JPH0298492A - 感熱転写材料 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
写法、電子写真性、インクジェット法等が精力的に検討
されている。!!i熱転写法は装置の保守や操作が容易
で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に比べて
有利な点が多い。
を形成させた感熱転写材料を熱ヘツドにより加熱して該
インクを溶融し、被転写シート上に記録する方式と、ベ
ースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層を形成さ
せた感熱転写材料を熱ヘツドにより加熱して色素を被転
写シート上に昇華転写させる方式とがあるが、後者の昇
華転写方式は熱ヘツドに加えるエネルギーを変えること
により、色素の転写量を変化させることができるため、
階調記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特
に有利である。
あり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて少
ない。
光特性を存すにと、昇華し易いこと、光や熱に強いこと
、種々の化学薬品に強いこと、鮮鋭度が低下しにくいこ
と、画像の再転写がしにくいこと、種々の化学薬品に強
いこと、合成が容易なこと、感熱転写材料をつ(り易い
こと等があり、特にこれらを満足させるシアン色素の開
発が望まれていた。
るが、なかでも特開昭61−268493号、同61−
31292号、同61−35994号等の明細書に記載
のインドアニリン系色素が比較的優れた性能を有してい
る。しかしながら、これらとて、感熱転写用シアン色素
としての性能をすべて満足しているわけではない0例え
ば、まだシアンとして十分な分光吸収を有していない、
光堅牢性、熱堅牢性が不十分である、転写画像の鮮鋭度
が低下しやすい、再転写しやすい、種々の溶剤への溶解
性が不十分である、イエロー色素あるいはマゼンタ色素
と光相互作用があり、画像の縁部、背部、黒部でシアン
色素単体の時よりシアン色素の光堅牢性が低下する、他
のシアン色素との光相互作用があり、他のシアン色素と
並用して画像を作成した場合、単体の場合より光堅牢性
が低下する、画像の光沢が不十分、インクシートに用い
た時のインクシートの保存性がよくない、インクの分散
性がよくない、色素の価格が高い、合成が困難である、
素材安全性に問題がある、などの欠点を有していた。
熱転写材料を従供することを目的とするものである。
び/または(I1)で表わされる色素を含有する色材層
を有する感熱転写材料によって達成された。
子を含むペテロ環を表わす。
、各々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホニルアミノ基を表わす。
表わす。
R9とRI″が互いに結合して環を形成してもよい。
する。
テロ環を表わす、このヘテロ環はへテロ原子1〜3個を
含む5〜6員であることが好ましい0例えば、フラン環
、テトラヒドロフラン環、ピリジン環、ピペリジン環、
ピロール環、ピロリジン環、テトラヒドロビラン環、イ
ミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、ピラゾロ
ン環、チアジアゾール環などが挙げられる。これらの環
は炭素数1〜5のアルキル基(例えばメチル、エチル、
イソプロピル、メトキシエチル)、炭素数1〜5のアル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ
、メトキシエトキシ)、炭素数6〜10のアリール基(
例えばフェニル、p−トリル)、ハロゲン原子(フッ素
、塩素、臭素)、ニトロ基、シアノ基、炭素数2〜6の
アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル)、炭素数1〜10のアシルアミノ
基(例えばアセチルアミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ)、炭素数θ〜5のアミノ基(例えば−NHz
、メチルアミノ、ジエチルアミノ)などにより置換され
てもよい、また飽和または不飽和の炭素環またはへテロ
環と縮合環を形成してもよい R1の具体例としては例
えば2−フリル基、3−フリル基、2−(3−メチル)
フリル基、2−(5−メチル)フリル基、2−(5−エ
チル)フリル基、2−(5−クロロ)フリル!、2−(
5−ブロモ)フリル基、2−(4−イソプロピル)フリ
ル基、2− (3−ニトロ)フリル基、2(5−エトキ
シカルボニル)フリル基、2(4,5−ジメチル)フリ
ル基、2− (4,5ジクロロ)フリル基、3−(2−
シアノ−5−ブロモ)フリルL i(3,4−ジフェニ
ル)フリル基、2−ベンゾフリル基、2−テトラヒドロ
フリル基、4−テトラヒドロピラニル基、2−ピリジル
基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2(4−メチル
)ピリジル基、2−(4−クロロ)ピリジル基、2−(
4−アミノ)ピリジル基、2(4−プロピル)ピリジル
基、2−(4−メトキシ)ピリジル基、2−(5−メチ
ル)ピリジル基、2−(6−メチル)ピリジル基、2−
(3−メトキシカルボニル)ピリジル基、2−(3−
シアノ)ピリジル基、2−(6−フェニル)ピリジル基
、3−(6−メチル)ピリジル基、2− (4゜6−ジ
メチル)ピリジル基、4−(2−クロロ6−エトキシ)
ピリジル基、2−キノリル基、3キノリル基、3−ピペ
リジル基、4−(l−メチル)ピペリジル基、2−(I
−メチル)ピロリルjJ、2−(I−メチル)ピロリジ
ニル基、2−インドリル基、5−(I−メチル)イミダ
ゾリル基、2−(プロピル)イミダゾリル基、2−(5
フエニル)−1,3,4−チアジアゾリル基を挙げられ
る。
子、アルキル基(置換基を有するものを含む、好ましく
は炭素数1〜126例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、イソブチル、メトキシエチル)、アルコキシ基(
置換基を有するものを含む、好ましくは炭素数1〜12
゜例えば、メトキシエトキシ、イソプロポキシ、メトキ
シエトキシ)、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)、
アシルアミノ基(置換基を有するものを含む、好ましく
は炭素数1−10のアルキルカルボニルアミノ基、例え
ばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、イソブチリル
アミノ、炭素数7〜15のアリールカルボニルアミノ基
、例えばヘンシイルアミノ、p−)ルイルアミノ)、ア
ルコキシカルボニル基(WtA基を有するものを含む、
好ましくは炭素数2〜10、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル)
、シアノ基、アルコキシカルボニルアミノ基(置換基を
有するものを含む、好ましくは炭素数2〜100例えば
、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、イソプポキシカルボニルアミノ)、アミノカルボニ
ルアミノ基(置換基を有するものを含む、好ましくは炭
素数1−10.例えば、メチルカルボニルアミノ、ジメ
チルカルボニルアミノ、ブチルアミノカルボニルアミノ
)、カルバモイル基(置換基を有するものを含む、好ま
しくは炭素数1〜12.例えば°、メチルカルバモイル
、ジメチルカルバモイル、メチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル)、スルファモイル基(置換基を有する
ものを含む、好ましくは炭素数0〜12゜例えば、メチ
ルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、ブチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイル)、スルホニル
アミノ基(置換基を有するものを含む、好ましくは炭素
数1−10゜例えば、メタンスルホニルアミノ、エタン
スルホニルアミノ、N−メチルメタンスルホニルアミノ
、フェニルスルホニルアミノ)を表わす。
、 R1481%で好ましいものは水素原子である。
キル基、炭素数1〜3のアシルアミノ基である。その中
でも特に好ましいものはエチル基である。
、臭素)、炭素数1〜3のアルキル基である。その中で
も特に好ましいものは、塩素原子である。
1〜3)、アルコキシ基(炭素数1〜3)、ハロゲン原
子(フッ素、塩素、臭素)、アシルアミノ基(炭素数1
〜3)、アルコキシカルボニル(炭素数1〜3)、アル
コキシカルボニルアミノ(f素1&1〜3)、スルホニ
ルアミノ基(炭素数1〜3)である。
ものを含む、好ましくは炭素数1〜12゜例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、セカンダ
リ−ブチル、ターシャリ−ブチル、ペンチル、ヘキシル
、オクチル)、アリール基(置換基を有するものを含む
、好ましくは炭素数6〜120例えば、フェニル、p−
トリル、mクロロフェニル)を表わす。
トキシ、エトキシ、メトキシエトキシ)、了り−ル基(
例えばフェニル、p−トリル)、シアノ基、ハロゲン原
子(フッ素、塩素、臭素)、アルコキシカルボニル基(
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソ
プロポキシカルボニル)、アミノカルボニル基(例えば
メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、N
。
えばアセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ベンゾ
イルアミノ)、水酸基、アルキルカルボニルオキシ基(
例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオ
キシ)、スルホニルアミノ基(例えばメチルスルホニル
アミノ、フェニルスルホニルアミノ)等が挙げられる。
他にアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル
)が挙げられる。
のアルキル基である。
″とR11′が互いに結合して5または6員環を形成し
てもよい。
されるものより好ましい。
表わされる色素の具体例を示す。
r=プロピル、1−Pr−イソプロピル、Bu=ブチル
を表わす。
チル−4,6−ジクロロフェノール45gと酢酸エチル
エステル1.67、エタノール0゜81を入れて室温で
撹拌した。炭酸ナトリウム150gを水1.21に溶か
して加えた。さらにpアミノ−N、N−ジエチルアニリ
ン硫酸塩31gを加えた。その後、過硫酸アンモニウム
28gを水200gに溶かしたものを滴下した。室温で
30分攪拌した後、酢酸エチルエステルで抽出し、溶媒
を減圧留去し、粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、融点117〜118℃の目的
物を得た(25g収率59%)その他の化合物も上記の
方法に準じて合成できる。
することを主たる特徴としており、その第1の実施態様
としては、上記の如き色素を含有する感熱転写層が、熱
移行性の色素およびバインダー樹脂からなる感熱昇華転
写層である態様である。該態様の本発明の感熱転写材料
は、本発明の色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に
溶解または分散させて塗工液を調製し、該塗工液を支持
体の一方の表面に、桝えば約0.2〜5.0μm1好ま
しくは0.4〜2.0μmの乾燥膜厚となる塗布量で塗
布、乾燥して感熱転写層を形成することによって得られ
る。
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂が
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択さ
れ、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系用
脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
マイド)、ポリビニルピロリドン等を始めとするビニル
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリ
スチレン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹
脂(例えばメチルセルロ−ス、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロースアセテート水素フ
タレート、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ーストリアセテート等)、ポリビニルアルコール系樹脂
(例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール
などの部分ケン化ポリビニルアルコール等)、石油系樹
脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン
系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン)などが用いられる。
あたり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的には、水、アルコ
ール系としてメタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソブタノール等、エステル系
として酢酸エチル、酢酸ブチル等ケトン系としてメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等、ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロ
ルエタン、クロロホルム等、N、N−ジメチルホルムア
ミド、N−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど
のセロソルブ系また上記の溶媒の混合物があげられる。
且つ前記バインダー樹脂を十分に溶解または分散するも
のとして選択して使用することが重要である。
〜20倍の量の溶剤を使用するのが好ましい。
混合してもよい、また本発明に用いる色素を公知の色素
と混合してもよい。
い。
、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであ
ればいずれのものでもよく、例えば0.5〜50μm、
好ましくは3〜lOμm程度の厚さの紙、各種加工紙、
ポリエステル(たとえばポリエチレンテレフタレート)
;ポリアミド;ポリカーボネート;グラシン祇;コンデ
ンサー紙;セルロースエステル;弗素ポリマー;ポリエ
ーテル;ポリアセタール;ポリオレフィン;ポリイミド
、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、アロファン、ポリイミド等が挙げられる。特
に好ましいものはポリエステルフィルムである。
ースロールコータ−、グラビアコーターロッドコーター
、エアドクタコーターなどを使用して実施することがで
きる。
おいて有用であるが、更にその色素担持層表面に粘着防
止層、すなわち離型層を設けてもよく、このような層を
設けることにより、熱転写時における感熱転写材料と被
記録材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、
−層優れた温度の画像を形成することができる。
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えばシリコ
ーンポリマー、アクリルポリマーフッ素化ポリマーの如
き離型性に優れた樹脂から0.01〜5.um、好まし
くは0.05〜2μmの離型層を設けることによって形
成することができる。
担持層中に包含させても十分な効果を奏するものである
。
マルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を
設けてもよい。
−供与体部材中その支持体と色素層との間に用いてもよ
く、これによって色素の転移濃度が改良される。
写材料は、従来公知の被感熱転写材料と重ね合せ、いず
れかの面から、好ましくは感熱転写材料の表面から、例
えばサーマルヘッド等の加熱手段により画像信号に従っ
て加熱することにより、感熱転写層中の色素は比較的低
エネルギーで容易に被感熱転写材料の受容層に、加熱エ
ネルギーの大小に従って移行転写され、便れた鮮明性、
解像性の階調のあるカラー画像を形成できる。
状、または連続したリボン状もしくはロール状の形態を
有している。その上には本発明のシアン色素の層だけを
設けてもよいし、それに加えて公知のイエロー、マゼン
タさらに場合によっては黒の色素の層を別々の部分に設
けてもよい。
タ、シアン(および場合によって黒)の各昇華性染料を
有する各色の色材層、すなわちイエロー、マゼンタ、シ
アン(および場合によって黒)の領域を順次繰り返し配
列して感熱転写材料を構成する。
うには、例えばそのシアン色材層(シアン色素領域)が
被感熱転写材料に圧接された状態において、シアンに対
応する色信号によってサーマルヘッドの各ヘッド素子に
1走査線分の絵素に対応する加熱パターンを発生させこ
の加熱パターンに応じて色材層のシアン色素を被感熱転
写材料の受容層に転写する操作を感熱転写材料と被感熱
転写材料とを1走査線分毎移動させつつ実施して1画面
分のシアンの転写を行い、次に同じ画面に順次イエロー
、マゼンタ(場合によって黒)の各色について同様の転
写処理を繰り返せばよい、この記録に用いられる装置は
公知であり、例えば特開昭62−1585号公報に記載
されていξ。
にも利用できる。すなわち、本発明の好ましい第2の実
施態様は、感熱転写材料の感熱転写層が本発明の色素お
よびワックスからなる感熱溶融転写層である態様である
。該M様の感熱転写材料は、前述の如き特定の支持体の
一方の表面に、色素を含むワックスからなる感熱転写層
形成用インキを用意し、該インクから感熱溶融転写層を
形成することによって得られる。該インクは、適当な融
点をもったワックス類たとえば、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、
ウレタン系ワックス等などをバインダーとし、色素を配
合し分散してなるものである。使用する色素とワックス
の割合は、形成する感熱溶融転写層中で色素が約10〜
65重量%を占める範囲がよく、また形成する層の厚さ
は約1.5〜6.0μmの範囲が好ましい、その製造お
よび支持体上への適用は、既知の技術によって実施でき
る。
は、前記の第1のa様と同様に使用すると、感熱溶融転
写層が被転写材料に転写され、すぐれた印字を与える。
色を有するため、適当なマゼンタ色およびイエロー色と
組み合せることにより色再現性の良好なフルカラー記録
を得るのに通しており又昇華し易く、分子吸光係数が大
きいため感熱ヘッドに大きな負担をかけることなく、高
速で色濃度の高い記録を得ることができる。更に熱、光
、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録中
に熱分解することな(、得られた記録の保存性も優れて
いる。又本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性及び水
に対する分散性が良好であるため均一に溶解あるいは分
散した高濃度のインクを調製することが容易でありそれ
らのインクを用いることにより、色素が均一に高濃度で
塗布された転写シートを得ることができる。したがって
、それらの転写シートを用いることにより均−性及び色
濃度の良好な記録を得ることができる。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東し製、ルミラ
ー)を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記組成
の熱転写層用塗料組成物(I)をワイヤーバーコーティ
ングにより、乾燥時の厚みが1μmとなるように塗布形
成し、部材の裏側に、ポリビニルプチラル(ブトパール
760 モノサント)(0,45g/rrr)中のポリ
(ステアリン酸ビニル) (0,3g / r+?)の
スリッピング層をテトラヒドロフラン溶剤から被覆した
。
ニルブチラール樹脂(電気化字 型 デンカブチラール500−A) 4gトルエ
ン 40m1メチルエチルケ
トン 40 m lポリイソシアネート
(代用薬品製 タケネー)DIION) 0.2m1色素
を他のものに置きかえて、表−1の熱転写材料〈2)〜
(6)、及び比較用材料(a)を作成した。
PO−FPG−150)を用い、表面に下記組成の受容
層用塗料組成物(I)をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚みが5μmとなるように塗布して被熱転写
材料(I)を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、
温度100℃のオープン中で30分間行なった。
ノ変性シリコーンオイル(信越 シリコーン製KF−857) 0.5gメチル
エチルケトン 85m1トルエン
85 m lシクロへキサノン
30ml上記のようにして得られた
熱転写材料と被熱転写材料とを、熱転写層と受容層とが
接するようにして重ね合わせ、熱転写材料の支持体側か
らサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力0゜
25W/ドツト、パルス巾0.15〜15m5ec、ド
ツト密度6ドツト/■lの条件で印字を行ない、被熱転
写材料の受容層にシアン色の色素を像状に染着させたと
ころ、転写むらのない鮮明な画像記録材料が得られた。
分光光度計340に積分球をとりつけ測定した。吸収濃
度ピーク位置の波長と、ピーク濃度〃の濃度を与えるピ
ーク波長より短波長側の波長との差を半値巾としてシア
ン色画像の鮮明度を評価した。
インキュベーターに入れ、色像の安定性を調べた。試験
の前後でステータスA反射濃度を測定し、その比で暗熱
保存呻の熱堅牢性を評価した。
ャープで色再現性に優れていることおよび熱堅牢性に優
れていることが明らかである。
3を用いた場合も同様の効果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に色材層を有する感熱転写材料において、色材
層が一般式( I )および/または(II)で表わされる
色素を含有することを特徴とする感熱転写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、R^1は、少なくとも1個の酸素原子または窒素
原子を含むヘテロ環を表わす。 R^2〜R^8、R^1^1、R^1^2は同一でも異
なっていてもよく、各々水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アミノカルボニルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホニルアミノ基を表わす。 R^9、R^1^0は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基を表わす。 R^6とR^9および/またはR^7とR^1^0が、
あるいはR^9とR^1^0が互いに結合して環を形成
してもよい。
Priority Applications (4)
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1989
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- 1989-10-04 EP EP89118413A patent/EP0366963B1/en not_active Expired - Lifetime
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