DE68908996T2

DE68908996T2 - Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial.

Info

Publication number: DE68908996T2
Application number: DE89118413T
Authority: DE
Inventors: Seiiti Fuji Photo Fil Kubodera; Hisashi Fuji Photo F Mikoshiba; Mitsugu Fuji Photo Film Tanaka
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1988-10-05
Filing date: 1989-10-04
Publication date: 1994-01-05
Anticipated expiration: 2009-10-05
Also published as: DE68908996D1; EP0366963B1; JPH0794185B2; US4987120A; EP0366963A1; JPH0298492A

Description

Diese Erfindung betrifft wärmeempfindliche Übertragungsmaterialien.
Gegenwärtig ist eine intensive Arbeit auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen Übertragungsverfahren, Elektrophotografien und Tintenstrahlverfahren usw. bei der Farbausdrucktechnologie unternommen worden. Das wärmeempfindliche Übertragungsverfahren hat im Vergleich mit anderen Verfahren wegen seiner geringen Geräte- und Materialkosten sowie leichter Instandhaltung und Handhabung der Geräte viele Vorteile.
Bei wärmeempfindlichen Übertragungsverfahren wird entweder ein wärmeempfindliches Übertragungsmaterial, umfassend eine wärmeschinelzbare Tintenschicht, auf einem Trägerfilm mit einein Thermalkopf erwärmt, um die geschmolzene Tinte auf einem Übertragungsblatt aufzunehmen, oder ein wärmeeinpfindliches Übertragungsmaterial, umfassend eine sublimierbare farbstoffliefernde Schicht, wird mit einem Thermalkopf erwärmt, um das Farbmaterial (Farbstoff) auf das Übertragungsblatt zu sublimieren. Bei dem letztgenannten Sublimationsübertragungsverfahren kann eine abgestufte Aufnahme leicht erreicht werden, da die Menge der Farbmaterialübertragung mit der Energiezufuhr zum Thermalkopf variiert, was dazu führt, daß dies besonders vorteilhaft bei kräftigen Farbaufnahmen von hoher Bildqualität ist.
Jedoch gibt es viele Beschränkungen bei den sublimierbaren Farbmaterialien (sublimierbaren Farbstoffen), dadurch bedingt, daß nur sehr wenige von ihnen alle Leistungsanforderungen erfüllen. Beispiele für solche Leistungsanforderungen sind gute spektrale Charakteristika bei der Farbwiedergabe, leichte Sublimation, hervorragende Licht- und Wärmebeständigkeit, Beständigkeit gegenüber verschiedenen Chemikalien, geringe Verminderung der Schärfe, Schwierigkeit beim Bildkonter-Umdruck, leichte Synthese und leichte Herstellung der wärmeempfindlichen Materialien (Tintenblätter). Es ist insbesondere gefordert, daß Cyanfarbstoffe entwickelt werden können, um diese Anforderungen zu erfüllen.
Verschiedene Cyanfarbstoffe für wärmeempfindliche Übertragungsanwendungen sind vorgeschlagen worden. Die Indoanilinfarbstoffe, beschrieben in den Beschreibungen der JP-A-61- 268493, der JP-A-61-31292 und der JP-A-61-35994 zeigen eine relativ bessere Leistung (der Ausdruck "JP-A", wie hierin verwendet, bedeutet eine ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung). Jedoch erfüllen sie nicht alle Leistungsanforderungen von Cyanfarbstoffen für wärmeempfindliche Übertragungsanwendungen. Zum Beispiel haben diese Cyanfarbstoffe eine unzureichende spektrale Absorption, unzureichende Licht- und Wärmebeständigkeit, die Tendenz zur Abnahme der Schärfe der übertragenen Bilder, leichter Konter-Umdruck und unzureichende Löslichkeit in verschiedenen Lösungsmitteln. Da sie eine optische Wechselwirkung mit Gelbfarbstoffen oder Magentafarbstoffen besitzen, ist die Lichtbeständigkeit der grün-blau Bereiche und Schwarzbereiche der Bilder geringer als die Beständigkeit der Bereiche der einzelnen Cyanfarbstoffe. Sie wechselwirken optisch mit anderen Cyanfarbstoffen und die Bilder aus deren Kombination besitzen geringe Lichtbeständigkeit gegenüber dem einzelnen Farbstoff. Andere Nachteile sind: Unzureichender Glanz oder Bilder, schlechte vorbeugende Eigenschaft des Tintenblatts, schlechte Tintendispersionseigenschaften, hohe Kosten, Syntheseschwierigkeiten und Rohmaterialzuverlässigkeit.
Eine Aufgabe dieser Erfindung ist es, wärmeempfindliche Übertragungsmaterialien bereitzustellen, die Cyanfarbstoffe enthalten, die nicht die oben genannten Mängel wie die Materialien gemäß dem Stand der Technik aufweisen.
Die oben genannten und andere Aufgaben dieser Erfindung werden durch die folgende Beschreibung offensichtlicher.
Die oben genannten Aufgaben dieser Erfindung werden erreicht durch ein wärmeempfindliches Übertragungsmaterial, umfassend einen Träger mit einer darauf befindlichen farbstoffliefernden Schicht, enthaltend einen Farbstoff der Formel (I) und/oder (II):
