CN1844182A - 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 - Google Patents
一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1844182A CN1844182A CN 200610038981 CN200610038981A CN1844182A CN 1844182 A CN1844182 A CN 1844182A CN 200610038981 CN200610038981 CN 200610038981 CN 200610038981 A CN200610038981 A CN 200610038981A CN 1844182 A CN1844182 A CN 1844182A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- aqueous polyurethane
- curable aqueous
- add
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法,特征是引入双键的反应为:在聚氨酯预聚物中加入含有丙烯酸基团的二元醇单体、溶剂、阻聚剂和催化剂,在50-80℃反应2-4小时;再加入单羟基丙烯酸酯,在50-70℃反应2-3小时;将含有丙烯酸官能团的二元醇单体对端基为NCO基团且含有潜在阴离子基团的聚氨酯预聚物扩链,然后用单羟基丙烯酸酯对其封端,从而将丙烯酸双键引入聚氨酯分子的侧链和链端;采用本方法可使聚氨酯分子中不含游离的NCO基团,从而提高了所得乳液的储存稳定性。本发明在提高双健含量的同时使分子中硬段含量也相应提高,从而使紫外光固化后所得到的涂层交联密度大,涂层硬度高,耐甲乙酮擦拭性能好。
Description
技术领域:
本发明属于聚氨酯涂料和胶粘剂技术领域,特别涉及用于硬涂层的可紫外光(UV)固化水性聚氨酯树脂的制备方法。
背景技术:
可紫外光固化水性聚氨酯树脂因其具有良好的综合性能和突出的环保性而广泛应用于涂料领域。中国专利申请号200410063171.5提出的一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法,采用含有双健的软段不饱和聚酯丙烯酸酯把双键引入聚氨酯分子链,由于这种方法在提高双健含量时硬段含量会相应降低,从而所得涂层硬度不会提高,仅适用于柔软触觉涂层;其耐甲乙酮擦拭性能并没有提高,湿膜厚度为30微米的紫外光固化涂层在穿透之前的最大双摩擦次数仅为91次。
美国《应用聚合物科学杂志》(Journal of Applied Polymer Science,1999年,73卷,2869页)介绍的一种采用单羟基丙烯酸酯对聚氨酯封端、在聚氨酯链端引入可紫外光固化的丙烯酸双键的方法制备可紫外光固化水性聚氨酯树脂,因其所引入的双键量有限,所得涂层交联密度和硬度不会提高,其最大摆杆硬度仅为0.81。
上述现有技术或者在软段引入双键但是降低了硬段的含量,无法提高耐甲乙酮擦拭性能;或者引入的双键含量有限,所得涂层硬度不高。
发明内容:
本发明提出一种用于硬涂层的可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法,在聚氨酯分子中以硬段方式引入更多的双键,使所得涂层具有较高的硬度和较好的耐甲乙酮擦拭性能。
这种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法,包括:以水性聚氨酯中非水性和非溶剂性组分的重量为基准,将20-42%的大分子多元醇在100-120℃脱水0.5-1.5小时,加入28-43%的多异氰酸酯,在80-100℃反应2-4小时;然后加入3.5-7%的二羟甲基丙酸(DA),在60-90℃反应1-4小时,得到端基为NCO基团且含有潜在阴离子基团的聚氨酯预聚物,再进行引入双键的反应;反应完成后,在高速剪切和20-40℃条件下加入3-6%的三乙胺,反应1-3分钟,再加入150-230%的水,1-5分钟后得聚氨酯乳液;将聚氨酯乳液在40-60℃、真空条件下脱溶,即得可紫外光固化水性聚氨酯树脂;
其特征在于,该引入双键的反应为:在所述聚氨酯预聚物中加入14-30%含有丙烯酸基团的二元醇单体、15-30%的溶剂、0.05-2%的阻聚剂和0.01-0.05%的催化剂二月桂酸二丁基锡,在50-80℃反应2-4小时;再加入4-10%的单羟基丙烯酸酯,在50-70℃反应2-3小时。
所述大分子多元醇,包括聚己内酯多元醇(PJ)、聚碳酸酯多元醇(PCD)、聚四氢呋喃醚多元醇(PTMG)或/和端羟基聚丁二烯(HTTP);
所述多异氰酸酯,包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI);
所述含丙烯酸基团的二元醇单体,包括季戊四醇二丙烯酸酯(PEDA)、二缩季戊四醇四丙烯酸酯或三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME);
所述单羟基丙烯酸酯,包括丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)或三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA);
所述溶剂包括丙酮或丁酮;
所述阻聚剂,包括对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)或对甲氧基苯酚。
本发明可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法与现有技术相比具有如下优点:
由于本发明采用含丙烯酸官能团的二元醇对聚氨酯扩链,再用单羟基丙烯酸酯对其封端,这种采用含有双健的硬段作为扩链剂在聚氨酯分子中引入双健的工艺不仅比现有采用单羟基丙烯酸酯对聚氨酯封端、在聚氨酯链端引入可紫外光固化的丙烯酸双键的方法能引入更多的双键,同时使分子中硬段含量也相应提高,从而所得涂层的交联密度较大,提高了其光固化后涂层的硬度和耐甲乙酮擦拭性能。本发明克服了现有采用含有双健的软段不饱和聚酯丙烯酸酯把双健引入聚氨酯分子链的方法在提高双健含量时硬段含量相应降低,硬度不会提高的缺点。另一方面,采用这种工艺使聚氨酯分子中不含游离的NCO基团,从而提高了所得乳液的储存稳定性。
采用本发明方法制备的树脂的涂料,经紫外光照射后所得涂层交联密度大,涂层硬度高,耐甲乙酮擦拭性能好。
附图说明:
图1为采用本发明方法制备的可紫外光固化水性聚氨酯树脂的红外光谱图。
具体实施方式:
在下面的实施例中使用的以下材料来源为:乙烯基吡咯烷酮(NVP)购自天津市邦宇商贸有限公司;紫外光敏引发剂选用瑞士汽巴(Ciba)公司的名称为Irgacure1173、Irgacure2959、Irgacure 184或Irgacure500的产品。
实施例1:
将36.7克PTMG加入500ml的三口烧瓶中,在100℃脱水1.5小时后,加入47.9克的IPDI,在100℃搅拌反应2小时后,加入6.5克亲水扩链剂DA,在90℃搅拌反应2小时后,加入丙酮22克、二缩季戊四醇四丙稀酸酯45克、对甲氧基苯酚2.8克和二月桂酸二丁基锡0.073克,在80℃搅拌反应2小时后,加入6克的HEA,在70℃搅拌反应2小时后,将聚氨酯树脂转入高速剪切分散机,在800转/分、40℃条件下加入三乙胺5克,反应1分钟后,加入水272克,5分钟后,即得可紫外光固化水性聚氨酯树脂乳液;转入旋转蒸发仪,在40℃、-0.1MPa真空条件下脱去丙酮,即得可紫外光固化水性聚氨酯树脂。
该聚氨酯树脂的结构可由红外光谱图表征。
附图1给出了本实施例制备产物的红外光谱图。由附图1可以看出:在3330-3360cm-1、1720cm-1、1540cm-1和1110cm-1分别出现了聚氨酯的特征吸收峰NH(hydrogen-bonded)、C=O、NH和C-O-C吸收峰;在1638cm-1(C=C),1410cm-1(=CH2)和810cm-1(=CH)分别出现了丙烯酸双键的吸收峰,说明丙烯酸双键已经成功接入聚氨酯链中;在2269cm-1处未见NCO基团的特征吸收峰,说明NCO基团已经反应完全。
实施例2.
将35.8克的PJ加入500ml三口烧瓶中,在110℃脱水处理1小时后,加入75.5克MDI,在80℃搅拌反应4小时后,加入12.3克亲水扩链剂DA,在60℃搅拌反应4小时后,加入丁酮55克、PEDA 36.6克、对苯二酚0.09克和二月桂酸二丁基锡0.018克,在50℃搅拌反应4小时后,加入12克HPA,在50℃搅拌反应3小时后,将其转入高速剪切分散机,在2000转/分、30℃条件下加入三乙胺9.5克,反应2分钟后,加入418克水,1分钟后,即得可紫外光固化的水性聚氨酯树脂乳液;转入旋转蒸发仪,在50℃,0.09MPa真空条件下脱去丙酮,即得可紫外光固化水性聚氨酯树脂。
聚氨酯树脂的结构表征与实施例1相同。
实施例3.
