JPH04284294A

JPH04284294A - シアン色相用染料

Info

Publication number: JPH04284294A
Application number: JP3048424A
Authority: JP
Inventors: Toshihisa Inoue; 井上　敏久; Tetsuya Abe; 哲也阿部; Yoshio Fujiwara; 良夫藤原
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1991-03-13
Filing date: 1991-03-13
Publication date: 1992-10-08
Also published as: DE69202789D1; US5292905A; DE69202789T2; EP0503569B1; EP0503569A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写記録方式におい
て記録材料として使用される熱転写シートのインク層等
に含有されるシアン色相用染料に関する。

【０００２】

【従来の技術】インク層を有する熱転写シートにサーマ
ルヘッド等により熱エネルギーを印加し、少なくともイ
ンク層に含有される染料を記録紙に転写する技術は、感
熱転写方式として知られている。この感熱転写方式は、
例えば電気信号から画像記録を得るのに適していること
から、電子スチルカメラ等の電子信号をカラー画像に変
換して記録する方法として開発が進められている。この
ような感熱転写方式に適用される記録材料として、支持
体に昇華型染料と結合剤樹脂からなるインク層が形成さ
れてなる昇華型熱転写シートが提案されている。この昇
華型熱転写シートは、サーマルヘッド等の熱により加熱
された部分の染料が昇華し、非転写体に転写することに
よって記録を行う感熱転写記録材料である。この昇華型
転写シートは、染料のみが被転写体に転写されるので、
サーマルヘッドに入力されるエネルギーをコントロール
することで比較的容易に階調表示ができ、カラー画像記
録に適した記録材料として注目されている。

【０００３】ところで、上記昇華型転写シートによるカ
ラー画像記録は、通常、マゼンタ，イエロー，シアンお
よび黒色の昇華性染料をそれぞれインク層に含有させた
熱転写シートを用いて、順次被転写体にこれらの昇華性
染料を熱転写することによって行われる。したがって、
昇華型転写シートによって良好なカラー画像記録を行う
には、使用される染料が良好な特性を有していること、
すなわち、サーマルヘッドの熱量で容易に昇華し、しか
も熱分解をおこさないこと、分子吸光係数が大きいこと
、色再現上好ましい色相を有していること（シアン色相
用としては印画された染料の吸収極大波長λｍａｘ　が
　６３０〜６７０ｎｍ　にある方が好ましい。）、耐光
性，暗退色，移行性，耐薬品性等の耐候性に優れている
こと、合成し易く安全衛生上問題がないこと等が要求さ
れる。そしてこれらの要求に応える染料の開発が盛んに
進められており、例えば、シアン色相用染料としては、
特開昭６０−２３９２８９号および特開昭６１−２２９
９３号において種々の置換基を導入したインドフェノー
ル化合物が提案される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のシアン色相用染料は、耐光性，被転写体中での安全性
において充分でなく、このため、これらの染料をインク
層に含有する転写シートによって得られた画像は、保存
中に変色，色落ちが生じてしまうといった不都合が生じ
ている。そこで、本発明はこのような従来の実情に鑑み
て提案されたものであり、シアン色相用染料において、
熱転写記録で印加される熱量で容易に昇華し、高濃度で
良好な色相を得ることを目的とする。さらに、転写され
た後に被転写体中で安定に存在し得るシアン色相用染料
を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明のシアン色相用染料は、化１及び化２の一
般式（式中、Ｘ１　はハロゲン原子を、Ｘ２　は水素原
子，アルキル基，アルコキシ基，ハロゲン原子，アルキ
ルカルボニルアミノ基又はパーフルオロアルキル基を表
わす。Ｒ１　，Ｒ２　はそれぞれアルキル基，フェニル
基，パーフルオロアルキル基又はハロゲン置換されたア
ルキル基，ハロゲン原子若しくはアルキル基の付いたフ
ェニル基を表わす。Ｒ３　はアルキル基を、Ｒ４　はア
ルキル基，アルコキシ基又はパーフルオロアルキル基を
表わす。また、ｎは１以上の整数を表わす。）で示され
るものである。