worin R¹ einen Heteroring, enthaltend wenigstens ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, bedeutet;
R² R³ R&sup4; R&sup5; R&sup6; R&sup7; R&sup8; R¹¹ R¹² R¹³ R¹&sup4; und R¹&sup5;, die jeweils gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Acylaminogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Aminocarbonylaminogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe oder eine Sulfonylaminogruppe bedeutet;
R&sup9; und R¹&sup0;, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet; und
wenigstens eine Kombination aus R&sup6; und R&sup9;, und R&sup7; und R¹&sup0; miteinander zur Bildung eines Rings kombiniert sein kann, oder R&sup9; und R¹&sup0; miteinander zur Bildung eines Rings kombiniert sein können.
Die Farbstoffe der Formeln (I) und (II) werden unterhalb genauer beschrieben.
R¹ stellt einen Heteroring dar, enthaltend wenigstens ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, wobei 5- bis 6-gliedrige Heteroringe mit 1 bis 3 Heteroatomen bevorzugt sind. Beispiele dafür umfassen einen Furanring, einen Tetrahydrofuranring, einen Pyridinring, einen Piperidinring, einen Pyrrolring, einen Pyrrolidinring, einen Tetrahydropyranring, einen Imidazolring, einen Pyrazolring, einen Thiazolring, einen Pyrazolonring und einen Thiodiazolring. Diese Ringe können mit Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen (wie Methyl, Ethyl, Isopropyl und Methoxyethyl), einer Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen (wie Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy und Methoxymethoxy), einer Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie Phenyl und p-Tolyl), einem Halogenatom (Fluor, Chlor und Brom), einer Nitrogruppe, einer Cyanogruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl), einer Acylaminogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie Acetylamino, Butylamino und Benzoylamino) oder einer Aminogruppe mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen (wie NH&sub2;, Methylamino, Diethylamino) substituiert sein. Der Heteroring von R¹ kann ein kondensierter mit gesättigten oder ungesättigten Kohlenstoffringen oder anderen Heteroringen sein. Spezifische Beispiele für R¹ umfassen 2-Furyl, 3-Furyl, 2-(3-Methyl)furyl, 2-(5-Methyl)furyl, 2-(5-Ethyl)furyl, 2-(5-Chlor)furyl, 2-(5- Brom)furyl, 2-(4-Isopropyl)furyl, 2-(3-Nitro)furyl, 2-(5- Ethoxycarbonyl)furyl, 2-(4,5-Dimethyl)furyl, 2-(4,5- Dichlor)furyl, 3-(2-Cyano-5-brom)furyl, 2-(3,4-Diphenyl)furyl, 2-Benzofuryl, 2-Tetrahydrofuryl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl, 2-(4-Methyl)pyridyl, 2-(4-Chlor)pyridyl, 2-(4-Amino)pyridyl, 2-(4- Propyl)pyridyl, 2-(4-Methoxy)pyridyl, 2-(5-Methyl)pyridyl, 2-(6-Methyl)pyridyl, 2-(3-Methoxycarbonyl)pyridyl, 2-(3- Cyano)pyridyl, 2-(6-Phenyl)pyridyl, 3-(6-Methyl)pyridyl, 2- (4,6-Dimethyl)pyridyl, 4-(2-Chlor-6-ethoxy)pyridyl, 2- Quinolyl, 3-Quinolyl, 3-Piperidyl, 4-(1-Methyl)piperidyl, 2- (1-Methyl)pyrolyl, 2-(1-Methyl)pyrrolidyl, 2-(1-Methyl)indolyl, 5-(1-Methyl)imidazolyl, 2-(1-Propyl)imidazolyl und 2-(5-Phenyl)-1,3,4-thiodiazolyl.
Eine 2-Furylgruppe und eine Pyridylgruppe sind für R¹ bevorzugt, und eine 2-Furylgruppe ist für R¹ besonders bevorzugt.
Jedes von R² bis R&sup8; und R¹¹ bis R¹&sup5; stellen unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe (enthaltend substituierte Alkylgruppen, bevorzugt mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Ethyl, Isopropyl, Isobutyl und Methoxyethyl), eine Alkoxygruppe (enthaltend substituierte Alkoxygruppen bevorzugt mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Methoxyethoxy, Isopropoxy und Methoxyethoxy), ein Halogenatom (Fluor, Chlor und Brom), eine Acylaminogruppe (enthaltend substituierte Acylaminogruppen, bevorzugt Alkylcarbonylaminogruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Acetylamino, Propionylamino und Isobutyrylamino, Arylcarbonylaminogruppen mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen wie Benzoylamino und p-Tolylamino), eine Alkoxycarbonylgruppe (enthaltend substituierte Alkoxycarbonylgruppen, bevorzugt mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und Isopropoxycarbonyl), eine Cyanogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe (enthaltend substituierte Alkoxycarbonylaminogruppen, bevorzugt mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino und Isopropoxycarbonylamino), eine Aminocarbonylaminogruppe (enthaltend substituierte Aminocarbonylaminogruppen, bevorzugt mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Methylcarbonylamino, Dimethylcarbonylamino und Dibutylcarbonylamino), eine Carbamylgruppe (enthaltend substituierte Carbamylgruppen, bevorzugt mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Methylcarbamylgruppe, Dimethylcarbamyl, Dibutylcarbamyl und Phenylcarbamyl), eine Sulfamoylgruppe (enthaltend substituierte Sulfamoylgruppen, bevorzugt mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Methylsulfamoyl, Dimethylsulfamoyl, Butylsulfamoyl und Phenylsulfamoyl), oder eine Sulfonylaminogruppe (enthaltend substituierte Sulfonylaminogruppen, bevorzugt mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Methansulfonylamino, Ethansulfonylamino, N-Methylmethansulfonylamino und Phenylsulfonylamino) dar.
