DE3881603T2 - Übertragungsdruck durch Wärme. - Google Patents
Übertragungsdruck durch Wärme.Info
- Publication number
- DE3881603T2 DE3881603T2 DE88306646T DE3881603T DE3881603T2 DE 3881603 T2 DE3881603 T2 DE 3881603T2 DE 88306646 T DE88306646 T DE 88306646T DE 3881603 T DE3881603 T DE 3881603T DE 3881603 T2 DE3881603 T2 DE 3881603T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- sheet
- formula
- thermal transfer
- transfer printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 methylene compound Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003830 C1- C4 alkylcarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004656 alkyl sulfonylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 56
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 16
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 238000012505 colouration Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- GLQWRXYOTXRDNH-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-amine Chemical class NC1=CC=CS1 GLQWRXYOTXRDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
- B41M5/388—Azo dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
Description
- Diese Beschreibung bezieht sich auf eine Erfindung, welche einen Bezug auf den Thermotransferdruck (TTD) hat. Sie bezieht sich insbesondere auf ein TTD-Blatt, das einen Farbstoff oder ein Farbstoffgemisch trägt, und auf ein Transferdruckverfahren, bei welchem der Farbstoff vom Transferblatt durch die Anwendung von Wärme auf ein Aufnahmeblatt übertragen wird.
- Bei der Herstellung eines Transferblatts für den TTD wird ein durch Wärme übertragbarer Farbstoff auf ein blattartiges Substrat in Form einer Tinte aufgebracht, die üblicherweise einen polymeren oder harzartigen Binder enthält, um den Farbstoff mit dem Substrat zu verbinden. Dieses wird dann mit dem zu bedruckenden Material (üblicherweise ein Film aus polymerem Material, wie z.B. ein Polyester-Blatt) in Berührung gebracht, welches nachstehend als Aufnahmeblatt bezeichnet wird, und es wird dann selektiv gemäß einem Musterinformationssignal erhitzt, wodurch der Farbstoff von den selektiv erhitzten Bereichen des Transferblatts auf das Aufnahmeblatt übertragen wird und darauf ein Muster gemäß dem auf das Transferblatt angewendeten Erhitzungsmuster gebildet wird.
- Wichtige Kriterien bei der Auswahl eines Farbstoffs für den TTD sind dessen thermische Eigenschaften, dessen Brillanz des Farbstoffs, dessen Echtigkeitseigenschaften, wie z.B. Lichtechtheit, und dessen Leichtigkeit der Aufbringung auf das Substrat bei der Herstellung des Transferblatts. Für ein geeignetes Verhalten sollte der Farbstoff glatt im Verhältnis zu der auf das TTD-Blatt angewendeten Wärme übertragen werden, so daß die Tiefe des Farbtons auf dem Aufnahmeblatt proportional der angewendeten Wärme ist und eine echte Grauskala der Färbung auf dem Aufnahmeblatt erreicht wird. Die Brillanz des Farbstoffs ist wichtig, um eine grobe Reihe von Farbtönen mit den drei Primärfarben Gelb, Magenta und Cyan zu erzielen. Da der Farbstoff ausreichend mobil sein muß, um bei den angewendeten Temperaturen, nämlich 300 bis 400ºC, vom Transferblatt auf das Aufnahmeblatt übertragen zu werden, ist er im allgemeinen frei von ionischen und wasserlöslichmachenden Gruppen, weshalb er nicht leicht in Wasser oder in mit Wasser mischbaren Medien, wie z.B. Wasser und Ethanol, löslich ist. Viele Farbstoffe sind auch nicht leicht in den Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln löslich, die üblicherweise in der Druckindustrie verwendet und von dieser akzeptiert werden. Beispiele hierfür sind Alkohole, wie i-Propanol, Ketone, wie Methyl-ethyl-keton (MEK) , Methyl-i-butyl-keton (MIBK) und Cyclohexanon,und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol. Zwar kann der Farbstoff als Dispersion in einem geeigneten Lösungsmittel aufgebracht werden, aber es wurde festgestellt, daß brillantere, glänzendere und glattere endgültige Drucke auf dem Aufnahmeblatt erhalten werden können, wenn der Farbstoff aus einer Lösung auf das Substrat aufgebracht wird. Um das Potential für tiefe Farbtöne auf dem Aufnahmeblatt auszunutzen, ist es erwünscht, daß der Farbstoff in dem Drucktintenmedium leicht löslich ist. Es ist auch wichtig, daß ein Farbstoff, der aus einer Lösung auf ein Transferblatt aufgebracht worden ist, einer Kristallisation widersteht, so daß es auf dem Transferblatt eine beträchtliche Zeit als amorphe Schicht verbleibt.