【０００６】

【作用】インドアニリン系化合物に所定の位置にハロゲ
ン原子及びエステル結合を導入することにより、耐光性
，暗退色及び移行性が改善される。また、吸収極大波長
λｍａｘ　も　６５０ｎｍ前後でシアン色としての色調
も最適となっている。

【０００７】

【実施例】以下、本発明のシアン色相用染料の実施例に
ついて表１〜表３を参照しながら実験結果に基づいて説
明する。本実施例は、インドアニリ系誘導体を染料とし
て熱転写記録を行い、記録特性について検討を行った例
である。はじめに、各種インドアニリン系誘導体を合成
し、これをインク層に含有する昇華型転写シート（実施
例１〜９）を作製した。

【０００８】（１）　シアン色相用染料の合成先ず、イ
ンドアニリン系誘導体を合成するには、２−（ｎ−ブチ
ロイルアミノ）−４．６−ジクロロ−５−メチルフェノ
ール３ｇをエタノール２００ｇに溶かし、そこへ炭酸ナ
トリウム８ｇを水１００ｇに溶かしたものを加え良く撹
拌する。そこへ、４−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１００
ｇに溶かした物を入れ３０分撹拌し、次亜塩素酸ナトリ
ウム溶液１５ｇを少しずつ加えて行き、加え終わったら
１０分間撹拌し、水３００ｇを加えてろ過して染料の結
晶を得る。下記に反応式を示す。

【０００９】

【化３】

【００１０】次に、出来た染料の結晶のうち２ｇをピリ
ジン５０ｇに溶かして塩化ブチリル０．６ｇを少しずつ
加え、１時間還流してエステル化した。下記に反応式を
示す。

【００１１】

【化４】

【００１２】そして、この得られた化合物をクロロホル
ムを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィー（充填剤
：和光純薬社製、商品名ワコーゲルＣ−２００）にかけ
て精製し、これを染料１として使用した。同様に、各々
の構造に対応した置換基を有するトルイジン誘電体及び
アミノフェノール誘導体を反応させ、この生成物にさら
に塩化ブチリル，無水酢酸，又は塩化ベンゾイル誘導体
を反応させ、染料２〜染料９を染料１と同様な条件にて
合成した。表１及び表２に各染料における構造式を示す
。また、比較のためにハロゲン原子又はエステル結合を
有しない構造の染料も４種類実験用に用いることとした
。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】（２）　サンプルシートの作成次に、これ
ら染料を含有するインク層組成物を下記の組成に従って
調整した。インク層組成物　　　　染　　　　料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．７０重量部　　　　エチルヒドロキシエチルセルロース　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．４２重量部　　　　（
ハーキュリーズ社製）　　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４
．４４重量部　　　　メチルエチルケトン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
４．４４重量部上記割合の組成の混合物を撹拌して、イ
ンクの調整を行った。そして、このインク層組成物をコ
イルバーを用いて背面処理した６μｍポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍ
となるように塗布して昇華型転写シートを作成し、サン
プルシートとした。以上のように作成された各サンプル
シートを用いて、被転写体となる受容層シートに熱転写
記録を行った。

【００１６】（３）　受容層シートの作成受容層シート
は、１５０μｍ合成紙（王子油化社製，商品名ＦＰＧ−
１５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０μｍとなるよ
うに塗布し、５０℃，４８時間でキュアリングを行うこ
とによって作成した。受容層組成物の組成を下記に示す
。受容層組成物　　　　ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重
量部　　　　（ユニチカ（株）社製，商品名エリーテル
ＵＥ３６００）　　　　イソシアネート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０重量部　　　　（武田薬品社製，商
品名タケネートＤ−１１０Ｎ）　　　　変成シリコンオ
イル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０重量部　　　　（トーレ
ダウコーニングシリコン社製，商品名ＳＦ８４２７）　
　　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．０重量
部　　　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
４０．０重量部