Wasserstoffatome sind für R², R&sup6;, R&sup7; R&sup8; R¹² R¹³ R¹&sup4; und R¹&sup5; bevorzugt.
Ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und eine Acylaminogruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind für R³ bevorzugt. Unter diesen Gruppen ist eine Methylgruppe für R³ besonders bevorzugt.
Ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom (Chlor und Brom) und eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind für R&sup4; bevorzugt. Ein Chloratom ist für R&sup4; besonders bevorzugt.
Ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe (mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen), eine Alkoxygruppe (mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen), ein Halogenatom (Fluor, Chlor und Brom), eine Acylaminogruppe (mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen), eine Alkoxycarbonylgruppe (mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen), eine Alkoxycarbonylaminogruppe (mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) und eine Sulfonylaminogruppe (mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen) sind für R&sup5; bevorzugt.
R&sup9; und R¹&sup0; stellen jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe (enthaltend substituierte Alkylgruppen, bevorzugt mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Benzyl, Hexyl und Octyl) oder eine Arylgruppe (enthaltend substituierte Arylgruppen, bevorzugt mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Phenyl, p-Tolyl und m-Chlorphenyl) dar. Die Alkylgruppe für R&sup9; und R¹&sup0; kann mit einer Alkoxygruppe (wie Methoxy und Ethoxy), einer Arylgruppe (wie Phenyl und p-Tolyl), einer Acylgruppe, einem Halogenatom (Fluor, Chlor und Brom), einer Alkoxycarbonylgruppe (wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und Isopropoxycarbonyl), einer Aminocarbonylgruppe (wie Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl und N,N- Dimethylaminocarbonyl), einer Acylaminogruppe (wie Acetylamino, Ethylcarbonylamino und Benzoylamino) , einer Hydroxygruppe, einer Alkylcarbonyloxygruppe (wie Methylcarbonyloxy und Ethylcarbonyloxy), einer Sulfonylaminogruppe (wie Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino) substituiert sein. Die Prylgruppe R&sup9; und R¹&sup0; kann mit einer Alkylgruppe (wie Methyl, Ethyl und Isopropyl) substituiert sein, zusätzlich zu den oben genannten Substituentengruppen für die Alkylgruppe.
Eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist für R&sup9; und R¹&sup0; am meisten bevorzugt.
Wenigstens eine Kombination aus R&sup6; und R&sup9;, und R&sup7; und R¹&sup0; kann miteinander zur Bildung eines Rings kombiniert sein, oder R&sup9; und R¹&sup0; können miteinander zur Bildung eines Rings kombiniert sein.
Bevorzugte Beispiele für den Ring enthalten solche der folgenden Formeln.
Ein Wasserstoffatom ist für R¹¹ bevorzugt.
Unter den Farbstoffen der vorliegenden Erfindung sind solche, welche durch die Formel (I) dargestellt sind, bevorzugt.
Spezifische Beispiele für Farbstoffe der Formeln (I) und (II) sind in der folgenden Tabelle aufgezeigt, aber die vorliegende Erfindung ist nicht so zu verstehen, als daß sie darauf beschränkt ist. In der folgenden Tabelle stellt Me Methyl dar, Et stellt Ethyl dar, Pr stellt Propyl dar, i-Pr stellt Isopropyl dar und Bu stellt Butyl dar. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr. Farbstoff Nr.
Unter den obigen beispielhaften Farbstoffen sind solche, die durch die Formel (I) dargestellt sind, bevorzugt, und Farbstoff Nr. 1 ist am meisten bevorzugt.
Die Farbstoffe, die entsprechend dieser Erfindung verwendet werden, können durch Oxidationskupplungsreaktion wie folgt synthetisiert werden: Base Formel (I) Formel (II)
Im folgenden Beispiel wird die Synthese des Farbstoffs aufgezeigt, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Wenn hierin nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile, Prozente, Verhältnisse usw. auf das Gewicht.

