21780497A JP H1158646 A JPH1158646 A JP H1158646A
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- ethylene
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- multilayer film
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 表面層(a)と裏面層(b)、または表面層
(a)と中間層(c)と裏面層(b)とがこの順序で積層されて
なる多層フィルムであって、上記(a)層が、エチレンとα-オレフィン
とを共重合して得られ、密度が0.880〜0.940g/cm3でＭ
ＦＲが0.01〜10g/10分のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、または（Ａ）と特定量の高圧法低密度ホ゜リエチレン
（B-1）またはエチレン・酢酸ヒ゛ニル共重合体（B-2）との混合
物（ＡＢ）からなり、この（B-1）のMFRが0.01〜100g/1
0分、密度が0.915〜0.935g/cm3で、（B-2）のＭＦＲが
0.1〜500g/10分、密度が0.915〜0.980g/cm3であり、上
記（Ａ）または（ＡＢ）は、Mw/Mn=1.5〜3.5で、23℃で
のn-テ゛カン可溶部量と密度とが特定の関係を満たし、GPC-
IRによる高分子量側及び低分子量側の分岐数の平均値
B1,B2が、B1≧B2であり、上記(b)層、または上記(b)層
および(c)層は酢酸ヒ゛ニル含有量が2.0〜35wt%のエチレン・酢酸
ヒ゛ニル共重合体（Ｃ）からなる農業用多層フィルム。 【効果】透明性の経時的低下度が少なく、防塵性、強靱
性、柔軟性があり展張作業性に優れる。
(a)と中間層(c)と裏面層(b)とがこの順序で積層されて
なる多層フィルムであって、上記(a)層が、エチレンとα-オレフィン
とを共重合して得られ、密度が0.880〜0.940g/cm3でＭ
ＦＲが0.01〜10g/10分のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、または（Ａ）と特定量の高圧法低密度ホ゜リエチレン
（B-1）またはエチレン・酢酸ヒ゛ニル共重合体（B-2）との混合
物（ＡＢ）からなり、この（B-1）のMFRが0.01〜100g/1
0分、密度が0.915〜0.935g/cm3で、（B-2）のＭＦＲが
0.1〜500g/10分、密度が0.915〜0.980g/cm3であり、上
記（Ａ）または（ＡＢ）は、Mw/Mn=1.5〜3.5で、23℃で
のn-テ゛カン可溶部量と密度とが特定の関係を満たし、GPC-
IRによる高分子量側及び低分子量側の分岐数の平均値
B1,B2が、B1≧B2であり、上記(b)層、または上記(b)層
および(c)層は酢酸ヒ゛ニル含有量が2.0〜35wt%のエチレン・酢酸
ヒ゛ニル共重合体（Ｃ）からなる農業用多層フィルム。 【効果】透明性の経時的低下度が少なく、防塵性、強靱
性、柔軟性があり展張作業性に優れる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、農業用多層フィルムに関
する。
する。
【０００２】
【発明の技術的背景】農業上の促成栽培を目的としたハ
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、ポリエ
チレンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、ポリエ
チレンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。
【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルフィルム
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。
【０００４】また、「防塵性」とは、ある一定期間使用
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。
【０００５】一方、ポリエチレンフィルムは、ポリ塩化
ビニルフィルムに比べ、価格、展張作業性、防塵性およ
び廃棄処理の点で優れているものの、保温性、強靱性等
が劣るという問題がある。
ビニルフィルムに比べ、価格、展張作業性、防塵性およ
び廃棄処理の点で優れているものの、保温性、強靱性等
が劣るという問題がある。
【０００６】また、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主
成分とする単層フィルムを農業用フィルムに適用した場
合、このフィルムは、上記ポリエチレンフィルムに比
べ、保温性が改善されているものの、直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体フィルムおよびポリ塩化ビニル
フィルムよりも強靱性に劣るという問題がある。
成分とする単層フィルムを農業用フィルムに適用した場
合、このフィルムは、上記ポリエチレンフィルムに比
べ、保温性が改善されているものの、直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体フィルムおよびポリ塩化ビニル
フィルムよりも強靱性に劣るという問題がある。
【０００７】さらに、ポリオレフィン系樹脂フィルムの
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。
【０００８】しかしながら、このような農業用フィルム
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。
【０００９】このようなポリエチレン系樹脂フィルムの
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。
【００１０】また、特開平１−１８２０３７号公報で
は、農業用多層（積層）フィルムが提案されており、こ
の農業用多層フィルムは、表面層が線状エチレン・α-
オレフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂
と無機化合物とで形成されており、かつ、裏面層がエチ
レン・酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン
系樹脂と無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開
平１−１８２０３７号公報に記載されている農業用多層
フィルムは、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明
性、耐候性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有
するとされている。
は、農業用多層（積層）フィルムが提案されており、こ
の農業用多層フィルムは、表面層が線状エチレン・α-
オレフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂
と無機化合物とで形成されており、かつ、裏面層がエチ
レン・酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン
系樹脂と無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開
平１−１８２０３７号公報に記載されている農業用多層
フィルムは、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明
性、耐候性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有
するとされている。
【００１１】しかしながら、従来の上記のような農業用
多層フィルムには、屋外で長期使用した際の塵埃が付着
していない状態での透明性の経時的低下度、防塵性、強
靱性等において改良の余地がある。
多層フィルムには、屋外で長期使用した際の塵埃が付着
していない状態での透明性の経時的低下度、防塵性、強
靱性等において改良の余地がある。
【００１２】したがって、保温性に優れるだけでなく、
上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、さらに屋外
で長期使用した際の塵埃が付着していない状態での透明
性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れた農業用多層フィルムの出現が望まれている。
上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、さらに屋外
で長期使用した際の塵埃が付着していない状態での透明
性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れた農業用多層フィルムの出現が望まれている。
【００１３】なお、本願出願人は、特開平８-２７６
５４２号公報（特願平７-８２８９４号）において、エ
チレン・α-オレフィン共重合体(A)と特定の無機化合物
(B)とが特定量比で含有された外層（表面層）と、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体(c)と上記無機化合物(B)とが
特定量比で含有された中間層と、上記エチレン・α-オ
レフィン共重合体(A)からなる内層（裏面層）とがこの
順序で積層され、上記共重合体(A)のＭＦＲ、密度、分
子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）、n-デカン可溶部（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）との関係、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値（Ｂ1）、低分子量側の分岐数
の平均値（Ｂ2 ）との関係などが特定の範囲にある農業
用多層フィルムを提案している。しかしながら、この農
業用多層フィルムは、展張作業性に必要なフィルムの柔
軟性の点では、さらなる改善の余地があった。
５４２号公報（特願平７-８２８９４号）において、エ
チレン・α-オレフィン共重合体(A)と特定の無機化合物
(B)とが特定量比で含有された外層（表面層）と、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体(c)と上記無機化合物(B)とが
特定量比で含有された中間層と、上記エチレン・α-オ
レフィン共重合体(A)からなる内層（裏面層）とがこの
順序で積層され、上記共重合体(A)のＭＦＲ、密度、分
子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）、n-デカン可溶部（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）との関係、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値（Ｂ1）、低分子量側の分岐数
の平均値（Ｂ2 ）との関係などが特定の範囲にある農業
用多層フィルムを提案している。しかしながら、この農
業用多層フィルムは、展張作業性に必要なフィルムの柔
軟性の点では、さらなる改善の余地があった。
【００１４】
【発明の目的】本発明は、保温性に優れるだけでなく、
上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、さらに屋外
で長期使用した際の塵埃が付着していない状態での透明
性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れ、かつ柔軟性があり展張作業性に優れた農業用多層フ
ィルムを提供することを目的としている。
上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、さらに屋外
で長期使用した際の塵埃が付着していない状態での透明
性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れ、かつ柔軟性があり展張作業性に優れた農業用多層フ
ィルムを提供することを目的としている。
【００１５】
【発明の概要】本発明に係る農業用多層フィルムは、表
面層と裏面層、または表面層と中間層と裏面層とがこの
順序で積層されてなる多層フィルムであって、［I］上
記表面層が、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレ
フィンとを共重合して得られ、密度が０．８８０〜０．
９４０ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレートが０．０
１〜１０ｇ／１０分の範囲にあるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）、または該エチレン・α-オレフィ
ン共重合体（Ａ）と、４０重量％以下の量の高圧法低密
度ポリエチレン（B-1）またはエチレン・酢酸ビニル共
重合体（B-2）との混合物（ＡＢ）からなり、該高圧法
低密度ポリエチレン（B-1）のメルトフローレートが
０．０１〜１００ｇ／１０分で、密度が０．９１５〜
０．９３５ｇ／ｃｍ3であり、該エチレン・酢酸ビニル
共重合体（B-2）のメルトフローレートが０．１〜５０
０ｇ／１０分で、密度が０．９１５〜０．９８０ｇ／ｃ
ｍ3であり、上記エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）または上記混合物（ＡＢ）は、（i） ＧＰＣにお
いて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均
分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲
にあり、（ii）２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重
量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であり、［II］上記裏面層、または上記裏面層および中
間層は、酢酸ビニル含有量が２．０〜３５重量％のエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）からなることを特徴と
している。
面層と裏面層、または表面層と中間層と裏面層とがこの
順序で積層されてなる多層フィルムであって、［I］上
記表面層が、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレ
フィンとを共重合して得られ、密度が０．８８０〜０．
９４０ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレートが０．０
１〜１０ｇ／１０分の範囲にあるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）、または該エチレン・α-オレフィ
ン共重合体（Ａ）と、４０重量％以下の量の高圧法低密
度ポリエチレン（B-1）またはエチレン・酢酸ビニル共
重合体（B-2）との混合物（ＡＢ）からなり、該高圧法
低密度ポリエチレン（B-1）のメルトフローレートが
０．０１〜１００ｇ／１０分で、密度が０．９１５〜
０．９３５ｇ／ｃｍ3であり、該エチレン・酢酸ビニル
共重合体（B-2）のメルトフローレートが０．１〜５０
０ｇ／１０分で、密度が０．９１５〜０．９８０ｇ／ｃ
ｍ3であり、上記エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）または上記混合物（ＡＢ）は、（i） ＧＰＣにお
いて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均
分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲
にあり、（ii）２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重
量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であり、［II］上記裏面層、または上記裏面層および中
間層は、酢酸ビニル含有量が２．０〜３５重量％のエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）からなることを特徴と
している。
【００１６】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα- オレフィンとをシングルサイト触媒の存在下
に共重合して得られたものであることが好ましく、さら
には、このシングルサイト触媒は、メタロセン系のもの
であることが望ましい。
レフィン共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα- オレフィンとをシングルサイト触媒の存在下
に共重合して得られたものであることが好ましく、さら
には、このシングルサイト触媒は、メタロセン系のもの
であることが望ましい。
【００１７】本発明においては、上記裏面層、あるいは
上記裏面層および中間層のうちの少なくとも１層には、
さらに密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン・α-
オレフィン共重合体、または該エチレン・α-オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とが含
有されていることが好ましい。
上記裏面層および中間層のうちの少なくとも１層には、
さらに密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン・α-
オレフィン共重合体、または該エチレン・α-オレフィ
ン共重合体と高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とが含
有されていることが好ましい。
【００１８】本発明の好ましい態様においては、上記裏
面層、あるいは裏面層および中間層のうちの少なくとも
１層に含有される上記エチレン・α-オレフィン共重合
体が、前記表面層［I］に用いたと同様のエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）であり、かつ上記裏面層、あ
るいは裏面層および中間層には、該エチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（B-
1）とが合計で１〜９９重量部の量で、エチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）が９９〜１重量部［但し（Ａ）＋
（B-1）＋（Ｃ）＝１００重量部とする］の量で含有さ
れていることが望ましい。
面層、あるいは裏面層および中間層のうちの少なくとも
１層に含有される上記エチレン・α-オレフィン共重合
体が、前記表面層［I］に用いたと同様のエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）であり、かつ上記裏面層、あ
るいは裏面層および中間層には、該エチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（B-
1）とが合計で１〜９９重量部の量で、エチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）が９９〜１重量部［但し（Ａ）＋
（B-1）＋（Ｃ）＝１００重量部とする］の量で含有さ
れていることが望ましい。
【００１９】また本発明の好ましい態様においては、前
記表面層［I］が、上記エチレン・α-オレフィン共重合
体（Ａ）と、高圧法低密度ポリエチレン（B-1）および
／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（B-2）とを含
有し、かつ上記エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）が１〜９９重量部の量で、それぞれ必要により配
合される上記高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（B-2）とは合計で９９〜１
重量部の量［但し、（Ａ）＋（B-1）＋（B-2）＝１００
重量部とする］の量で含有されていることが望ましい。
記表面層［I］が、上記エチレン・α-オレフィン共重合
体（Ａ）と、高圧法低密度ポリエチレン（B-1）および
／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（B-2）とを含
有し、かつ上記エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）が１〜９９重量部の量で、それぞれ必要により配
合される上記高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（B-2）とは合計で９９〜１
重量部の量［但し、（Ａ）＋（B-1）＋（B-2）＝１００
重量部とする］の量で含有されていることが望ましい。
【００２０】本発明の好ましい態様においては、前記表
面層、裏面層および必要により設けられる中間層のうち
の少なくとも１層が、耐候安定剤（例：ヒンダードアミ
ン系）を含有していることが望ましい。
面層、裏面層および必要により設けられる中間層のうち
の少なくとも１層が、耐候安定剤（例：ヒンダードアミ
ン系）を含有していることが望ましい。
【００２１】また、本発明においては、前記表面層、裏
面層および必要により設けられる中間層のうちの少なく
とも１層が、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも
１つの原子を含有する無機化合物を含有していることが
望ましく、またこれらのうちの少なくとも１層が、フッ
素含有化合物を含有する無機化合物を含有していること
が望ましい。またこれらのうちの少なくとも１層が、非
イオン系界面活性剤からなる防曇剤を含有していること
が好ましい。
面層および必要により設けられる中間層のうちの少なく
とも１層が、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも
１つの原子を含有する無機化合物を含有していることが
望ましく、またこれらのうちの少なくとも１層が、フッ
素含有化合物を含有する無機化合物を含有していること
が望ましい。またこれらのうちの少なくとも１層が、非
イオン系界面活性剤からなる防曇剤を含有していること
が好ましい。
【００２２】本発明においては、上記表面層および裏面
層の少なくとも何れか一方の層上には、さらに、シリカ
ゾルおよび／またはアルミナゾルからなるバインダーを
主成分とする防曇剤組成物からなる被覆層が積層されて
いてもよい。
層の少なくとも何れか一方の層上には、さらに、シリカ
ゾルおよび／またはアルミナゾルからなるバインダーを
主成分とする防曇剤組成物からなる被覆層が積層されて
いてもよい。
【００２３】本発明においては、前記表面層［I］の厚
みが３〜１００μｍであり、裏面層の厚みが１０〜１５
０μｍであり、必要により設けられる中間層の厚みが１
０〜１５０μｍであり、かつこれらの層全体の厚みが３
０〜２５０μｍであることが好ましい。
みが３〜１００μｍであり、裏面層の厚みが１０〜１５
０μｍであり、必要により設けられる中間層の厚みが１
０〜１５０μｍであり、かつこれらの層全体の厚みが３
０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００２４】上記のような本発明に係る農業用多層フィ
ルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で９
０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／
ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイン
パクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張破断点
強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが好
ましい。
ルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で９
０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／
ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイン
パクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張破断点
強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが好
ましい。
【００２５】また曇度が１５％以下であることが好まし
い。このような、本発明に係る農業用多層フィルムは、
保温性に優れ、しかも従来の農業用フィルムと比較し
て、塵埃非付着条件下に屋外で長期間使用しても透明性
の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れ、柔軟性があり展張作業性に優れている。
い。このような、本発明に係る農業用多層フィルムは、
保温性に優れ、しかも従来の農業用フィルムと比較し
て、塵埃非付着条件下に屋外で長期間使用しても透明性
の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れ、柔軟性があり展張作業性に優れている。
【００２６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る農業用多層フ
ィルムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用
多層フィルムは、表面層（外層とも言う）と裏面層（内
層とも言う）とがこの順序で積層されてなる２層積層フ
ィルム、または表面層と中間層と裏面層とがこの順序で
積層されてなる３層積層フィルムである。
ィルムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用
多層フィルムは、表面層（外層とも言う）と裏面層（内
層とも言う）とがこの順序で積層されてなる２層積層フ
ィルム、または表面層と中間層と裏面層とがこの順序で
積層されてなる３層積層フィルムである。
【００２７】表面層 本発明に係る農業用多層フィルムを構成する表面層は、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）から形成され
るか、またはこのエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）の他に高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（B-2）のうちの少なくとも
何れか一方を含む樹脂組成物から形成されている。
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）から形成され
るか、またはこのエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）の他に高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（B-2）のうちの少なくとも
何れか一方を含む樹脂組成物から形成されている。
【００２８】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）］本発明で用いられる表面層形成用のエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体であ
る。
（Ａ）］本発明で用いられる表面層形成用のエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体であ
る。
【００２９】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。
【００３０】本発明においては、上記のような種々のα
-オレフィンを用いたエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）を単独で、または２種以上組合わせて用いること
ができる。
-オレフィンを用いたエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）を単独で、または２種以上組合わせて用いること
ができる。
【００３１】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位
が５０重量％以上１００重量％未満、好ましくは５５〜
９９重量％、さらに好ましくは６５〜９８重量％、特に
好ましくは７０〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンから導かれる構成単位が５０
重量％以下、好ましくは１〜４５重量％、さらに好まし
くは２〜３５重量％、特に好ましくは４〜３０重量％の
量で存在することが望ましい。
ィン共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位
が５０重量％以上１００重量％未満、好ましくは５５〜
９９重量％、さらに好ましくは６５〜９８重量％、特に
好ましくは７０〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンから導かれる構成単位が５０
重量％以下、好ましくは１〜４５重量％、さらに好まし
くは２〜３５重量％、特に好ましくは４〜３０重量％の
量で存在することが望ましい。
【００３２】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。
【００３３】表面層形成用のエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／
ｃｍ3 、好ましくは０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、さらに好ましくは０．９２６〜０．９３６ｇ／ｃｍ
3 の範囲にある。
共重合体（Ａ）は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／
ｃｍ3 、好ましくは０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、さらに好ましくは０．９２６〜０．９３６ｇ／ｃｍ
3 の範囲にある。
【００３４】なお、密度は、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
【００３５】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の
範囲にある。
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の
範囲にある。
【００３６】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０の範囲にあ
る。
（Ａ）のＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０の範囲にあ
る。
【００３７】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ
（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ
（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。
【００３８】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満たして
いる。 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満たして
いる。 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。
【００３９】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ3 ）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ3 ）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。
【００４０】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。
【００４１】このように、n-デカン可溶成分量分率
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。
【００４２】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 である。
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 である。
【００４３】ここに、ＧＰＣ−ＩＲによる高分子量側の
分岐数の平均値（Ｂ1 ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子領域１５％、高分子領域１５％を除く
高分子溶出成分）の範囲で測定された分岐数の測定値群
を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位置の分子量で２分割した
もののうち、高分子量側の値の平均値である。一方、低
分子量側の分岐数の平均値（Ｂ2 ）とは、２分割したも
ののうち、低分子量側の平均値である。
分岐数の平均値（Ｂ1 ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子領域１５％、高分子領域１５％を除く
高分子溶出成分）の範囲で測定された分岐数の測定値群
を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位置の分子量で２分割した
もののうち、高分子量側の値の平均値である。一方、低
分子量側の分岐数の平均値（Ｂ2 ）とは、２分割したも
ののうち、低分子量側の平均値である。
【００４４】上記Ｂ1 およびＢ2 の測定条件は、次の通
りである。 測定装置：PERKIN ELMER 1760X カラム：TOSOH TSKgel GMH-HT（7.5mmI.D.×600mm）
×１ 溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業社製、extra
pure grade］ カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume） 射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル detector：ＭＣＴ resolution：８ｃｍ-1 このＢ1 とＢ2 が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を多層フィルムの表面層に用いると、防塵性に
優れた多層構造の農業用フィルムを得ることができる。
りである。 測定装置：PERKIN ELMER 1760X カラム：TOSOH TSKgel GMH-HT（7.5mmI.D.×600mm）
×１ 溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業社製、extra
pure grade］ カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume） 射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル detector：ＭＣＴ resolution：８ｃｍ-1 このＢ1 とＢ2 が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を多層フィルムの表面層に用いると、防塵性に
優れた多層構造の農業用フィルムを得ることができる。
【００４５】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）からなる表面層は、光線透過率の経時的低下
が非常に小さいため、このような表面層を有する農業用
多層フィルムは、長期に亘って展張することが可能であ
る。
合体（Ａ）からなる表面層は、光線透過率の経時的低下
が非常に小さいため、このような表面層を有する農業用
多層フィルムは、長期に亘って展張することが可能であ
る。
【００４６】さらに、上記のエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）を用いると、多層フィルムの表面層を薄
膜化することができ、多層フィルムの軽量化を図ること
ができる。
共重合体（Ａ）を用いると、多層フィルムの表面層を薄
膜化することができ、多層フィルムの軽量化を図ること
ができる。
【００４７】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、後述するようなメタロセン系触媒、ブ
ルックハルト系触媒等のシングルサイト触媒の存在下に
共重合して得られる。
重合体（Ａ）は、後述するようなメタロセン系触媒、ブ
ルックハルト系触媒等のシングルサイト触媒の存在下に
共重合して得られる。
【００４８】例えば、上記のようなエチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ａ）は、特開平６−９７２４号公報、
特開平６−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９
６号公報、特開平６−２０７０５７号公報等に記載され
ているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン
系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数４〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体
の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 以下となるように共重合
させることによって製造することができる。
フィン共重合体（Ａ）は、特開平６−９７２４号公報、
特開平６−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９
６号公報、特開平６−２０７０５７号公報等に記載され
ているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン
系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数４〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体
の密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3 以下となるように共重合
させることによって製造することができる。
【００４９】このようなメタロセン系触媒は、通常、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。
【００５０】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［I］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［I］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。
【００５１】ＭＬ1 x ・・・ ［I］ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。
【００５２】Ｌ1 は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。
【００５３】上記一般式［I］で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
【００５４】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌ1 は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ3Ｒ （Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。
以外の配位子Ｌ1 は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ3Ｒ （Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。
【００５５】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。
【００５６】ＳＯ3Ｒ で表わされる配位子としては、具
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］ で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］ で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。
【００５７】このようなアルミノオキサンは、従来公知
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。
【００５８】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ2等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ2ＣＯ3等の
炭酸塩、Ａｌ2（ＳＯ4）3 等の硫酸塩、ＫＮＯ3 等の硝
酸塩、Ｌｉ2Ｏ等の酸化物を含有していても差し支えな
い。
く、具体的には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ2等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ2ＣＯ3等の
炭酸塩、Ａｌ2（ＳＯ4）3 等の硫酸塩、ＫＮＯ3 等の硝
酸塩、Ｌｉ2Ｏ等の酸化物を含有していても差し支えな
い。
【００５９】このような担体は、その種類および製法に
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ 、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇ であり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ3／ｇ であることが望ましい。
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ 、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇ であり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ3／ｇ であることが望ましい。
【００６０】この担体は、必要に応じて１００〜１００
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。
【００６１】オレフィン重合用触媒の調製において必要
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。
【００６２】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえばＵＳＰ−５４７７１８号公報に記載さ
れたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3等のルイス酸；トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の
イオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチルアンモニ
ウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボラン化合物
が挙げられる。
しては、たとえばＵＳＰ−５４７７１８号公報に記載さ
れたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3等のルイス酸；トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の
イオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチルアンモニ
ウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボラン化合物
が挙げられる。
【００６３】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。
【００６４】スラリー重合法または溶液重合法において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０-8
〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１
０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０-8
〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１
０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。
【００６５】また、重合に際して、担体に担持されてい
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｃ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｃ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。
【００６６】スラリー重合法における重合温度は、通常
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。
【００６７】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。
【００６８】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1)の多段重合が好ましい。
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1)の多段重合が好ましい。
【００６９】多段重合法としては、たとえば、次のよう
な多段重合法が挙げられる。 ［１］上記一般式［Ｉ］で表わされるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物からな
るメタロセン触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分とを含むメタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合
させ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を
製造する工程と、［２］上記共重合反応が行なわれる重
合器とは異なる重合器において、上述した一般式［Ｉ］
で表わされるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物からなるメタロセン触媒成分
と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメ
タロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造する工程とを含む
オレフィンの多段重合法が挙げられる。ただし、工程
［１］における製造条件と工程［２］における製造条件
とは異なる。このような製造条件としては、たとえばメ
タロセン触媒成分の種類および量、有機アルミニウムオ
キシ化合物触媒成分の種類および量、あるいはエチレン
とα- オレフィンとのモル比などが挙げられる。
な多段重合法が挙げられる。 ［１］上記一般式［Ｉ］で表わされるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物からな
るメタロセン触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分とを含むメタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合
させ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を
製造する工程と、［２］上記共重合反応が行なわれる重
合器とは異なる重合器において、上述した一般式［Ｉ］
で表わされるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物からなるメタロセン触媒成分
と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメ
タロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造する工程とを含む
オレフィンの多段重合法が挙げられる。ただし、工程
［１］における製造条件と工程［２］における製造条件
とは異なる。このような製造条件としては、たとえばメ
タロセン触媒成分の種類および量、有機アルミニウムオ
キシ化合物触媒成分の種類および量、あるいはエチレン
とα- オレフィンとのモル比などが挙げられる。
【００７０】上記共重合工程［１］および／または
［２］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロ
セン触媒成分（ａ）および有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）に加え、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を含む触媒であってもよく、また、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒であって
もよい。また、これらのメタロセン系触媒は、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒成分にオ
レフィンが予備重合されてなる予備重合触媒であっても
よい。さらに、これらのメタロセン系触媒は、上記固体
触媒（固体触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒、あるいは上記予備重合触媒
（予備重合触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒であってもよい。
［２］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロ
セン触媒成分（ａ）および有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）に加え、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を含む触媒であってもよく、また、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒であって
もよい。また、これらのメタロセン系触媒は、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒成分にオ
レフィンが予備重合されてなる予備重合触媒であっても
よい。さらに、これらのメタロセン系触媒は、上記固体
触媒（固体触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒、あるいは上記予備重合触媒
（予備重合触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成
分（ｄ）とからなる触媒であってもよい。
【００７１】この多段重合法では、直列に結合した複数
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。
【００７２】また、複数の重合器を並列に結合し、各重
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。
【００７３】［ブルックハルト系触媒を用いたエチレン
・α-オレフィン共重合体（Ａ）の製造］本発明におい
ては、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）をシン
グルサイト触媒の１種である下記のブルックハルト系触
媒の存在下に製造することもできる。
・α-オレフィン共重合体（Ａ）の製造］本発明におい
ては、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）をシン
グルサイト触媒の１種である下記のブルックハルト系触
媒の存在下に製造することもできる。
【００７４】ブルックハルト系触媒は、下記式[A]で表
される遷移金属化合物[A]と、ルイス酸もしくはイオン
化イオン性化合物[B-1]、有機アルミニウムオキシ化合
物[B-2]およびアルキルボロン酸誘導体[B-3]からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物[B]とからなる。
される遷移金属化合物[A]と、ルイス酸もしくはイオン
化イオン性化合物[B-1]、有機アルミニウムオキシ化合
物[B-2]およびアルキルボロン酸誘導体[B-3]からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物[B]とからなる。
【００７５】
【化１】
【００７６】［式[A]中、Ｍは後周期遷移金属、すなわ
ち８族、９族および１０族から選ばれる遷移金属を示
す。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ同一または相異なり、窒
素原子またはリン原子を示す。
ち８族、９族および１０族から選ばれる遷移金属を示
す。Ｘ1およびＸ2は、それぞれ同一または相異なり、窒
素原子またはリン原子を示す。
【００７７】Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同一または相異
なり、水素原子または炭化水素基を示す。Ｒ3は、
なり、水素原子または炭化水素基を示す。Ｒ3は、
【００７８】
【化２】
【００７９】（但し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16はそれぞれ同
一または相異なり、水素原子または炭化水素基を示
す。）を示す。ｍおよびｎは、それぞれ１または２であ
って、Ｘ1およびＸ2の価数を満たす数である。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16はそれぞれ同
一または相異なり、水素原子または炭化水素基を示
す。）を示す。ｍおよびｎは、それぞれ１または２であ
って、Ｘ1およびＸ2の価数を満たす数である。
【００８０】Ｒ4およびＲ5は、同一または相異なり、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ17、−ＳＲ
18、−Ｎ（Ｒ19）2または−Ｐ（Ｒ20）2（但し、Ｒ17〜
Ｒ20はそれぞれ炭化水素基または有機シリル基を示す。
なお、Ｒ19同士またはＲ20同士は互いに連結して環を形
成していてもよい。）を示す。または、Ｒ4およびＲ5は
連結して環を形成していてもよい。
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ17、−ＳＲ
18、−Ｎ（Ｒ19）2または−Ｐ（Ｒ20）2（但し、Ｒ17〜
Ｒ20はそれぞれ炭化水素基または有機シリル基を示す。
なお、Ｒ19同士またはＲ20同士は互いに連結して環を形
成していてもよい。）を示す。または、Ｒ4およびＲ5は
連結して環を形成していてもよい。
【００８１】また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ
10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、これ
らの２個以上が相互に連結して環を形成していてもよ
い。］本発明においては、上記遷移金属化合物[A]と、
