DE2257997A1

DE2257997A1 - Piperidinolester

Info

Publication number: DE2257997A1
Application number: DE19722257997
Authority: DE
Inventors: Brian Holt; Donald Richard Randell
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-11-30
Filing date: 1972-11-27
Publication date: 1973-06-14
Also published as: CA983937A; IT971342B; FR2162060B1; NL7216275A; AT320289B; JPS5838471B2; JPS4865182A; FR2162060A1; GB1376438A

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenl.gsb.erg.er - DIpK-Phys. R, Holzbauer - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

TELEFON: SAMMEL-NR. 225341

TELEX 529979

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8 MÜNCHEN 2, BRÄUHAUSSTRASSE 4/III

CASE: 3-7861/MA 1495

CIBA-GEIGY AG, CH-4-0Q2 Basel / Schweiz

"Pip eridinoie s t er "

Die Erfindung, betrifft Piperidinderivate und insbesondere alkylsubstituierte p-Hydroxyarylester oder alkylsubstituierte p-Hydroxyaralkylester von 2,2~Dimethylpiperidin-4-ol, die Stabilisatoren für Polymerisate insbesondere für Polypropylen darstellen sov/ie mit diesen Substanzen stabilisierte Zusammensetzungen.

In der deutschen Patentschrift Nr. 1 929 928 sind Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

.- 2

309824/1U1

η¹

beschrieben, worin TL,' und Rp', die gleichartig oder verschieden sind und z.B. Methylgruppen darstellen, n¹ eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und ftz'i wenn n· = 1 ist unter anderem eine Acylgruppe darstellt, die von gewissen Klassen von Monocarbonsäuren abgeleitet ist, wobei von diesen Säuren lediglich Aryl-, chlorsubstituierte Aryl- und Aralkylcarbonsäuren beschrieben sind.

Die Erfindung betrifft nun eine neue Klasse von Estern, die von Aryl- und Aralkylcarbonsäuren abgeleitet sind, die am Arylrest sowohl mit Hydroxy- als auch mit Alkylgru|ipeii substituiert sind.

Die Erfindung betrifft daher Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel I

Il

(A)_n - CO

CD

309824/11

■worm

A eine Gruppe der Formeln -CHp-, -CHpCHp- oder -CHp-CH- ,

it. land Rp, die gleichartig, oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 Ms 6 Kohlenstoffatomen, I-Methylcyclohexylgruppen oder α,α-Dimethylbenzylgruppen, ,

R, und R,, die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an das sie gebunden sind einen gesättigten alicyclischen Ring mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der folgenden Formel:

bilden und η Null oder 1 bedeuten·.

Beispiele für die Gruppen R^ und Rp sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-", tert'.-Pentyl-(1,1-dimethylpropyl-) und tert.-Hexyl-(1,1-dime thylbutyl-) Gruppen. Vorzugsweise stellt eine oder beide Gruppen R^ und Rp tert.-Butylgruppen dar, obwohl klar ist, daß die tert.-Butylgruppe eine sperrige Gruppe ist, so daß

' 30982 kl 1 141

es unwahrscheinlich ist, daß zwei derartige Gruppen an be nachbarten Kohlenstoffatomen des Phenylrestes gebunden
sind«

Beispiele für" die Gruppen R, und IL sind Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, n-Hexyl-, n-Octyl- oder n-Dodecylgruppen. Vorzugsweise stellen die Gruppen R, und R^ jedoch jeweils eine Methylgruppe dar.

Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind
Verbindungen, bei denen die Gruppe A eine -CH₂CH₂-GrUpPe und η gleich 1 bedeuten, während weitere bevorzugte Verbindungen diejenigen sind, bei denen η Null bedeutet.

Weitere bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III

tert.-Butyl

(II)

tert.-Butyl

-CH,

(III)

309824/1

In den Formeln II und III stellt die Gruppe J&p vorzugsweise eine tert.-Butylgruppe, die in Ortho-Stellung zu der Hydroxygruppe gebunden ist oder eine Methylgruppe, die in Ortho-Steilung oder in Me'ta-Stellung zu der Hydroxygruppe gebunden ist, dar.

Die Erfindung betrifft ferner ein erstes Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das darin besteht, daß man ein Piperidinol der allgemeinen Formel IV ·

R, R>

mit einem Säurehalogenid der allgemeinen Formel V

(V)

worin R^, Rp, A und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom,

3 0 9 8 2 A/ 1 U 1

bedeutet, in Gegenv/art einer Halogenwasserstoffsäure-bindenden Substanz, z.B. einer Base, wie Triethylamin, umsetzt, wobei man einen Überschuß des Aminreaktionsteilnehmers als Halogenwasserstoffsäure-bindende Verbindung einsetzen kann.

Die Erfindung betrifft ferner ein zweites Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das darin besteht, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV mit einem Ester der allgemeinen Formel VI

(VI) R₂

worin die Gruppe R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6.'Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, in Gegenwart eines Umesterungskatalysators, wie eines Alkalimetallamids, z*B. Lithiumamid, umsetzt.

Das zweite erfindungsgemäße Verfahren wird geeigneterweise in der Weise durchgeführt, daß man die Reaktionsteilnehmer zusammenschmilzt und die geschmolzene Hasse bis zuia vollständigen Ablauf der Reaktion rührt-, was z.B. dadurch'festgestellt werden kann, daß man den bei der Reaktion gebildeten Alkohol sammelt und die Reaktion abbricht, wenn , , die theoretische Menge Alkohol freigesetzt ist* xr vj

Die Erfindung betrifft ferner ein drittes, weniger bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allge-

309824/1 Ui '

meinen Formel I, das darin besteht, daß man das Piperidino! der-allgemeinen Formel IV mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel VII

(VII)

worin R._f Rp, A und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines Veresterungskatalysators, der vorzugsweise ein neutraler Katalysator, z.B. Tetraalkyltitanat ist, umsetzt.

Die Ausgangsmaterialien der allgemeinen Formeln V, VI und VII können nach an sich bekannten Verfahrensweisen bereitet werden.

Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die folgenden:

2,2,6,6-Tetramethylp iperidinyl-4-(3',5'-dimethyl-4'-hydroxy) benzoat,

2,2,6,ö-Tetramethylpiperidinyl-^-ß-(3',5^f-dimethyl-4^fhydroxyphenyl)-propionat,

2,2,6,6-TetramethylpIp eridinyl-4-(3',5'-diisopropyl-4'-hydroxy)-benzoat, .

2,2,6,6-Tetramethylpieridinyl-4-ß-(3',5'-di-isopropyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat,

309824/1U1

2,2,6,ö-Tetramethylpiperidinyl^-(3'-t-butyl-5'-methyl-4'-hydroxy)-benzoat,

2,2,6,6-TetramethyIpiperidinyl-4-ß-(3·-t-butyl-5'-methyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat,

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-ß-(3'-t-butyl-6'-methyl~4^!- hydroxyphenyl)-propionat,

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxy)-benzoat,

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-(3·,5'-di-t-butyl-4¹-hydroxyphenyl)-acetat,

2,2,6,6-Tetrame thylp ip eridinyl-4-ß-(3',5'-di-t-butyl-4·- hydroxyphenyl)-prop ionat,

1-Aza-4-[3',5^l~di-t-butyl-4^l-hydroxybenzoyloxy]-2,2-dimethylspiro[5.5]undecan,

1-Aza-4-[-S-(3¹,5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionoxy]-2,2-dimethylspiro[5.5]undecan,

1,9-Diaza-4-[3^!,5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoyloxy]-2,2,8,8,10,10-octamethylspiro[5.5]undecan,

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-[3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-4'-hydroxybenzoat],

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-[3',5'-bis-(1"-methylcyclohexyl)-4'-hydroxyphenyl]-propionat.

Die Erfindung betrifft ferner Zusammensetzungen, die ein organisches Material und eine Verbindung der oben angegebenen allgemeinen Formel I in stabilisierender Menge enthalten.

Es v/urde gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I Polyolefinen ein außergewöhnlich hohes Haß von Stabilität gegen die Zersetzung verleihen, die normalerweise durch die Einwirkung von ultravioletter Strahlung oder von Wärme

3 0 9 8 2 4 / 1 U 1

hervorgerufen wird. Weiterhin wird diese verbesserte Stabilität erreicht, ohne daß die Färbeigenschaften des behandelten Polyolefins beeinträchtigt werden,- Die erfindungsgemässen Stabilisatoren verleihen insbesondere Polyäthylen mit niedriger und mit hoher Dichte, Polypropylen und Polystyrol als auch Polymerisaten von Buten-1,- Penten-1, 3-Methylbuten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-1, 4-Methylhexen-1 und 4,4-Dimethyl-penten-1 sowie Misch- und Ter-Polymerisaten von Olefinen, insbesondere von Äthylen oder Propylen, eine v/irksame Stabilisierung gegen Einwirkung von Licht und/oder Wärme.

Andere, organische Materialien, die bei Einwirkung von Licht zersetzungsempfindlich sind und deren Eigenschaften durch das Einarbeiten einer Verbindung der allgemeinen Formel I verbessert werden können, schließen natürliche und synthetische polymere Materialien, z.B. natürliche und synthetische Kautschuke, ein, wobei" die letzteren z.B. Homo-, Misch- und Ter-Polymerisate;von Acrylnitril, Butadien und Styrol umfassen. .

Besondere synthetische Polymerisate sind Polyvinylchlorid," Polyvinylidenchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate, Polyvinylacetat als auch' Kondensationspolymerisate, die aus Äthergruppen, Estergruppen (die von Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Carboxylsäuren abgeleitet sind), Amidgruppen oder Urethangruppen aufgebaut sind. Diese Polymerisate können z.B. die Grundlage für Medien zum Überziehen von Oberflächen, wie Farben und Lacken, bilden, die auf der Grundlage eines Öles oder eines Harzes, z.B. eines Alkydharzes oder eines Polyamidharzes,; aufgebaut sind.

Die Menge, in der die Verbindung der allgemeinen Formel I in das organische Material eingearbeitet wird, um einen maximalen Schutz gegen die Zersetzung durch Lichteinwirkung zu erzielen, 'iduv&nkf nrn't c|e_n £{^einschäften des zu behandeln-

3 098 24/1 U 1-

den organischen Materials, dem Energiegehalt der Lichtstrahlung und der Belichtungsdauer. Für die meisten Zwecke ist es jedoch ausreichend, die Verbindungen der allgemeinen Formel I in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-?i, bevorzugter in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-Jo, bezogen auf das Gewicht des nicht-behandelten organischen Materials, zu verwenden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können unter Anwendung irgendeiner bekannten Verfahrensweise zum Einarbeiten von Additiven in Polymerisate in das polymere Material eingeführt werden. Zum Beispiel können die Verbindungen der allgemeinen Formel I und das Polymerisat in einem Innenmischer, vermischt v/erden. Alternativ können die Verbindungen der allgemeinen Formel I in Form einer Lösung oder einer Aufschlämmung in einem geeigneten Lösungsmittel oder Dispergiermittel, z.B. einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol oder Aceton zu dem pulverförmigen Polymerisat zugesetzt werden, worauf die Masse innig in einem Mischer vermischt und das Lösungsmittel anschließend entfernt wird. Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man die Verbindungen der allgemeinen Formel I während der Herstellung des Polymerisats z.B. in der Latexstufe der Polymerisatbildung zu dem Polymerisat zusetzt, so daß man ein vorstabilisiertes Polymerisatmaterial erhält.

Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere weitere Additive, insbesondere die in Polymerisatformulierungen vorwendeten, enthalten, wie Antioxidantien auf der Grundlage von Phenolen oder Aminen, U.V.-Absorber und Lichtschutzmittel, Phosphitstabilisatoren, Peroxydzersetzer, Polyamidstabilisatoren, basische Costabilisatoren, Polyvinylchloridstabilisatoren, Koimbildungsmittel, Weichmacher, Schmiermittel, Emulgiermittel, antistatische Mittel, Flammschutzmittel, Pigmente, Ruß, Asbest, Glasfasern, Kaolin und Talk.

3 0 9 8 2 4 / I U 1

Die Erfindung betrifft daher binäre»; tertiäre Lind Zusammensetzungen mit noch mehr Bestandteilen _f die. einen Stabilisator der allgemeinen Formel I zusammen mit einem-οder mehreren funktionellen Polymerisatadditiven enthalten.

Beispiele geeigneter Antioxidantien sind die sterisch gehinderten Phenole, wie die, in den folgenden Gruppen angegebenen:

(1) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

₂)_V/ A,

worin Q eine.Gruppe der Formel

:-0H

A eine Gruppe der Formeln

-u- CR(COOR") ₂ oder

CQOR"

C (CII₂)_W. ■— Q COOR"

R ein Wasserstoff atom öder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe,

R¹ eine niedrigmolekulare Alkylgruppe,

R" eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und

3098?A/Ί Ί A 1

w eine ganze Zahl von Null bis 4 bedeuten.

Beispiele für Verbindungen der obigen allgemeinen Formel sind Di-n-octadecyl-a-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-n-octadecyl-a-(3-tert,-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyl)-malonat, das in der holländischen Patentschrift Nr. 6 711 199 beschrieben ist und Di-n-octadecyl-a,a^l-bis-(3-tert.-bu-tyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, das in der holländischen Patentschrift Nr. 6 803 498 beschrieben ist.

(2) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

Q-R

worin Q und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind 2f6-Di-tert.—butyl-p-cresol,

2-Methyl-4,6-di-tert.-butylphenol und dergleichen

sowie

2,6-Di-octadecyl-p-cresol.

(3) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

Q-C_wH_2w-Q

worin Q und w die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Verbindungen dieser Art sind:

309824/11 A 1

2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl~4-methylphenol), 2,2« -Methylen-bis- (6~tert. -butyl-4-äthylphenol.),. 4,4'-ButylIden-bis-(2,6-di-tert.-butylpheno!), ' 4_f 41 _ (2-Butyliden)-hi s-(2-tert. -butyl-5-methylphenol),

2,2 ■· -Methylen-bis- [6- .(2rtert..-methyl·cyclohexyl)-4'- ]-methylphenol,, ■ .. -.-. ■■■-■ - 2,2'-Methylen-bis-.(3-tert.-butyl-5-äthyiphenol·), ■ 4,4'-Methylen-bis-(3,5-di-tert.~butylphenol), 4,4^f-Plethylen-bis-(3~tert,-butyl-5-methylphenol), 2,2·-Methylen-bi s-(3-tert.-butyl-5-methylphenol> etc.

(4) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

R-O-Q

worin R und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. ' - ^:- - - ■■■■■■.· ■ ·. -·"■-.,■

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind: . . 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, . , ,

2,6-Di~tert.-butylhydrochinon, 2_>5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol.

30 9 8 2Λ /1.1 Λ 1

(5) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

Q-S-Q
worin Q die oben angegebene Bedeutung besitzt.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind; 4,4'-Thio-bis-(2-tert.-butyl-5-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(2~tert.-butyl-6-methylphenol), 2,2»-Thio-bis-(6-tert.~butyl-4-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(2-methyl-5-tert.-butylphenol).

(6) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

)_W C-OR"

worin Q, w und R" die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind die folgenden:

Octadecyl-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzylthio)-acetat und

Dodecyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylthio)-propionat.

309824/1U1

(7) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

worin T ein Wasserstoffatom bedeutet.und R, w und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für Verbindungeai dieser Art sind die folgenden:

1,1,3-Tris-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, .

1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)r butan,

1,1,5,5-Tetrakis-(3'-tert.-butyl-4·-hydroxy-6·-methylphenyl)-n-pentan. "

(8) Phenolische. Verbindungen der allgemeinen Formel

	CH, V	> O I	CH₂B¹	- QH₂B²
QCH₂ -	\
■	\
CH₃	CH₂B³

12 3

worin B , B und B^v V/asserstoffatome oder Methylgruppen

13 2

bedeuten oder worin, wenn B und B Q bedeuten B ein Wasserstoffatom oder eine Metliylgruppe darstellt und

2 13

wenn B Q bedeutet, B ■ und B Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.

309824/114 1

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:

1,4-Di-(3,5-di"tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetram ethylben zol,

1, 3,5-Tri~(3,5-di-tert.-butyl-4~hydroxybenzyl)~2,4,6■■

(9) Phonolische Verbindungen der allgemeinen Formel

S-D

(Q) - NH

N N
N

worin Z NHQ, -S-D oder -0-Q bedeutet, v/orin Q die oben angegebene Bedeutung besitzt und D eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

darstellt,

v/orin R" und w die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:

2,4-Dis-(n-octylthio)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy anilino)-1,3,5-triazin, '

6-(4-IIydiOxy-3-methyl-5-tert.-butylanilirio)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin,

6-(4-Hydroxy-3, 5-dimethylanilino)-2,4-bis-(n~octylthio)-1,3, !3-triazin,

6-(4-Hydroxy-3,^tJ-d.i-tcrt.-butylanilino)-4-(4-hydi^>oxy-3, 5-di-tert_#-butylphonoxy)-2-(n-octylthiü)-1,3, !J-tria:

3 0 iUi ■ ■; ' -j ι /, ι

2,4-Bis- (4-hydroxy·-3,5~di-tert. -butyl aniline) -6-(n-octylthio)-1_J3,5-triazin.