Synthese von Farbstoff Nr. 1

In einen 5 l-Dreihalskolben wurden 45 g 2-Furoylamino-5- ethyl-4,6-dichlorphenyl, 1,6 l Ethylacetat und 0,8 l Ethanol eingebracht und bei Raumtemperatur gerührt, und 150 g Natriumcarbonat in 1,2 l Wasser gefolgt von 31 g p-Amino-N,N- diethylanilinsulfat wurden dazugegeben. 28 g Ammoniumpersulfat in 200 g Wasser wurden dann tropfenweise zugegeben. Nach 30minütigem Rühren, Extraktion mit Ethylacetat und Entfernen des Lösungsmittels unter reduziertem Druck wurde ein Rohprodukt erhalten. Das gereinigte Produkt wurde durch Kieselgelchromatographie erhalten (25 g, 59 % Ausbeute, Schmelzpunkt 117 bis 118 ºC).
Andere Farbstoffverbindungen der vorliegenden Erfindung können unter Verwendung der obigen Methode in analoger Weise synthetisiert werden.
Ein Merkmal der wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien dieser Erfindung ist die Verwendung der vorher genannten Farbstoffe der Formeln (I) und (II) in der farbstoffliefernden Schicht.
Eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein wärmeempfindliches Übertragungsmaterial, in dem die farbstoffliefernde Schicht eine wärmeempfindliche Sublimationsübertragungsschicht ist, die unterhalb genauer beschrieben wird.
Die wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsmaterialien dieser Erfindung können durch Herstellung einer Beschichtungslösung mit einem geeigneten Lösungsmittel erhalten werden, in dem der Farbstoff dieser Erfindung und das Binderharz gelöst oder dispergiert werden, dann Aufbringen der Lösung auf eine Oberfläche des Substrats in einer trockenen Dicke von etwa 0,2 bis 5,0 um, bevorzugt 0,4 bis 2,0 um, und Trocknen, um eine wärmeempfindliche Übertragungsschicht auf dem Träger zu bilden.
Herkömmliches Binderharz kann mit dem Farbstoff der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Solche mit hoher Wärmebeständigkeit und solche, die kein Hindernis für die Farbstoffmigration darstellen, wenn sie erwärmt werden, sind geeignet. Spezifische Beispiele davon umfassen: Polyamidharze, Epoxyharze, Polyurethanharze, Polyacrylharze (wie Polymethylmethacrylat und Polyacrylamid), polyvinylpyrrolidon-derivatisierte Vinylharze, Polyvinylchloridharze (wie Vinylchlorid/Vinylacetat-copolymere usw.), Polycarbonatharze, Polyphenylenoxide, Celluloseharze (wie Methylcellulose, Ethylcellulose, Carboxylmethylcellulose, Celluloseacetathydrogenphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat und Cellulosetriacetat usw.), Polyvinylalkoholharze (wie Polyvinylalkohol und teilweise verseifter Polyvinylalkohol aus Polyvinylbutyral usw.), Petroleumharze, Kollophoniumderivate, Cumaron-Inden-Harze, Terpenharze, Phenolharze vom Novolactyp, Polystyrolharze, Polyolefinharze (wie Polyethylen und Polypropylen).
Vorzugsweise wird das Binderharz in einer Menge von etwa 80 bis 600 Gew.-Teilen, insbesondere bevorzugt von 80 bis 200 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen des Farbstoffes verwendet.
Herkömmliche Tintenlösungsmittel können verwendet werden, um den oben beschriebenen Farbstoff und das Binderharz zu lösen oder zu dispergieren, um die Tintenzusammensetzung herzustellen. Spezifische Beispiele davon umfassen Wasser, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Butanol und Isobutanol usw., Ester wie Ethylacetat und Butylacetat usw., Ketone wie Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon usw., Aromaten wie Toluol, Xylol und Chlorbenzol usw., halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Trichlorethan, Chloroform usw., N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dioxan, Tetrahydrofuran usw., Cellosolven wie Methylcellosolve und Ethylcellosolve oder Mischungen der oben genannten Lösungsmittel. Es ist wichtig, das Lösungsmittel auszuwählen, um die Binderharze vollständig zu lösen oder zu dispergieren, und um eine höhere Farbstoffkonzentration zu erreichen. Zum Beispiel sollte das etwa 9 bis 20gewichtsfache des Lösungsmittels bezogen auf das Gesamtgewicht des oben beschriebenen Farbstoffs und des Binderharzes verwendet werden.