ルイス酸もしくはイオン化イオン性化合物[B-1]、有機
アルミニウムオキシ化合物[B-2]およびアルキルボロン
酸誘導体[B-3]からなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物[B]とを、それぞれ別々に反応系に供給しても
よく、またこれら（[A]と、[B-1]、[B-2]、[B-3]のうち
から選択される１種の化合物[B]）を予め接触させた
後、反応系に供給してもよい。
10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、これ
らの２個以上が相互に連結して環を形成していてもよ
い。］本発明においては、上記遷移金属化合物[A]と、
ルイス酸もしくはイオン化イオン性化合物[B-1]、有機
アルミニウムオキシ化合物[B-2]およびアルキルボロン
酸誘導体[B-3]からなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物[B]とを、それぞれ別々に反応系に供給しても
よく、またこれら（[A]と、[B-1]、[B-2]、[B-3]のうち
から選択される１種の化合物[B]）を予め接触させた
後、反応系に供給してもよい。
【００８２】上記後周期遷移金属Ｍとしては、Ｎi、Ｐ
ｄ、Ｐｔが挙げられる。Ｒ1、Ｒ2の炭化水素基として
は、メチル基、エチル基など炭素数１〜２０程度のアル
キル基、フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基、
上記アルキル基で水素原子の一部が置換された置換アリ
ール基等が挙げられる。Ｒ6〜Ｒ16としては、前記Ｒ1、
Ｒ2と同様なものが挙げられる。Ｒ4〜Ｒ5としては、前
記Ｒ1、Ｒ2と同様なものの他、−ＯＲ17、−ＳＲ18、−
Ｎ（Ｒ19）2または−Ｐ（Ｒ20）2（但し、Ｒ17〜Ｒ
20が、前記Ｒ1、Ｒ2と同様なものを示す。）が挙げられ
る。
ｄ、Ｐｔが挙げられる。Ｒ1、Ｒ2の炭化水素基として
は、メチル基、エチル基など炭素数１〜２０程度のアル
キル基、フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基、
上記アルキル基で水素原子の一部が置換された置換アリ
ール基等が挙げられる。Ｒ6〜Ｒ16としては、前記Ｒ1、
Ｒ2と同様なものが挙げられる。Ｒ4〜Ｒ5としては、前
記Ｒ1、Ｒ2と同様なものの他、−ＯＲ17、−ＳＲ18、−
Ｎ（Ｒ19）2または−Ｐ（Ｒ20）2（但し、Ｒ17〜Ｒ
20が、前記Ｒ1、Ｒ2と同様なものを示す。）が挙げられ
る。
【００８３】このような配位化合物[A]として、下記式
[A-1]：
[A-1]：
【００８４】
【化３】
【００８５】［式[A-1]中、Ｍ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、前記に同じ。］で表される配位
化合物が好ましい。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、前記に同じ。］で表される配位
化合物が好ましい。
【００８６】このようなブルックハルト系触媒を用いた
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）の重合法につ
いては、本願出願人が先に提案した特願平８-７７６７
４号明細書（平成８年３月２９日付け）、特願平８-５
５２２７号（平成８年３月１２日付け）に準ずればよ
い。
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）の重合法につ
いては、本願出願人が先に提案した特願平８-７７６７
４号明細書（平成８年３月２９日付け）、特願平８-５
５２２７号（平成８年３月１２日付け）に準ずればよ
い。
【００８７】［高圧法低密度ポリエチレンまたはエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）］多層フィルムの表面層
形成に際しては、必要に応じて（B-1）高圧法低密度ポ
リエチレンおよび／または（B-2）エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体が用いられる。この高圧法低密度ポリエチレ
ン（B-1）は、エチレン単独重合体である。
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）］多層フィルムの表面層
形成に際しては、必要に応じて（B-1）高圧法低密度ポ
リエチレンおよび／または（B-2）エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体が用いられる。この高圧法低密度ポリエチレ
ン（B-1）は、エチレン単独重合体である。
【００８８】上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体（B-
2）における酢酸ビニル含有量は、通常２．０〜３５重
量％、好ましくは３．０〜２５重量％である。このよう
な（B-1）高圧法低密度ポリエチレンおよび（B-2）エチ
レン・酢酸ビニル共重合体（両者をまとめて（Ｂ）とも
表す）のうちで、（B-1）高圧法底密度ポリエチレン
は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．
０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１０ｇ／
１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１０分の範囲
にあり、また、その密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／
ｃｍ 3 、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
3 、さらに好ましくは０．９２２〜０．９２８ｇ／ｃｍ
3 の範囲にある。
2）における酢酸ビニル含有量は、通常２．０〜３５重
量％、好ましくは３．０〜２５重量％である。このよう
な（B-1）高圧法低密度ポリエチレンおよび（B-2）エチ
レン・酢酸ビニル共重合体（両者をまとめて（Ｂ）とも
表す）のうちで、（B-1）高圧法底密度ポリエチレン
は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．
０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１０ｇ／
１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１０分の範囲
にあり、また、その密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／
ｃｍ 3 、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
3 、さらに好ましくは０．９２２〜０．９２８ｇ／ｃｍ
3 の範囲にある。
【００８９】また、（B-2）エチレン・酢酸ビニル共重
合体は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
が０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは１〜４００ｇ
／１０分の範囲にあり、また、その密度が０．９１５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９２５〜０．９
７５ｇ／ｃｍ3の範囲にある。これらの密度の測定方法
は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の密度の測定方法と同じである。
合体は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
が０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは１〜４００ｇ
／１０分の範囲にあり、また、その密度が０．９１５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９２５〜０．９
７５ｇ／ｃｍ3の範囲にある。これらの密度の測定方法
は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の密度の測定方法と同じである。
【００９０】さらに、高圧法低密度ポリエチレンおよび
エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、好ましくはス
ウェル比が６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、
特に好ましくは４５％以下である。
エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、好ましくはス
ウェル比が６０％以下、さらに好ましくは５０％以下、
特に好ましくは４５％以下である。
【００９１】なお、このスウェル比は、以下のようにし
て求める。メルトフローレート測定時に得られるストラ
ンドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径（m
m）としてマイクロメーターで測定する。そして、下式
によりスウェル比を算出する。
て求める。メルトフローレート測定時に得られるストラ
ンドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径（m
m）としてマイクロメーターで測定する。そして、下式
によりスウェル比を算出する。
【００９２】 スウェル比（％）＝［（Ｌ1／Ｌ0）−１］×１００ Ｌ1 ：サンプルの径（mm） Ｌ0 ：オリフィスの径（＝2.0955mm） 本発明においては、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と、必要により用いられる高圧法低密度ポリエチ
レン（B-1）および／またはエチレン・酢酸ビニル共重
合体（B-2）とは、（Ａ）１〜９９重量部に対して
（Ｂ）すなわち（B-1）＋（B-2）は、９９〜１重量部、
好ましくは（Ａ）９５〜７０重量部に対して（Ｂ）５〜
３０重量部、さらには、（Ａ）９０〜８０重量部に対し
て、（Ｂ）１０〜２０重量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝
１００重量部とする。なお、（Ｂ）＝（B-1）＋（B-
2））の範囲にある。
（Ａ）と、必要により用いられる高圧法低密度ポリエチ
レン（B-1）および／またはエチレン・酢酸ビニル共重
合体（B-2）とは、（Ａ）１〜９９重量部に対して
（Ｂ）すなわち（B-1）＋（B-2）は、９９〜１重量部、
好ましくは（Ａ）９５〜７０重量部に対して（Ｂ）５〜
３０重量部、さらには、（Ａ）９０〜８０重量部に対し
て、（Ｂ）１０〜２０重量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝
１００重量部とする。なお、（Ｂ）＝（B-1）＋（B-
2））の範囲にある。
【００９３】このような高圧法低密度ポリエチレンおよ
び／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を上記
のような量で用いると、表面層（フィルム）の成形性が
より向上する。
び／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を上記
のような量で用いると、表面層（フィルム）の成形性が
より向上する。
【００９４】上記のような高圧法低密度ポリエチレン
は、たとえば１，０００〜２，０００気圧、２００〜３
００℃でラジカル重合して合成する、いわゆる高圧法で
製造することができる。
は、たとえば１，０００〜２，０００気圧、２００〜３
００℃でラジカル重合して合成する、いわゆる高圧法で
製造することができる。
【００９５】裏面層、または裏面層および中間層［II］ 本発明に係る農業用多層フィルムは、上記表面層と裏面
層との２層、または表面層と中間層と裏面層との３層か
ら構成されているが、上記２層または３層構成の農業用
多層フィルムの裏面層、あるいは３層構成の農業用多層
フィルムの中間層および裏面層は、酢酸ビニル含有量が
２．０〜３５重量％、好ましくは３．０〜２５重量％、
さらに好ましくは５．０〜２０重量％のエチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）からなっている。
層との２層、または表面層と中間層と裏面層との３層か
ら構成されているが、上記２層または３層構成の農業用
多層フィルムの裏面層、あるいは３層構成の農業用多層
フィルムの中間層および裏面層は、酢酸ビニル含有量が
２．０〜３５重量％、好ましくは３．０〜２５重量％、
さらに好ましくは５．０〜２０重量％のエチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）からなっている。
【００９６】このようなエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）としては、前記表面層に用いたと同様のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（B-2）を用いることが望まし
い。このエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）により裏
面層さらには中間層を形成すると、保温性に優れた多層
フィルムを得ることができる。
（Ｃ）としては、前記表面層に用いたと同様のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（B-2）を用いることが望まし
い。このエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）により裏
面層さらには中間層を形成すると、保温性に優れた多層
フィルムを得ることができる。
【００９７】本発明においては、上記２層構成の農業用
多層フィルムの裏面層(イ)、または３層構成の農業用多
層フィルムの裏面層および中間層(ロ)のうちで、少なく
とも１層には、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）以外に、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以下のエチ
レン・α-オレフィン共重合体、または該エチレン・α-
オレフィン共重合体と前記高圧法低密度ポリエチレン
（B-1）との両者が含有されていてもよい。このエチレ
ン・α-オレフィン共重合体としては、前記表面層に用
いられると同様のエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）が好ましい。
多層フィルムの裏面層(イ)、または３層構成の農業用多
層フィルムの裏面層および中間層(ロ)のうちで、少なく
とも１層には、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）以外に、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以下のエチ
レン・α-オレフィン共重合体、または該エチレン・α-
オレフィン共重合体と前記高圧法低密度ポリエチレン
（B-1）との両者が含有されていてもよい。このエチレ
ン・α-オレフィン共重合体としては、前記表面層に用
いられると同様のエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）が好ましい。
【００９８】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とは、
この裏面層あるいは中間層に、各層共に、合計で通常０
〜９９重量部、好ましくは０〜２０重量部、さらに好ま
しくは１〜１５重量部の量で、エチレン・酢酸ビニル共
重合体（Ｃ）は、通常１００〜１重量部、好ましく１０
０〜８０重量部、さらに好ましくは１００〜８５重量部
の量で含まれていてもよい［但（Ａ）＋（B-1）＋
（Ｃ）＝１００重量部とする］。
合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（B-1）とは、
この裏面層あるいは中間層に、各層共に、合計で通常０
〜９９重量部、好ましくは０〜２０重量部、さらに好ま
しくは１〜１５重量部の量で、エチレン・酢酸ビニル共
重合体（Ｃ）は、通常１００〜１重量部、好ましく１０
０〜８０重量部、さらに好ましくは１００〜８５重量部
の量で含まれていてもよい［但（Ａ）＋（B-1）＋
（Ｃ）＝１００重量部とする］。
【００９９】［その他の成分］本発明に係る農業用多層
フィルムの外層、裏面層、必要により設けられる中間層
の各層には、以下に記載するような保温剤、耐候安定
剤、防曇剤、防霧剤、帯電防止剤、熱安定剤などの添加
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。
フィルムの外層、裏面層、必要により設けられる中間層
の各層には、以下に記載するような保温剤、耐候安定
剤、防曇剤、防霧剤、帯電防止剤、熱安定剤などの添加
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。
【０１００】保温剤（Ｈ） 保温剤としては、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なく
とも１つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物、
ハイドロタルサイト類などの無機化合物が挙げられる。
とも１つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物、
ハイドロタルサイト類などの無機化合物が挙げられる。
【０１０１】具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 等の無機水酸化物； 式 Ｍ2+ 1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ ［式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃ
ｌＯ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ
4 2- 、ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５ の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２ の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 等の無機水酸化物； 式 Ｍ2+ 1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ ［式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃ
ｌＯ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ
4 2- 、ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５ の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２ の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。
【０１０２】上記のような無機化合物は、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物（Ｈ）の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μ
ｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望ま
しい。
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物（Ｈ）の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μ
ｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望ま
しい。
【０１０３】無機化合物（Ｈ）の平均粒径が上記範囲以
内であれば、透明性が良好な多層フィルムを得ることが
できる。これら保温剤としての無機化合物（Ｈ）は、そ
の配合量を増加させれば、得られる農業用多層フィルム
の保温性はいっそう向上するが光透過性（透明性）は減
少するので、保温性と光透過性のバランスを考慮して下
記の範囲で無機化合物（Ｈ）を添加することが望まし
い。
内であれば、透明性が良好な多層フィルムを得ることが
できる。これら保温剤としての無機化合物（Ｈ）は、そ
の配合量を増加させれば、得られる農業用多層フィルム
の保温性はいっそう向上するが光透過性（透明性）は減
少するので、保温性と光透過性のバランスを考慮して下
記の範囲で無機化合物（Ｈ）を添加することが望まし
い。
【０１０４】すなわち、本発明においては、無機化合物
（Ｈ）は、表面層、裏面層、あるいは必要により設けら
れる中間層中に、通常１〜２０重量％、好ましくは１〜
１８重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の量で含
まれることが望ましい。
（Ｈ）は、表面層、裏面層、あるいは必要により設けら
れる中間層中に、通常１〜２０重量％、好ましくは１〜
１８重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の量で含
まれることが望ましい。
【０１０５】無機化合物（Ｈ）が多層フィルムの表面
層、中間層あるいは裏面層中に上記のような量で含まれ
ていると、保温性に優れた多層フィルムを得ることがで
きる。耐候安定剤 耐候安定剤は、紫外線吸収剤と光安定剤とに大別される
が、光安定剤の方が薄い農業用フィルムには有効であ
り、耐候安定性の改良効果が大きい。
層、中間層あるいは裏面層中に上記のような量で含まれ
ていると、保温性に優れた多層フィルムを得ることがで
きる。耐候安定剤 耐候安定剤は、紫外線吸収剤と光安定剤とに大別される
が、光安定剤の方が薄い農業用フィルムには有効であ
り、耐候安定性の改良効果が大きい。
【０１０６】光安定剤としては、従来公知の光安定剤を
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers）が好
ましく用いられる。
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers）が好
ましく用いられる。
【０１０７】ヒンダードアミン系安定剤としては、具体
的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、 （２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシエチル）-4
- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合
物、 （３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、 （４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニルベンゾエ
ート、 （５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニ
ル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）
-2-n- ブチルマロネート、 （６）ビス（N-メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペ
リジニル）セバケート、 （７）1,1'-（1,2- エタンジイル）ビス（3,3,5,5-テト
ラメチルピペラジノン）、 （８）（ミックスト2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／トリデシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレ
ート、 （９）（ミックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリ
ジル／トリデシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、 （10）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,
3,4- ブタンテトラカルボキシレート、 （11）ミックスト｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリ
ジル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,
2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、 （12）N,N'- ビス（3-アミノプロピル）エチレンジアミ
ン-2-4- ビス［N-ブチル-N- （1,2,2,6,6-ペンタメチル
-4- ピペリジル）アミノ］-6- クロロ-1,3,5- トリアジ
ン縮合物、 （13）N,N'- ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの
縮合物、 （14）［N-（2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）-
2-メチル-2- （2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）
イミノ］プロピオンアミドなど。
的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、 （２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシエチル）-4
- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合
物、 （３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、 （４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニルベンゾエ
ート、 （５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニ
ル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）
-2-n- ブチルマロネート、 （６）ビス（N-メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペ
リジニル）セバケート、 （７）1,1'-（1,2- エタンジイル）ビス（3,3,5,5-テト
ラメチルピペラジノン）、 （８）（ミックスト2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／トリデシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレ
ート、 （９）（ミックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリ
ジル／トリデシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、 （10）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,
3,4- ブタンテトラカルボキシレート、 （11）ミックスト｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリ
ジル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,
2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、 （12）N,N'- ビス（3-アミノプロピル）エチレンジアミ
ン-2-4- ビス［N-ブチル-N- （1,2,2,6,6-ペンタメチル
-4- ピペリジル）アミノ］-6- クロロ-1,3,5- トリアジ
ン縮合物、 （13）N,N'- ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの
縮合物、 （14）［N-（2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）-
2-メチル-2- （2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）
イミノ］プロピオンアミドなど。
【０１０８】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。このような光安定剤は、農業用多層フィルムの各層
に、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．００５
〜２重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％の量
で含まれていることが望ましい。
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。このような光安定剤は、農業用多層フィルムの各層
に、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．００５
〜２重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％の量
で含まれていることが望ましい。
【０１０９】紫外線吸収剤としては、具体的には、フェ
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3'-ジフ
ェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-ジフェニ
ルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤
などが挙げられる。
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3'-ジフ
ェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-ジフェニ
ルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤
などが挙げられる。
【０１１０】紫外線吸収剤は、本発明の農業用多層フィ
ルムの各層に、通常、０．００５〜５重量％、好ましく
は０．００５〜２重量％、さらに好ましくは０．０１〜
１重量％の量で含まれていることが望ましい。
ルムの各層に、通常、０．００５〜５重量％、好ましく
は０．００５〜２重量％、さらに好ましくは０．０１〜
１重量％の量で含まれていることが望ましい。
【０１１１】防曇剤 防曇剤としては、具体的には、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンモノ
ベヘネート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンモノ
ラウレート、ソルビタンジラウレート等のソルビタン系
界面活性剤；グリセリンモノラウレート、グリセリンジ
ラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセ
リンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレー
ト、ジグリセリンジステアレート等のグリセリン系界面
活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、ポ
リエチレングリコールモノパルミネート等のポリエチレ
ングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパンモ
ノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活性
剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペンタ
エリスリトール系界面活性剤およびポリオキシエチレン
ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンジステアレート、ソルビタン- ジグリセリン縮合
体のモノおよびジステアレートなどが挙げられる。これ
らは、単独で、または２種以上組み合わせて用いること
ができる。
ート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンモノ
ベヘネート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンモノ
ラウレート、ソルビタンジラウレート等のソルビタン系
界面活性剤；グリセリンモノラウレート、グリセリンジ
ラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセ
リンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレー
ト、ジグリセリンジステアレート等のグリセリン系界面
活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、ポ
リエチレングリコールモノパルミネート等のポリエチレ
ングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパンモ
ノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活性
剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペンタ
エリスリトール系界面活性剤およびポリオキシエチレン
ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンジステアレート、ソルビタン- ジグリセリン縮合
体のモノおよびジステアレートなどが挙げられる。これ
らは、単独で、または２種以上組み合わせて用いること
ができる。
【０１１２】また、防曇剤の好ましい例として、下式
（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステル、下式
（II）で表わされるジグリセリンアルキルエステル、お
よび下式（III） で表わされるジエタノールアルキルア
ミンからなる防曇剤を挙げることができる。
（Ｉ）で表わされるグリセリンアルキルエステル、下式
（II）で表わされるジグリセリンアルキルエステル、お
よび下式（III） で表わされるジエタノールアルキルア
ミンからなる防曇剤を挙げることができる。
【０１１３】グリセリンアルキルエステル（Ｉ）：
【０１１４】
【化４】
【０１１５】Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立
に、水素原子、または炭素原子数１２〜２２のアシル基
である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 のアシル基としては、具
体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31
ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ39ＣＯ−などが挙げら
れる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ま
しい。
に、水素原子、または炭素原子数１２〜２２のアシル基
である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 のアシル基としては、具
体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31
ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ39ＣＯ−などが挙げら
れる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ま
しい。
【０１１６】本発明で好ましく用いられるグリセリンア
ルキルエステルとしては、具体的には、グリセリンパル
ミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、グリ
セリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）などが挙げられる。
ルキルエステルとしては、具体的には、グリセリンパル
ミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、グリ
セリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）などが挙げられる。
【０１１７】ジグリセリンアルキルエステル（II）：
【０１１８】
【化５】
【０１１９】式（II）中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜
２２のアシル基である。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 の
アシル基としては、具体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13
Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ
39ＣＯ−などが挙げられる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、
Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ましい。
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜
２２のアシル基である。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 の
アシル基としては、具体的には、Ｃ11Ｈ23ＣＯ−、Ｃ13
Ｈ27ＣＯ−、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、Ｃ17Ｈ35ＣＯ−、Ｃ19Ｈ
39ＣＯ−などが挙げられる。中でも、Ｃ15Ｈ31ＣＯ−、
Ｃ17Ｈ35ＣＯ−が好ましい。
【０１２０】本発明で好ましく用いられるジグリセリン
アルキルエステルとしては、具体的には、ジグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジグリセリンステアレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）などが挙げられる。
アルキルエステルとしては、具体的には、ジグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジグリセリンステアレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）などが挙げられる。
【０１２１】ジエタノールアルキルアミン（III）：
【０１２２】
【化６】
【０１２３】Ｒ8 は、炭素原子数１２〜２２のアルキル
基であり、具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基などが挙げられる。中
でも、オクタデシル基、ラウリル基、ステアリル基が好
ましい。
基であり、具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基などが挙げられる。中
でも、オクタデシル基、ラウリル基、ステアリル基が好
ましい。
【０１２４】本発明で好ましく用いられるジエタノール
アルキルアミンとしては、具体的には、ジエタノールス
テアリルアミン、ジエタノールラウリルアミンなどが挙
げられる。
アルキルアミンとしては、具体的には、ジエタノールス
テアリルアミン、ジエタノールラウリルアミンなどが挙
げられる。
【０１２５】この防曇剤においては、グリセリンアルキ
ルエステル、ジグリセリンアルキルエステルおよびジエ
タノールアルキルアミンの合計量１００重量部に対し
て、グリセリンアルキルエステルは１０〜４０重量部、
好ましくは２０〜３０重量部の割合で含まれ、ジグリセ
リンアルキルエステルは２０〜８０重量部、好ましくは
３０〜７０重量部の割合で含まれ、ジエタノールアルキ
ルアミンは１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部
の割合で含まれている。
ルエステル、ジグリセリンアルキルエステルおよびジエ
タノールアルキルアミンの合計量１００重量部に対し
て、グリセリンアルキルエステルは１０〜４０重量部、
好ましくは２０〜３０重量部の割合で含まれ、ジグリセ
リンアルキルエステルは２０〜８０重量部、好ましくは
３０〜７０重量部の割合で含まれ、ジエタノールアルキ
ルアミンは１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部
の割合で含まれている。
【０１２６】このような防曇剤の中でも、たとえば次の
ような防曇剤が好ましい。 （１）グリセリンステアレートと、ジグリセリンステア
レートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （２）グリセリンパルミテートと、ジグリセリンパルミ
テートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （３）グリセリンラウレートと、ジグリセリンラウレー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （４）グリセリンベヘネートと、ジグリセリンベヘネー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （５）上記（１）から（４）の任意の混合物。
ような防曇剤が好ましい。 （１）グリセリンステアレートと、ジグリセリンステア
レートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （２）グリセリンパルミテートと、ジグリセリンパルミ
テートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。 （３）グリセリンラウレートと、ジグリセリンラウレー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （４）グリセリンベヘネートと、ジグリセリンベヘネー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。 （５）上記（１）から（４）の任意の混合物。
【０１２７】さらに、上記以外の防曇剤として、シリカ
ゾルおよび／またはアルミナゾルと疎水性熱可塑性樹脂
からなるバインダーとを主成分とする無機系防曇剤組成
物を挙げることができる。このような無機系防曇剤組成
物としては、たとえば、 (1) シリカゾル［商品名 カタロイドＳＩ−３０、触媒
化成工業（株）製］４．０重量部と、バインダー成分
［商品名 カヤクリルレジンＨ−３００、日本化薬
（株）製］３．０重量部と、架橋剤［商品名 エピクロ
ン８６０、シェル化学（株）製］０．１重量部と、分散
剤（水とエタノール３：１の混合液）９３重量部とから
なる組成物、 (2) シリカゾル［商品名 ＯＳＣＡＬ−１４３２、触媒
化成工業（株）製］４．０重量部と、バインダー成分
［商品名 ダイヤナールＢＲ−１０１、三菱レイヨン
（株）製］５．０重量部と、架橋剤［商品名 エピクロ
ン８６０、シェル化学（株）製］０．１３重量部と、架
橋剤（テトラエチレンペンタミン）０．０３重量部と、
分散剤（イソプロピルアルコール）９１重量部とからな
る組成物などが挙げられる。
ゾルおよび／またはアルミナゾルと疎水性熱可塑性樹脂
からなるバインダーとを主成分とする無機系防曇剤組成
物を挙げることができる。このような無機系防曇剤組成
物としては、たとえば、 (1) シリカゾル［商品名 カタロイドＳＩ−３０、触媒
化成工業（株）製］４．０重量部と、バインダー成分
［商品名 カヤクリルレジンＨ−３００、日本化薬
（株）製］３．０重量部と、架橋剤［商品名 エピクロ
ン８６０、シェル化学（株）製］０．１重量部と、分散
剤（水とエタノール３：１の混合液）９３重量部とから
なる組成物、 (2) シリカゾル［商品名 ＯＳＣＡＬ−１４３２、触媒
化成工業（株）製］４．０重量部と、バインダー成分
［商品名 ダイヤナールＢＲ−１０１、三菱レイヨン
（株）製］５．０重量部と、架橋剤［商品名 エピクロ
ン８６０、シェル化学（株）製］０．１３重量部と、架
橋剤（テトラエチレンペンタミン）０．０３重量部と、
分散剤（イソプロピルアルコール）９１重量部とからな
る組成物などが挙げられる。
【０１２８】防曇剤としては、上記例示のうちでは、多
価アルコールと炭素原子数１２〜２４の高級脂肪酸（ヒ
ドロキシ脂肪酸を含む）とからなる部分エステル化物を
主成分とする防曇剤が好ましく用いられる。
価アルコールと炭素原子数１２〜２４の高級脂肪酸（ヒ
ドロキシ脂肪酸を含む）とからなる部分エステル化物を
主成分とする防曇剤が好ましく用いられる。
【０１２９】防曇剤は、本発明の農業用多層フィルムの
各層に、通常、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１
〜４重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％の量で
含まれていることが望ましい。
各層に、通常、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１
〜４重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％の量で
含まれていることが望ましい。
【０１３０】なお、防曇剤として、無機親水性コロイド
物質と親水性有機化合物を主成分とする無機系防曇剤組
成物が挙げられる。上記無機親水性コロイド物質として
は、具体的には、コロイダルシリカ、コロイダルアルミ
ナ、コロイド状のＦｅ（ＯＨ）2 、コロイド状のＳｎ
（ＯＨ）4 、コロイド状のＴｉＯ2 、コロイド状のＢａ
ＳＯ4 、コロイド状のリチウムシリケートなどが挙げら
れる。これらの内、コロイダルシリカ、コロイダルアル
ミナが特に好ましい。
物質と親水性有機化合物を主成分とする無機系防曇剤組
成物が挙げられる。上記無機親水性コロイド物質として
は、具体的には、コロイダルシリカ、コロイダルアルミ
ナ、コロイド状のＦｅ（ＯＨ）2 、コロイド状のＳｎ
（ＯＨ）4 、コロイド状のＴｉＯ2 、コロイド状のＢａ
ＳＯ4 、コロイド状のリチウムシリケートなどが挙げら
れる。これらの内、コロイダルシリカ、コロイダルアル
ミナが特に好ましい。
【０１３１】上記親水性有機化合物としては、具体的に
は、従来公知の非イオン系、アニオン系およびカチオン
系界面活性剤、スルホン酸基含有ポリエステル樹脂、さ
らには、水酸基含有ビニル単量体成分を主成分とし、酸
基含有ビニル単量体成分を０．１〜４０重量％含有する
共重合体またはその部分もしくは完全中和物などを挙げ
ることができる。
は、従来公知の非イオン系、アニオン系およびカチオン
系界面活性剤、スルホン酸基含有ポリエステル樹脂、さ
らには、水酸基含有ビニル単量体成分を主成分とし、酸
基含有ビニル単量体成分を０．１〜４０重量％含有する
共重合体またはその部分もしくは完全中和物などを挙げ
ることができる。
【０１３２】このような無機系防曇剤組成物を添加した
冷却水を、本発明に係る農業用フィルムの水冷式インフ
レーション成形法による成形に際して用いると、フィル
ム面上に無機系防曇剤層を形成することができる。この
無機系防曇剤組成物の冷却水への添加量は、無機系防曇
剤組成物の種類およびその成分の配合割合等により異な
るが、通常、無機系防曇剤層の厚みが０．１〜５μｍ、
好ましくは０．５〜２μｍになるように選択することが
望ましい。
冷却水を、本発明に係る農業用フィルムの水冷式インフ
レーション成形法による成形に際して用いると、フィル
ム面上に無機系防曇剤層を形成することができる。この
無機系防曇剤組成物の冷却水への添加量は、無機系防曇
剤組成物の種類およびその成分の配合割合等により異な
るが、通常、無機系防曇剤層の厚みが０．１〜５μｍ、
好ましくは０．５〜２μｍになるように選択することが
望ましい。
【０１３３】防霧剤 本発明では、防霧剤として、通常の界面活性剤の疎水基
のＣに結合したＨの代わりにその一部または全部をＦで
置換した界面活性剤であって、特にパーフルオロアルキ
ル基またはパーフルオロアルケニル基を含有するフッ素
系界面活性剤が好ましく用いられる。
のＣに結合したＨの代わりにその一部または全部をＦで
置換した界面活性剤であって、特にパーフルオロアルキ
ル基またはパーフルオロアルケニル基を含有するフッ素
系界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１３４】このようなフッ素系防霧剤としては、下記
のようなものを挙げることができる。 （ａ）陰イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＣＯＯＭ系 ＲfＣＯＯＭ ＲfＳＯ2Ｎ（Ｒ’）2ＣＨ2ＣＯＯＭ （２）−ＯＳＯ3Ｍ系 ＲfＢＮＲ’ＹＯＳＯ3Ｍ （３）−ＳＯ3Ｍ系 ＲfＳＯ3Ｍ ＲfＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ
のようなものを挙げることができる。 （ａ）陰イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＣＯＯＭ系 ＲfＣＯＯＭ ＲfＳＯ2Ｎ（Ｒ’）2ＣＨ2ＣＯＯＭ （２）−ＯＳＯ3Ｍ系 ＲfＢＮＲ’ＹＯＳＯ3Ｍ （３）−ＳＯ3Ｍ系 ＲfＳＯ3Ｍ ＲfＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ
【０１３５】
【化７】
【０１３６】（４）−ＯＰＯ（ＯＭ）2系 ＲfＢＮＲ’ＹＯＰ（＝Ｏ）（ＮＭ）2 上記各式中、Ｒf及びＲ’fはアルキル基の水素原子の一
部または全部をフッ素原子で置換したフルオロアルキル
基を表し、Ｂは−ＣＯ−、−ＣＯ2−、−ＳＯ2−を表
し、Ｒ’は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素
数６以下、さらには４以下のもの）を表し、Ｍは水素原
子、−ＮＨ4、アルカリ金属、アルカリ土類金属を表
す。
部または全部をフッ素原子で置換したフルオロアルキル
基を表し、Ｂは−ＣＯ−、−ＣＯ2−、−ＳＯ2−を表
し、Ｒ’は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素
数６以下、さらには４以下のもの）を表し、Ｍは水素原
子、−ＮＨ4、アルカリ金属、アルカリ土類金属を表
す。
【０１３７】上記フルオロアルキル基としては、下記構
造のポリフルオロアルキル基が望ましい。 ＣＦ3−（ＣＦ2）l− ｌは２ないし１９の整数
造のポリフルオロアルキル基が望ましい。 ＣＦ3−（ＣＦ2）l− ｌは２ないし１９の整数
【０１３８】
【化８】
【０１３９】ＨＣＦ2−（ＣＦ2）n− ｍは０ないし１
７の整数 また、Ｒf及びＲ’fとしては、前記フルオロアルキル基
の他、ＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ3−ＣＦ＝ＣＦ2のオリゴメリ
ゼーションで合成される分岐を有するポリフルオロアル
キル基や、Ｃ3Ｆ7Ｏ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）kＣＯ−［ｋは０な
いし５の整数］なども含まれる。 （ｂ）陽イオン性フッ素系界面活性剤
７の整数 また、Ｒf及びＲ’fとしては、前記フルオロアルキル基
の他、ＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ3−ＣＦ＝ＣＦ2のオリゴメリ
ゼーションで合成される分岐を有するポリフルオロアル
キル基や、Ｃ3Ｆ7Ｏ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）kＣＯ−［ｋは０な
いし５の整数］なども含まれる。 （ｂ）陽イオン性フッ素系界面活性剤
【０１４０】
【化９】
【０１４１】式中、Ｒf、Ｂ、Ｒ’f及びＹは前記と同じ
意味を有し、Ｒ''は水素原子、低級アルキル基を表し、
ＨＸは酸を表し、Ｘはハロゲン、酸根を表す。 （ｃ）両性フッ素系界面活性剤 （１）−Ｎ+（Ｒ’）2−ＣＯＯ-系 ＲfＢＮＨＹＮ+（Ｒ’）2（ＣＨ2）mＣＯＯ- 式中、Ｒf、Ｂ、Ｒ’f及びＹは前記と同じ意味を有す
る。 （ｄ）非イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＯＨ系 ＲfＯＨ （２）−Ｏ−系
意味を有し、Ｒ''は水素原子、低級アルキル基を表し、
ＨＸは酸を表し、Ｘはハロゲン、酸根を表す。 （ｃ）両性フッ素系界面活性剤 （１）−Ｎ+（Ｒ’）2−ＣＯＯ-系 ＲfＢＮＨＹＮ+（Ｒ’）2（ＣＨ2）mＣＯＯ- 式中、Ｒf、Ｂ、Ｒ’f及びＹは前記と同じ意味を有す
る。 （ｄ）非イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＯＨ系 ＲfＯＨ （２）−Ｏ−系
【０１４２】
【化１０】
【０１４３】式中、Ｒf、Ｂ及びＲ’は前記と同じ意味
を有し、Ｙは−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2−を表し、Ｚ
は水素原子、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲを表
す。上記型またはその他の型のフッ素系界面活性剤の中
で好適なものを具体的に例示すれば次の通りである。
を有し、Ｙは−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2−を表し、Ｚ
は水素原子、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲを表
す。上記型またはその他の型のフッ素系界面活性剤の中
で好適なものを具体的に例示すれば次の通りである。
【０１４４】（ｉ）ＣnＦ2n+1ＣＯＯＭ式中、Ｍ＝水素
原子、アルカリ金属、−ＮＨ4、ｎ＝５ないし１２、好
ましくは６ないし１０、たとえば、Ｃ9Ｆ19ＣＯＯＮａ
Ｃ5Ｆ17ＣＯＯＬｉ（ii）ＣnＦ2n+1ＣＯＮＨ（Ｃ2Ｈ
4Ｏ）mＨ式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし
１０、ｍ＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、た
とえば、 Ｃ9Ｆ19ＣＯＮＨ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）3Ｈ （iii）
原子、アルカリ金属、−ＮＨ4、ｎ＝５ないし１２、好
ましくは６ないし１０、たとえば、Ｃ9Ｆ19ＣＯＯＮａ
Ｃ5Ｆ17ＣＯＯＬｉ（ii）ＣnＦ2n+1ＣＯＮＨ（Ｃ2Ｈ
4Ｏ）mＨ式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし
１０、ｍ＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、た
とえば、 Ｃ9Ｆ19ＣＯＮＨ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）3Ｈ （iii）
【０１４５】
【化１１】
【０１４６】式中、Ｒ＝水素原子、低級アルキル基、ｎ
＝６ないし１２、好ましくは９、ｍ＝２ないし３０、好
ましくは３ないし２０、たとえば、
＝６ないし１２、好ましくは９、ｍ＝２ないし３０、好
ましくは３ないし２０、たとえば、
【０１４７】
【化１２】
【０１４８】（iv）ＣnＦ2n+1ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ
3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ- 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ9Ｆ17ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ- （ｖ）ＣnＦ2n+1ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2・Ｘ- 式中、Ｘ＝ハロゲン酸根、ｎ＝５ないし１２、好ましく
は６ないし１０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2・Ｉ- （vi）ＣnＦ2n+1（ＣＨ2）mＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ4、ｎ＝３
ないし１２、好ましくは５ないし１０、ｍ＝１ないし１
６、好ましくは２ないし１０、たとえば、 Ｃ7Ｆ15（ＣＨ2）5ＣＯＯＮａ Ｃ8Ｆ17（ＣＨ2）4ＣＯＯＫ （vii）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）2 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＰＯ（ＯＨ）2 （viii）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ4、ｎ＝５
ないし１２、好ましくは６ないし１０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2ＣＯＯＫ （ix）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ （ｘ）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）mＨ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14Ｈ （xi）ＣnＦ2n+1ＣＯＮ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）mＨ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＣＯＮ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14Ｈ （xii）
3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ- 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ9Ｆ17ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ- （ｖ）ＣnＦ2n+1ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2・Ｘ- 式中、Ｘ＝ハロゲン酸根、ｎ＝５ないし１２、好ましく
は６ないし１０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2・Ｉ- （vi）ＣnＦ2n+1（ＣＨ2）mＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ4、ｎ＝３
ないし１２、好ましくは５ないし１０、ｍ＝１ないし１
６、好ましくは２ないし１０、たとえば、 Ｃ7Ｆ15（ＣＨ2）5ＣＯＯＮａ Ｃ8Ｆ17（ＣＨ2）4ＣＯＯＫ （vii）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）2 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＰＯ（ＯＨ）2 （viii）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ4、ｎ＝５
ないし１２、好ましくは６ないし１０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2ＣＯＯＫ （ix）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ （ｘ）ＣnＦ2n+1ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）mＨ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14Ｈ （xi）ＣnＦ2n+1ＣＯＮ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）mＨ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ8Ｆ17ＣＯＮ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14Ｈ （xii）
【０１４９】
【化１３】
【０１５０】式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６な
いし１０、ｍ＝１ないし３０、好ましくは２ないし２
０、Ｙは−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2−を表し、Ｚは水
素原子、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、たとえ
ば、
いし１０、ｍ＝１ないし３０、好ましくは２ないし２
０、Ｙは−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2−を表し、Ｚは水
素原子、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、たとえ
ば、
【０１５１】
【化１４】
【０１５２】が挙げられる。多層フィルム 上記のような表面層（外層）、必要により設けられる中
間層、および裏面層（内層）からなる、本発明に係る農
業用多層フィルムは、表面層の厚みが通常３〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましくは１５
〜７０μｍの範囲にあり、必要により設けられる中間層
の厚みが１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μ
ｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍの範囲にあり、
裏面層の厚みが３〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０
μｍ、さらに好ましくは１５〜７０μｍの範囲にあり、
かつ、これらの層全体の厚みが３０〜２５０μｍ、好ま
しくは５０〜１８０μｍ、さらに好ましくは７０〜１５
０μｍの範囲にある。
間層、および裏面層（内層）からなる、本発明に係る農
業用多層フィルムは、表面層の厚みが通常３〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましくは１５
〜７０μｍの範囲にあり、必要により設けられる中間層
の厚みが１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μ
ｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍの範囲にあり、
裏面層の厚みが３〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０
μｍ、さらに好ましくは１５〜７０μｍの範囲にあり、
かつ、これらの層全体の厚みが３０〜２５０μｍ、好ま
しくは５０〜１８０μｍ、さらに好ましくは７０〜１５
０μｍの範囲にある。
【０１５３】本発明においては、上記表面層および裏面
層の少なくとも何れか一方の層上には、さらに、シリカ
ゾルおよび／またはアルミナゾルからなるバインダーを
主成分とする防曇剤組成物からなる被覆層が積層されて
いてもよい。このような被覆層の厚さに特に制限はない
が、例えば、０．１〜１０μｍ程度である。
層の少なくとも何れか一方の層上には、さらに、シリカ
ゾルおよび／またはアルミナゾルからなるバインダーを
主成分とする防曇剤組成物からなる被覆層が積層されて
いてもよい。このような被覆層の厚さに特に制限はない
が、例えば、０．１〜１０μｍ程度である。
【０１５４】本発明に係る農業用多層フィルムは、次の
ような物性、特性を有している。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、９
００ｇ以上、好ましくは １，０００ｇ以上である。（iii） 引張破断点強度は、
ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは３７０
ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ
／ｃｍ2 以上、好ましくは３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であ
る。 （iv）厚み１００μｍでの初期の光線透過率は９０％以
上、好ましくは９２％以上であり、かつ、屋外暴露１２
０日後の光線透過率は８５％以上、好ましくは８７％以
上である。
ような物性、特性を有している。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、９
００ｇ以上、好ましくは １，０００ｇ以上である。（iii） 引張破断点強度は、
ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは３７０
ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ
／ｃｍ2 以上、好ましくは３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であ
る。 （iv）厚み１００μｍでの初期の光線透過率は９０％以
上、好ましくは９２％以上であり、かつ、屋外暴露１２
０日後の光線透過率は８５％以上、好ましくは８７％以
上である。
【０１５５】また、本発明に係る５０μｍ厚の農業用多
層フィルムは、グロスが通常６０％以上であり、ヘイズ
が通常１５％以下である。なお、フィルムのグロスは、
ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準じて入射角度６０℃で測定し
た。また、フィルムのヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３
−６１に従って測定した。
層フィルムは、グロスが通常６０％以上であり、ヘイズ
が通常１５％以下である。なお、フィルムのグロスは、
ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準じて入射角度６０℃で測定し
た。また、フィルムのヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３
−６１に従って測定した。
【０１５６】多層フィルムの調製 上記のような本発明に係る農業用多層フィルムは、多層
フィルムの各層で使用するポリエチレン系樹脂および上
述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、バンバリーミ
キサーまたはロールミル等で溶融混合し、次いで、共押
出インフレーション法または共押出Ｔダイ法により、各
層用フィルムを押出し、表面層／（必要により中間層）
／裏面層となるように積層することによって、調製する
ことができる。なお、表面層／中間層／裏面層の３層構
成の農業用多層フィルムを調製する際には、表面層と裏
面層の間に中間層がサンドイッチされるように積層する
限りは、各層（フィルム）の積層順序は特に限定され
ず、例えば、これら３層用フィルムを同時に押出し積層
してもよく、また表面層用フィルムの上に中間層用フィ
ルム、裏面層用フィルムの順で順次積層してもよい。
フィルムの各層で使用するポリエチレン系樹脂および上
述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、バンバリーミ
キサーまたはロールミル等で溶融混合し、次いで、共押
出インフレーション法または共押出Ｔダイ法により、各
層用フィルムを押出し、表面層／（必要により中間層）
／裏面層となるように積層することによって、調製する
ことができる。なお、表面層／中間層／裏面層の３層構
成の農業用多層フィルムを調製する際には、表面層と裏
面層の間に中間層がサンドイッチされるように積層する
限りは、各層（フィルム）の積層順序は特に限定され
ず、例えば、これら３層用フィルムを同時に押出し積層
してもよく、また表面層用フィルムの上に中間層用フィ
ルム、裏面層用フィルムの順で順次積層してもよい。
【０１５７】
【発明の効果】本発明に係る農業用多層フィルムは、保
温性に優れるだけでなく、上述した従来の農業用（多
層）フィルムと比べ、屋外で長期使用した際の塵埃が付
着していない状態での透明性の経時的低下度がさらに少
なく、しかも防塵性と強靱性に優れている。また、本発
明に係る農業用多層フィルムは、ヤング率が小さく柔軟
性があるので、ゴワゴワして嵩張ることがなく展張作業
性に優れている。
温性に優れるだけでなく、上述した従来の農業用（多
層）フィルムと比べ、屋外で長期使用した際の塵埃が付
着していない状態での透明性の経時的低下度がさらに少
なく、しかも防塵性と強靱性に優れている。また、本発
明に係る農業用多層フィルムは、ヤング率が小さく柔軟
性があるので、ゴワゴワして嵩張ることがなく展張作業
性に優れている。
【０１５８】本発明に係る農業用多層フィルムは、上記
のような効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園
芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用す
ることができる。
のような効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園
芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用す
ることができる。
【０１５９】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用多層フィルムの
物性評価は、下記のようにして行なった。 （１）エルメンドルフ引裂強度 エルメンドル引裂強度（ｋｇｆ／ｃｍ）は、ＪＩＳ Ｚ
１７０２に準拠して、多層フィルムのＭＤ方向およびＴ
Ｄ方向について引裂強度試験を行なって求めた。 （２）ダートインパクト強度 ダートインパクト強度（ｇ）は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に
準拠して（ダート先端径３８ｍｍ）、衝撃試験を行なっ
て求めた。 （３）引張破断点 引張破断点強度（ｋｇ／ｃｍ2）は、ＪＩＳ Ｋ ６７８
１に準拠し、下記の条件で、多層フィルムのＭＤ方向お
よびＴＤ方向について、クロスヘッド移動速度一定型引
張試験機（インストロン社製）を用いて引張試験を行な
って求めた値である。
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用多層フィルムの
物性評価は、下記のようにして行なった。 （１）エルメンドルフ引裂強度 エルメンドル引裂強度（ｋｇｆ／ｃｍ）は、ＪＩＳ Ｚ
１７０２に準拠して、多層フィルムのＭＤ方向およびＴ
Ｄ方向について引裂強度試験を行なって求めた。 （２）ダートインパクト強度 ダートインパクト強度（ｇ）は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に
準拠して（ダート先端径３８ｍｍ）、衝撃試験を行なっ
て求めた。 （３）引張破断点 引張破断点強度（ｋｇ／ｃｍ2）は、ＪＩＳ Ｋ ６７８
１に準拠し、下記の条件で、多層フィルムのＭＤ方向お
よびＴＤ方向について、クロスヘッド移動速度一定型引
張試験機（インストロン社製）を用いて引張試験を行な
って求めた値である。
【０１６０】［試験条件］ 試 料 ：ＪＩＳ Ｋ ６７８１ 雰囲気温度：２３℃ 引張速度 ：５００ｍｍ／分 （４）ヤング率 ヤング率の測定は、引張破断点を求める引張試験で同時
に行うことができ、その歪応力カーブの初期の傾きから
ヤング率を求めた。 （５）曇り度（ヘイズ） フィルムの透明性の指標となるヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ
１００３に準拠して測定した。
に行うことができ、その歪応力カーブの初期の傾きから
ヤング率を求めた。 （５）曇り度（ヘイズ） フィルムの透明性の指標となるヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ
１００３に準拠して測定した。
【０１６１】
【参考例１】エチレン・1-ヘキセン共重合体の調製 ［オレフィン重合用触媒の調製］２５０℃で１０時間乾
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。
【０１６２】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。 ［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。 ［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。 ［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。 ［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。
【０１６３】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
【０１６４】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。
【０１６５】この共重合体（以下、（Ｉ）と略す場合が
ある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ1
は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子１０００個当たり１
２．２）であり、Ｂ2 は９．９／１０００Ｃであった。
ある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ1
は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子１０００個当たり１
２．２）であり、Ｂ2 は９．９／１０００Ｃであった。
【０１６６】
【参考例２】直列に結合した２器の連続式流動床気相重
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
【０１６７】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。
【０１６８】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。
【０１６９】この共重合体（以下、（ＩＩ）と略す場合
がある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ
1 は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ2 は１４．７／１
０００Ｃであった。
がある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ
1 は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ2 は１４．７／１
０００Ｃであった。
【０１７０】
【参考例３】直列に結合した２器の連続式流動床気相重
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。
【０１７１】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１３．５重量％で
あり、密度が０．９０８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１
９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．９５ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．０であった。
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１３．５重量％で
あり、密度が０．９０８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１
９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．９５ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．０であった。
【０１７２】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１００℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．５４重量％であった。
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１００℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．５４重量％であった。
【０１７３】この共重合体（以下、（ＩＩＩ）と略す場
合がある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述の
Ｂ1 は１６．７／１０００Ｃであり、Ｂ2 は１３．３／
１０００Ｃであった。
合がある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述の
Ｂ1 は１６．７／１０００Ｃであり、Ｂ2 は１３．３／
１０００Ｃであった。
【０１７４】
【実施例１〜３】第１表に示す樹脂を用いて、第２表に
示す条件で、厚み１００μｍの三層フィルムをインフレ
ーション成形した。
示す条件で、厚み１００μｍの三層フィルムをインフレ
ーション成形した。
【０１７５】［インフレーション成形条件］ 成形機：アルピネ社（製）３層機 ダイ口径 ：４００ｍｍφ 成形温度 ：２００℃ 折幅 ：１５００ｍｍ 厚さ ：全層１００μｍ（表面層／中間層／裏面層
＝２０μｍ／６０μｍ／２０μｍ） 上記のようにして得られたフィルムの物性を第３表に示
す。
＝２０μｍ／６０μｍ／２０μｍ） 上記のようにして得られたフィルムの物性を第３表に示
す。
【０１７６】
【比較例１】実施例１において、内層（裏面層）用樹脂
として、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｖ）に代え
て、エチレン・α−オレフィン共重合体（III）と高圧
法低密度ポリエチレン（ＩＶ）を併用した以外は、実施
例１と同様にして、厚み１００μｍの三層フィルム（表
面層／中間層／裏面層＝２０μｍ／６０μｍ／２０μ
ｍ）をインフレーション成形した。
として、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｖ）に代え
て、エチレン・α−オレフィン共重合体（III）と高圧
法低密度ポリエチレン（ＩＶ）を併用した以外は、実施
例１と同様にして、厚み１００μｍの三層フィルム（表
面層／中間層／裏面層＝２０μｍ／６０μｍ／２０μ
ｍ）をインフレーション成形した。
【０１７７】各層の配合組成を第２表に示す。上記のよ
うにして得られたフィルムの物性を第３表に示す。
うにして得られたフィルムの物性を第３表に示す。
【０１７８】
【比較例２】実施例１において、表面層（外層）用樹脂
として、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｉ）と高
圧法低密度ポリエチレン（ＩＶ）との併用に代えて、高
圧法低密度ポリエチレン（ＩＶ）のみを用いた以外は、
実施例１と同様にして、厚み１００μｍの三層フィルム
（表面層／中間層／裏面層＝２０μｍ／６０μｍ／２０
μｍ）をインフレーション成形した。
として、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｉ）と高
圧法低密度ポリエチレン（ＩＶ）との併用に代えて、高
圧法低密度ポリエチレン（ＩＶ）のみを用いた以外は、
実施例１と同様にして、厚み１００μｍの三層フィルム
（表面層／中間層／裏面層＝２０μｍ／６０μｍ／２０
μｍ）をインフレーション成形した。
【０１７９】各層の配合組成を第２表に示す。上記のよ
うにして得られたフィルムの物性を第３表に示す。
うにして得られたフィルムの物性を第３表に示す。
【０１８０】
【比較例３】実施例１において、表面層（外層）用樹脂
として、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｉ）と高
圧法低密度ポリエチレン（ＩＶ）との併用に代えて、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体（Ｖ）のみを用いた以外
は、実施例１と同様にして、厚み１００μｍの三層フィ
ルム（表面層／中間層／裏面層＝２０μｍ／６０μｍ／
２０μｍ）をインフレーション成形した。
として、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｉ）と高
圧法低密度ポリエチレン（ＩＶ）との併用に代えて、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体（Ｖ）のみを用いた以外
は、実施例１と同様にして、厚み１００μｍの三層フィ
ルム（表面層／中間層／裏面層＝２０μｍ／６０μｍ／
２０μｍ）をインフレーション成形した。
【０１８１】各層の配合組成を第２表に示す。上記のよ
うにして得られたフィルムの物性を第３表に示す。 ＜注＞ 「防曇剤」：グリセリンステアレート２５重量％と、ジ
グリセリンステアレート７０重量％と、ジエタノールス
テアリルアミン５重量％との混合物。
うにして得られたフィルムの物性を第３表に示す。 ＜注＞ 「防曇剤」：グリセリンステアレート２５重量％と、ジ
グリセリンステアレート７０重量％と、ジエタノールス
テアリルアミン５重量％との混合物。
【０１８２】「耐候安定剤」：商品名「キマソープ９４
４」（チバガイギー社（製）、ＨＡＬＳ系安定剤）。 「ハイドロタルサイト」：商品名「ＤＨＴ−４Ａ」、協
和化学（株）製。
４」（チバガイギー社（製）、ＨＡＬＳ系安定剤）。 「ハイドロタルサイト」：商品名「ＤＨＴ−４Ａ」、協
和化学（株）製。
【０１８３】「フッ素含有界面活性剤」：商品名「ＤＳ
−４０３」、ダイキン工業（株）製。 第３表に示すように、柔軟性の評価は、見掛けヤング率
を以て行った。柔軟性とヤング率との間には、ヤング率
が小さいほど柔軟性がよい傾向が認められ、この柔軟性
があると、農業用多層フィルムを作成した場合に、ゴワ
ゴワして嵩張ることがなく、展張作業性が良い。
−４０３」、ダイキン工業（株）製。 第３表に示すように、柔軟性の評価は、見掛けヤング率
を以て行った。柔軟性とヤング率との間には、ヤング率
が小さいほど柔軟性がよい傾向が認められ、この柔軟性
があると、農業用多層フィルムを作成した場合に、ゴワ
ゴワして嵩張ることがなく、展張作業性が良い。
【０１８４】
【表１】
【０１８５】
【表２】
【０１８６】
【表３】
Claims (12)
- 【請求項１】表面層と裏面層、または表面層と中間層と
裏面層とがこの順序で積層されてなる多層フィルムであ
って、 ［I］上記表面層が、 エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共
重合して得られ、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3であり、メルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／
１０分の範囲にあるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、または該エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）と、４０重量％以下の量の高圧法低密度ポリエチ
レン（B-1）またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（B-
2）との混合物（ＡＢ）からなり、 該高圧法低密度ポリエチレン（B-1）のメルトフローレ
ートが０．０１〜１００ｇ／１０分で、密度が０．９１
５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であり、 該エチレン・酢酸ビニル共重合体（B-2）のメルトフロ
ーレートが０．１〜５００ｇ／１０分で、密度が０．９
１５〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であり、 上記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）または上
記混合物（ＡＢ）は、（i） ＧＰＣにおいて測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝
数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）
２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重量％））と密度
（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であり、 ［II］上記裏面層、または上記裏面層および中間層は、 酢酸ビニル含有量が２．０〜３５重量％のエチレン・酢
酸ビニル共重合体（Ｃ）からなることを特徴とする農業
用多層フィルム。 - 【請求項２】上記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）が、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフ
ィンとをシングルサイト触媒の存在下に共重合して得ら
れたものであることを特徴とする請求項１に記載の農業
用多層フィルム。 - 【請求項３】上記シングルサイト触媒が、メタロセン系
触媒であることを特徴とする請求項２に記載の農業用多
層フィルム。 - 【請求項４】上記裏面層、あるいは上記裏面層および中
間層のうちの少なくとも１層には、さらに密度が０．９
４０ｇ／ｃｍ3以下のエチレン・α-オレフィン共重合
体、 または該エチレン・α-オレフィン共重合体と高圧法低
密度ポリエチレン（B-1）とが含有されていることを特
徴とする請求項１〜３の何れかに記載の農業用多層フィ
ルム。 - 【請求項５】上記裏面層、あるいは裏面層および中間層
のうちの少なくとも１層に含有される上記エチレン・α
-オレフィン共重合体が、前記表面層［I］に用いたと同
様のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）であり、
かつ上記裏面層、あるいは裏面層および中間層には、 該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）と高圧法低
密度ポリエチレン（B-1）とが合計で１〜９９重量部の
量で、 エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）が９９〜１重量部
［但し（Ａ）＋（B-1）＋（Ｃ）＝１００重量部とす
る］の量で含有されていることを特徴とする請求項４に
記載の農業用多層フィルム。 - 【請求項６】前記表面層［I］が、 上記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）と、 高圧法低密度ポリエチレン（B-1）および／またはエチ
レン・酢酸ビニル共重合体（B-2）とを含有し、かつ上
記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）が１〜９９
重量部の量で、 それぞれ必要により配合される上記高圧法低密度ポリエ
チレン（B-1）とエチレン・酢酸ビニル共重合体（B-2）
とは合計で９９〜１重量部の量［但し、（Ａ）＋（B-
1）＋（B-2）＝１００重量部とする］の量で含有されて
いることを特徴とする請求項１〜５に記載の農業用多層
フィルム。 - 【請求項７】前記表面層、裏面層および必要により設け
られる中間層のうちの少なくとも１層が、耐候安定剤を
含有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の農業用多層フィルム。 - 【請求項８】前記表面層、裏面層および必要により設け
られる中間層のうちの少なくとも１層が、Ｍｇ、Ｃａ、
ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する無機
化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜７の
何れかに記載の農業用多層フィルム。 - 【請求項９】表面層、裏面層および必要により設けられ
る中間層のうちの少なくとも１層が、フッ素含有化合物
を含有していることを特徴とする請求項１〜８の何れか
に記載の農業用多層フィルム。 - 【請求項１０】表面層、裏面層および必要により設けら
れる中間層のうちの少なくとも１層が、非イオン系界面
活性剤からなる防曇剤を含有していることを特徴とする
請求項１〜９の何れかに記載の農業用多層フィルム。 - 【請求項１１】上記農業用多層フィルムの表面および裏
面の少なくとも何れか一方の面上には、さらに、 シリカゾルおよび／またはアルミナゾルからなるバイン
ダーを主成分とする防曇剤組成物からなる被覆層が積層
されていることを特徴とする請求項１〜１０の何れかに
記載の農業用多層フィルム。 - 【請求項１２】前記表面層［I］の厚みが３〜１００μ
ｍであり、裏面層の厚みが１０〜１５０μｍであり、必
要により設けられる中間層の厚みが１０〜１５０μｍで
あり、かつこれらの層全体の厚みが３０〜２５０μｍで
あることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載の
農業用多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9217804A JPH1158646A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 農業用多層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9217804A JPH1158646A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 農業用多層フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158646A true JPH1158646A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16710006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9217804A Pending JPH1158646A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 農業用多層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1158646A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11310648A (ja) * | 1998-04-28 | 1999-11-09 | Mitsui Chem Inc | 農業用フィルム |
| JP2000324957A (ja) * | 1999-05-21 | 2000-11-28 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 農業用積層フィルム |
| JP2000354426A (ja) * | 1999-06-16 | 2000-12-26 | C I Kasei Co Ltd | ５層構造の防曇性オレフィン系農業用フイルム |
| JP2011025668A (ja) * | 2009-07-03 | 2011-02-10 | Nitto Denko Corp | 積層フィルムおよび粘着テープ |
| KR101467682B1 (ko) * | 2013-05-13 | 2014-12-01 | 삼성토탈 주식회사 | 폴리에틸렌계 수지 조성물 |
| JP2018170976A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 住化積水フィルム株式会社 | 農業用フィルム |
| JP2020137491A (ja) * | 2019-03-01 | 2020-09-03 | タキロンシーアイ株式会社 | 防滴性、防曇持続性、及び防霧性を改善した農業ハウス用被覆材並びにその製造方法 |
-
1997
- 1997-08-12 JP JP9217804A patent/JPH1158646A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11310648A (ja) * | 1998-04-28 | 1999-11-09 | Mitsui Chem Inc | 農業用フィルム |
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| JP2020137491A (ja) * | 2019-03-01 | 2020-09-03 | タキロンシーアイ株式会社 | 防滴性、防曇持続性、及び防霧性を改善した農業ハウス用被覆材並びにその製造方法 |
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