- Die folgende Kombination von Eigenschaften ist äußerst für einen Farbstoff erwünscht, der beim TTD verwendet wird:
- ideale Spektralcharakteristiken (eine schmale Absorptionskurve mit einem Absorptionsmaximum entsprechend einem fotografischen Filter);
- hohe Färbekraft (Extinktionskoeffizient > 40 000);
- richtige thermochemische Eigenschaften (hohe thermische
- Stabilität und gute Ubertragbarkeit durch Wärme);
- hohe optische Dichten beim Drucken;
- gute Löslichkeit in Lösungsmitteln, die von der Druckindustrie akzeptiert werden; (Dies ist zur Herstellung von aus Lösung beschichteten Farbblättern erwünscht.)
- stabile Farbblätter (widerstandsfähig gegen Farbstoffwanderung oder -kristallisation);
- tabile Druckbilder auf dem Aufnahmeblatt (gegenüber Wärme und insbesondere Licht).
- Die Erzielung einer guten Lichtechtheit ist beim TTD äußerst schwierig, und zwar wegen der ungünstigen Umgebung des Farbstoffs, nämlich oberflächlich bedruckter Polyester auf einer weißen pigmentierten Basis. Viele bekannte Farbstoffe für Polyesterfasern mit einer hohen Lichtechtheit (> 6 auf der internationalen Skala von 1-8) zeigen auf Polyesterfasern beim TTD eine sehr schlechte Lichtechtheit (< 3)
- Es wurde nunmehr gefunden, daß gewisse Monoazo-Farbstoffe, die sich von Aminothiophenen ableiten, erwünschte Cyan-Farbtöne mit einer hohen Lichtechtheit, einer guten optischen Dichte und einer guten thermischen Stabilität ergeben.
- Gegenstand der Erfindung ist zunächst ein Thermotransferdruckblatt mit einem Substrat, das eine Beschichtung aufweist, welche einen Farbstoff der Formel
- enthält, worin
- R für den Rest einer Verbindung mit aktivem Methylen steht;
- X für Wasserstoff, Halogen oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Radikal steht;
- Y für Cyano, Nitro, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder eine Gruppe der Formel -COOR¹ oder -CONR²R³ steht, worin R¹ ein Kohlenwasserstoff-Radikal bedeutet und jedes der Symbole R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoff-Radikal bedeutet; und E für den Rest einer Kupplungskomponente steht.
- Die Beschichtung enthält vorzugsweise einen Binder und einen oder mehrere Farbstoffe der Formel I. Das Verhältnis von Binder zu Farbstoff ist vorzugsweise mindestens 1:1 und insbesondere 1,5:1 bis 4:1, um eine gute Haftung zwischen dem Farbstoff und dem Substrat zu erzielen und eine Wanderung des Farbstoffs während einer Lagerung zu verhindern.
- Die Beschichtung kann auch andere Zusätze enthalten, wie z.B. Härtungsmittel, Konservierungsmittel, usw. Diese weiteren Bestandteile sind näher in EP 133011A, EP 133012A und EP 111004A beschrieben.