Der Farbstoff der vorliegenden Erfindung kann alleine oder in Kombination verwendet werden.
Der Farbstoff dieser Erfindung kann ebenso mit herkömmlichen Farbstoffen gemischt sein.
Der Farbstoff dieser Erfindung kann in Verbindung mit herkömmlichen Inhibitoren gegen Verblassung verwendet werden.
Herkömmliche Substrate mit genügender Wärmebeständigkeit und Festigkeit können für die wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien dieser Erfindung verwendet werden. Beispiele dafür beinhalten Normalpapier, verarbeitetes Papier, Polyester (wie Polyethylenterephthalat), Polyamid, Polycarbonat, Pergamin, verdichtetes Papier, Celluloseester, Fluorpolymer, Polyether, Polyacetal, Polyolefin, Polyimid, Polyphenylensulfit, Polypropylen, Polystyrol, Cellophan und Polyimid. Die Dicke des Trägers beträgt bevorzugt 0,5 bis 5,0 um, insbesondere bevorzugt 3 bis 10 um. Polyesterfilme werden insbesondere als Substrat bevorzugt.
Die Verfahren zum Auftragen der Tintenzusammensetzung auf den Träger umfassen Umkehrbeschichtung, Tiefdruckbeschichtung, Stabbeschichtung (rod coating), Luftrakelbeschichtung (air doctor coating) oder dergleichen.
Die wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien dieser Erfindung können, wie sie sind, verwendet werden. Jedoch können bessere Bilder bei höheren Wärmeübertragungstemperaturen erhalten werden, wenn die Adhäsion zwischen den wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien und dem Aufnahmeblatt durch eine adhäsionsverhindernde Schicht, nämlich eine Trennschicht, auf der Oberfläche der farbstoffliefernden Schicht, welche den Farbstoff enthält, verhindert wird.
Eine effektive Trennschicht wird gebildet durch einfaches Anhaften eines anorganischen Pulvers mit einer adhäsionsverhindernden Eigenschaft an die farbstoffliefernde Schicht. Eine Trennschicht mit einer Dicke von 0,01 bis 5 um, bevorzugt von 0,05 bis 2 um, kann mit einem Siliconpolymer, einem Acylpolymer oder einem Fluorpolymer mit guter Trenneigenschaft hergestellt werden.
Weiterhin können diese Effekte durch Einbau des oben beschriebenen anorganischen Pulvers oder Polymers mit der Trenneigenschaft in die Schicht, welche den Farbstoff enthält, erhalten werden.
Eine wärmebeständige Schicht auf der Oberfläche der wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien dieser Erfindung verhindert nachteilige Effekte des Thermalkopfes, wie z.B. Anhaften.
Die Übertragungskonzentration des Farbstoffes wird erhöht durch Verwendung einer Farbstoffsperrschicht aus einem hydrophilen Polymer zwischen dem Substrat und der farbstoffliefernden Schicht in den Materialien dieser Erfindung.
Wenn das oben genannte wärmeempfindliche Sublimationsübertragungsmaterial dieser Erfindung auf das herkömmliche bildaufnehmende Material aufgelegt und erhitzt wird, auf einer Seite, und bevorzugt auf der Oberfläche des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials, mit einem Thermalkopf, der durch ein Bildsignal ausgelöst wird, wird der Farbstoff in der farbstoffliefernden Schicht auf die Aufnahmeschicht (receiving layer) des Aufnahmematerials übertragen, wobei eine relativ geringe Energiezufuhr dabei scharfe Bilder mit einer guten Auflösung von Abstufungen bildet.
Eine bevorzugte Ausführungsform der wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien dieser Erfindung kann in Form von Blättern, fortlaufenden Bändern oder Rollen hergestellt werden. Sie können nur die Cyanfarbstoffschicht der Formel (I) oder (II) dieser Erfindung beinhalten, aber gelbe, magenta sowie schwarze Farbstoffschichten können auf separaten Teilen des Materials aufgebracht sein.
In der bevorzugten Ausführungsform des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials dieser Erfindung wird eine aufeinanderfolgende Anordnung jeder Schicht von sublimierbaren Gelb-, Magenta- und Cyan(manchmal Schwarz)-Farbstoffen wiederholt.