将95公斤PCD和HTTP的混合物加入50L的反应釜中,在120℃脱水处理0.5小时后,加入64.8公斤的TDI,在90℃反应3小时后,加入亲水性扩链剂DA 8公斤,在80℃反应1小时后,加入丙酮58.5公斤、TMPME 31.1公斤、BHT 3公斤和二月桂酸二丁基锡0.069公斤,在65℃搅拌反应3小时后,加入PETA 22.4公斤,在60℃搅拌反应2.5小时后,转入高速剪切分散机,在4000转/分、20℃条件下加入三乙胺6.5公斤,反应3分钟后,加入水342公斤,3分钟后,即得可紫外光固化水性聚氨酯树脂乳液。
将其转入脱溶釜,在60℃、0.08MPa真空条件下脱去丙酮,即得可紫外光固化的水性聚氨酯树脂。聚氨酯树脂的结构表征与实施例1相同。
若本实施例的其它条件不变,而将PCD或HTTP分别换为PJ或PTMG,或其中的任意两种、三种或四种的组合,均可得到可紫外光固化水性聚氨酯树脂。
实施例4.若实施例3中的其它条件不变,而将22.4公斤的PETA换作17.9公斤TMPDA,也可得到可紫外光固化水性聚氨酯树脂。
上述实施例中的溶剂丙酮也可使用丁酮。
应用实施例:
向10克的NVP中加入3.5克的光引发剂Irgacure1173(或其它紫外光引发剂均可),搅拌均匀,然后将该混合液加入250克的水性聚氨酯树脂中搅拌均匀,静置。
用沾有酒精溶液的湿棉将要涂覆的面板擦拭干净。然后采用喷涂法(GB 1727-1992)在面板上喷涂约30微米(湿的膜厚度)的可紫外光固化涂层。
喷涂后将面板在室温放置10分钟,然后在60℃烘焙10分钟以除去水分。使用1000W的高压汞灯在距离涂层15cm处光照固化该涂层,用指触法(GB 1728-1979)判定涂层是否固化。
然后对面板进行摆杆硬度(GB/T 1730-1993)和耐甲乙酮擦拭,结果见表1。
表1
由实施例得到的分散体 | 硬度 | 穿透之前的双摩擦 |
实施例1产物实施例2产物实施例3产物实施例4产物 | 0.900.940.930.91 | 130次156次138次135次 |
上表中所列结果均为五次试验的平均值。
所述耐甲乙酮擦拭试验,采用“8”ד8”的粗棉布,以2磅的球形釜作为球形锤顶。首先用布将涂层面板上的松散材料擦掉。将涂层面板水平向上放置,用多层粗棉布按“8”ד8”折叠两次牢牢包裹上述球形锤顶,用甲乙酮浸透上述粗面布。将湿的球形锤顶放置在涂层表面上,并使锤顶与面板呈90度角,在不另外施加向下压力的情况下,只利用锤子本身的重力,使锤子沿面板涂层来回移动,将一个来回移动记为1次双摩擦。每25次双摩擦后用甲乙酮重新浸透粗面布,重复上述过程。将涂层明显破裂确定为涂层被破坏的根据。如果涂层发生穿透即停止试验。在没有发现涂层被破坏的情况下最多进行200次双摩擦。
上述测试结果表明,采用本发明方法制备的可紫外光固化水性聚氨酯树脂作为涂料,其紫外光固化后所得涂层比现有技术具有较高的硬度和较好的耐甲乙酮擦拭性能。
Claims (7)
1、一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法,包括:以水性聚氨酯中非水性和非溶剂性组分的重量为基准,将20-42%的大分子多元醇在100-120℃脱水0.5-1.5小时,加入28-43%的多异氰酸酯,在80-100℃反应2-4小时;然后加入3.5-7%的二羟甲基丙酸(DA),在60-90℃反应1-4小时,得到端基为NCO基团且含有潜在阴离子基团的聚氨酯预聚物,再进行引入双键的反应;反应完成后,在高速剪切和20-40℃条件下加入3-6%的三乙胺,反应1-3分钟,再加入150-230%的水,1-5分钟后得聚氨酯乳液;将聚氨酯乳液在40-60℃、真空条件下脱溶,即得可紫外光固化水性聚氨酯树脂;其特征在于,该引入双键的反应为:在所述聚氨酯预聚物中加入14-30%含有丙烯酸基团的二元醇单体、15-30%的溶剂、0.05-2%的阻聚剂和0.01-0.05%的催化剂二月桂酸二丁基锡,在50-80℃反应2-4小时;再加入4-10%的单羟基丙烯酸酯,在50-70℃反应2-3小时。
2、如权利要求1所述可紫外光固化水性聚氨酯树脂的合成方法,特征在于所述大分子多元醇包括聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚四氢呋喃醚多元醇或/和端羟基聚丁二烯。
3、如权利要求1所述可紫外光固化水性聚氨酯树脂的合成方法,特征在于所述多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。
4、如权利要求1所述可紫外光固化水性聚氨酯树脂的合成方法,特征在于所述含丙烯酸官能团二元醇单体包括季戊四醇二丙烯酸酯、二缩季戊四醇四丙烯酸酯或三羟甲基丙烷单烯丙基醚。
5、如权利要求1所述可紫外光固化水性聚氨酯树脂的合成方法,特征在于所述单羟基丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二丙烯酸酯。
6、如权利要求1所述可紫外光固化水性聚氨酯树脂的合成方法,特征在于所述溶剂包括丙酮或丁酮。
7、如权利要求1所述可紫外光固化水性聚氨酯树脂的合成方法,特征在于所述阻聚剂包括对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或对甲氧基苯酚。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100389814A CN100368455C (zh) | 2006-03-22 | 2006-03-22 | 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100389814A CN100368455C (zh) | 2006-03-22 | 2006-03-22 | 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1844182A true CN1844182A (zh) | 2006-10-11 |
CN100368455C CN100368455C (zh) | 2008-02-13 |
Family
ID=37063152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2006100389814A Expired - Fee Related CN100368455C (zh) | 2006-03-22 | 2006-03-22 | 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100368455C (zh) |
Cited By (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101357978B (zh) * | 2007-07-31 | 2011-02-09 | 中科院嘉兴中心应用化学分中心 | 一种水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
CN102127295A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-07-20 | 第一工业制药株式会社 | 能量射线固化型树脂组合物以及使用该树脂组合物的涂料 |
CN103570911A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 水性聚氨酯丙烯酸酯、水性聚氨酯紫外光固化涂料及其制备方法 |