Die oben genannten plienolischen Triazinetabilisatoren sind· genauer in der US-Patentschrift-" Hr, 3 255 "W beschrieben. .

(10) Phenolische Verbindungen der·allgemeinen Formel

Z'

Q-O

worin Z' eine Gruppe.der Formel -0-Q, -S-D oder -S-(C Hn J-SD darstellt, worin Q, D und \i die oben angegebenen Bedeutungen besitzen·

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:

2,3-Bi s-(3,5-di-1ert.-butyl-4-hydrο xyp heno xy) -~ 6-(n-octylthio )--1 ,3,5-triazin,

2,4,6-Tri s~(4-hydroxy-3,5-di-1ert.-butylpheno xy)-1,3,5-triazin,

6-(4-Hydroxy-3,;5-di-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-( n-octylthio äthyl thio) -1,3,, 5-1 ri az in,

6-(4-Hydroxy-3-methylphenoxy)-2,4~bis-(n-octylthio) 1,3,5-triazin,

6-(4-Hydroxy-3-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-(n-oetylthioäthylthio)>r1,3,5-triazin, ■

6- ( 4~ Hydroxy-3-raethyl- 5-1 ert. -butylpheno xy) ° 2-, 4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin,

30882 4/1141

2, Ί-Bis- (4-hydroxy-3-methy 1-5-tert. -butylphenoxy) -6-(n-octylthioJ-l^rS-triazin,

2,4 ,6-TrIs-(^-hydroxy-3-methyl-5-tert.-butyIphenoxy)-

6-(^/l-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2,ⁱ4-bis-(noctylthiopropylthio)-l,3 >5-triazin,

6-(¹i-Hydroxy-3,5-di-t er t.-buty Iphenoxy)-2,4-bis-(ndodecylthioäthylthio)-!,3,5-triazin,

2,ⁱl-Bis-(ⁱi-hydroxy-3i5~di~tert .-buty Iphenoxy )-< 6-butylthio-1,3,5-triazin,

2,1-Bis- (ⁱl-hydroxy-3,5-di~tert. -butylphenoxy )-6-(n-octadecylthio)-l,3,5-triazin,

2_> ⁱl-Bis-(4-hydroxy-3,5~di-tert .-buty Iphenoxy)-6-(n-dodecylthio)-l,3,5~triazin,

2,M-Bis-(ⁱi-hydroxy-3,i?-di"tert.-buty Iphenoxy)-6-(n-octylthiopropylthio)-l,3,5-triazin,

2,ⁱ4-Bis-(ⁱJ-hydroxy-3,5-di-tert .-buty Iphenoxy) -6-(n-octylthioäthylthio)-l,3,5-triazin,

2,¹t-Bis-(^-hydroxy-3,5-di-tert .-butylphenoxy )-6-(n-dodecylthioäthylthio)-l,3»5-triazin.

Die oben angegebenen phenolischen Triazinstabilisatoren sind genauer in der U.S.-Patentschrift Nr. 3 255 191 beschrieben.

30982A/1U1

(11), Phenol is ehe Verbindungen, der allgemeinen Formel

worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4,. R"' eine Vierfertige Gruppe", wie ein aliphati scher Kohlenwasserstoff-mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, ein alip'hatischer Mono-, oder Dithioäther- mit 1. bis 30 Kohlenstoffatomen und/oder ein aliphatischer Mono- oder Diätherrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und ζ eine ganze Zahl von Null bis 6 bedeuten,,

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:

Unterklasse I ' ■

n-Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-^l-bj'droxyphenyl)-. propionat, ' · . · ■

n-Octadecyl-2-(3,5~di-tert.-butyl-^-hydroxyphenyl),-acetat,

n-Octadecyl-3,5~di-tert .-butyl-il-hydroxybenzoat, n-Hexyl-3j5~di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylbenzoat, n-Dodecyl-3,5-di-tert.-butyl-^-hydroxyphenylbenzoat₃

Neo-dodecyl-3-(3,5-di-tert .-butyl-¹»-hydroxyphenyl )-propioKat, . » .

Dodecy 1-ß- (3, ij-di-tert. -butyl-¹)-hydroxyphenyl )-propioriat,

t .-butylphcnyl)-iso-

butyrat, ■

Octadc.cyl-o-(lj-hydrüxy-3_Ji;-di-tert. -buty!phenyl)-i r;obut.yrrit., .. ■

Octadf3cy.l-i-(li-i₁ydroxy-3,5-di-t.ert.-butylphenyl)-i VlIi)I .

. 3 π 'i P. ' h / 1 1 /. i

Unterklasse II

2-(n-Octylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-^-hydroxybenzoat,

2-(n-Octylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-^i-hydroxyphenylacetat,

2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat,

2-(n-Oetadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-^-hydroxybenzoat,

2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-tert.~butyl-4-hydroxybenzoat,

2_>2'-Thiodiäthanol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-acetat,

Diäthy lglykol-bis- (3,5-di-tert. -buty 1-li-hydroxyphenyl) · propionat, ,

2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-ilhydroxyphenyl)-propionat,

2,2'-Thiodiäthanol-bis-3-(3 >5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl )-propionat,

Stearamido-N ,N-bis- [äthylen-3- (3,5-di-tert. -bufcyl-ilhydroxyphenyl)-propionat ],

n-Butylimino-N ,N-bis-[äthylen-3-(3,5-di-tert .-butyl-¹!- hydroxyphenyl)-propionat],

2-(2-Stearoyloxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-tertⁱ|-bUt.yl-M-hydroxybenzoat, ;

2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-heptanoat,

2-(2-Stearoyloxyätltiylthio)-ätliyl-7-(3-niethyl-5-tei^>t.-butyl-'l-hydroxyphenyD-heptanoat.

3 0 H S ' / ϊ ι .-, ι

IJhteyfclasse, III ■

1,2-Propylenglykol-bis-^ 3- (3 * 5^Ädi-tert. --butyl⁴-4■*- . hydioxypheriyD-pröpionät %

Äthylenglykpl-bis-[3- (3^^ ,S-di^fcert»-batyl-^-hyaroxy *■ phenyl)-pfopionät],

NeGpentylglykol-bis-[3-(3>5-di-tert.-^Äbutyl^i!i-ⁱl- , hydroxyphenyl )-propiöriäfe ],

Äthy lenglykol-bis-(3 j 5-di-tert.-bütyl-^hydröxyphenylacetat)j

Glyeerin-i-n-ⁱoctadecanoat-2 3,3^bIS-" (3 ,S-di^-tert.^a butyl-4^hyaroxyphenylaeetat,

Pentaäthylthritol-teferakis*[3* (-3-,S^di-tert. .-buty1-4-hydroxypheny1)-propionafc],

IiI,i-Trimethylöl-äthan-tris-3-(3,5-dl-tert. -b.utyi'-4-hydroxypheny1)-propiönatj

Sorbit-hexa — [ 3-(3,5-di-tert»-fe-utyl-4-liy'diöxyphenyi) pröpionat],

i j2,3-Bufcahtriöl-tris-f 3-"(3 ,S-di^tert. -bütyl^Äii- hydroxyphehyl)-propionät~\,_f . .

2-Hydröxyäthyl-7ⁱ-(3-inethyl'-5-'tert>buiyl-ⁱl-hydroxyphenyl)-heptanoat,

hydroxyphehyD^heptanoat,

l,6-n-Hexandiöl-bis^-t-(3^f ,.5'-dipheny1)-propionat]j

Die oben angegebenen phenolischen Esterstabili'satoren der Unterklassen I, II und III sind gehauer in der " U.S.-Patentschrift Nr. 3 330 859 beschrieben«

309824/1141

(12) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

Q-(CH₉-)- P - OR»

c- X ι

OR"

worin R" und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und χ 1 oder 2 bedeutet.

Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:

■Di-n-octadecyl-3,.5-di-tert. -butyl-'J-hydroxybenzylphosphonat,

Di~n-octadecyl-3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-raethylbenzylphosphonat,

Di-n-octadecyl-1-(3,5-di-tert.-buty1-4-hydroxyphenyl)-äthanphosphonat,

Di-n-tetradecyl-3 »5-di-tert.-buty l-M-hyclroxybenzylphosphonat,

Di-n-hexadecyl-3 »5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat,

Di-n-docosy1-3,5-di-tert.-butyl-^-hydroxybentylphosphonat,

Di-n-octadecy1-3,5-di-tert.-butyl-A-hydroxyb^nzylphosphonat.

Die oben angegebenen Di-(höher molekular)-älkylphenolphosphonate sind genauer in der U.S.-Patentschrift Nr, 3 281 505 beschrieben.

3 0 9 8 2 4 / 1 U

(13) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

(CH₂)_WQ

•worin w und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. , .'-..·:'.

Beispiele für Verbindungen "dieser Art sind:

Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,

Tris-(3-tert.-butyi-4-hydroxy~5-methylbenzyl)-isocyanurat. .

Die oben angegebenen Hydroxyphenylalkenylisocyanurate sind,.genauer in der Up-Patentschrift Nr. ,3 531 483 beschrieben. .

Die oben angegebenen phenolischen KolxLenwasserstoffstabilisatoren sind bekannt und viele sind im Handel erhältlich,,

Obv;ohl alle, der oben eTnvähnten. Antioxidantien in Kombination mit den erfindungsgeraaßen Ultraviolett-Stabilisatoren verv/endet v/erden können, sind die sterisch gehinderten Phenole der oben angegebenen Gruppen 1, 8, 9, 10, 11_r 12 und 13 die bevorzugten .Antioxidantien. Die bevorzugtesten sterisch gehinderten Phenole sind die der Gruppen 1, 9, 11, 12 und 13«

Weitere Beispiele für Antioxidantien sind die Verbindungen der Aminoarylreihe, z.B. Anilin- und Naphthylainin-Derivate sowie deren heterocyclischen Derivate, wie die im folgenden angegebenen Verbindungen:

Phenyl-1-naphthylamin, Phenyl-2-naphthylamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, NjN'-Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, Mono- und Di-octyliminodibenzyl und polymerisiertes 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin.

Ultraviolettabsorber und Lichtschutzmittel schließen ein:

(a) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, z.B. 5'-Methyl-, 3^l,5'-Di-tert.~butyl-, 5'-tert.-Butyl-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.-butyl-, 5-Chlor-3^I-tert.-butyl-5^lmethyl-, 3'-sek.-Butyl-5'-tert.-butyl-, 3'-[a-Methylbenzyl ]- 5' -methyl-, 3' - [α-Methylbenzyl ]- 5 ',-methyl- 5-chlor-, 4'-0ctoxy-, 3',5'-Di-tert.-amyl-, 3'-Methyl-5^l-carbomethoxyäthyl- und 5-Chlor-3·,5'-di-tert.-amyl-Derivate. <

(b) 2,4-Bis-(2^l-hydroxyphenyl)-6-alkyl-S-triazine, z.B. die 6-Athyl- oder 6-Undecyl-Derivate.

(c) 2-Hydroxybenzophenone, z.B. die 4-IIydroxy-, 4-Methoxy-, 4-0ctoxy-, 4-Decyloxy~, 4-Dodecyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy oder 2'-Hydroxy-4,4^l-diraethoxy-Derivate.

(d) 1,3-BiG-(2'-hydroxybenzoyl)-benzolß_l z.B. 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-hexyloxybenzoyl)-benzol,

1,3-Bis-(2^l-hydroxy-4'-octoxybenzoyl)-benzol, 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-dodecyloxybenzoyl)-benzol.

(e) Arylester aus gegebenenfalls substituierten Bensoesäuren< wie z,B. Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, DibehZOy!resorcin, Bis-t^^tert^-butylbenzöyD-resOrcini Ben ζ oy Ir e s or c in und 3,5 -⁴Di -1 ert * -but y 1- 4 -hydro xy -to enz ο e säure~2,4-di*-tert.-butylpheny!ester und -c sowie -2—r

(f) Acrylate, z.B. «- oder is'O-octylesfe oder-buty!ester und N-iB-Ca indolin.

(g) Niekelverbindungen, wie Niekelkomplexe von

(4-tert,»-octylphenoi), ζ/B. die 1:1- und 1:2-Komplexe, die gegebenenfalls andere Liganden aufweisen, wie n-Butylamin, Triäthanolamin oder N-cyclohexyl-diathanolamin; Niekelkomplexe von Bis-C^-tert.;-OGtylp:henyl·)-sulfOn, wie der 2:l-KOmplex, der gegebenenfalls andere Liganden aufweist, wie 2-A'thylcapronsäure.; Nickeldibutyl dithiοcarbamate, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-but■ylbenzylphosphΌnsäure-πIono-al·kylestern, wie die Methyl-, Äthyl- oder Buty!ester; der Nickelkomplex von 2-Hydrοxy-k-methy1-pheny1-unde cylket onοxim und Ni ekeI-3,5*"d.i-tert.-bütyl-4-iiydroxybenzoat, sowie

(h| Oxalsäurediamide, z.B. .

¹I₃^¹ -Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diöctyloxy-5 ₃5'-di-tert.-buty1-oxanilid, 2,2¹ -Di-dadecyiöxy-S ,Ψ *-di-t ert *. -

2-Ä"thöxy-2^t-äthyl-oxanilid,

Mischlingen von ο- und p-Methoxy und Äthoxy- dl» substituierten Oxaniliden und die Verbindung der Formel: ' .,

CH_x CH,

3 y 3·

N- (CH₂ ) ~- NHCOCONlK CII₂) j

_x CH*

3 3

Phosphitstabilisatoren schließen Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Trinonylphenylphosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, 3,9~Di-isodecyloxy-*2,4_>8,10-tetraoxa-3»9-diphosphaspiro-[5.5]undecan und Tri-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)* phosphit ein.

Peroxyd-zersetzende Verbindungen für Polyolefine umfassen ß-Thiodipropionsäuren, z.B. die Lauryl-_t Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Salze von Mercaptobena· iniidazolen, wie das Zinksalz, sowie DiphenyltMohärastoff.

Geeignete Polyamidstabilisatoren schließen Kiipfersalze In Kombination mit Jodi&anund/oder weitere Phosphorverbindungen und Salze von zweiwertigem Mangan ein.

Basische Co-Stabilisatoren sind z.B. Polyvinylpyrrolidon, Melamin, Benzoguanamin, Triallylcyanurat, Dicyandiamid, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze von höherfön gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, wie KalziiM-stearat.

Polyvinylchloridstabilisatoren schließen Organozinnverbindungen, Organobleiverbindungen und Ba/Cd-Salze ¥öä Fettsäuren ein.

30982 4/ IUl

Beispiele für Keimbildungsmittel sind 4~tert.-Butylbenzoesäure, Adipinsäure und Diphenylessigsäure.

Wie die Verbindungen der allgemeinen Formel Ϊ werden die gegebenenfalls verwendeten weiteren Additive vorteilhafterweise in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%_f bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Polymerisätmaterials verwendet.

In Form binärer Kombinationen mit einem oder mehreren der oben erwähnten Antioxidantien oder in Form von tertiären Kombinationen mit derartigen Antioxidantien und den oben angegebenen UV-Absorbern stellen die Verbindungen der allgemeinen Formel I -wirksame Stabilisatorkombinationen für Polyolefinfόrmulierungen dar. '

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken«,

Beispiel 1 ' -. .

Eine Mischung aus 15,70 Gew.-Teilen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol, 29,20 Gew.-Teilen Methyl-ß-(3,5-di-tert,-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 1,00 Gew.-Teilen Lithiumamid wurden 5 Stunden in der Schmelze bei 150⁰C verrührt. Das während der Reaktion gebildete Methanol wurde unter Verwendung einer modifizierten Dean-Stark-Vorrichtung entfernt,, Die abgekühlte Reaktionsmasse wurde dann über eine Aluminiumoxydsäule unter Anwendung von Petroläther als Lösungsmittel säulenchromatographiert, wobei man 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-ß-(3^t,5'-ditert.-butyl-4^I~hydro;iyphenyl)-propionat in Form eines, weissen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 77 bis 78⁰C und den folgenden Analysenwerten erhielt:

3 0 9 8 7 U I ι 1

Analyse C₀,-H, -,NO,: ^J 2o 43 3

	78	1	H	38	22	5	7997
C	97	1	ο,	37			N
74,			O,		3	,35
74,				3	,15

"ber.: gef.:

Beispiel 2

Eine Mischung aus 9,50 Gew.-Teilen 2,2,6,6-Tetramethylpiper idin-4-öl und 9,50 Gew.-Teilen 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoylchlorid v/urde in 150 Gew.-Teilen trockenem Benzol 6 Stunden am Rückfluß erhitzt. Dann ließ man die Lösung sich abkühlen und filtrierte den gebildeten Niederschlag ab. Die Abtrennung des Benzols durch Destillation unter vermindertem Druck ergab ein gelbes Öl, das sich langsam verfestigte. Durch Zugabe von Äther fiel ein kristalliner Feststoff aus, der abfiltriert, mit Äther gewaschen und getrocknet wurde, wobei man 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-(3'»5'-di-tert.-butyl-4^f-hydroxybenzoat) in Form eines weißen Feststoffes mit einem Schmelzpunkt von 180 bis 182⁰C und den folgenden Analysenwerten erhielt: ,

Analyse C₂g

	74	C	H	°3	3	N
ber.:	74	,02	10,	84	3	,60
gef.:	,28	9,		,71

3 0 9 R 2 h / 1 1 ύ i

- '29

B e Is pi e 1 3 und %

38 Gew.-Teile ^öl^^apylBn wurden :mit U,<376 Gew»-Teilen n-Öetädecyl^ß^C^'^hydr^^ -

propionat drei Minuten in Biner Kaei;einrichtung .homogenisiert. Bann gab man 0_;,1B GeW^TellB des Produkt e's von Beispiel 1 Oder wn Beispiel .2 hinzu und setzte, die Homogenisierung weitere sieben -Mnuten fort-,

Die homogenisierte Mischung wurde dann aus d'er Kneteinrichtung entnomfiien und bei '20O⁰G in einer Presse auf eine Dicke von 2 bis 3 min verpreßt.. 9 Gew.·*-Teile der- Polypropylenmischung wurden dann in eine Pre:sse eingebrachtj, deren Preßplatteia mit einer 0,1 mm dicken Aluminiumfolie' ge^-' schützt waren. Die Probe wurde dann mit vier ein Quadrat bildenden Stahlstreifen mit einer Dicke von'0,3HIm Dicke umgeben, die -als Abstandshalter zwischen den Äluminiüiii~ folien dienen. Die Presse wurde dann 2 Minuten geschlos- ^: sen, wobei kein Druck ausgeübt wurde. Der Druck Wurde' dann im Verlauf von 2 Minuten auf ein Maximum von 12 'Tonnen gesteigert, worauf dieser Druck bei einer Temperatur von 260°C weitere Z Minuten gehalten wurde. Dann wurde die Druckeinwirkung unterbrochen und das (0,3mm starke) Material wurde sofort unter fließendem Wasser gekühlt.

2,2 Gew.-Teile dieses Materials wurden -zu einem Quadrat zerschnitten und erneut in die Presse eingebracht. Es wurde der gleiche Druck wie zuvor angegeben ausgeübt, jedoch wurde ein 0,1 mm dicker Stahlrand als Abstandshalter zwischen den Aluminiumfolien verwendet. Die Presse wurde geschlossen und 2" Minuten lang wurde kein Druck ausgeübt. Im Verlauf von 2 Minuten wurde dann der Druck auf S Tonnen gesteigert, wobei die Temperatur der Presse 260°C betrug. Dieser Druck wurde dann 2 Minuten aufrecht* erhalten. . ■

309824/1

2:25,7397

Der "Sandwich" aus der 0,1 mm starken Polypropylenfolie und den Aluminiumfolien wurde dann entnommen und sofort 1 Stunde in einem auf 150⁰C gehaltenen Luftdrehofen ge~ tempert. Der "Sandwich" wurde dann in fließendem kalten Uasser abgeschreckt, worauf die Aluminiurafolien von der inneren Polypropylenfolio abgezogen und die Randabstandhalter entfernt wurden.

Ein Abschnitt mit den Abmessungen 44 ζ 100 ram wurde von der getemperten 0,1 mm starken Polypropylenfolie abgenommen und in einer Belichtungseinrichtung (fademeter)» die aus 28 im Kreis angeordneten Tageslicht- und UV~Licht-Lampen bestand, belichtet. Die Tageslichtlampen bestanden aus 61 cm (2 feet) langen 20 Watt Fluoreszenz!ampen, 4ie eine Spitzenemission von 3000 5t-Einheiton aufwiesen. Die UV-Lichtlampen wiesen ebenfalls eine Länge von 61 cm (2 feet) auf, besaßen eine Leistung von 20 Viat.t und lieferten eine Spitzenemission von 3500 Α-Einheiten. Die Probe wurde konzentrisch innerhalb des Kreises der ringförmig angeordneten Lampen gedreht, derart, daß die aus den Lampen austretende Strahlung gleichförmig über die ;zu untersuchende Probe verteilt wurde.

Die belichtete Probe wurde periodisch untersucht und es wurde die Zeit (T) ermittelt, bei der die Probe 50 % der anfänglichen Dehnung beim Bruch erreichte.

Ähnliche Untersuchungen wurden an Polypropylenproben durchgeführt, die keinen Stabilisator bzw· einen bekannten Stabilisator ((2,2,6,6-Tetramethylniperid.inyl-4.)-benzoat.,, beschrieben in der deutschen Patentschrift Hr. 1 929 928) enthielten. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

30 98? I* I 1 I U ί

Die in der Tabelle I angegebenen Ergebnisse zeigen, daß die eirfindungsgernäßen Verbindungen gegenüber den strukturell nächst verv/andten Verbindungen, die insbesondere in der deutschen Patentschrift Nr. 1 929 928 beschrieben sind, eine deutlich überlegene Wirkung als Licht- und Wärmestabilisatoren für Polypropylen darstellen. -

309824/1 1 U 1 -

TABELLE I Beispiel

Additiv

keines

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-

4-benzoat

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-3' ,5 ' -di-t-butyl-4·-hydroxybenzoat

2,2,6 ,ö-Tetramethylpiperidinyl-^iß-(3» ,5 '-di-t-butyl-J»'-hydroxyphenyl )-propionat

Zeit bis zum
Sprödewerden

beim Hitze-Alterungstest

(Std.)

11
18

Zeit bis 50 % der ursprünglichen Dehnung beim Bruch erreicht sind

(Std.)

125 330

437 655

2257M7

B-.e -i ._:ö_:-&.,i e ,1 .... 5 ■ " ·

töOQ Gewi^Teile nicht^stäbilisierten Polypropylenpulvers gilt in der Trociceiie Mt \ ÖeWv~Teile n-Oetä y^·3HS'*^:-&L-tert*^butyiph^nyl■)-p

€es P^oxM&fees ;'voä Beispl&L ί vöi^iisfelit^ Me Mischung viÄe €iann böi Eylfy bis 22Ö^ÖC extriiäiert^ worauf

Aandstiicit:

Meckverhältnisi . ■ " "145

Zugfestigkeiti ." ■ , S g/öenier»

Das erhaltene MEaLtif iiaiaent v/urde unter ^erweödung von weißefii iCartön als Unterläge auf uen iPröfeenhärter einer Belichtungseinrichtung (Xenotest ^50, Quarzlampen tktfbH») montiert». In Belichtungszeitintervaileil" von 200 Stunden -wurden fünf Pas erproben, untersucht und es wurde ihre beibehaltene Zugfestiglieit bestiiMiti Die erhaltenen. Werte würden graphisch gegön die Belichtungszeit aufgetragen und #e BeliehtungSZeit (T) > ^äie zu elftem ^O joigeh Ver* 1-ütst #er ursprünglichen Zugfestigkeit führt-e_ä, wurde aus der Kurve entnommen* Dieser ¥ertwird als Zeit bis 'zur Zersetzung angenofiiffien.

Die erhaltenen lierte sind in &er folgenden Täbe.lle II angegeben, die ebenfalls die Werte 'einer.MergleichsunterBia^ chmng {bei der kein Li ent stabilisator verwendet wurde) und ferte hinsichtlich eines Vergleichs Versuchs zeigen, bei defa ein im Handel erhältlicher Lichtstabilisätor verv/endet wurde. .

TABELLE II Beispiel

CaJ O CD

Additiv

keines

2*·(2'-Hydroxy-3» *5' butylphenyl)-5~< benzotriazol Zeit (T) bis
zu einem Verlust von 50 %
der Zugfestigkeit

(Std.)

530

Paktor

T (Additiv)

T (Kontrolle)

1,2

2,2,6,6-Teträmethylpiperidinyl- ^-ß-(3^f »5^f-äi-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)*propionat 1500

3*5

Aus den Werten der Tabelle II ist deutlich die bessere Lichtßtabilisktorv/irkung ersichtlich, die mit der er-, findungsgeiaäßen Verbindung im Vergleich zu den Wirkungen, die sich bei den Kontroll-,und Vergleichversuchen ergeben, erreicht wird. . ""■ .-

Claims

PATE N TANSP.RÜC H E :

(l. Piperidinderivate der allgemeinen Forrael

(A)_n - CO

(D

A eine Gruppe der folgenden Formeln

-, -CH₂CII₂- oder -CH₂-CII-

R^ und R₂» die gleichartig oder verschieden,; sein können, geradkettig oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, I-Ilethylcyclohexyl-Gruppen oder a,a~Di~ methylben^yl-GrupOen,

R^ und R/, die gleichartig oder verschieden coin können, Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind» einen

3 0 98- 4 / !

gesättigten al icyeli seilen fest .mit 5 bis 8 Kohlcasteffatomen oder die Gruppe eier- F

und η Null ocler 1 bedeuten,, ^: ' . .
2. Verbindungen; gemäß; Anspruch "1, dadurch geicennzeichnet, daß eine der Gruppen R₁, und Ro &&^&Ρ- beide Gruppen eine tert.~Butylgrupp.e- bedeuten. -. '
3. Verbindungen gemäß Anspruch \ oder2, dadurch gekennEeichnet, daß R₃. und R-λ gleichartig oder,

sind und Alkyl gruppen mit \ bis 6 Kohl ens to ff atom en ten, · -

k. Yerbindungen gemäß φη Aiaspiliehea 1- bis 3_f dadurch gekennzeichnet _f daß A eine^ Gruppe der

und η .1; bedeuten,. - ■, : .... . ■ --·__.-■

5. Verbindungen gemäß¹ djen Arisppäoheri, I bis 5, dadurch ge

kennzeichnet , daß η Mull· bedeutet.

3 Q 9 8 2 4/114 7

6. Verbindungen der allgemeinen Formel

tert.-Butyl

CB,

CIL

v/orin die Gruppe R₂ die in Anspruch 1 angegeben© Bedeutung besitzt.

Verbindungen der allgemeinen Formel

tert.-Butyl

CH₂CH₂CO₂

worin die Gruppe R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt.

8. Zusammensetzungen enthaltend ein organisches Material und als Stabilisator eine geringe Menge einer Verbindung des Anspruches 1.

30 9.82 A/ 1 U 1

9. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material-ein Polymerisat
ist. .

10. Zusammensetzungen gemäß -Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Polyolefin ist.

11. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Materiell Polyäthylen,
Polypropylen oder Polystyrol ist.

30 98 2 4/1ΗΊ

3 0 9 R / /./n /, ι