【００１７】（４）　熱転写記録熱転写記録は、カラービデオプリンター（ソニー社製，
商品名ＶＰＭ−Ｇ５００）を用いて１２階調のステップ
印画を行った。

【００１８】（５）　諸特性測定結果染料１〜９，及び比較用染料の各サンプルシートによっ
て記録された画像の色濃度，色相，被転写体中での安定
性について検討した。その結果を表３に示す。なお表３
中、耐光性は、キセノンアークフェードメータ（スガ試
験機製）を用いて、４０℃，相対湿度６５％下で画像面
を３０，０００ｋＪ照射し、色濃度が約１．０の画像部
分において、染料の残存率を測定した。暗退色は、６０
℃，相対湿度８５％下で、１０日間エージングした後に
染料の残存率を測定した。また移行性は、最大色濃度を
示す画像部分に合成紙（王子油化社製，商品名ＦＰＧ−
６０）を重ね、４０ｇ／ｃｍ２　の圧力を加え、６０℃
，４８時間エージングして、合成紙へ移行した染料の色
濃度をマクベス濃度計（ステータスＡフィルター社製，
商品名ＴＲ−９２４）で測定することにより評価したも
のである。印字最大濃度（ｍａｘ濃度）　は、マクベス
濃度計で測定した画像の最大色濃度を示す。吸収極大波
長（λｍａｘ　）は、印画紙に印字後分光計（大塚電子
ＭＣＰＤ−１０００）で吸収極大を示した波長である。また、色相は印画紙を目視により相対比較したものであ
る。

【００１９】

【表３】

【００２０】表３において、実施例１〜９を比較例１〜
４と対比してみると耐光性においては、実施例１〜９は
８７〜９２％と、比較例１，２の８６〜９０％より若干
高く、また比較例３，４の６７〜６９％より非常に高く
なっている。暗退色においては比較例１〜４が７８〜９
８％とばらつきがあるのに対して、実施例１〜９はほぼ
１００％と退色がほとんどなくなっていることを示して
いる。また、移行性においては、比較例１〜４が０．０
８〜０．２５であるのに対して実施例１〜９は０．０１
〜０．０４とオーダ的にほぼ１つ小さな値となっており
、非常に優れていることがわかる。また、記録された画
像の最大濃度（ｍａｘ濃度）　は、２．３〜３．２と高
く実用上十分な感度が達成されていることがわかる。一
方、吸収極大波長（λｍａｘ　）も６５０ｎｍ近くに集
中しており、シアン色として良好な色相を有している。このように、実施例１〜９において、良好な結果が得ら
れたのは、各実施例に用いている染料１〜９の構造中に
ハロゲン原子及びエステル結合を有するためと考えられ
る。なお、本発明は上述実施例に限ることなく本発明の
要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採り得るこ
とは勿論である。

【００２１】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明のシアン色相用染料は、インドアニリン系化合物にハ
ロゲン原子及びエステル結合が導入されており、熱転写
記録で印加される熱量で容易に昇華し、高濃度で良好な
シアン色を呈するとともに耐光性，暗退色，移行性に優
れ，熱転写された後に被転写体中で安定に存在し得る。したがって、このようなシアン色相用染料をインク層に
含有する昇華型転写シートによって熱転写記録を行えば
、階調性に優れ色濃度の高いシアン色画像を得ることが
できる。また鮮明なシアン色を呈しているので、適当な
マゼンタ色，イエロー色と組み合わせることにより良好
なフルカラー画像記録を行うことができる。さらに上述
の染料は、耐光性，暗退色，移行性に優れているので、
変色，色落ちのない保存性の高い記録画像が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　一般式【化１】【化２】（式中、Ｘ１　はハロゲン原子を、Ｘ２　は水素原子，
アルキル基，アルコキシ基，ハロゲン原子，アルキルカ
ルボニルアミノ基又はパーフルオロアルキル基を表わす
。Ｒ１　，Ｒ２　はそれぞれアルキル基，フェニル基，
パーフルオロアルキル基，又はハロゲン置換されたアル
キル基，ハロゲン原子若しくはアルキル基の付いたフェ
ニル基を表わす。Ｒ３　はアルキル基を、Ｒ４　はアル
キル基，アルコキシ基又はパーフルオロアルキル基を表
わす。また、ｎは１以上の整数を表わす。）で示される
ことを特徴とするシアン色相用染料。