CN103819646A (zh) * | 2013-06-09 | 2014-05-28 | 江阴摩尔化工新材料有限公司 | 可紫外光固化的水性聚氨酯及其制备方法 |
CN101778880B (zh) * | 2007-08-11 | 2014-07-09 | 拜尔材料科学股份公司 | 制备基于含水聚氨酯分散体的硬涂料体系的方法 |
CN104945564A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-30 | 中国科学技术大学 | 一种嵌段阳离子型水性聚氨酯铁(iii)螯合物的制备方法 |
CN105051112A (zh) * | 2013-03-29 | 2015-11-11 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、涂布剂及物品 |
CN105385337A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-09 | 中物功能材料研究院有限公司 | 紫外光固化水性纳米隔热涂料及其制备方法 |
CN105419625A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-23 | 中物功能材料研究院有限公司 | 自清洁水性紫外光固化涂料及其制备方法 |
CN105419624A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-23 | 中物功能材料研究院有限公司 | 紫外光固化水性塑胶涂料及其制备方法 |
CN105440246A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 中物功能材料研究院有限公司 | 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法 |
CN105482059A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-04-13 | 江南大学 | 一种端羟基聚丁二烯改性紫外光固化水性聚氨酯的制备方法 |
CN105504207A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 中物功能材料研究院有限公司 | 水性uv光固化树脂及其制备方法 |
CN105505196A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 中物功能材料研究院有限公司 | 水性uv光固化涂料及其制备方法 |
CN105505195A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 中物功能材料研究院有限公司 | 水性紫外光固化光油及其制备方法 |
CN106459368A (zh) * | 2014-05-21 | 2017-02-22 | 湛新比利时股份有限公司 | 具有受控的聚合物流动的可辐射固化的含水组合物 |
CN106543376A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-29 | 广州慧谷化学有限公司 | 一种用于高耐磨弹性涂层的水性聚氨酯分散体及制备方法 |
CN106750141A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-05-31 | 合肥安科精细化工有限公司 | 一种新型水性聚氨酯光固化树脂的合成工艺 |
WO2017088765A1 (zh) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 | 一种改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法 |
CN107417872A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-01 | 合肥思敬齐化工材料有限责任公司 | 一种高交联紫外光固化水性聚氨酯的制备方法 |
CN108003322A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-08 | 深圳市嘉卓成科技发展有限公司 | 一种自乳化型水性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法 |
CN108264630A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-10 | 广东博海化工科技有限公司 | 一种uv后固化改性水性聚碳酸酯聚氨酯乳液及其制备方法 |
CN108659699A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-10-16 | 安徽名士达新材料有限公司 | 一种可光固化的聚氨酯改性木器漆的制备方法 |
CN108727625A (zh) * | 2017-04-21 | 2018-11-02 | 北京化工大学 | 亲水改性聚合物薄膜的制备方法 |
CN110194943A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-03 | 苏州金枪新材料股份有限公司 | 抗紫外线耐高温的丙烯酸改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN110982476A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-10 | 广东泰强化工实业有限公司 | 一种uv固化阻燃水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN112608448A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-06 | 江南大学 | 一种高弹性手感耐磨多臂型光固化树脂的制备方法 |
CN114099790A (zh) * | 2020-10-17 | 2022-03-01 | 河南驼人贝斯特医疗器械有限公司 | 一种医用导管的润滑涂层及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT400440B (de) * | 1993-12-06 | 1995-12-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
ES2298156T3 (es) * | 1999-09-30 | 2008-05-16 | Basf Se | Dispersiones acuosas de poliuretano endurecibles con radiacion uv y termicamente y su empleo. |
DE19958488A1 (de) * | 1999-12-04 | 2001-06-21 | Dupont Performance Coatings | Wäßrige Elektrotauchlacke, deren Herstellung und Verwendung |
JP2004123815A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Tdk Corp | 磁気記録媒体用放射線硬化型ポリウレタン樹脂、その製造方法およびそれを用いた磁気記録媒体 |
WO2004090010A1 (ja) * | 2003-04-10 | 2004-10-21 | Unimatec Co. Ltd. | Uv硬化型液状ポリウレタン樹脂の製造法 |
-
2006
- 2006-03-22 CN CNB2006100389814A patent/CN100368455C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101357978B (zh) * | 2007-07-31 | 2011-02-09 | 中科院嘉兴中心应用化学分中心 | 一种水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
CN101778880B (zh) * | 2007-08-11 | 2014-07-09 | 拜尔材料科学股份公司 | 制备基于含水聚氨酯分散体的硬涂料体系的方法 |
CN102127295A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-07-20 | 第一工业制药株式会社 | 能量射线固化型树脂组合物以及使用该树脂组合物的涂料 |
CN105051112A (zh) * | 2013-03-29 | 2015-11-11 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、涂布剂及物品 |
CN105051112B (zh) * | 2013-03-29 | 2017-10-10 | Dic株式会社 | 氨基甲酸酯树脂组合物、涂布剂及物品 |
CN103819646A (zh) * | 2013-06-09 | 2014-05-28 | 江阴摩尔化工新材料有限公司 | 可紫外光固化的水性聚氨酯及其制备方法 |
CN103570911B (zh) * | 2013-11-06 | 2016-06-29 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 水性聚氨酯丙烯酸酯、水性聚氨酯紫外光固化涂料及其制备方法 |
CN103570911A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-02-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 水性聚氨酯丙烯酸酯、水性聚氨酯紫外光固化涂料及其制备方法 |
CN106459368A (zh) * | 2014-05-21 | 2017-02-22 | 湛新比利时股份有限公司 | 具有受控的聚合物流动的可辐射固化的含水组合物 |
CN104945564A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-09-30 | 中国科学技术大学 | 一种嵌段阳离子型水性聚氨酯铁(iii)螯合物的制备方法 |
WO2017088765A1 (zh) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 | 一种改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法 |
CN105482059A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-04-13 | 江南大学 | 一种端羟基聚丁二烯改性紫外光固化水性聚氨酯的制备方法 |
CN105419624A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-23 | 中物功能材料研究院有限公司 | 紫外光固化水性塑胶涂料及其制备方法 |
CN105505196A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 中物功能材料研究院有限公司 | 水性uv光固化涂料及其制备方法 |
CN105505195A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 中物功能材料研究院有限公司 | 水性紫外光固化光油及其制备方法 |
CN105504207A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 中物功能材料研究院有限公司 | 水性uv光固化树脂及其制备方法 |
CN105440246A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 中物功能材料研究院有限公司 | 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法 |
CN105419625A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-23 | 中物功能材料研究院有限公司 | 自清洁水性紫外光固化涂料及其制备方法 |
CN105385337A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-09 | 中物功能材料研究院有限公司 | 紫外光固化水性纳米隔热涂料及其制备方法 |
CN105440246B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-05-29 | 贾学明 | 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法 |
CN105419625B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-01-05 | 砺剑防务技术集团有限公司 | 自清洁水性紫外光固化涂料及其制备方法 |
CN105505196B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-03-20 | 贾学明 | 水性uv光固化涂料及其制备方法 |
CN106543376A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-29 | 广州慧谷化学有限公司 | 一种用于高耐磨弹性涂层的水性聚氨酯分散体及制备方法 |
CN106543376B (zh) * | 2016-11-25 | 2019-05-14 | 广州慧谷化学有限公司 | 一种用于高耐磨弹性涂层的水性聚氨酯分散体及制备方法 |
CN106750141A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-05-31 | 合肥安科精细化工有限公司 | 一种新型水性聚氨酯光固化树脂的合成工艺 |
CN106750141B (zh) * | 2017-01-16 | 2019-08-23 | 合肥安科精细化工有限公司 | 一种水性聚氨酯光固化树脂的合成工艺 |
CN108727625A (zh) * | 2017-04-21 | 2018-11-02 | 北京化工大学 | 亲水改性聚合物薄膜的制备方法 |
CN107417872A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-01 | 合肥思敬齐化工材料有限责任公司 | 一种高交联紫外光固化水性聚氨酯的制备方法 |
CN108003322A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-08 | 深圳市嘉卓成科技发展有限公司 | 一种自乳化型水性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法 |
CN108003322B (zh) * | 2017-12-04 | 2020-09-01 | 深圳市嘉卓成科技发展有限公司 | 一种自乳化型水性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法 |
CN108264630A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-10 | 广东博海化工科技有限公司 | 一种uv后固化改性水性聚碳酸酯聚氨酯乳液及其制备方法 |
CN108659699A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-10-16 | 安徽名士达新材料有限公司 | 一种可光固化的聚氨酯改性木器漆的制备方法 |
CN110194943A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-03 | 苏州金枪新材料股份有限公司 | 抗紫外线耐高温的丙烯酸改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN110982476A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-10 | 广东泰强化工实业有限公司 | 一种uv固化阻燃水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN114099790A (zh) * | 2020-10-17 | 2022-03-01 | 河南驼人贝斯特医疗器械有限公司 | 一种医用导管的润滑涂层及其制备方法 |
CN112608448A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-06 | 江南大学 | 一种高弹性手感耐磨多臂型光固化树脂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100368455C (zh) | 2008-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100368455C (zh) | 一种可紫外光固化水性聚氨酯树脂的制备方法 | |
US20070172645A1 (en) | Fiber-reinforced layer including a urethane polyacrylate | |
CN1551894A (zh) | 基于不同程度烷氧基化多元醇的掺合物的可辐射固化的聚氨酯丙烯酸酯 | |
JP2000026800A5 (zh) | ||
EP2479197A1 (en) | Actinic-radiation-curable resin composition, and cured products and films thereof | |
WO2007077564A1 (en) | Process for synthesis of telechelic urethane acrylate uv curable pre-polymeric materials | |
CN110818873A (zh) | 一种水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
JP5425632B2 (ja) | 金属酸化物用接着剤組成物 | |
JP7384233B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤 | |
EP4023693A1 (en) | Urethane resin | |
CN111675961B (zh) | 光固化聚氨酯底涂剂及其制备方法 | |
CN112794982A (zh) | 一种聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 | |
Trey et al. | Effects of thiol additives on urethane acrylate UV primers for SMC applications | |
CN115433482A (zh) | 一种水性聚氨酯耐水涂层的制备方法 | |
EP2930199B1 (en) | Sunlight curable coating compositions | |
TWI824013B (zh) | 表面保護薄片用黏著劑組成物及表面保護薄片 | |
CN112608662A (zh) | 一种纤维素纳米晶/聚酯丙烯酸酯复合uv固化树脂的制备方法 | |
JP2021123676A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、粘着剤組成物及び粘着剤 | |
CN111978502A (zh) | 一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 | |
CN117363199B (zh) | 一种可双重固化的聚氨酯涂料及其制备方法 | |
CN115029059B (zh) | 一种紫外光固化水性抗涂鸦涂料及其制备方法 | |
Liu et al. | Research on the performance of series waterborne polyurethane acrylate modified epoxy acrylates | |
CN116606592B (zh) | 一种车用uv光固化水性聚氨酯底涂剂及其制备方法 | |
JPH07292323A (ja) | 活性エネルギー線硬化型接着剤 | |
CN114231081B (zh) | 一种超高耐老化uv油墨及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 230026 Jinzhai Road, Anhui, China, No. 96, No. Patentee after: University of Science and Technology of China Patentee after: Yangzhou Chenhua New Materials Co., Ltd. Address before: 230026 Jinzhai Road, Anhui, China, No. 96, No. Patentee before: University of Science and Technology of China Patentee before: Yangzhou Chenhua Group Co., Ltd. |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080213 Termination date: 20170322 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |