DE2258752A1

DE2258752A1 - Neue piperidin-derivate

Info

Publication number: DE2258752A1
Application number: DE19722258752D
Authority: DE
Inventors: Brian Holt; Donald Richard Randell
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-11-30
Filing date: 1972-11-30
Publication date: 1973-06-07
Also published as: FR2183294A1; HU167244B; NL174942B; FR2182789A1; FR2182789B1; CA997767A; GB1399239A; CH586252A5; FR2183293B1; RO64573A; AT324009B; CS190377B2; JPS5920709B2; IL40888A; USRE31343E; NL7216278A; DE2258752C2; MY7800025A; USRE31342E; SE454277B

Description

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Case 3-7864/MA 1498/8225/8314+

CIBA-GEIGY A.G., Basel / Schweiz

Neue Piperidin-Derivate

Die Erfindung betrifft neue Piperidinderivate und insbesondere neue Piperidinderivate, die in den 1- und 4-Stellungen substituiert sind und als Stabilisatoren für polymere Materialien Bedeutung besitzen.

In der deutschen Patentschrift 1 929 928 werden Verbindungen, der allgemeinen Formel

beschrieben, worin R · und R₂' gleich oder verschieden sind und je eine Alkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gesättigte alicycli·

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sehe Gruppe oder eine Gruppe der Formel

. ^CH3 _v CH,

bedeuten, n¹ eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 3 bedeutet und, wenn n' 1 bedeutet, bedeutet R, eine Acylgruppe, die sich von einer aliphatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Monocarbonsäure ableitet, eine N-substituierte Carbamoylgruppe, die sich von einer N-substituierten Carbaminsäure ableitet, eine N-substituierte Thiocarbamoylgruppe, die sich von einer N-substituierten Thiocarbaminsäure ableitet, eine einwertige Gruppe, die durch Entfernung einer Hydroxylgruppe von einer Oxosäure erhalten wurde, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Aralkylgruppe,

eine Arylgruppe oder eine Gruppe der Formel

CH

■ CH,

NH

worin R ' und R ' die zuvor gegebene Bedeutung besitzen.

Wenn n¹ 2 bedeutet, bedeutet R-. eine Diacylgruppe, die sich von einer aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Dicarbonsäure ableitet, eine Dicarbamoylgruppe, die sich von einer Dicarbaminsäure ableitet, eine Bis-thiocarbamoylgruppe, die sich von Bis-thiocarbaminsäure ableitet, eine Carbonylgruppe, eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Oxosäure erhält, eine Alkylengruppe, eine Arylengruppe oder eine Arylendialkylengruppe;

und wenn n¹ 3 bedeutet, bedeutet R^ eine Triacylgruppe, die sich von einer aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder

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_ 3 —

heterocyclischen Tricarbonsäure ableitet, eine Tricarbamoylgruppe, die sich von Tricarbaminsäure ableitet, eine Tristhiocarbamoylgruppe, die sich von Ti\] G~thiocarbaminsäure ableitet, eine dreiwertige Gruppe, dio man durch Entfernimg von drei Hydroxylgruppen aus einer Oxosäure erhält, eine Alkantriylgruppe, Arentriylgruppe odor eine Arentriyltrialkylengruppe. ·

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Piperidinderivate, die in den 1- und 4-Stellungen substituiert sind, wirksame Stabilisatoren für Polymere sind, insbesondere gegenüber-Zersetzung, die durch Licht oder Wärmer bedingt ist. ,■

Gegenstand der Erfindung ist eine Verbindung der Formel

und deren Salze, worin η 1, 2, 3 oder k bedeutet; R eine einwertige Gruppe und eine Alkylgruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12, Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20, vorzugsweise 7 bis 12, Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH-X₁ ^R4

309823/ 1 (U 8

-CH - X

worin rn 1 , 2 oder 3, R_/ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe,

χ ein Halogenatom, cine Cyano-, -CH-CH-, -COR -, -CO.OR -,

2 \ / 2 5 5

-CO-SR₅- oder -CONR^-Gruppe, 0

und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder eine Gruppe der folgenden Formeln -OR₁-, -OCR₁- , -OClV,

-> It-³ Il -?

,R₅ R₅

b Sb₀ Q ö

R₅ R_r

oder -CN^" ^ bedeuten, worin

Il \ U "R

0 ^R6 S ^K6

R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 C-Atomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 11, vorzugsweise 7 bis 14, C-Atomen bedeutet, und wenn R₅ an ein Stickstoffatom gebunden ist, kann es ebenfalls ein Wasserstoffatom sein;

und R,- vorzugsweise Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder R_r und R^ zusammen ίit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen |3- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine weiteren Heteroatome enthält oder der ein oder mehrere v/eitore Heteroatome enthält, oder 0

Il

R^ eine Acylgruppe -C-R„ bedeutet, worin R₇ ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cyclia] iphatische Gruppe mit 'j Hb

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Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 "bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 20, vorzugsweise 6 bis 12, Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedoutet,
oder R eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

V	N -	C -
		Il
		V

bedeutet, worin X* -0- oder -S- bedeutet,'

R„ ein Wasserstoffatom oder eine Älkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und

Rq ein Wasserstoffatom, eine Älkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CyclöalkylgrUppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen^ oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Ärylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₂ eine Älkylgruppe mit 1- bis 4 Kohlenstoffatomen _}. eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, ein'e Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatornen* eine Ärylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise Wasserstoff bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R^ eine einwertige Gruppe mit der gleichen Bedeutung wie R. oder R^, bedeutet eine einwertige Gruppe, die durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer SuIfinsäure,einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Saure oder einer Borsäure erhalten wurde, oder R₇ ist eine Ärylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

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worin R.· Wasserstoff bedeutet oder R.' die gleiche Bedeutung wie R. besitzt;

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R., eine zweiwertige Gruppe und ist eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20, Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20, Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische, aromatische oder

heterocyclische Diacylgruppe, 0 0 0 Il Il It

-C- , -C-C- , eine aliphatische oder aromatische Dicarbamoyl- oder Dithiocarbamoylgruppe, eine SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält;

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R eine dreiwertige Gruppe und kann eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder eine Ärentriyltrialkylen-Gruppe, eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-Phosphorsäure, o-phosphoriger Säure oder o-Borsäure ableitet, sein,

wenn η = 4 ist, bedeutet R-. eine vierwertige Gruppe und ist eine Alkantetraylgruppe oder eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure

oder- von o-Kieselsäure ableitet,

wie auch, wenn η 2, 3 oder 4 bedeutet, Partialäther, -ester und Carbamoyloxy- und Thiocarbamoyloxyverbindungen, die zu den vollständig umgesetzten Verbindungen der Formel I verwandt

sind.

3 0 <) 8 :> :i / 1 ü A B

Wenn η 1 bedeutet, können R und/oder R₇ sein: eine Alkylgruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 18, Kohlenstoffatomen; Beispiele' von diesen Substituenton sind Methyl, Äthyl, n~Propyl, n-Butyl, sek\^:-Butyl, tert.-Butyl _} n-Hexyl, Eicosyl, n-Octyl, 2-Ät.bylhexyl, n-Honyl, n-Decyl, n^Undecyl, n-Dodeoyifc, n-Tridecyl, n-Tetradeeyl, n-Hexadeeyl oder n-Octadecyl. Im Hinblick auf ihre Zugänglichkeit und Aktivität sind Verbindungen-, v/orin R. und/oder R-, Methylsubstituenten bedeuten, bevorzugt. -.Für die optiraale Verträglichkeit mit Polyolefin-Substraten jedoch sind !Verbindungen bevorzugt, ;worin die Alkylßubstituenten R. und/oder R_ 5 bis 20, insbesondere 5 bis 12, Kohlenstoffatome enthalten. Eine Untergruppe von Alkylresten R ist die, die von 1 bis 4 Kohlenstoffatome-,enthält, vorzugsweise Methyl.

In den Fällen, in denen R. und/oder R eine Alkenylgruppe mit

3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, sind Beispiele für diese Substituenten Allyl-, Methallyl-, 3-Hexenyl-, 4-Octenyl-, 6-Decenyl-, 10-Undecenyl- und 8-Octadecenylgruppen, jedoch sind die bevorzugten Substituenten für diese Gruppe Allyl- und Methallylgruppen.

Wenn die Gruppen R und/oder R^ Alkinyl bedeuten, können sie beispielsweise sein'Propargyl (2-Propinyl), But-1- und -2-inyl, Pent-1-inyl, Hex-1-inyl, Oct-1-inyl, Dec-1-inyl, Dodec-1-inyl, Tetradec-1-inyl und Octadec-1-inyl. Die bevorzugten Alkinylsubstituenten sind jedoch Propargyl und Methylpropargyl.

Wenn R und/oder R eine Aralkylgriappe bedeuten, sind geeignete Beispiele Benzyl-, ß-Phenäthyl-, a-Methylbenzyl-, α,α-Dimethylbenzyl-, α-Naphthy!methyl- und p-Methyl-a-methylbenzyl-gruppen. Benzyl ist bevorzugt. _s

Eine weitere Untergruppe von R₁-und/oder R-.-Substituenten sind substituierte Alkylderivate der Formel

BAD OHiGiNAL,

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-(CH₀) -CH-X. oder -CH - X

^R4 . ^R4

worin m, Ry· , X₁ und Xp die zuvor gegebene Bedeutung besitzen, worin jedoch R₇ vorzugsweise Wasserstoff und m vorzugsweise 1 bedeuten.

Wenn X eine Hydroxylgruppe bedeutet, sind Beispiele für den Substituenten R und/oder R^ 2-Hydroxyäthyl, 2- und 3-Hydroxypropyl, 3- und 4-Hydroxybutyl, 4-Hydroxypentyl und 2-Hydroxy-2-phenyläthyl, vorzugsweise 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl und 2-Hydroxy-2-phenyläthyl.

Wenn X₁ und/oder Xp Halogenatonie bedeuten, umfassen Beispiele von R₁ und/oder R, 2-Chlor- und 2-Brom-äthyl, 2- und 3-ChIor- und 2- und 3-Brom-propyl, 3- und 4-Chlorbutyl und 2-Chlor-2-phenyläthyl, vorzugsweise 2-Chloräthyl, 2-Chlorpropyl und 2-Chlor-2-phenyläthyl.

Wenn X und/oder X„ Cyanogruppen bedeuten, umfassen R₁ und/oder R Cyanomethyl-, 1- und 2-Cyanobutyl-, 4-Cyanopentyl-, 2-Cyano-2-phenyläthylgruppen, vorzugsweise eine 2-Cyanoäthylgruppe.

Wenn X eine 1,2-Epoxygruppe bedeutet, können R und/oder R sein 2,3-Epoxy-n-propyl, 2,3-Epoxymethylpropyl. Der bevorzugte Epoxyalkyl-Substituent ist jedoch 2,3-Epoxy-n-propyl.

Wenn X. -OR , -OCOR-, -OCSR_, -OCONR.R_C, -CSNR^Rt- bedeutet oder wenn X und/oder X₂ -COR₁-, -COOR₅, -COSR₅, -CONRgR₁-, bedeuten und die Gruppe R₅ Alkyl bedeutet, dann enthält die Alkylgruppe vorzugsweise von 1 bis 12, am meisten bevorzugt von 1 bis 2 Kohlenstoffatome. Wenn R₁- eine Alkenyl gruppe bedeutet, dann enthält sie vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome. Wenn R₅ eine Cycloalkylgruppe bedeutet, dann enthält sie vorzugsweise 6 Kohlenstoffatome, und wenn R_r eine Arylgruppe bedeutet, dann enthält sie vorzugsweise 6 oder 7 Kohlon-

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stoff atome, und wenn R_ eine Aralkylgruppe "bedeutet, dann enthält sie vorzugsweise 7 oder 8 Kohlenstoffatome.

R₁. und R_r können zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine 5- oder ö-gliedrigenRing wie den Pyrrolidinyl-, Imidazolidinyl-» Pyrazolidinyl-, Piperidinyl-, Piperazinyl- oder Morpholinylring bilden.

Beispiele von.R. und/oder R₇. innerhalb dieser Untergruppe sind 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-Propoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, 2-Methoxypropyl, 2- und.3-Äthoxypropyl, 2- und 3-n-Butoxypropyl, 3- und 4-Methoxybutyl, 3- und 4-Äthoxybutyl, 3- und 4-Butoxybutyl, 4-Methoxypsntyl, 4-Äthoxypentyl, 4-n-Butoxypentyl, 2-Methoxy-2-phenyläthyl, 2-Äthoxy-2-phenyläthyl, 2-Acetoxyäthyl, 2-n-Propionoxyäthyl, 2-Benzoyloxyäthyl, 2-Acetoxypropyl, 2-n-Propionoxypropyl, 4-Aeetoxybutyl, 4-n-Propionoxybutyl, 4-Acetoxypentyl, 4-n-Propionoxypentyl, 2-Phenyl-2-acetoxyäthyl, 2-(Methylcarbamoyloxy)-äthyl, 2- (Äthylearbamoyloxy)-äthyl, 2-(Phenylcarbamoyloxy)-äthyl_> 2-(Methylcarbaaioyloxy)-propyl, Z-(Äthylcarbamoyloxy)-propyl, 2-Phenyl-2~(Garbamoyloxy)-äthyl, 2-(Allylthioearbamoyloxy)-äthyl, 2^Phenyl-2-(methylcarbamoyloxy)-äthyl, 2-Phenyl-2-(phenylcarbamoyloxy)-äthyl, Methylcarbonylmethyl, 2-(Methylcarbonyl)-äthyl, 2-(Äthylcarbonyl)-äthyl, 2-(Methylcarbonyl)-propyl und' 2-(Methylcarbonyl)-2-phenyläthyl; Methoxycarbonylmethyl, 2-(Äthoxycarbonyl)-äthyl, 2~(Methoxycarbonyl)-propyl und 2-(Methoxycarbonyl)-2-phenyläthyl , Z-(Äthylthiocarbonyl)-äthyl, 2-(Methylthiocarbonyl)-propyl und 2-(Methylthiocarbonyl)-2-phenyläthyl; Carbamoylmethyl, 2-Carbamoyläthyl, 2-Methylcarbamoyläthyl, 2-Äthylcarbamoyläthyl, Dimethylcarbamoylmethyl, 2-Diäthylcarbamoyläthyl, Thiocarbamoylmethyl, 2-(Thio carbamoyl)-äthyl, 2-Methylthiocarbamoyläthyl, Dimethylthioearbamoylmethyl, 2-(Phenylcarbamoyl)-äthyl.

Wenn η 1 bedeutet und R und/oder R eine Acylgruppe -GOR₇ bedeuten, worin R„ eine unsubstituierte aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis

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19»Kohlenstoffatomen bedeutet, kann R₇ sein eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, 2-Äthylhexyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl-, n-Hexadecyl-, n-Heptadecyl- und Eicosyl-, Chloräthyl-, Chlorhexyl-, Methylthioäthyl-, Äthylthioäthyl-, Octylthioäthyl- oder Dodecylthioäthyl-Gruppe. Alkenylgruppen R₇ können von 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 17» am meisten bevorzugt 2 bis 6, Kohlenstoff atome enthalten wie eine Vinyl-, Allyl-, Methylallyl-, Isobutenyl- oder Hexenyl-Gruppe; Alkinylreste R₇ haben von 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 6, Kohlenstoffatome wie eine Propargylgruppe; cycloaliphatische Reste R₇ enthalten von 5 bis 12, vorzugsweise 6 bis 10, am meisten bevorzugt 6, Kohlenstoffatome wie eine Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe; araliphatische Reste R₇ enthalten 7 bis 14, vorzugsweise 7 bis 13, am meisten bevorzugt 7 bis 9» Kohlenstoffatome wie eine Benzyl-, ß-Phenyläthyl-, Diphenylmethyl- oder Styrylgruppe; unsubstituierte aromatische Reste R enthalten von 6 bis 14, vorzugsweise 6 bis 10, Kohlenstoffatome wie eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, oder wenn R₇ einen substituierten aromatischen Rest bedeutet, kann dieser beispielsweise mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein wie ToIyI, p-tert.-Butylphenyl; heterocyclische Gruppen R₇ können eine Furan- oder Thiophengruppe sein. Beispiele von solchen Verbindungen, worin R₁ und/oder R, ungesättigte Acylgruppen sind, sind bevorzugt jene, worin nur einer der Reste R. und R-. eine ungesättigte Acylgruppe bedeutet.

Beispiele von Acylgruppen R₁ und/oder R₃ sind Formyl, Acetyl, Propionyl, n-Butyryl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, 2-Äthylhexanoyl, 2,2,4-Trimethylpentanoyl, n-Decanoyl, n-Dodecanoyl, n-Tetradecanoyl, n-Hexadecanoyl, n-Octadecanoyl, n-Eicosoyl, Acryloyl, cc-Methacrylol, Crotonoyl, Undec-10-enoyl, Octadec-9-enoyl, ß-Methylthiopropionyl, Methylthioacetyl, ß-Octylthiopropionyl, ß-Dodecylthiopropionyl, Cyclopentanoyl, Cyclohexanoyl, Benzyl, α- und ß-Naphthoyl, Cyclopentylacetyl,

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Cyclohexylacetyl, Phenylacetyl, ß-Phenylpropionyl,. Diphenylacyl, ß-Phenylacryloyl, ο-, m- und p-Toluoyl, ο-, m- oder p-Methoxybenzoyl und ο-, m- und"p-Chlorbenzoyl, 2~Füroyl und 2-Picolinoyl.

Wenn η 1 bedeutet, können R. und/oder R-, ebenfalls eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

/ It

^R ₉ Xx

sein, worin X-, -0-· oder -S--bedeutet, R ein Wasserstoffatom

D 8

oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R_q ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8, Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen

eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstjöuierte Alkyl- oder substituierte Arylgruppe, beispielsweise alkyl- oder halogen-substituierte ,Arylgruppe mit 6 bis 12, vorzugsweise 6 ^is 10, Kohlenstoffatomen.bedeuten. Beispiele geeigneter Reste innerhalb dieser Gruppe sind Carbamoyl-, N-Methylearbamoyl-, N-Äthylcarbamoyl-, N-n-Propylcarbamoyl-, N-Isopropylcarbamoyl-, N-n-Butylcarbamoyl-, N-n-Pentylcarbamoyl, N-n-Octylcarbamoyl-, N-n-Decylcarbamoyl-, N-n-Dodecylcarbamoyl-, W-n-Octad.eeyl~, N-n-Eicosylcarbamoyl-, N-Allylcarbamoyl-, N-Methallylcarbamoyl-, N-Undecenylcarbamoyl-, N-Cyclopentylcarbarnoyl-, N-Cyclohexylcarbamoyl-, N-Methylcyclohexylcarbamoyl-, N-Cyclododecylcarbainoyl-, N-(I-- und 2-Perhydronaphthyl)-carbamoyl-, N-Adamantylcarbamoyl-, N-Cyclopentylmethylcarbamoyl-, N-Benzylcarbamoyl-, N-(ß-Phenäthyl)-carbamoyl-, N-(1- und 2-Naphthy3.methyl)-carbamonyl-, N-Phenylcarbamoyl-, N-(o-, m- und p-Tolyl)-carbamoyl-, N-(2,4- und 2,6-Xylyl)-carbamoyl-, N-(et- und ß-Naphthyl)-carbamoyl-, Ν,Ν-Dimethylcarbamoyl-, N~Mothyl-, N-Äthylcarbamoyl- , Ν,Ν-Diäthylcarbamoyl-, Njl-J-Diisopropylcarbaiiioyl-,

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Ν,ίί-Di-n-propylcarbamoyl-, N,N~Di-n-butylcarbamoyl~ und Ν,Ν-Di-isobutylcarbamoyl-Reste wie auch die entsprechenden Thiocarbamoylreste.

Wenn R eine Alkylgruppe bedeutet, kann sie beispielsweise sein Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, vorzugsweise Methyl, eine Alkenylgruppe R₂ kann beispielsweise sein Allyl, Methallyl, 3-Hexenyl, 4-Octenyl, 6-Decenyl, 10-Undecenyl oder 8-Octadecyl, vorzugsweise Allyl oder Methallyl, und Beispiele für eine Alkinylgruppe sind Propargyl, But-1-und -2-inyl, Penta-1-inyl, Hex-1-inyl, Oct-1-inyl, Dec-1-inyl, Dodec-1-inyl, Tetradec-1-inyl und Octadec-1-inyl, vorzugsweise Propargyl. Beispiele von Cycloalkylgruppen für R₂ sind Cyclopentyl¹, Cyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclodecyl, vorzugsweise Cyclohexyl, und Beispiele für Arylgruppen für R_? sind Phenyl, p-Tolyl, tert.-Buty!phenyl, Naphthyl, vorzugsweise Phenyl oder p-Tolyl, und eine Aralkylgruppe ist beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, p-a-Dimethylbenzyl, vorzugsweise Benzyl.

Wenn η = ί ist,

kann R, gleich sein wie R.. Wenn R, Alkyl bedeutet, ist es vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen. Wenn R, eine Arylgruppe bedeutet, kann dies beispielsweise eine aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt Phenyl, sein. Wenn R₇ eine Cycloalkylgruppe bedeutet, kann sie beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloalkyl oder Cyclododecyl sein.

Wenn η 2 bedeutet,

kann R^, beispielsweise sein eine Alkylengruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 6, Kohlenstoffatomen wie eine Methylen-, Äthylen-, Trimethylene Tetramethylen- oder Hexamethylengruppe.

Bedeutet R Alkenylengruppen, so enthalten diese bevorzugt 3 bis 20, am meisten bevorzugt 3 bis 4, Kohlenstoffatome und können beispielsweise sein eine 1,3-Propen-2-en- oder 1,4-Buten-

3 (ι 9 823/1048

2-en~Gruppe. Alkinylengruppen R enthalten vorzugsweise 3· bis 20, am meisten bevorzugt 4, Kohlenstoffatome und können beispielsweise sein eine 1_i4-But-2-inylengruppe. Wenn PU eine Cycloalkylidengruppe bedeutet, enthält sie vorzugsweise 7 oder 8 Kohlenstoffatome, beispielsweise eine Cyclohexyldimethylengruppe.

Wenn R^ eine Arylengruppe bedeutet, enthält diese vorzugs-

3
weise 6 bis 12 Kohlenstoffatome und kann beispielsweise sein

1,3-Phenylen oder 4,4'~Biphenylen»

Wenn R_ eine Aralkylengruppe bedeutet, kann sie beispielsweise α,α-p-Xylylen sein.

Diacylreste R, umfassen jene, die sich von einer aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Dicarbonsäure ableiten. Beispiele von aliphatischen Dicarbonsäuren sind solche, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, vorzugsweise Alkandicarbonsäuren, die 6 bis 10 Kohlenstoffatome besitzen, wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandicarbonsäure, 1,1S-Octadecandicarbonsäure, 1,20-Docosandicarbonsäure und N-Methyliminodiessigsäure« Beispiele von aromatischen DiaGylresten sind Jene, die sich von Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure ableiten, wobei jede gegebenenfalls am Ring substituiert sein kann, beispielsweise durch Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygriippe, die jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, eine Hydroxy- oder tertiäre Aminogruppen

Beispiele von heterocyclischen Dicarbonsäuren sind 2,5-Thiophendicarbonsäure oder 2,5-Furandicarbonsäure. .

R kann beispielsweise ein aliphatischer oder aromatischer Dicarbamoylrest sein wie ein zweiwertiger Alkyldicarbamoylrest, beispielsweise der zweiwertige Rest von Butan-1,4-dicarbamoyl- oder Hexan-1,6-dicarbamoyl- oder wie ein zwei-

30 9 8 237 10 4 8

wertiger Aryldicarbamoyl-Rest* wie der zweiwertige Rest von Phenyl-1,4-dicarbamoyl. R-, kann beispielsweise ein aliphatischer oder aromatischer Dithicarbaraoylrest sein wie ein zweiwertiger Alkyldithicarbaraoylreüt, beispielsweise der zweiwertige Rest von Butan-1,4-dithiocarbamoyl oder Hexan-1,6-dithiocarbamoyl, oder wie ein zweiwertiger Aryldithiocarbamoylrest v/ie der zweiwertige Rest von Phenyl-1,4-dithiocarbamoyl.

Wenn η 3 bedeutet,

kann R^ beispielsweise eine Triacylgruppe bedeuten, die sich von einer aliphatischen Tricarbonsäure wie von Nitrilotriessigsäure, Tricarballylsäure, von einer aromatischen Tricarbonsäure wie Benzyltricarbonsäure oder von einer anorganischen Säure wie o-phosphoriger Säure, o-Phosphorsäure oder o-Borsäure oder von Oxysäuren, beispielsweise Benzol-1,3,5-trisulfonsäure, ableitet.

Wenn η 4 bedeutet,

kann R-, beispielsweise sein eine Tetracylgruppe^., die sich von einer Tetracarbonsäure wie Äthylendiamin-tetracarbonsäure, von den Tetracarbonsäuren, die in der britischen Patentschrift 1 080 335 beschrieben sind, von 1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet.

R bedeutet vorzugsweise eine Acyl- oder eine N-substituierte Carbamoyl-, eine Alkylen-, eine substituierte Alkylen- oder eine Aralkyl-Gruppe.

R. bedeutet vorzugsweise eine Alkyl-, Alkenyl- oder substituierte Alkylgruppe wie eine Hydroxyalkyl-, Alkylcarbonyloxy- oder eine Alkylgruppe.

Beispiele von Verbindungen der vorliegenden Erfindung für Verbindungen, worin η 1 bedeutet, sind beispielsweise;

3 Π 9 8 2 3 / 1 0 4 8

4-Me^hoxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-n~Butoxy-1,2,2,6,6~pentamethylpiperidin 4-n~Dodecyloxy-1,2,2 ,6,6-pentamethylpiperidin 4-n-Octadecyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-(2'-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-(2'-Hydroxyäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 1-n-Propyl-4"methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-n-Propyl-4-n-dodecyloxy~2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-n--Propyl~4-n-octadecyloxy-2,2,6_t,6-tetramethylpiperidin 1-sek*-Butyl--4-n-dodecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-n~0ctyl-4-methoxy~2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-n-Dodecyi-4-n-dodecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1~n-0ctadecyl-4-raethoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-n-0ctadecyl-4-n-octydecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1 -n-Eicosyl^-methoxy^ ,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-Allyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-Allyl-4-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-(1'-Undec-1O-enyl)~4-n-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-(1'-Undec-10«-enyl)-4-(1'»undec-10'-enyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-0leyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ·

1-01eyl-4-oleyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1 -Propa>gyl--4~äthoxy-'2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-Propargyl-4-propargyloxy~2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-Benzyl-1-4-n~dodecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-Benzyl-4-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-Benzyl-4-propargyloxy-2,2 ,,6,6-tetramethylpiperidin 1-Benzyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-(2'-Hydroxyäthyl)-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-(2^!-Hydroxypropyl)-4~allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-(2'-Hydroxyäthyl)-4-propargyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-(2'-Hydroxypropyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-(2'-Hydroxyäthyl)-4-(2'hydroxyäthoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-(2^f-Hydroxypropyl)-4-(2'-hydroxypropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1 - (2' -Hydroxy-2' -plienyläthyl) -4-n~t>utoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

3 Γ. Π 8 2 3 / 1 0 4 8

1-(2'-Hydroxy-2'-phenylethyl)-4-(2'-hydroxy-2'-phenyläthoxy)-.

2,2,6, 6-tetrarnethylpiperidin

1-(2'-Chloräthyl)-4-ii-dodecyloxy-2,2,6,6-methylpiperidin 1 ~ (2' -Chlorpropyl) -4-be nzyloxy-~2,2,6,6-tetramethylp.iperidin 1 - (2 · -Bromäthyl) -4- (2' -bromäthoxy) -2,2,6,6-totrarnethylpipor.i 0 in 1-(2'-Chlor-2'-phenylethyl)-4-n-octyloxy-2,2,6,6-tetramothyl-

pij)eridin

1-(2'-Cyanoäthyl)-4-phenoxy-2,2,6,6-tetraincthylpiperidin 1 - (2 ' -Cyanoäthyl) -4-benzyloi:y-2,2,6,6-tetraiiiethylj>iperidin 1-(2'-Cyanoäthyl)-4-(2'-cyanoäthoxy)-2,2,6,6-tetroiaethyl-

pipcridin

1-(2'-Cyanojiropyl)-4-raethoxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin 1 -(2',3' -Epoxypropyl)-4-n-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiporicLi.n 1 - (2', 3' -Epoxypropyl) -A-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiper.id:t η 1-(2',3'-Epoxypropyl)-4-(2·,3'-epoxypropoxy)-2,2,6,6-tetra-

raethy!piperidin

1-(2'-Methoxyäthyl)-4-äthoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi din 1-(2·-Methoxyäthyl)-4-(2'-mothoxyäthoxy)-2,2,6,6-totramothyl-

piperidin

1-(2'-Äthoxypropyl)-4-allyloxy-2,2,6,6-tetramcthy]pipcri din 1-(2'-Äthoxy-2'-phenyläthyl)-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramcthyl-

piperidin

1-(2'-Acetoxyäthyl)-A~n-butoxy-2,2,6,6-tetrciraethylpi pcridin 1-(2'-Benzoyloxyäthyl)-4-(2'-benzoyloxyäthoxy)-2,2,6,6-tetra-

methylpiperidin 1 - (2 · -Propionoxypropyl) -4~allyioxy-2,2,6, ö-tetramethylpiiic.i-j.din 1 -[2' - (Methylcarbamoyloxy) -äthyl ]-4~bo.:nzyloxy-2 _s 2,6,6-totra-

methy.l.pi puridin

1-[2'-(Methylcarbamoyloxy)-äthyl]--4-[2'-(methylcarbamoyloxy)-

.äthoxy]-2,2,6,6-tetramethyl-

piperid.ii)

1 - [2' - (Phonylcarbanioyloxy)-äthyl]-/-}-[2 ' - (cyauoäthoxy) ]»2,2,6,6-

tetramuthy!piperidin

1 - [ 2' - (Äthy 1 tliio car bo rnoy loxy) -ä thy]. ] - k - [ 2 ' - (ä thy 1 thio ca rbnmoyloxy)-äthoxyJ-2,2,6.6-tetramcthyIpipoi· Jdi η

1 -Methylcar bünylniethyl--''4~methoxy-2,2,6,6-tutramothy ] .pij)i-;i*i din 1 -[ (Methy!carbonyl)-äthyl]-4-n-octyloxy-2,2,6,6-tetramot]iyl--

pipor.iOin

1 -Methylcarbonylinethy] -h -metliy] carbonylnuithoxy-2 ,2 ,6,6-tetra-

2 3 / 1 0 /. Ü BAD

1 - ( 2' -Methoxycarbonyläthyl) -4- ( 2' -rnethoxycarbonyläthoxy ) -

2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-(2'-Methoxycarbonyläthyl)-4-äthoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1 - [2 ' - (Ätlioxycarbonyl)-äthyl ]-4- (2' -hydroxyäthoxy) -2., 2,6,6-

tetramethy!piperidin

1-[2'-(Thioäthoxycarbonyl·)"äthyl]-4-methoxy-2,2,6,6-tetra-

methylpiperidin

1-Carbamoyllnethyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin 1 - (2'-Carbamoyläthyl)-4-dodecoxy-2,2,6,6-tetrainethylpiperidin 1-[2^f-(Methylcarbamoyl)"äthyl]-4-(2^!-methylcarbamoyläthoxy)-

2,2,6,6-tetramethy!piperidin

1-[2'-(Diäthylcarbamoyl)-äthyl\-k-methoxy-2,2,6,6-tetramethyl-

piperidin

1-Thiocarbamoylmethyl-4-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-(Dirnethylthiocarbamoyl)-methyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetra-

methylpiperidin

1-Acetyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-Laiiroyl-4-(2'-hydroxyäthoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1 -Stearoyl-4-methoxy-2,2,6,, 6-tetramethylpiperidin 1-Benzoyl-4-n-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1 -Carbamoyl^-n-octadecyloxy^, 2,6,6-tetramethylpiperidin

1-Methylcarbamoyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-Phenylcarbamoyl-4-(2'-hydroxyäthoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1-Phenylthiocarbamoyl-4-(cyclohexyloxy)-2,2,6,6-tetramethyl-

piperidin

1-Dimethylcarbamoyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 1-Methylthiocarbamoyl-4~n-octyloxy-2,2 ₅ 6,6-tetramethylpiperidin 1-Phenylthiocarbamoyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-formiat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-acetat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-isobutyrat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-n-octanoat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-pivalat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-stearat 1,2,2, (),6-Pentame bhylpiperidinyl-4-eicosanoat 1,2,2,hf6-Pontamethylpiperidinyl-4-(2'-äthylhexanoat) 1 ,'.'.,? ,6,6- PenLame:thylpiperidinyl-4-acrylat 1 , c )■','■, ^r'-Pentaine thyl piperidinyl -4-oleat

Q 4 g BAD ORIGINAL

- 18 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4--adaniantan-1 -carboxylat

1 ^^,öje-Pontaraethylpiperidinyl-^cyclohexancarboxylat 1,2,2,6, 6~Pentainethylpiperidinyl-4- benzoät 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-p-toluat 1,2,2,6,6-Pontamethylpiperdinyl-4-p-'tert.--butylbcnzoat 1,2,2,6,6~Pentamethylpixjer.i dinyl-4-p~methoxybenzoat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4~o-chlorbenzoat 1,2,2,6,6-Pentainethylpiperidinyl-4-p-chlorbenzoat 1,2,2,6,6-Pentamothylpiperidinyl~4-a-naphthoat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-phcnylacetat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl~4-(1'-naphthylacetat) 1,2,2,6,6-Pentaraethylpiperidinyl-4-cinnamat 1,2,2,6,6-PGntamethylpiperidinyl-4-diphenylacetat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl~4-n-dodecylthioacetat

1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-(furan-2'-carboxylat)

1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-dimethyltrimesat 1-n-Propyl-2,2,6,ö-tetramcthylpiperidinylacetat 1-n-Propyl-2,2,6,6~tetramGthylpiperidinyl-4-octanoat 1-n-Propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-stearat 1-n-Octyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-benzoat

1-n-Dodecyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-n-octanoat 1-n-Dodecyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-p-chlorbenzoat

1-n-0ctadecyl™2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-benzoat 1-Allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl~4-n-octanoat

1-Allyl-2,2,6,ö-tetramethylpiperdinyl^-cyclohexancarboxylat

1-Allyl~2,2,6,6-te-tramethylpiperidinyl-4-bcnzoat 1-a-Methallyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-acetat

1-Oleyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-cyclohexancarboxylat 1-Propargyl-2,2,6,6-tetramcthylpiperidinyl-4-p-methoxybenzoat

1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-n-octanoat

1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-(2'-äthylhoxanoat)

1-Benzyl-2,2,6,6-"tetramethylpiporidinyl-4-stearat 1 -Borizyl-2,2,6,6-tetrame tliylpipi.irdinyl-4-benzoat

1 - (2 · -Ilydroxyathyl) -2,2,6,6- tetramethylpiperid i.nyl-4-acetat 1_ (2' -Hydi'o:, /Γι thyl) -2 _p 2,6,6-tetr amethylplperidinyl-^- L'aui'at 1-(2 '-Hydro.vyii thyl)-2,2,6,6-tetraraothylpipcMⁱidi.nyi-4-r>toarat I, (° ' -Fiydroxya Uiyl)-2,2,i),b-tüttamuthylpipt-ridiitv Ι-·Ί· Ί-νη: υ at

^Λ, Π R ■' 'J / 1 C) U Π BAD ORIGINAL

1 - ( 2' -Hydroxypropyl) ~2, 2,6,6-tctrametliylpiperidinyl-4-oleat 1 - (2 · ~IIydroxy«2' -phenylethyl) -2,2,6,6-t etrarnethylpiperidinyl-

4-phenylacetat

1 - (2' -Chloräthyl) ~2 _s 2 j 6, 6-tetramcthylpiperid:inyl-4~ii-octanoat 1 - (2¹ -Browpropyl) ~2,2_}6,6~t etrame thylpiperidinyl^-cyclohexan-

carboxylat

1-(2'-Chlor-2^f- phenylethyl)-2,2,6,6-tetramethylpipeiⁱidinyl-4-

p -metliQxyb enz:oat

1~(2'-Cyanoäthyl)~2 _f 2,β,6-tetramethylpiperidinyl-4-benzoat 1-(2'"Cyanopropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-p-cM.or~

benzoat

1-(2⁵,3^!-Epoxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4~acetat 1 - (2' -Äthoxypropyl) -2,2,6,6-te-tram:ethylpiperidinyl-4- (2' -äthyl-

hexanoat)

1 - (2' -Äthoxy-2' -phenyläthyl) -2,2,6,6-tetrameth3^rlpiperidin-4-

" " diphenylacetat

1(2'-Acetoxyäthyl)-2,2,6,6~tetramethylpiperidinyl-4-laurat· ■

1 - [ 2' - (Methylcarbamoyloxy) -äthyl ]-2 j, 2 _f 6,6-tetramethyl-

piperidinyl-4—benzoat

1 - [2' - (Phenyl c arbamoyloxy) - äthyl ]-2,2,6, ö-tetramethyl-piperidinyl-

4-isobutyrat

1-[2'-(Äthylthiocarbamoyloxy)-äthyl]-2,2^6,6-tetraraethyl-

"p'iperIdinyl-4-pivalat

1-MethylcarbonylniGthyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-phenyl-

aceta't

1-[2'-(Methylcarbonyl)"äthyl]-2,2,6,6~tetramethylpipcr-idinyl-

4-acetat

1-Äthoxycarbony!methyl-2,2,6,6-tetramethylpjporidinyl-4-p-meth-

oxybenzoat

1 - [2^f - (Methoxycarbonyl) -ätl^l ]-2,2,6,6-tetrarncthyH.piperidinyl-

^i-p-toluat

1 -Carbamoylmethyl-2,2,6, ö-tetramethj'lpiper.idiny l-4-p-methoxy-

benzoat

1 - (2' -CarbainojO.äthyl) -2,2,6,6-tetramothylpiperid:Lnyl-4»stearat 1 - [2' - (Hethylcarbamoyl) -äthyl J-2,2,6 ₅ 6-tetramftliylpiperidin.yl-

4-ootanoat

1-(Dimethylthiocarbamoyl)-methyl-2,2,6,6-tetraraethylpiijeridinyl-

4--isob\ityrat

1-Acetyl-2,2,6,6"t.etrainothylpiperldinyl--/-i-acetat

1 - /ice tyl-2,2,6,6- te trainethyH pi poi'id.1 nyl -h - (2' -ä thy3 luoxanoat)

1-Acety1-2,2,6,6-1etramethylpiperi di nyl~4-stearat

R ? :ί / 1 0 /, 8

~ cXJ —

1 --Ißobutyryl-2,2,6,6-tetranjüthylp iperidinyl-4-n-octanoat

1 -Lauroyl-2 »2,6, G-tctramethylpipordinyl-A-cicoEanoat 1-Stearoyl-2,2,6,ö-tetramethylpiperidinyl-^-acetat 1 »Benzoyl-2 _S2,6,6-t crt rone Ll vy Ipipor.i drLnyl-A-ljenzoat

1 - Carbamoyl-2,2,6,6-tetramothylpipej\idinyl"4" (1 -naplrtbylacetat) 1 -Mcthylcarbamoyl-r? ,2,6, o-tetj-ar.ietliyJ.pipcriilinyl-^-n-octanoa t 1 -PlienyJ-carbamoyl-2,2,6, ö-tetrainotbyJ.piperidinyl-A-phenylaco tat 1 -Dintctbyicarbarnoyl-^, 2,6, G-tetraKieihylpiporidinyl-^-laurat 1 -PhcnyItbiocarbamoyl-2,2,6,6~tetrame;Lhylpiperidinyl-4-p·· tert. -

butylbenüoat

4-Carba.ßioyloxy-1,2,2,6,6-pentametby !piperidin 4-Wcthylcarbaraoyloxy~1,2,2,6,6-pentamethy!piperidin 4-Dimethylcarbamoyloxy-i,2,2,6,6-pentamethy!piperidin 4-Isopropy!carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentametliy!piperidin 4-tert. -Butylcarbarnoyloxy-1,2,2,6,6-pentainetliylpiperidin 4-n-Hexylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentaraethylpiperidin 4-(2'-Äthylhexyloarbamoyloxy)-1,2,2,6,6-pentamethyIpiperidin 4-n-Dodecylcarbamoyi.oxy-1 ,2,2,6,6-pentiimethylpj peridin A-n-Octadocylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-Allylcarbaraoyloxy-i,2,2,6,6-pentamothylpiperidin ^-Oloylcarbaraoyloxy-I,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-Cyclohexylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentaraethylpiperidin

4-(3'-Methylcyclohexylcarbamoyloxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

4-(4¹-tert.-Butylcyclohexylcarbamoyloxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

4-Cyclohexylmethylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-Benzylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentaracthylpiperidin 4-Phenylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-Phenylthiocarbaraoyloxy-1,2,2,6,6~pentamethylpiperidin 4-m-Tolylc·arbamoylox3r-1 ,2,2,6,6-pentaroethy Ip iperidin 4-p-Tolylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentaraethylpiperidin 4-p-Chlorphenylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentaraetliylpiperidin 4-p-tert.-Butylphenylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 4-α-Naphthylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentaraethylpiperidin 4-Cyclohexylcarbamoyloxy-1-äthyl-2,2,6,6-tetramethy!piperidin

309823/ 10A8

4-Methylcarbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Methylcarbamoyloxy-i-sek.-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-n-Octadecylcarbamoyloxy-i-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Methylcarbamoyloxy-1-n-octyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Methylcarbamoyloxy-1-n-octadecyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Phenylcarbamoyloxy-1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-p-Tolylcarbamoyloxy-1-oleyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Methylcarbamoyloxy-1-propargyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Phenylcarbamoyloxy-1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Methylcarbamoyloxy-1-(2·-hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-

. piperidin

4-Cyclohexylcarbamoyloxy-1-(2·-chlorpropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Phenylcarbamoyloxy-1-(2'-hydroxy-2'-phenyläthyl)-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin

4-Methylcarbamoyloxy-1-(2·,3'-epoxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Carbamoyloxy-1-(2'-methoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Dimethylcarbamoyloxy-1-(2'-acetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-n-Hexylcarbamoyloxy-1-[2·-(methylcarbamoyloxy)-äthyl]-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin

4-Methylcarbamoyloxy-1-methylcarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Phenylcarbamoyloxy-1-(2·-methylcarbonyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Benzylcarbamoyloxy-i-carbamoylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-n-Dodecylcarbamoyloxy-1-(2·-carbamoyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Methylcarbamoyloxy-1-(2·-thiocarbamoyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Methylcarbamoyloxy-1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Phenylcarbamoyloxy-1-stearoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Methylthiocarbamoyloxy-i-lauroyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-(2'-Äthylhexylcarbamoyloxy)-1-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-Carbamoyloxy-1-carbamoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4-Methylcarbamoyloxy-1-methylcarbamoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

3008 2 3/1-048

4-Phenylcarbamoyloxy-1-phenylcarbamoyl-2,2,6,6-tetramethyl-

piperidin

^Methylthiocarbamoyloxy-I-methylthiocarbamoyl-2,2,6,6-tetra-

methylpiperidin

4-Phenylthiocarbamoyloxy-1-phenylthiocarbamoyl-2,2,6,6-tetra-

methylpiperidin

4-Dimethylcarbamoyloxy-i-dimethylcarbamoyl-2,2,6,6-tetramethyl-

piperidin

4-Stearyloxy-1,2,2,4,6,6-hexamethy!piperidin 4-Phenyl-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl-4-n-octanoat

Beispiele, worin n 2 bedeutet

1,2-Bis-(1',2',2·,6',6'-pentamethyl-4'-piperidyloxy)-äthan 1,4-Bis-(1'-n-propyl-2¹,2·,6·,6·-tetramethyl-4'-piperidyloxy)-

buten

1,6-Bis-(1»-n-octadecyl-2',2',6·,6'-tetramethyl-4»-piperidyl-

oxy)-hexan

1,4-BiS-(I'-allyl-2¹,2',6',6'-tetramethyl-4'-piperidyloxy)-

cyclohexan

1,4-Bis-(1'-propargyl-2¹,2',6·,6'-tetramethyl-4-piperidyloxy)-

but-2-en

α, α-Bis-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-p-xylol 1,3-Bis[i^!-(2"-hydroxyäthyl)-2',2',6',6·-tetramethyl-4'-

piperidyloxyj-benzol

1,2-BiS-[I^f-(2"-cyanoäthyl)-2',2^t,6^l,6'-tetramethyl-4^I-

piperidyloxyj-äthan

1,4-Bis-(1'-acetyl-2^!,2·,6·,6^t-tetramethyl-4'-piperidyloxy)-

but-2-yn.

4,4-Bis-(1"-methylcarbamoyl-2»,2",6",6"-tetramethyl-4ⁿ-

piperidyloxy)-diphenylmethan

Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-carbonat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-oxalat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-malonat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-adipat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-fumarat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-isophthalat

Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-cyclohexan-1',4'-di-

carboxylat

0^823/1048

Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-thiodipropionat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-methyltrimesat Bis-(1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-adipat Bis-(1-sek.-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-succinat Bis-(1-n-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat Bis-(1-n-dodecyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-adipat Bis-(1-n-octadecyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat Bis-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-adipat Bis-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-thiophen-2^J,5»-

dicarboxylat

Bis-(1-oleyl-2,2,6,6-tetram,ethyl-4-piperidinyl)-thiodipropionat Bis-(-propargyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat Bis-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat Bis-[1-(2'-hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl3-

adipat

Bis-[1-(2^f-chlorpropyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylj-

succinat

Bis-[1-(2^f-cyanoäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-

sebacat

Bis-[i-(2^f,3^l-epoxypropyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-

azelat

Bis-C1-(2'-methoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylj-

pimelat

Bis-[1-(2'-acetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-

glutarat

Bis-[i-(2'-methylcarbamoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetraraethyl-4-

piperidinyl]-malonat

Bis-[1-(methylcarbonylmethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-

terephthalat

Bis-[1-carbamoylmethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-cyclo-

hexan-1',4'-dicarboxylat

Bis-[1-(methylcarbamoyläthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]·

thiodipropionat

Bis-(1-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat Bis-(1-stearoyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-succinat Bis-(1-benzoyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-dodecandioat Bis-(1-methylcarbamoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)-adipat Bis-(1-phenylthio carbamoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)-iso-

phthalat

Äthan-1·,2·-bis-(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

309823/1048

Hexan-1',6'-bis(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

2» ,4^f ,4^f-Trimethylhexan-1'_f6'-bis-(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Cyclohexan-1',3^l-bis-(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Benzol-1·,4'-bis-(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Toluol-2',4'-bis-(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Toluol-2¹ _t4'-bis-(4-thiocarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Naphthalin-1',5'-bis-(4-carbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Diphenylmethan-4^T,4"-bis-(4-carbamoyloxy-1.2,2,6,6-pentamethylpiperidin)

Toluol-2',4'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-

piperidin)

Hexan-1',6'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6_t6-tetramethyl-

piperidin)

Hexan-1',6^I-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-

piperidin)

2» ,4' ,4'-Trimethylhexan-1',6'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-octadecyl-

2,2,6,6-tetramethylpiperidin)

Cyclohexan-1',4*-bis-(4-carbamoyloxy-1-yllyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)

2« ,4' _f4'-Trimethylhexan-1·,6'-bis(4-carbamoyloxy-1-allyl-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin)

Benzol-1',4'-bis(4-carbamoyloxy-1-propargyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)

Toluol-2^f,4·-bis-(4-carbamoyloxy-1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)

Toluol-2",4"-bis[4-carbamoyloxy-1-(2'-hydroxyäthyl)-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin]

Diphenylmethan-4',4"-bis-[4-carbamoyloxy-1-(2'-cyanoäthyl)-

2,2,6,6-tetramethylpiperidin

Toluol-2",4"-bis[4-carbamoyloxy-1-(2"-acetoxyäthyl)-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin

Äthan-1',2'-bi s-(4-carbamoyloxy-1-methylcarbonylmethyl-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin)

Hexan-1",6"-bis[4-carbamoyloxy-1-(2'-methylcarbamoyläthyl)-

2,2,6,6-tetramethylpiperidinj

Naphthalin-1 ',5'-bis-(4-carbamoyloxy-1-acetyl-2,2,6,6-tetra-

methylpiperidin)

2 ' ,4' ,4'-Trimethylhexan-1'_f6'-(4-carbamoyloxy-1-stearoyl-2,2,6,6-

tctrametliylpiporidin)

3 V ') B 2 3 / 1 Ü /*8

. Hexan-1' ,6^I-bis-(4-carbamoyloxy-1-methylcarbamoyl-2,2,6,6-

tetramethylpiperidin)

Bis-(1,2,2,6,6-pehtamethyl-4-piperidinyl)-äther

Beispiele, worin n 5 bedeutet

Tris-(1_f2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-nitrilotriacetat Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-tricarballylat

Tris-(1,2,2,6,6~pentamethyl-4-piperidinyl)-trimesat Tris-(1_t2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-trimellitat Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-phosphit Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-phosphat Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-borat

Tris-(1-n-octadecyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-trimesat Tris-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-phosphat Tris-(1-propargyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-borat Tris-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-trimellitat Tris-[i-(2»-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]r-

trimesat

Tris-[1-(2·-cyanoäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-

phosphit

Tris-(1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-borat Tris-1-methylcarbamoyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-

trimesat

Beispiele, worin η 4 bedeutet

Tetrakis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-äthylendiamin-

tetracarboxylat

Tetrakis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl),-pyromellitat Tetrakis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-o-silikat· Tetrakis-(1-n-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-pyro-

mellitat

Tetrakis-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-pyro-

mellitat

Tetrakis-(1-propargyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-o-

silikat

Tetrakis-(1-benzyl-2,2,6,6-tetraäthyl-4-piperidinyl)-äthylen-

diamin-tetracarboxylat

Tetrakis-[1-(2'-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-

dinylJ-o-silikat

3 O q823/1048

Tetrakis-(1-stearoyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-pyro-

mellitat

Tetrakis-(1-phenylcarbamoyl-2,2,6,6-tetraraethyl-4-piperidinyl)

Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Verbindungen der Formel I, beispielsweise Salze anorganischer Säuren wie die Phosphate, Carbonate, Sulfate und Chloride und Salze organischer Säuren wie die Acetate, Stearate, Maleate, Citrate, Tartrate, Oxalate, Benzoate und sie Salze von substituierten Carbaminsäuren.

Beispiele solcher Salze sind:

4-n-Butoxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-dihydrogenphosphat 4-n-Dodecyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-hydrochlorid Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacatsulfat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-ß-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-

hydroxyphenyl)-propionat-bicarbonat

4-Methylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-acetat 1_f6-Bis-(4'-carbaraoyloxy-1·,2',2·,6',6^?-pentamethylpiperidin)-

hexanstearat

4-Phenylcarbamoyl-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-benzoat 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-n-octanoat 3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzoat 1,4-BiS-(I ' ,2',2',6',6'-pentamethyl-4'-piperidyloxy)-butan-

hydrogenoxalat

4- (2'-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-hydrogenmaleat 4-Stearylcarbaraoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-citrat 1-(2'-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-n-octanoat-

tartrat

1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-benzoat-dibutylcarbaraat

R. oder R, können eine einwertige, zweiwertige oder dreiwertige Gruppe bedeuten, die man durch Entfernung von 1 bis 3 Hydroxylgruppen aus einer Sulfonsäure, einer Sulfinsäure, einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure wie o-Phosphorsäure oder o-phosphoriger Säure oder einer Borsäure erhält.

3 0 Π 8 2 3 / 1 0 4 8

Die folgende Liste gibt Verbindungen mit Säuregruppen für R-,, jedoch sind die gleichen Gruppen ebenfalls Beispiele für

a) Wenn η 1 bedeutet
1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-1,2,2,6,6-Pentame.thylpiperidinyl-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-

•4-benzol-sulfinat
■4-benzolsulfohat
•4-methylsulfat
• 4-dimethylborat
■ 4-phenylpho sphonat •4-dimethylpho sphit ■4-diphenylpho sphat

b) Wenn η 2 bedeutet

Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sulfat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-phosphonat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-phenylphosphat Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-benzol-1,3-disulfinat

c) Wenn η 3 bedeutet

Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-benzol-1,3,5-tri-

sulfonat

Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-benzol-1,3,5-tri-

sulfinat

Eine bevorzugte Untergruppe von Verbindungen der Formel I sind Verbindungen der Formel

Y-N

CH, CH,
3 3

n,

3(J 9 823/ 1 04

und deren Salze,

worin Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe, vorzugsweise mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, bedeutet, und
n, 1 oder 2 bedeutet, und

wenn n, 1 bedeutet, bedeutet R Wasserstoff oder eine einwertige aliphatisehe Gruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen, eine einwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine einwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder

— 0

wenn n, 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 4 bis 20, Kohlenstoffatomen, eine zweiwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen. Zwei Untergruppen der Verbindungen der Formel Ia sind solche wie Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Beispiele von Substituenten Y sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, Eicosyl, Allyl, Methallyl, Oleyl, Benzyl, α-Methylbenzyl, p-Methylbenzyl und p-Methyl-a-methylbenzyl. Es ist jedoch besonders bevorzugt, wenn Y Methyl darstellt.

Wenn n, 1 bedeutet, kann R sein Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Äthylpropyl, 2-Methylbutyl, n-Hexyl, 2-Mcthylpentyl, n-Heptyl, 2-Äthylpentyl, n-Octyl, 2,2,4-Trimcthylpentyl,

3 U Ί H 2 3 / 1 (K 8

n-Decyl, n-Undecyl, n-Tridecyl, n-Pentadecyl, n-Heptadecyl, Eicosyl, Vinyl, a- oder ß-Methylvinyl, Dec-9-enyl, Heptadec-8-enyl, ß-Methylthioäthyl, ß-Octyl^thioäthyl, ß-Dodecylthioäthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohex-3-:enyl, Methylcyclohexyl, tert.-Butylcyclohexyl, Cyclododecyl, 1- oder 2-Perhydronaphthyl, Adamantyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, ß-Cyclohexyläthyl, 1- oder 2-(P erhydronaphthyl)- methyl, ß-(1- oder 2-Perhydronaphthyl)-äthyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl, ß-Phenylvinyl, 1- oder 2-Naphthylmethyl, ß{-1- oder Z-Naphthyl)-äthyl, Phenyl,ο-, m- oder p-Tolyl, o-, m- oder p-Äthylphenyl, οτΐη- oder p-Isopropylphenyl, o-, m- oder p-tert.-Butylphenyl, Phenylphenyl, 4-Methyl-1-naphthyl, 4-Äthyl-1-naphthyl, 4-Isopropyl-1-naphthyl< oder 4-tert.-Butyl-1-naphthyl oder die Gruppe

N -CH₃

Besonders bevorzugte Subgtituentengruppen R sind solche, die oben angegeben wurden und von 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, wie auch die Gruppe der Formel

III

worin R^q und R^ gleich oder verschieden sind und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, enthalten wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, tert.-Pentyl-(1,1-dime thylpropyl ), tert.-Hexyl-(1,1-dimethylbutyl), aber bevorzugt sind Methyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppen.

309823/1048

A bedeutet -CH₂-, -CH

und ρ bedeutet O oder 1.

Wenn n, 2 bedeutet, kann R sein Methylen, 1,2-Äthylen, 1,4-n-Butylen, 1,8-n-Octylen, 2,2,4-Trimethyl-1,4-butylen, 1,10-n-Decylen, 1,2-Eicosylen, Vinylen, Propenylen, 1,2-, 1,3- und 1,4-Cyclohexylen, Cyclohexyl-3-en, 1,2-, 1,3- und 1,4-Phenylen, p-Xylylen, 1,4- und 1,5-Naphthylen, Diphenylen oder Diphenylmethylen.

Spezifische Beispiele von Verbindungen der Formel Ia sind auf den vorhergehenden Seiten 15 bis 17 beschrieben.

Eine weitere bevorzugte Untergruppe von Verbindungen der Formel I sind solche der Formel

CH

.R

12

Ib

und deren Salze, worin

Y₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine

Alkenylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R₁₂ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Alkylgruppe der Formel

R/

oder

-CH-X,

309823/1048

"bedeutet, worin m 1, 2, oder 3 darstellt, R^ ein Wasserstoff atom, oder eine Methylgruppe, X₁ ein Halogenatom oder eine Methoxygruppe und Xp ein 'Halogenatom bedeuten, oder worin

R_1? eine Alkenyl- oder Alkenylengruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl- oder Cycloalkylidengruppe mit

5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Aryl- oder Arylengruppe mit

6 bis 12 Kohlenstoffatomen und q 1 oder 2 bedeuten.

Zwei Untergruppen von Verbindungen der Formel Ib sind solche, worin Y. Alkyl mit 1 bis 4 und Alkenyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Wenn q 1 bedeutet, kann R _ beispielsweise sein Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl,tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Äthylpropyl, 2-Methylbutyl, n-Hexyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Äthylpentyl, n-Octyl, 2-Äthylhexyl, 2,2,4-Trimethylpentyl, n-Decyl, n-Dodecyl» n-Tetradecyl, n-Octadecyl, Eicosyl, Mesityl, Allyl, Oleyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, tert.-Butylcyclohexyl, tert.-Octylcyclohexyl, Cyclododecyl, 1- und 2-Perhydronaphthyl, Adamantyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, ß-Cyclohexyläthyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl, 1- und 2-Naphthylmethyl, ß-(1- und 2-Naphthyl)-äthyl, Phenyl, ο-, m- und p-Tolyl, 2,4- und 2,6-Xylyl, p-Chlorphenyl, 3-Chlor-p-tolyl, ο-Äthy!phenyl, p-tert.-Butylphenyl, 2,3- und 2,5-Dichlorphenyl, α- und ß-Naphthyl, Pheny!phenyl. Bevorzugte einwertige Gruppen R _? sind Hydrocarbylgruppen wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Athylhexyl, Dodecyl, Octadecyl, Allyl, Oleyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, ο-, m- und p-Tolyl, 2,4- und 2,6-Xylyl und Naphthyl.

Wenn q 2 bedeutet, kann R₂ beispielsweise sein Methylen, 1,2-Äthylen, 1,4-n-Butylen, 1,6-n-Hexylen, 1,8-n-Octylen, 2,4,4-Triincthyl-1,6-hexylen, 1,10-n-Decylen, 1,2-Eicosylen, 1,2-Eicosenylen, 1,3- und 1,4-Cyclohexylen, 1,3- und 1,4-

Γ; I^: '·) 8 2 3 / 1 0 U 8

Phenylen, 2,4-Tolylen, 1,5-Naphthylen, 4,4'-Diphenylen, 4,4'-Diphenylmethylen, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylen, 3»3'-Dimethyl-4,4·-Diphenylmethylen.

Bevorzugte zweiwertige Gruppen R sind 1,2-Äthylen, 1,6-Hexylen, 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexylen, 1,3- und 1,4-Phenylen, 2,4-Tolylen, 1,5-Naphthylen, 4,4'-Diphenylmethylen.

In der obigen Formel Ib sind Beispiele der Gruppe Y. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Dodecyl, Allyl, cc-Methallyl, 10-Undecenyl, Benzyl, α-Methylbenzyl, p-Methylbenzyl, p-Methyl-oc-methylbenzyl, a-Naphthylmethyl. Besonders bevorzugt sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis' 4 Kohlenstoffatomen und aus Gründen der leichten Herstellung ist die am meisten bevorzugte Bedeutung für Y. Methyl.

Spezifische Beispiele von Carbamoyloxy-Derivaten von N-substituierten-2,2,6,6-tetrasubstituierten-Piperidin-4-olen der Formel Ic sind auf den vorhergehenden Seiten 17 und 18 beschrieben.

Die folgenden Gruppen A bis 0 sind Untergruppen von Verbindungen der Formel I.

A) Verbindungen der Formel I, worin, wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine einwertige Gruppe und eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-<CH₂)_B - CH - X₁

^R4 oder -CH-X,.

3!'Ί8?3 / 1 (H 8

worin m 1, 2 oder 3 bedeutet, R, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, X₂ ein Halogenatom, eine Cyano-, -CH-CH₀-, -COR_C-, -CO.OR,--, -CO-SR₁,- oder -COML-R^-Gruppe und

⁰ ^S

X. Hydroxyl, Halogen, Cyano, -OR₁-, -OCR^, -OCR₁. , -OCN,. ^Ό ,

0 S 0 6

^{R R}5 /¹V

S ^R6 δ S S S R₆ S R₆

bedeuten, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet oder, wenn Rj. mit einem Stickstoffatom verbunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet, und R₆ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R,- und R₆ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder R, bedeutet eine Arylgruppe oder eine Gruppe der Formel

worin R "' Wasserstoff bedeutet oder R · die gleiche Bedeutung wie R₁ bei Formel I besitzt,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R^ eine zweiwertige Gruppe und kann sein eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylidengruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe

309823/1048

mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen,

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R, eine dreiwertige Gruppe und kann sein Alkantriyl, Arentriyl oder Arentriyltrialkylen.

und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R-, eine dreiwertige Gruppe und kann sein eine Alkantetraylgruppe.

B) Verbindungen der*Formel I, worin,

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R- eine Acylgruppe 0 >

2 η

- C - R₇

worin R_ ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte aliphatisch e oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Rest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet,

oder R, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R, eine zweiwertige Gruppe, ein aliphatisches, aromatisches oder heterocyclisches Diacyl, die Gruppe -CO- oder -CO.CO-, eine SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphorenthaltenden Säure oder einer Borsäure enthält, und wenn η 3 bedeutet, bedeutet R, eine trisubstituierte Gruppe eines aliphatischen oder aromatischen Triacylrestes oder einen Triacylrest, der sich von o-Phosphorsäure, o-phosphoriger Säure oder o-Borsäure ableitet, und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R einen vierwertigen Rest wie einen Tetraacylrest, der sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet.

309823/1048

C) Verbindungen der Formel I, worin, η 1 oder 2 bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R einen Carbamoylrest der Formel

S II

R₉ 0

worin R₀ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis ο

4 Kohlenstoffatomen und R_ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit

5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R, eine zweiwertige aliphatische oder aromatische Dicarbamoylgruppe.

D) Verbindungen der Formel I, worin η 1 oder 2 bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R eine Thiocarbamoylgruppe der Formel . .

worin R₀ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen-

stoffatomen und R_q Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Aryl gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische oder aromatische Dithiocarbamoylgruppe.

E) Verbindungen der Formel I, worin, wenn η 1 bedeutet,

309823/1048

R eine einwertige Gruppe bedeutet wie eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m- CH - X₁ oder

—Wl Ap

R₄

worin m 1, 2 oder 3, R^ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, X„ Halogen, Cyano, -CH-CH₂ , -COR₅, -CO. OR,-,

-CO.SR oder -CONR R_ß und X Hydroxyl, Halogen, Cyano, -OR , -0-CO.R,-, -OCSR , -0.CO.NR R., -CO.R , -CO-OR₁., -CO.SR^, -CO.NRcRg oder -CS.NR₁-R,- bedeuten, worin R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen, oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder wenn R₁. an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff sein kann und R^ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R_c und R,-zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder ein oder mehrere Heteroatome enthält, oder R, bedeutet eine Arylgruppe oder einen Rest der Formel

^CH3 CHj

CH₃ ^CH3

worin R.' Wasserstoff bedeutet oder R₁' hat die gleiche Boden-

:u· ' 8 2 3 /1 ü u 8

tung wie R. von Anspruch 2 besitzt.

Wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige Gruppe wie eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe mit

8 bis 14 Kohlenstoffatomen;

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R_ eine dreiwertige Gruppe wie eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder Arentriyltrialkylen-

gruppe, und ■

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R^ eine vierwertige Gruppe wie

eine Alkantetraylgruppe.

F) Verbindungen der Formel I, worin, wenn η 1 bedeutet, bedeutet R eine Acylgruppe

It

-C-R₇-

worin Ry eine aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet,

mit dem Proviso, daß nur einer der Reste R- und R, eine ungesättigte Acylgruppe bedeutet oder R-, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält.

Wenn η 2 bedeutet, bedeutet R^ einen zweiwertigen Rest und bedeutet einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Diacylrest, eine Carbonyl-, SuIfinyl- oder SuIfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält;

3OH823/1CK8

wenn η 3 bedeutet, bedeutet FU eine dreiwertige Gruppe eines aliphatischen oder aromatischen Triacylrestes oder einen Triacylrest, der sich von o-phosphoriger Säure, o-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R einen vierwertigen Rest eines Tetraacylrestes, der sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet.

G) Verbindungen der Formel I, worin η 1 oder 2 bedeutet,

und wei

Formel

und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R einen Carbamoylrest der

^R8

-C-

Il

R_g O

worin Rq Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten;

und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbamoylgruppe.

H) Verbindungen der Formel I, worin η 1 oder 2 bedeutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R^ eine Thiocarbamoylgruppe der Formel

^.N -C-R₉ S

worin R_Q Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und Rg Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

3 I¹M B 2 3 / I 0 A 8

wenn η 2bedeutet, bedeutet R_. einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen oder aromatischen Dithiocarbamoylgruppe.

I) Verbindungen der Formel I und deren Bicarbonate, worin η 1, 2 oder 3 bedeutet,

R Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Alkenyl mit 3 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel,

- CH - CH - X ' c. ι Ί

- CH - X

bedeutet, worin R- Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und

X eine Gruppe der Formel -0-C-R₁-, -0-C-NHR₁--oder -0.Phenyl

ι tr -> «ι 2

.0 0

X₀ eine Gruppe der Formel -COOR₁. oder -CH - CH₀ 2 5 _Nq/ 2

bedeuten, worin R₅ Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder

Phenyl bedeutet oder

R,, ist eine Gruppe der Formel -C-CH_x oder -C-NHCH,

' Il -> Il J

0 0 und

R2 bedeutet Wasserstoff, und

R, bedeutet, wenn η 1 bedeutet, Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 Kohlenstoffatomen, Propargyl-benzyl, -CH₂CH₂CN oder eine Gruppe der Formel .-CH₂X₂, worin X₂ -CH-CH oder -COOC₉Hf- bedeutet oder die Formel -C-R₇

\ / c- C-D 11 ί

0 0

worin R₇ Alkyl mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen, CH (CH ) -S-CHp-, Cycloalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes Aralkyl mit

7 bis 13 Kohlenstoffatomen, C₆H^-CH=CH-, Aralkyl, substituiert

durch Hydroxy oder Butyl, unsubstituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl, substituiert durch Alkyl mit 1 bis

■ti·'·, i 8 ^ 3 / 1048'

4 Kohlenstoffatomen, CH_xO-, Cl, OH oder -C-C-CH_x bedeutet,

■> U-*

oder die Formel

R NH-Ö- bedeutet, worin R_g Alkyl mit 1 bis

8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, unsubstituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl, substituiert durch Methyl oder Cl bedeutet, oder R-,, wenn η 2 ist, die Gruppe -CO-R-CO- bedeutet, worin R Alkylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, -₂₂₂₂ Vinylen, Cyclohexylen bedeutet, einen zweiwertigen Thiophenrest, unsubstituiertes Phenylen oder Phenylen, substituiert durch -C-OCH, oder eine Gruppe der Formel -CONHR NHCO-

0
bedeutet, worin R Hexylen, unsubstituiertes Arylen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylen, substituiert durch Methyl bedeu

1
tet oder worin R die Gruppe

eine Gruppe der Formel -COCO- oder

Butylen bedeutet, oder worin
R,, wenn η 3 ist, -B- bedeutet.

J) Verbindungen der Formel I, worin η 1, 2 oder 4 bedeutet, und
wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Acylgruppe 0

■> It

worin R₇ Wasserstoff, eine substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, oder eine heterocyclische Gruppe, bedeutet,

oder R, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfer nung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer SuIfan säure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

M 2 3 / 1 U U Ö

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige Gruppe einer heterocyclischen Diacylgruppe oder einer SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man erhält, indem man zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder -einer Borsäure entfernt; oder

wenn η 4 bedeutet, bedeutet E-, einen Tetraacylrest, der sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

K) Verbindungen der Formel I, worin η 1, 2 und 4 bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R_x eine Acylgruppe Ö

0 Ii

worin R₁₇ Wasserstoff, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis" 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder R_ bedeutet eine einwertige Gruppe, die man erhält, wenn man eine Hydroxylgruppe von einer Sulfinsäure, * einer SuIfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt; oder

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R-, eine zweiwertige Gruppe einer heterocyclischen Diacyl- oder einer Sulfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man erhält, indem man zwei Hydroxylgruppen von einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt,

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R₃ eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

L) - Verbindungen der Formel I, worin η 1, 2 oder 4 bedeutet, und
wenn η 1 bedeutet, bedeutet R_x eine Acylgruppe der Formel 0

-> It

worin R₇ Wasserstoff, eine substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine hetero-

3 0 ⁽) 8 2 3 / 1 0 U 8

cyclische Gruppe bedeutet,

oder R-. bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Ent fernung einer Hydroxylgruppe von einer SuIfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R, einen zweiwertigen Rest von einem heterocyclischen Diacylrest oder einem Sulfinyl- oder Sulfonylrest oder einen zweiwertigen Rest, den man erhält, wenn man zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt, oder

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R- einen Tetraacylrest, der sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

M) Verbindungen der Formel I, worin η 1, 2 und 4 be deutet , und
wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Acylgruppe 0

worin R„ Wasserstoff, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder R, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man erhält, indem man eine Hydroxylgruppe aus einer SuIfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt, oder

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R einen zweiwertigen Rest eines heterocyclischen Diacyl- oder eines Sulfinyl- oder Sulfonylrestes oder einen zweiwertigen Rest, den man erhält, wenn man zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt, und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R einen Tetraacylrest, der sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

N) Verbindungen der Formel I, worin,

It

- C - R

wenn η 1 bedeutet, R eine Acylgruppe 0

-> Il

7 bedeutet, worin R₇ eine uri3ubstituierte aliphatische Gruppe

mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe

mit 6 bis 20 'Kohlenstoffatomen bedeutet, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R," eine zweiwertige aliphatische oder aromatische Diacylgruppe oder die Gruppe -CO- oder -COCO-, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R, einen dreiwertigen Rest oder eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von ο-phosphoriger Säure, o-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, und '.

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R^ einen vierwertigen Rest einer Tetraacy!gruppe, die sich von einer aromatischen Tetracarbonsäure oder, von o-Kieselsäure ableitet.

0) Verbindungen der Formel I, worin,. wenn η 1 bedeutet, R eine Acylgruppe 0

- C - R₇

bedeutet, worin R„ eine unsubstituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R, eine zweiwertige aliphatische oder aromatische Diacylgruppe oder die Carbonylgruppe, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R-* eine dreiwertige Gruppe und bedeutet eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder einen Triacylrest, der sich von ο-phosphoriger Säure, ο-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R, einen vierwertigen Rest eines Tetraacylrestes, der sich von einer aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet. ■

Die folgenden Verbindungen bzw. Gruppen P und Q sind Untergruppen der Verbindungen der Formel Ia.

P) Verbindungen der Formel Ia, worin η 1 bedeutet und R Wasserstoff oder eine einwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Ί 8 ? Ί I 1 ü A Ü

Q) Verbindungen der Formel Ia, worin, wenn η 1 bedeutet> bedeutet R eine einwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine einwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Die folgenden Verbindungen der Formel I sind ebenfalls eine Gruppe von erfindungsgemäßen Verbindungen.

R.

worin η 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, R₁ eine einwertige Gruppe und eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, oder eine Gruppe der Formel

-(CB₂), - CH - X₁

oder

CH - X₉ R/.

bedeutet, worin m 1, 2 oder 5, R^ Pheny!gruppen, X₂ Halogen, Cyano,

-CO.

-CONR₅R₆

oder -CS.

Wasserstoff, Methyl- oder -CH-CH₂ , -COR₅, -CO.OR₅,

bedeuten, und X₁ Hydroxyl,

8 2 3 / 1 Ü Z₁ 8

- 45 Halogen, Cyano, -CH-CHp , -OR₅, -0-CO-R₅, OCSR₅, -O.CO.NR₅R₆ ,

-CO.R₅, -CO.OR₅, -CO.SR₅, -CCNR₅R₆, -CS.NR₅R₆ oder -SR₅ bedeutet, worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder, wenn R₅ an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet, und R₆ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R₁- und R/- zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome enthält oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder R^ bedeutet eine Acylgruppe, eine unsubstitu- · ierte oder N-substituierte Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe. R₂ bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen, oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder ebenfalls Wasserstoff, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine einwertige Gruppe mit der gleichen Bedeutung wie R^, mit dem Proviso, daß nur eine der beiden Gruppen R^ und R, eine ungesättigte Acylgruppe bedeutet oder R^, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer SuIfinsäure, einer Sulfonsäuren einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder R bedeutet eine Arylgruppe oder eine Gruppe der Formel

30 9 8 23/104 8

worin R ' Wasserstoff bedeutet oder R '' die gleiche Bedeutung wie R₁ besitzt, und

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R, eine zweiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Diacylgruppe, eine aliphatische oder aromatische Dicarbamoyl- oder Dithiocarbamoyl-, eine Carbonyl-, SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R., eine dreiwertige Gruppe oder einen aliphatischen oder aromatischen Triacylrest oder einen Triacylrest, der sich von ο-phosphoriger Säure, o-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, oder eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder Arentriyltrialkylengruppe, und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R_ eine vierwertige Gruppe und ist eine vierwertige aliphatische Gruppe oder Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet, oder eine Alkantetraylgruppe,

wie auch die Partialäther, -ester und Carbamoyloxy- und Thiocarbamoyloxyverbindungen, die mit den vollständig umgesetzten Verbindungen der Formel I verwandt sind.

Die folgenden Verbindungen der Formel II sind ebenfalls eine Gruppe von erfindungsgemäßen Verbindungen

309823/10 48

II

-- R

sowie deren Salze, worin R* land R" gleich oder'verschieden sind und $e eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder worin R¹ und R" zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bilden. Y bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 2O₃ vorzugsweise mit 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, und η 1 oder 2 bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R Wasserstoff oder eine einwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen, eine einwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine einwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische Gruppe- mit 1 bis 20, vorzugsweise 4 bis 20, Kohlenstoffatomen und ist unsubstituiert oder substituiert oder unterbrochen durch ein oder mehrere, vorzugsweise ein Schwefelatom, eine zweiwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis .12 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen..

Untergruppen von Verbindungen der Formel II sind

a) Verbindungen, worin Y Methyl bedeutet, oder

Verbindungen, worin η 1 bedeutet und R eine ein-

3d9823/ 1 048

wertige aliphatische, alicyclische oder aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und diese Gruppe die Formel

besitzt, worin R.- und R... gleich oder verschieden sind und Je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, A -CH-CH₀- oder -CH₉CH₉- bedeutet und ρ 0 oder 1 bedeutet,

, c. C. c.

₃ oder

c) Verbindungen, worin R._ und R .. Methyl-> Isopropyl- oder tert.-Butylgruppen bedeuten, oder

d) Verbindungen, worin η 2 bedeutet und R Methylen-,

1,2-Äthylen-, 1,4-Butylen-, 1,8-n-Octylen-, 2,2,4-Trimethyl-1-, 4-Butylen-, 1,10-n-Decylen-, 1,2-Eicosylen-, Vinylen-, Propenylen-, 1,2- oder 1,3- oder 1^-Cyclohexylen-, Cyclohexyl-3-en-, 1,2-r, 1,3- oder 1,4-Phenylen-, p-Xylylen-, 1,4- oder 1,5-Naphthylen-, Diphenylen- oder Diphenylmethylen-Gruppen oder die Gruppe -CH^CHpS CHpCH₂- bedeutet oder worin R nicht vorhanden ist.

e) Verbindungen in Form ihrer Salze mit einer anorganischen oder organischen Säure.

f) Verbindungen, worin das Salz ein Phosphat, Carbonat, Sulfat, Chlorid, Acetat, Stearat, Maleat, Nitrat, Tartrat, Oxalat, Benzoat oder substituiertes Carbamat ist.

g) Verbindungen, worin R¹ und R" Methyl bedeuten.

Die folgenden Verbindungen der Formel IV sind ebenfalls erfindungsgemäße Verbindungen:

3 Ii 0 8 2 3 / 1 0 U 8

CH_ CH

OCNH

12

IV

-in

und deren Salze, worin R und R gleich oder verschieden sind und je eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten oder worin R und

I?
R zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen . bilden, Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen und R.ρ Wasserstoff oder eine gesättigte oder ungesättigte Hydrocarbylgruppe, die bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy, mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und η 1 oder 2 bedeuten.

Untergruppen von Verbindungen der Formel IV sind

a) Verbindungen, worin q 1 und R^₂ eine aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten,

b) Verbindungen, worin R^₂ eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, Octädecyl-, Allyl-, Oleyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl-, ο-, m- oder p-ToIyI-, 2,4- oder 2,6-XyIyI- oder eine Naphthylgruppe bedeutet.

Verbindungen, worin q 2 und R.« eine aliphatische

30 9823/1048

Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeuten.

d) Verbindungen, worin R₁2 eine 1,2-Äthylen-, 1,6-Hexylen-, 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexylen-, 1,3- oder 1,4-Phenylen-, 2,4-ToIyIen-, 1,5-Naphthylen- oder 4,4'-Diphenylmethylen-Gruppe bedeutet.

e) Verbindungen, worin Y₁ Methyl bedeutet.

f) Verbindungen in Form ihrer Salze mit einer anorganischen oder organischen Säure.

g) Verbindungen, worin das Salz ein Phosphat, Carbonat, Sulfat, Chlorid, Acetat, Stearat, Maleat, Citrat, Tartrat, Oxalat, Benzoat oder substituiertes Carbamat ist.

h) Verbindungen, worin R und R Methyl bedeuten.

Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren, bei dem eine Verbindung der Formel I hergestellt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels ein Piperidinol der Formel

worin R₁ und R_? die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Säurehalogenid der Formel

R₃ - (CO hal)_n VI

worin R, und η die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen und hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, bedeutet, umsetzt.

309823/ 1048

Geeignete säurebindende Mittel sind organische Basen wie Triethylamin. Alternativ kann ein Überschuß an dem Amin V als säurebindendes Mittel wirken.

Die Umsetzung wird zweckdienlich durchgeführt, indem man die Reaktionsteilnehmer zusammen in einem Lösungsmittel wie Cyclohexan, Benzol oder Toluol, das bei den Reaktionsbedingungen inert ist, erwärmt. Wenn die Umsetzung beendigt ist, wird das gewünschte Produkt gemäß bekannten Verfahren abgetrennt.

Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein zv/eites Verfahren, bei dem eine Verbindung der Formel I hergestellt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet^ daß man in Anwesenheit eines Umesterungskatalysators bzw. eines Transveresterungskatalysators eine Piperidinolverbindung der Formel V, wie sie zuvor definiert wurde, mit einem Ester der Formel

R₃ - (CO₂R₁₃)_n VII

worin

R und η die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen und R., eine AHsylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, bedeutet, umsetzte

Beispiele geeigneter Umesterungskatalysatoren sind Alkalimetallamide wie Lithiumamid.

Bei einem dritten erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem eine Verbindung der Formel I gebildet wird, wird in Anwesenheit eines Veresterungskatalysators eine Piperidinolverbindung der Formel V, wie sie zuvor definiert wurde, mit einer Säure der Formel

R₃ (CO₂H)_n . ; VIII "

umgesetzt, worin RV und η die zuvor gegebenen Bedeutungen ,. besitzen.

3Π9823/10 48

Geeignete Beispiele von Veresterungskatälysatoren sind neutrale Katalysatoren wie Tetraalkyltitanate wie Tetrabutyltitanat.

Die zweiten und dritten erfindungsgemäßen Verfahren werden zweckdienlich durchgeführt, indem man die Reaktionsteilnehmer zusammen in Anwesenheit oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels (beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol usw.) vermischt und die Reaktionsmischung rührt, bis die Umsetzung vollständig ist, was man beispielsweise feststellen kann, indem man den Alkohol oder das Wasser, die bei der Umsetzung gebildet werden, sammelt und die Umsetzung abstoppt, wenn die theoretische Menge an Alkohol oder Wasser entfernt wurde.

Bei einem vierten Verfahren, bei dem eine Verbindung der Formel I gebildet wird, wird eine Verbindung der Formel

CH, CH_ 3 \ / 3

H-N

IX

R.

worin R„ und R und η die zuvor gegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung X, die fähig ist, mit der Verbindung IX zu reagieren,und fähig ist, darein die Gruppe R₁, wie sie zuvor definiert wurde, einzuführen, umgesetzt.

Beispielsweise kann die Verbindung X ein Alkylierungs-, Alkenylierungs-, Alkinylierungs- oder Aralkylierungsmittel wie die Halogenide dieser Gruppen sein₀ Die Verbindung X kann ebenfalls der Aldehyd oder das Keton sein, das dem Substituenten R entspricht, so daß, wenn mit einer Verbindung

3OM823/1048

der Formel IX unter Leuckart-, Wallach- oder Eschweiler-Charles-Reaktionsbedingungen umgesetzt wird, Verbindungen der Formel I, worin R Methyl bedeutet, gebildet werden, wenn man eine Verbindung der Formel IX mit Ameisensäure und Formaldehyd umsetzt.

Die als Ausgangsmaterialieh verwendeten Verbindungen der Formeln V, VI, VII, VIII, IX und X, die bei den erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, können alle nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Verbindungen

der Formel. IX sind allgemein in der deutschen Patentschrift 1 929 928 beschrieben.

Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin' b 2, 3 oder bedeutet und R, einen zwei-, drei- oder vierwertigen Rest bedeutet, der sich von einer Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ableitet, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

worin R und R die zuvor gegebene Bedeutung besitzen^ mit einer Verbindung der Formel ^R7(X/,)_n umsetzt^ worin X, ein Halogenatom und η 2, 3 oder 4 bedeuten« Die Umsetzung wird vorzugsweise durchgeführt_? indem man das Natriumsalz der Piperidinverbindung herstellt und dieses mit der Verbindung R-z (X.) umsetzt. ^:

Die Substituenten R₁ können vor oder nach R_ eingeführt wer= den oder im FaIl₅ wem R₁ und R^ gleich sind₉ 'können sie zü~

309823/1048" "' . .

sammen eingeführt werden, indem man eine Verbindung der Formel

XI

mit einem Alkylierungs-, Alkenylierungs-, Alkinylierungs-, Aralkylierungs-, Acylierungs- oder einem Carbamoyloxylierungsmittel umsetzt.

Verbindungen der Formel I, worin R. eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁

bedeutet, worin R, die oben gegebenen Definitionen besitzt, η 1 bedeutet und X. -CN, -OR₁-, -OCRc-, -OS¹Rc- , -OCNR₁-R* ,

' 2 it-? Ii 5 it P O

0 0 0

-CNRt-Rr, -CRp-, -C-ORc-, -CSR₁-. -CNRJtL-oder -OCN ^ 5 it 5 D^F „ 5^f ι, 5^f Ii 5' η 5 O „ \ ^

0 0 0 0 S S ^K6

bedeutet, wobei R₁- und Rg die oben gegebenen Definitionen besitzen, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

R. OR,

XII

worin R, und R^ die oben gegebenen Definitionen besitzen, mit einer Verbindung der Formel CH₉=C-X₁ umsetzt.

3 0 9 8 2 3 / 1 0 4 8

Verbindungen der Formel I, worin m 1 und X. -OH bedeuten, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel XII mit Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Styroloxyd umsetzt.

Verbindungen der Formel I, worin R. -CH₀-CH-X.

ι d. , ι

ο Η

bedeutet, worinX. -OR,., -O-fi-R,- , 0 " 5 5

-O-C-N oder Halogen bedeutet, können hergestellt wer-

^R6

den aus den entsprechenden Verbindungen, worin X^ -OH bedeutet, gemäß Standardverfahren wie Alkylierung, Esterbildung, Carbamoyloxylierung oder Halogenierung.

Verbindungen der Formel I, worin R.· eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁' R₄

bedeutet, worin m, R^ und X^ die zuvor gegebenen Definitionen besitzen, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel XII mit einer geeigneten Halogenverbindung der Formel

X₃(CH₂)_m - CH - X₁

umsetzt, worin X₂ ein Halogenatom bedeutet.

Verbindungen der Formel I, worin R^ die Gruppe der Formel

- CH - X₂ H

bedeutet, worin X₂ und R^ die zuvor gegebenen Definitionen besitzen, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel XII, worin R„ die zuvor gegebene Definition besitzt, mit einer Verbindung der Formel

309823/1048

X-CH-X umsetzt, worin X ein Halogenatom bedeutet.

Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R. eine Acylgruppe bedeutet, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

CH.

worin R und

die zuvor gegebenen Definitionen besitzen, mit einem Säurehalogenid der Formel R.,CX umsetzt, worin

ein Halogen und

der Rest der Acylgruppe bedeuten.

Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe bedeutet, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

CH.

worin

und R.

.„ -*«-. Λ, die oben gegebenen Definitionen besitzen, mit einem Isocyanat oder Thioisocyanat der Formel R_1CiNCX , worin X /0 oder "^S bedeutet und R.^ der Rest der Isocyanat- oder Thioisocyanatgruppe bedeutet, umsetzt.

Wenn R„ in der allgemeinen Formel I etwas anderes als Wasserstoff bedeutet, ist es bevorzugt, die geeignete Gruppe vor oder nachdem die Gruppe R. eingeführt wurde, einzuführen, aber bevor R, eingeführt wird., Die Gruppe R₂ kann eineofüJirt

3 (■ ·ϊ 8 2 3 / 1 Ü 4 8

werden, indem man ein Keton der Formel

1
worin R. Wasserstoff oder R₁ bedeutet, mit einem Grignard-Reagens RpMgX umsetzt und anschließend hydrolysiert, wobei eine Verbindung der Formel .

gebildet wird.

Alle die Umsetzungen, die oben beschrieben wurden und bei denen ein Wasserstoffhalogenid zwischen zwei Reaktionsteilnehmern eliminiert wird, können in Anwesenheit eines Säureakzeptors durchgeführt werden.

Eine Verbindung der Formel II, wie sie zuvor definiert wurde, wird hergestellt, indem man in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels eine Piperidino!verbindung der Formel

^H XIV

309823/1048

worin Y, R¹ und R" die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Säurehalogenid der Formel

R ——fCO hal)_n

umsetzt, worin R und η die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen und hai ein Halogenatom bedeutet. Das säurebindende Mittel kann eine organische Base oder ein Überschuß an dem Amin-Reaktionsteilnehmer XIV sein und die Reaktionsteilnehmer können beispielsweise zusammen in einem inerten Lösungsmittel unter den Reaktionsbedingungen erwärmt werden.

Das Verfahren kann in Anwesenheit eines Veresterungskatalysators durchgeführt werden, wie eines Alkalimetall. Dabei wird eine Piperidinolverbindung der Formel XIV mit einem Ester der Formel

umgesetzt, worin R und η die oben gegebenen Definitionen besitzen und R.g eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder mit einer Säure der Formel

worin R und η die oben gegebenen Definitionen besitzen. Der Katalysator zur Herstellung von Verbindungen der Formel II kann ein neutraler Katalysator wie Tetraalkyltitanat sein.

Bei dem Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel II können die Reaktionsteilnehmer ebenfalls geschmolzen werden, und die Masse wird gerührt, bis die Umsetzung beendigt ist und die Umsetzung wird abgestoppt, wenn die Reaktion vollständig ist. Die Beendigung der Reaktion wird beispielsweise festgestellt, indem man den Alkohol oder Wasser, die bei der Umsetzung gebildet werden, sammelt und die Umsetzung abstoppt, wenn die theoretische Menge an Vasser oder Alkohol entfernt wurde .

Verbindungen der Formel II können ebenfalls hergestellt wer-

309823/1048

den, indem man einen Ester der Formel

H-

R« R"

•R

XV

worin R, R¹, R" und η die zuvor gegebene· Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung, die fähig ist, mit dem Ester XV zu reagieren, wie·einem Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel oder einem Aldehyd oder Keton, das dem Substituenten Y entspricht und wodurch darein die Gruppe Y wie oben definiert eingeführt wird, umsetzt.

Verbindungen der Formel IV, wie sie zuvor definiert wurden, werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel

XVII

worin Y, R und R die oben gegebenen Definitionen besitzen, mit einem Isocyanat der Formel

umsetzt, worin R^₂ und q die zuvor gegebene Definition besitzen. Die Umsetzung kann in einem Lösungsmittel, das bei den Reaktionsbedingungen inert ist,und in Anwesenheit einer starken Base durchgeführt werden. ' ·..--.=:.,>■ -.■-■.".-·.··.-

3 f J 9 8 2 3 / 1. 0 A 8.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Zusammensetzungen, die ein organisches Material und eine stabilisierende Menge einer Verbindung der Formeln I, II oder IV, wie zuvor definiert, enthalten.

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Formeln I, II oder IV den Polyolefinen einen ungewöhnlich hohen Grad an Stabilität gegenüber Zersetzung verleihen, die üblicherweise durch die Wirkung von ultravioletter Bestrahlung oder der Einwirkung von Wärme auftritt. Diese verbesserte Stabilität wird außerdem erhalten, ohne daß man die Farbeigenschaften der behandelten Olefine beeinflußt. Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren ermöglichen eine wirksame Licht- und/oder Wärmestabilisierung, insbesondere für Polyäthylen und Polypropylen und Polystyrol mit hoher und niedriger Dichte wie auch für Polymere von Buten-1, Penten-1, 3-Methylbuten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-i, 4-Methylhexen-1 und 4,4-Dimethylpenten-1 und ebenfalls für Co- und Terpolymere von Olefinen, insbesondere von Äthylen oder Propylen.

Andere organische Materialien, die gegenüber dem Abbau durch Lichteinwirkung empfindlich sind und deren Eigenschaften durch die Einarbeitung von Verbindungen der Formeln I, II oder IV verbessert werden, umfassen natürliche und synthetische polymere Materialien, beispielsweise natürliche und synthetische Kautschuke, wobei die letzteren beispielsweise Homo-, Co- und Terpolymere von Acrylnitril, Butadien und Styrol umfassen.

Spezifische synthetische Polymere umfassen Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Vinylchlorid-Copolymere, Polyvinylacetat wie auch die Kondensationspolymeren, die sich von Äthern, Estern (die sich von Monocarbonsäuren, Sulfonsäuren oder Kohlensäuren ableiten), Amid- oder Urethangruppierungen ableiten. Diese Polymeren können beispielsweise die Grundlage eines Oberflächenbeschichtunr;sinediums £ür Farben und Lacken bilden und ein Öl oder Harz enthalten, bei-

3 1^823/1 O/48.

- 61 spielsweise ein Alkyd- oder Polyamidharz-Grundstoff.

Die Menge an Verbindung der Formeln I, II oder IV, die in das organische Material eingearbeitet wird, um einen maximalen Schutz gegen Zersetzung durch Licht zu erreichen, hängt entsprechend den Eigenschaften des organischen Materials, das "behandelt werden soll, und entsprechend der Stärke der Lichtbestrahlung und der Dauer der Bestrahlung ab. Jedoch ist es für die meisten Zwecke ausreichend, eine Menge der Verbindung der Formeln I, II oder IV im Bereich von 0,01 Gew.% bis 5 Gew.%, mehr bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten organischen Materials zu verwenden.

Die Verbindungen können in das polymere Material nach bekannten Verfahren eingearbeitet werden, wie man sie zur Verarbeitung von Zusatzstoffen mit einem Polymer verwendet. Beispielsweise kann die Verbindung und das Polymer in einem inneren Mischer vermischt werden. Alternativ kann die Verbindung als Lösung oder Aufschlämmung in einem geeigneten Lösungsmittel oder Dispersionsmittel, beispielsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Methanol, Äthanol oder Aceton, zu dem gepulverten Polymer zugefügt werden und die ganze Mischung kann in einer Mischvorrichtung gut vermischt werden und das Lösungsmittel kann anschließend entfernt werden. Als weitere Alternative kann die Verbindung zu dem Polymeren während der Herstellung des letzteren zugefügt werden, beispielsweise bei der Latexstufe der Polymerherstellung, wobei man vorstabilisiertes Polymermaterial erhält.

Gegebenenfalls kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen oder mehrere weitere Zusatzstoffe enthalten, insbesondere jene, die man bei Polymerformulierungen verwendet wie Antioxydantien der Phenol- oderAminart, UV-Absorptionsmittel und Lichtschutzmittel, Phosphitstabilisatoren, Peroxydzersetzunggjni tel,Polyamidstabilisatoren,basische Co-Stabilisatoren_fPolyvinyl

309823/1048

Chloridstabilisatoren, Ausflockungsmittel, Weichmacher, Schmiermittel, Emulgiermittel, antistatische Mittel, Mittel, die Feuerbeständigkeit verleihen, Pigmente, Ruß, Asbest, Glasfasern, Kaolin und Talk.

Gegenstand der Erfindung sind somit auch binäre, tertiäre und Mehr-Komponentenzusammensetzungen, die einen Stabilisator der Formeln I, II oder IV zusammen mit einem oder mehreren funktionellen Zusatzstoffen für Polymere enthalten.

Beispiele geeigneter Antioxydantien sind jene der sterisch gehinderten Phenolart, wie solche, die man aus den folgenden Gruppen auswählt.

(1) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

Q - (CH₂)_W A₁

worin Q

R¹

- OH

A₁ CR(COOR")₂

COOR" t

- C - (CH₂) - Q

COOR"

R Wasserstoff oder niedrig-Alkyl R¹ niedrig-Alkyl R" eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen w eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeuten.

Beispiele von Verbindungen, wie sie oben gezeigt wurden, sind.

3 0 9823/ 1048

Di-n-octadecyl-a~(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat Di-n-octadecyl-α-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, das in der niederländischen Patentschrift 6 711 Ί99 beschrieben ist

Di-n-octadecyl-α,α *-bis-(3-tert·-butyl^-hydroxy-S-methyibenzyl)-malonat, das in der niederländischen Patentschrift 6 803 498 beschrieben ist.

(2) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel

Q-R"¹

Beispiele der oben gezeigten Verbindungen sind 2,6-Di-tert·-butyl-p-cresol
2-Methyl-4,6-di-tert.-butylphenol u.a. 2,ö-Dioctadecyl-p-cresol.

(3) Phenolische Verbindungen der Formel

Q-C H„ -Q w 2w

Beispiele für diese Art von Verbindungen sind 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) 2,2»-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-äthylphenol) 4,4*-Butyliden-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol) 4,4*-(2-Butyliden)-bis-(2-ter.-butyl-5-methylphenol)

2,2*-Methylen-bis-[6-(2-tert.-methylcyclohexyl)-4-methylphenol]

2,2*-Methylen-bis-(3-tert-butyl-5-äthylphenol) 4,4*-Methylen-bis-(3 ₉ 5-di-tert.-butylphenol) 4,4*-Methylen-bis-(3-tert.-butyl-5-methylphenol) 2,2*-Methylen-bis-(3-tert.-butyl-5-methylphenol) u.a.

(4) Phenolische Verbindungen der Formel

RHi-O-Q

Illustrative Beispiele von solchen Verbindungen sind 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon 2,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyani sol.

:r H 8 7 3 / 1 Ü U 8

(5) Phenolische Verbindungen der Formel

Q-S-Q

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind 4,4·-Thiobis-(2-tert·-butyl-5-methylphenol) 4_f4^l-Thiobis-(2-tert.-butyl-6-methylphenol) 2,2'-Thiobis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) 4,4·-Thiobis-(2-methyl-5-tert.-butylphenol).

(6) Phenolische Verbindungen der Formel

0 Q-(CH₂)_W - S - (CH₂)^ (S-OR"

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind Octadecyl-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzylthio)-acetat Dodecyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylthio)-propionat

(7) Phenolische Verbindungen der Formel

T Q

/CH-(_CwH_2w) -CH ^ T^X Q

worin T Wasserstoff bedeutet und R oder Q die oben gegebenen Definitionen besitzen.

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind 1,1,3-Tris-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 1,1_f3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan ¹ 1 ¹1515-Tetrakis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxy-6'-methylphenyl)-

n-pentan

(8) Phenolische Verbindungen der Formel

;n I823/10/.8

QCH₉ -<0>-

12 3
worin B , B und B Wasserstoff, Methyl oder Q bedeuten,

vorausgesetzt, daß, wenn B und B Q bedeuten, dann B

2 1

Wasserstoff oder Methyl bedeutet, und B Q bedeutet, dann B

und B⁵ Wasserstoff oder Methyl bedeuten,

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind

1,4-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5»6-tetramethyl-

benzol

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzol)-2,4,6-tri-

methylbenzol

(9) Phenolische Verbindungen der Formel

S-D i

(Q) - NH

worin Z NHQ, -S-D oder -0-Q bedeutet, D eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder

(C_wH_2w)-S-R" bedeutet. ·

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind

2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilin) -

¹»3,5-triazin

6-(4-Hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio )-1,3,5-triazin

3 0 982 3/1048

6-(4-Hydroxy-3,5-dimethylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-

triazin

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-

1,3,5-triazin

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert«, -butylanilino)-4-(4-hydroxy-3,5-ditert .-butylphenoxy)-2-(n-octylthio) 1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-6-(n-octylthio)-

1,3,5-triazin.

Die obigen phenolischen Triazin-Stabilisatoren sind in Einzelheiten in der US-Patentschrift 3 255 191 beschrieben.

(10) . Phenolische Verbindungen der Formel

Z¹

Q-O _Z

worin R^f -0-Q, -S-D oder -S-(C H₂ )-SD bedeutet.

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind

2,3-Bis-(3 95-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-6-(n-octylthio)-

1,3,5-triazin

2,4,6-Tris-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-1,3 _f 5-triazin 6- (4-Hydroxy-3,5-di-tert. -butylphenoxy) -2,4-bis- (n-octylthiö-

äthylthio)-1,3,5-triazin

6- (4-Hydroxy-3-methylphenoxy ) -2,4-bis- (n-octylthio )-1,3,5-

triazin

6- (4-Hydroxy-3-tert · -butylphenoxy ) -2,4-bis- (n-octylthioäthyl-

thio)-1,3,5-triazin

6- (4-Hydroxy-3-methyl-5-tert. -butylphenoxy) -2,4-bis- (n-octylthio )-1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylphenoxy-6-(n-octylthio )-1,3,5-triazin

2,4,6-Tris-(4-hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylphenoxy)-1,3,5-

triazin

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-(n-octylthio-

propylthio)-1,3 >5-triazin

309823/ 1048

6- (4-Hydroxy-3f 5-di-tert · -butylphenoxy) -2,4-Ms- (n-dodecylthio-

äthylthio)-1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-butylthio-

1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-o ctadecyl-

thio)-1,3»5-triazin

2,4-Bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert. -butylphenoxy) -6- (n-dodecylthio) -

1,3»5-triazin

2,4-Bis- (4-hydroxy-3,5-di-tert. -butylphenoxy) -6- (n-octylthio-

propylthio)-1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octylthio-

äthylthio)-1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-dodecylthio-

äthylthio)-1,3,5-triazin

(11) Ehenolische Verbindungen der Formel ⁽> ^R"' -

worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 wad R^I3S eine vierwertige Gruppe wie eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine aliphatische Mono- oder Dithioäther gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine aliphatische Mono- und Diäthergruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, ζ eine ganze Zahl von O Ms 6 bedeuten.

Illustrative Beispiele von solchen Verbindungen sind

Unterklasse I

n-Octadeeyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat n-Octadecyi-2-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-acetat n-Octadecyl-3 ₉ 5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat n-Hexyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylbenzoat n-Dodecyl-3 > 5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylbenzoat Neo-dodecyl-3-(3,5-di-tert,-butyl-4-hydrpxyphenyl)-propionat Dodecyl-ß- (3 <, 5-di-tert. -butyl-4-hydroxyphenyl) -propionat

3 i!^f) 8 2 3 / 1 0 4 8

Äthyl-α-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-isobutyrat Octadecyl-a-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-isobutyrat Octadecyl-cc-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-propionat

Unterklasse II

2-(n-Octylthio)-äthyl-3»5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat 2-(n-Octylthio)-äthyl-3»5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat

2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

phenylacetat

2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert'. -butyl-4-hydroxybenzoat 2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

benzoat

2,2·-Thiodiäthanol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

acetat

Diäthylglykol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat 2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

phenyl)-propionat

2,2«-Thiodiäthanol-bi s-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat

Stearamido-N,N-bis-[äthylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

phenyl)-propionat]

n-Butylimino-N,N-bis-[äthylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

phenyl)-propionat]

2-(2-Stearoyloxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

benzoat

2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-7-(3-methyl-5-terf.-butyl-4-

hydroxyphenyl)-heptanoat

2-(2-Stearoyloxyäthylthio)-äthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-

hydroxyphenyl)-heptanoat

Unterklasse III

1,2-Propylenglykol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat

Äthylenglykol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat]

Neopentylglykol-bi s-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat]

Äthylenglykol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat) Glycerin-1-n-octadecanoat-2_f3-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

phenylacetat)

3 0^ci 823/1048

Pentaäthylthritol-tetrakis-[3-(3 _f 5-di-tert.-butyl»4-hydroxy-

phenyl)-propionat]

1,1,1-Trimethyloläthan-tris-3-(3,5-di-tert.»butyl-4-hydroxy-

phenyl)-propionat .

Sorbithexa-[3-(3,5-di-tert,-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] 1,2,3-Butantriol-tris-[3-(3,5-di-tert.-butyl~4-hydroxyphenyl) -

propionat]

2-Hydroxyäthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

heptanoat

2-Stearoyloxyäthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)■

heptanoat

1,6-n-Hexandiol-bis-[(3'»5'-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat].

Die obigen Phenolester-Stabilisatoren der Unterklassen I, II und III sind in Einzelheiten in den FR-Patentschriften 1 337 163 und 1 391 479 beschrieben.

(12) Phenolische Verbindungen der Formel

^ P-OR"

OR"
worin χ eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeutet«

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind Di-n-octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat Di-n-octadecyl-3-tert.-butyl-4~hydroxy-5-methylbenzylphosphonat Di-n-octadecyl-1-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-äthan-

pho sphonat

Di-n-tetradecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat Di-n-hexadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat Di-n-doco syl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylpho sphonat Di-n-octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat«

3 0 9 8 2 3 / 1 0 4 8

Die obigen Di-(höher)-alkyl-phenolisehen Phosphonate sind in Einzelheiten in der US-Patentschrift 3 281 505 beschrieben.

(13) Phenolische Verbindungen der Formel

(CH₂)_WQ

0 ' 0

¹* J

worin W und Q die oben gegebenen Definitionen besitzen·

Illustrative Beispiele solcher Verbindungen sind Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isoeyanurat

Tris-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-isocyanurat.

Die oben erwähnten Hydroxyphenylalkenyl-isocyanurate sind in Einzelheiten in der US-Patentschrift 3 531 483 beschrieben.

Die obigen phenolischen Kohlenwasserstoff-Stabilisatoren sind bekannt und viele sind im Handel erhältlich.

Während irgendwelche der zuvor erwähnten Antioxydantien nützlich sein können, zusammen mit den erfindungsgemäßen Ultraviolettlicht-Stabilisatoren, sind die bevorzugten Antioxydantien sterisch gehinderte Phenole der Gruppen 1, 8, 9, 10, 11, 12 und 13» wie sie oben erwähnt wurden. Die am meisten bevorzugten sterisch gehinderten Phenole sind jene der Gruppen 1, 9, 11, 12 und 13.

Weitere Beispiele von Antioxydantien sind jene der Arainoaryl-Reihen, beispielsweise Anilin und Naphthylamin-Derivate wie

auch deren heterocyclischen Derivate wie:

Phenyl-1-naphthylamin Phenyl-2-naphthylamin NjN'-Diphenyl-p-phenyldiamin

309823/1048

N,N'-Di-s ek.-butyl-p-phenylendiamin 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin Mono- und Di-octyliminodibenzyl und polyraerisiertes 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin.

Ultraviolett-Äbsorbentien und Lichtschutzmittel umfassen

(a) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, beispielsweise

5'-Methyl-; 3^f,5'-Di-tert.-butyls 5'-tert.»Butyl-; 5-Chlor-3', 5' -di-tert. -butyl-; 5-Chlor.-3■ -tert. -butyl-5' -methyl·; 3'-sek.-Butyl-5«-tert.-butyl·? 3'-(α-Methylbenzyl)-5'^ methyl-; 3·-(α-Methylbenzyl)-5'-methyl-5-chlor-; 4'-Octoxy-j 3't5'-Di-tert·-amyl-; 3'-Methyl-5'-carbomethoxyäthyl-; 5-Chlor-3^f,5^f-di-tert.-amyl-Derivate.

(b) 2_f4-Bis-(2^l-hydroxyphenyl)-6-alkyl-S-triazine, beispielsweise die 6-Äthyl- oder 6-Undecyl-Derivate.

(c) 2-Hydroxybenzophenone, beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Dec.yloxy-„ 4-Dodecyloxy-, 4,2*,4 Trihydroxy- oder 2'-Hydroxy-4,4^!-dimethoxy-Derivate.

(d) 1,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzole, beispielsweise 1,3-Bis-(2^l-hydroxy-4^l-hexyloxybenzoyl)-benzol

1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-octoxybenzoyl)-benzol

1,3-Bis-(2'-hydroxy-4·-dodecyloxybenzoyl)-benzol.

(e) Arylester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren wie Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat₉ Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.-butylbenzoyl)-resorcinj, Benzoylresorcin und 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzoesäure-2,4-di-tert.-butylphenylester und -octadecylester und

(f) Acrylate, beispielsweise

a-Cyano-ß^-diphenylacrylsäureäthyl- oder -isooctylester,

■30 9823/104 8-

α-Carbomethoxyzimtsäuremethyl- oder -butylester und N-(ß-Carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin.

(g) Nickelverbindungen wie die Nickelkomplexe von 2,2'-ThIobis-(4-tert_e-octylphenol), beispielsweise die 1:1- und 1:2-Komplexe, die gegebenenfalls andere Liganden enthalten können wie n-Butylamin, Triäthanolamin oder N-Cyclohexyldiäthanolamin; Nickelkomplexe von Bis-(4-tert.-octylphenyl)-sulfon wie der 2:1-Komplex, der gegebenenfalls andere Liganden wie 2-Äthylcapronsäure enthalten kann; Nickeldibutyldithiocarbamate; Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzyl-phosphoriger säuremonoalkylester wie die Methyl-, Äthyl- oder Butylester; der Nickelkomplex von 2-Hydraxy-4-methyl-phenyl-undecylketonoxim; und Nickel-3_f5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat und

(h) Oxalsäurediamide, beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid 2,2·-Dioctyloxy-5,5·-di-tert.-butyl-oxanilid 2,2·-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert.-butyl-oxanilid 2-Äthoxy-5-tert.-butyl-2·-äthyl-oxanilid 2-Äthoxy-2·-äthyl-oxanilid

Mischungen von o- und p-Methoxy und äthoxydisubstituierten Oxanillden und die Verbindung der Formel

N-(CH₂) ₃-NHCOCONH (CH₂)

CH₃

/ -3

CH, "* CH,

3 3

Phosphit-Stabilisatoren umfassen Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialky!phosphite, Trinonylphenylphosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, 3,9-Diißodecyloxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-dipho sphaspiro[5,5]-undecan und Tri-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-buty!phenyl)-phosphit.

30!'82 3/ 1 ü 4 8

Peroxyd-zersetzende Verbindungen für Polyolefine umfassen Ester von ß-Thiodipropionsäuren, beispielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Salze von Mercaptobenzimidazolen wie das Zinksalz und Dipheny!thioharnstoff.

Geeignete Polyamid-Stabilisatoren umfassen Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder anderen Phosphorverbindungen und Salze von zweiwertigem Mangan.

Basische Co-Stabilisatoren sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Melamin, Benzoguanamin, Triallylcyanurat, Dicyandiamid, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze von höheren gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren wie Calciumstearat.

Polyvinylchlorid-Stabilisatoren umfassen organische Zinnverbindungen, organische Bleiverbindungen und Ba/Cd-Salze von Fettsäuren.

Beispiele von Ausflockungs- oder Keimbildungsmitteln sind A-tert.-Butylbenzoesäure, Adipinsäure und Diphenylessigsäure«,

Zusammen mit einer Verbindung der Formel I, Il oder IV wird' ein weiterer Zusatzstoff vorteilhaft.in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten Polymermaterials verwendet.

In binären Mischungen mit einem oder mehreren Antioxydantien wie sie oben angegeben wurden oder in tertiären Mischungen mit solchen Antioxydantien und den oben angegebenen UV-Absorptionsmitteln ergeben die Verbindungen der Formeln I, II . oder IV sehr wirksame Stabilisatormassen (bzw.-packμngen) in Polyolefin-Formulierungen. ...... .-,...

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken. Die Teile und Prozentgehalte sind,

3 (J M 8 2 3 / 1 0 A 8

wenn nicht anders angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 10,26 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-olj, 6,06 Teilen Sebacinsäure und 1,0 Teilen Tetra-n-butyltitanat in 100 Teilen Xylol wurde unter Rückflußbedingungen während 60 Stunden erwärmt. Entfernung des Xylols durch Destillation bei vermindertem Druck gab einen öligen Feststoff, der bei Rückflußbedingungen mit 0,5 Teilen Natriumcarbonat und 0,5 Teilen Kohlenstoff in 25 Teilen Wasser während 1 Stunde erwärmt wurde. Entfernung des Wassers durch Destillation bei vermindertem Druck gab einen schwarzen Rückstand, der wiederholt mit Äther extrahiert wurde. Die vereinigten Ätherextrakte wurden getrocknet und der Äther wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man ein gelbes Öl erhielt, das bei vermindertem Druck destilliert wurde, wobei man 5_t0 Teile Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacat als farbloses Öl mit einem Siedepunkt von 220 bis 222°C bei 0,2 mm Hg erhielt.

Analyse (für C₃₀H₅₆N₂O^) Berechnet: C 70,82% H 11,10% N 5,51% Gefunden : 70,60 11,00 4,81

Tabelle I gibt eine Liste der Ester, die unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 hergestellt wurden.

0 9 8 2 3/1048

Tabelle I

Bsp. Nr. τ	. ^Ri	^R2	^R3	Fp«oder Kp. °C Θ m.m.
2	CH₃	H		88°C
3	CH₉=CH.CH₉-	' H	« / \ ° η Η η	130°C. bei 0.05 m.m. Hg.
4	CHj	H	ο CHJCf^CH ^CH (C//_z)_yL	20O⁰C bei 0.1 m.m. Hg.
5	CH₃ ' .	H	cii, ^ ο •>\ Il CH-C-	81-3° bei 0.05 m.m. Hg.
6	.CH₃	H	π rt	228-30°C bei 0.1 mom. Hg.
7	CII₃	. H	Il C	i 91-2°C
8	CH₃	Il	*y CAX₁CH₁ c. -* ^NCH,CH,--	210-20°C_bei 0.4 m.m.
9	CH₃ .	H	■ M °	6.1-5 ^eC

3ü^fi823/10A8

Tabelle I (Fortsetzung)

Analyse

Bsp. Nr.	3	Summenfor mel	C	C	6S.99	Berechnet(%)	N	C	Gefunden(%)	N
2	4	C₂A₃Ko₂	76.09	H	4.23	76.36	H	3.99
5	C₁₉H₃₃NO₂	74.22	10.03	4.56	74.86	9.90	4.26
6	C₂₈H₅₃NO₂	77.18	10.82	3.21	78.10	10.65	3.06
	^C14^H27^N02	69.67	12.26	5.80	70.16	12.30	5.90
8	^C28^H50¥₄	70.25	11.27	5.85	70.26	11.37	5.38.
	C₂₄H₄₂^	68.21	10.53	6.63	68.05	10.44	6.47
9	C^E^S	64.40	10.02	5.78 >	6-1.26	9.97	5.51
	9.98			9.39	.59
C H VOS	y = 6.60	6.19	69.3)	S = 6	6.02
	IC.69		JO. (.2

30 9 823/1048

Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp
Nr.

CH,

CH

CH,

II

Ci

il

c-

C —

,1

c ■

Il

Fp. oder Kp.

⁰C.@ m.m.

Summenformel

57°c. .

12O°C. bei 0.2 m.m.Hg,

C. /bei 0.4 m.m.Hg.

5l°C.

l47°c. bei 0.1 m.m« Kg"

152-4°C. bei 0,2 m.m. Hg

C₁₈H₂₇NO₃

^C17^H24^N02^C1

100⁰C. bei c oH NO 0.2 m.m. Hg

309 8*23/1 OA

Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp. Nr.

Analyse Berechnet {%) Gefunden (%)

C	H f N	4.65	•	C	II ·	N	i
₁₀ 75.71	9.03	4.84		75.50	8.97	4.7I	I
₁₁ 74.70	9.4o	4.84		74.99	9.70	4.85	t i
74.70 12	9-40	4.59		74.98	9.42	4.70	01=11.56
70.79 13	8.91	4.52	01=11.44	70.49	8.71	4.50	01=11.56
66.00 14	7.81	4.52	01=11.44	65.98	7.65	4.53
66.00 15	7.8I	4.71		65.89	7.65	4.53
16 72.68	11.68		72.53	II.96 1	.4.50

309823/ 1

Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp. Nr.

	^R2	.^R3	O )l	Ό	Fp. oder Kp.
	H	JL I^	65⁰C bei. 0.4 m.m. Hg
	•H		196°C bei · 12 m.m. Hg.
	H	H	18O⁰C bei' . 0.5 m.m. Hg
	H	O , n	44°C
E₁	H	. . ' 0	116-17°C bei 0.2 m.m. Hg
CH₃-	H		129-30°Cbei 0.05 m.m. Hg
CH₃	H	0	41-2 ⁰C .,
CH₃.
CH₃
CH₃
CH =CH.CH₂-
CH₃

309823/ 1

Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp, Summen-	^C13^H23^N02	Analyse Berechnet (%)	C	H	N ' -	ι	Gefunden (%)	K	6.15
Nr· formel	C₁₇H₂₅NO₂	69.29	10.29	6.22	I	C	10.30	.5.13
17	^C17^H31^N02	74.14	■9.15	5.09		69.64	9.23	4.77
18		72.55	11.10	4.98		74.35	11.04	3.22
19	O₁₈H₃₅NO₂	76.83	12.66	3.20		72.84	12.35	4.99
20	C₁₇H₂₅NO₃	72.68	11.86	4.71		76.71	11.50	4.42
21	.C₃₀H₅₉NO₂	70.07	8.65	4.81		72.56	8.86
22	77.36	12.77			70.70	12.25
23	75.84

309823/ 1048

Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp.Nr.	(/ y--CH₁	R₂	-R₃	Fp. oder Kp,* C ¹Ss m. m.
24	(/ \-<^	H	O I '-	183-5⁰C bei 0.1 m.m. Hg
25	CH₃ .	^H	O / "\ il	55-6°C
26	CH₃(CH₂J₁₁-	E		174-e°C bei 0.1 m. m. Hg
27	CH₃ . ■	H		190⁰C. bei 0.05 m.m. Hg
28	CH₃ .	H	ü>^hx	69-70⁰C
29	CH₃(CH₂)_ir	H		0.1 m.m.. Hg
30	H		56⁰C
	P

309823/1048

Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp. Nr.

Summen	C	Analyse Berechnet(%)	N	Cl=7.66	Gefunden	C	■ II	(%)
formel	77.16	H	3.75	77.43	10.39	\^r
^C24^H39^N02	79.47	10.52	2.73	79.32	11.59	3.54
O₃₄H₅₉HO₂	77.84	11.57	4.13	78.35	8.63	2.45
^C22^H29^N02	77.10	8.61	3.10	77.20	13.02	4.12
C₂₉H_57NO₂	78.87	12.72	3.83	79.38	8.80	3.08
	70.54	8.55	5.48	69.99	11.24	3.69
ι	72.60	11.45	3.02	71.98	10.19 Cl =	5.25
	9.90		3.01 7.35

309823/10 Λ 8

Fortsetziing Tabelle I

Beispiel R₁ Nr ' ■ ■	^R2	R₃	O	O	Fp. oder Kp. ⁰C m.m.
31 CH₃	H		Γ	200⁰C bei 0.2 m.m. Hg
CH. 32 ^	H	119°C 1 I
33	H	gereinigt durch Chro matographie

Analyse

Summen	Berechnet(%)	C	H	"N *	Gefunden	C	II	N
formel	69.70	11.45	3.39	69.69	11.48	3.31
, °24^Hfl^SD2^S	75.63	10.58	4.20	75·.94	10.30	3.93
			Molekulargewicht = 513 Gefunden (aus der Massenspektrometrie) =	513
C₃₄H₅₉NO₂

30 9 823/1048

Beispiel 34

Eine Lösung von 17,10 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol in 50 Teilen trockenem Benzol wurde bei 15 bis 20°C gerührt, während man 6,0 Teile Sebacoylchlorid tropfenweise im Verlauf von 15 Minuten zufügte. Die Mischung wurde weitere 12 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Danach wurde das 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol-hydrochlorid, das sich während der Umsetzung gebildet hatte, abfiltriert. Das Benzol wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man ein gelbes Öl erhielt, das dann bei vermindertem Druck destilliert wurde, wobei man Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacat als farbloses Öl mit einem Siedepunkt von 218 bis 220⁰C bei 0,4 mm Hg erhielt.

Analyse (für ₃₅ Berechnet: C 70,82% H 11,10% N 5,51% Gefunden: 70,99 10,97 5,26

Tabelle II ist eine Liste der Ester, die unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 34 hergestellt wurden.

309823/ 1048

Tabelle II

Bsp. Nr.	^Ri	^R2	^R3	I	O	Fp. oder - Kp. ⁰C.@ m.m.
35	CH₃	H			gereinigt durch Chro matographie
36	CH	H	0 O —' C' —*—	118°C.
37	--CHy-			123°C. . I
38	^CH3-	h'	75-6°c. i I i
39	CH₃	H-	I 138⁰C. bei 12 m.m.Hg.
.40	CH₃	H	oA2°C.

309823/1048

Tabelle II (Fortsetzung)

Analyse Bsp. Summen- Berechnet (%) Gefunden (%)

Nr. 35 36 37	formel	C	H	N	C	H	i N 1
38	^C26^H42^N2°4^S			5.86			5.6.··-
39	^C22^H40^N2°4	66.63	10.17	7.O6	66.94	10.22	6.93
40	^C28^H44^N2°4	70.15	9-38	5-93	70.75	9.68	5.69
C₂₁H₂₇NO₂	77.50	8.36	4.3O	77.78	8.45	4.O6
C₁₂H₂₃NO₂	67.57	10.87	6.57	67.90	IO.72	6.53
^C25^H41^NO3	74.40	10.24	3.47	74.8O	9-99	3.43

309823/1048

Beispiel 41

Eine Mischung aus 17,10 Teilen 1,2,2,6,ö-Pentamethylpiperidin-4-ol_f 13,60 Teilen Methylbenzoat und 2,0 Teilen Lithiumamid wurde bei 16O°C während 6 Stunden erwärmt, wobei der gebildete Methylalkohol durch Destillation entfernt wurde. Es wurde ein Wasserpumpenvakuum angebracht und man erwärmte weitere 2 Stunden. Beim Abkühlen wurde der Rückstand in Chloroform gelöst und dann filtrierte man, um das Lithiumamid zu entfernen. Das Chloroform wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man ein gelbes Öl erhielt, das bei vermindertem Druck fraktioniert destilliert wurde, wobei man 6,40 Teile 1,2,2,6,ö-Pentamethylpiperidinyl^- benzoat mit einem Siedepunkt von 126⁰C bei 0,1 mm Hg erhielt.

Analyse (für C₁₇H₂₅NO₂) Berechnet: C 74,14% H 9,15% N 5,09% Gefunden : 74,35 9,23 5,13

Beispiel 42

Eine Mischung aus 17,10 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol, 14,60 Teilen Methyl-ß-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 1,0 Teilen Lithiumamid wurde zusammen auf 130°c erwärmt. Man legte an die Reaktionsmischung ein Wasserpumpenvakuum an, während die Temperatur während 3 Stunden auf 125 bis 135°C gehalten wurde. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde dann auf 16O°C erhöht- und Hochvakuum (0,5 bis 1 mm Hg) wurde während 1 Stunde angelegt. Die Reaktionsmischung wurde gekühlt, in Chloroform gelöst und filtriert. Entfernung des Chloroforms durch Destillation bei vermindertem Druck gab ein braunes Öl, das mit Äther verrieben wurde, wobei man einen farblosen Feststoff erhielt, der durch Filtration gesammelt wurde, gut mit Äther gewaschen wurde und getrocknet wurde, wobei man 16_#O Teile 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-ß-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionat als Bicarbonatsalz mit einem Fp. von 210 bis 211°c erhielt.

309823/1048

Analyse (für

Berechnet: C 68,10% H 9,60% N 2,84% Gefunden : 68,90 9,56 2,91

Beispiel 43

15,0 Teile des Produkts von Beispiel 2 wurden in Wasser gelöst und mit Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Die wäßrige Lösung wurde mit Äther extrahiert, die vereinigten Ätherextrakte wurden über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Der Äther wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man einen farblosen Feststoff erhielt, der aus Äthanol umkristallisiert wurde, wobei man 9»30 Teile 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-ß-(3',5 *-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat mit einem Fp. von 124 bis 125°C erhielt.
Analyse (für C₂₇H₄₅NO₃)

Berechnet: C 75,30% H 10,20% N 3,30% Gefunden : 75,00 10,50 3,50

Beispiel 44

Eine Mischung aus 10,26 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol, 5,04 Teilen Trimethyltrimesat und 0,20 Teilen Lithiumamid in 100 Teilen Xylol wurde bei 137°C während 7 Stunden erwärmt. Der während der Umsetzung gebildete Methylalkohol wurde durch Destillation entfernt. Die gekühlte Reaktionsmischung wurde filtriert, um das Lithiumamid zu entfernen und das Xylol-LÖsungsmittel wurde bei vermindertem Druck durch Destillation entfernt. Reinigung des Rückstands durch präparative Dünnschichtchromatographie ergab Dimethyl-(1,2,2-6,6-pentamethylpiperidinyl-4)-trimesat mit dem folgenden Molekulargewicht:

Gefunden (aus der Massenspektroskopie) 391 Berechnet (für C₂₁H₂QNOg) 391

und Methylbis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl-4)-trimesat mit dem folgenden Molekulargewicht:

309823/10 48

Gefunden (aus der Massenspektroskopie) 530

Berechnet (für ^c:jo^H46^N2^O6^ - ^⁰

Beispiel 45

Eine Mischung aus 16,4 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol, 6,27 Teilen Methylisocyanat und 0,5 Teilen 1,4-Diazabicyclo [2,2,2 joctan wurde in 150 Teilen trockenem Benzol während 24 Stunden am Rückfluß erwärmt. Entfernung des Benzol-Lösungsmittels durch Destillation bei vermindertem Druck ergab einen öligen Feststoff, der auf 200Teile Wasser gegossen wurde und während 24 Stunden aufbewahrt wurde. Der Feststoff, der gebildet war, wurde durch Filtration gesammelt, getrocknet und aus η-Hexan kristallisiert, wobei man 14,2 Teile 4-Methylcarbamoyloxy-i,2,2,6,6-pentamethylpiperidin mit einem Fp. von 96 bis 97⁰C erhielt.

Analyse (für C₁₂H₂4N₂0₂)

Berechnet: C 63,12?$ H 10,59% N 12,27% Gefunden : 63,28 10,70 12,09

In Tabelle III ist eine -Liste der Carbamoyloxyester aufgeführt, die unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 45 hergestellt sind«.

309823/1048

Tabelle III

Bsp. Nr.	»χ	^R2	^R3	C	*^ ti-CO-*	Fp.oder Kp. ⁰Ci?) m.m.
46	CHj	H	0 (⁰U f λ "	**CH C N J-***	), HHO-	63⁰C.
^7	CHj	H		56-7⁰C. .
48	CHj	H	*/\ °*	62⁰C.
49	CHj	H		l84-6°c.bel 2 m.m. Hg.
50	CHj	H		109-10°C.

51	CHj	H	C	1O6-7°C.
52	CHj	H	O ¹J ι ■ / ^s
53	CHj	H	129⁰C.
	CHj	II	101-4⁰C.

309823/ 1 048

Tabelle III (Fortsetzung)

Bsp Nr.	• Summen formel	Berechnet(4)	C	II	N
46		68. 4l	11.48	9..39
47		74.62	12.52	6.00
48	* ^Cl4^H26^N2°2	66.11	.10.30	11.01
49	^C17^H32^N2°2	68.88	10.88	9.45
50	^C17^H26^N2°2	.70.31	9.02	9.65
51	^Cl8^H28^N2⁰2	71.02	9.27	9.20
52	^C17^H25^N2°2^C1	62.86	7.7O	8.68 ,
53	^C21^K28^N2°2	74.08	8.29	1 8.23
54	^C28^H54^N4°4	65.84	10.66	10.97

Analyse

Gefunden(%)

C	Jl	N
68.17	11.32	9.I6
74.58	12.34	•5.96
66.40	10.27	10.92
68.98	10.84	9-43
70.61	8.80	9.53
71.42	9.4l	9.02
62.92	7.75	8.87
74.37	8.07	8.4l
65.86	10.40	10.64

823/1048

Tabelle III (Fortsetzung)

Bsp. Nr. !	1	i H	" 3	f?	Fp.oder Kp.
	CIL	H			163~5°C
56	CH₃	^H	.QO	183°C
57:	CH₃	H		178°.C
58	CH₂=CH-CH₂-	H		165°C ^Dei O.O5 ra.ra. Hg
59	2⁼ * 2~	II
60	CH₃CII₂CH₉-	H
61		G il MHC- !

3 η ί 8 ? 3 / 1 IK 8

Tabelle III (Fortsetzung)

Analyse
Berechnet (%) ~ Gefunden (%)

öummen- fprmel	C	Π	N l·	•	C	K	In
°2.9^H48^N4°4	67.41	9.36	10.84		67.21	9.52	10.83
^C35ⁿ52^N4°4	70.91	8.84	9.45		70.64	8.79,	•9.24
^C32^H48^N4°4	69.53	8.75	10.14	70.39	8.71	9.86
C₁₉H₃₄N₄O₄	70.76	10.63	8.69	70.64	10.80	9.04

Ii 1823/ 1 0 48

Beispiel 62

Eine Mischung aus 28,3 Teilen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyln-octanoat und 8,55 Teilen Denzylbromid wurde gerührt und während 72 Stunden bei 105⁰C erwärmt. Äther wurde zu der gekühlten ReaktionsmLschung zugegeben und das während der Umsetzung gebildete 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-noctanoat-hydrobromid wurde abfiltriert. Das Äther-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde bei vermindertem Druck destilliert, wobei man 16,40 Teile 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-n-octa]
0,1 mm Hg erhielt.

piperidinyl-n-octanoat mit einem Siedepunkt von 180°C bei

Analyse (für C₂₄H₃ Ν0_£) Berechnet: C 77,16% H 10,52% N 3,75% Gefunden : 77,46 10,50 3,86

In Tabelle IV ist eine Liste der Ester aufgeführt, die unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 62 hergestellt wurden.

;^:! .! 'i ' I 0 4 0

- 95 -Tabelle IV

Bsp. Nr.	V—/	^R2	^E3	>	Fp. oder Kp'.
63	O CH₃CH₂C OCH₂-	H	ö C Il - χ ^l	f	9S-9°C '
64	CH = CH CH-' Ca *-»	H		0	191-2°C b.ei' 0.1 m.m. Hg
65	CE Ξ C.CH₂-	H		Q t	142-4°C bei 0.2 m.m. Hg
66	CH₂ = CHCH₂-	H	C		68-9°C
67	CH₂=CHCH₂-	H		—	150⁰C bei 0.05 m.m. Hg
68	0 CH₀-CH.CH₂	H	ο ο	ιί	25O°C bei 0.5 m.m. Hg '■
69 i L-	H	^H'V/	139-42°C at 0.2 m.m.Hg ί

3 Π Π 8 ? 3 / 1 0 /< 8

Tabelle IV (Fortsetzung)

Bsp. Sumraen-Nr. formel

Analyse

Berechnet(%) Gefunden(%)

63

64

42 64 2 4

65 ^C20^H37^N02 66 ^C20^H27^N03

67

76.32 H N

9.76

66.82

74.25

72.92

75.71

⁶⁸

72.81

69

70.55 8.28

4.24

3.71

11.53

8.26

9.03

10.78

10.28

4.33

4.25

4.65

4.99

4.33

C H

76.04

66.81

74.06

9.49

8.52

11.36

72.82

75.58

73.07

8.28

9.25

10.60

70.37

10.38

4.39

309823/ 1048

Beispiel 70

Eine Mischling aus 17,10 Teilen 1,2,2,6,6-PentamethyIpiperidin-4-ol und 3j50 Teilen metallischem Natrium in 125 Teilen Toluol wurde am Rückfluß während 24 Stunden erwärmt. Die Toluol-Lösung wurde von dem überschüssigen Natrium abdekantiert und dann wurde weitere 24 Stunden mit 36,60 Teilen n-Octadecyrbromid am Rückfluß erwärmt. Die gekühlte Lösung wurde abfiltriert, um das Natriumbromid, das sich während der Umsetzung gebildet hatte, zu entfernen, und das Toluol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt. Die fraktionierte Destillation des Rückstandes ergab 4-Octadecyloxy-i,2,2,6,6-pentamethy!piperidin mit einem Siedepunkt von 184°C bei 0,25 mm Hg.

Analyse (für C

Berechnet: C 79,36% H 13,56% N 3,31% Gefunden : 78,66 13,77 2,99

Tabelle V gibt eine Liste der Äther, die unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 70 hergestellt sind.

30tf823/1048

- 98 Tabelle V

Bsp. Nr.	^R1	R₂	^R3	Fp. oder Kp. ⁰C ca. mm Hg
71	CH₃	H	CHp=CH.CHp-
72	CH₃	H
73	CH₃	H	-3(CH₂).
74	CH₃	H		Fp.62-64
75	CH₃	H	CH=CCH₂-	Kp.O,3 mm 73-74
76	CH₃	H	rxj {/tTT \ \jXX-2 \* OJTIq / "2*""	Kp.19 mm 123-124

Analyse

Bsp. Summen- berechnet (%) gefunden (%)

Nr. formel C HN C H N

74 ^C24^H48^N2°2 ⁷²'^{74 12f09 7f}°^{7 73}'⁰⁰ 11,99 6,85

75 C₁₃H₂₃NO 74,59 11,07 6,69 74,48 10,95 6,41

76 C₁₄H₂₉NO 73,95 12,85 6,16 74,05 12,93 6,10

3 0 0823/ I (U 8

Beispiel 77

3,23 Teile i-Allyl-2_t2,6_f6-tetrainethyl-4-piperidinyl-n;-octanoat in 50 Teilen Äthylalkohol wurden hei Zimmertemperaiur und 1 at Druck unter Verwendung von 0,1 Teilen 5°/°igem Palladium-auf-Tierkohle als Katalysator hydriert. Die Reaktionsmischung wurde abfiltriert, um den Katalysator zu entfernen, und der Äthylalkohol wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man 2,90 Teile. 1-n-Propyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-n-octanoat mit einem Siedepunkt von 128°C bei 0,05 mm Hg erhielt.

Analyse (C₂₀

Berechnet: C 73,79% H 12,08% N 4,30% Gefunden : 73,50 12,26 4,31

In Tabelle VI ist eine Liste der Verbindungen aufgeführt, die gemäß dem Verfahren von Beispiel 77 erhalten wurden.

Tabelle VI

Beispiel Nr.

79

CH₃CH₂CH₂-.	H	ι
OH₃ ■	H

3 ή 9 8 ? 3 / 1 0 4 8

Beispiel 80

(a) Eine Mischung aus 2,83 Teilen 2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-n-octanoat und 1,50 Vol.-Teilen flüssigem Äthylenoxyd wurde in einen 50 ml-Autoklaven, der zuvor auf -50⁰C gekühlt wurde, gegeben. Ein Druck von 100 at Stickstoff wurde aufgebracht und der Autoklav wurde unter Rühren auf 200⁰C während 3 Stunden erwärmt. Fraktionierte Destillation der gekühlten Reaktionsmischung ergab 2,30 Teile 1-(2'-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4~piperidinyl-n-octanoat mit einem Siedepunkt von 186 bis 187⁰C bei 0,25 mm Hg₉ und der folgenden Elementaranalyse.

Analyse (für C₁₉H₃₇NO₃) Berechnet: C 69,68% H 11,39% N 4,28% Gefunden : 69,93 11,09 4,37

(b) Eine Mischung aus 11,32 Teilen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-n-octanoat und 2,50 Teilen 2-Bromäthanol wurde bei 100⁰C während 65 Stunden gerührt. Petroläther (Kp. 40 bis 60⁰C) wurde zu der gekühlten Reaktionsmischung zugegeben und das während der Umsetzung gebildete 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-n-octanoat-hydrobromid wurde abfiltriert„ Das Petroläther-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde destilliert, wobei man 1-(2'-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-n-octanoat mit einem Siedepunkt von 176⁰C bei 0,2 mm Hg erhielt. Diese Probe war identisch mit der, die man bei Beispiel 80a erhalten hatte.

Beispiel 81

Eine Mischung aus 11,45 Teilen 4-Phenylcarbamoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 60 Teilen Styroloxyd in 60 Teilen n-Hexanol wurde bei Rückflußbedingungen während 18 Stunden erwärmt. Das n-Hexanol-Lösungsmittel und nichtumgesetztes Styroloxyd wurden durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man einen schwachgelben, kristallinen Feststoff erhielt. Reinigung durch Verreiben mit heißem Petrol-

3 0 9823/1CU8

äther (Kp. 60 bis 80⁰C) ergab 4-Phenylcarbamoyloxy-1-(2^rhydroxy-2'-phenyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit einem

Fp. von 186 bis 187°C

Analyse (für ^C24^H32^N2⁰3^ ' Berechnet: C 72,70% H 8,13% N. 7,06% Gefunden : 72,51 7,92 6,91

Beispiel 82

Eine Mischling aus 5,61 Teilen 2,2,6,6-<Tetramethyl-4-piperidinn-octanoat und 5,0 Teilen Propylenoxid wurde in einen Autoklaven gegeben. Ein Druck von 100 at Stickstoff wurde angewendet. Die Mischung wurde während 3 Stunden auf 200⁰C erwärmt. Fraktionierung bei vermindertem Druck ergab eine Hauptfraktion, Kp. 160 bis 183⁰C bei 0,1 mm, die durch eine Säule mit Aluminiumoxyd Typ H unter Eluierung mit Chloroform geleitet wurde, wobei man schwachgelbes, halbfestes 1-(2'-Hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidin-n-octanoat erhielt· '<- -

Analyse (für C₂₀H_3gN0,) Berechnet: C 70,34% H 11,51% ~N 4,10% Gefunden : 70,20 11,45 3,89

Beispiel 83

Eine Mischung aus 3,27 Teilen des Produktes von Beispiel 80a, 0,60 Teilen Essigsäure und 0,1 Teilen Tetra-n-butyltitanat in 40 Teilen Xylol wurde am Rückfluß während 24 Stunden erwärmt. Das Xylol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde fraktioniert destilliert, v/obei man 1-(2'-Acetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-n-öctanoat mit einem Kp. von 190 bis 192°C bei 1 mm Hg erhielt.

Analyse (für C₂₁

Berechnet: C 68,25% H 10,64% N 3,79% Gefunden : 68,17 10,65 3,36.

309 823/1048

Beispiel 84

Eine Mischung aus 3,27 Teilen des Produkts von Beispiel 80a, 0,63 Teilen MethylisQcyanat und 0,1 Teilen 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]octan in 30 Teilen trockenem Benzol wurde bei Rückflußbedingungen während 24 Stunden erwärmt. Das Benzol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt_f und der Rückstand wurde aus" wäßrigem Äthylalkohol kristallisiert, wobei man 1-(2^t-Methylcarbamoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-n-octanoat mit einem Fp. von 61 bjj.s 63⁰C erhielt.
Analyse (für C^H^^O^)

Berechnet: C 65,59% H 10,48% N 7,28% Gefunden : 65,72% 10,37 7,11

Beispiel 85

Eine Mischung aus 3,0 Teilen des Produkts von Beispiel 81, 0,90 Teile Phenylisocyanat und 0,1 Teile 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]octan in 25 Teilen trockenem Benzol wurde bei Rückfluß. .-bedingungen während 24 Stunden erwärmt. Das Benzol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde aus Petroläther (Kp. 60 bis 8O⁰C) umkristallisiert, wobei man das 4-Phenylcarbamoyloxy-1-[2·- (phenylcarbamoyloxy)-2'-phenyläthyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit einem Fp. von 173 C erhielt. Analyse (für C₃₁H₃₇N₃O^)

Berechnet: C 72,21% H 7,23% N 8,15% Gefunden : 72,65 7,22 7,97

Beispiel 86

Eine Mischung aus 3,14 Teilen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol und 3,50Teilen Essigsäureanhydrid wurde auf einem Dampfbad während 1 Stunde erwärmt. Nach dieser Zeit wurden 20 Teile Wasser zugegeben und es wurde eine weitere Stunde erwärmt. Die Lösung wurde sorgfältig mit einer gesättigten Lösung von

309823/ 1048

Natriumbicarbonat neutralisiert. Die vereinigten Ätherextrakte wurden zweimal mit 5%iger Natriumbicarbonatlösung und zweimal mit Salzlösung gewaschen. Die Ätherlösung wurde dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und der Äther wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethyIpiperidinyl-4-acetat erhielt, Fp. 33 bis 54⁰C.
Analyse (für C₁₃H₂₃NO₃) ^s

Berechnet: C 64,73% H 9,54% N 5,81%

Gefunden : 64,51 9,69 5,67 -

Beispiel 87

Eine Mischung aus 15,70 Teilen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol, 22,80 Teilen Methylisocyanat und 0,5 Teilen 1,4-Diazabicyclo [2,2,2]octan in 100 Teilen trockenem Benzol wurde bei Rückflußbedingungen während 24 Stunden erwärmt. Das Benzol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und 150 Teile Wasser wurden zu dem Rückstand zugefügt, der über Nach bei Zimmertemperatur aufbewahrt wurde_o Der gebildete Feststoff wurde durch Filtration gesammelt und getrocknet, wobei man 19,60 Teile eines farblosen, kristallinen Feststoff mit einem Fp. von 167 bis 168⁰C erhielte Es wurde festgestellt, durch Mikroanalyse und NMR-Spektrum, daß dieser Feststoff 80% 4-Methylcarbamoyloxy-i-methylcarbamoyl-2,2,6,6-tetramethy!piperidin enthielt.»

Beispiel 88

(a) 2,65 Teile Acrylnitril wurden tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung von 8,55 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol und 0,30 Teilen 40%iger-Kaliumhydroxydlösung in 80 Teilen Benzol zugefügt. Man rührte bei Zimmertemperatur während 16 Stunden, danach wurde die Lösung mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Benzol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt. Fraktionierte Destillation des Rückstands bei vermindertem Druck ergab 1,70 Teile 4-(2'-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

30 9 823/ 104 8

mit einem Kp. von 105 bis 106 C bei 0,1 mm Hg. Analyse (für C₁₅H₂^N₂O)

Berechnet: C 69,60% H 10,78% N 12,49% Gefunden : 69,27 10,69 12,40

(b) Zu 51 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol fügte man eine Lösung von metallischem Natrium in 2 Teilen tert.-Butanol. 52,5 Teile Acrylnitril wurden tropfenweise unter schnellem Rühren zugefügt. Nachdem man 2 Tage bei Zimmertemperatur aufbewahrt hatte, wurde die Mischung auf 80⁰C während 2 Stunden erwärmt und bei vermindertem Druck destilliert, wobei man 4-(2'-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin, Kp. 172 bis 174⁰C bei 17 mm Hg, erhielt. Diese Probe war identisch mit der, die man bei Beispiel 88a erhalten hatte.

Beispiel 89

Eine Mischung aus 13,0 Teilen 4-Dodecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 3,42 Teilen Benzylbromid wurde auf 100⁰C während 48 Stunden erwärmt. Petroläther (Kp₀ 40 bis 6O⁰C) wurde zu der gekühlten Reaktionsmischung zugegeben und das 4-Dodecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, das sich während der Umsetzung gebildet hatte, wurde abfiltriert. Das Petroläther-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde fraktioniert destilliert, wobei man 4~Dodecyloxy-1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit einem Siedepunkt von 200⁰C bei 0,5 mm Hg erhielt.
Analyse (für C₂₈H^₉NO)

Berechnet: C 80,90% H 11,88% N 3,37% Gefunden : 80,67 11,82 3,34

Beispiel 90

Eine Mischung aus 4-Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 1,67 Teilen Äthyl-oc-bromacetat in 30 Teilen Äthylalkohol

3 0 9823/1048

wurde "bei Rückflußbedingungen während 115 Stunden erwärmt. Das Äthylalkohol-Lösungsmittel wurde durch Destillation . bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde fraktioniert destilliert, wobei man 4-Benzyloxy-1-äthoxycarboiiylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit einem Kp. von 145 bis 146⁰C bei 0,2 mm Hg erhielt.

Analyse (für

Berechnet: C 72,04% H 9,37% N 4,20%

Gefunden : 71,62 8,90 3,94 ■ . .

Beispiel 91

Eine Mischung aus 25,7 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol und 3,09 Teilen Borsäure in 100 Teilen Toluol wurde bei Rückflußbedingungen unter azeotroper Entfernung von Wasser während 24 Stunden erwärmt. Das Toluol-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei man Tris-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-borat mit einem Fp. von 83 bis 89⁰C erhielt.
Analyse (für C₃₀H₆₀N₃O₃B)

Berechnet: C 69,05% H 11,59% N 8,06%

Gefunden : 68,85 11,68 7,76 ■

Beispiel 92

30 Teile 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-ol wurden in 250 Teilen Benzol gelöst und 4 Teile Natrium wurden zugegeben. Die Lösung wurde über Nacht bei Rückflußtemperatur erwärmt und dann gekühlt. 38 Teile 2-Phenoxyäthanoltosylat wurden tropfenweise zugegeben und die Lösung wurde am Rückfluß 5 Stunden erwärmt. Beim Abkühlen wurde der Niederschlag abfiltriert und das FiItrat im Vakuum eingedampft. Eina?Behandlung des Rückstands mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure und dann einer Zugabe von verdünnter Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 10 folgte die Extraktion mit Äther. Beim Eindampfen erhielt man ein schwachgelbes Öl, das an Aluminiumoxyd chromatographyert wurde, wobei man 4-(2'-Phen-

309823/1048

oxyäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethy!piperidin als farbloses öl erhielt, das die folgende Elementaranalyse zeigte Analyse (für C₁₈

Berechnet: C 74,18% H 10,03% N 4,81% Gefunden : 72,49 9,89 4,91

Beispiel 93

Eine Mischung aus 9,87 Teilen 4-Allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 3,03 Teilen Allylbromid wurde auf 90⁰C während 96 Stunden erwärmt. Zu der gekühlten Reaktionsmischung fügte man Äther und das während der Umsetzung gebildete 4-Allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-hydrobroraid wurde abfiltriert. Das Äther-Lösungsmittel wurde durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde durch Chromatographie gereinigt, wobei man 4-Allyloxy-1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin erhielt.

Beispiele 94 bis 116 Untersuchung in Polypropylen-Film

38 Teile Polypropylen wurden mit 0,076 Teilen n-Octadecylß-(4·-hydroxy-3',5^f-tert.-butylphenyl)-propionat in einer Knetvorrichtung im Verlauf von 3 Minuten bei 200⁰C homogenisiert. Dann fügte man 0,19 Teilen des Produkts von Beispiel 13 hinzu und homogenisierte weitere 7 Minuten.

Diese Zusammensetzung wurde unter Druck in Filme mit einer Dicke von 0,1 mm bei 260°C während 6 Minuten verformt und die so erhaltenen Filme wurden dann in kaltem Wasser abgeschreckt.

Ein Teil mit den Maßen 44 χ 100 mm wurde aus der 0,1 mm abgekühlten bzw. vergüteten Polypropylenfolie ausgeschnitten und Lichtbestrahlung in einer Fademeter-Vorrichtung unterworden, die eine runde Bank mit 28 alternierenden Sonnenlicht- und Schwarzlicht- bzw. Dunkellicht-Lampen enthielt.

309823/ 104

Die Sonnenlichtlarapen waren 0,6 m (2 feet) lang, 20 !-fluoreszierende Lampen, charakterisiert durch eine Peak-Emission ■ von 3100 Α-Einheiten. Die Schwarzlichtlampen waren 0,6 m (2 feet) lang, 20 W-ultraviolett-Lampen, charakterisiert durch eine Peak-Emission, von 3500 £-Einheiten.' Die Probe wurde konzentrisch um die Lampenbank rotiert, so daß die Strahlung davon einheitlich über den zu untersuchenden Teil verteilt war.

Die bestrahlte Probe wurde periodisch geprüft und Teile von / ihr wurden untersucht auf die Prozent Dehnung bis zum Bruch und die Zeit, zu der die Probe 50% der ursprünglichen Dehnung bis zum Bruch erreichte, wurde notiert.

Ähnliche Versuche wurden mit Polypropylenproben, die keine Stabilisatoren und bekannte Stabilisatoren und ebenfalls Stabilisatoren, die Gegenstand der deutschen Patentschrift 1 929 928 sind, enthielten, durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt»

3 0 '3 8 2 3 / 1 0 4 8

Tabelle

Bsp,

Zusatzstoff

Faktor

Zeit bis 50% d.
urspr.Dehnung bis ζ _f Bruch ( Zusatzst). Zeit bis 50?ad.
urspr.Dehnung bis ζ.Bruch C Zusatzst.)

	keiner	1.0
	2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-buty!phenyl)-5-chlorobenzotriazöl.	3.2
-	4-Phenylcarbamoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin	1.8
-	1,6-Bi.s[4'-carbamoyloxy-2' ,2' ,6 ' ,6 '-tetramethylpiperidin jhexan. ·	2.4
-	2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-benzoat .-	2.6
—	Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat	4.7
94	1,2,2,6 ,6-Pentamethylpiperidinyl-4-phenylacetat,-	5.2
95	Bis(l,2,2,6,6-pentarnethyl-4-piperidinyl) tereph'thalat ·.■	5.3
96	1,2,2,6 ,6-Pentamethylpiperidinyl-4-(p-iae-thoxybenzoat< )	5.3 tsj
97	1,2,2,6 _f6-Pentamethylpiperidinyl-4-(l '-naphthoat ,· )	^5#4 cn
98 99	1,2 ,2 ,6 ,6-Penta:nethylpiperidinyl-4—octanoat · 1,2 ,2 ,6 ,6-Pentaniethylpipöridinyl-4-isobutyrat	cn 6.2 JSj
100	Bis(l ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacat ■	8.0

O CD CO

Bsp,

OU

SE

Tabelle (Fortsetzung)

Zusatzstoff

Faktor

Teit bis ^0% d.

urspr.Dehnung bis

Zeit bis 50>id. urspr»Dehnung bis

1.01 102 103 104 105 106	2,4-Bis(4^T-carbamoyloxy-l^f,2^!,2' ,6',6'-pentamethylpiperidin.■) toluol 4-p-UolylcarbarT!oyloxy-l,2_?2_y6,6-pen-tarnethylpiperidin^ 4-Allyl carbanioyl oxy-1,2,2,6 _? 6-pentamethylpiperidin..· ^-Phenylcarb.amoyloxy-lj'S^jejö-pentamethylpiperidin'i: 4-Methylcarbaraoyloxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidinp. ' . l,6-Bis[4^f-carbamoyloxy-l',2',2',6',6'-pentamethylpiperidin- Jhexan^	5.2 5.2 5.5 . 5.6 5-8 9.2
107 108 109 110 111 112	Bis(l-benzyl-2,2,6 ,6-te"bramethyl-4-piperidinyl) sebaca"t l-Äthoxycarbonylmethyl-2,2,6 .6-"fcetramethylpi-»ericiin.yl-4-(p-methoxy- l-Behzyl-2,2,6,6-tetrara^tbylpiperidinyl-.4-(2-äthylhexanoati ) benzoat) l-(n-'Dodecyl)-2,2,6.6~tetr-araethylpiperidinyl-4-octanoat l(2'-^droxyexbyl )-2 ,2,6 ,6-te-trame-fchylpiperidinyl-4-octaiioat . _> l-(n.-X-⁾ropyl)-2,2,6,6-te-fcramethylpiperidinyl-4-octanoat·, ·	5-0 5.1 . ro 5.2 ro cn 5.2 OO -J 5-8' cn. : ■ ^>. -6.0
113 . 114 113 2.7 6	4-(n-Dodecyloxy)-l,2.2,6,6-pentamethylpiperidin,. a-(2'C yanoethoxy)-l.2,2,6,e-pentaraethylpiperidiii .· ' . 1,'1-BiP (I' ,2' .2' ;6^J .ö'-pentamethyl—4-piporidinyloxy^butan , ' . Trds (1 ,2 ,2 ,(3.6 ,pontamcthyl-'i-piperidinylyborat..	·..■:. ,5.5.. > 6.0 ' > 6.0 5.0

Beispiele 117 bis 119

Die in den Beispielen 94 bis 116 beschriebenen Verfahren wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß man 0,25 Gew.% des zu untersuchenden Lichtstabilisators verwendete und anstelle von Polypropylen als Substrat ein Polyäthylen mit niedriger Dichte verwendete. Das Vorpressen erfolgte bei 180⁰C und die Preßlinge wurden in 1 -mm dicke Plättchen bei 15O⁰C unter Druck verformt.

Die Tafeln oder Plättchen wurden bei 2O⁰C gelagert und periodisch visuell untersucht für das erste Anzeichen von Ausschwitzen.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt, wo ebenfalls Ergebnisse von Vergleichsbeispielen aufgeführt sind. (Es wurden bekannte Lichtstabilisatoren zugefügt.)

Tabelle

Bsp. Zugefügter Lichtstabilisator Zeit bis z.

Ausschwitzen (Tage)

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-stearat 15

Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-

sebacat 20

- 4-Stearylcarbamoyloxy-2,2,6,6-tetra.

methy!piperidin 13

117 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-stearat > 50

118 Bis-(1.2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacai } 50

119 4-Stearylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin *>50

Beispiele 120 bis 123

Das in den Beispielen 117 bis 119 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Verformung unter Druck bei 200⁰C durchgeführt wurde und daß man als Substrat Polyäthylen mit hoher Dichte verwendete.

309823/ 1 0 4 3

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle auf geführt, die ebenfalls Ergebnisse enthält, die Vergleichsversuche betreffen (es "wurde ein bekannter Lichtstabilisator verwendet)·

Tabelle

Bsp. Lichtstabilisator Zeit"bis zum Aus-

s chwitzen(Tage)

2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-4-stearat 40

120 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4~stearat > 75

121 4-Stearylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-tetramethylpiperidin >75

122 1 -(n-Dodecyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-octanoat · 7

Beispiele 123 bis 128

100 Teile kristalline Polystyrol-Pellets wurden trocken mit 0,25 Teilen 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-stearat vermischt und die trockene Mischung wurde dann durch Extension bzw. Dehnung homogenisiert. Die stabilisierten Pellets, die man so erhielt, wurden spritzverformt, wobei man Platten mit einer Dicke von 2 min herstellte. Diese Platten wurden während 3000 Stunden in einer "Xenotest 150"-Belichtungseinheit bestrahlt und dann wurde eine Gelbfärbung der Platten bestimmt, indem man den Gelbfärbungsfaktor gemäß der folgenden Gleichung bestimmte:

Gelbfärbungsfaktor = ^Λ ^T(420) " ^Δ ^T(680) χ 1OO

^T(56O)

worin ^ T-V/erte den Verlust an Transmission der Probe bei Wellenlängen von 420 mm und 680 mm nach Belichtung in der Xenotest-Einheit bedeuten und worin T_/tr>__N den Trans-

^PbO;

missionswert einer nichtbestrahlten Probe bei einer Wellenlänge von 56O mm bedeutet. ,

3(iM823/1 048

Die so erhaltenen Ergebnisse wie auch die Ergebnisse von Vergleichsversuchen und anderen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle

Bsp. Lichtstabilisator Gelbfärbungsfaktor nach 3000 Std.

keiner 35 »0

123 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-stearat 10,0

124 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4-(2-äthylhexanoat) 9,8

125 1|2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-(n-

octanoat) 9,5

126 4-(2'-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 8,0

127 4-Stearylcarbamoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 7,5

128 Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-

sebacat 6,6

Beispiele 129 bis 132

25 Gew.Teile eines filmformenden Polyurethans auf Polyesterbasis wurden in 75 Gew.Teilen einer 1:1-Mischung (Volumen) Dimethylformamid und Aceton gelöst und dazu fügte man 1 Gew.% 4-(2-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethy!piperidin.

Die klare und homogene Lösung wurde auf einer Glasplatte zu einem Film von einer Dicke von 400 bis 500 ,u verstrichen und dann folgendermaßen getrocknet:

bei 50⁰C während 4 Minuten _Die bei 14O⁰C während 6 Minuten

endgültige Dicke des Films betrug 80 bis 100/U.

Die getrockneten Filmproben wurden von der Glasplatte entfernt, auf eine weiße Pappe aufgebracht und in einer Xenotest 450-Belichtungseinheit bestrahlt. Die Hälfte der bestrahlten Proben wurde bedeckt, um die anschließende visuelle Bewertung des Gelbwerdens, bedingt durch die Bestrah-

3 (i ⁽4 8 2 3 / 1 Ü k 8

lung, zu erleichtern. Die Proben wurden kontrolliert und visuell in Intervallen von 100 Stunden bewertet.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt, wo ebenfalls Ergebnisse aufgeführt sind, die einen Vergleichsversuch betreffen (es wurden keine Lichtstabilisatoren zugefügt) und die andere Versuche betreffen, wo erfindungsgeinäße Stabilisatoren verwendet wurden_c

Tabelle

Bsp. Lichtstabilisator Zeit bis z.Beginn

d.Gelbwerdens (Stunden)

keine . ζ 100

129 4-(2»-Cyanoäthoxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 200

130 1,2,2,6,6~Pentamethylpiperidinyl~4-octanoat 300

131 Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl4-piperidinyl)-

sebacat 300

132 ^-Phenylearbamoyloxy-i-n-propyl^^jöjö-

tetramethy!piperidin 400

Beispiele 133 bis 135

1000 Gew.% von nichtstabilisiertem Polypropylenpulver wurden gut mit 1 Gew.Teil n-Octadecyl-ß-(4'~hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-propionat und 2 Gew.Teilen.1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy)-benzoat trockenvermischt. Die trockene Mischung wurde bei einer Zylindertemperatur von 180 bis 220⁰C extrudiert und der entstandene Strang wurde granuliert. Die stabilisierte Formulierung, die man so erhielt, wird schmelzversponnen und unter den folgenden Bedingungen verstreckt:

Extruder-Temperatur 230/265/275°C

Schmelztemp.b.der Form 27O⁰C

Spinngeschwindigkeit 400 m/min

Streckverhältnis 1:5

309823/1048

Titer der Multifilamente 130/137 denier Zugfestigkeit 6 g/den

Das so erhaltene Multifilament wurde auf einem Probenhalter einer Xenotest 150-Vorrichtung (Quarzlampen GmbH) unter Verwendung einer weißen Pappe als Rückseite montiert. In Intervallen von 200 Stunden Belichtungszeit wurden fünf Faserproben auf ihre restliche Zugfestigkeit untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind gegen die Dauer der Belichtung aufgetragen und die Belichtungszeit (T), wo man einen 50%igen Verlust der ursprünglichen Zugfestigkeit erhält, wird von der Zeichnung abgeleitet. Dieser Wert wird als "Versagungszeit" genommen.

Tabelle

Bsp. Lichtstabilisator Zeit(T)bis zu 50% Faktor

Nr. restl.Zugfestigkeit T Stabil!sat. ₍ T Vergleich

keiner 430 1,0

2-(2'-Hydroxy-3',5^f-di-tert.-

methylphenyl)-5-chlorbenzo-

triazol 530 1,2

133 1,2,2.6.6-Pentamethyl-4- ,
piperidinyl-(3' ,5'-dJrtert.-butyl-4'-hydroxybenzoat) 1400 3,3

134 1,2,2.6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-ß-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-

propionat 1600 3,7

135 Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacat

2600 6,0

Beispiele 136 bis 144

Die in den Beispielen 94 bis 116 beschriebenen Verfahren wurden wiederholt, mit der Ausnahme, daß die gekühlten Polypropylenproben einer Lichtbestrahlung in einer Xenotest 450-Bestrahlungseinheit und in der Fademeter-Vorrichtung unterworfen wurden.

309823/ 1048

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt, wo ebenfalls Ergebnisse eines ■Vergleichsversuchs aufgeführt sind (es wurde kein Lichtstabilisator zugefügt) und eines Vergleichsbeispiels (es wurde ein bekannter Lichtstabilisator zugefügt).

Tabelle

LichtStabilisator

Zeit bis z.

Versagen

(Std.)

keiner (Vergleich) - 600

2- (2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol · I63O

136 Bis~(1.2,2,6,6-pentamethyl-4~piperidinyl)-

sebacax > 9000

137 1,2,2.6,6-Pentamthylpiperidinyl-4-ß-

(3¹»5'-di-tert.-butyl-4^!-hydroxyphenyl)-

propionat 10000

138 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-(3^!,5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzoat) > S6OO

139 i^^jö^-Pentamethylpiperidinyl-^octanoat 6500

140 4-Phenylcarbamoyloxy-1,2,6.6-pentamethylpiperidin >7000

141. 4-Methylcarbamoyloxy°1,2,6,6-pentamethyl-

piperidin . 6OOO

142 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-cyclo-

hexan-carboxylat > 6OOO

143 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-stearat > 6OOO

144 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-benzoat \ 5000

3 f 9 8 ? 3 / 1 0 k 8

2253752

Beispiele 145 bis 150

100 Gew.Teile Polyamid-6-Pellets, die 1,8 Gew.Teile enthielten, wurden trocken mit 0,5 Teilen 4-Benzyloxy-1,2,2,6-6-pentamethylpiperidin vermischt. Die erhaltene Mischung wurde direkt in Monofilamente mit einem Denier von 20 schmelzversponnen. Die Monofilamente wurden auf eine weiße Pappe ohne Spanne aufmontiert und einer Lichtbestrahlung in einer Xenotest 450-Bestrahlungseinheit unterworfen.

Nach 500, 1000, 1500 und 2000 Stunden Belichtungszeit wurden fünf Faserproben jeder Formulierung nach den Zeitintervallen auf ihre Zugfestigkeit untersucht. Die arithmetischen mittleren Prozentwerte der restlichen Zugfestigkeit wurden als Funktion der Belichtungszeit aufgetragen. Der Versagungspunkt-Zeit bis 50% der ursprünglichen Zugfestigkeit verloren waren, wurde aus diesen Zeichnungen extrapoliert.

Tabelle

Bps. Licht stabilisator Zeit b.5O?o d.

urspr.Zugfest. verloren waren (Std.)

keiner (Vergleich) 475

145 4-Benzyloxy-1,2,2,6,6-peritamethylpiperidin 1420

146 Bis-(1,2,2,6,6-pentaraethyl-4-piperidinyl)-

sebacat 1600

147 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidinyl-4-octanoat 1450

148 1-Phenylcarbamoyloxy-i,2,2,6,6-penta-

methylpiperidin 1450

149 1,6-Bis-(4'-carbamoyloxy-1',2·,2',6',6'-pentamethylenpiperiäin)-hexan 1500

150 1 _f4-Bis-(1 ',2· 2^!,6^f ,ö'-pentamethyl^¹-

piperidinyloxy)-butan 1600

8 2 3 / 1 0 A 8

Claims

Patentansprüche

R- eine einwertige Gruppe und eine Alkylgruppe mit 1 Ibis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 "bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 'Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁

oder

-CH - X₀
ι ^

R/.

bedeuten, worin m 1, 2 oder 3 darstellt,

R ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Phenylgruppe,

bedeutet,

X₀ Halogen, Cyano, -CH-CH₀, -COR , -CO₀OR. -CO.SR , -CONRIl, ^ \ / ^ 5 5 5 Pf

oder -CS.NR₅Rg bedeutet, und R₅

X Hydroxyl, Halogen, Cyano, -ORj-, -OCRp., -OCR₁-, -OCN.

' 3 it P n P (I R

S 0 6

/ 5

■OCN_V ,

S ^K6

-CR₅, -COR₅, CSR₅, -OH<0 0 0 0 ⁿ(

309823/1048

oder -

bedeutet, worin R,- eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder wenn R,- an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet und

R^ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder

R und Rg zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder ein oder mehrere andere Heteroatome' enthält,
oder R. eine Acylgruppe 0 bedeutet, worin R₇ Wasserstoff,

- C - R₇

eine unsubstituierte aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder R₁ eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

R₈ _ ■

^R9 ^X3

bedeutet, worin X^ -0- oder -S- bedeutet,

R₈ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen bedeutet, und

Rq Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine

3098 2.3/1048'

Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit J5 "bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Gycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R eine einwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁

- CH - Z₀

^R4

worin m 1, 2 oder 3 bedeutet,

R, ein Wasserstoffatom_s eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeutet,

X₂ Halogen, Cyano, -CH-CH₂ , -COR₅, -CCOR₅₉ -CQ.SR^der

-CONR₅R₆ bedeutet, und y^J

X Hydroxyl, Halogen,j Cyano, -OR₁-, -OCR,-, -OCRp-, -OCN

0 S 0 ^K6

^R5 S . S

-OCn/ , -CR., -CORc, -CSR₁-, -CNs/ oder -CN

Il It 2 Il > Il 2 Il ^ It **\

S R₆ 0 0 0 0 R₆ S R₆

bedeutet, worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe.mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder wenn R₅ an ein Stickstoffatom gebunden ist ebenfalls Wasser-

3 C 9 8 2 3/1048

stoff bedeutet, und

Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder

R und Rr zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder

R, eine Acylgruppe O bedeutet, worin R₇ Wasserstoff, eine ■> π (

- C - Ry

unsubstituierte aliphatisch^ oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cyclialiphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder R, eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

^R8

N-C-

bedeutet, worin X, -0- oder -S- bedeutet, Ro Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit j5 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder eine unsubctituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder R eine einwertige Gruppe bedeutet, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer SuIfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

R eine Arylgruppe oder eine Gruppe der Formel 3

3 0 9823/1048

tu

CH

^R1 Υ \__R CH^ ^CH3

bedeutet, worin R₁' Wasserstoff bedeutet oder R.* die gleiche Bedeutung wir R. aufweist,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R., eine zweiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alk inylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Arylenrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Diacylgruppe, die Gruppe -CO- oder -CO.CO-, eine aliphatische oder aromatische Dicarbamoyl- oder Dithiocarbamoyl-, SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man erhält, indem man zwei Hydroxylgruppen aus einer "Disulfonsaure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt, und wenn η 3 bedeutet, bedeutet R eine dreiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder eine Arentriyltrialylengruppe, eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-phosphoriger Säure, o-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R-, eine vierwertige Gruppe und bedeutet eine Alkantetraylgruppe oder eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von ο -Kieselsäure ableitet, und auch wenn η 2, 3 oder 4 bedeutet^ Partialäther, -ester und Carbamoyloxy- und Thiocarbamoyloxyverbindungen_s die mit

den vollständig umgesetzten Verbindungen der Formel I verwandt sind.

3 0 9 823/1048

Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel

und deren Salze, worin η 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, R- eine einwertige Gruppe bedeutet und eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₀) - CH - X,

Ry

- CH - X

bedeutet, worin m 1, 2 oder 3 bedeutet,

R, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeutet,
X ein Halogenatom, Cyano, -CH-CH, , -

COR

CO.OR-, -CO.SR

oder -COIIRcRg bedeutet, und

X₁ Hydroxyl, Halogen, Cyano, -OR₅, -0-CCR₅₁ OCSR₅, -CO.R₅, -CO.OR₅, -CO.SR₅, -CO.NR₅R₆ oder -CS_oNR₅R₆bedeutet, worin Rj- eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit

9823/1CK8

6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet oder, wenn R an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet, und

R^ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder

R_ und R^ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden 5 ο -

sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden^, der keine anderen Heteroatome enthält oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder

R eine Acylgruppe 0 bedeutet, • κ

— C — Rnr

worin R„ eine unsubstituierte aliphatisch^ oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet_s oder R. eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

^R8

"^N-C-

9 X

bedeutet, worin X, -0- oder -S- bedeutet,

R₀ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffo

atomen bedeutet,

und R_q Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit" 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ₉ eine ', Alkenylgruppe oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclo-

3 0 9823/1048

alkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine einwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_n - CH - X₁

oder

- CH - X

worin m 1, 2 oder 3 bedeutet,

R, ein V/asserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeutet,

X_o Halogen, Cyano, -CH-CH₀ , -COR_n., -CO,0R-, -CO.SR,. oder 2 ν y 2 * 5 5 5

Rg bedeutet, und
X₁ Hydroxyl, Halogen, Cyano, -OR^, -0-CO.Rr, -OCSRk- , 0.CO.NR-R₆, -CO.R₅, -CO.OR₅, -CO.SR₅, -00.NR₅Rg oder -CS-NR₅R₆ bedeutet,

worin R_r eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet oder, wenn R„ an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet, und

R_r Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffb

atomen bedeutet, oder

R₁- und R^ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine

309823/1048

anderen Heteroatome enthält, oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder R, eine Acylgruppe 0 bedeutet,

-> Il

- C - R₇

worin R₇ eine unsubstituierte aliphatisch^ oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder R_ eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

^R8 N -C- \ Il ^X3 R₉

bedeutet, worin X, -0- oder -S- bedeutet,

R₀ Viasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffes

atomen bedeutet und

R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe

mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,

mit dem Proviso, daß nur.einer der Reste R. und- R, eine

ungesättigte Acylgruppe bedeuten, oder

R_ eine einwertige Gruppe bedeutet, die man durch Entfernung

3 "

einer Hydroxylgruppe aus einer SuIfinsäure, einer Sulfonsäure,

einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

R_ eine Arylgruppe oder eine Gruppe der Formel 3

3 0 9 8 2 3/1048

bedeutet, worin R ' Wasserstoff bedeutet oder R.' die bei R.. gegebenen Bedeutungen besitzt,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R-. eine zweiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Diacylgruppe, eine aliphatische oder aromatische Dicarbamoyl- oder Dithiocarbamoyl-, eine Carbonyl-, SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R, eine dreiwertige Gruppe und bedeutet eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-phosphoriger Säure, ο-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, oder eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder Arentriyltrialkylengruppe,
und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R-, einen vierwertigen Rest und bedeutet eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure oder einer Alkantetraylgruppe ableitet,

wie auch die Partialäther, -ester und Carbamoyloxy- und Thiocarbamoyloxyverbindungen,die mit den vollständig umgesetzten

309823/ 1048

bzw· reagierten Verbindungen der Formel I verwandt sind.

Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R_n Wasserstoff,

Methyl, Äthyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, n~Pentyl, n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Octadecyljη-Eicosyl, Allyl, Methallyl, Undecenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Cyclododecyl, 1- oder 2-Perhydronaphthyl, Adamantyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl, 1- oder 2-Naphthy!methyl, Phenyl, ο-, m- oder p-Tolyl, 2,4- oder 2,6-Xylyl oder α- oder ß-Naphthyl, bedeutete

Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel

Y-N

Ia

- R

und deren Salze, worin *

Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

n, 1 oder 2 bedeutet,

wenn n, 1 bedeutet, bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine einwertige aliphatisehe Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine einwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine einwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, und

wenn n, 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatisch^ Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige alicyclische -..-,-.-·.

309823/10 48

Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine zweiwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen.!

5. Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel

Ib

12

und deren Salze, worin

Y. eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

Rp ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkylengruppe,'die bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, eine sub stituierte Alkylgruppe der Formel

-(CH₂)_m- CH -

R/

- CH -

bedeutet, worin m. 1, 2 oder 3 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, χ Halogen oder Methoxy bedeutet und X Halogen bedeutet, oder

R Alkenyl oder Alkenylen mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl oder Cycloalkyliden mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und q 1 oder 2 bedeutet.

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423

6, Verbindung gemäß Anspruch 5, worin, wenn η 1 bedeutet, R.₂ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder wenn η 2 bedeutet, R.p eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine alicyclische Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

7ο Verbindung gemäß Anspruch 5, worin wenn η 1 bedeutet, R^ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek_o-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Äthylpropyl, 2-Methylbutyl, n-Hexyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Äthylpentyl, n-Octyl, 2-Äthylhexyl, 2,2,4-Trimethylpentyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-0ctadecyl, Eicosyl, Mesityl, Allyl, Oleyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, tert.-Butylcyclohexyl, tert.-Octylcyclohexyl, Cyclododecyl, 1- und 2-Perhydronaphthyl, Adamantyl, Cyclopenty!methyl, Cyclohexylmethyl, ß-Cyclohexyläthyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl, 1- und 2-Naphthylmethyl, ß-(1- und 2-Naphthyl)-äthyl, Phenyl, ο-, m- und p-Tolyl_p 2,4- und 2,6-XyIyI, p-Chlorphenyl, 3-Chlor-p-tolyl, ο-Äthy!phenyl, p-tert.-Butylphenyl, 2,3- und 2,5-Dichlorphenyl_f α- und ß-Naphthyl bedeutet und

wenn η 2 bedeutet, R^₂ Methylen, 1,2-Äthylen, 1,4-n-Butylen, 1,6-n-Hexylen, 1,8-n-Octylen, 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexylen, 1,10-n-Decylen, 1,2-Eicosylen, 1_?2-Eicosenylen, 1,3- und 1,4-Cyclohexylen, 1,3- und 1,4-Phenylen, 2,4-Tolylen, 1,5-Naphthylen, 4,4'-Diphenylen, .4,4'-Diphenylmethylen,. 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylen, 3,'3^f-Dirnethyl-4,4'-diphenylmethylen bedeutet.

8. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

30 9 823/1048

no

9. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

10. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

11. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R₁ eine Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

12. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R₁ eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

13. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R₁ einer Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁

^R4

bedeutet, worin m 1, 2 oder 3 bedeutet, R, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe bedeutet, R₁. X₁ Hydroxyl, Halogen, Cyano,-OR,-, -OCR , -OCR , -OCN '

⁵ Ö ⁵ 5 ⁵ δ ^R6

-OCN^ , -CRf-, -CORp-, -CSRf-, -CN oder -CN-

Il R^ Il 2 _Μ 2 || 2 || "^ R Il O

S6OOOO6 S ^Κ6

bedeutet, worin

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit

6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit

7 bis 1 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder,

wenn Rf- an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet und

Rg V/asserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder
R_n und R_r zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie ee-
2 O »ο

bunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine

309823/ 1 048

anderen Heteroatome enthält oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält.

14. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R. eine Gruppe der Formel

-CH-X₀

bedeutet, worin m 1, 2, oder 3 bedeutet,

R, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Pheny!gruppe bedeutet,
X Halogen, Cyano, -CH-CH , -COR₁-, -CO.OR_RJ -CO.SRcOder

-CONR₅R₆ bedeutet,. °

worin R₅ eine Alkylgruppe init 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, undjwenn R₅. an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet^ und

Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder

R₁. und Rg zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome enthält oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält.

15. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R eine Acylgruppe °₍ bedeutet, worin

- C - R₇

R Wasserstoff, eine unsubstituierte aliphatische oder substituierte aliphatisch^ Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 "bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlen-

309823/1048

stoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoff atomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet.

16. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R,. eine Carbamoylgruppe der Formel

R₈

bedeutet, worin

R_D Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffes

atomen und

R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

17. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R. eine Thiocarbamoylgruppe der Formel

^R8

^R9 ^s

bedeutet, worin R_Q Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Rq Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

16. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

309823/ 1 (K8

19· Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 1.2 Kohlenstoffatomen bedeutet.

20. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R. eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

21. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R^ eine Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutete

22. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R^ eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet.

23. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R. eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁

bedeutet, worin m 1, 2 oder 3» R^ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und X. Hydroxyl, Halogen, Cyano,

-OR₁., -O-CO.R-, -OCSR,-, -0.CO.NRp-R,- , -CO.R^, -CO.OR.., 5 5 5 5 ο 5 5

-CO.SR,., -COoNRcR,- oder CS.NRf-R,- bedeuten, worin R_c eine Alkylgruppe mit Ibis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine'Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 "bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder,wenn R- an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff sein kann und R,- ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R,- und R,- zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält«

24. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R. eine Gruppe

der Formel

- CH - X₀

30982 3/1048

bedeutet, worin m 1, 2 oder 3 darstellt, R, ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, Xp Halogen, Cyano, -CH-CH₀ , -CORj-, -CO.OR., -CO₀SRf- oder -CONRi-R,- bedeuten,

worin R₁. eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,

5
eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine

Cycloalkylgruppe mit 5 biß 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet oder, wenn R^ an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff sein kann und R-. Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis

ο
4 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder R_c und R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält.

25. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R. eine Acylgruppe 0 bedeutet, worin R₇ eine aliphatische oder

Il /

- C - R₇

substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet.

26. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R eine Carb-

amoylgruppe der Formel

y "

^R9 °

bedeutet, worin R₀ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis

309823/1048

12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten ₀

27. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R₁ eine Thiocarbamoylgruppe der Formel

> N - C - If S R₉ ■

bedeutet, worin R₀ Wasserstoff oder eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff_f eine Alkyl-

y gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

28. Verbindung gemäß Anspruch 4_? worin Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

29· Verbindung gemäß Anspruch 4, worin Y eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

30. Verbindung gemäß Anspruch 4, worin Y eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet.

31. Verbindung gemäß Anspruch 5» worin Y₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

32. Verbindung gemäß Anspruch 5₉ worin Y* eine Alkenylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutete,

33. Verbindung gemäß Anspruch 5 p worin Y₁ eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet«,

34. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin_P wenn 1 bedeutet, bedeutet R^ eine einwertige Gruppe und bedeutet eine Alkyl-

309823/1048

gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m -CH-X₁
oder

^R4

-COR,-, -CSR , -CN R oder -CN / -CR,-, Il 2 Il ■? Il /5 Il Il -? 0 0 0 S O ^R6

- CH - X₀

^R4

worin m 1, 2 oder 3 bedeutet, R^ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, X₂ Halogen, Cyano, -CH-CH₂ , -

-CO.OR₅, -CO.SRr- oder -CONR₅R₆ bedeuten und X₁ Hydroxyl, Halogen, Cyano, -OR₁-, -OCR,-,-OCR,-, -0CN'^R5 , -OCN ^¹*⁵ ,

8⁵S⁵ SX - S ^R6

bedeuten,

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cyclo alkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstoffatomen, oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet oder, wenn R_ an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet und R,- Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen-

stoffatomen bedeutet oder R_c und R^ zusammen mit dem Stick-

D ο
Stoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedri- ßen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome enthält oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder R bedeutet einen Arylrest oder eine Gruppe der Formel

309823/1048

CH.

• ^R1

CH₃

worin R₁' Viasserstoff bedeutet oder R₁' die gleiche Bedeutung

wie R₁ von Anspruch 1 besitzt,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R einen zweiwertigen Rest und bedeutet eine Alkylengrupp.e mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylidengruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe

mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen,

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R^ eine dreiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder eine Aren-

triyltrialkylengruppe, .

und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R-, einen vierwertigen Rest

und bedeutet eine Alkantetraylgruppe.

35. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin, wenn η 1 be-

deutet, R-, eine Acy !gruppe 0

·> Il

- C - R_?

bedeutet, worin R„ Wasserstoff,- eine unsubstituierte aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit

5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit

6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, ' . '

oder R^, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulföhsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält,

30 98 23/1048

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige Gruppe eines aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Diacylrestes, die Gruppe -CO- oder -CO.CO-, eine SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man erhält, indem man zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt,' und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R_ eine dreiwertige Gruppe eines aliphatischen oder aromatischen Triacylrestes oder einen Triacylrest, der sich von o-phosphoriger^ o-Phosphor- oder o-Borsäure ableitet, und

wenn η k bedeutet, bedeutet R^ eine vierwertige Gruppe eines-Tetraacylrestes, der sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet.

36. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 oder 2 bedeutet und wenn η
gruppe der Formel

deutet und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Carbamoyl-

Rf 0

worin R_Q Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen-

8
stoffatomen und R_q Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, und

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R, eine zweiwertige aliphatische aromatische Dicarbaraoylgruppe.

37. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 oder 2 bedeutet und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Thiocarbamoylgruppe der Formel

9823/1048

worin R₀ Wasserstoff oder eine" Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen-.

O -

stoffatomen und R_n Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis

Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine unsubstituierte Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatisch© oder aromatische Dithiocarbamoylgruppe.

38. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin, wenn η 1 ist, bedeutet R eine einwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂)_m - CH -X₁-

- CH - X

worin m 1, 2 oder 3> Ra ein Wasserstoffatom, eine Methyloder Pheny!gruppe,. X₀ Halogen, Cyano, -CH-CH₀ , -COR^, -CO.

-CO.SR oder -CONR R bedeuten und X Hydroxyl, Halogen, Cyano, -OR , -0-CO.R , -OCSR , -O.CO.NR R_g, -CO.R , -CO.OR_,

CO.SR₁-, -CO.NR₅R₆ oder CS.NR R_g bedeutet, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine CycIoalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis

30 9 823/1048. .

Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet oder, wenn R₁. an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Wasserstoff bedeutet, R_fi Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R_n und R,- zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder worin R, eine Arylgruppe oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin R ' Wasserstoff bedeutet oder R₁· die gleiche

Bedeutung wie FL von Anspruch 2 besitzt, und

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R₇, eine zweiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe

mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R eine dreiwertige Gruppe, eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder eine Arentriyltrialkylen-

gruppe, und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R^ einen vierwertigen Rest einer Alkantetraylgruppe.

39. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin, wenn η 1 ist,

bedeutet R, eine Acylgruppe 0 J ■ ir

- C - R₇

worin R₇ eine aliphatische oder substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloalipha-

303823/1048

tische Gruppe mit 5 "bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 "bis 14 Kohlenstoffatomen, eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, mit dem Proviso, daß nur einer der Reste R und R-, eine ungesättigte Acylgruppe sein kann, oder R, bedeutet eine einwertige Gruppe, die man erhält, indem man eine Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R-, eine zweiwertige Gruppe eines aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Diacylrestes, eine Carbonyl-, SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe · oder eine zweiwertige Gruppe, die man erhält, indem man zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure entfernt, und wenn η 3 bedeutet, bedeutet R^, eine dreiwertige Gruppe einer aliphatischen oder aromatischen Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-phosphoriger Säure, o-Phosphor- oder o-Borsäure ableitet, und wenn η 4 bedeutet, bedeutet R eine vierwertige Gruppe eines Tetraacylrestes, der sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure. ableitet.

40ο Verbindung gemäß Anspruch 2, worin η 1 oder 2 bedeutet, und wenn ι
gruppe der Formel

deutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R eine Carbamoyl-

^N-C

R " 9 0

worin R_n Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit. 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit

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6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet FU eine zweiwertige Gruppe eines aliphatischen oder aromatischen Dicarbamoylrestes.

41. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin η 1 oder 2 bedeutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Thiocarbamoylgruppe der Formel

^R8

/N -C-

S Il

^R9 S

worin R„ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, und wenn η 2 ist, bedeutet R eine zweiwertige Gruppe eines aliphatischen oder aromatischen Dithiocarbamoylrestes.

42. Verbindung gemäß Formel I und deren Bicarbonate

gemäß Anspruch 1, worin η 1, 2 oder 3 bedeutet,

R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Benzyl

oder Alkenyl mit 3 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der

Formel

- CH₂ - CH

- CH - X

bedeutet, worin R, Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet und X. eine Gruppe der Formel -O.C-Rt-, -0-C-NHRc oder -0.Phenyl

¹ Il J Il ->

0 0 bedeutet und
X₀ eine Gruppe der Formel -COOR oder -CH - CH bedeutet,

^{8 5} \'²

301823/1048

worin R,. eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen

oder Phenyl bedeutet, oder R.. eine Gruppe der Formel -OCHL oder -C-NHCH,

■ » J ti ·>

O O und

R₂ Wasserstoff bedeuten, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Benzyl, -CHpCHpCN oder eine Gruppe der Formel

worin X₀ -CH-CH₀ oder > COOC_xHn oder die Formel 2 \ / 2 3 5

- C - R₇

Il '

bedeutet, worin R₇ Alkyl mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen, CH^(CHp)₁₁-S-CH -, Cycloalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes Aralkyl mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, CgHj₅-CH=CH-, Aralkyl, substituiert durch Hydroxy oder Butyl, unsubstituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl, substituiert durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, CH_xO-, Cl, OH, oder -0-C-CH, oder die Formel

0.0 R₉NH-C-

bedeutet, worin R_g Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, unsubstituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl, substituiert durch Methyl oder Cl, oder

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R die Gruppe -CO-R-CO-₉ worin R Alkylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, -CH CH_p -S-CHpCHp- , Vinylen, Cyclohexylen, einen zweiwertigen Thiophenrest₅ unsubstituiertes Phenylen oder Phenylen, substituiert durch

-C-OCH , oder n 3

eine Gruppe der Formel -CONHR NHCO-, worin R Hexylen, substituiertes Arylen mit 6 bis 10 Kohlenstoff atomen,, Arylen,

309823/1048

substituiert durch Methyl oder R die Gruppe

-/0/~ bedeuten oder eine Gruppe der Formel -COCO-

oder Butylen bedeuten, oder

worin, wenn η 3 bedeutet, R -B- bedeutet·

₁ und/oder R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen

43. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und und/oder

bedeuten.

44. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R. und/oder R Methyl bedeuten.

45. Verbindung gemäß Anspruch 43, worin R und/oder R eine Alkenylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

46. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R₁ und/oder R eine Allyl- oder Methallylgruppe bedeuten.

47. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R₁ und/oder R^ eine Propargyl- oder Methylpropargylgruppe bedeuten.

48. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 bedeutet und R₁ und/oder R Benzyl-, ß-Phenäthyl-, a-Methylbenzyl-, α,α-Dimethylbenzyl-, a-Naphthylrnethyl- und p-Methyl-amethylbenzyl-Gruppen bedeuten.

49. Verbindung gemäß Anspruch 1_f worin η 1 und R₁ und/oder R die Formel

-(^CH?)_m -CH-X₁ oder - CH - X₅

^R4 R4

bedeuten, worin X₁ und X₂ die in Anspruch 1 gegebene Definition besitzen, R^ Wasserstoff und m 1 bedeuten.

309823/ 1CU8

50.. Verbindung gemäß Anspruch 49, worin η 1 bedeutet

und R,, und/oder R- die Formel
1 3

-(CH₂)_m - CH - X₁

^R4

besitzen, worin R, und m die zuvor gegebenen Bedeutungen haben und X₁ eine Hydroxylgruppe bedeutet.

51. Verbindung gemäß Anspruch 50, worin R₁ und/oder R 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl oder 2-Hydroxy-2-phenyläthyl bedeuten.

52. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 bedeutet und R₁ und/oder R^ die Formel

-(CH₂)_m - CH - X₁ oder - CH - X_£

R₄ *■ ^R4

besitzen, worin R, und m die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen und X. und/oder X₉ Halogenatome, Cyanogruppen oder X^ eine 1,2-Epoxygruppe bedeuten.

53· Verbindung gemäß Anspruch 50, worin R. und/oder R_

1 3 2-Chloräthyl-, 2-Chlorpropyl- oder 2-Chlor-2-phenyläthylgruppen, eine 2-Cyanoäthylgruppe oder eine 2,3-Epoxy-npropylgruppe bedeuten.

54. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R und/oder R-, die Formel

- CH -.X₁ oder - CH - X ^R4 ^R4

besitzen, worin R, und m die in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen besitzen und X₁ -OR₅, -OCOR₅, -OCSR₅, -OCONR₅Rg bedeutet, oder X₁ und/oder" X₂ -COR₅,-COOR₅,-COSR₅,-CONR₅Rg bedeuten, oder X₁ -CSNR₅Rg bedeutet,worin R₅ eine Alkylgrupp'e mit bis 12 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe mit 6 C-Atomen,eine Arylgruppe mit 6 oder 7 Kohlenstoffatomen

30 9 823/1048-

oder eine Aralkylgruppe mit 7 oder 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.

55. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R

und/oder R eine Acylgruppe der Formel -COR bedeuten, worin R₇ eine aliphatische, substituierte aliphatische, Alkenyl-, Alkinyl-, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Gruppe bedeutet.

56. Verbindung gemäß Anspruch 55, worin R₇ eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, n-Octyl-, 2-Äthylhexyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Tridecyl-, n-Tetra- . decyl-, n-Hexadecyl-, n-Heptadecyl-, Eicosyl-, Chloräthyl-, Chlorhexyl-, Methylthioäthyl-, Äthylthioäthyl-, Octylthioäthyl- oder Dodecylthioäthyl-Gruppe bedeutet.

57. Verbindung gemäß Anspruch 55, worin R₇ eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl-, Tolyl- oder p-tert.-Butylphenyl-naphthyl-Gruppe oder eine Furan- oder Thiophengruppe bedeutet.

58. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R. und/ oder R~ eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe der Formel

^R8

r> Il

^R9 h

bedeuten, worin X, -0- oder -S-, R_Q Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R_ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl~ oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

309823/ 1CK8

59. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1 und R eine Phenylgruppe bedeuten.

60. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 2 und R eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 4 Kohlenstoffatomen oder eine CycIoalkylidengruppe mit 7 oder 8 Kohlenstoffatomen bedeuten.

61. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 2 und R^ eine 1,3-Phenylen- oder eine 4,4^!-Diphenylengruppe bedeuten.

62. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 2 und- R eine Diacylgruppe, die sich von einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ableitet, bedeuten.

63 ο Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 2 und R eine, Diacylgruppe, die sich von Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure ableitet, bedeuten.

64. Verbindung gemäß Anspruch 63, worin die Säure ring-substituiert ist durch Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppej, die jeweils 1 bis 20 Kohlenstoff atome enthalten,' eine Hydroxy- oder tertiäre Aminogruppe.

65. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 2 bedeutet und R^, eine Diacylgruppe, die sich von einer 2,5-Thiophendicarbonsäure oder einer 2,5-Furandicarbonsäure ableitet, bedeutet.

66. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 3 und R, eine Triacylgruppe bedeuten, die sich von Nitrilotriessigsäure, Tricarballylcarbonsäure, Benzoltricarbonsäure, o-phosphoriger Säure, o-Borsäure oder Benzol-1,3,5-trisulfonsäure ableitet.

309823/1048

Jim

Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 4 und R, eine

Tetraacylgruppe bedeuten, die sich von Äthylendiamintetracarbonsäure, einer Tetracarbonsäure, wie sie in der britischen Patentschrift 1 080 33i5 beschrieben ist, einer 1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure oder ©-Kieselsäure ableitet.

68. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 4, R^ eine Acylgruppe und R. eine Alkyl-, Alkenyl- oder substituierte Alkylgruppe bedeuten·

69· Verbindung gemäß Anspruch 1, in Form ihrer Salze mit einer anorganischen oder organischen Säure.

70. Verbindung gemäß Anspruch 69, worin das Salz ein Phosphat, Carbonat, Sulfat, Chlorid, Acetat, Stearat, Maleat, Citrat, Tartrat, Oxalat, Benzoat oder substituiertes Carbonat ist.

Verbindungen der Formel CH

Y-N

CH.

II

0 -C-

ti 0

-R

II

und deren Salze, worin R und R gleich oder verschieden sind und je eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen., bedeuten oder worin R und R zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bilden, Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und

3 0H823/1048

η 1 oder 2 bedeutet, und ^

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R Wasserstoff oder eine einwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine einwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine einwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, und

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und ist unsubstituiert oder substituiert oder unterbrochen durch ein oder mehrere Schwefelatome, eine zweiwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.

72. Verbindung gemäß Anspruch 71, worin Y eine Methylgruppe bedeutet.

73. Verbindung gemäß Anspruch 71, worin η 1 und R eine einwertige aliphatische, alicyclische oder aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und diese Gruppe die Formel

III

besitzt, worin R₁₀ und R₁₁ gleich oder verschieden sind und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, A -CH-CH₂- oder -CH₂CH₂- und ρ 0 oder 1 bedeuten.

74. Verbindung gemäß Anspruch 73, worin R₁₀ und R₁₁ Methyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppen bedeuten.

75. Verbindung gemäß Anspruch 71, worin η 2 und R eine

309823/1048

Methylen-, 1,2-Äthylen-, 1,4-Butylen-, 1,8-n-Octylen-, 2,2,4-Trimethyl-1,4-butylen-, 1,10-n-Decylen-, 1,2-Eicosylen-, Vinylen-, Propenylen-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexyleri-, Cyclohexyl-3-en-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen-, p-Xylylen-, 1,4- oder 1,5-Naphthylen-, Diphenylen- oder Diphenylmethylengruppe oder die Gruppe -CH₂CH₂S CH₂CH₂- bedeutet oder worin R abwesend ist.

76. Verbindung gemäß Anspruch 71, in Form ihrer Salze mit einer anorganischen oder organischen Säure.

77. Verbindung gemäß Anspruch 76, worin das Salz ein Phosphat, Carbonat, Sulfat, Chlorid, Acetat, Stearat, Maleat, Nitrat, Tartrat, Oxalat, Benzoat oder substituiertes Carbamat ist.

78. Verbindung gemäß der Formel II gemäß Anspruch 71, worin R¹ und R" Methyl bedeuten.

Verbindung der Formel

IV

III IV
und deren Salze, v/orin R und R gleich oder verschieden sind und jeweils eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten oder worin R und R zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bilden, Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe

309823/ 1 048

mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen und R.„ Wasserstoff oder eine gesättigte oder ungesättigte Hydrocarbylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und q 1 oder 2 bedeuten.

80. Verbindung- gemäß Anspruch 79, worin q 1 und R.p eine aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten O

81. Verbindung gemäß Anspruch 80, worin R.„ eine Methyl-, Äthyl-,"Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, Allyl-, Oleyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl-, ο-, m- oder p-Tolyl-, 2,4- oder 2,6-Xylyl- oder Naphthylgruppe bedeutet.

82. Verbindung gemäß Anspruch 79, worin q 2 und R._? eine aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,, eine alicyclische Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeuten.

83. Verbindung gemäß Anspruch 80, worin R._? eine

1,2-Äthylen-, 1,6-Hexylen-, 2,4", 4-Trimethyl-1,6-hexylen-, 1,3- oder 1,4-Phenylen-, 2,4-Toiylen-, 1,5-Naphthylen- oder 4,4'-Diplienylmethylengruppe bedeutet.

84. Verbindung gemäß Anspruch 79, worin Ύ. Methyl bedeutet.

85. Verbindung gemäß Anspruch 79 in Form ihrer Salze mit einer anorganischen oder organischen Säure.

86ο Verbindung gemäß Anspruch 85, worin das Salz ein Phosphat, Carbonat, Sulfat, Chlorid, Acetat, Stearat, Maleat,

3 0 9823/1048

Citrat, Tartrat, Oxalat, Benzoat oder substituiertes Carbamat ist.

87. Verbindung der Formel IV gemäß Anspruch 79, worin R und R Methyl bedeuten.

Verbindung der Formel

worin η 1, 2, 3 oder 4, R₁ eine einwertige Gruppe und eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Älkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂),, - CH - X₁

^R4

oder

CH - X

bedeuten, worin m 1, 2 oder 3 bedeutet, Ri ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, X Halogen, Cyano,

2 -CH-CH₂ , -COR₅, -CO„OR₅, -CO.SR₅, -COlIR₅R₆ oder -CS₄MR₅R₅

und X₁ Hydroxyl, Halogen, Cyano, -CH-CH₂, -OR₅, -0-COoR₅,

0 OCSR₅, -0.CO.NR₅R₆, -CO.R₅, -CO₀OR₅, -CO₀SR₅, -CO.NR₅R₆, -CS.NR₅R₆ oder -SR bedeuten, worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomenj, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Koh-

309823/KK8

lenstoffatomen, eine Arylgruppe mit 6 bis 11 Kohlenstof atomen bedeutet oder, wenn R,- an ein Stickstoffatom gebunden ist, ebenfalls Viasserstoff bedeuten kann, und Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder R,- und R_r zusammen mit dem.Stickstoffatom,

5 ο

an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der keine anderen Heteroatome oder der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, oder worin R eine Acylgruppe, eine unsubstituierte oder N-substituierte Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe, R_ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe mit

6 bis 11 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit

7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder ebenfalls Wasserstoff bedeuten, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R eine einwertige Gruppe, die die gleiche Bedeutung wie R besitzt, mit dem Proviso, daß nur einer der Reste R. und R^ eine ungesättigte Acylgruppe bedeuten, oder R~ bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

R-, ist eine Arylgruppe oder eine Gruppe der Formel

CH

worin R ' Wasserstoff bedeutet oder R ' die gleiche Bedeutung wie R besitzt,

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R-, eine zweiwertige Gruppe und bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylengruppe

3 0982 3/1048

mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Diacylgruppe, eine aliphatische oder aromatische Dicarbamoyl- oder Dithiocarbamoylgruppe, eine Carbonyl-, SuIfinyl- oder Sulfonylgruppe oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, und wenn η 3 bedeutet, bedeutet R, eine dreiwertige Gruppe oder eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-phosphoriger Säure, ο-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, oder eine Alkantriyl-, eine Arentriyl- oder eine Arentriyltrialkylengruppe, und wenn η 4 bedeutet, bedeutet FL· eine vierwertige Gruppe und bedeutet eine vierwertige aliphatische Gruppe oder eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet, oder eine Alkantetraylgruppe,

wie auch die Partialäther, -ester und Carbamoyloxy- und TMocarbamoyloxyverbindungen,die mit den vollständig umgesetzten Verbindungen der Formel I verwandt sind.

89. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R. Alkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

90. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R_-. Alkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

91· Verbindung gemäß Anspruch 4, worin Y Alkyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

92. Verbindung gemäß Anspruch 5, worin Y₁ Alkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

93. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

309823/10 Λ 8

94. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin R. Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

95. Verbindung gemäß Anspruch 4, worin Y Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

96. Verbindung gemäß Anspruch 5, worin Y. Alkyl mit. 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

97· Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1, 2 oder 4

bedeutet, und

wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Acy!gruppe 0

-> Il

·*■ C - R₇

worin R₇ Wasserstoff, eine substituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder

R bedeutet eine einwertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer SuIfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R^ einen zweiwertigen Rest eines heterocyclischen Diacylrestes oder eines Sulfinyl- oder Sulfonylrestes oder einen zweiwertigen Rest, den man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

98. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1, 2 und 4 bedeutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Acylgruppe

Il /

- C - R₇

309823/1048

worin R₇ ein Wasserstoffatom, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet oder

worin FL· eine einv/ertige Gruppe bedeutet, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält,

und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R-, eine zweiwertige Gruppe eines heterocyclischen Diacyl- oder eines Sulfinyl- oder Sulfonylrestes oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von z\^ei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure erhält, oder wenn η 4 bedeutet, bedeutet R einen Tetraacylrest, der sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitete

99. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin η 1, 2 oder 4 be-[ deutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R, eine Acylgruppe 0

-C-R₇* worin R₇ ein Wasserstoffatom, eine substituierte aiiphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine araliphatische Gruppe mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder R₇ bedeutet eine einv/ertige Gruppe, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer Sulfinsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zv/eiwertige Gruppe eines heterocyclischen Diacylrestes oder eines Sulfinyl- oder Sulfonylrestes oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

9823/1048

100. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin η 1, 2 und bedeutet, und wenn η 1 bedeutet, bedeutet R eine Acylgruppe O

-C-R₇, worin R₇ Wasserstoff, eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet oder worin R^ eine einwertige Gruppe bedeutet, die man durch Entfernung einer Hydroxylgruppe aus einer SuI-finsäure, einer Sulfonsäure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, oder wenn η 2 bedeutet, bedeutet R^ eine zweiwertige Gruppe eines heterocyclischen Diacyl- oder eines Sulfonyl- oder Sulfinylrestes oder eine zweiwertige Gruppe, die man durch Entfernung von zwei Hydroxylgruppen aus einer Disulfonsaure, einer Phosphor enthaltenden Säure oder einer Borsäure erhält, und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R₇ eine Tetraacylgruppe, die sich von einer aliphatischen Tetracarbonsäure ableitet.

101. Verbindung gemäß Anspruch 4, worin η-1 und R ein Wasserstoffatom oder eine einwertige alicyclische Gruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

102. Verbindung gemäß Anspruch 1, worin η 1, R eine Acylgruppe 0

bedeuten, worin R₇ eine unsubstituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische. Gruppe

mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

wenn η 2 bedeutet, bedeutet R^ eine zweiwertige aliphatische oder aromatische Diacylgruppe oder die Gruppen -CO- oder

-COCO-, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R-, eine dreiwertige Gruppe öder eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-phosphoriger Säure, o-Phosphor-

säure oder o-Borsäure ableitet, und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R^ eine vierwertige Gruppe eines

309823/1048

Tetraacylrestes, der sich von einer aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet.

103. Verbindung gemäß Anspruch 2, worin, wenn η 1 ist, R, eine Acylgruppe 0

- C - R₇

bedeutet, worin R₇ eine unsubstituierte aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische oder aromatische Diacylgruppe, oder die Carbonylgruppe, und

wenn η 3 bedeutet, bedeutet R, eine dreiwertige Gruppe oder eine aliphatische oder aromatische Triacylgruppe oder eine Triacylgruppe, die sich von o-phosphoriger Säure, o-Phosphorsäure oder o-Borsäure ableitet, und

wenn η 4 bedeutet, bedeutet R, eine vierwertige Gruppe eines Tetraacylrestes, der sich von einer aromatischen Tetracarbonsäure oder von o-Kieselsäure ableitet.

104. Verbindung gemäß Anspruch 4, worin, wenn η 1 bedeutet, R eine einwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine einwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und wenn η 2 bedeutet, bedeutet R eine zweiwertige aliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.

105. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels ein Piperidinol der Formel p.H CH.

.R₂
H V

3 0 9823/1048

45$

worin R_-1 und R die in Anspruch 1 gegebene Definition besitzen, mit einem Säurehalogenid der Formel

R - (CO hai) VI

worin R-, und η die in Anspruch 1 gegebene Definition besitzen und hai ein Halogenatom bedeutet, umsetzt.

106. Verfahren gemäß Anspruch 105, dadurch gekennzeichnet, daß man als säurebindendes Mittel eine organische Base oder eine überschüssige Menge des Amins der Formel V, wie es in Anspruch 105 definiert wurde, verwendet.

107. Verfahren gemäß.Anspruch 105, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem Lösungsmittel durchgeführt wird, das unter den Reaktionsbedingungen inert ist.

108. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines Umesterungskatalysators eine Piperidinolverbindung der Formel V, wie sie in Anspruch 105 definiert wurde, mit einem Ester der Formel

R₃ - (CO₂R₁₃)_n VII

umsetzt, worin R^ und η die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen und R^ ■ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

109. Verfahren gemäß Anspruch 108, dadurch gekennzeichnet, daß man als Umesterungskatalysator ein Alkalimetallamid verwendet. ,

110. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines Veresterungskatalysators eine Piperidinolverbindung der Formel V gemäß Anspruch 105 mit einer Säure

der Formel

R - (COH)

5 ε- -. η

09823/1048

umsetzt, worin R und η die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen.

111. Verfahren gemäß Anspruch 110, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen neutralen Katalysator verwendet.

112. Verfahren gemäß Anspruch 111, dadurch gekennzeichnet, daß man als neutralen Katalysator ein Tetraalkyltitanat verwendet.

113. Verfahren gemäß Anspruch 108, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer vermischt werden und daß die Masse gerührt wird, bis die Umsetzung vollständig ist, wobei man in Anwesenheit oder Abwesenheit eine.s inerten Lösungsmittels arbeitet.

114. Verfahren gemäß Anspruch 113» dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion beendigt wird, wenn die Umsetzung vollständig ist.

115. Verfahren gemäß Anspruch 114, dadurch gekennzeichnet, daß die Beendigung der Reaktion bestimmt wird, indem man den Alkohol bzw. das Wasser, die während der Umsetzung gebildet werden, sammelt und die Umsetzung abstoppt, wenn die theoretische Menge an Wasser oder Alkohol entfernt wurde.

116. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

H -N

^CH
3 CH-

IX

R.

3 (J $823/1048

worin R₂, R₇ und η die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, mit einer Verbindung Xumsetzt, die fähig ist, mit der Verbindung der Formel IX zu reagieren, und in diese die Gruppe R.,.wie sie in Anspruch 1 definiert wurde, einzuführen.

117. Verfahren gemäß Anspruch 116, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung X ein Alkyliemngs-, Alkenylierungs-, Alkinylierungs- oder Aralkylierungsmittel ist oder ein Aldehyd oder Keton, das dem Substituenten R entspricht.

118. Verfahren gemäß Anspruch 116, dadurch gekennzeichnet, daß R und R identisch sind in
man eine Verbindung der Formel

daß R. und R identisch sind und eingeführt werden, indem

XI.

mit dem entsprechenden Alkylierungs-, Alkenylierungs-, Alkinylierungs-, Aralkylierungs-, Acylierungs^ oder Carbamoyloxylierungsmittel umsetzt.

119o Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der

Formel I, worin R₁ eine Gruppe der Formel

-CH₂-CH-X₁ ι

^R4

bedeutet, worin R, die in Anspruch 1 gegebene Definition besitzt und X -CN, -ORp-, -0-C-Rp-, -O-C-Rp-, -O-CNRp-Rf-,

' -P W-* Il 2 ■ It -^ °

0 S 0 _R

-CNRp-Rf-, -CRp-, -CORp-, -C-S-Rp-, -CNRp-Rf- oder -OCNf" ⁵ it ^J ^υ η ^J ti ^ ti 2 ii ■? ° H R

0 0 0 0 S S 6

bedeutet, worin Rp- und Rg die in Anspruch 1 gegebene Bedeu-

3 ü 98 2 3 / 1 0 4 8

tung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Forme}.

^R2 _v . 3

worin FL· und Rp die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, mit einer Verbindung der Formel CH₉ = C - X₁

^R4

worin X. und R, die in diesem Anspruch gegebenen Definitionen besitzen, umsetzt.

120. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der

C
t

Formel I, worin R eine Gruppe der Formel -CH₀-CH-OH

bedeutet, worin R, die in Anspruch 1 gegebene Definition besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung XII, wie sie in Anspruch 119 definiert wurde, mit Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Styroloxyd umsetzt.

121. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin R. eine Gruppe der Formel

2m, 1

bedeutet, worin m, R^ und X^ die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man
eine Verbindung der Formel XII, v/ie sie in Anspruch 119 definiert wurde, mit der entsprechenden Halogenverbindung der

Formel

X₃ (CH₂)_m -CH-X₁

^R4 worin X.. ein Halogenatom bedeutet, umsetzt.

309823/1CU8

122. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin R- eine Gruppe der Formel

-CH-CH-X₁

^R4

bedeutet, worin R^, und X. die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung.der Formel XII, wie sie in Anspruch 119 definiert wurde, mit einer Verbindung der Formel

CH₉ - CH - CH₉ - CH - X.

umsetzt.

123· Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin R₁ die Gruppe -CH-X₂ bedeutet, worin

X und R die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel XII, wie sie in Anspruch 119 definiert wurde,mit einer Verbindung der Formel

worin X, ein Halogenatom bedeutet, umsetzt.

124. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin η 2, 3 oder 4 bedeutet und R~ eine di-, trioder tetra-valente Gruppe, die sich von einer Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ableitet, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

OH

XIII

3 Π 9823/1048

worin R.' Wasserstoff bedeutet oder R und R die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, mit einer Verbindung der Formel R (X, ) _t worin R^ und η die in diesem Anspruch gegebenen Definitionen besitzen und X, ein Halogenatom bedeutet, umsetzt.

125. Verfahren gemäß Anspruch 124, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumsalz der Verbindung der Formel XIII mit der Verbindung R^(X,) umgesetzt wird.

126. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, v/orin R* eine Acylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel XII, wie sie in Anspruch 119 definiert wurde, mit einem Acj^lhalogenid der Formel R. ,-C-Xc , worin X,- ein Halogenatom und R₁^ der

Rest der Acylgruppe bedeuten, umsetzt.

127 ο Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin R. eine Carbamoyl- oder Thiocarbamoylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung

der Formel XII, wie sie in Anspruch 119 definiert wurde,

1 mit einem Isocyanat oder Thioisocyanat der Formel R ,-NCX

umsetzt, v/orin X -0- oder -S- und R₁₅ der Rest der Isocyanat- oder Thioisocyanatgruppe bedeuten.

128. Verfahren gemäß Anspruch 105, dadurch gekennzeichnet, daß R„ kein V/asserstoffatom bedeutet und eingeführt wird, bevor oder nachdem die Gruppe R. eingeführt wurde, aber bevor die Gruppe R-, eingeführt wurde.

129. Verfahren gemäß Anspruch 128, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe Rp durch Umsetzung eines Ketons der Formel

9 823/1048

-its·

worin R^' Wasserstoff oder R bedeutet, mit einem Grignard-Reagens R₂MgX erhalten- _wi_rd, und daß dann das Reaktionsprodukt hydrolysiert wird, wobei eine Verbindung der Formel

gebildet wird.

1350· Verfahren gemäß Anspruch 119, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Anwesenheit eines Säureakzeptors durchgeführt wird.

131. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel II gemäß Anspruch 71, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels eine Piperidinolverbindung der Formel

XIV

worin Y, R¹ und R" die in Anspruch 71 gegebenen Definitionen besitzen, mit einem Säurehalogenid der Formel

R—fCO hal)_n 309823/1048

worin R und η die in Anspruch 71 gegebenen Definitionen besitzen und hai ein Halogenatom bedeutet, umsetzt.

132. Verfahren gemäß Anspruch 13I» dadurch gekennzeichnet, daß man als säurebindendes Mittel eine organische Base oder einen Überschuß an dem Aminreaktionsteilnehmer XIV, wie er in Anspruch 13I definiert wurde, verwendet.

133« Verfahren gemäß Anspruch 131» dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionsteilnehmer zusammen in einem Lösungsmittel, das unter den Reaktionsbedingungen inert ist, erwärmt.

134. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel II gemäß Anspruch 71, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines Umesterungskatalysators eine Piperidinolverbindung der Formel XIV, wie sie in Anspruch definiert wurde, mit einem Ester der Formel

umsetzt, worin R und η die in Anspruch 71 gegebenen Definitionen besitzen und R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

135. Verfahren gemäß Anspruch 134, dadurch gekennzeichnet, daß man als Umesterungskatalysator ein Alkalimetallamid verwendet.

136. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel II gemäß Anspruch 71» dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit eines Veresterungskatalysators eine Piperidinolverbindung der Formel XIV, wie sie in Anspruch 131 definiert wurde, mit einer Säure der Formel

worin R und η die in Anspruch 71 gegebene Definition besitzen, umsetzt.

3 0 9823/1048

137. Verfahren gemäß Anspruch 136, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen neutralen Katalysator verwendet.

138. Verfahren gemäß Anspruch 137» dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator ein Tetraalkyltitanat verwendete

139·. Verfahren gemäß Anspruch 134, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer geschmolzen werden und daß die Masse gerührt wird, bis die Umsetzung "beendigt ist.

140. Verfahren gemäß Anspruch 139, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung abgestoppt wird, wenn die Reaktion beendigt ist.

141. Verfahren gemäß Anspruch 140, dadurch gekennzeichnet, daß die Beendigung der Umsetzung bestimmt wird, indem man den Alkohol oder das Wasser, die während der Umsetzung gebildet wurden, sammelt und die Umsetzung abstoppt, wenn die theoretische Menge an Wasser oder Alkohol entfernt wurde.

142. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel II gemäß Anspruch 71» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Ester der Formel

CH CH.

Η— Ν

R¹

H
O C

Ii ο

XV

worin R, R¹, R" und η die in Anspruch 71 gegebenen Definitionen besitzen, mit einer Verbindung XVI, die fähig ist, mit dem Ester XV zu reagieren um darein die Gruppe Y, wie sie in Anspruch 71 definiert wurde, einzufügen, umsetzt.

309823/1048

143. Verfahren gemäß Anspruch 142, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung XVI ein Alkylierungs- oder Aralkylierungsmittel oder ein Aldehyd oder Keton entsprechend dem Substituenten Y ist.

144. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel IV gemäß Anspruch 79» dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

CH

■' H

1 - K /OH XVII

R^IV

worin Y die in Anspruch 79 gegebene Definition besitzt, mit einem Isocyanat der Formel

R₁₂(NCO)₁

3 in J besitzen, umsetzt.

worin R₁ „ und q die in Anspruch 79 gegebenen Definitionen

145. Verfahren gemäß Anspruch 144, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel und in Anwesenheit einer starken Base durchgeführt wird.

146. Verfahren gemäß Anspruch 105 zur Herstellung einer Verbindung der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104«

147ο Verfahren gemäß Anspruch 108 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

148. Verfahren gemäß Anspruch 110 zur Herstellung von

Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

149. Verfahren gemäß Anspruch 116 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

309823/ 1048

150. Verfahren gemäß Anspruch 119 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

151. Verfahren gemäß Anspruch 120 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

152. Verfahren gemäß Anspruch 121 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

153. Verfahren gemäß Anspruch 122 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104„

154. Verfahren gemäß Anspruch 123 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

155. Verfahren gemäß Anspruch 124 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

156. Verfahren gemäß Anspruch 126 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70.oder 89 bis 104.

157. Verfahren gemäß Anspruch 127 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

158. Verfahren gemäß Anspruch 131 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 72 bis 78.

159. Verfahren gemäß Anspruch 134 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 72'bis 78.

160. Verfahren gemäß Anspruch I36 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 72 bis 78.

161. Verfahren gemäß Anspruch 142 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 72 bis 78.

30 9 823/1048

162. Verfahren gemäß Anspruch 144 zur Herstellung von Verbindungen der Ansprüche 80 bis 87.

163. Verfahren gemäß Anspruch 105 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88_o

164. Verfahren gemäß Anspruch 108 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

165. Verfahren gemäß Anspruch 110 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

166. Verfahren gemäß Anspruch 116 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

167. Verfahren gemäß Anspruch 119 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

168. Verfahren gemäß Anspruch 120 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

169. Verfahren gemäß Anspruch 121 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88₀

170. Verfahren gemäß Anspruch 122 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88,

171· Verfahren gemäß Anspruch 123 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

172. Verfahren gemäß Anspruch 124 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

173. Verfahren gemäß Anspruch 126 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

174ο Verfahren gemäß Anspruch 127 zur Herstellung von Verbindungen des Anspruchs 88.

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175. Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material und eine stabilisierend wirkende Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 *

176. Zusammensetzung gemäß Anspruch 175, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Material ein Polyolefin verwendet.

177. Zusammensetzung gemäß Anspruch 176,- dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin ein Polyäthylen oder Polypropylen oder Polystyrol mit hoher oder niedriger Dichte verwendet. ~

178. Zusammensetzung gemäß Anspruch 176, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin ein Polymer von Buten-1, Penten-1, 3-Methylbuten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-1, 4-Methylhexen-1, 4,4-Dimethylpenten-1 oder Co- oder Terpolymere von Äthylen oder Propylen verv/endet.

179. Zusammensetzung gemäß Anspruch 176, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Material ein natürliches oder synthetisches . polymeres Material verwendet.

180. Zusammensetzung gemäß Anspruch 179, dadurch gekennzeichnet, daß man als polymeres Material natürlichen oder synthetischen Kautschuk verv/endet.

181. Zusammensetzung gemäß Anspruch 180, dadurch gekennzeichnet, daß man als synthetischen Kautschuli ein Mono-, Co- oder Terpolyiiicr von Acrylnitril, Butadien und Styrol verwendet .

182. Zusammensetzung gemäß - Anspruch 179, dadurch gekennzeichnet, daß man als polymeres Material Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchloridcopolymere, Polyvinylacetat oder ein Kondensationspolymer, enthaltend Äther-,

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Ester-(abgeleitet von Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Kohlensäure) , Amid- oder Urethangruppierungen, verwendet .

183. Zusammensetzung gemäß Anspruch 175_f dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung der Formel I im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten organischen Materials, liegt.

104. Zusammensetzung gemäß Anspruch 183, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung der Formel I im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten organischen Materials, liegt.

185. Zusammensetzung gemäß Anspruch 175, dadurch gekennzeichnet, daß einer oder mehrere weitere Zusatzstoffe, die bei Polymerformulierungen nützlich sind, vorhanden sind.

186. Zusammensetzung gemäß Anspruch 185_t dadurch gekennzeichnet, daß man als weitere Zusatzstoffe Antioxydantien der Phenol- oder Aminart, UV-Absorptionsmittel und Lichtschutzmittel, Phosphitstabilisatoren, Peroxydzersetzungsmittel, Polyamidstabilisatoren, basische Costabilisatoren, Polyvinylchloridstabilisatoren, Schmiermittel, Emulgiermittel, antistatische llittel, Flammenschutzmittel, Pigmente, Ruß, Asbest, Glasfasern, Kaolin und Talk verwendet.

187. Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material und einen geringen Anteil einer Verbindung der Formel ΪΙ

gemäß Anspruch 71.

188. Zusammensetzung gemäß Anspruch 187_f dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Material ein Polyolefin verwendet.

189. Zusammensetzung gemäß Anspruch 188, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin ein Polyäthylen oder PoIy-

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propylen oder Polystyrol niedriger Dichte oder hoher Dichte
verwendet.

190. Zusammensetzung gemäß Anspruch 188, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyolefin ein Polymer von Buten-1,
Penten-1, 3-Methyl"buten-1, Hexen-1, 4,4-Dimethylpenten-1,
oder Co- oder Terpolymere von Äthylen oder Propylen verwendet,

191. Zusammensetzung gemäß Anspruch 187, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Material ein natürliches
oder synthetisches polymeres Material verwendet.

192. Zusammensetzung gemäß Anspruch 191» dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein natürlicher oder
synthetischer Kautschuk ist.

193. Zusammensetzung gemäß Anspruch 192, dadurch gekennzeichnet, daß der synthetische Kautschuk ein Homo-, Co- oder Terpolymer von Acrylnitril, Butadien und Styrol ist.

194. Zusammensetzung gemäß Anspruch 191, dadurch gekennzeichnet, daß man als polymeres Material Polyvinylchlorid,
ein Vinylchloridcopolymer, Polyvinylacetat oder ein Kondensationspolymer, das sich von Äther-, Ester- (abgeleitet von
Carbonsäure, Sulfonsäure oder Kohlensäure .), Amid- oder
Urethan-Gruppierungen ableitet, verwendet.

195. Zusammensetzung gemäß Anspruch 187, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Verbindung der Formel II im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.?o, bezogen auf das Gesicht des
nichtbehandelten organischen Materials, liegt.

19o. Zusammensetzung gemäß Anspruch 195, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Verbindung der Formel Ilaim Bereich von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten organischen Materials, liegt.

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197. Zusammensetzung gemäß Anspruch 187, dadurch gekennzeichnet, daß weitere Zusatzstoffe, die bei Polymerformulierungen nützlich sind, vorhanden sind.

190. Zusammensetzung gemäß Anspruch 197, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Zusatzstoffe Antioxydantien, weitere Lichtstabilisatoren, Metallkomplexierungsmittel/Deaktivatoren, Pigmente, Antigleitmittel oder antistatische Mittel, Füllstoffe, Farbstoffe oder Glas- oder andere Fasern sind.

199· Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material und als Stabilisator eine geringe Menge einer Verbindung der Formel IV gemäß Anspruch 79.

200. Zusammensetzung gemäß Anspruch 199, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material ein Polyolefin ist.

201. Zusammensetzung gemäß Anspruch 200, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Polyäthylen oder Polypropylen oder Polystyrol mit niedriger oder hoher Dichte ist.

202. Zusammensetzung gemäß Anspruch 200, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Polymer von Buten-1, Penten-1, 3-Methylbuten~1, Hexen-1, 4-Methylpenten-1, 4-Methylhexen-1, 4,4-Dimethylpenten-1 oder ein Co- oder Terpolymer

von Äthylen oder Propylen ist.

203. Zusammensetzung gemäß Anspruch 199, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material ein natürliches oder synthetisches polymeres Material ist.

204. Zusammensetzung gemäß Anspruch 203, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein natürlicher oder synthetischer Kautschuk ist.

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205. Zusammensetzung gemäß Anspruch 204, dadurch, gekennzeichnet, daß der synthetische Kautschuk ein Homo-, Co- oder Terpolymer von Acrylnitril, Butadien und Styrol ist.

206. Zusammensetzung gemäß Anspruch 203, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material Polyvinylchlorid, ein Vinylchloridcopolymer, Polyvinylacetat oder ein Kondensationspolymer, enthaltend Äther-, Ester- (von Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Kohlensäure stammend), Amid- oder Urethangruppierungen, ist.

207. Zusammensetzung gemäß Anspruch 199, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Verbindung der Formel IV im Bereich von 0,01 Ms 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten organischen Materials, liegt.

208. Zusammensetzung gemäß Anspruch 207, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Verbindung der Formel IVa im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des nichtbehandelten organischen Materials liegt.

209. Zusammensetzung gemäß Anspruch 199, dadurch gekennzeichnet, daß weitere Zusatzstoffe, die bei Polymerformulierungen nützlich sind, vorhanden sind.

210. Zusammensetzung gemäß Anspruch 209, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Zusatzstoffe Antioxidantien, weitere Lichtstabilisatoren, Metallkornplexierungsmittel/Deaktivatoren, Pigmente, Antigleitmittel und antistatische Mittel, Füllstoffe, Farbstoffe oder Glas™ oder andere Fasern sind.

211. Zusammensetzung gemäß Anspruch 175, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung eine Verbindung der Ansprüche

2 bis 70 oder 89 bis 104 ist.

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212. Zusammensetzung gemäß Anspruch 187_t dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung eine Verbindung der Ansprüche

72 bis 70 ist.

213. Zusammensetzung gemäß Anspruch 199, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung eine Verbindung der Ansprüche

80 bis 87 ist.

214. Zusammensetzung, enthaltend ein organisches Material und als Stabilisator eine geringe Menge einer Verbindung

des Anspruchs 88.

215. Verfahren zur Stabilisierung organischen Materials mit einer Verbindung von Anspruch 1.

216. Verfahren gemäß Anspruch 215 mit einer Verbindung der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

217. Verfahren zur Stabilisierung von organischem Material mit einer Verbindung von Anspruch 71·

218. Verfahren gemäß Anspruch 217 mit einer Verbindung der Ansprüche 72 bis 78.

219· Verfahren zur Stabilisierung von organischem Material mit einer Verbindung von Anspruch 79.

220. Verfahren gemäß Anspruch 219 mit einer Verbindung von Anspruch 80 bis 87.

221. Verfahren zur Stabilisierung von organischem Material mit einer Verbindung von Anspruch 88,

222. Verwendung einer Verbindung von Anspruch 1 zur Stabilisierung von organischem Material.

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223· Verwendung gemäß Anspruch 222 einer Verbindung der Ansprüche 2 bis 70 oder 89 bis 104.

224. Verwendung einer Verbindung von Anspruch 71 zur Stabilisierung von organischem Material.

225. .Verwendung gemäß Anspruch 224 einer Verbindung der Ansprüche 72 bis 78.

226. Verwendung einer Verbindung von Anspruch 79 zur Stabilisierung von organischem Material.

227 ο Verwendung gemäß Anspruch 226 einer Verbindung der Ansprüche 80'bis 87.

228 ο Verwendung einer Verbindung von Anspruch 88 zur Stabilisierung von organischem Material,,

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