Um eine kräftige Farbaufnahme unter Verwendung solch einer Ausführungsform der wärmeempfindlichen Übertragungsmaterialien zu erreichen, wird ein Wärmemuster entsprechend einer einfachen Abtastlinie aus Bildelementen durch ein Wärmeelement des Thermalkopfes entwickelt, welcher durch das Cyanbildsignal ausgelöst wird, wenn die cyanfarbstoffliefernde Schicht (Cyanfarbstoffbereich) des Bandes oder der Rolle gegen ein Aufnahmematerial gepreßt wird. Das Cyanbild des ganzen Bildes wird auf die Aufnahmeschicht des Aufnahmematerials übertragen durch Wiederholung der oben genannten Aufnahme einer Abtastlinie durch Bewegung des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials und des Aufnahmematerials für die Breite einer Abtastlinie. Die gleichen Übertragungsaufnahmeoperationen werden dann nacheinander für die Gelb- und Magenta(manchmal Schwarz)-Schichten wiederholt.
Herkömmliche Aufnahmegeräte wie das in der JP-A-62-1585 genannte können für solch eine kräftige Farbaufnahme verwendet werden.
Die Farbstoffe dieser Erfindung können in einem wärmeempfindlichen Übertragungsmaterial verwendet werden, welches anders als nach einem Sublimationsübertragungsverfahren arbeitet. Das bedeutet, daß eine zweite Ausführungsform dieser Erfindung eine wärmeschmelzbare Schicht mit einem Wachs und dem Farbstoff dieser Erfindung umfaßt. Solch ein wärmeschmelzbares Übertragungsmaterial wird durch Bildung einer wärmeschmelzbaren Übertragungsschicht erhalten, die auf einer Seite eines Substrates aufgebracht ist. Die wärmeschmelzbare Schicht umfaßt ein Wachs mit einem geeigneten Schmelzpunkt (bevorzugt von 20 bis 20ºC, insbesondere bevorzugt von 40 bis 120ºC) wie Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, Carnaubawachs und Wachs aus der Urethanreihe usw. als ein Bindemittel, in dem die Farbstoffe dispergiert sind. Das Verhältnis des Farbstoffs zum Wachs beträgt bevorzugt etwa 10 bis 65 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 30 bis 60 Gew.-% des Farbstoffes, bezogen auf die Menge der wärmeschmelzbaren Übertragungsschicht, deren Dicke bevorzugt im Bereich von 1,5 bis 6,0 um liegt. Die Herstellung und Aufbringung der wärmeschmelzbaren Übertragungsschicht auf das Substrat kann entsprechend bekannter Techniken ausgeführt werden. Wenn die oben beschriebene zweite Ausführungsform des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials dieser Erfindung auf die gleiche Weise wie die erste Ausführungsform verwendet wird, wird die wärmeschmelzbare Übertragungsschicht auf die Aufnahmeschicht (Aufnahmematerial) übertragen, was zu Bildern von guter Qualität führt.
Die Farbstoffe, dargestellt durch die Formeln (I) und (II), werden bevorzugt für die oben genannte erste Ausführungsform verwendet, d.h., die wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsmaterialien.
Da die oben beschriebenen Farbstoffe, dargestellt durch die Formeln (I) und (II) dieser Erfindung, eine glänzende Cyanfarbe besitzen, sind sie geeignet für kräftige Farbaufnahmen mit guter Farbreproduktion, wenn sie mit Magenta- und Gelbfarbstoffen kombiniert werden. Da sie leicht sublimieren und einen hohen molekularen Absorptionskoeffizienten besitzen, können hochfarbdichte Aufnahmen bei hoher Geschwindigkeit ohne hohe Belastung des Thermalkopfes erhalten werden. Da sie weiterhin stabil gegen Wärme, Licht, Feuchtigkeit und Chemikalien sind, können Aufnahmen von guter Haltbarkeit erhalten werden, da es keine thermische Zersetzung während der Übertragungsaufnahme gibt. Da die Farbstoffe dieser Erfindung eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen und gut in Wasser dispergieren, ist es einfach, gleichmäßig gelöste und dispergierte konzentrierte Tintenzusammensetzungen herzustellen und dabei ein Übertragungsblatt mit gleichmäßig und dicht beschichtetem Farbstoff zu erhalten. Daher werden bei Verwendung dieser Übertragungsmaterialien der vorliegenden Erfindung Aufnahmebilder von guter Gleichmäßigkeit und Farbdichte erhalten.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung genauer, aber die vorliegende Erfindung ist nicht so zu verstehen, als daß sie darauf beschränkt ist.

Beispiel 1

Herstellung des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials:

Eine Beschichtungszusammensetzung für eine wärmeempfindliche Übertragungsschicht (1) mit der folgenden Formulierung wurde auf ein Substrat aus Polyethylenterephthalat mit einer Dicke von 6 um, welche coronabehandelt worden war (Toray, Lumilar) durch Drahtstangenbeschichtung (wire bar coating) aufgetragen, um eine trockene Dicke von 1 um zu ergeben. Die Rückseite des Trägers wurde durch Beschichtung mit einer Tetrahydrofuranlösung von Polyvinylstearat (0,3 g/m) in Polyvinylbutyral (Butoparu 76, Monsanto) (0,45 g/m) mit einer Abziehschicht bedeckt, wodurch ein wärmeempfindliches Übertragungsmaterial (1) hergestellt wurde. Beschichtungszusammensetzung für die wärmeempfindliche Übertragungsschicht (1):
Farbstoff (Farbstoff Nr. 1) 4g
Polyvinylbutyralharz (Denkabutyral 500-A, hergestellt von Denki Kagaku Kogyo K.K.) 4g
Toluol 40 ml
Methylethylketon 40 ml
Polyisocyanat (Takenate D110N, hergestellt von Takeda Chemical Co., Ltd.) 0,2 ml
Wärmeempfindliche Übertragungsmaterialien (2) bis (6) sowie ein wärmeempfindliches Vergleichsübertragungsmaterial (a), wie in Tabelle 1 gezeigt, wurden durch Ersetzen von Farb-Stoff Nr. 1 mit anderen Farbstoffen hergestellt.

Herstellung des Unterblattübertragungsmaterials (transfer below sheet material):

Bildaufnehmende Materialien wurden durch Aufbringen einer Beschichtungszusammensetzung für die Aufnahmeschicht (1) mit der folgenden Formulierung auf ein synthetisches Papierbasismaterial (Oushi Petrochemical Co., Ltd., YUPO-FPG-150) einer Dicke von 150 um durch Drahtstangenbeschichtung hergestellt, zu einer trockenen Dicke von 5 um, gefolgt von Trocknen in einem Trockenschrank bei 100 ºC für 30 min.
Beschichtungszusammensetzung für die Aufnahmeschicht (1):
Polyesterharz (Vylon-290, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) 20 g
aminomodifiziertes Siliconöl (KF-857, hergestellt von Shin-etsu Silicone Co., Ltd.) 0,5 g
Methylethylketon 85 ml
Toluol 85 ml
Cyclohexanon 30 ml
Das wärmeempfindliche Übertragungsmaterial und das bildaufnehmende Material wurden so übereinandergelegt, daß die wärmeempfindliche Übertragungsschicht und die Aufnahmeschicht jeweils in Kontakt miteinander waren, und mit einem Thermalkopf auf der Substratseite des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials mit einer Thermalkopfenergie von 0,25 W/Punkt, einer Pulsbreite von 0,15 bis 15 sec. und einer Punktdichte von 6 Punkten/mm bedruckt. Glänzende Bilder ohne Übertragungsunebenheiten wurden erhalten.
Die Reflektionsspektren der aufgenommenen Aufnahmematerialien wurden mit einem Hitachi Spektrometer 340, ausgestattet mit einem Kugelphotometer, gemessen. Der Glanz des Cyanfarbbildes wurde über eine Halbwertbreite bewertet, welche die Differenz zwischen der Peakabsorptionswellenlänge und der Wellenlänge bei der Hälfte der Peakabsorptionsdichte auf der Seite der kurzen Wellenlänge ist.
Die Stabilität der aufgenommenen Übertragungsblattmaterialien wurde durch 7tägige Lagerung in einem Brutapparat bei 60 ºC bewertet.
Die Wärmebeständigkeit während der Wärmelagerung im Dunkeln wurde mit dem Verhältnis der Status A-Reflektionsdichte, gemessen vor und nach dem Lagertest, bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Material Nr. Farbstoff Nr. Halbwertbreite (nm) Bilddichte Wärmebeständigkeit (%) Vergleichsfarbstoff (a)
Aus den Ergebnissen in Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung scharfe Absorptionsspektren liefern und hervorragend in der Farbreproduktion im Vergleich mit dem Vergleichsfarbstoff sind.
Zusätzlich zu dem oben Genannten wurden die gleichen Prozeduren wie oben wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Farbstoffe Nr. 50, 57, 61, 62 und 63 verwendet wurden. Hervorragende Ergebnisse ähnlich der oben Genannten wurden erhalten.

Beispiel 2

Herstellung des wärmeempfindlichen Übertragungsmaterials:

Die Beschichtungszusammensetzung (1) in Beispiel 1 und eine Beschichtungszusammensetzung (b), in der Farbstoff Nr. 1 durch den Vergleichsfarbstoff (b) ersetzt wurde, wurden hergestellt. Unter Verwendung dieser Zusammensetzungen wurden wärmeempfindliche Materialien (7) und (b) in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Herstellung des Bildaufnahmematerials:

Bildaufnahmematerialien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungszusammensetzung durch die folgende Zusammensetzung (2) ersetzt wurde.
Beschichtungszusammensetzung für die Aufnahmeschicht (2):
Polyesterharz (Vylon-280, hergestellt von Toyobo, Co., Ltd.) 25 g
aminomodifiziertes Siliconöl (KF857, hergestellt von Shin-etsu Silicon Co., Ltd.) 0,4 g
Isocyanatverbindung (KP-90, hergestellt von Dainippon Ink and Chemical Co., Ltd.) 4 g
Methylethylketon 85 ml
Toluol 85 ml
Cyclohexanon 30 ml
Die Übertragungsaufnahme wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgeführt, um Bilder zu erhalten. Die Reflektionsdichte der erhaltenen Bilder wurde gemessen. Die Ergebnisse sind unterhalb in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Material Nr. Farbstoff Nr. Bilddichte Vergleichsfarbstoff (b)
Aus den Ergebnissen in Tabelle 2 ist ersichtlich, daß der Farbstoff der vorliegenden Erfindung hervorragend bezüglich der übertragenen Bilddichte im Vergleich zum Vergleichsfarbstoff ist.

Claims

1. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial, umfassend einen Träger mit einer darauf befindlichen farbstoffliefernden Schicht, enthaltend einen Farbstoff der Formel (I) und/oder (II):

worin R¹ einen Heteroring, enthaltend wenigstens ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, bedeutet;

R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7;, R&sup8;, R¹¹, R¹², R¹³, R¹&sup4; und R¹&sup5;, die jeweils gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Acylaminogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Aminocarbonylaminogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe oder eine Sulfonylaminogruppe bedeutet;

R&sup9; und R¹&sup0;, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet; und

wenigstens eine Kombination aus R&sup6; und R&sup9;, und R&sup7; und R¹&sup0; miteinander zur Bildung eines Rings kombiniert sein können, oder R&sup9; und R¹&sup0; miteinander zur Bildung eines Rings kombiniert sein können.

2. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 1, worin R¹ einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Heteroring, enthaltend 1 bis 3 Heteroatome, bedeutet.

3. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 2, worin R², R&sup6;, R&sup7;, R&sup8;, R¹², R¹³, R¹&sup4; und R¹&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom bedeutet;

R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet;

R&sup4; ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet;

R&sup5; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Acylaminogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe oder eine Sulfonylaminogruppe bedeutet;

R&sup9; und R¹&sup0;, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet; und

R¹¹ ein Wasserstoffatom bedeutet.

4. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 2, worin R¹ einen Furanring, einen Tetrahydrofuranring, einen Pyridinring, einen Piperidinring, einen Pyrrolring, einen Pyrrolidinring, einen Tetrahydropyranring, einen Imidazolring, einen Pyrazolring, einen Thiazolring, einen Pyrazolonring und einen Thiodiazolring bedeutet.

5. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 4, worin R¹ einen 2-Furylring oder einen Pyridylring bedeutet.

6. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 1, worin die färbende Materialschicht eine wärmeempßindliche Sublimationsübertragungsschict, umfassend den Farbstoff der Formel (I) und/oder (II) und ein Bindemittelharz, ist.

7. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 6, worin die Dicke der wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsschicht etwa 0,2 bis 5,0 um beträgt; und die Menge des Bindemittelharzes in der wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsschicht etwa 80 bis 600 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Farbstoff beträgt.

8. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 1, worin die färbende Materialschicht eine wärmeschmelzbare Übertragungsschicht, umfassend den Farbstoff der Formel (I) und/oder (II) und ein Wachs, ist.

9. Wärmeempfindliches Übertragungsmaterial nach Anspruch 8, worin die Dicke der wärmeschmelzbaren Übertragungsschicht etwa 1,5 bis 6,0 um beträgt und die Menge des Farbstoffs etwa 10 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Übertragungsschicht, beträgt.