- Der Binder kann irgendein harzartiges oder polymeres Material sein, das sich zum Binden des Farbstoffs an das Substrat eignet und das im Druckmedium eine ausreichende Löslichkeit aufweist, d.h. in dem Medium, in welchem der Farbstoff und der Binder auf das Transferblatt aufgebracht werden. Beispiele für Binder sind Cellulose-Derivate, wie z.B. Ethylhydroxyethylcellulose (EHEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Ethylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat und Celluloseacetatbutyrat; Kohlehydrat-Derivate, wie z.B. Stärke; Alginsäure-Derivate; Alkydharze; Vinylharze und -derivate, wie z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral und Polyvinylpyrrolidon; Polymere und Copolymere, die sich von Acrylaten und Acrylat-Derivaten ableiten, wie z.B. Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat und Styrol/Acrylat-Copolymere; Polyesterharze; Polyamidharze, wie z.B. Melamine; Polyharnstoff- und Polyurethanharze; Organosilicone, wie z.B. Polysiloxane; Epoxy-Harze; und Naturharze, wie z.B. Tragacanthgummi und Arabiengummi.
- Es wird jedoch bevorzugt, einen Binder zu verwenden, der in einem der oben erwähnten kommerziell akzeptierten organischen Lösungsmitteln löslich ist. Bevorzugte Binder dieser Type sind EHEC, insbesondere die Sorten mit niedriger und besonders niedriger Viskosität, und Ethylcellulose.
- Farbstoffe der Formel I und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der DE-OS 3427200 beschrieben, wo sie als Farbstoffe für Textilfasern, insbesondere Polyestertextilien, vorgeschlagen werden.
- Für eine genauere Beschreibung der Reste R und E und der Radikale X und Y, die in den Farbstoffen der Formel I vorliegen, wird auf die oben erwähnte Offenlegungsschrift Bezug genommen.
- Bevorzugte Farbstoffe der Formel I besitzen ein oder mehrere der folgenden Charakteristiken:
- 1) R ist eine Gruppe der Formel,
- worin Z für CN oder eine Gruppe der Formel -COOT steht, worin T C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet;
- 2) X ist Wasserstoff oder Chlor;
- 3) Y ist Cyano oder Nitro;
- 4) E ist ein Radikal der Formel,
- worin R&sup4; für Wasserstoff oder R&sup5; steht,
- R&sup5; für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Aryl-Radikal, insbesondere ein C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyloxyethyl-Radikal, steht; und
- R&sub6; und R&sup7; jeweils unabhangig für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylsulfonylamino oder Alkylcarbonylamino stehen.
- Es wird bevorzugt, daß R&sup6; für Wasserstoff und R&sup7; für C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonylamino steht.
- Der Farbstoff der Formel I besitzt besonders gute thermische Eigenschaften, die zu gleichmäßigen Drucken auf dem Aufnahmeblatt Anlaß geben, wobei die Farbtontiefe genau der angewendeten Wärmemenge proportional ist, so daß eine echte Grauskala der Färbung erhalten wird
- Der Farbstoff der Formel I besitzt auch starke coloristische Eigenschaften und eine gute Löslichkeit in einer Reihe von Lösungsmitteln, insbesondere solchen Lösungsmitteln, die vielfach in der Druckindustrie verwendet und von dieser akzeptiert werden. Beispiele hierfür sind Alkanole, wie z.B. i- Propanol und Butanol, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluol und Ketone, wie z.B. MEK, MTEK und Cyclohexan. Diese ergeben Drucktinten (Lösungsmittel plus Farbstoff und Binder), die stabil sind und die Herstellung von aus Lösung beschichteten Farbblättern gestatten. Die letzteren sind stabil, d.h., daß sie gegenüber einer Farbstoffkristallisation oder Farbstoffwanderung während einer längeren Lagerung beständig sind.
- Die Kombination von starken coloristischen Eigenschaften und einer guten Löslichkeit in den bevorzugten Lösungsmitteln gestattet die Erzielung von tiefen gleichmäßigen Farbtönen auf dem Aufnahmeblatt. Die Aufnahmeblätter gemäß der Erfindung besitzen leuchtende, tiefe und gleichmäßige Cyan-Farbtöne die sowohl gegenüber Licht als auch Wärme echt sind.
- Das Substrat kann irgendein geeignetes Blattmaterialie sein, das die beim TTD auftretenden Temperaturen bis zu über 400ºC wäh- rend einer Zeit bis zu 20 ms aushält, das aber trotzdem dünn genug ist, um die auf eine Seite angewendete Wärme auf den Farbstoff auf der anderen Seite zu übertragen, damit ein Übergang auf ein Aufnahmeblatt innerhalb so kurzer Zeiten, wie 1 bis 10 ms stattfindet. Beispiele für geeignete Materialien sind Papier, insbesondere Papier hoher Qualität mit gleichmäßiger Dicke, wie z.B-. Kondensatorpapier, Polyester-, Polyacrylat-, Polyamid-, Cellulose- und Polyalkylen-Filme und metallisierte Formen davon, einschließlich Copolymer- und Laminat-Filme, insbesondere Laminate, die eine Polyesteraufnahmeschicht aufweisen, auf die der Farbstoff aufgebracht wird. Solche Laminate besitzen vorzugsweise auf der Seite des Laminats, die der Aufnahmeschicht gegenüberliegt, eine Grundbeschichtung aus einem wärmebeständigen Material, wie z.B. aus einem thermisch härtenden Harz, beispielsweise einem Silicon-, Acrylat- oder Polyurethan-Harz, um die Wärmequelle vom Polyester zu trennen und ein Schmelzen des letzteren während des Thermotransfers zu vermeiden. Die Dicke des Substrats kann innerhalb Grenzen variieren, welche von seinen thermischen Eigenschaften abhängen, aber sie beträgt üblicherweise weniger als 50 um und insbesondere weniger als 10 um.
- Die Erfindung betrifft weiterhin ein Transferdruckverfahren, bei welchem ein Transferblatt, das mit einem Farbstoff der Formel I beschichtet ist, mit einem Aufnahmeblatt derart zusammengebracht wird, daß der Farbstoff mit dem Aufnahmeblatt in Berührung kommt, und Bereiche des Transferblatts selektiv erhitzt werden, wodurch Farbstoff von den erhitzten Bereichen des Transferblatts selektiv auf das Aufnahmeblatt übertragen wird.
- Das Transferblatt wird vorzugsweise auf eine Temperatur von 250 bis 400ºC, insbesondere mehr als 300ºC und insbesondere etwa 350ºC, während einer Zeit von 1 bis 10 ms erhitzt, während es mit dem Aufnahmeblatt in Kontakt gehalten wird. Die Farbtontiefe des Drucks auf bestimmten Bereichen des Aufnahmeblatts ändert sich mit der Zeit, während der das Transferblatt erhitzt wird, wenn es sich mit einem solchen Bereich auf dem Aufnahmeblatt in Kontakt befindet.
- Das Aufnahmeblatt besteht zweckmäßigerweise aus einem Polyester-Blattmaterial, insbesondere einem weißen Polyesterfilm, vorzugsweise aus Polyethylenterephthalat (PET). Zwar sind einige Farbstoffe der Formel I zum Färben von Textilmaterialien aus PET bekannt, aber das Färben von Textilmaterialien durch ein Färbe- oder Druckverfahren wird unter solchen Zeit- und Temperaturbedingungen ausgeführt, daß der Farbstoff in das PET eindringt und darin fixiert wird. Beim Thermotransferdruck ist die Zeit so kurz, daß das Eindringen in das PET weniger wirksam verläuft, weshalb das Substrat vorzugsweise auf der Seite, auf welche der Farbstoff aufgebracht wird, mit einer Aufnahmeschicht versehen wird, in welche der Farbstoff leichter unter Ausbildung eines stabilen Bildes eindiffundiert. Eine solche Aufnahmeschicht, die durch Coextrusion oder Lösungsbeschichtungstechniken aufgebracht werden kann, kann aus einer dünnen Schicht eines modifizierten Polyester- oder anderen polymeren Materials bestehen, das für den Farbstoff leichter durchdringbar ist als das PET- Substrat. Zwar beeinflußt die Natur der Aufnahmeschicht in gewissem Ausmaß die Farbtontiefe und die Qualität des erhaltenen Drucks, aber es wurde gefunden, daß Farbstoffe der Formel I besonders starke Drucke mit guter Qualität (z.B. Echtheit gegenüber Licht, Wärme und Lagerung) auf irgendeinem speziellen Transfer- oder Aufnahmeblatt ergeben, verglichen mit anderen Farbstoffen ähnlicher Struktur, die für den Thermotransferdruck vorgeschlagen worden sind. Der Aufbau der Aufnahme- und Transferblätter ist näher in EP 133011 und EP 133012 diskutiert.
- Die Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.
- Eine Drucktinte 1 wurde hergestellt durch Auflösen von 0,1 g Farbstoff 1 in 5 ml Chloroform und Zugabe von 9,5 ml einer 2,7 %igen Lösung von EHEC-elc in Chloroform. Die Drucktinte wurde solange gerührt bis sie homogen war.
- Der Farbstoff 1 hatte die Struktur
- Ein Transferblatt wurde dadurch hergestellt, daß die Drucktinte 1 auf ein Blatt aus 6 um dickem Polyethylenterephthalat aufgebracht wurde, wobei eine mit Draht umwickelte Stange verwendet wurde, um einen 24 um dicken nassen Film aus der Drucktinte auf der Oberfläche des Blatts zu bilden. Die Drucktinte wurde mit heißer Luft getrocknet. Das Blatt ist nachstehend als TB 1 bezeichnet.
- Eine Probe des TB 1 wurde mit einem Aufnahmeblatt zusammengelegt, das eine zusammengesetzte Struktur aufwies und auf einer weißen Polyesterbasis bestand, die eine Aufnahmebeschichtung auf der Seite aufwies, die mit der bedruckten Oberfläche des TB 1 in Kontakt kam. Das Sandwich wurde auf die Trommel einer Transferdruckmaschine aufgebracht und über eine Matrix von nahe beieinander angeordneten Stiften geführt, die selektiv gemäß einem Musterinformationssignal während Zeiten von 2 bis 10 ms auf eine Temperatur von > 300ºC ernitzt wurden, wobei ein Teil des Farbstoffs im Verhältnis zur Erhitzungszeit an der Stelle des Transferblatts, die mit einem heißen Stift in Berührung war, vom Transferblatt auf das Aufnahmeblatt übertragen wurde. Nach dem Lauf über die Stiftamordnung wurde das Transferblatt vom Aufnahmeblatt getrennt. Das bedruckte Aufnahmeblatt wird in der Folge als AB 1 bezeichnet.
- Die Stabilität der Drucktinte und die Qualität des Drucks auf dem Transferblatt wurden durch visuelle Inspektion geprüft. Eine Drucktinte wurde als stabil angesehen, wenn während eines Zeitraums von 2 Wochen bei Raumtemperatur keine Ausfällung stattgefunden hatte, und ein Transferblatt wurde als stabil angesehen, wenn es während einer ähnlichen Zeit weitgehend frei von Kristallisation blieb. Die Qualität des Drucks auf dem Aufnahmeblatt wurde mit Hilfe eines Densitometers (Sakura Digital Densitometer) hinsichtlich der reflektierten Farbdichte bestimmt. Die Resultate der Bestimmungen sind in der Folge angegeben. Optische Dichte Lichtechtheit
- Weitere Drucktinten, Transferblätter und Aufnahmeblätter wurden durch die in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei Farbstoffe der Formel
- verwendet wurden, Die Farbstoffe sind anhand ihrer Substituenten in der folgenden Tabelle identifiziert, welche auch gemessene Werte für die optische Dichte (OD) und die Lichtechtheit (LE) für jeden Farbstoff angibt. Tabelle
Claims (7)
1. Thermotransferdruckblatt mit einem Substrat, das
eine Beschichtung aufweist, welche einen Farbstoff der
Formel
enthält, worin
R für den Rest einer Verbindung mit aktivem Methylen steht;
X für Wasserstoff, Halogen oder ein gegebenenfalls
substituiertes Alkyl-, Aryl- oder Heteroaryl-Radikal steht;
Y für Cyano, Nitro, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl,
Arylsulfonyl oder eine Gruppe der Formel -COOR¹ oder -CONR²R³
steht, worin R¹ ein Kohlenwasserstoff-Radikal bedeutet und
jedes der Symbole R² und R³ unabhängig voneinander
Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoff-Radikal bedeutet; und
E für den Rest einer Kupplungskomponente steht.
2. Thermotransferdruckblatt nach Anspruch 1, bei welchem
im Farbstoff R für eine Gruppe der Formel
steht, worin Z -CN oder eine Gruppe der Formel -COOT bedeutet,
worin T C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl darstellt,
3. Thermotransferdruckblatt nach Anspruch 1 oder 2, bei
welchem im Farbstoff X für Wasserstoff oder Chlor steht.
4. Thermotransferdruckblatt nach einem der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem im Farbstoff E für ein Radikal der
Formel
steht, worin
R&sup4; für Wasserstoff oder R&sup5; steht;
R&sup5; für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-,
Alkenyl-, Aralkyl- oder Aryl-Radikal steht; und
R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff,
Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylsulfonylamino oder
Alkylcarbonylamino stehen
5. Thermotransferdruckblatt nach Anspruch 4, bei welchem
jedes der Symbole R&sup4; und R&sup5; für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder
C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyloxyethyl steht.
6. Thermotransferdruckblatt nach Anspruch 4 oder 5, bei
welchem R&sup6; für Wasserstoff steht und R&sup7; für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder
C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonylamino steht.
7. Thermotransferdruckverfahren, bei welchem ein
Transferblatt nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem
Aufnahmeblatt derart zusammengebracht wird, daß der
Farbstoff mit dem Aufnahmeblatt in Berührung kommt, und selektiv
Bereiche des Transferblatts erhitzt werden, wodurch Farbstoff
von den erhitzten Bereichen des Transferblatts selektiv auf
das Aufnahmeblatt übertragen wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878718431A GB8718431D0 (en) | 1987-08-04 | 1987-08-04 | Thermal transfer printing |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3881603D1 DE3881603D1 (de) | 1993-07-15 |
| DE3881603T2 true DE3881603T2 (de) | 1993-10-14 |
Family
ID=10621795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE88306646T Expired - Fee Related DE3881603T2 (de) | 1987-08-04 | 1988-07-20 | Übertragungsdruck durch Wärme. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4859651A (de) |
| EP (1) | EP0302628B1 (de) |
| JP (1) | JPS6458591A (de) |
| KR (1) | KR890003535A (de) |
| AT (1) | ATE90274T1 (de) |
| AU (1) | AU2030788A (de) |
| DE (1) | DE3881603T2 (de) |
| GB (2) | GB8718431D0 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3818404A1 (de) * | 1988-05-31 | 1989-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur uebertragung von azofarbstoffen |
| GB8817220D0 (en) * | 1988-07-20 | 1988-08-24 | Ici Plc | Thermal transfer printing |
| JP3304577B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2002-07-22 | 三菱電機株式会社 | 半導体記憶装置とその動作方法 |
| JP3415664B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2003-06-09 | 三菱電機株式会社 | 半導体記憶装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58215397A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Sony Corp | 気化性色素組成物 |
| CA1223154A (en) * | 1983-07-25 | 1987-06-23 | Sadanobu Kawasaki | Heat transferable sheet |
| JPS60239292A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| US4614521A (en) * | 1984-06-06 | 1986-09-30 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Transfer recording method using reactive sublimable dyes |
| DE3427200A1 (de) * | 1984-07-24 | 1986-01-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Methinfarbstoffe |
| CH664762A5 (de) * | 1984-08-30 | 1988-03-31 | Sandoz Ag | Thiophen-azofarbstoffe. |
| GB8521327D0 (en) * | 1985-08-27 | 1985-10-02 | Ici Plc | Thermal transfer printing |
| US4698651A (en) * | 1985-12-24 | 1987-10-06 | Eastman Kodak Company | Magenta dye-donor element used in thermal dye transfer |
| DE3630279A1 (de) * | 1986-09-05 | 1988-03-17 | Basf Ag | Verfahren zur uebertragung von farbstoffen |
| DE3638756A1 (de) * | 1986-11-13 | 1988-05-26 | Basf Ag | Verfahren zur uebertragung von farbstoffen |
-
1987
- 1987-08-04 GB GB878718431A patent/GB8718431D0/en active Pending
-
1988
- 1988-07-20 EP EP88306646A patent/EP0302628B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-20 GB GB888817222A patent/GB8817222D0/en active Pending
- 1988-07-20 DE DE88306646T patent/DE3881603T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-20 AT AT88306646T patent/ATE90274T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-02 AU AU20307/88A patent/AU2030788A/en not_active Abandoned
- 1988-08-03 JP JP63192891A patent/JPS6458591A/ja active Pending
- 1988-08-03 US US07/227,990 patent/US4859651A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-04 KR KR1019880009941A patent/KR890003535A/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3881603D1 (de) | 1993-07-15 |
| GB8718431D0 (en) | 1987-09-09 |
| AU2030788A (en) | 1989-02-09 |
| JPS6458591A (en) | 1989-03-06 |
| KR890003535A (ko) | 1989-04-15 |
| EP0302628A2 (de) | 1989-02-08 |
| EP0302628A3 (en) | 1990-04-25 |
| GB8817222D0 (en) | 1988-08-24 |
| US4859651A (en) | 1989-08-22 |
| ATE90274T1 (de) | 1993-06-15 |
| EP0302628B1 (de) | 1993-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0247737B1 (de) | Thermoübertragungsdruck | |
| EP0416434A2 (de) | Triazolpyridinfarbstoffe sowie ein Verfahren zum thermischen Transfer von Methinfarbstoffen | |
| DE3788072T2 (de) | Thermoübertragungsdruck. | |
| DE68911472T2 (de) | Übertragungsdruck durch Wärme. | |
| US4808568A (en) | Thermal transfer printing | |
| DE69602362T2 (de) | Thermischer farbstoffdiffusionsübertragungsdruck | |
| DE3881450T2 (de) | Uebertragungsdruck durch waerme. | |
| DE69308219T2 (de) | Farbstoffdiffusionsthermotransferdruck | |
| DE69117701T2 (de) | Wärmeübertragungsdruck | |
| DE68906321T2 (de) | Uebertragungsdruck durch waerme. | |
| DE3881603T2 (de) | Übertragungsdruck durch Wärme. | |
| DE69003285T2 (de) | Thermischer Übertragungsdruck. | |
| DE68906212T2 (de) | Uebertragungsdruck durch waerme. | |
| DE68906852T2 (de) | Purpurfarbstoffdonorelement, das bei der waermefarbstoffuebertragung verwendet wird und thermische uebertragungsschicht, die dieses element verwendet. | |
| EP0413229B1 (de) | Phenonazofarbstoffe und Verfahren zum thermischen Transfer dieser Farbstoffe | |
| DE68903479T2 (de) | 2-amino-thiazol-5-ylmethylen-2-pyrazolin-5-on-farbstoffdonorelement fuer die waerme-farbstoffuebertragung. | |
| DE69102407T2 (de) | Mischung gelber Farbstoffe für thermische Farbauszüge. | |
| EP0312211B1 (de) | Thermisches Transferdrucken | |
| DE3886612T2 (de) | Wärmeempfindlicher Übertragungsdruck. | |
| DE68924562T2 (de) | Wärmeempfindliches Übertragungsaufzeichnungsverfahren und wärmeempfindliches Übertragunsaufzeichnungsmaterial. | |
| EP0344592A2 (de) | Verfahren zur Übertragung von Azofarbstoffen | |
| DE69208778T2 (de) | Mischung von Farbstoffen für einen schwarzen Farbstoff-Donor für thermische Farbauszüge | |
| DE69001477T2 (de) | Wärmetransferblatt. | |
| EP0384225B1 (de) | Verwendung von Farbstoffen für das Sublimations-Transferverfahren | |
| DE69507798T2 (de) | Farbdiffusionsthermotransferdruck |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: ZENECA LTD., LONDON, GB |
|
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC, MILLBANK LONDON, |
|
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC, LONDON, GB |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |