CA1138337A - Composition et procede de traitement de matieres keratiniques avec des polymeres cationiques et anioniques - Google Patents

Abstract

La divulgation décrit des compositions de traitement des matières kératiniques contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique, en milieu solvant, sous forme de shampooings, lotions à rincer, compositions tinctoriales, mousses à raser, crèmes ou laits de traitement pour cheveux, lotions, crèmes, laits de traitement des cheveux avant shampooing, coloration, décoloration, permanente. Procédé de traitement des matières kératiniques utilisant ces compositions.

Description

~13~ 3r~

La présente invention est relative à de nouvelle compo-sitions à base de polymères, destinees à être utilisées dans le traitement des matières kératiniques et, en particulier, dans le traitement des cheveux ainsi que dans le traitement de la peau et des ongles.
On souhaite géneralement obtenir, par exemple lors d'un traitement des fibres keratiniques tel, qu'en particulier, les cheveu~, un démêlage facile, un toucher agréable, une souplesse des cheveux mouillés, ceux-ci devant, par ailleurs, être faciles à mettre en plis et être non poisseux.
En ce qui concerne les cheveux secs, les traitements visent à obtenir des cheveux brillants, faciles à coiffer, non électriques, nerveux, doux au toucher, non poisseux, qui aient une bonne tenue, qui ne regraissent pas vite et qui donnent du volume à la chevelure.
On connaît de nombreuses compositions contenant, soit des polymères anioniques, soit des polymères cationiques~ Ces compositions, si elles présentent un intérêt pour l'utilisateur dans la mesure où elles apportent certaines propriétes, notamment cosmétiques, ne permettent toutefois pas d'obtenir, simultanément, toutes les qualités recherchées.
Il en est de même pour le traitement de la peau par les ` compositions de pol~mères où on cherche à éviter que le revete-; ment soit glissant ou poisseux ou dans le traitement des ongles où le film doit être brillant et dur tout en gardant une bonne souplesse évitant la rupture SOU9 les contraintes mécaniques aux-quelles ils sont soumis.
Parmi ces différents polvmères, les polymères anioni-ques sont connus pour apporter certaines propriétés telles que le durcissement de la fibre kératinique et la tenue de la chevelure.
Ces polymères présentent, par ailleurs, des caractéristiques de brillance intéressantes, que l'on souhaite pouvoir utiliser dans ~IL 3~;~/3~

le traitement des matières kératiniques.
Les polymères anioniques présentent, cependant, l'in-convénient de mal se fixer sur les matières kératiniques. C'est ainsi que lorsqu'on les applique sur les cheveux dans des compo-sitions qui ne sont pas destinées à être rincées telles que des --lotions de mise en plis, des laques, des lotions restructurantes, on constate souvent un poudrage résultant d'une trop grande fria-bilité et d'une mauvaise substantivité.
Ces polymères anioniques, bien que préconisés, ne peu-vent, par ailleurs, être utilisés efficacement dans des composi-tions destinées à être rincées telles que des shampooings, ni dans des lotions dites rincées, utilisées pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux ou dans des crèmes de traitement appliquées avant ou après coloration, décoloration, shampooin~
ou permanente. Ces polymères, comme cela est bien connu, s'éli-minent, en grande partie, en e~fet, au lavage.
L'un des buts recherchés par la présente invention est de fixer des polymères anioniques à la matière kératinique qui peut ~tre constituée, notamment, par les cheveux, la peau ou les ongles.
La demanderesse a découvert qu'il était possible, et contrairement à l'enseignement de l'état antérieur de la techni-que, de fixer les polymères anioniques sur les matières kérati-niques, en quantités pouvant être importantes, même au moyen de compositions destinées à être rincées.
Les polymères cationiques sont bien connus dans l'état de la technique et se caractérisent, en particulier, par leur substantivité qui est d'autant plus importante que le caractère cationique est plus marqué, et leur permet de se fixer et de se maintenir en particulier sur les cheveux. Ces polymères, lors-qu'ils sont utilisés sur les cheveux en facilitent le démêlage et leur communiquent douceur et souplesse.

A

~ I - 2 -:

3~

Cependant, leur utilisation isolée ne permet pas de conférer aux matières kératiniques et, en particulier, aux cheveux, aux ongles et à la peau, toutes les propriétés cosmé-tiques recherchées.
C'est ainsi que lorsqu'ils sont utilisés dans des compositions de traitement de la peau, ils présentent l'inconvénient de rendre la peau glissante et poisseuse' lorsqu'ils sont utilisés dans le traitment des cheveux, ceux-ci manquent souvent de tenue' lorsqu'ils sont utilisés dansle traitement des ongles, le revêtement est trop souple, La'Demanderesse a découvert, de manière sur-prenante, que l'accrochage de polymère anioniques à la matière kératinique était possible par leur utilisation en combinaison avec des polymères cationiques.
Cet accrochage de polymères anioniques à la matière kératinique, par l'intermédiaire de polymère cationi-que, est dû, essentiellement, à une interaction entre ces deux types de polymères. Bien que la nature exacte de cette interaction ne soit pas parfaitement connue, on suppose que, dans certains cas, il s'agit d'un complexe pouvant être resolubilisé ultérieurement en cas de précipitation.
Cette interaction permet, par ailleurs, d'obtenir des résultats propres au produit résultant de celle-ci.
L'invention a donc pour objet principal une composition destinée à être utilisée dans le traitement des matiares kératiniques contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
Plus précisément, l'invention concerne une composi-tion destinée à la fixation d'un polymère anionique sur une matière kératinique, caractérisée par le fait qu'elle comprend:

_3_ ~3~37 (a) au moins un polymère cationique comportant des motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire et ayant un poids moléculaire de 500 à 2,000,000;
(b) au moins un polymère anionique comprenant des unités acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phosphorique et ayant un poids moléculaire de 500 à 5.000.000, sous réserve que le polymère anionique ne peut représenter le bi-polymère acétate de vinyl/acide crotonique, et (c) au moins un agent tensio-actif ou un adjuvant cosmétique,sous réserve que, lorsque le composant (c) est un adjuvant cosmétique, la composition ne renferme pas de sel de métal divalent et que, lorsque le composant (c) est un agent tensio-actif, le polymère anionique ne peut représenter un homopolymère d'acide acrylique réticulé au moyen d'un agent polyfonctionnel.
L'invention vise également un procédé de fixation d'un polymère anionique sur une matière kératinique. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique sur la matière kératinique:
(a) au moins un polymère cationique comportant des motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000,000, et (b)au moins un polymère anionique comprenant des unités acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phospho-rique et ayant un poids moléculaire de 500 à 5.000.000, le polymère cationique étant appliqué en premier lieu lorsque le polymère anionique et le polymère cationique sont appliqués dans des étapes différente~, cette application étant suivie ou non d'un rinçage de la matière traitée, sous réserve que lorsqu'aucun rinçage n'est effectué, l'application est réalisée .D -3a-1~31~;~37 en l'absence d'un sel de métal divalent et le polymère anio-nique ne peut représenter le bi-polymère acétate de vinyl/acide crotonique, et, lorsqu'aucun rinçage n'est effectué et que l'application est réalisée en présence d'un agent tensio-actif, le polymère anionique ne peut représenter un homopolymère d'acide acrylique réticulé au moyen d'un agent polyfonctionel.

~ 1138;~37 Les compositions, selon l'invention, sont, en général, destinees à etre utilisées en cosmétique. Elles peuvent être em-ployees, notam~ent, dans le traitement des cheveux, des ongles e-t de la peau.
C'est ainsi que l'utilisation de l'association d'un polymère cationique avec un polymère anionique dans des lotions de mise en plis, des lotions restructurantes pour les cheveux, a permis de constater une diminution sensible du poudrage.
L'association conduit, de façon surprenante, lorsqu'el-le est appliquée sur les ongles à un durcissement de ceux-ci.
La peau traitée avec des lotions du type "après rasage", "eau de toilette" reste lisse et souple.
Le résultat le plus surprenant est obtenu, toutefois, avec des compositions destinées à être rincées.
Il est possible, grâce à l'utilisation, sur les cheveux, de l'association selon l'invention, d'effectuer directement après un shampooing contenant l'association, selon l'invention, des mises en plis ayant une bonne tenue dans le temps. Les cheveux traités avec ces shampooings de même qu'avec les lotions dénom-mées "rinse", les crèmes de traitement ainsi que toute composi-tion dont l'application est habituellement suivie d'un rin,cage, ont une bonne tenue dans le temps, du volume, du brillant et ont une électricité statique réduite.
On constate, par ailleurs, que la peau traitée avec une composition destinée à être rincee, telle qu'une mousse à raser, reste souple et lisse.
Certaines associations prévues dans le cadre de la pré-sente invention peuvent etre préférées suivant le résultat sou-haité.
C'est ainsi que lorsqu'on souhaite obtenir, lors d'un traitement des cheveux, une bonne tenue, des résultats particu-lièrement intéressants sont constatés en utilisant en combinai-.,~ ., -s, .

~IL13~;~37 son avec les polymères anioniques, des polymères cationiques fortement ou moyennement substantifs tels que ceux comportant un grand nombre de motifs à amine tertiaire ou quaternaire; lorsqu'cn souhaite obtenir une chevelure douce, souple ayant du volume et d'électricité statique réduite, on constate des résultats inté-ressants en associant avec les polymères cationiques des polymè-res anioniques dérivés d'acide carboxy]ique et, en particulier, ceux dérivant d'acide acrylique ou méthacrylique, d'acide croto-nique comportant au moins un motif différent de l'acétate de vi-nyle, ou d'anhydride maléique.
L'association donne des résultats avantayeux lorsqulel-le est utilisée en combinaison avec un agent tensio-actif. Cet agent tensio-actif peut jouer un rôle d'agent de transfert de l'association sur la matière kératinique et, dans certains cas, d'agent de solubilisation du précipité qui peut se former pour certaines associations de polymères cationiques et anioniques.
Des résultats intéressants sont obtenus, notamment, en associant le polymère cationique le plus substantif avec un a-gent tensio-actif faiblement anionique mais suffisant pour solu-biliser, en cas de précipité, l'association pour entraîner le maximum de polymères anioniques sur les cheveux et pour obtenir une bonne tenue.
On utilisera de préférence, des agents tensio-actifs non ioniques à faiblement anioniques, en combinaison avec des po-lymères cationiques moyennement substantifs, du type des polya-mino amides ou des polyalkylène amines et des polymères anioni-ques, des agents tensio-actifs fortement anioniques avec des polymères cationiques très substantifs du type cyclopolymères ou à ammonium quaternaire et des polymères anioniques.

En cas de formation de précipité lors du mélange du polymère anionique et du polymère cationique, il est possible d'utiliser en plus ou à la place de l'agent tensio-actif des sol-.

` 1~38;~3`7 vants cosmétiquement acceptables ou de redissoudre le complexe par addition d'un excès soit du polymère anionique soit du poly-mère cationique.
Il est enfin possible d'agir sur le pH de la composi-tion en vue de se trouver en solution. Il est ainsi possible de préparer et d'appliquer la composition selon l'invention sur la matière kératinique à un pH auquel l'association est soluble en milieu aqueux et d'appliquer ensuite une seconde composition pour se trouver à un pH au niveau de la matière kératinique donnant lieu à un dépôt maximum et, en particulier, à une précipitation de l'association sur la matière kératinique.
Une autre possibilité peut consister à préparer la com-position dans des conditions de pH auxquelles l'association est soluble, de lyophiliser celle-ci et de préparer la composition juste avant l'application sur la matière kératinique par disso-lution dans le milieu approprié.
L'association selon l'invention peut enfin se former au niveau de la matière kératinique, tels que les cheveux, ce qui peut présenter un intérêt lorsque les polymères ont tendance à
précipiter dans les conditions d'application normales de la com-position. Il est ainsi possible d'appliquer successivemen-t une lotion ou un shampooing contenant le polymère cationique puis un shampooing contenant un polymère anionique, ce traitement pouvant comporter, éventuellement, une étape de rinçage intermédiaire; de proceder à une permanente en utilisant dans la première composi-tion réductrice, un polymère cationique et dans la seconde compo-sition le polymère anionique avec l'agent fixateur de permanente.
Ce procédé en deux temps permet, également, d'opérer dans des conditions de p~ différent, ajustées de façon à se trouver dans les conditions de solubilité de chaque polymère et pour obtenir lors du mélange un pEI donnant lieu à un bon dépôt sur la matière kératinique de l'association selon l'invention.

_ O _ 1138;~37 La composition à base de polymères destinée au traite-ment des matières kératiniques et, de préférence, au traitement des cheveux, de la peau ou des ongles, selon l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique en milieu solvant.
Les polymères anioniques utilisés dans l'association selon l'invention présentent un poids moléculaire d'environ 500 à environ 5 millions et avantageusement d'environ 10 000 à envi-ron 3 millions.
Les polymères cationiques utilisés dans llassociation selon l'invention présentent un poids moléculaire d'environ 500 à environ 2 millions.
Les polymères cationiques utilisables dans la présente invention comportent un nombre important d'amines primaire, se-condaire, tertiaire ou quaternaire.
Les polymères anioniques utilisables dans l'invention possèdent un nombre important de groupements sulfoniques, carbo-xyliques ou phosphoriques.
Les compositions ont un pH variant de 2 à 11 et, de préférence, de 4 à 10 et peuvent se présenter sous forme de solu-tions aqueuses, hydroalcooliques, de gels, d'émulsions, de crè-mes, de lait, de dispersions.
; Le milieu solvant peut être constitué par de l'eau ou tout autre solvant organique ou inorganique cosmétiquement accep-table ou un mélange de ceux-ci.
Les polymères cationiques utilisables dans la présente invention comportent un nombre important d'amines primaires, se-condaires, tertiaires et/ou quaternaires. Ils ont un poids molé-culaire d'environ 500 à environ 5 millions.

Parmi les polymères cationiques qui peuvent être utili-sés selon l'invention, on peut citer:

-: . .

1~3~337 (1) - les dérivés quaternaires d'éthers de cellulose décrits dans le brevet francais n 1 492 597 répondant à la formule dé-veloppée:
R R R

1~ ( 1 ) Cel y où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre valant environ 50 à environ 20 000 et chaque R
représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:
a 2a )m (CH2 IH-o-)n-(cbH2b-o-)p-(ccH2 ) -R' V

où
a est un nombre entier valant 2 ou 3, b est un nombre entier valant 2 ou 3, c est un nombre entier valant 1 à 3, m est un nombre entier valant 0 à 10, n est un nombre entier valant O à 3, p est un nombre entier valant 0 à 10, q est un nombre entier valant 0 ou 1, R' est un radical de formule:
Ol O O
-H, ~-OH, -C-O-Na -~-O-K, ou -C-O-NH4 étant bien entendu que lorsque q est égal à zero R' represente -Il, R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radi-cal alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyleou alcoxyaryle, chacun des radicaux Rl, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de car-~3~;}37 bone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par Rl, R2 et R3 est com-pris entre 3 et 12;
R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, ~ - méthyl-pyridine, 3,5 - diméthylpyridine, 2,4,6 -triméthylpyridine, N - méthylpipéridine, N - éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N - éthyl - morpholine, X est un anion, V est un nombre entier égal à la valence de X, la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moy~n-ne de (m ~ n + p + q) par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4.
Les polymères plus particuli~rement préférés sont ceux répondant à la formule (1) ci-dessus dans laquelle a et _ sont é-gaux à 2, ~ est égal à 0, _, n et P ayant les valeurs susmention-nées R' désigne hydrogène, Rl, R2, R3 désignent méthyle. I,es va-leurs moyennes par motif anhydroglucosique sont de 0,35 à 0,45 pour n et 1 à 2 pour la somme m + p, X désigne chlorure.
Les éthers préféres selon l'invention ont des viscosi-tés à 25"C de 50 à 35 000 centipoises, en solutions aqueuses à

2% en poids, mesurées par la méthode ASTM D-2364-65 (viscosimètre Brookfield*, modèle LVF, 30 tr/mn, broche n 2), et ceux particu-lièrement préférés sont ceux produits par la firme Union Carbide Corporation, sous les marques de commerce "JR-125", "JR-400" et "JR-30M", qui désignent respectivement un polymère du type décrit ci-dessus, de viscosité égale à 125 centipoises, 400 centipoises 30 et 30 000 centipoises.
(2) - Les cyclopolymères solubles dans l'eau ayant un * marque de commerce g ~. .

~3~37 poids moléculaire de 20.00 à 3.000.000 choisis parmi les homopo-lymères et copolymères ci-après, les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (2) ou (2'): ~.

~ Cl~2 ~ R~C 2~ CR' - ~ C1~2 - R"C ~ 2 \fR" t ~

(2) ~ 2 ~ / 2 dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'une de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans le- ~`
quel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de car-bone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont ra-t-tachés des groupements héterocycliques tels que pipéri.dinyle ou morpholinyle, associé à un anion cosmétique acceptable.
Les copolymères peuvent être des copolymères d'acryla-mide ou de diacétone acrylamide et de monomères fournissant dans le copolymère obtenu les motifs répondant à la formule (2). Ces polymères se pré5entent sous forme d'acétate, de borate, bromure, chlorure, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, .suJfa-te, phos-phate, succinate.
Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement préLeres, sont l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium ven-du sous La marque de commerce MERQUAT 100 ayant un poids molécu-laire inférieur à 100 000 et le copol~nère de chlorure de dimé-thyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire 30 supérieur à 500 000 et vendu sous la marque de commerce ~le Ml,l~QIJAT
550 par la société MF,RCK.

Ces cyclopolymères sont décrits dans le brevet fran~ais 2 080 759 et son certificat d'addi-~ion n" 2 190 406. Les homo-polymeres et copolymères de formules (~) et (2') peuvent être préparés comme décrit dans les brevets EUA n 2 926 161,

3 28~ 770 ou 3 412 013.
(3) - Homopolymères ou copolymères dérivés d'acide a-crylique ou méthacrylique et comportant comme motif:

I 1 IRl ~1 - CH2 ~_ _ 2 1 2 C=O C=O ~=0 0 1 ~H
x~
~ \ 2 1 ~ 4 ~ 3 dans lequel Rl est H ou CH3 A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de car-bone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de carbone.
R2, R3, R4 identique ou différent est un groupe alcoyl, ayant 1 à
18 atomes de carbone, benzyl.
R5, R6 : EI ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone.
X désigne halogène tel que chlore, brome, methosulfate.
Le ou les comomères utilisables appartiennent à la fa-mille de:
l'acrylamide, méthylacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitué à l'azote par des alcoyls inférieurs, esters d'alcoyls des acides acryliqueset méthacryliques, la vinyl-pyrrolidone, esters vinyliques.
A titre d'exemple, on peut citer:
- le copolymère d'acrylamide et de ~-méthacryloyloxyéthyl trimé-thylammonium méthosulfate vendu sous les marques de commerce Reten 205, 210, 220 et 240 par la Soci~té Herculès.
- les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oleyl, . -, ~38;~3~

~-methacryloyloxydiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Diction-ary, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abiéthyl et ~-méthacryloy]oxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic Ingre-dient Dictionary.
- le polymère de ~-méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary.
- le copolymère de ~-méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium métho-sulfate et ~-méthacryloyloxyéthylstéaryldiméthylammonium métho-sulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary.
- le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la marque de commerce Catrex par la Société National Starch, Catrex a une viscosité de 700 cps à 25C dans une solution aqueu-se à 18%.
ainsi que les composés décrits dans le brevet USP 3.372.149, - les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de 15.000 à
500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet fran,cais 2 189 434.
Le réticulant est pris dans le groupe constitué par:
le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsu-croses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le ~onomère cosmétique peut être d'un type très varié, - l2 -~l~3~ 7 par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un aclde ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyl-éther dont le radical alkyle a de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de ~ à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocy-clique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylamino-alkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydrlde d'acide insaturé.
Le polyéthylène glycol a un poids moleculaire compris entre 200 et plusieurs millions et de préférence entre 300 et 30.000.
Ces copolymères greffés et réticulés sont de pre~erence constitués:
a) de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmc'~ti-que choisi dans le ~roupe constitué par: l'ace'~tate de vi.nyle, le propianate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le me'~thacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle, l'éthylvinyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther, ].'hexène-l, l'octadécène, la N vinylpyrrolidone et le mono-maléate de N,N-diéthylaminoe-thy-le, l'anhydre maléique et le maleate de diéthyle, b) de 3 à 95% en poids de méthacrylate de dime'~thylamino-éthyle, c) de 2 à 50% en poids et de préférence c~e 5 à 30% de polyéthylène glycol, d) de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant tel que défini ci-dessus, le pourcentage du réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a) + b) + c).

(4) - Les polymères cationiques choisis dans le groupe fourni par:
a) Les polymè.res de formule -A - Z - Z - Z - (3) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et `~

113~}~37 de préférence -N N- et z désigne le symbole B ou s', s et s' identiques ou différen-ts désignent un radical bivalent qu.i est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jus- `
qu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substi-tué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de sou~re, 1 à 3 cy-cles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement e-ther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkyl-amine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium qua-ternaire, amide, imide, alcool ester et/ou uréthane, ce polymère et son procédé de préparation sont décrits dans le brevet fran-çais 2 162 025.
b) Le polymère de formule -A ~ Zl ~ A ~ Zl ~ (~ dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence -N~_JN- et Zl désigne le symbole Bl ou B'l et il signifie au moins une fois le symbole B'l, Bl désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 ato-20 mes de carbone dans la chaîne principale, B'l est un radical bi-valent qui est un radical alkylène à chaîne droite Oll ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et : interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substi.tué par une chaîne alkyle ayant éventuellement de 1 à 4 et de préférence 4 atomes de carbone, interrompue éventuelle- -ment par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou - plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle.

c) Le polymère de formule - A' - Z' - A' - Z' - (5) dans laquelle A' désigne un melange de radicaux -N~_JN- et '~ I' .
, 1~3~37 + N N-1 \~
~H2 ~00 -Z' désigne Bl, s, s' ou s'l ayant la signification ci-dessus indiquée.
d) les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères de formule (3) et (4) ci-dessus in-diqués sous a) et b).
Les polymères de formule (4) et de formule (5) et leur procédé de préparation sont décrits dans la demande française 2.280.361 publiée le 27 février 1976.
Les polymères de formule A - Z - A - Z - (3) et A-21-A-Zl (4) peuvent 8tre préparés comme indiqué dans le brevet français 2.162.025.
Les polymères plus particulièrement préférés sont le produit de polycondensation de la N,N'biq-(époxy-2,3 propyl) pipérazine ou de pipérazine bis acrylamide et de la pipérazine comme décrit dans les exemples 1, 2 et 14 du brevet français 2,162.025 précité, et les produits de polycondensation de pi-pérazine, de diglycolamine et d'épichlorhydrine ou de pipérazine,d'amino-2 méthyl-2-propanédiol-1,3 et d'épichlorhydrine comme décrit dans les exemples 2, 3, 4, 5 et 6 de la demande de brevet francais no 2.280.361 précité.
(5~ - les polymères quaternisés de formule:

¦- IRl IR3 - 2nX
- --N ~ A N ~9 B- _ _ R2 R4 ~ n avec Rl, R2, R3 et R4, égaux ou différents représentant des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques con-tenant au maximum 20 atomes de carbones Oll des radicauxhydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2 et R3 et R~, ense~ble ou séparément constituent .

:l~L38~

avec les atomes cl'azote auxquels ils sont attaches, des hetero-cycles contenant eventuellerrlent un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 ~ CH2 ~ C~

R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inferieur o 10 et R'4 désignant -- CN , -C - OR'5, - C - R'5, -C - N Rl6 o -- C - O - R~7 - D

ou bien - B NH - R'7 - D
R'5 désignant alcoyle inférieur R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'7 désignant alcoylène D désignant un groupement ammonium quaternaire.
-- A et B peuvent représenter des groupements polymethyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être line'~aires ou ramiflés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, interca:Lc's dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques ou un ou ou plusieurs groupements - CH2 - Y - CH2 -avec Y désignant 0, S, SO, SO2 R'9 - S - S- , -N- , ~ X
R'8 R'g o f II - , - NI-I - C - NH, OH

.. . ~

1~3~3~

o o - C - N- ou - C - O -R ' 8 avec R ' 8 désignant hydrogène ou alcoyle inf érieur R ' g désignant alcoy] e inférieur ou bien A e t Rl et R3 forment avec les deux atomes d ' azo te aux-quels ils sont attachés, un cycle pipérazine~
- X ~) est un anion dérivé d'un acide minéral Oll organique, - n est tel que la rnasse moléculaire so:i t comprise entre 1.000 et 100.000.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans le brevet franc,ais 2 320 330 et les brevets des EUA
2 273 780, 2 37~i 853, 2 388 614, 2 454 ~47, 3 206 4~2, 2 261 002, 2 271 378.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les bre-vets des EUA 3 874 870, 4 001432, 3929 990, 3 966 904, 4 005 193.

Parmi ces polyrnères ont peut mentionner les polymères quaternisés à base de motifs récuren-ts de formules gerlérales:

X~ X~
R R
A--- N ~--B (6) R' R' X~ X~

'2 CH3 Ar--ll 0 -- Bl (7) R'l CH3 dans lesquelles:
X(~)représente un anion dérivé d'un acide minéral ou organique:
R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement -CH2-CH20H:

30 R ' est un radical aliphatique, un radical alicyclique ou un radi-cal arylaliphatique, R' contient au maximum 20 atomes de carbone;
R ' 2 est un radica] aliphatique ayant au maximum 20 atomes de car-.
~ -- 17 --.

1~3~37 bone, R'l est un radical aliphatique, un radical allcyclique ouun radical arylaliphatique contenant au maximum 20 et au minimum 2 atomes de carbone ou bien les restes R et R', respectivement R'l et R'2 rattachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote, A représente un groupement divalent ayant l'une des formules ci-après:
C 2 ~ ~
CM2- (o, m ou p) - (CH2)n - S - (CH2)n - (CH2)n - - (CH2)n - (CH2)n - S - S - (ClI2)n - (C112)n - SO - (CH2)n - (CH2)n - S2 - (CH2)n ou ~ C~12-~3~

n étant un nombre entier égal à 2 ou 3, Al et également A représentent un groupement divalent de formule:

(CH2)y fH - (CH2)X - f~ CH2)t-E K
dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure Oll éga-le à 0 et inférieure à 18 et E et K représentent un atome d'hy-drogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone.
B et Bl représentent un groupement divalent de formule:

-- CH2 ~
? to, m ou p) : .

~ 1~3~3~

ou ( 2)v 7H (CH2)z -fEI-- (CH2)--D G
dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un ra-dical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de O à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être egaux à O, tels que la sor~ne (v + z ~ u) soit supérieure ou égale à l et inférieure à
18, et tels que la somme (v + æ + u) soit supérieure à 1 quand la sornm,e (x + y + t) est égale à 0, un groupement divalent de formule:
OH
- CH2 - CH - CH2 ~
ou - (CH2)n - - (CH2)n n étant défini comme cl-dessus.
Les groupes terminaux des polymères de formule 7 peu-vent être du type '' R'2 CH3 \ N A - - \ N - A
R ~ CH3 20 ou X - B --Dans les formules générales 6 et 7, X 9 représente notam-ment ~m anion halogénure (bromure, iodure ou chlorure), ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphori-que ou l'acide sulfurique, etc..., ou encore un anion dérivé d'un acide organique sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcanoique ayant de 2 à 12 atomes de carbone (par exemple l'acide phénylacétique), l'acide benzoique, l'acide lactique, l'acide ci-trique, ou l'acide paratoluène-sulfonique.
Le substituant R représente de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. lorsque R' respective-ment R'l et R'2 représentent un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalkyle-alkyle ayant rnoins i~
~, - 19 -.: .' ' - ' ' " . ' :
'' : ., , : . .

3~;~37 de 20 atomes de carbone et n'ayant de preférence pas plus de 1 atomes de carbone et en particulier de 1 à 8 atomes de carbone.
Lorsque R' respectivement R'l représentent un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un ra~ical cycloalkyle à 5 ou chaînons.
Lorsque R' respectivement R'l représentent un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupemen~ alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, lorsque deux restes R et R' ou R'l et R'2 attachés à un même atome d'azote constituent a-vec celui-ci un cycle, R et R' ou R'l et R'2 peuvent représenter ensemblè notamment un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter un second hétéroato~e, par exemple d'oxygène ou de soufre et en particulier peu-~ représenter le radical -(CH2)2 - 0 - (CH2)2 -, R'l est de préférence un radical alkyle ayant 2 à 18 atomes de carbone et notamment 2 à 16 atomes de carbone, un radi-cal benzyle ou un radical cyclohexyle.
Parmi les polymères de formule (7) on citera plus par-ticulièrement ceux pour lesquels R'l est un radical éthyle, pro-pyle, butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, hexadécyle, cy-clohéxyle, ou benzyle, Al est un radical polyméthylène ayant 3,

5, 6, 8, 9 ou 10 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone: et Bl est un radical o- ou p-xylylidène, ou Bl est un radical poly-méthylène ayant 3, 4, 5 ou ~ atomes de carbone éventuellement ra-mifi~ par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence -CH2-CHOH-CH2-.
L'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des poly-mères de formule 6 ou 7 dans lesquels les groupements A, B, R ouR', Al, Bl, R', R'2 ont plusieurs valeurs différentes dans un mêrne polymère 6 ou 7.

' :

` ~ ' . ' 3~

De tels polymères sont décrits en particulier dans la demande de brevet fran~cais de la Demanderesse no 2.270,846 publiée le 12 décembre 1975 et Le brevet français de la Demanderesse no 2. 316. 271 publié le 28 janvier 1977.
Les polymères préférés sont ceux comportant les motifs suivants: .
rCH3 CH3 ~
t--N ---- ( CH2 ~ 6 ~
( CH2 ~ ,~ ( G1) Br ~ Br ~
CH3 --(C~ ) ~ CH - CHOH CH~(G2) Br ~ Br ~
~N~~CH2_CHOH_CH2 ~ ~ (CH2)6 ( G3) Br ~ Br ~
¦ CH3 - ( CH ) ~ -- N ~ - -- (CH2)-6 -- (G4) 2 O ! 1H3 CH3 ~ Cl(~ Cl(~ I
- CIH3 IH3 ~ 2 n _--N--(CH2)3--NH-C-N~I-(CH2)3-1N-(CH2)~-0-(CH2)2 2nCl _ ~H3CH3 _ ( G5) n étant égal à environ 6.
Le poly(chl.orure de diméthyl butenylammonium) -~ w-bis(chlorure de triéthanolammonium) vendu sous la marque de commerce ONAMER M
par la société ONYX Chemical Co.
D'autres polymères de ce type et pouvant être utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention sont ceux décrits dans la demande de brevet français 2, 336.434 publiée le 22 juillet 1977 et, en particulier, ceux répondant à

:I.a formule susmentionnée dans laquelle s désigne un groupement:

C~2~3--CH2 L~es polymères de ce type sont égalernent decril~s dans les brevets des E.U.A. 4 û25 617, 4 025 627, 4 025 ~53, 4 026 g45, 4 027 020.
On peut également utiliser selon l'invention des poly-mères de type ionène susnommé et répondant à la formule:

~1 R~
_--Nl~ A ~ (CH2)n CO - s - OC - (CH2)n _ _ R2 2 dans laquelle:
A désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène ]ineai.re ou ramifié, saturé ou insaturé
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - o - où z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répon-dant aux foxmules:

2 2 x H2 CH2 ou -o- rclI2-c~ otcH2-cII-L CH3 ~Y CI-I3 20 où x et y dési.grlent un nombre entier de 1 à 4 repré.sentant un de-gré de polymérisation défini et unique ou un nomhre quelconque de 1 à ~ représentant un degré de polyrnérisation moyen;
(b) U}l reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pi.pérazi.ne de formule:
- N ~N -, (c) un reste de diamine his-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné lin~aire ou ramifié ou le radical bivalent - Ci-I2-CH2-S-S-CH2-CH2-, 30 (d) un groupement ur~ylène de formule - NH - CO - NH -~ 22 -~3~

- Rl désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radicaux R2 peuvent également dé-signer des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène et les deux atomes d'a-zote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule: A
- N~ N -X désigne un halogénure et,en particulier, bromure ou chlorure, n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10.
Ces polymères sont préparés suivant des procédés con-nus en eux-mêmes par polycondensation d'une diamine bis tertiai-re, de formule:

Rl Rl \ N - A - N \

R2 ~2 avec un composé bis-halo-arylé de formule:
. X - (CH2)n - CO - B - OC - (CH2)n - X
les différents substituants ayant les mêmes significations que mentionnées ci-dessus.

Parmi ces polymères ceux plus particulièrement préfé-rés sont ceux comportant les motifs suivants qui ont été prépa-rés par polycondensation.

r fH3 CH3 C~3 ~ Nl C~ (CH2)2 ~ CH~ COO(CH2)3 0 CO CH

de viscosité absolue 0,99 cps r fH3 fH3 f 3 ~
~ ~ - CH -(CH ) N - CH CO N CO - CH2 t G7 de viscosité absolue 1,62 cps ~ 23 -- ICH3 C~I3 _ ¦ Cl~ 2 2 ~3 I C1&H2 - CONH-(CI~2) 2-NHCO-CH~ G8 de viscosité absolue l,39 cps - ICII3 fH3 I H C1~ ~ I C19 G9 de viscosité absolue l,94 cps Cl 3 fH3 CIH3 _ ~ Cl~ 2 2 ~7 ~2 CONH - (CH2)2-NHCO-CH - GlO

de viscosité absolue l, 73 CPS.
(5) Les copolymères de la vinylpyrrolidone de formule:

~- H~)~CH21L ~CH2 ~ ~ [ ] P

1-R2-N(R3) 2 R4~ X (~) dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et de préférence en-tre 40 et 90 moles % et m est compris entre l et 80 et de pré-férence entre 5 et 40 moles %: p représente 0 à 50 moles %, et n + m -~ p = lO0; Rl représente H ou CH3; y désigne 0 ou l, R2 2 CHOH CH2 ou Cx H2X dans lequel x = 2 à 1i3, R3 re-présente CH3, C2H5, ~ , R4 désigne CH3, C2H5.
X est choisi parmi Cl, Br, I, 1~2 S04, HS04, CH3S03; et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolymérisation utilisant 30 au choix un monomère vinylique copolymérisable. Les polymeres peuvent être préparés suivant le procédé décrit dans le brevet français 2 077 143.

1~38337 Les copolymères préférés ont un poids moléculaire com-pris entre environ 100 000 et 1 000 000 tels que les produits commerciaux vendus sous les marques de commerce "Gafquat 734" et "Gafquat 755" par la "GAF CORPORATION" à New York.
~ 7) Les polyamino-amides (A) comme décrits ci-après:
(8) Les polyamino amides réticulés alkyles ou non, choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé
soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyamino-poly-amide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine. Le composé acide est choisi parmi (i) les orga-niques dicarboxy].iques, (ii) les acides aliphatiques mono et di-carboxyliques à double liaison éthylénique, (iii) les esters des acides précités, de préférence avec les alkanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone, (iv) les mélanges de ces composés.
La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis primaires et mono- ou disecondaires. 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une amine bis primaire de préférence l'éthylènediamine ou par une amine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent etre rempla-cées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réaliséeau moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohy-drines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non sa-tuxéQ, les dérivés bis insaturés, la réticulation est caractéri-sée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,035 rnole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopoly-amide (A) et généralement de 0,025 à environ 0,2 et en particu-lier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupe-ment amine du polyamino-polyamide (A~.
Ce polymère réticulé est parfaitement soluble dans l'eau à 10% sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10%
dans l'eau à 25C est supéri.eure à 3 centipoises et habituelle-ment comprise entre 3 et 200 centipoises.

~`~ - 25 -~L~31~37 Les acides utilisables pour la preparation des polyami-no-polyamide (A) sont choisis parmi:
- les acides organiques dicarboxyliques saturés ayant de 6 à 10 atomes de carbone, par exemple les acides adipiques, triméthyl-2,2,4 et -2,4,4 adipique, téréphtaliques, les acides aliphati-ques mono- et dicarboxyliques a double liaison éthylénique, par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
On peut égalernent utiliser les esters des acides ci-dessus cités ou des ~elanges de deux ou plusieurs acides carbo-xyliques ou de leurs esters.
Les polyamines utilisables pour la préparation des po-lyamino-polyamides (A) sont choisis parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono ou disecondaires, par exemple la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, la triéthylène té-tramine et leurs mélanges.
On utilise de préférence une quantité d'acide dicarbo-xylique et d'amines en proportions équimoléculaires par rapport aux groupements amines primaires des poly-alcoylène-polyamines.
La constitution des polyamino amides préférés (~) peut 0 être représentée par la formule générale (I) f OC - R - CO - Z ~ (I) ol`l R représente un radical bivalent qui dérive de l'acide utilisé
ou du produit d~addition de l'acide avec l'amine bis-primaire ou bis-secondaire.
Z représente:
1) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical - NH - ~-(cH2)x-NH j~n (II) où x = 2 et n = 2 ou 3 ou bien x = 3 et n = 2 ce radical déri-vant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétramine ou de la dipropylène triamine, 2) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (II) ci-dessus, dans lequel x = 2 et n = 1 et qui dérive de l'éthylène~

1~3~ 7 diamine, ou le radical ~
-N ~ N- dérivant de la pipérazine;
3) dans les proportions de O à 20 moles % le radical -NH- (CH2)6-~H - dérivant de l'hexaméthylènediamine.
La préparation des polyamino-amides (A) est décrit plusen détail dans la demande de brevet français no 2~252.840 publiée le 27 juin 1975.
Les polyamino-polyamides ainsi obtenus sont ensuite réticulés par addition d'un agent réticulant. On utilise comme agent réticulant un compogé bifonctionel choisi parmi (a) les épihalohydrines, par exemplel épichlorhydrine,(bl les diépoxy-des par exemple le diglycidyléther, le N,N'-bis époxy propyl pipérazine, (c) les dianhydrides, par exemple le dianhydride de l'acide butane tétracarboxylique, le dianhydride de l'acide pyromellitique; (d) les dérivés bis insaturés, par exemple la di-vinylsulfone, le méthylène bis acrylamide.
Les réactions de réticulation sont réalisées entre 20C, à partir de solutions aqueuses de 20 à 30% de polyamino-polyamide auxquelles on ajoute l'agent réticulant par très pe-tites fractions jusqu'a obtenir un accroissement important de laviscosité mais sans toutefois atteindre le gel qui ne se solubi-liserait plus dans l'eau. La concentration est alors rapidement ajustée à 10% par addition d'eau et le milieu réactionel éven-tuellement refroidi.
Les groupements amines secondaires des polyamino-amides réticulés peuvent être alcoylés.
On peut utiliser comme agent alcoylant:
un époxyde, par exemple le glycidol, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène; un composé à double liaison éthylénique, par exemple l'acrylamide.

L'alcoylation des polyamino-amides réticulés est réalisée en solution aqueuse, à la concentration de 10 à 30%, à

~.~

1~3!33;~7 une température comprise entre 10 et 95C. Le tauxd'alcoylation par rapport à la basicité totale varie de 0 à 80%.

-27a-'~'' h~

1~3~3~

Les polyamino-amides réticulés et éventuellement alcoy-lés ne comportent pas de groupement réacti~ et n'ont pas de pro-; priétés alcoylantes et sont chimiquement stables.
Parmi les polymères polyamino-amides (A) et les poly-mères polyamino-amides (A) réticulés et éventuellement alcoylés pré~érés figurent les polymères ci-après:
Le polymère dénommé K I résultant de la polycondensa-tion de quantités équimolaires d'acide adipique et de diethylene triamine.
Le polymère dénommé K Ia résultant de la réticulation du polymère K I avec l'épichlorhydrine (11 moles d'épichlorhy-drine pour 100 groupements amine).
Le polymère réticulé dénommé K Ib résultant de la re-ticulation du polymère K I avec le méthylène-bis-acrylamide (12,1 moles de méthylène-bis-acrylamide par 100 groupements amine du polyamino-polyamide).
I.e polymère dénommé K Ic résultant de la réticulation du polymère K I avec la N,N'-bis-époxy-propyl-pipérazine (7,3 moles de réticulant pour 100 groupements amine du polyamino amide).
Le polymère dénommé K Id résultant de la réticulation du polymère K I par la divinyl sulfone (13,9 moles de réticulant pour 100 groupements amine du polyamino amide).
Le polymère dénommé K Ie résultan-t de la réticulation du polymère K I avec le bis-acrylamide de la pipérazine.
Le polymère dénommé K II résultant de la polycondensa-tion du 3 moles d'acide adipique avec une mole de pipérazine et 2 moles de diéthylène triamine.
Le polymère dénommé K IIa résultant de la réticulation du polymère I~ II avec l'épichlorhydrine ~13,2 moles de réticulant pour 100 groupements amines du polyamino amide).
Le polymère dénornmé K III résultant de la polycondensa-1~38;~3`7 tion de quantit(s équimolaires d'acide adipique et de triethyl-ène tétramine.
Le polymère dénomrné K IIIa résultant de la réticula-tion du polymère K III avec l'épichlorhydrine (7,8 moles de ré-ticulant pour 100 groupe~ents amine du polyamino amide)~
Le polymère dénommé K IIIb résultant de la r~-ticula-tion du polyrnère K III avec le méthylène-bis-acrylamide (3,4 moles de réticulant pour 100 groupements amines du polyamino-amide).
Le polymère dénommé K IV résultant de la polyc~ondens~-tion du produit de réaction de 2 moles d'itaconate de méthyle et de 1 mole d'éthylène diamine avec la diéthylène tri.amine.
Le polymère denommé K IVa résultant de la reticllla-tion du polyrnère K IV avec l'épichlorhydrine (22 moles d'epichlor-hydrine pour 100 groupements amine du polyamino amic~e).
Le polymère denommé K IVb résultant de la riticulatior du polymère K IV avec le méthylène-bis-acrylamide (1~ moles cle réticulant pour 100 groupements amine du polyamino amide).
Le polymère dénommé K V résultant de la polycorldensa-tion d'un mélange de 2 moles d'acrylate de méthyl e-t de 1 mole d'éthylène diamine avec la diéthylène triamine.
Le polymère denommé K Va resultant de la réticulation du polymère K V avec l'epichlorhydrine.
Le polymère denommé K VI résultant de la polycondensa-tion d'un mélange de 2 moles de méthacrylate de méthyle et de 1 mole d'éthylène diamine avec la diéthylène triamine.
Le polymère dénommé K VIa résultant de la rc;-ticulation du polymère K VI avec le méthylène-bis-acrylamide (21 4 moles de réticulant pour 100 groupements amines du polyamino amide).
Le polyrnère K VII résultant de l'alcoylation au glyci-dol du polymère K Ia.
Le polymère dénommé K VIII résultant de l'alcoylation ~3~37 à l'acrylamide du polymère K Ia.
La préparation de tous ces polymères est décrite dans la demande française no 2.252 840 publiée le 27 juin 1975.
(9~ Les polyamino-amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyamino-amide (A ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par:
(I) les composés choisis dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines,(2) les bis azétidinium, (3) les bis haloacyles diamines, (4) les bis halogénures d'alcoyles, (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines, (2) les bis azétidinium, (3) les bis haloacyles de diamines, (4) les bis halogénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines, (6) les dlépoxydes, (7) les dérivés bis insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionel réactif vis-à-vis du composé (a);
(III) le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (a) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaires alcoyla-bles totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c)choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde diét~ylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 moles, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino amide.
Les bis halohydrines sont obtenues par réaction d'une épihalohydrine comme l'épichlorhydrine ou l'épibromhydrine avec des composés bifonctionels comme des bis amines secondaires, des amines primaires, des diols des bis phénols ou des bis mercaptants.

~3~37 Elles peuvent etre des intermediaires d:irects pour la préparation des bis époxydes, mais, inversement, elles peuven-t en dériver par ouverture du cycle oxirane avec un hydracide com-me l'acide chlorhydrique ou bromhydrique.
Dans les deux cas, l'a-tome d'halogène peut être relie au dernier ou à l'avant-dernier atome de carbone sans que sa po-sition soit préjudiciable à la réactivité du réticulant ou aux propriétés du produit final.
A titre d'exemples, ~n peut citer les dihalohydrines 0 5 uivantes:
X-CII CM CII N~ ~ X = Cl ou P,r OII OH

CI12 ClfOII - CH2 - N~ ~ -cH2_cElOH-cH2-N N-CH2-CI-IOEI-CII X

2 C 2 N (C1~2)n - N - CEI2 - CHOII - Cll~ X r~ - 2 à~

X - CH2 - CI-IOI-I - Cl-I2 - N - ClI - CEIOEI - CM X
R

n 2 n ~ ~ ou enCore -(CEI2-CH2-O)M El n - 1 à 1~ m = 1 ou 2 X~CII2-CHH-CII2-- ~CI12 - CH2o~p-cH2-cEloE-I-c~l2x p o ~ ~5 X-c~l2-cHoll-cH2-o~-c-~-o-ctl2-cHoE~-cH2x X - CH2 - CEIOH ~ CE12 - S - (CH2)q - S - CH2 - CHOH - CEI X

q = 2 à 6 Les composés bis azetidinium dérivent des N,N dialcoyl halogéno hydroxy propylamines par cyclisation.
Cependant, la cyclisation peut être difficile pour cer-taines amines stériquement encombrées.

~ 3~37 Cornme la réactivité des groupements azétidinium est peu différente de celles des groupements épihalohydrine, on pour-ra utiliser aux fins de l'invention les composés, dérivés des bis halohydrines pour lesquelles les motifs halohydrine sont reliés au reste de la molécule par des groupements azote tertiaire, et comportant deux groupements azétidinium ou un groupement azéti~
dinium et un groupement halohydrine.
Les bis haloacyl de diamines utilisables cor~le réticu-lants peuvent être représentés par la formule suivante:
X - (Cl-I2)n - CON - A - NCO - (CJ12) X

Rl R2 X Cl ou Br A = -CH2CH2, -CH2-CH2-cH2- ou - C -O , n désigne un nombre compris entre 1 et 10 R1 = R2 = H OU Rl et R2 peuvent être relies entre eux et dési~ner enæemble le radical éthylène. Quand A = -C- Rl=R2=H.
O
Sont particulièrement intéressants aux fins de l'inven-tion, les bis chloroacétyl ou les bis bromo undecanoyl de l'é-thylène diamine ou de la pipérazine.
Les bis halogénures d'alcoyles utilisables se~on l'in-vention peuvent être representés par la formule générale suivan-te:
~ C,H3 C,H3 ~
X - (CI12)x (Z)m- N - A - N ~ - 1CH2)X - X

_ X ~ X Q _ n CH - CH
où X = Cl ou Br, Z désigne C ~ ~ C x = 1 à 3 \ CH = CH
m = 0 ou 1 n = 0 ou 1 m et n ne pouvant en même temps désigner 1. Quand m = 1 x = 1 A désigne un radical hydrocarboné saturé divalent en C2, C3, C4 ou Cb ou bien le radical hydroxy-2 propylène.
Les oligomères utilisables dans l'esprit de l'invention sont des mélanges statistiques de composés obtenus par réaction d'un composé (a) décrit dans les groupes I et II avec un composé
bifonctionnel (b) réactif vis-à-vis de ces composés (a), c'est-à-dire d'une facon générale les amines bis secondaires comme la piperazine, les amines bis tertiaires comme les N,~,N', N'-tetra-méthyl éthylène-, propylène, butylène-, ou hexaméthylène-diamine, les bis-mercaptans tels que l'éthane dithiol-1,2 ou les bis-phé-nols tels que le "Bis phénol A" ou (dihydroxy-4,4'-diphenyl)-2,2 propane.
I.es proportions molaires de b par rapport à a sont com-prises entre 0,1 et 0,9.
Les réactions d'oligomérisation sont généralement r(ali-sées à des températures comprises entre O et 95"C et de pr~f~ren-ce de 0 à 50"C dans l'eau, ou dans un solvant comme l'isopropa-nol, le t-butanol, l'acétone, le benzène, le toluene, le di~othyl-formarnide, le chloroforme.

Les réactions de quaternisation conduisant à un produit de quaternisation décrit ci-dessus sous III sont réalisés entre O et 90C dans l'eau ou dans un solvant comme le méthanol, l'é-thanol, l'isopropanol, le t-butanol, les alcoxy éthanols, l'acé-tone, le benæène, le toluène, le diméthyl-formamide, le chloro-forme.
Les groupements amines secondaires des polymères poly-amino-amides réticulés ci-dessus peuvent être alcoylés, ce qui augmente leur solubili-té dans l'eau.
On peut utiliser comme agent alcoylant:

(1) un époxyde, par exemple le glycidol, l'oxyde d'éthylène, l'o-xyde de propylène, (2) un composé à double liaison éthylénique, par exemple l'acryl-- 33 ~

~13~;~37 amide.
I,lalcoylation des polyamino-amides réticulés est réali-sée en solution aqueuse, à la concentration de 10 à 30%, à wle température comprise entre 10 et 95C.
Parmi les réticulants et les polymères réticulés pre-férés choisis parmi ceux ci-dessus décrits, on peut énumerer les suivants:
Réticulant_R Ia -Ce réticulant,de formule ~A
CEI~ CH - CH - ~ ~ CH2 - C~ 7 ~-I2 O CH CH3S04 o est préparé comme indiqué ci-après:
A 23~ g de solution chloroformique contenant 57,2 g (0,289 mole) de bis (epo~ypropy].) pipérazine on ajoute el-l une heure, 36,4 g tO,289 mole) de sulfate de diméthyle en maintenant le milieu réactionnel sous agitation à 30"C.
Le dérivé quaternisé est ensuite précipité de sa solu-tion dans un grand excès d'éther. Après séchage, on recueille une huile très visqueuse. Son titre en époxyde est de 5,19 meq/
g, Polymère KA Ib -Ce polymere est obtenu par réticulation du polymère K I
avec le réticulant RI a, comme indiqué ci-après:
A 500 g de solution aqueuse contenant 100 g (0,585 e--quivalent d'amine) de polyamino-amide K I (préparé par condensa-tion de quantités équimolaires d'acide adipique et de diéthylène-triamine), on ajoute à température ambiante, 22 g (0,057 mole) du réticulant R Ia, puis on porte la température du milieu réac-tionnel à 90C.

Après 20 minutes, on observe une gélifica-tion de la solution~ On ajoute alors rapidement 698 g d'eau. On obtient 1~L3833~

une solution limpide de couleur jaune vert à 10% de matière acti-ve. La viscosité mesurée à 25''C est de 0,68 p à 87,93 sec.
Réticulant R IIa -_ _ Ce réticulant de formule ~ CH3 CI~ 0 / + + \ , CH3So4 CH3S04est préparé cornme indiqué ci-après:
A 187,3 g de solution chloroformique contenant 54,9 g (0,277 mole) de bis (époxypropyl) pipérazine, on ajoute en une heure 70 g (0,555 mole) de sulfate de diméthyle en maintenant le milieu réactionnel sous agitation à 30C.
Le milieu épaissit au cours de l'addition et prend en mas?se après plusieurs heures à température ambiante. L,a pâte est dissoute à chaud dans le diméthylformamide. A froic~ la solution abandonne des cristaux blancs de point de fusion 2n5('C ~-?t dont l'indice d'époxyde est de 4,25 meq/g.
Polymère KA IIb -. .
Ce polymère est obtenu par réticulation du polymère K I
avec un réticulant R IIa, comme indiqué ci-après:
A 476 g de solution aqueuse contenant 95,2 y (0,557 eq d'arnine) de polyamino-arnide K I, on ajoute à température ambian-te 20 g (0,0425 mole) du réticulant préparé ci-dessus. Le mélan-ge réactionnel est maintenu sous agitation à 90C pendant l-heu-re puis la solution est ramenée à 10% de matière active par ad-dition de ~56 g d'eau.
La solution est limpide, de couleur jaune-vert. La viscosité mesurée à 25C est de 0,27 p à 87,93 sec. 1.
Réticulant R IIIa - I
C'est un réticulant oligomère bis-insature obtenu à
partir de bis-acrylamide de la pipérazine et de pipérazine dans a; ~ '? ' ~3~ 7 les proportions molaires de 3/2 de la fa~on suivante:
A 380 g de solution aqueuse contenant 194 g de bis-acrylamide (1 mole) on ajoute en une heure entre 10 et 15C, 223 g de solution aqueuse contenant 56,8 g (0,66 mole) de pipérazine.
Le milieu réactionnel est ensuite abandonné 24 heures à tempéra-ture ambiante. La solution se trouble et épaissit. Elle est clarifiée par chauffage puis coulée goutte à goutte dans 5 litres d'acétone. Le réticulant précipite. Après filtration et sécha-ge on recueille un solide blanc dont l'extrait sec est de 80%.
~ly _ A IIIb -Ce polymère est obtenu par réticulation du polymère K I
avec le réticulant R IIIa de la façon suivante:
~ 370 g de solution aqueuse contenant 111 g (0,649 eq.
d'amine) de polyamino-amide K I, on ajoute, à température ambian-te, 50 g du rétlculant préparé ci-dessus puis on porte la tempe-rature du milieu réactionnel à 90C. Après 30 minutes le milieu gélifie. On ramène rapidement la solution à 10% d'extrait sec par addition de 1050 g d'eau.
On obtient une solution limpide jaune-vert dont la vis-cosité mesurée à 25C est égale à 5,8 centipoises.
Réticulant R IVa -. .
Réticulant oligomère bis-halohydrine préparé à partir d'~pichlorhydrine et de pipérazine dans les proportions molaires de 5/4 et ayant la formule:
Cl CH2 CII OH - CH2 ~ ~ - CH2 - CH OH - CH2 ~ Cl n = 4 Ce réticulant est préparé de la fa~on suivante:
A 541 g de solution aqueuse contenant 69,4 g (0,806 mole) de pipérazine, on ajoute pendant une heure sans dépasser 20C, 92,5 g (1 mole) d'cpichlorhydrine. Le milieu réactionnel est encore maintenu une heure sous agitation à 20C puis à la même température on aioute 60 g (0,6 mole) de soude à 40% en une 33~

heure.
Polvmère KA IV_b -Ce polymère est obtenu par réticulation du polymère K Iavec le réticulant R IVa de la façon suivante:
A 787,5 g de solution aqueuse contenant 157,5 g (0,92 meq. en amine) de polyamino-amide K I, on ajoute, à température ambiante, 2-~8 g de solution aqueuse contenant 54,9 g de réticu-lant préparé ci-dessus. La température du milieu reactionnel est maintenue 4 h 50 mn à 90''C. On observe alors une géliEica-10 tion. Par addition rapide de 1100 cc d'eau on obtient une solu-tion limpide à 9,85% de matière active et dont la viscosité mesu-rée à 25C est égale à 73 centipoises.
Réticulant R Va -Réticulank quaternisé de formule:
C1 CEI Z-CHOH-CI1 ¦~N N CH2 CIIOH CII2 ~ C1 n = 4 CH3S4 ~ n est préparé de la façon suivante:
A 330 g de solution aqueuse contenant 67,7 g (0,752 e-20 quivalent d'amine) du réticulant RIVa, on ajoute en une heure etsans dépasser 30C, 47,4 g (0,37~ mole) de sulfate de diméthyle.
Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation encore 2 heu-res à cette température.
Polymère KA_Vb -Ce polymère est obtenu par réticulation du polymère K Iavec le réticulant R Va de la façon suivante:
A 327,7 g de solution aqueuse contenant 65,5 g (0,383 équivalent d'amine~ polyamino-amide KI, on ajoute, à température ambiante, 155 g de solution aqueuse contenant 47,25 g de réticu-30 lant preparé ci-dessus. Après 4 heures de chauffage à l35''C, le milieu reactionnel gélifie.

~L~.39;~37 Par addition rapide de 645 g d'eau, on obtient une solution limpide à 10% de matière active. La viscosité mesurée à 25C est de 0,47 poise à 67,18 sec. 1.
Réticulant R VIa -Ce réticulant bis azétidinium de formu~e:
HO ~ ~ ~ - CH2 - CHOH - CH2 - N~__J~ ~ OH

est préparé comme indiqué ci-après:
A 50 g (0,212 mole) de bis pipérazine-1,3 propanol-2, préparé par addition de l'épichlorhydrine sur la pipérazine, se-lon l'exemple 15 de la demande française no 2.162.025 publiée le 13 juillet 1973, dissous dans 100 g d'alcool absolu, on ajoute, entre O et 5C, 43,5 g (0,47 mole) d'épichlorhydr~ne. Le milieu réactionnel est abandonné 24 heures à 0C puis le réticulant est précipité de sa solution dans un grand excès d'éther. On isole un solide blanc présentant un point de ramollissement vers 120C.
Polymère KA VIb -Ce pol~mère est obtenu par réticulation du polymère K I avec le réticulant R VIa de la façon suivante:
A 386 g de solution aqueuse contenant 77,2 g (0,~52 ~quivalent d'amine) de polyamino amide K I, on ajoute, à tempéra-ture ambiante, 15,4 g (0,036 mole) de réticulant R VIa. Après 2 h 30 de chauffage à 90C le milieu gélifie. Par addition ra-pide de 525 g d'eau, on obtient une solution limpide à 10% de matière active. La viscosité mesurée à 25C est de 0,7 poise à 57,18 sec.-l.
Réticulant R VIIa -` Ce réticulant bis-(chloracétyl) pipérazine de formule:
Cl-CH2 - CO~ CO-OEI2-Cl est préparé par condensation de 2 molécules de chlorure de chlor-acétyle sur une molécule de pipérazine en présence d'hydroxyde ~ .

~ ~., ~ . . . .

~3!~;~37 de sodium ou de méthylate de sodium.
Polymère K VIIb -Ce polymère est obtenu par réticulation du polymère K Iavec le réticulant R VIIa de la fa~con suivante:
A 1000 g de solution aqueuse contenant 200 g (1,170 éq d'amine) du polyamino amide K I, on ajoute, à température ambi-ante, 24 g (0,1 mole) de bis-(chloracétyl) pipéraæine, puis on porte la température du milieu réactionnel à 90"C. Après 30 mi-nutes de chauffage on observe une gélification du milieu.
On ajoute rapidement 1216 g d'eau et on poursuit le chauffage à 80C pendant une heure. On obtient une solution lim-pide à 10% de matière active dont la viscosité mesurée à 25C est de 0,29 poise à 88,41 sec.
Réticulant R VIIIa -Ce réticulant bis-(l,l-bromo undécanoyle) pipérazine de formule:
Br (CH2)1-o CO- ~ -CO-(C~12)1-o Br est préparé par condensation de 2 moles de bromure de bromoundé-canoyle sur une mol2 de pipérazine en présence d'hydroxyde de so-dium ou de méthylate de sodium.
Polymere I~A VIIIb -Ce polymère est obtenu par condensation du polymère K Iavec le réticulant R VIIIa de la fa,con suivante:
113,3 g de solution aqueuse contenant 56,7 y (0,33 eq.
d'amine) de polyamino amide K-I, on ajoute, à température ambian-te, 60 g d'une solution isopropanolique contenant 10 g (0,017 mole) de bis~(l,l-bromo undécanoyle)pipérazine. Le milieu réac-tionnel est chauffé 2 h 30 à reflux de solvant. On distille a-lors l'isopropanol tout en ajoutant de l'eau jusqu'à l'obtention d'une solution aqueuse de résine à 10% de matière active. La so-lution est légèrement opalescente, sa viscosité mesurée à 25~C
est de 0,052 poise à 87,93 sec. 1.
'i . .
:
~ ~ 39 ~

. . . ~ .

13l3~3~

Réticulant R IXa .
Ce réticulant oligomère statistique de formule:

Cl CH2-cEIoH-cM2 _~ ~ N-cH2-cHoH-cH2 ~ Cl est préparé à partir d'épichlorhydrine de pipérazine e-t de soude dans les proportions molaires ~/3/2.
A 1149 g de solution aqueuse contenant 172 g (2 moles) de pipérazine on ajoute en 1 heure 246,7 g (2 66 moles) d'épi-chlorhydrine en maintenant le milieu réactionnel sous agitation et à 20C.
Après une nouvelle heure d'agitation à 20~C on ajoute à
la rnême température et en l'espace d'une heure 133 g (1 33 mole) d'hydroxyde de sodium à 40%. On observe une précipita-tion au cours de la neutralisation. On ajoute 638 g d'eau et on chauffe quelques mirlutes à 50"C pour obtenir une solution limpi.(le.
Po~ymère KA IX b -Ce po:Lymere est préparé par réticulation du polylnereI~ I avec le réticulant R IXa de la facon suivante:
A 2000 g de solution aqueuse contenant 400 g (2 34 é-quivalents d'amines) de polyaminoamide K I on ajoute 5~34 g de solution aqueuse contenant 99 ~ g de réticulant R IXa puis le milieu reactionnel est maintenu sous agitation à 90~C pendant 5 heures. On ajoute alors 2414 g d'eau pour obtenir une solution limpide à 10% de matière active et dont la viscosité mesurée à
25C est de 0,22 poise.
Réticulant R Xa . .
Ce réticulant oligomère statistique de forrnule:
r~
Cl CH2-CHH-CH2 ~LN~_~--CH2-C~IOH--CH2--~ Cl est préparé à paxtir d'épichlorhydrine pipérazine et de soude dans les proportions molaires 3~2/1.

~-, .

, 1~38;~37 A 1221 g de solution aqueuse contant 172 g (2 moles) de pipérazine on ajoute en 1 heure et à 20C 277,5 g (3 moles) d'épichlorhydrine, en maintenant le milieu réactionnel sous agi-tation et à 20C. Après une nouvelle heure d'agitation on a-joute, à la température de 20C, 100 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium en solution à 40% dans l'eau.
Par addition de 727,5 g d'eau et après quelques minutes de chauffage on obtient une so'ution limpide.
Polymère KA Xb -.
Ce polymère est obtenu par réticulation du polymère K I avec ~éticulant R Xa de la fa,con suivante:
A 2000 g de solution aqueuse contenant 400 g (2,34 équivalent d'amines) de polyamino-amide K I, on ajoute 472 g de solution aqueuse contenant 83,8 de réticulant préparé
dans l'exemple Xa.
Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation à 90C et après 4 heures de chauffage on observe une gélifica-tion de la solution.
La solution est ramenée rapidement ~. 10% de matiè-20 re active par addition de 2326 g d'eau.
On obtient une solution limpide dont la viscositémesurée à 25C est de 0,64 poise à 88,4 sec. 1.
Ces réticulants et polymères ci-dessus indiqués sont décrits dans la demande canadienne 298,398 du 2 mars 1978.
(10) - Les dérivés de polyamino-amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines , avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels.
Les polyamino-amides plus particullèrement utilisa-30 bles dans la présente invention sont des composés résultant dela réaction de polyalcoylène polyamines contenant deux groupe-ments amino primaires, au moins un groupement amino secondaire et des .~ ~ . .
. .
.

L31~ 37 groupements alcoylène renfermant 2 à 4 atomes de carbone a~ec des acides dicarboxyliques répondant à la formule:
E~OOC - CmH2m - COOH
dans laquelle m désigne un nombre entier de 4 à 8 ou avec un dé-rivé de tels acides~ Le rapport molaire de ces réactifs est com-pris de préférence entre 4 : 5 et 6 : 5.
Le polyamide résultant de cette réaction est alcoylé
par des agents d'alcoylation bifonctionnels répondant à la for-mule:

R~ CH2 -. (x~l)Q
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7, A désigne un groupement - CH - ~ H2 ou CH - fH2 OU E~3 désigne halogène et de préférence c~].ore ou brome, Rl et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, com-portant 1 à 4 atomes de carbone, B représente un radical alcoy-lène contenant 2 à ~ atomes de~carbone, un radical - CH2 - CEI -CH2-, -(CH2)y - NH - CO -NH - (CH2)y - 1EI
où y est égal à un nombre entier de 1 à 4, Q désigne halogène, suifate, méthosulfate.
Les polymères plus particulièrement préférés sont ceux pour lesquels ~ désigne _CEI - 5 H2, Rl et R2 désignent un groupe-ment alcoyle inférieur et en particulier méthyle et x est égal à 0.

La quantité d'agent d'alcoylation bifonctionnel est telle qu'il se forme des dérivés de polyamino-amides de poids mo-léculaire élevé mais solubles dans l'eau.
De tels polymères sont décrits entre autres dans le brevet français 1 583 3~3.
Des polymères préférés de ce type sont les copolymères acide adipique-dialcoylaminohydroxylalcoyl-dialcoylène triamine ~3~37 dans lesquels le radlcal alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbo-ne et dési.gne de préférence mé-thyle, éthyle, propyle.
I,es composés permettant d'obtenir des résultats parti-culièrement remarquables sont les copolymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce Cartarétine F, F4 ou F8 par la socic-~te SANDO2.
Ces copolymères ont une teneur en a~ote de 17,0 à 18,0%
en poids, une viscosité mesurée dans une solution aqueuse à 30%
en poids de 350 à 800 centipoises à 20C (determine par un vis-cosimètre Brookfield utilisant une broche N 3 à 30 tours par mi-nute).
(11) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalky-lène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un yroupement amine secondaire avec un acide dicarboxyl.i-que choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxy-li.ques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique etant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyamide en résultant étant amené à réayir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydxine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,~ : 1, les bre-vets EUA 3.227.615, 2.9~1.347.
Des polymères particulièrement préférés sont ceu~ ven-dus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Hercu-les Incorporate~ ayant une viscosité à 25C de 30 cps, à 10% en ~solutlon aqueuse sous la dénomination PD 170 ou la marque de com-merce DELSETTE 101 par la société Hercules dans le cas du copoly-mère d'acide adipique:epoxypropyl diéthylène-triamine.
(12) Les polyalkylène-amines choisies dans le yroupe formé par:
- les produits de polymérisation de l'éthylène-imine et de ses homologues portant éventuellement des substituants et qui sont - ~3 -1~3~ 37 obtenus ~énéralement en présence de catalyseurs acides,comme in-diqué notamment dans le brevet US N'' 2 182 30O. Le catalyseur de polymérisation peut être aussi un agent oxydant ou un tensio-actif comme les produits oxyéthylénés. Parmi ces polymères, on peut mentionner les polymères d'éthylène-imine, de propyléthylène-imine, de butylène-imine, de phényléthylène-imine ou de cyclohex-yléthylène-imine, ainsi que les copolymères dlalkylène-imines a-vec l'acide acrylique et ses dérivés en prc'sence d'amines à poids moléculaire élevé, ou d'oxyde d'éthylène, - les polyalkylène-imines résultant de la polymérisation d'alky-lène imines de formule:
(10) R = N -(R - NH)nH
dans laquelle R est un radlcal alkylène-1,2 et n un nombre entier inférieur à ~, obtenus par simple chauffage ou en milieu aqueux en preserlce d'un acide comme indiqué dans le brevet US N"
2 553 696. Parmi ces polyalkylènes-imines, on peut mentionrler celles qui sont obtenues par polymérisation des alkylène-imines sui.vantes:
('21I4 = NC2II4 - NfI2 , ou N,N-éthylène éthylènediamine, C2H~ = NC2H4 - NHC2H4-NH2,.ou N,N-éthylène diéthylène triamine, C2H4 = N(C2H4NH)2-C2H4-NH2, ou N,N-éthylène triéthylène tétramine, (CH3)C2H3 = NC2H3 (CH3) NH2, (N,N-1,2 propylène) 1,2 propylène dlamlne, (CH ) C H = NC2E~3 (CH3) NHC2H3 (CH3) NH2;
di-1,2-propylène triamine' (C~I ) C H = NrC2H3 (CH3) NH~2 C2H3 (CH3) NH2' tri-:L,2 propylène tétramine, (CI-I3)2 C2H2 = NCH (CH3) CII (CH3) NH2, N,N-(2,3-bu-tylène) 2,3 butylène diamine.

- les polyéthylène-imines préparées selon le procédé du brevet US n 2 806 839 par chauffage de composés hétérocycliques dont le cycle comporte d'une part un groupement cétonique et d'autre part - 44 - . -3~;~3 7 un atome d'oxygène et un atome d'azote situés respectivement en position ~ par rapport au groupe cétonique, comme par exemple les uréthanes cycliques et les 2-oxazGlidones éventuellement substitués sur l'atome d'azote, le chauffage s'effectuant sous pression réduite avec élimination complète de C02 par ouverture du cycle, suivi d'une polymérisation, - les polymères résultant de la condensation d'alkylène-imi.nes telles que l'éthylène-imine, la méthyléthylène-imine ou la N-phényléthylène-imine, sur des composés soufrés tels que le disul-fure de carbone, le sulfure de carbonyle, le thiophosgène ou le chlorure de soufre, comme indiqué dans le brevet US n 2 208 095.
Sont également utilisables dans le cadre de :la présen-te invention les dérivés partiellement alcoylés des poly~thylène imines susmentionnés dont le degré d'alcoylation est compris en~
tre 10 et 50%. Des polymères de ce type plus particulièrement préférés sont ceux résultant de l'alcoylation avec le bromure d'octadecyle, le chlorure d'octadécyle, le chlorure d'heptadécyle, le bromure de tétradécyle, le sulfate d'hexadécyle, le chlorure de dod~cyle, le bromu,re de décyle. De tels polymères sont décrits 20 dans le brevet fran,cais 2 039 151.
D'autres polymères de ce type sont les dérivés alcoxy-l~s des polyéthylènes imines susdéfinis préparés par réaction d'u-ne partie en poids d'oxyde d'éthylène ou de propylène sur une par-tie en poids de polyéthylène-imine tels que décrits dans le ~re-vet fran~cais 1 506 349.
Parmi les polyéthylène imines et leurs dérivés plus par-ticulièrement préférés, on peut citer les produits vendus sous les dénominations: PEI 6, PEI 12, PEI 18, PEI 300, PEI 600, PEI 1200 PEI 1~300.

PEI 600 E qui est une polyéthylène imine alcoylée avec de l'oxyde d'éthylène dans un rapport de 1 : 0,75, TYDEX 14~ et TYDEX 16* de densité d'environ 1,06 et de viscosité à 25C supé-* Marque de Commerce 1~3~;~37 rieure à lOOO cps. Ces polyéthylène lmines sont vendus par la Société DOW CI-IEMICAL.
D'autres polyethylène imines utilisables selon l'inven-tion sont celles vendues sous la marque de commerce POLYMIN P de densité d 20 1,07 environ, de viscosité selon Brookfield de lO 000 - 20 000 cps à 50% en solution aqueuse (à lO~'C e-t 20 t/mn), POL,YMIN SN de densité d20 1,06 environ, de viscosité 800 - l~OO
cps, à 20% en solution aqueuse POLYMIN HS* de densité d 20 1,07 env. et de vi.scosité 500 - lOOO cps. à 20% en solution aqueuse vendu par la société ~3ASF.
On peut egalement utiliser dans le cadre de l'invention les produits de réaction de polyéthylène imine avec le formiate d'éthyle décrits dans le brevet fran~ais 2 167 ~01.
(13) Les polymère~ contenant dans la chaîne des moti-~s vinylpyridine ou vinylpyridinium seuls ou associés entre eux ou avec d'autres moti~s tels qu'acrylamide, acrylarnide substitu-~par exemple par un groupement alcoyle ou alcoylacrylate, l'azote du pyridinlum pouvant être substitué par une chaîne alcoyl de C
à C12, le noyau pyridine ou pyridinium pouvant être substitué
par O à 3 groupements alcoyle.
A titre d'exemple, on peut citer:
- la polyvinylpyridine, - le bromure de poly l-butyl, 4-vinylpyridinium, - le copolymère de bromure de l-lauryl 4-vinyl pyridinium et bro-mure de l-butyl 4-vinyl pyridinium, -- le copolymère de bromure de l-lauryl 4-vinyl pyridinium et de bromure de l-éthyl 4-vinyl pyridinium, - le copolymère de 2-vinylpyridine et de chlorure de l-benzyl 2-méthyl 5-vinylpyridinium, - le copolymère d'acrylamide et de méthy].sulfate de 1i2-diméthyl 5-vinyl pyridinium, - le copolymère de méthac.rylamide et de chlorure de l-benzyl 2-* Marque de Commerce

6 -~3~ 37 vinyl pyridinium, - le copolymère de méthylméthacrylate et de méthylsulfate de 1,2-diméthyl 5-vinyl pyridinium, - le copolymère d'éthylacrylate et de 2-méthyl 5-vinyl pyridine et de chlorure de 1,2-diméthyl 5-vinyl pyridinium.
(14) Les résines cationiques uré-formald~hyde.
(15) Les polymères solubles dans l'eau, condensats de polyamines et d'épichlorhydrine tels que par exemple le conden-sat de tétraéthylène pentamine et d'épichlorhydrine.
(16) Les homo- ou copolymères de vinylbenzylammonium tels que par exemple les polychlorure de vinyl benzyl alcoylam-monium, le radical alcoyle pouvant être de préférence méthyle.
i (17) Les polyureylènes quaternaires du type de ceux décrits dans le brevet belge 77 3892.
Selon une variante, on peut utiliser dans les composi-tions selon la présente invention des polymères coLorants en as-sociation avec les polymères anioniques susvisés et éventuelle-ment d'autres polymères cationiques. De tels polymères sont en-tre autres: -Les polymères colorants constitués par un mélange de polymères cationiques hydrosolubles, de poids moléculaire com-pris entre 800 et 100 000 environ, comportant des groupements a-mine secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupements chromophores ou chromogènes appelés dans la suite "CPGCC" aryl ou aryl aliphatiques, étant entendu que si la chaîne principale comporte des groupes amines faisant partie de CPGCC, elle comporte nécessairement, en outre, au moins 10% de groupes amine aliphatique par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.
Les polycondensats cationiques utilisables comme condi-tionneurs du cheveu et en particulier les polymères cationiques ~.

~L38~

utilisés pour la préparation des polymères colorants susnommés sont décrits en particulier dans les brevets fran~ais de la de-manderesse n 72 ~2279, 74 27030, 74 39242, 75 151b2, 7~ 20261 e~t dans les hrevets luxembourgeois n 73 794 et 73 795, et sont définis dans les groupes ci-dessus indi.qués, relatifs aux poly-mères cationiques.
Dans les cas des polymères cationiques anterieurement d(.crits comme conclitionneurs pour cheveux, on ~ref:~e sur certains des groupements amines du polymi~re de départ un produit colore, colorant ou précurseur de colorant; cependant, pour que ] 'on con-serve des proprietés d'adsorption sur les fibres kératiniques, il ne faut pas substituer tous les sites aminés par des restes de CPGCC pour éviter de faire disparaître l'affinite pour la fi-bre keratirlique. Le CPGCC que l'on greffe sur le polymère peut être Ol1 non soluble dans l'eau car la solubilité du polymère ca-ti.onique colorant selon l'invention est fonction de la solubilité
du polymère correspondant avant greffage des restes de CPC.CC.
Dans une variante de réalisation, les polymères sont linéaires Oll ramifiés mais non réticulés, dans une autre variante, le poly-mère peut être légèrement réticulé mais, dans ce cas, la reticu-lation est maintenue dans des limi.tes restreintes pour ne pas faire trop décroître l'hydrosolubilité du polymère. "es polymè-res colorants susdéfinis sont hydrosolubles, ils peuvent être u-tilises non seulement en solution aqueuse mais également en mi-lieu eau-solvant, la solubilité subsis.tan-t lorsqu'on ajoute des solvants tels que l'éthanol, les alkylène-glycols, les éthers de glycol ou des produits analogues.
Ces polyrnères colorants peuvent être obtenus selon trois procédés ci.-après définis.
Dans un premier procédé de préparation, les polyrnères colorants sont obtenus par reaction de composés colorés reactifs avec des résines cationiques comportant des groupements amine - ~8 -` ~3~?3~

primaire, secondaire, tertiaire alcoylables.
Dans un deuxième procédé de preparation, les polymères colorants sont obtenus par réaction de composés colorés compor-tant des groupements amine ou phénol alcoylables avec des rési-nes cationiques comportant des groupements réactifs.
Dans un troisième procédé de préparation, les polymères colorants sont obtenus par réaction d'un composé ou d'un mélange de composés aminés dialcoylables avec d'autres dérivés bifonc-tionnels dont les fonctions peuvent réagir avec une amine l'un 10 des deux compo~és réagissants étant un CPGCC, ces ~onctions peu-vent être par exemple des époxydes, des halogénures ou des dou-bles liaisons activées.
Dans le premier procédé de préparation ci-dessus men-tionné, on peut utiliser des résines cationiques telles que des polyamines ou des polyamino amides, par exemple celles décrites dans les paragraphes ci-dessus, et dans les brevets fran,cais de la demanderesse n" 72 42279, 74 27030 et 74 39242. On peut éga-lement utiliser des résines comtnerciales telles que les polyé-thylèneimines. Toutes ces résines comportent des groupements 20 amine primaire, secondaire ou tertiaire alcoylables qui peuvent réagir avec des CPGCC réactifs en particulier les CPGCC à atomes de chlore ou de brome mobiles, à groupements époxyde ou à doubles liaisons activées.
Dans une première variante de mise en oeuvre de ce pre-mier procédé de préparation, les molécules réactives de départ qui vont agir sur la résine cationique comportent un ou plusieurs radicaux -N~ICOCH2Cl. Ces molécules sont préférentiellement des composés résultant de la chloroacétylation de colorants compor-tant une ou plusieurs fonctions amine aromatique substituées par 30 un radical aminoalkyle ou comportant une ou plusieurs substitu-tions aminoalcoxy, étant entendu que seules les fonctions amine extra-nucléaires sont chloroacétylées. Ces composés réactifs ' - 49 -.
. . .

1131~3~

chloroacétylés peuvent appartenir aux differentes grandes caté-gories de colorants et peuvent être, par exemple, des colorants nitrés benzeniques, des colorants anthraquinoniques, des colo-rants azoi'ques, des indamines, des indoanilines, des indophénols, des colorants benzoquinoniques-1,4 tels que ceux d~crits dans le brevet fran~cais 73 22562, les colorants décrits dans le brevet français 1 540 423. Parmi les colorants nitrés benzéniques, on peut citer les colorants réactifs obtenus par chloracétylation à
partir des dérivés des ortho, méta et paranitrani.lines tels que le nitro-3 N-~-aminoéthylamino-4-anisole, l.a (nitro-3 amino-6~-phénoxyéthylamine, la (nitro-3 amino-4)-phénoxyéthylamine ou en~
core par chloroacétylation à partir des dérivés de la nitropara-phénylènediamine tels que le N-~-aminoéthylamino-l nitro-3 N'-méthyl.amino-4 benzène, ou la N,N-N,N-di-~-hydroxyethylamino-l ni.tro-3 N'-~-aminoéthylamine-4-benzène. Parmi les colorants chloracétylés anthraquinoniques que l'on peut utiliser, on peut mentionner la ~-chloracétylaminoéthylamino-l anthraquinone obte-nue par chloracétylation de la ~-aminoéthyl-amino-l anthraquinone ou encore la ~-chloracétylaminopropylamino-l N-méthylamino-4 an-thraquinone obtenue par chloracétylation du produit correspondantdécrit dans le brevet britannique 1 159 557, ou encore la hydroxy-1 chloracétylaminopropylamino-4 anthraquinone obtenue par chlora-cétylation du produit décrit dans le brevet britannique 1 227 825, ou encore la ~-chloracétylamino propylamino- anthraquinone obte-nue par chloracétylation du produit décrit à l'exemple 7 du bre-vet britannique 1 159 557. Dans ces exemples, la chloracétyJ.a-tion des produits anthraquinoniques de départ s'effectue préfé-rentiellement dans le dioxanne en présence de carbonate de soude dans le cas des trois premiers composés anthraquinoniques ci-dessus mentionnés, on chloracétyle l'ensemble des fonctions aminepuis on fait une desacylation sélective à l'aide d'acide sulfuri-que dans le cas du quatrième composé anthraquinonique ci-dessus ~13~;~3`7 mentionné, on chloracétyle sélectivement la fonction amine extra-nucléaire. Des composés azoi'ques chloracétylés utilisables sont obtenus par copulation des sels de diazonium sur la N-éthyl N~
chloracetylaminoéthylaniline, on peut mentionner à titre d'exem-ple l'azoi'que de l'amino-2 benzothiazole et de la N-éthyl, N~
chloracétylaminoéthylaniline. Parmi les dérivés chloracétylés des indamines, des indoanilines et des indophénols, on peut men-tionner la N-~éthyl ~-chloracétylaminoéthyl) amino-~ phényl /
diméthyl-2,~ amino-3 benzoquinone imine obtenue en faisant réa-gir la nitroso-4 N-éthyl, N-13-chloracétylaminoéthyl aniline sur le dimethyl-2,6 amino-3 phénol, on peut mentionner également la N-(amino-4 diméthyl-2,5) phénylméthyl-2 amino-5 ben:~oquinone imi-ne obtenue en faisant réagir la diméthyl-2,5 paraphénylènediami-ne sur le méthyl-2, chloracétylamino-5 phénol en milieu ammonia-cal en présence de persulfate d'ammonium. Parmi les colorants benzoquinonique-1,4 chloroacétylés, on peut mentionner la N-~-hydroxyéthylamino-2tN-éthyl, N(,~-chloracétylamino-4 anilino)-5 benzoquinone-1,4 obtenue en faisant réagir la nitroso-4 N-éthyl, N-~-chloracétylaminoéthyl aniline sur le ~-hydroxyéthylamino-3 méthoxy~4 phénol en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée.
Parmi les dérivés chloracétylés des colorants décrits dans le brevet français n 1 540 423, on peut mentionner la N-~(nitro~3-~-chloracétylamlnoéthylamino-4)phényl7 N'-~(nitro-4')phény~1.,7 é-thylène-diamine résultant de la chloracétylation du composé dé-crit dans l'exemple 17 du brevet fran,cais n 1 540 423 ou encore la méthylamino-l`~-~nitro-2' N-éthyl N-,~-chloracétylaminoéthyl-amino-5) phényl~7 aminopropylamino-4 anthraquinone résultant de la chloracétylation du composé décrit dans l'exemple 19 du brevet français n 1 540 423.
Des colorants plus particulièrement préférés selon l'in-vention sont ceux résultant de la réaction d'un polymère de mo-tif -~NH -(CII2)2 NH -(CH2)2 NIICO(CH2)4 - CO7Z décrit dans le bre-~31~337 vet français de la demanderesse n 74 39242, avec le dérivé azoi-que de l'amino 2 - benzothiazole et de la N-ethyl N-~-chloracé-tylaminoéthylaniline appelé ci-apres KCl ou avec la y-chloroacé
tylamino-propylamino-2 anthraquinone appelé ci-après KC2.
Dans une deuxième variante de mise en oeuvre du premier procedé de préparation, les molécules colorées réactives de dé-part comportent soit une ou plusieurs amines aromatiques substi.-tuées par des radicaux ~-halogénoalkyle, chloro-3 hydroxy-2 pro-pyle, ~poxy-2,3 propyle, soit des groupements halo~énoalcoxy sur un noyau aromatique. On peut mentionner en particulier parmi ces composés le ~-chloréthylamino-1 nitro-3 N~méthylamino-~ ben-zène, le N-éthyl N-~-chloréthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N-~-bromoéthylamino-l N'-dimethylamino-3 nitro-4 ben-zène, le (nitro-3 amino-4) phényl bromoéthyléther obtenu par dé-sacétylation du (nitro-3 acétylamino-4) phényl bromoéthyl éther décrit dans l'exemple 13 du brevet français n" 74 360~.;1, la (chlo-ro-3 hydroxy-2 propyl) amino-l anthraquinone, ou la (epoxy 2,3 propyl) amino-l anthraquinone.
Dans une troisième variante de mise en oeuvre du pre-mier procédé de préparation, on peut utiliser des composés réac-tifs colorés comportant des groupements chlorotriaziniques comme dans les produits connus sous la marque de commerce "Procion"
vendu.s par la Société ICI, par exemple ceux qui correspondent aux formules indiquées dans le Color Index sous les références 13 245, 13 190, 18 105 et 18 159.
Dans une quatrième variante de mise en oeuvre dudit pre-mier procédé de préparation, on peut utiliser des composés colo-rés réactifs à double liaison activée tels que les produits con-nus sous la marque de commerce "Remazol" et vendus par la Société
Hoechst, par exemple les vinyl-sulfones des colorants qui corres-pondent aux formules indiquées dans le Color Index sous les réfé-rences 18 852 ou ol 200.

~.

.

3~337 Dans le deuxième procédé de préparation, on peut avan-tageusement utiliser des composés colorés à groupements amine ou phénol alcoylables sans atténuation sensible de la couleur et, en particulier, les composés qui ont été mentionn~s pour les pre-mière et deuxième variantes de mise en oeuvre du premier procédé
de préparation (étant entendu qu'il s'agit des composés avant chloracétylation ou halogénoalkylation). Comme résines cationi-ques comportant des groupements réactifs, on peut avantageuse-ment utiliser des produits de réaction d'une épihalohydrine (é-pichlorhydrine ou épibromhydrine) avec des polyamino-amides ré-sultant de la polycondensation d'un diacide et d'un polyamine du type:
2 ~~ 2 CH2 N~7n H
formule dans la~uelle n a la valeur 2 ou 3.
Parmi les polyamino-amides intéressants, on peut tout particulièrement citer ceux mentionnés dans le brevet fran~ais de la demanderesse n 74 39242. Quand l'épihalohydrine est uti-lisée dans des proportions allant de 0,8/1 à 1,3/1 environ par rapport aux groupements basiques, on obtientune résine qui peut comporter des groupements azétidinium, halohydrine ou époxyde, tous ces groupements alcoylant des amines ou des phénols et per-mettant donc de fixer par liaison covalente des composés colorés à fonction amine ou phénol. Les groupements réactifs alcoylants de la résine, qui ne réagissent pas avec les composes colorés peuvent être supprimés par réaction avec un composé nucléophile tel qu'une amine ou un mercaptan par exemple, ou peuvent être conservés pour augmenter encore la fixation du polymère colorant sur le substrat à teindre.

Dans le troisième procédé de préparation des composés, on peut utiliser des composés colorés du type Z-NH2 comme dérivés dialcoylables dans des réactions de polycondensation avec des dé-rivés bis-halogénés, bis-époxydes ou bis-insaturés à doubles li-i~3~;~3~

ai.sons activées. On utilise de préférence, dans ce cas, en plus des composés colores Z-NIT2, un autre dérivé aminé bis-secondaire, par exemple la pipérazine, pour augmenter la solubili-té dans l'eau du produit obtenu ainsi que son affinité pour les fibres kératiniques. On peut également utiliser des dérivés bis-halo-géno alcanes ou bis-halohydrines des composés colorés avec des bis-amines secondaires ou tertiaires (ce type de r~action est de-crit dans le brevet francais 75 15161).
Parmi les dérivés bifonctionnels utilisables pour rea-~ir avec les composés aminés, on peut mentionner, en particulier,les dérivés de la pipérazine tels que la N,N' bis(chloro-3 hydro-xy-2 propyl)-pipérazine, la N,M' bis(époxy-2, 3 propyl)-pipéra-zine, la bis-acryloyl-pipérazine, l'éther de diglycidyle ou le bis-acrylamide de l'éthylène diamine, on peut aussi utiliser des dérivés bis-amino colorés avec des dérivés bifonctionnels tels que ceux qui viennent d'etre mentionnés, ou encore cles dérives bis-halo~énés color~s avec des amines b1s-secondaires.
Dans le cas du premier et du deuxième procéd-~s de pr~-paration ci-dessus mentionnés, les réactions de préparation des dérivés halogénés ou époxydes réactifs sont en général effectuées en milieu solvant, en présence ou non d'eau, à des températures comprises entre 0 et 100C, et de préférence entre 30 et 70C.
Comme solvants utilisables, on peut citer notamment les alcools inférieurs, tels que le méthanol, l'ethanol, l'isopropanol, le t-butanol, les alcoxyéthanols, les solvants aromatiques tels que le benzène ou le toluène, ou d'autres solvants tels que le di-methylformamide ou l'acétonitrile. Les réactions des composés colorés réactifs avec les résines cationiques sont le plus sou-vent réalisées en présence de solvants tels que ceux ci-dessus 30 mentionnés à des temperatures comprises entre 30 et 130C, et, de préférence, entre 50 et 90"C, le temps de réaction est en yé-néral compris entre 1 a 10 heures environ. Ces réactions peu-5~ -1~L3t~37 vent être réalisées sur des résines cationiques linéaires ou réticulées mais il est également possible de réticuler avec des dérivés bifonctionnels la résine cationique apres greffage du composé coloré. Les résines colorantes sont ensuite précipitées dans un non-solvant tel que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'éther éthylique ou les hydrocarbures tels que l'hexane ou l'heptane. Compte-tenu de la réactivité des composés colorés qui, de surcroit, sont en présence d'un excès important de sites réactifs sur les résines, et compte-tenu de la possibilité de précipiter les substances colorantes, il est g~néralement relativement aisé de purifier les composés colorants obtenus et, en particulier, d'éliminer les colorants ou pré-curseurs de colorant éventuellement non condensés sur la résine.
Quand les substances colorantes ne peuvent 8tre précipitées, on peut puri~ier le produit obtenu par dialyse après solubilisation dans l'eau. Dans les cas où l'on fait réagir des composés colo-r~s à groupements amine ou phénol avec des résines réactives, les réactions sont réalisées en milieu solvant ou dans l'eau.
Quand on cherche à conserver des résines réactives, on acidifie lesdites résines, par exemple avec de l'acide chlorhydrique, a-vant de les isoler. Si, au contraire, on ne désire pas conser-ver les résines réactives, on ajoute un composé nucléophile tel qu'une amine ou un mercaptan, pour consommer les sites réactifs usuel~.
Les réactions du troisième procédé de préparation sont réalisables dans l'eau, dans les solvants ou dans des mé-langes eau-solvant. Ces réactions sont réalisées à des tempé-ratures comprises entre 50 et 150C et, de préférence, entre 80 et 130C. Le temps de réaction est compris entre 1 et 10 heures environ.
Ces polymères colorants scnt décrits plus en détail ~1 ~

, ~3~;~37 dans le brevet fran~ais 2.361.447 publié le 10 mars 1978.
Parmi les polymères anioniques qui peuvent être uti-liséo dans la compositions selon l'ivention, on peut citer les po-_55 a-1~L3~37 lymères dérives d'acide sulfonique ou carboxylique.
Parmi les polymères derivés d'acide sul~onique, on peut rnentionner:
- les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500 000 ou sous la marque de commerce Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100 000 par la société NATIONAL STARC~I. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet fran,cais 2 198 729.
- les sels de métau~ alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant cle la lignine et, plus particulière-ment, les lignosulfates de calcium ou de sodium tels que le pro-duit vendu sous la marque de commerce Marasperse C-21 pax Ia Société American Can Co. et ceux en C10 C14 vendus par la socié-té Avébène.
Parmi les polymères dérives d'acide carboxylique on peut citer:
1 - Les bipolymères tels que les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, comme la résine vendue sous la dénomination 26.13.14 ou 28/1~/10 par la Société ~ATIONAL STARCH.
2 - Les polymères greffés préparés comme décrit dans le brevet français 1 222 944, à partir de composés polymérisables (tels que des esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange copolymérisés avec d'autres composés comme les acides crotonique, acrylique ou méthacrylique) sur des oxydes de polyalcoylène, des polyalcoylèneglycols ou des dérivés appropriés de ces composés.
- Les polymères greffés d'esters vinyliques, d'esters d'acide acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange avec d'au-tres composés copolymérisables sur des polyalcoylèneglycols sont obtenus par polymérisation à chaud en phase homogène en intro-duisant des polyalcoylèneglycols dans des monomères d'esters vi-1~3E~7 nyliques, d'esters d'acide acrylique ou méthacrylique, en pré-sence d'activateurs radicalaires.
~ n peut mentionner cornme esters vinyliques appropriés:
l'ac~tate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vi-nyle, le benzoate de vinyle et comme esters de l'acide acrylique ou méthacrylique, ceux obtenus avec des alcools aliphatiques à
bas poids moleculaire comportant de 1 à 8 atornes de carbone.
Corrlrne polyalcoylèneglycols, on peut mentionner surtout les polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire de 100 à plu-sieurs millions et de préférence compris entre 1000 et 30 000~
On peut mentionner, tout particulièrement, les polymè-res d'acétate de vinyle greffé sur des polyéthylèneglycols et les polymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique greffe sur les polyéthylèneglycols.
- Les polymères greffés d'esters vinyliques, d'es-ters d'acide acrylique ou méthacrylique sur des derives de polyalcoy-lèneglycols dont les groupes hydroxyle terminaux sont étherifiés ou estérifiés aux deux extremités avec des composés mono- ou polyfonctionnels comme le méthanol, le butanol, les acides acéti-que, propionique ou butyrique.
- Les polymères greffes d'esters vinyliques, d'esters de l'acide acrylique ou méthacrylique sur des oxydes de polyal-coylèneglycol azotés.
3 - les copolymères greffés et réticulés résultant de la copolymërisation:
a) d'au moins un monomère du type non-ionique, - b) d'au moins un monomère du type ionique, c) de polyéthylèneglycol, et d~ d'un réticulant pris de préférence dans le groupe constitué par: le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le phtalate de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxy~thane et les polyallylsucroses ayant de 2 a 5 groupes allyle par mole de su-~3~37 crose.
Le polyéthylèneglycol utilisé a un poids moléculaire compris entre 200 et plusieurs millions, et de préférence entre 300 et 30 000.
Les monomères non-ioniques peuvent être d'un type très varié et parmi ceux-ci, on peut en particulier citer: l'acétate de vinyle, le stéarate de vinyle, le laurate de vinyle, le pro-pionate de vinyle, le stéarate d'allyle, le laurate d'allyle, le maléate de diethyle, l'acétate d'allyle, le méthacrylate de méthyle, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther et l'hexène-l.
Les monomères ioniques peuvent être également d'un type très varié et parmi ceux-ci on peut en particulier citer: l'acide crotonique, l'acide allyloxyacétique, l'acide vinyl acétique, l'acide maléique, l'acide acrylique, et l'acide méthacrylique.
Les copolymères greffés et réticulés utilisables selon l'invention sont de préférence constitués:
a) de 5 à 85% en poids d'au moins un monomère non ioni-que, b) de 3 à 80% en poids d'au moins un monomère ionique, c) de 2 à 50% en poids, mais de préférence de S à 30%
de polyéthylèneglycol, et d) de 0,01% à 8% en poids d'un réticulant, le pourcen-tage en réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a) + b) ~ c).
Les copolymères greffés et réticulés tels qu'ainsi dé-finis ont généralement un poids moléculaire compris entre lO 000 et l 000 000, et de préférence compris entre 15 000 et 500 000.
Quand les copolymères greffés et réticulés, comportent des fonctions acides carboxyliques libres, celles-ci peuvent être neutralisées à l'aide d'une base dans une proportion comprise en-tre 50 à 100~/o de la quantité correspondant à une neutralisation stoechiométrique, telle qu'une base organique ou minérale telle 1~3~

que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diethano]amine, la tri-éthanolamine, les i.sopropylamines, l'isopropanol aniline, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 methyl-.2 propanediol-1,3, etc...
De tels copolymères sont décrits dans la demande alle-mande publiée sous le numéro 2 330 956.
4 - Les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins un monomere de chacun des trois groupes suivants:
-- le premier groupe étant constitué par les esters d'al--cools insaturés et d'acides carboxyliques saturés à courte chaîne,les esters d'alcools satures à courte chaine et d'acides insa-tures, les chaînes carbonées de ces composés pouvant être éven-tuellernent interrompues par des hétéroatomes ou des hétero-grou--pes divalents tels que, -0-, -S-, -NH- et pouvant égalèment pré-senter des groupements hydrox~ substitués en ~ par rapport à
l'hétéroatome, - le second groupe étant constitue par des acides insa-turés dont les chaînes carbonées peuvent éventuellement être in-terrompues par des hétéroatomes ou des hétérogroupes divalents tels que -0-, -S-, -NH- et peuvent présenter des groupements hydroxy substitués en ~ par rapport à l'hétéroatome, tel que l'a-cide buténoique-3, penténoique-4, undecenoique-10, allylmaloni-que, crotonique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyl-oxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allyl thioacétique, allyl-aminoacétique, vinyloxyacétique.
- le troisième groupe étant constitué par les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters des a-cides insaturés du second groupe et d'un alcool saturé ou insatu-ré linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline, les éthers alcoyl-vinyliques, les éthers alcoyl-allyliques, les éthers alcoyl-méthallyliques ou les éthers alcoyl-crotyliques, et les ~-oléfines, décrits en particulier ~;. c , - 59 -.. i ;
-, ~3~3~

dans le brevet francais 1 580 545.5 - Les terpolymères résultant de la copolymérisation:
a) d'acide crotoni.que b) d'acetate de vinyle, et c) d'un ester allylique ou méthallylique correspondant à la formule suivante:

R2 ~ - CH2 - f = CH2 ( 11 ~
Il3 o R' dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3, Rl représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou rami-fiée ayant 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical - CH3 soit le radical - HC (C~I3) 2' étant entendu que Rl ~ R2 doit être inférieur ou égal à 7 atomes de carbone.
Les terpol.ymères precités résul-tent, en particulier, de la copolymérisation de 6-15% et de préférence de 7-12% d'acide crotonique, de 65-86% et de préférence de 71-~3% d'acétate de vinyle, et de 8-20% et de préférence de 10-17% d'ester allylique ou rnéthallylique de formule (11).
Les terpolymères selon l'invention ont, de préférence, un poids moléculaire compris entre 15.000 et 30.000.
Dans une forme particulière de réalisation les copoly-mères selon l'invention sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation tel que le diéthylène glycol diallyléther, le tétra allyloxyéthane, le triallyl éther du triméthylol propane et les diacrylates ou diméthacrylates de diols tels que l'éthylène gly-col, la proportion d'agent réticulant étant comprise entre 0,1 et 1,2% en poids.
Selon l'invention, il est également possible d'utiliser les terpolymères décrits ci-dessus qui ont suhi la salification ~: , .
.

~3~337 de leur fonction acide à l'aide d'une base organique du type de celles mentionnées dans le paragraphe 3 ci-dessus~
De tels terpolymères sont décrits en particulier dans le brevet français 2.265.782.
6 - Les tétra et penta polymères qui constituent les copolymères résultant de la copolymérisation:
a) d'un acide insaturé choisi parmi l'acide crotonique ou allyloxyacétique, b) d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle, c) d'au moins un ester allylique ou méthallylique ra-mifié correspondant à la formule (11) définie ci-dessus;
d) d'un monomère pris dans le groupe constitué par:
(i) un éther vinylique de formule:
CH2 = CH - O - R3 (12) dans laquelle:
R3 est un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 ato-mes de carbone, et, de préférence, méthyl, éthyl, isopropyl, t-butyl, octyl, dodécyl, (ii) un ester vinylique ~ chaine grasse de formule:
R4 - C - O - CH = CH2 (13) O ..
dans laquelle:
R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone et, de préférence, octyl, décyl ou dodécyl, (iii) un es-ter allylique ou méthallylique linéaire de formule:
R5 - Cl - O - CH2 - f - CH2 (14) O R' dans laquelle:
R' est un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 et R5 est un ra-dical alkyle linéaire ayant 1 à 11 atomes de carbone, de préfé-rence méthyle, heptyle, nonyle, undecyle~

Les copolymères précités résultent, en particulier, de -Çl-6 ~

' ': . . ' . .: . :

~3l~;~37 la copolymérisation de 2-15% et de préférence de 4-12% de l'aci-de insaturé, de 55-89,5% et de préférence de 65-85% de l'ester vinylique, de 8-20% et de préférence de 10-17% d'au moins un ester allylique ou méthallylique de formule (11) et de 0,5 10%
et de préférence de 1-6% d'un monomère pris dans le groupe cons-titue par: un éther vinylique de formule (12), un ester vinylique de formule (13) et un ester allylique ou méthallylique de for-mule (14).
Dans une forme particulière de réalisation ces copo-lymères sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation sus-mentionné dans une proportion comprise entre 0,1 et 1,2% en poids.
on peut également utiliser les copolymères décrits ci-dessus qui ont subi la salification de leur fonction acide d'une base organique telle quedéfinie dans le paragraphe 3.
De tels polymères sont décrits, en particulier, dans la demande de brevet fran~ais 2.265.781 publi.ée le 24 octobre 1975.

7 - Les ter- tétra- pentapolymères et polymères Sll-périeurs choisis parmi les copolymères résultant de la copoly-méri.sation:
Type A (a) d'au moins un monomère insoluble dans l'eau de formule:

R.L R2 CH2 = C - Cl - NH ~ t (CH2)n 3 (15) dans laquelle:
Rl R2 et R3 représentent soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle, et n est 0 ou un nombre entier de 1 à
10 inclus et, de préférence, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-octyl acrylamide, le N-décyl acrylamide, le N-dodécyl acrylamide r le N-[(diméthyl-l,l) propyl-l] acrylamide, la N-[i~iméthyl-l,1) butyl-l] acrylamide, le N-[(diméthyl-1,1) pentyl-l] acrylamide, ainsi que les méthacrylamides correspondants, et (b) d'au moins un monomère soluble dans l'eau, de for-.

~13~;~3~

mule:
~' ' 2)m CON Z OII (16) dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthy-le, z représente un radical alkylène lin~aire ou rami~ié de 1 à
6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, e-t m est égal à 0 ou 1, et R4 désigne H ou -COR~, R6 étant OH ou -NH~R7, R7 désignant H ou -Z-OH, R5 désigne lI ou -CH3 lorsque m - 0, et R4 désigne H et R5 CO-R6 lorsque rn ~
En particulier, les mono, bis ou tri hydroxy-alcoyl acrylamide ou me5thacrylamide, alcoyl désignant un groupernent linéaire ou ra-mifié comportant l à 6 atomes de carbone tels que méthyle, ethy-le, propyle, butyle, butyl, diméthyl-l,l. butyl, propyl, l'acide N- mono- ou di-hydroxy alcoyl maléamique, l'acide ~- mono- ou di-hydroxya:Lcoyl itaconamique et les amides correspondant,, alcoyL
désignant, de préférence, méthyle.
et (c) et au moins un autre monomère pris dans 3e grou-pe constitué par: l'acide acrylique, l'acide rnéthacrylique, l'an-hydride maléique, la ~-vinylpyrrolidone et les acrylate et métha-crylate cle formule:
CH2 - I - COO - (CH2 - CH2 - o)~ - R" (17) dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical methy-le, ~ est 3 ou 4 et R" est un radical méthyle ou éthyle parmi lesquels on peut citer les acrylates ou méthacrylates d'~-méthyl ou éthyl polyéthylène glycol.

Selon une autre forme de réalisation, les copolymères selon l'invention sont des tétra-, penta- ou polymè1^es supiu-i.eurs qui resu].tent de la copolymérisation de plus d'un monomère de ~for-D~ - 63 -,. - ':

~3~3~

mule (15) et/ou de plus d'un monomère de formule (16) et/ou de plus d'un monomère du troisième groupe (c) ci-dessus.
Selon une autre variante de l'invention, les copolymè-res résultent de la copolymerisa-tion d'un monomère de formule (15) d'un monomère de formule (16), d'un monomère du groupe (c) et d'au moins un autre monomère, pris dans le groupe constitué par:
- le styrène, - un monomère correspondant à l'une des formules (18 à (22) suivantes:
1) CEI2 = C - CN
R8 (18) dans laquelle:
R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthy-le et, de préférence, l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile.
2) CH2 = I - ~ Rlo (19) dans la~uelle:
Rg represente un atome d'hydrogène ou un radical méthy-le et Rlo représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical -(CEI2)2N(CII3)2 ou un ra-dical - CII2 ~ CEI20H, -C~I2 - CIH - CH20H
OH
et,de preférence, les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'é-thyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobu-lyle, d'he-xyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle et de N,N dimethyl amino-2 éthyle.
3) Rll - C - O - CH = CH (20) dans laquelle:
Rll représente un radical alkyl linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 16 atomes de carbone, ou un radical phényl et, de préférence, l'acétate, le propionate, le butyrate, le laurate, le . - 64 -_ .. , ~. ~

1~3~?~37 stéarate, le pivalate, le néoheptanoate, le neooctanoate, le ne-odécanoate, le tétraméthyl-2,2,4,4 valérate, l'isopropyl-2 dimé-thyl-2,3 butyrate et le benzoate de vinyle.
) 12 CH - f - (CEI2)S - COOR' (21 dans laquelle:
R' est un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et s est 0 ou 1 et de préférence, le maléate de diméthyle ou de di-éthyle, l'itaconate de diméthyle ou de diéthyle.
5) CH2 = CH - O - R14 (22) dans laquelle:
R14 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone et, de préférence, le méthyl, le bu-tyl-, l'isopropyl-, l'octyl-, le dodécyl- et l'octadécyl- vinyl éther.
Selon unetroisième forme préférentielle ~e realisation ces copolymères peuvent être également des tétra-, penta-poly-mères ou copolymères supérieurs qui résultent de la copolymérisa-tion de plus d'un monomère de formule (15) et (16) et de plus d'un monomère de groupe (c) en présence de styrène ou d'un autre monomère tels que ceux de formule (18) à (22) ci~dessus.
TYPE B: Les polymères de ce type résultent de la copolymérisation a) d'au moins un monomère de formule (15) b) d'au moins un monomère de formule (23) R15 - CH - f - (CH2)p - CONH2 (23) dans laquelle:
p est O ou 1, R15 désigne H ou COOH et R16 désigne H ou CH3 lorsque p = 0, R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p =
1, et, de préférence, parmi les monomères de formule (23) on peut, en particulier, citer l'acrylamide, la methacrylamide, l'acide maléamique et l'acide itaconamique.

! - 65 -~3~37 c) d'au moins un monomère pris dans le groupe consti-tué par l'anhydride maléique, les monomères de formules 16, 17.
Selon une autre variante, les copolymères de type B
résultent de la copolymérisation d'un monomère 15, d'un monomère 23, d'un monomère du groupe c et d'un monomère choisi parmi le styrène, la N-vinylpyrrolidone, les monomères de formules 18, 19, 20, 22 susdéfinis et 24.
C~ - COOR17 CH - COOR17 (2~) dans laquelle R17 représente un radical alkyle ayant 1 à 3 ato-mes de carbone.
Ces copolymères ont, de préférence, un poids moléculai-re compris entre 1000 et 500.000 et, plus particulièrement, un poids moléculaire compris entre 2000 et 200.000.
Dans une forme particulière de réalisation, ces copoly-mères sont réticulés avec un agent de réticulation du type défi-ni au paragraphe 3 dans une proportion comprise entre 0,01 et 2%
en poids par rapport au poids total des monomères mis à réagir.
Comme précédemment les fonctions acides carboxyliques libres peuvent être neutralisées avec au moins une base organique telle qu'elle est indiquée au paragraphe 3.
La neutralisation est en général réalisée dans une pro-' portion molaire comprise entre 10 et 150%.
Ces copolymères peuvent atre préparés par copolymérisa-tion en solution dans un solvant organique tel que: les alcools, les esters, les cétones ou les hydrocarbures.
Parmi ces solvants on peut, en particulier, citer: le méthanol, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'éthyl méthyl cétone, le benzène, etc La copolymérisation peut également avoir lieu en sus-pension ou en émulsion dans un solvant inerte tel que l'eau.
La copolymérisation peut également avoir lieu en masse.

.

13~

Ces polymérisations peuvent 8tre effectuées en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, l'azo-isobutyronitrile, l'eau oxy~énée, les divers couples d'oxydoré-duction tels que: (NH4)4S208, Fe 2 La concentration en catalyseur varie entre 0,2 et 10%
en poids par rapport aux monomères mis à réagir et en fonction du poids moléculaire des copolymères que l'on souhaite obtenir.
De tels polymères sont décrits dans les brevets ca-nadiens nos. 275.689 et 275,728,

8 - Les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique de l'acide crotonique et leur copo-lymères avec un monomère non saturé monoéthylénique tels que l'éthyl~ne, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique et l'acrylamide et leurs sels hydrosoluble~.

9 - Les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide cro-tonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique alipha-tique saturé ramifié en position alpha, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique. -Ces esters ramifiés dérivent, en particulier, d'un acide de formule:

Rl et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle.
De tels polymères sont décrits dans le brevet fran~ais no 1.564.110, Parmi ceux-ci on peut citer le polymère vendu sous la 30 dénomination 28-29-30 par la Société National Starch.
1 10 - Les tétrapolymères du type de ceux décrits dans le brevet fran~ais 2.062~801, constitués d'environ 70 à 80% de N-t-- L~' ' .

1~3~;~3~

butylacrylamide ou de N-isopropylacrylamide d'environ 5 à 15%
d'acrylamide ou de méthacrylamide d'environ 5 à 15% de N-vinyl pyrrolidone et d'environ 1 à 10% d'acide acrylique ou méthacryli-que en poids par rapport au poids total de la composition. Un polymère particulièrement préféré est celui vendu sous la marque de commercè Quadramer 5 par la Société American Cyanamid, qui est constitué de N-t-butylacrylamide-acrylamide- acide acrylique et N-vinylpyrrolidone.
11 - Les homopolymères d'acide acrylique réticulés à
l'aide d'un agent polyfonctionnel tels que les produits vendus sous la marque de commerce CARBOPOL 934, 934 P, 940, 941, 960, 961 par la Société Goodrich Chemicals.
12 - I.es copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique éventuellement en mélange avec des homopolymères du type susmen-tionné tels que les produits vendus sous la marque de commerce VERSICOL E ou 1~ par la Société ALLIED COLLOID, ULTRA~IOLD 8 propo-sé par la Société CIBA GEIGY et les copolymères de sel de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la marque de commer-ce RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES.
13 - Les polymères à motif éthylène ~-~ dicarboxylique éventuellement mono-estérifiés tels que les copolymères résul-tant de la copolymérisation d'un composé pouvant être copolyméri-sé et contenant un groupement ~ C = CH2 avec un composé de for-mule:

Il--Cx C C ~ O

dans laquelle:
Rl et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre hy-drogène, halogène, un groupement acide sulfonique, alcoyle, aryl, aralcoyle et X et Y désignent OH, O alcoyl, O aryle ou halogène ~`~ - 68 -1 ~3~`3`7 ou bien X et Y désignent ensemble 0.
A ti.tre de composes de ce type on peut utiliser, par exemple, les acides éthylène ~-~ dicarboxyliques tels que l'aci-de maléique, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, de formule:

I~EI5 C - COOH
MC - COOH
ainsi que les acides benzyl malé.ique, dibenzylmaléique, éthylma-leique ou un anhydride cle ces acides tel que l'anhydride maleique ainsi que d'autres dérivés tels que les esters ou les chlorures d'~cide.
A titre de composés pouvant etre polymérisés e-t conte-nant un groupement ~ C = CH2 on peut citer par exemple 1.es esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques tels que le styrene, l'acide acryli-que et ses esters et les esters d'acide cinnamique etc Ces polymères sont décrits dans le brevet des E.U.A.
2 047 398.
Ces copolymères peuvent etre éventuellement estérifiés.
Des composés particulièrement appréciés sont cités dans L'USP
2 723 248 et l'USP 2 102 113 de motif:

IH O
- CH - CH - C - C -C=O C=O Il H

où R représente un groupe alkyl de 1 à 4 carbone comme par exem-ple méthyl, éthyl, propyl, isopropyl, butyl et isobutyl; R' re-présente un groupe alkyl de 1 à 8 carbone, par exemple méthyl, é-thyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, heptyl, octy]., iso-.... 69 ~3~;137 octyl, etc...
D'autres polymeres de ce type, utilisables selon l'in-vention, sont des copolymères d'anhydride maléique et d'une olé-fine ayant 2 à ~ atomes de carbone, estérifiés partiellement (50-70%) par un alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone, tels que decrits dans le brevet anglais ~39 805.
Les copolyrnères résultant de la copolymerisation:
a) d'un anhydride d'acide insaturé tel que l'anhydride maléique, citraconique, itaconique.
b) d'un ester allylique ou méthallylique tel que l'acetate, le propionate, le butyrate, l'hexanoate, l'octanoate, le dodécanoa-te, l'octodecanoate, le pivalate, le néo-heptanoate, le neo-octa-noate, le néo-décanoate, l'éthyl-2 hexanoate, le tétraméthyl-2, 2r 4,4 valérate et l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate d'allyle ou de méthallyle. Les fonctions anhydrides sont soit mono estériLi~es à l'aide d'un alcool aliphatique tel que ie méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol et le n-butanol, soit amidi~ié à l'ai-de d'une amine aliphatique, cyclique ou hétérocyclique tel que la propylamine, l'isopropylamine, le butylamine, la dibutylamine, l'hexylamine, la dodécylamine, la morpholine, la pipéridine, la pyrro]idine et la N-méthylpipérazine, ainsi que les terpolymères résultant de la copolymérisation des monomères des paragraphes a) et b) ci-dessus avec un acrylamide ou méthacrylamide tel que la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl acrylamide, le N-d~cyl acry-lamide, le N-dodécyl acrylamide, le N-~(diméthyl-l,l) propyl-l~ a-crylamide, le N-~¦diméthyl-l,l) butyl- ~ acrylamide, le N-~(dimé-thyl-l,l) pentyl- ~ acrylamide ainsi que les méthacrylamides cor-respondantes, les fonctions anhydrides étant estérifiées ou ami-difiées comme indiqué ci-dessus. Le copolymère peut éventuelle-ment encore être copolymérisé avec des ~-oléfines, telles que le propène-l, le butène-], l'hexène-l, le dodécène-l, l'hexad~-c~ e-l et l'octadécène-l, des éthers vinyliques tels que le m~thyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le propyl vinyl éther, l'isop~opyl vi-,~ , 1~31~3`~

nyl éther, le butyl vinyl éther, l'hexyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther, l'hexadécyl vinyl éther et l'octadécyl vinyl éther;
des esters acryliques ou méthacryliques tels que les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, d'octyle, de décyle, de docécyle, d'octadécyle, de N,N-diméthylamino-2-éthyle, de dihy-drox~-2,3 propyle et de ~ -méthyl ou éthyl polyéthylène glycol, et éventuellement l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinyl-pyrrolidone pour les terpolymères. De tels polymères sont décrits dans les brevets fran~ais nos. 2.350.834 et 2.357.241 publiés le 9 décembre 1977 et le 3 février 1978, respectivement.
On peut également citer les polymères dérivés des acides ou anhydrides maléqques, itaconique~susmentionnés et leurs copolym~3res avec un monomère non saturé monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinyl-méthylique, l'acrylamide éventuellement hydrolysés.
Parmi ces copolymères ceux plus particulièrement pré-férés sont les produi ~s vendus sous les marques de commerce Gantrez AN 119, 139, 149, 169 qui sont des copolymères d'anhydri-de maléique-méthyl vinyl éther,(l:l) et Gantrez ES 225, 335, 425, 435 qui sont respectivement les monoethyl ester, monoisopropyl-esther et monobutyl ester de poly tméthyl-vinyléther-acide malé-ique) vendus par la Société General Anilin; EMA 1325 vendu par la Société MO~SANTO, qui est le n-butyl (poly) éthylène maléate.
D'autres polymères anioniques utilisables selon l'in-vention sont:
14 - Les polyacrylamides ~omportant des groupements carboxylate tel que le produit vendu sous la marque de commerce Cyanamer A 370, par la Société American Cyanamid.
15 - Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique sous forme de leur sel alcalin tel que de sodium et d'alcool vi-nylique comme le produit vendu sous la marque de commerce Hdagen F par la Société Henkel.

l3H:~37 16 - Les copolymères d'acétate de vinyle/acide crotoni-que avec des esters acrylique ou méthacrylique ou un éther alcoyl vinylique tel que décrit dans le brevet fran~ais 1 472 926.
17 - Les copolymères d'acétate de vinyle/acide crotoni-que et d'au moins un autre monomère choisi parmi les esters vi-nylique, allylique et méthallylique à longue chaîne carbonée tels que décrits dans le brevet francais 1 517 743.
1~ - Les copolymères constitués de ~0 à 90% de vinyl pyrrolidone, de 40 à 50% d'un monomère d'un ester vinylique et 20 à 30% d'un acide carboxylique insaturé tels que décrits dans le brevet français 2 042 S22.
19 - Les polymères colorés à base d'anhydride maléique tels que décrits notamment dans les brevets français 1 498 464 et 1 517 8~2.
Parmi les polymères anioniques dérivés d'acide carbo-xylique ceux préférés sont, d'une part, les dérivés d'acide cro-tonique et, en particulier, les polymères comportant au moins un monomère différent de l'acétate de vinyle et les polymères gref-fés et éventuellement r~ticulés et, d'autre part, les dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique.
Une autre classe de polymères anioniques donnant des résultats particulièrement avantageux est constituée par les po-lymères définis au paragraphe 13.
Selon une variante de l'invention, il est possible dans certains cas de fixer le polymère anionique sur les cheveux en formant tout d'abord un complexe avec le polymère cationique. ~1 est, de ce fait, possible d'utiliser des complexes soit formés au moment du mélange soit des complexes préparés au préalable éven-tuellement vendus sous cette forme.
A titre d'exemple on peut citer les complexes également dénommés polysels, résultant de la complexation de l'un des poly-mères cationiques avec l'un quelconque des polymères anioniques ;~ - 72 -- .

1~ 3~37 susdéfinis. Des complexes préférés sont ceux résultant de la complexation dans des proportions stoechiométriques d'un poly-mère fortement cationique tels que les cyclopolymères définis dans le paragraphe 2 ou les polymères quaternaires du paragraphe 5 et d'un polymère anionique du type susdéfini.
Des complexes particulièrement préférés sont ceux ré-sultant de la complexation des polymères cationiques de motifs 1 2 3 ~ 5, G~, G7, G8, Gg, Glo ou bien de motif:

-l2H5 IH3 1 0 t 1 ~ ( C~l 2 ) 3-- ~ - ( CH 2 ) 6t - G 1 1 - ~4Hg f 3 N~ CH ) ~ N~ H ) - ~~ G12 avec des polymères anioniques tels que les sels d'acides polysty-rène sulfonique tels que les produits vendus sous la marque de commerce Flexan susdéfinis. Les polymères dérivés d'acide cro-tonique tels que le terpolymère d'acide crotonique/acétate devinyle et polyéthylène glycol défini dans le paragraphe 2, les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique définis dans le paragraphe 8 tel que le polymère dénom-mé 28 - 29 - 30, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose.
; D'autres complexes polysels utilisables selon l'inven-tion sont ceux décxits dans les brevets français 2 251 8~3, 2 198 97~.
Les complexes préparés d'avance sont utilisés dans les buts de l'invention par mise en solution à l'aide d'un agent tensio actif tels que ceux cités plus loin.
La présente invention a également pour objet la combi-naison de polymères cationiques et de polymères anioniques avec .
.

1~3~3`~

un polymère non ionique ou amphotère.
Parmi les polymères amphotères on peut citer, plus par-ticulièrement, les polymères résultant de l'alcoylation des poly-amlno amides réticulés définis dans les paragraphes 8 et 9 de la description des polymères cationiques, l'agent d'alcoylation pou-vant etre l'acide acrylique, l'acide chloracé-tique, une alcane sultone telle que la propane sultone ou la butane sultone. A ti-tre d'exemple, on peut mentionner le polymère I~ IX resultant de l'alcoylation au chloracétate de soude du polymère 1~ Ia, K X ré-sultant de l'alcoylation à la propane sultone du polymère K Ia.
Les compositions selon la présente invention sont pré-parées suivant les procédés habituellement u-tilisés dans ce do-maine, en vue d'obtenir un mélanye comprenant au moins un poly-rnère cationique et au rnoins un polymère anionique en milieu a-queux.
On peut procéder, notamment avant melange, à la neutra-lisation des polymères difficilement solubles en milieu aqueux tels quels, en vue d'obtenir l'association selon la présente in-vention .
Comme mentionné ci-dessus, il sera necessaire dans cer-tains cas, lorsque l'association selon la présente invention con-duit à un précipite, de rajouter un agent de solubilisation choi-si de préférence parmi les agents tensio-actifs e-t les solvants cosmétiquement acceptables.
La présente demande a donc également pour objet, selon une variante de la présente invention, une composition cosméti-que essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique tels que définis ci-dessus, et au moins un agent de solubilisation.
Les agents de solubilisation utilisés selon la présente invention peuvent être des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères utilisés seuls ou en mélange.

- 7~ -113~ 37 Parmi les tensio-actifs anioniques, on peut citer en particulier les composés suivants, ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates dont le ra-dical alcoyle est une chaîne linéaire comportant 12 à 18 atomes de carbone, les alcoylamides sulfates et éthersulfates comportant des chaînes linéaires ayant 12 à 18 atomes de carbone, les alcoyl-arylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates dont le radical alcoyle est une chaîne linéaire comportant 12 à 18 atomes de carbone, - les alcoylarylsulfonates, les ~-oléfines sulfonates comportant des chaînes linéaires ayant 12 à 18 atomes de carbone, - les n-alcane sulfonate secondaires, les mono ou di alcoylsulfosuccinates, les alcoyléthersulfosuccinates, les alcoyl-amide sulfo succinates dont le radical alcoyle est constitué par une chaîne linéaire ayant de préférence 12 à 18 atomes de carbo- ;
ne, - les alcoylsulfosuccinamates dont le radical alcoyle a une chaîne linéaire comportant 12 à 18 atomes de carbone, - les alcoylsulfoacétates dont le radical alcoyle com-porte une chaîne linéaire ayant 12 à 18 atomes de carbone, - les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, les alcoylétherphosphates dont le radical alcoyle a une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone, - les alcoylsarcosinates, les alcoylpolypeptidates, les alcoylamidopolypeptidates, les alcoyliséthionates, les alcoyl-taurates dont le radical alcoyle a une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone, - les acides gras tels que l'acide oléique, ricinolei-que, palmitique, stéarique, capr~ique, laurique, myristique, ara-chique, béhémique, isostéarique, acide lauroyl ~ératinique, les ~, ~ - 75 -; ~ . . -1~3~;~37 acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogéné, des a-cides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la for-mule:
Alk - (OCH2 ~ CH2)n - OCH2 - CO2E~
où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre S et 15, ces composés se présentant sous forme d'acide li-bre, de leurs sels ci-dessus cités.
Les tensio-actifs plus particulièrement préférés sont le lauryl sulfate de sodium, lauryl sulfate d'ammonium, cétyl stéaryl sulfate de sodium, le cétyl stéaryl sulfate de triétha-nolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le laurylsulfate de triéthanolamine, le lauryléther sulfate de sodium oxyéthyléné
(à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène par exemple) et le lauryléther sulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné (à 2,4 moles d'oxyde d'éthylène par exemple), l'acide trideceth 7 carboxylique ou son sel de sodium ~t le cornposé de formule:
Alk - (OC~I2 - CI-I ) - OCH CO II
où Alk signifie un mélange de radicaux laurique et myristique et n est égal à 10, le sel de triéthanolamide de l'acide lauroyl kératinique, le sulfosuccinate de sodium de la monoéthanolamine laurique, l'oxyéthylamide d'acide gras de coprah sulfaté, le lau-royl sarcosinate de sodium, l'hémisulfosuccinate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné, le sel de sodium de sulfonate d'o-léfine, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'a-cides de coprah et d'hydrolysat de protéines animales, l'alcool en C12-C14 oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène carboxymé-thylé et les n-alcanes sulfonates.
Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être u-tilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier, dessels d'awines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorures ou des bromu-~` - 76 -- .~
, ' ' . ,', ~ - ~

~31~;37 res d'alcoyldimethylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistéarylammo-nium, de diméthyldilaurylammonium, le chlorure d'acétyl diméthyl dodécylammonium, des méthosulfates d'alcoylamido éthyltriméthyl-ammonium, les lactates de N,N diméthylamino (ou N,N-diéthylami-no) polyoxyéthyl carboxylates à ~ moles d'oxyde d'éthylène, des sels d'alcoylpyridinium tels que le chlorure de l-(2-hydroxyé-thyl) carbamoyl méthylpyridinium, le chlorure de N ~ auryl, cola-mino formylméthyl~ pyridinium, des dérivés d'imidazoline, tels que les alcoylimidazolines, les composés cationiques répondant à
la formule:

R"
R'O ~C2 H3 O (CH2OH)~n CH2 - CHOH - CH2 - N\

R' désignant un radical alcoyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ou un radical alcoyl aryle à chaîne alcoyle lineaire ou ramifié com~ortant de 8 à 22 atomes de carbone, R" et R"' dési--gnent des radicaux hydroxyalcoyles inférieurs séparés ou des radi caux alcoylènes réunis entre eux pour former un hétérocycle, n est un nombre compris entre 0,5 et 10.
Parmi les composés préférés répondant à la formule ci-dessus, on peut citer ceux pour lesquels:
a) R' = C12 H25, n - 1; R" = R~ hydroxyéthyl b) R' = C12 H25, n = 1, R" = R"'= 2 - hydroxy propyl.
Les radicaux alcoyles dans ces composés, ont de préf~-rence entre 1 et 22 atomes de carbone. On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine, les oxydes d'a]coylamino-éthyl diméthylamine.

Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éven-tuellement être utilisés en mélange avec les tensio-actifs anio niques susmentionnés, on peut citer les produits de conden~a~io-d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou ,i - 77 -~3~3~37 d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple les com-posés répondant à la formule:

R4 - CIIOII - CII2 - O - (CH2 - CHOH - Cl-I2 - o) H
dans laquelle R4 désigne un radical alipnatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs melanges, les chaînes aliphatiques pouvant com-porter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus, tel que décrit dan,s le brevet français 2 091 516, des composés répondant a la forrnule:
RsO ~C2H30 ~CH20H)~q H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcenyle ou alcoyl-aryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 in~
cl us, Des composés répondant à la formule:
R~ CO~I-I - CH2 - CE~2 - O - CII2 - C~I2 - 0~ H2 CHOII - CII2 - O~

dans laquelle R~ désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques lineaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthe-tique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et dési-gne le degré de condensation moyen.
D'autres composés entrant dans cette classe sont des alcools, alcoylphénols, des acides gras polyethoxylés ou polygly-cérolés à chaîne grasse linéaire ou ramifiée, comportant ~ à 1~
atomes cle carbone et contenant le plus souvent 2 à 30 moles cl'o-xyde d'éthylène. On peut égal.ement citer des copolymères d'oxyde - d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose.
Parmi ces tensio-actifs non ioniques ceux plus particu-1~3~37 lièrement préférés repondent à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O - ( CH2 - CHOH - CH2 - O )--H
où R4 désigne un melange de radicaux alcoyle ayant entre 9 et 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5, R5 - O~C2 H3 O ( CH20H)~q H
où R désigne C12 H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5, ;
~ 2 CH2 ~ CH2 - CH2 O -~CH2CHOH - CH 0~ H
où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4.
Des alcools gras oxyéthylénés ou polyglycerolés prefe-rés sont l'alcool oléique polyoxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'é-thylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthy-lène, l'alcool cétylique oxyéthyléné de 6 à 10 moles d'oxyde d'é-thylène, l'alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné de 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique à 2-10-15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'octylphénol oxyéthyléné à 5,5 moles d'oxyde d'ethy-lène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et les alcools gras synthétiques en Cg-Cl5 polyoxyéthylénés de 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de polyoxyéthy~ène à 50 mo-les d'oxyde d'éthylène, le monolaurate de sorbitan polyoxyéthylé-né à 20 moles d'oxyde d'éthylène, le poly-condensat d'oxyde d'é-thylène et de propylène glycol.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être u-tilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino mono-et dipropionate, des bétai'nes telles que les N-alcoylbétaines, les N-alcoylsulfobétaines, les N-alcoylamidobétaines, des cycloimidi-niums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine tels que les N,N-dialcoylaminoalcoyl N-2 alcoyl (gras) asparagi-; ne. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de pré-férence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.
D'autres agents de solubilisation utilisés dans les buts _ 79 -..

.

1~3~

de la présente invention sont des solvants cosmétiquement accep-tables tels ~ue des monoalcools, des polyalcools, des é-thers de glycol, des esters de glycols, des esters d'acides gras et le chlorure de méthylène, utilisés seuls ou en mélange, Parmi les monoalcools, on peut citer les alcanols in-férieurs ayant entre 1 et 4 atomes de carbone tels que l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, le butanol-2, le tertiobutanol, l'alcool n-arnyli~ue, l'alcool isoamylique, l'al-cool hexadécyllque, le l-octyldécanol--l, le l-oc-tyldod(canol 1, le 2-dodécylcétylalcool: l'alcool oléique, l'alcool ben~ylique, le cyclohexanol, le rnéthylcyclohexanol, l'alcool furfurylique, l'alcool phényléthylique.
Parmi les polyalcools, on peut citer les alcoylènes ylycols tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le pro-pylèneglyco:l, le dlpropylèneglycol, le polypropylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylèneglycol, l'alcool ricinoléi'que, la gly-cerine.
Parmi les éthers de glycols, ceux plus par-ticul.ièrement préférés sont les mono-, di- et triéthylèneglycolmonoalcoyléther comme par exemple l'éthylèneglycol monométhyléther, l'ethylène-glycolmonoéthyléther, l'éthylèneglycolmonobutyléther, le diéthylè-neglycolmonométhyléther, le diéthylèneglycolmonoéthylether, les mono-, di-- et tripropylèneglycolmonoalcoyléthers corr~e le pro-pylèneglycolmonométhyléther, les butylèneglycolmonoalcoyléthers, les polyéthylèneglycolmonoalcoyléthers.
Parmi les esters, ceux plus particulièrement u-tilisables dans les buts de l'invention sont: l'acétate de monomethyléther de l'éthylène glycol, l'acétate de monoéthyléther de l'éthylène-glycol, les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs comme le myristate ou palmitate d'isopropyle.
Il va de soi que les agents tensio-actifs susnor~es peu-vent norl seulement etre utilisés en tant qu'agen-ts solubilisants j~'' ~ 80 -.,.~, .,...i 1~3~;~37 empêchant la formation d'un précipité résultant de l'interaction du polymère cationi~ue et du polymère anionique au sein du véhi-cule aqueux, mais également pour mettre à profit soit simultané- `
ment, soit indépendamment de l'effet susmentionné, leurs proprié-tés moussante, mouillante, détergente, dispersante ou émulsion-nante.
Les polymères cationiques seuls ou en combinaison avec d'autres polymères de ce type sont présents à raison de 0,01 à

10% et de préférence de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les polymères anioniques seuls ou en combinaison avec d'autres polymexes de ce type sont présents à raison de 0,01 à
10% et de préférence de 0,02 à 5% par rapport au poids total de la composition.
Le rapport en poids entre polymère cationique à poly-mère anionique varie genéralement entre 0,1 et ~0, avantageuse-ment entre 0,4 et 50 environ et de préférence entre 0,4 et 20.
Lorsque la composition renferme également un agent de solubilisation choisi parmi les tensio-actifs ou les solvants cosmétiquement acceptables, cet agent pouvant être un seul agent du type mentionné ci-dessus ou un mélange de deux ou plus d'a-gents du type susdéfini, est présent à raison de 0,1 à 70% et de préférence de 0,5 à 50% du poids total de la composition.
Le rapport agent de solubilisation sur polymères catio-nique et anionique varie, de préférence, entre 0,5 et 200 environ et plus particulièrement entre 0,5 et 50 environ.
Les compositions selon la présente invention peuvent être utilisées telles quelles en vue du traiternent des cheveux ou de la peau, ou peuvent servir "de base ou de support" entrant dans des formulations cosmétiques comportant également une pro-portion adéquate de produit actif et destinées à être appliquées sur la peau, les cheveux ou les ongles, en vue de les proteger ' - 81 -1~3~!37 contre les agressions des agents atmospheriques, des rayons acti-niques, ainsi que pour favoriser l'action de tout autre produit actif destiné à la peau, aux cheveux ou a~ ongles.
Les compositions selon la présente invention peuvent se presenter sous forme de solutions aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de lait, de gel, de dispersion ou d'émulsion.
Elles peuvent contenir en plus du ou des polymères ca-tioniques et du ou des polymères anioniques, des adjuvants habi-tuellement utilisés en cosmétique tels que des parfums, des co-lorants pouvant avoir pour fonction de colorer soit la composi--tion elle-même, soit les cheveux, soit la peau, des agents con-servateurs, des agents sequestrants, des agents épaississants, des agents émulsifiants, des agents adoucissants, des synergis-tes, des agents de surface anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères non ioniques ou amphotères, des stabilisateurs de mousse, suivant l'application envisagee.
Lorsque les compositions cosmétiques telles que défi-nies ci-dessus sont utilisées pour le traitement des cheveux, elles peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de crèmes de traitement pouvant être appliquées après ou avant colo-ration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente et peuvent également adopter la forme de produits de coloration, de shampooings, de lotions à rincer, à
appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, de lotions restructurantes.
Quand les compositions selon la présente invention cons-tituent des crèmes de traitement ou des laits à appliquer avant ou après coloration, décoloration avant ou après shampooing, a-vant ou après permanente, elles sont formulées essentiellement àbase de savons ou d'alcools gras, en présence d'émulsifiants ou à base d'alcools gras polyethoxylés ou polyglycérolés.

Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthetiques ayant de 12 à 22 a-tomes de carbone, tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmiti-que, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique, l'acide arachique, l'acide béhenique, à des concentrations comprises de préférence entre 10 et 30% et des a-gents alcalinisants tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diethanola-mine, la triéthanolamine seuls ou en mélange.
Les alcools gras utilisables dans les crèmes sont des alcools naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 atomes de carbone. Parmi ces alcools gras, on peut citer, en particulier, les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool tétradé-cylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéaryli~ue, l'alcool iso-stéaryllque, l'alcool hydroxy-stéarylique à des concentrations comprises entre 0,5 et 25%.
Les ~mulsifiants utilisables dans les composi-tions se-lon la présente invention peuvent être les tensioactifs anioni-ques et non ioniques susmentionnés. Les émulsifiants non ioni-ques sont présents à raison de 0,5 à 25% en poids, et l'on uti-lise de préférence les alcools gras oxyéthylénés ou polyoxyéthy-lénés susdéfinis.
Les émulsifiants anioniques sont présents à des concen-trations comprises entre 0,5 et 15% en poids. On utilise de pré-férence les sulfates d'alcoyle oxyéthylénés ou non susdéfinis.
Les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés sont constitués d'alcools gras à chaîne grasse linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant le plus souvent 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence 2 à 10 ou 1 à 10 moles de glycérol et de préférence 1 à 6.

Les alcools gras polyglycérolés préférés sont l'alcool stearylique ou l'alcool cétylique polyglycérolé à 2 moles de gly-., . - ~, 1~3~ 3~

cérol.
Les alcools gras polyéthoxyles ou polyglycérolés sont présents à des concentrations comprises entre 0,5 et 25%.
Ces crèmes peuvent contenir, outre les polymères, des adjuvants habituellement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras et des alcools gras lorsqu'elles sont constituées à base de savons.
Parmi les amides gras, on utilise de préférence des mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du coprah~ de l'acide laurique, de l~acide oléique ou de l'acide stéarique, à des con-centrations comprises entre 0 et 10% en poids et de préférence de 1 à 4%.
Le pH de ces crèmes et laits est compris entre 3 et 9 et de préférence entre 5 et 9.
Lorsque les compositions selon la présente invention constituent des crèmes de coloration, elles contiennent en plus du ou des polymère(s) cationique(s) et du ou des polymère(s) a-nioniques, différents ingrédients pPrmettant leur présentation sous ~orme de crèmes ci-dessus dé~inies, auxquelles on ajoute un agent alcalinisant et des colorants, et les adjuvants habituelle-ment utilisés tels que les antioxydants, les séquestrants etc...
Le pH de ces compositions est, en général, compris en-tre 9 et 11 et il peut être réglé par addition d'un agent alca-linisant approprié dans le support de teinture tel que par addi-tion d'ammoniaque, d'alkylamines, d'alcanolamines comme les mono-, di- ou triéthanolamines triisopropylamine ou leurs mélanges, d'alkylalcanolamines, d'aminométhylpropanol, d'aminométhyl pro-pane diol, d'hydroxyde de sodium ou de potassium, de carbonates d'ammonium, de sodium ou de potassium, etc... Tous ces composés sont utilisés seuls ou en mélange.
Les colorants appartiennent à la classe des colorants d'oxydation auxquels peuvent etre ajoutés des colorants directs ' .
~ 7 ~ ~ .

- ' ': ' ' ' , - , : .

1~3~7 tels que des colorants azoiques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzénique, des indamines, des indoanilines, des indophénols et/ou d'autres colorants d'oxydation tels que des leucodérivés de ces composés.
Les colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces composes ne sont pas généralement des colorants en eux-mêmes, mais sont transfor-més en colorants par condensation en présence d'un milieu oxydant constitué généralement d'eau oxygénée. Parmi ces colorants d'o-xydation, on distingue, d'une part, les bases qui sont des déri-vés dits para ou ortho choisis parmi les diamines, les aminophé-nols et d'autre part, des composés appelés modificateurs ou cou-pleurs qui sont des dérivés dits méta choisis parmi les méta dia-mines, le.s m-aminophénols, les m-diphénols, les phénols.
Les bases d'oxydation plus particulièrement utilisées, sont des p-phénylènediamines, éventuellement substituées sur l'a-tome d'azote ou sur le noyau aromatique par des groupements tels que des groupements alcoyle ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, hydroxyalcoyle ayant de préférence 1 à 4 atomes de car-bone, halogène, alcoxy ayant de préférence 2 à 4 atomes de car-bone. Parmi ces composés, on peut plus particulièrement mention-ner la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la chloro p-phénylènediamine, p-amino diph~nylamine, l'o-phénylenediamine, l'o-toluylènediamine, le 2,5-diamino anisole, l'o-aminophénol et le p-aminophénol, le l-amino 4-(2-méthoxy, éthyl) amino benzène.
Les coupleurs plus particulièrement utilisés sont no-tamment la m-ph~nylènediamine, la ~-toluylènedia~ine,le 2,4-di-aminoanisole, le m-aminophénol, le pyrocatéchol, le résorcinol, l'hydroquinone, l'~-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalène, la 2,6-dlamino pyridine, le 1-(2-hydroxy, éthoxy) 2,4-diamino benzène.
Lorsque les compositions selon la présente invention constituent des shampooings, elles contiennent en plus du ou des . -: . i - . . ,. ~: , .
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-~3~37 polymèYe(s) cati3nique(S) et du ou des polymère(s) anionique(s), au moins un tensio-actif anionique, cationique, non ionique ou amphotère, tel que plus particulièrement ceux définis ci-dessus ou leurs rnélanges.
Dans ces shampooings, la concentration en détergent ou tensio-actifs est généralement comprise entre 3 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition et de préEerence de 3 à 20%, le pH est généralement compris entre 3 et 10.
Des shampooings plus particulièrement préférés ont un pH compris entre 5 et 9.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter également sous forme de lotions qui peuvent être des lotions coif-fantes ou des lotions de mise en forme dites également lotions pour brushing, des lotions non rincées de renforcement de mise en plis, des lotions rincées dites également rinses, etc...
On entend par lotions de mise en forme ou lotions pour brushing, des lotions appliquées après le shampooing et qui fa-vorisent la mise en forme de la chevelure, cette mise en forme étant effectuée sur cheveux mouillés à l'aide d'une brosse, en même temps que l'on sèche les cheveux à l'aide d'un séchoir à
main.
On entend par lotions non rincées de renforcement de mise en plis, une lotion appliquée après un shampooing et avant mise en plis, cette lotion qui n'est pas éliminée par rin~cage, facili~e la mise en plis ultérieure et améliore sa durée.
Ces lotions comprennent. généralement en solution a-queuse, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un polymère ca-tionique et au moins un polymère anionique tels que définis ci-: dessus. Elles peuvent contenir en outre des polymères non ioni-30 ques et amphotères, et des agents antimoussants. -Les lotions rincées sont des solutions que l'on appli-que avant ou après coloration, avant ou après décoloration, avant . .

~3~3~

ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing pour obtenir un e~fet de conditionnement des cheveux et que l'on rince après un temps de pose.
Ces compositions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooli~ues comprenant éventuellement des tensio-actifs, des emulsions ou des gels. Ces compositions peuvent également 8tre pressurisées en aérosol.
Les tensio-acti~s pouvant être utilisés dans les solu-tions sont essentiellement des tensio-actifs non ioniques ou ca-tioniques du type de ceux décrits ci-dessus pour les compositions de shampooing et en particulier des produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un di.glycolamide avec le glycidol tel que par exemple des composes de formule:

R4 - CHOM ~ CH2 ~ ~ ~CH2 ~ CTIOH ~ CH2 ~ o7-p - El dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphati-que ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaines aliphatiques pouvant comporter des groupe-ments éthers, thioéthers et hydroxyméthylène et p désigne une valeur statistique variant de 1 à 10 inclus, des composés de formule:
5--~2 3 (CH20EI ~ H

dans la~uelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoyl-aryle et q désigne une valeur statistique variante de 1 à 10 in-clus, des composés de ~ormule:
R6 CON~ - CH2 - CH2O - CH2 - CH2O ~CH2 - CHOH - CH2O~-r-~ --H
dans la~uel.le R6 est un radical aliphati~ue pouvant comporter é-ventuellement un ou plusieurs groupements OH ayant de ~ à 30 a-tomes de carbone, r représente un nombre entier ou décimal com-pris entre 1 et 5.
Parmi ces compositions, celles plus particulièrementpréférées dans les buts de l'invention, contiennent un agell-t !` ,, --~ 37 1~3!~ ~37 tensio-actif non ionique de formule:
R4 - CHOEI - CH2 - o (C~I2 - CHOH - CH2 - O ~ H
où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 à 12 a-tomes de carbone et p a ~ne valeur statistique de 3,5.
On peut utiliser également des alcools, des alcoylphé-nols, des acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et 18 atomes de carbone et compor-tant le plus souvent 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène. La concen-tration en agents tensio-actifs peut varier entre 0 et 10% et de préférence de 0,5 à 7%.
On peut ajouter à ces compositions, des tensio-actifs anioniques ou amphotères.
Lorsque les compositions se présentent sous forme d'é-mulsion, elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les é-rnulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélan-ge d'huiles et/ou d'alcools gras et d'alcools gras polyéthoxylés tels que les alcools st~aryliques ou cétylstéaryliques polyétho-xylé~. On peut ajouter à ces compositions, des cationiques tels que par exemple, ceux définis ci-dessus.
Les ~mulsions anioniques sont constituées à partir de savons. On peut ainsi citer l'émulsion constituée par du stéa-rate de glycérine autoémulsionable vendue sous la marque de com-merce IMWITOR 960 I~ par la société DYNAMIT NOBEL et les émulsions constituées par une combinaison du monostéarate de glycérine a-vec des esters d'acide citrique ou bien avec des alcools gras et des lipopeptides ou avec des stéarates alcalins, vendus respecti-vement sous les marques de commerce LAMEFORM ZEM, PLM et NSM par la société GRUNAU.
; Quand les compositions se présentenf sous forme de gels, 30 elles contiennent des épaississants en présence ou non de solva~.
Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulo-- 88 ~

1~3~3~

se, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose. On peut ainsi é~alement obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides.
La concentration en épaississants peut varier de 0,5 à
30% et de préférence de 0,5 à 15% en poids. Le pH des lotions rincées, appelées également rinses, peut varier de 2 à 9,5.
Lorsque les compositions susnommées sont pressurisées en aérosol, on peut utiliser à titre de gaz propulseurs, Ie gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence des hydrocarbures chlorés ou fluorés (vendus sous la marque de commer-ce Fréon par DU PONT ~E NEMOURS) et appartenant en particulier à la classe des fluorochlorohydrocarbures tels que le dichloro-difluorométhane ou ~réon 12*, le dichlorotétrafluoroéthane ou Fréon 114* et le trichloromonofluorométhane ou Fréon 11*. Ces propulseurs peuvent etre utilisés seuls ou en combinaison et on peut employer en particulier un mélange de Fréon ]14-12* dans les proportions variant entre 40 : 60 à 80 : 20. A titre d'hy-drocarbure chloré on peut citer le chlorure de méthylène.
Les compositions selon la présente invention peuvent enfin constituer des lotions restructurantes et contenir des pro-duits renforc~ant la chaîne kératinique des cheveux. On utilise à cette fin, des produits appartenant à la classe des dérivés méthylolés et notamment du type de ceux décrits dans les brevets fran,cais 1 527 085, 1 519 979, déposés par la demanderesse.
L'association selon l'invention peut enfin etre utili-sée dans des compositions destinées à défriser ou onduler les cheveux, contenant en plus des polymères, des réducteurs tels que des ,sulfites, thioglycolates utilisés conjointement avec des com-* marque de commerce ~i `~

1~3~3~

positions neutralisantes.
Les parfums utilisables dans ces compositions sont des parfums cosmétiquement acceptables et ils sont présents dans des quantités variant de préférence entre 0,1 et 0,5% en poids.
Les colorants destinés à conférer aux compositions, suivant l'invention, une coloration sont présents à raison de 0,001 à 0,5% en poids.
Lorsque les compositions selon la présente invention sont préparées en vue d'une application sur la peau, elles peu-vent se présenter sous forme de lotions après rasage ou d'eau detoilette ou de mousses à raser.
Les lotions après rasage et eaux de toilette se présen-tent sous ~orme de solution hydroalcoolique contenant, de préfé-rence, un alcanol inférieur comportant 1 à ~ atomes de carbone, tel que, de préférence, l'éthanol ou l'isopropanol et comprenant les adjuvants habituellement utilisés tels que des agents adou-cissants, des agents cicatrisants et des parfurns.
Dans le cas des eaux de toilettes, les parfums sont présents dans des quantités supérieures à celles susmentionnees et peuvent aller jusqu'à environ 3% en poids suivant la nature de celui-ci.
Lorsque la composition se présente sous forme de rnousse à raser, elle contient, généralement, des savons additionnés, é-ventuellement, d'acides gras, stabilisateurs de rnousse, d'aclou-cissants tels que la glycérine.
Elle peut etre conditionnées dans un dispositif aérosol en présence de gaz propulseurs suivant des techniques bien con-nues.
Comme mentionné ci-dessus, les compositions susdéfinies 30 peuvent également servir de support ou de base sous forme de so- ,-lution aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de gel, de disper-sion d'émulsion, pour des formulations cosmétiques de ~rai-tement , .. ~, 1~3~37 de la peau.
Ces com~ositions peuvent également être utilisées dans le traitement des ongles, auquel cas l'association selon l'inven-tion permet non seulement de fixer les polymères anioniques aux ongles mais surtout de les durcir et de les rendre plus brillants, ils sont utilisés en présence de solvants et dlautres in~rédients habituellement utilisés.
Ces compositions peuvent enfin être utilisees dans le traitement de matières kératiniques autres telles que la laine.
Les différents adjuvants pouvant être utilises dans ces compositions sont bien connus dans l'état de la technique et peuvent être du type de ceux plus particulièrement décrits en relation avec les compositions de traitement des cheveux.
Les compositions selon l'invention peuvent ê-tre condi-tionnées et conservées de différentes façons comme indique ci-dessus.
Une réalisation avantageuse réside, tou-tefois, dans un conditionnement sous forme lyophilisée ce qui a pour avantage d'assurer une meilleure conservation des compositions selon l'in-vention, Cette fa,con de procéder permet, en outre, de préparerl~association selon l'invention dans des conditions telles que de pM différentes de celles norrnalement utilisées pour un bon accro-chage sur les matières kératiniques, ces conditions evitant une précipitation non désirée. Elle permet également de remédier à
la dégradation par vieillissement (tel que jaunissemenk) de cer-taines associations.
Des résultats remarquables sont obtenus pour des compo-sitions à rincer contenant un polymère cationique choisi parmi les polyamino amides éventuellement réticulés tels que définis dans les paragraphes 7, 8, 9, 10, 11 associés avec les diff~r~nts polymères anioniques, les associations plus particulièremen-t pré-9 1 _ 1~31~37 férées étant celles avec les polymères à motif anhydride maléiquedu paragraphe 13, à motif d'acide crotonique greffés et éventuel lement réticulés ou comportant plus d'un autre monomère différent de l'acétate de vinyle, à motif d'acide acrylique ou méthacryli-que, les dérivés d'acide sulfonique.
Une autre mise en oeuvre préférée de l'invention réside dans la combinaison d'un polymère cationique choisi parmi les polyalkylène amines définies au paragraphe 12 avec l'un quelcon-que des polymères anioniques et, de préférence, ceux indiqués ci-dessus.
Des résultats particulièrement avantageux sont obtenus par combinaison des associations préférentielles définies ci-dessus avec des agents tensio actifs faiblement anioniques ou non ioniques ou le mélange des deux. Par tensio actifs faiblement anioniques on entend les dérivés carboxylés tels que les alcoyl-polypeptidates, les sels de lipoamino acides, les alcoylpolygly-cerylcarboxylates, les acides carboxyliques d'éther polyglycoli-; que. Les tensio actifs non ioniques plus particulièrement prefé-rés sont les composés de formule:
R4 - CHOH CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p-- H
susdéfinis.
Une réalisation avantageuse de l'invention est consti-tuée par l'association d'un polymère cationique fortement substan-tif du type des cyclopolymères définis au paragraphe 2 ou des polymères quaternaires du paragraphe 5 avec un polymère anioni-que quelconque et, de préférence, avec les pol~mères anioniques préférés indiqués ci-dessus.
Une mise en oeuvre intéressante de cette réalisation est constituée par l'assoc;ation aux polymères susdéfinis d'un agent tensio actif anionique et, de préférence, les sulfates, sul-fonates, succinates, succinamates, acétates, phosphates sarcosi-nates susdéfinis.

A

A - 92 - `
, , L'association selon l'invention permet également d'ob-tenir des résultats intéressants avec des polymères cationiques peu substantifs du type des polymères d'éther de cellulose du paragraphe l, à motifs acide acrylique ou méthacrylique, decrits dans le brevet fran~cais 2 189 434, du paragraphe 3, les dérivés de la vinylpyrrolidone du paragraphe 6, du paragraphe 13 avec l'un quelconque des polymères anioniques et, de preference, avec ceux comportant dans leur chaîne des motifs sulfoniques, acide crotonique, acide acrylique ou méthacrylique et dérivés d'anhy-dride maléique. Ces associations sont intéressantes, notammentpour réduire l'électricité statique sur les cheveux.
Les polymères cationiques du type de ceux décrits au paragraphe 4 comportant dans leurs chaînes un radical, à deux fonctions amine tel que pipérazinyl, permet d'obtenir des propri-étes intéressantes de tenue du cheveux lorsqu'il est utilis~'~ en combinaison avec un polymère anionique du type de ceux plus par-ticulièrement préférés susnornmés, dans une composition des-tinée à etre rincée.
Les polymères anioniques préférés dans la réalisation de l'invention sont ceux comportant un motif acrylique ou métha-crylique linéaire non réticulé, un motif anhydride maléique éven-tuellement monoestérifié ou hydrolysé ou un motif acide crotoni-que greffé et éventuellement réticulé ou comportant plus d'un monomère différent de l'acétate de vinyle, avec l'un quelconque des polymères cationiques susmentionnés. Les résultats sont par-ticulièrement significatifs en ce qui cor-cerne la douceur au tou-cher et le volume.
Parmi les compositions destinées à ê-tre rincées celles présentant un intérêt particulier et donnant des résultats sur-prenants sont les shampooings contenant obligatoirement, un agenttensio actif non ionique ou faiblement anionique ou leur méian~e, ces agents tensio actifs etant présents dans les proportions in-diquées ci-dessus.

~ 93 -,., ~

~3t~3~

Une autre réalisation intéressante est la présenta-tion sous forme de compositions destinées à être rincées conte-nant, de préférence, un agent tensio actif non ionique ou fai-blement anionique~
Lorsque le polymère anionique est utilisé dans des com-positions qui ne sont pas destinées à être rincées, du type lo-. tion de mise en forme, renforçateur de mise en plis, après rasa-ge, eau de toilette, composition de traitement des ongles, on ob-tient des résultats particulièrement surprenants pour les cornpo-sitions contenant comme polymère anionique des polymères définis au paragraphe 13, les dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique associés avec un polymère cationique quelconque et de préférence les polyamino amides réticulés, les polyalkylène amines, les cy-clopolymères et polymères quaternisés de type ionène.
Des résultats intéressants sont également obtenus avec les copolymères d'acide crotonique comportant au moins un mono-mère différent de l'acétate de vinyle, ou les derivés greffés et/ou réticulés, ou d'acide allyloxyacétique, vinylacétique, a-vec l'un quelconque des polymères cationiques et, de préférence, ceux cités ci-dessus.
D'autres associations intéressantes selon l'invention, sont celles consistant à utili.ser, à titre de polymère anionique, un bipolymere acétate de vinyle/acide crotonique avec des poly-mères cationiques choisis parmi les dérivés d'éthers de cellulose du paragraphe 1, les cyclopolymères du paragraphe 2, les homo ou copolymères du paragraphe 3, les dérivés de vinylpyrrolidone du paragraphe 6, les polyalkylènes amines du paragraphe 12, les po-lymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridines ou vinylpyridinium, les résines urée-formaldéhyde, les condensats de polyamine et d'épichl.orhydrine, les homo ou copolymères de vinyl benzylammonium, les polyureylène quaternaires, les polymères ~olo-rants.

1~38:~37 Les compositions selon l'invention destinées, notam-ment, au traitement des cheveux peuvent être appliquées selon u-ne variante de l'invention suivant un procédé en deux temps.
Ce procédé est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une première composition contenant un polymère anioniquè et un polymère cationique du ty-pe susdéfini ajusté à un pH de nature à empêcher la précipitation de l'association du polymère anionique avec le polymère cationi-que et que dans un second temps et sans rinçage intermédiaire on applique une seconde composition ayant un pH tel que les deux polymères précipitent sur les cheveux, lorsque la seconde compo-sition est appliquée sur les fibres.
Selon une réalisation préférentielle, la première com-position a un pH compris entre 8 et 12 et la seconde composition a un pH choisi de façon telle que, après mélange avec la premiè-re composition sur les cheveux, ce pH soit inférieur à 8.
Cette variante du procédé selon l'invention permet, notamment, d'utiliser des associations de polymères cationique et anionique précipitant dans les conditions de pH donnant lieu à un dépôt maximum. Dans ce cas, il est possible d'appliquer ces associations à un pH différent évitant la précipitation et de provoquer celle-ci au niveau des cheveux en vue d'avoir un dépôt optimal de polymères anioniques qui est le but recherché par l'in-vention.
Les agents alcalinisants utilisables dans la première composition sont des bases organiques ou inorganiques du type sus-mentionné . Les agents acidifiants utilisables dans la seconde composition sont des acides organiques ou inorganiques tels que les acides chlorhydrique, citrique, lactique, tartrique, phospho-rique, etc...

Il est également possible d'appliquer sur les cheveuxla premiere composition à un pH acide et d'augmenter ensuite le ~' - 95 -. ~ - - .

3P~

pI-I au moyen d'une seconde composition contenant une base au ni-veau des cheveux pour entraîner la précipitation des polymères sur les cheveux.
Des résultats particulièrement intéressants sont obte-nus avec les polyamino amides réticulés du type décrit dans les paragraphes 7, 8, 9, lO, 11 comme polymères cationiques et les dérivés d'acide crotonique comme polymères anioniques, dans le premier cas, et avec les polyarnino amides réticulés susclefinis associés avec des dérivés d'anhydride maléique dans le second cas.
La fixation des polymères anioniques sur les matières keratiniques au moyen d'un polymère cationique selon l'invention peut être réalisée selon un procédé en deux temps consistant à
appliquer de préférence sur les fibres kératiniques, une premlè-re composition contenant un polymère cationique du type susdéfini et puis après rinc,~age ou non une composi-tion contenant un polymè-re anionique, ce traitement étant suivi, de preférence, par un rin~age. On forme, dans ce cas, l'association polymère cationi-que -polymère anionique au niveau des fibres.
Ce procédé présente, notamment, certains avantages dans les procédés de lavage des cheveux. On peut ainsi appliquer, tout d'abord, une solution aqueuse d'lm polymère cationique puis un shampooing contenant le polymère anionique. Des résultats notables ont été obtenus en utilisant dans la première cornposi-tion un polyamino amide réticulé et dans la seconde composition un dérivé d'anhydride maléique, un dérivé d'acide polystyrène sulfonique susdéfini associé à des tensio actifs aniGniques ou non ioniques.
Selon une autre réalisation on peut appliquer deux shampooings de fa~on successive, le premier contenant le poly-mère cationique et le second contenant le polymère anionique.

Des polymères cationiques donnant des résultats avantageux sont, ' - 96 -de préférence, les polyamino amldes réticulés du type de ceux définis dans les paragraphes 8, 9, 10, 11, les polymères quater-naires définis dans le paragraphe S et les cyclopolymères définis dans le paragraphe 2, avec des polymères anioniques choisis par-mi les dérivés d'anhydride maléique et les terpolymères à base d'acide crotonique, les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique tels que ceux définis dans les paragraphes 2, 8, 11 et 12.
D'autres associations donnant des résultats avantageux dans un procédé en deux temps sont celles consistant à utiliser dans une première composition un polymère cationique, dérivé d'a~
cide acrylique ou méthacrylique du type de ceux définis au para-graphe 3 et comme polymère anionique des dérivés d'acide acryli-que ou méthacrylique définis au paragraphe 11 et, en particulier, les polymères vendus sous les marqu~ de commerce Reten ou Catrex ou bien celles consistant à utiliser dans la premi~re composi-tion comme polymère cationique, un dérivé d'éther de cellulose tel que défini dans le paragraphe 1, les polymères définis au paragraphe ~, les polyéthylènes amines du type de celles citées au paragraphe 12 ou des polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium définis dans le paragra-phe 13 avec les polymères anioniques mentionnés ci-dessus.
Cette application donne de bons résultats en utilisant dans les compositions des tensio-actifs anionique ou non ionique.
Il est possible, selon une réalisation avantageuse de ce procédé, de faire varier le pH des différentes compositions en vue de se trouver dans les meilleurs conditions de dépôts de chaque polymère et provoquer l'accrochage du polymère anionique sur les fibres au moyen du polymère cationique.
Une autre réalisation de l'invention réside dans l'ap-plication dans un premier temps, d'une composition contenant un polymère cationique et un r~ducteur et dans un second temps l'ap-,~ ,,. ~

1~3~3`7 plication d'une composition neutralisante contenant un polymère anionique en vue de défriser ou onduler les cheveux.
La présente invention peut enfin se définir comme un procedé de fixation de polymères anioniques sur une ma-tière kéra-tinique, caractérisee par le fait que l'on provoque la fixation de polymère anionique en l'associant à un polymère cationique.
Cette fixation étant remarquable dans les procédés com-portant une étape de rin~age après le traitement par les polymè-res.
Une variante particulièrement intéressante de l'inven-tion réside donc dans l'utilisation des compositions selon l'in-vention dans un procédé de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer cette composition puis à procéder à un rinçage.
Lorsque la composition se présente sous forme lyophili-sée, le procédé selon l'invention con~iste à introduire, tout juste avant l'emploi, le lyophilisat dans le support cosmétique pouvant contenir les différents adjuvants susmentionnés et à ap-pliquer la composition ainsi préparée sur la matière kératinique.
Cette fa~con de procéder présente, notamment, un intéret lorsque les polymères ont tendance à jaunir en conservation, en solution, et que l'on souhaite les appliquer sur une matière kératinique où un tel aspect n'est pas souhaitable, telle que la peau ou les ongles.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'in-vention sans pour autant la limiter.
Dans les exemples qui suivent, tous les polymères sont exprimés en matière active. Les quantités indiquées s'entendent pour des polymeres à 100% de matière active. Dans les exemples ci-après les quantités de tensio-actif sont exprimées en pourcen-tage de matière active.

Les polymères anioniques utilisés dans les exemples qui ~38~3`7 suivent doivent être neutralisés dans certains cas. C'est ainsi que lorsqu'on utilise dans les exemples qui suivent les polymè-res suivants: résine 26.13.10, résine TV 242, Pl, P2, P3, Qua-dramer 5, Gantrez ES225*, Gantrez 425*, résine 28-29-30, EMA
1325*, il est entendu qu'ils ont été neutralisés dans une propor-tion pouvant aller jusqu'à 100% pour être solubles en milieu a-queux, par des agents alcalinisants tels que l'ammoniaque, les alcoylamines, les alcànolamines comme la mono-, di- ou triethano-lamine, la triisopropanolamine ou leurs mélanges, les alcoylal-canolamines, l'amino méthylpropanol, l'aminométhyl propane diol,l'hydroxyde de sodium ou de potassium, les carbonates de sodiurn ou de potassium, etc.. Les bases qui ont été utilisées à titre d'exemples pour neutraliser les polymères susmentionnés ont été
le 2-amino 2-méthyl propanol, le 2-amino 1,3-propane diol, la triéthanol amine, la triisopropanolamine, la soude. La neutrali-sation est effectuée jusqu'à un pH ayant une valeur de 7 à 10 et le plus souvent compris entre 7 et 9.
Lesdits polymères anioniques peuvent également être so-lubilisés au préalable dans un tensio-actif anionique ou un sol-vant du type mentionné dans la description; dans ce cas la neu-tralisation n'est pas nécessaire.
Les polymères peuvent également être utilisés avec des plastifiants tels que: le méthyl cellosolve, les méthyl- di-méthyl, diéthyl-, dibutyl, dioctyl-phtalate, les propylène-, hé-xylène, polyéthylène-, polyalkylène glycol, le propylene glycol dipelargonate, le glycol polysiloxane, le glycérol triacétate, le lauryllactate, le monooléate de diéthylène glycol, le décyloléa-te, le sébacate d'octyle, l'acétyltributyle citrate, le myris-* Marque de Commerce ~s .: -, :113~37 tate d'isopropyle, l'éthyl phtalyléthylglycolate, le méthyl phta-lyléthylglycolate.
Exem~le 1:
On prépare un shampooing ayant la composition suivante:
Polymère anionique dénommé Flexan 500* 0,4 g Polymère cationique de motif K IIIa 0,6 g Agent tensio-actif dénommé AST 1214 10 g Diéthanolamide de coprah 3 g Le p~I est a~usté à 7,5 par l'acide lactique:
10 Eau qsp 100 g Cette composition appliquée sur des cheveux sales et mouillés donne lieu après imprégnation à une mousse douce.
Les cheveux mouillés sont légers avec une impression de cheveux plus abondants. Cette impression persiste après lava-ge.
Secs, les cheveux sont gonflants, nerveux disciplinés, peu électriques. Les cheveux ont plus de corps et une mise en plis effectuée sur de tels cheveux a une bonne tenue dans le temps.
On obtient des résultats similaires avec les composi-tions illustrées dans le tableau I ci-après, appliquées de façon similaire à celle indiquée ci-dessus. Pour une meilleure compre-hension l'exemple 1 a été reproduit dans ce tableau.
Le tableau II est relatif à des compositions de rinçage.
Ces compositions sont appliquées sur les cheveux et on lec laisse poser quelques minutes puis on les rince.
On constate que les cheveux se démêlent plus facilement et qu'ils présentent une douceur et une nervosité améliorées.
Après séchage, la coiffure est très nerveuse, les che-veux ont du corps, et la tenue de la mise en plis est très bonne.
Le tableau III a pour ob~et des lotions de mise en plis.

On constate après application de ces lotions sur les * marque de commerce ~3~3~3~

cheveux teints que les cheveux secs sont gonflants, nerveux, non électrlques et faciles à coiffer.
On ajoute aux différents ingrédients mentionnés dans les tableaux I, II et III de l'eau en quantité suffisante pour atteindre 100 cm3 (pour le tableau III) ou 100 g (pour le tableau I et II).
On ajoute généralement aux différentes compositions mentionnées ci-dessus, des parfums et des colorants destin~s à
améliorer la présentation desdites compositions.

10A titre d'exemple, on introduit dans les compositions 1 à 4, 10 à 15, et 20 à 40 environ 0,1 g de colorant et environ 0,2 ~ de parfum.
Les significations des abréviations ainsi que la signi-f.ication des noms commerciaux des différents produits, utilisées dans les exemples, sont indiquées dans la description qui précède ainsi que ci-dessous.
De nombreux polymères utilisés selon l'invention sont également décrits plus en détails dans "COSMETIC INGREDIENT DIC-TIONARY" publié par "THE COSMETIC TOILETRY AND FRAGANCE ASSOCIA-TION INC."
TENSIOACTIFS ET ADJUVANTS
ACSPO Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'al-cool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène.
AES Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles d'oxyde d'éthy-lène ALE 12 Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène 30 AST 12 14 Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanola-mine ~3~33~7 CIRE DE LANETTE E Alcool cétyl stéarylique sulfate à 10% ve~
du par la Société HENKEL
DEHYTON AB 30* Hydroxyde d'alcoyl C12-C18 diméthyl carbo-xyméthyl ammonium ve~du par la Société
IIENKEL
EMPICOL STT* Sul~osuccinate d'alcool cétyl stéarylique vendu par la société MARCHON
I~ITOR 960 K* Stéarate de glycérille auto-émulsionnable vendu par la Société DYN~MIT NOBEL
lo fH CH2 COONA
MIRANOL C2M* CllH23 ~ C - N
N ,CH2 CH2 CH2 ~ ~ CM2-CO~NA

TA-l RCHOH - CH20~CH2 - CHOH - CH20 ~ H
R : Alcoyl Cg - C12 n = 3,5 TA-2 Tensio-actif non ionique à base d'alcool laurique polyglycérolé (4,2 moles), en so-lution à 60% environ de matière active.
Formule (statistique):
C12H2 ~ O CH2- CH - ~OH

TA-3 Diglycolamide gras polyglycérolé.
R CO-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2fO CH2 3,5 R = amides dlacides gras naturels en C12 à C18.
DIVALIN SO* Ester phosphorique acide d'alcool oléique éthoxylé.
ACS 15 OE Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné avec 15 moles d'oxyde d'éthylène * Marque de Commerce - 1.02 -~3~37 LCC Lactate de ~,N diéthylamino polyoxyéthyl carboxylate de coprah à 4 moles d'oxyde d'éthylène SIMULSOL 1951 D* Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu par SEPPIC
MONTANOIR
AKYPO RLM 100* ~ensio actif anionique faible de formule 2 R (OCH2 CH2)x OCH2COOH, R
étant un mélange de radicaux alcoyle C12 -C14, x est égal à 10 vendu par la Société
CE~EMY.
SA~DOPAN DTC AC* Acide Trideceth-7 carboxylique de formule:
3 ( 2)11 CH2 (CH2 ~ CH2)6 OCH2 - COOE~
vendu par la Société SANDOZ
SANDOPAN DTC* Sel de sodium de l'acide Trideceth-7 car-boxylique MAYPON 4 CT* Sel de triéthanolamine de produit de con~
densation d'acide de coprah et d'hydroly-sat de protéine animale vendu par la Société STEPAN
ELFAN OS 4c* Sulfonate d'oléfine 3 (CH2)10 - 12 ~ CH = CH - CH2 SO3Na 3 (CH2)10 - 12 CH2 - CH - CH2 So3~a OH
vendu par la Société AKZO CHEMIE GmbH
SETACIN 103 Spezial* Hémi-sul~osuccinate de sodium de l'alcool laurique polyéthoxylé vendu par la Société
ZSCHIMMER et SCHWARZ CHEMISCHE FABRIKEN
SURFARON A 72 12 N 30* Solution aqueuse de lauroyl-sarcosinate de sodium de densité à 20C 1,035 environ ven-du par la Société PROTEX
* Marque de Commerce .~

. . , , ~ :
.
. .

1~3~;~37 HOSTAPUR SAS-30* n-alcane sulfonates obtenus par sulfoxy-dation de n-parafines, en C13 à C18, de poids moléculaire moyen 328, vendu par la Société HOECHST
LIPOPROTEOL LK* Sel de triéthanolamine de l'acide lauroyl kératinique vendu par la Societe RIIONE
POULENC.
REMCOPAL 306* Octyl phénol oxyéthyléné à 5,5 moles d'o-xyde d'éthylène vendu par la Société
GERLAND
REMCOPAL 349* Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société GERLAND
MYRJ 53* Stéarate de polyoxyéthylène à 50 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Soci~té
Atlas ou dénommé PEG-50 stéarate vendu par la Société ICI U.S.A.
S0MEPON ML 20* Oxy~thylamide d'acide gras de coprah sul-fate vendu par la Societé MONTANOIR
NORANIUM M 2 C* Chlorure de diméthyl dilauryl ammonium ven-du par la Société CECA PROCHINOR
EMCOL E 607 L* Chlorure de N(lauryl, colamino formylméthyl pyridinium vendu par la Société Witco ou dénommé dans le Dictionnaire CTFA: Lapyrium Chloride.
TWEEN 20* Polysorbate 20 ou monolaurate de polyoxyé-: thylène 20 Sorbitan vendu par la Société
I.C.I. ATLAS
EMPICOL 0091* Laurique monoéthanolamide sulfosuccinate de sodium vendu par la Société MARCHON
30 ARO.MOX DMCD* Oxyde de coco diméthylamine vendu par la Société AKZO CHEMIE
* Marque de Commerce 10~ --1~3~3`~

PLURONIC L ~2* Polycondensat d'oxyde d'éthylène et de polypropylèneglycol de formule:
( 2 CH2 o~ fH - CH2 o) 30 (CH2-CH2O)8 H vendu par la Sociéte UGINE KUHLMANN.
AMPEIOTERE l* Agent tensio-aetif de formule:

CH2 - CONH (CE-12)-3~
10 R - NH - ~H - COONa`C2H5 R représentant un melange de groupements alcoyle dérivés des aeides gras de eoprah.
AMPHOTENSID GB 2047* est une aleoylimidazoline vendue par la Soeiété ZSCHIMMER et SCI-lWARZ.
AMPHOSOL DMC/MCA* le ehloxure d'aeétyldiméthyldodéeylammo-nium vendu par la Societé ICEVE VOREPPE.
AROMOX DM 14 DW* désigne le eomposé de formule:
C14H29 ~ (CH3)2 O
vendu par la Soeiété AKZO CHEMIE.
DERIPHAT 160* désigne le disodiurn N-laury~ ~-iminopropio-nate vendu par la Société GENERAL MILLS.
STEINAPON AM B.13* désigne un aleoyloamide de bétaine de for-(C 2)3 N (CH3)2 CH2 COO
vendu par la Soeiété REWOo POLYMERES ANIONIQUES
28.29.30 Terpolymère acétate de vinyle/aeide eroto-nique/vinylneodecanoate carboxylé vendu sous la dénomination ~ésine 28.29.30 par la Société NATIONAL STARCH.
* Marque de Commerce -~3~337 FLEX~N 500* Sel de sodium de polystyrène sulfonate de PM d'environ 500 000 vendu sous la dénomi-nation Flexan 500* par la Société NATIONAL
STARCH.
FLEXAN 130* Sel de sodium de polystyrène sulfonate de PM de l'ordre de 100 000 vendu ~ous la cle-nomination Flexan 130* par la Société
NATIONAL STARCH.
QUADRAMER 5* Copolyrnère de N-tertiobutylacryl.amide, a-crylamide, acide acrylique et N-vinylpyr-rolidone vendu sous la dénomination ~ua-dramer 5* par la Société AMERICAN CY~NAMID
GANTREZ ÆS 425* Monobutyl ester de poly (méthyl vinyléthe~ :
acide maléique) vendu sous la denominatior Gantrez ES 425* par la Sociéte GENERAL
ANILINE.
EMA 1325* Copolyrnère d'éthylène et semi ester bu-ty-lique d'anhydride maléi.que sous la dénomi-nation EMA 1325* par la Société MONSANTO.
20 P I Terpolymère d'acétate de vinyle d'acide crotonique et de diméthylpropanoate d'al-lyle (77/8/15).
P 2 Copolymère d'acétate de vinyle, d'acide crotonique, de diméthylpropanoate d'allyle, laurate de vinyle (77/8/14/1).
P 3 Copolyrnère d'acétate de vinyle, stéarate d'allyle et acide allyloxyacétique (80,5/
15/4,5).
RESINE TV 242 ou Terpolymère d'acétate de vinyle, d'acide ARISTOFLEX A*
crotonique et de polyéthylène glycol, vendu par la Société HOECHST.
* Marque de Commerce ; , - ~06 -.. ~

1~3~3~37 VERSICOL K 11* Polymère de l'acide méthacrylique de PM
10 000 et de viscosité 1000 cps en solu-tion à 25% vendu par la Société ALLIED
COLLOIDS.
VERSICOL E 5* Mélange d'homo et copolymère d'acide acry--lique de viscosi-té lo cps en solution à
25%, de poids moléculaire 3500 environ, vendu par la Société ALLIED COLLOIDS.
CARBOPOL 940* Polymère carboxyvinylique dérivé de l'a-cide acrylique de haut poids moléculaire vendu par GOODRICH CHEMICALS.
PA-4 Copolymère acétate d'allyle/anhydride ma-léique mono-estérifié par l'éthanol (50/50 PA-5 Copolymère isobutyl vinyl éther/anhydride maléique monoestérifié par l'éthanol (50/50).
PA-6 Copolymère butyl vinyléther/anhydride ma-léique monoestérifié par l'éthanol (50/50).
PA-7 Copolymère acétate d'allyle/anhydride ma-léique amidi.fié par la dodécylamine et la dibutylamine (50/50).
PA-8 Terpolymère d'acétate d'allyle/acrylate de 2-éthylhexyl.
PA-9 Copolymère d~lsobutyl vinyléther/néohep-tanoate d'allyle/anhydride mal.éique mono-estérifié par l'éthanol (18,2/31,8/50).
PA-10 Copolymère pivalate d'allyle/anhydride maléique monoestérifié par l'éthanol 50/50.
RETEN 421: Poly electrolyte acrylique de haut poids moléculaire de viscosité Brookfield LVF 60 60t~hn-1000 - 1500 cps vendu par la Société HERCULES~
* Marque de Commerce ~31~37 25-13-14: Polymère acétate de vinyle/acide crotonique de viscosité 800 cps à 22C
en solution à 40 %. Acidité 1, 16 m equ/g de résine sèche.
LIGNOSULFONATE C 10 Lignosulfonate de calcium, de densité ap-parente 0,48 ayant un pH en solution à 5/O
d'environ 5,8.
LIGNOSULFONATE C 14 Lignosulfonate de calcium de densité ap-parente 0,48, ayant un pH en solution à 5%
d'environ 8 vendus par la Société L'AVEBE-NE.
HYDAGEN F* Sel de sodium d'acide polyhydroxy carboxy-lique vendu par la Société HENKEL.
RETEN 423* Polyelectrolyte acrylique de haut poids moléculaire de viscosité Brookfield LVF
60 t/mn 3000-4000 cps vendu par la Société
HERCULES
ULTRAHOLD 8* Copolymère acrylique de point flash 104 F
(TAG open Cup) proposé par la Société CIBA
GEIGY.
CYANAMER A 370* Polyacrylamide modifié ayant un poids molé-culaire d'environ 200 000, de viscosité
spécifique 3,7 + 0,5 vendu par la Société
AMERICAN CYANAMID.

* Marque de Commerce 1~3~3~

P-COL Polymère coloré, constitué par le produit vendu sous la marque de commerce GANTREZ
ES 425 dont une partie des fonc-tions car-boxyliques ont été amidifiées par l'amine primaire du colorant:
R ~(Ci-I2) 3N112 POLYMERE CATIONIQUES
MERQUAT 100* Homopolymère de chlorure de diméthyl dial-lyle ammonium de PM~100 000 vendll sous le nom de Merquat 100* par la Sociéte MERCK.
MER~IJAT 550* Copolymère de chlorure de dimet~yldial.lyle amrnonium et d'acry]amide de PM ~ )0 000 vendu sous le nom de Merquat 550* par la Société MERCK.
CARl`ARETINE F 4* Copolymère acide adipique/dirnethylamirlo-hydroxypropyl diéthyl.ène triamine vendu sous la marque de commerce Cartaretirle F 4 par la Société SANDOZ.
20 GAFQUAT 755* Copolymère polyvinylpyrrolidone qual~erna.ire ayant un PM de 1 000 000 cornmercialisé par la Société GENEP~AL ~NILINE.
GAFQUAT 734* Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 100 000 cornmercialisé par la Société GENERAL ANILINE.
AZA-l Polycondensat cationique de pipérazine/
diglycolamine/épichlorhydrine dans les proportions molaires de 4/1/5 décrit dans l'exemple 2 du brevet francais 2 2~0 361.
30 * Marque de Commerce -- 1 0 ~ --~3~3;3~7 AZA-2 Polycondensat cationique de pipérazine/
diglycolamine/épichlorhydrine dans les proportions molaires de 1/1/2 décrit dans l'exempl.e 3 du brevet français 2 280 361.
AZA-3 Polycondensat cationique de pipérazine/
diglycolamine/épichlorhydrine dans les proportions molaires de 2/1/3 décrit dans l'exemple 4 du brevet français 2 280 361.
AZA-4 Polycondensat cationique de pipérazine/
diglycolamine/épichlorhydrine dans les proportions molaires de 4/1/5 décrit dans l'exemple 5 du brevet fran,cais 2 280 361.
AZA-5 Polycondensat cationique de piperazine/
amino-2 méthyl-2 propanédiol-1,3/épichlor-hydrine dans les proportions molaires 1,07/
0,45/1,5 d~crit dans l'exemple 6 du brevet fran~ais 2 280 361.
AZA-6 Polycondensat cationique de pipérazine/
épichlorhydrine dans les proportions mo-laires 1/1 décrit dans l'exemple 1 du bre-vet fran,cais 2 162 025.
AZA-7 Polycondensat cationique de pipérazine et pipérazine bis acrylamide dans les propor-tions molaires 1/1 décrit dans l'exernple 14 du brevet fran,cais 2 162 025, PGR-l Copolymère greffé et réticulé de N-vinyl-pyrrolidone/méthacrylate de diméthylamino-éthyle/polyéthylène glycol/tétraallyloxy-éthane quaternisé par du sulfate de dimé-thyl dans les proportions de 62/28/10/0,02 décrit dans l'exemple 2 du brevet fran~ais 2 189 434, * Marque de Conl~lerce , ,` -- 110 --i~31~`37 Les polymères PGR-2 à PGR-16 sont les po-lymères décrits respectivement dans les exemples 1 et 3 à 1.7 du brevet francais 2 189 434, G-14 Polymère de motif:

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On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chlorhydrate de ~-aminopropylamino-l méthylamino-4 anthraquinone o,3 g Polymère de formule K Ia 2,5 g Flexan 500* 2,5 g Butylglycol 10 g Acide tartrique q.s.p. pH 9 Eau q.s.p. 100 g 40 g du gel ainsi obtenu est appliqué pendant 15 minu-tes sur des cheveux teints en chatain clair.
Après rinçage, shampooing et séchage, la chevelure pré-sente un joli reflet cendré.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Méthoxy-l ~-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 benzène 0,2 g Nitro paraphénylènediamine 0,08 g Cartarétine F4* 2,5 g Flexan 500* 2,5 g 20 Butylglycol 8 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 9,5 Eau q.s.p. 100 g 40 g du gel ainsi obtenu est appliqué facilement sur une chevelure naturellement blond foncé.
Au bout de 15 minutes, on rince les cheveux qui, après shampooing et séchage, sont uniformément colorés en blond véni-tien.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
30 Polymère colorant de formule KC-2 1,7 g Polymère de formule KA VIII b 5 g * Marque de Commerce - .
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Flexan 500* 5 g Carbonate de sodium q.s.p. pH 10 Eau q.s.p. 100 g 40 g du gel ainsi réalisé est appliqué pendant i5 minu-tes sur des cheveux moyennement décolorés.
Après rin~age et séchage, la chevelure se démêle très facilement et présente un reflet bois de rose particulièrement esthétique.

On prepare la composition tinctoriale suivante:
Polymère colorant cle formule KC-l 0,97 g Gafquat 755* 0,5 g Flexan 500* 0 5 g Acide tartrique q.s.p. pH 7 ~IU q.s.p. ~,oo g On obtient un très beau g~l dont on applique 40 g sur une chevelure initialement teinte en blond.
Au bout de 15 minutes, on rince la chevel~re qui se de-mêle très facilement et est colorée en blond nacré.

On prépare la composi.tion tinct,oriale suivante:
Dichlorhydrate d'ami.no-l (méthoxy~2 éthyl) amino-4 benzène 1,6 y Paraaminophénol 0,3 g Résorcinol 0,2 g M~,taaminophénol 0,25 g Dichlorhydrate de (hydroxy-2 éthyloxy)-l diamino-2,4 benzène 0,02 g Méthoxy-l nitro-3 ~ hydroxyét'hylamino-4 benzène 0,1 g 30 ~ hydroxyéthyloxy-l nitro-3 amino-4 benzène 0,5 g Flexan 500* 5 g Butylglycol 9 g * Marque de Commerce .~;
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Thiolactate d'ammonium à 50% d'acide thiolactique 0,8 g liydroquinone 0,1 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,1 g Sel de sodium de l'acide diéthylènetriamine pentaacétique 2,4 g Ammoniaque22~ sé 10 cc Eau q.s.p. 100 g Avant emploi on mélange intimement 20 g de ce liquide limpide avec la même quantité de la solution incolore suivante:
Gafquat 755* 5 g 10 Eau oxygénée à 200 volumes 10 cc Acide orthophosphorique q.s.p. pH 4 Eau q.s.p. 100 g On obtient un beau gel translucide qu'on applique sur une chevelure initialement blonde.
La coloration apparaît progressivement et regulièrement et au bout de 30 minutes, on rince et on effectue un shampooing.
Après séchage, les cheveux se démêlent facilernent et sont colorés en châtain clair très naturel.

On prépare la composition tinctoriale crème de formule suivante:
Cartarétine F4* 2 g Flexan 500* 1,6 g Alcool cétylique 15 g Sel de sodium de sulfate d'alcool cétyl stéarylique 4 g Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné avec 15 moles d'oxyde d'éthylène 3 g Alcool laurique 5 g Amrnoniaque à 22 Bé 10 cc p-toluylène diamine 0,28 g * Marque de Commerce ; - 122 -- : :

~3~ `7 p-aminophénol 0,090 g Sulfate de m-diaminoanisole 0,05 g Resorcine 0,250 g m-aminophénol 0,070 g Acide éthylène diamine tétra-acétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,2 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme crème de colora-tion.
On mélange 20 g de cette crème avec 30 g d'eau oxygénee à 20 volumes. On obtient une crème que l'on applique sur des cheveux châtains.
~ près 30 à 45 minutes de pause, on rince e-t on sèche.
On obtient une nuance châtain clair cendré. Les che-veux sont nerveux, faciles à colffer et la tenue de la mise en plis est bonne.

On prépare la composition suivante:
Gafquat 755* 0,02 g Polymère carboxyvinylique vendu sous la marque de commerce CARBOPOL 941 par la société GOODRICH CHEMICALS 0,03 g Alcool éthylique q.s.p. 65 Parfum 1,5 g Eau q.s.p. 100 cc Cette composition est utilisable comme eau de toilette adoucissante.
Appliquée sur la peau, cette lotion adoucit la peau tou-t en la parfumant agréablement.

On prépare la composition suivante:
Gafquat 755* 0,04 g * Marque de Commerce ~ 123 -~ 3?~3~

Polymère carboxyvinylique vendu sous la marque de commerce CARBOPOL 940 par la société GOODRICH
C~IEMICALS 0,04 g Alcool éthylique q.s.p. 55"
Parfum 0,8 g Polymère d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomi-nation POLYETH~LENEGLYCOL 400 par la société HOEC~IST 1 g Ho-tCH2 - CH2 - O) - H n = 9 Allantoine 0,1 g Eau q.s.p. 100 ccCette composition est utilisée comme lotion après rasa--ge.
Cette composition apaise la peau après rasage, et la laisse douce et parfumée.

On prepare la composition suivante:
Gafquat 755* 0,1 g Polymère 28 - 29 - 30 0,1 g Alcool éthylique q.s.p~ 60~
Parfum 0 5 g Eau q.s.p. 100 cc Cette composition est utilisée comme lotion après rasa-ge.
Appliquée sur la peau après rasage, cette lotion adou-cit la peau.

On prépare la composition suivante:
Gafquat 755* o 5 g Polymère 28 - 29 - 30 0,5 g Sel de sodium de sulfate d'alcool cétyl stéarylique 2,6 g Alcool cétylique 7,5 * Marque de Commerce ~l~.3~37 Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné avec 15 moles d'oxyde d'éthylène 1,5 g Alcool laurique 2,5 g Eau q.s.p. 100 g On utilise cette composition comme crème traitante pour cheveux.
On applique 30 à 50 g de cette crème sur des cheveux propres, humides et essorés en prenant SOill de bien imp:régrler la chevelure.

On laisse poser 15 minutes et l'on rince. L,es cl~eveux moulllés se démêlent facilement et ont un toucher doux.
On fait la mise en plis et l'on sèche, sous casque.
Les cheveux secs ont un toucher soyeux. Ils sont bril.-lants, faciles à coiffer et ]a tenue de la mise en plis est bon-ne.
EXEMPI,E 69 On prépare la composition sui.vante:
Cartarétine F4* 1,8 g ~lexan 500* 1,2 g 20 Alcool laurique 2 g Alcool stéarylique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce BRIJ 72 par la soci.été ~TLAS 15 g Eau q.s.p. 100 g pH ~
On utilise cette composition comme crème traitante pourles cheveux.
On applique 20 à 40 g de cette crème sur les cheveux sales et humides. Après imprégnation de la chevelure, on laisse poser 15 à 30 minutes, puis on effectue un shampooing.
Après mise en plis et séchage, les cheveux sont nerveux et faciles à coiffer. La tenue de la mise en plis es-t ameliorée.
* Marque de Commerce ~3~. 3~

On prépare un shampooing ayant la compositlon suivante:
polymère anionique dénommé 28 29 30 0,4 g Polymère cationique dénommé K 1 0,5 g Agent tensio-actif non ionique noté TA-l 10 g Le pH est ajusté à 8 par l'acide lactique Eau q.s~p. 100 g Cette composition est appliquée sur des cheveux mouil-lés et sales qui en sont bien imprégnés. Après avoir laissé
poser quelques minutes on rince.
On constate que les cheveux mouillés se démêlent fa-cilement et qu'ils ont du volume.
Les cheveux secs sont nerveux, ont du corps, non électriques et brillants.
Ils ont une bonne tenue au cours du temps après mise en plis.
En remplaçant le polymère cationique susdéfini par le polymère cationique dénommé ONAMER M * et l'agent tensio-actif non ionique par 25 g d'un agent tensio-actif faiblement anioni-que vendu aous la marque de commerce AKYPO RLM 100, le pH étantajusté à 7,25 par l'acide chlorhydrique on obtient des résultats similaires ~ ceux indiqués ci-dessus. La résine 28/29/30 étant présente dans une quantité de 0,2 g Il en est de même en remplaçant dans la composition définie dan~ cet exemple les différents polymères et autres ingrédients par ceux mentionnés dans le tableau III qui suit.
On constate, notamment, que les cheveux secs sont dépourvus d'électricité statique et qu'ils ont une bonne tenue au cours du temps. La composition peut être appliquée de préfé-rence une seconde fois. On constate, dans ce cas, un bon démê-lage des cheveux mouillés et une bonne tenue dans le temps des cheveux séchés.
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~3E~3`~

On prépare un shampooing en mélangeant, de facon con-nue en soi, les composés suivants:
Polymère cationique greffé e-t réticulé PGR 1 0,6 g Gantrez ES 425* o,a g Sétacin 103 spezial* 15 g Le pll est ajustc'~ à 8,5 avec la soude Eau q.s.p. 100 g On applique ce shampooing sur cheveux et on rince.
On constate, comme pour les compositions 1 à 43 et 70 à 151, que les cheveux mouillés se démêlent facilement, les che-veux secs sont brillants, non électriques et ont une bonne tenue.

On prépare un sham~ooing ayant la composition suivante:
Polymère ca1:ionique PGR 1 0,5 g Polymère anionique P3 0,5 y Amphotère 1 5 g TA-l 5 g plI 8,5 20 Eau q.s.p. 100 g Après ,shampooing et rin,cage des cheveux on constate que les cheveux sont non électriques et ont une bonne tenue apres séchage.
Em rempla,cant le polymère PGR 1 susnommé dans les compo-sition9 des exemples 151 et 152 par les polymères PGR-2, PGR-3, PGR-4 à PGR-17 on obtient des résultats similaires~
EX~MPLES 153 a 158 On prépare les compositions à rincer ou dénommées "rinse" suivantes, l'eau étant rajoutée en quantité suffisante pour 100 g.
* Marque de Commerce ~3~37 -Ex.l Polymère % ~Polymère % ¦ Ter.sio _ _ _ Anionique ~Cationique Actif % P~

153 GSnt42re5Z 0,5 K.Ia 1,5 TA-l 0,5 3 1 ~cide tartrique 154 GSan42e5Z 0,2 K.Va 0,6 TA-1 1 7 ~ HCl 155 28-29-30 0,6 K.Ia 0,5 l8,6l,triéthanolamine 156 Gantrez 0,4 Cartaré- 1 7,51 HCl ES 425 tine F4*
10 157 28-29-30 0,4 M55eOr*quat 0,4 8,2 ~ICl 158 VErS5*iCl 0,4¦Gafquat 0,6 ~ 3,3 HCl , En appliquant 20 g de chacune de ces compositions sur les cheveux propres, humides et essorés, et en rin~ant après quelques minutes, on constate que les cheveux mouillés se demê-lent facilement que les cheveux secs sont nerveux, faciles à coif-fer et la tenue à la mise en plis est bonne, On prépare la composition suivante:
Polymère K.Ia 0,5 g Versicol K.ll* 0,4 g pH ajusté à 8,4 avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 cc Cette composition est utilisée comme lotion de mise enplis .
Après imprégnation des cheveux avec cette lotion on les enroule sur des rouleaux de mises en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm puis on sèche les cheveux par apport extérieur de chaleur, Après enlèvement des rouleaux, on obtient une mise en plis ayant une bonne tenue dans le temps, les cheveux étant, par ailleurs, non électriques et souples.
* Marque de Commerce ~ , ~

~3~37 On prépare la cornposition tinctoriale suivante:
Alcool cétylique 15 g Cétyl stéaryl sulfate de sodium 4 g Alcool stéarylique ethoxylé (15 moles oxyde d'éthylène) 3 g Alcool laurique 5 g Polymère G 4 3 g Ammoniaque à 22` Bé 10 ml 10 Sulfate de métadiaminoanisol 0,048 y Resorcine 0,420 g métaaminophénol base 0,150 g Nitro paraphenylène diamine 0,0~5 g Paratoluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine -tétracétique vendu sous la marque de commerce Trilon B 1,000 g Eau q.s.p. 1()0 g On mélange 30 g de cette formule avec 4S y d'eau oxygé-née à 20 volumes contenant 0,7% de Flexan 500*.
On obtient une crème lisse, consistante, agréable à
l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pose on rince, on fait la mise en plis et on sèche.
L,es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, du volume et du plixant.
Sur cheveux à 100% de blancs, on obtient un blond.
EXEMPLES 161 à 164 On prépare les compositions suivantes destinées à être utilisées comme shampooings colorants:
* Marque de Commerce 1~3~37 TABLEAU V

Ex. Polymère % g Polyrnèle ¦ % g ¦ Tensio ¦ ¦ ¦ ou _ _ ~nionique Catlonique ¦ Actif % g IpH hlcalinis~nt .

161 P-COL 1 G-4 0,2 I TA-l 10 7 162 P-COL 0,4 Polymère 0,6 ¦ TA-2 10 8 " NaOH

163 P-COL 0,5 Cartarétine 0,5 I TA-l I 10 9 NaOTI

~ P LOI, ~ erquat ~ 0,4 I T~ 1 lD ' v L'eau étant rajoutée en quantité suffisante pour 100 g, ; on appli.que 20 g de chacune de ces compositions sur les cheveux, : après 20 mn de pose, rinçage et séchage, on constate~
- pour la composition 161, appliquée sur cheveux décolorés, une coloration à reflets cendré~, - pour la composition 162, appliquée sur cheveux blond clair, une coloration à reflets cendrés, - pour la composition 163, appliquée sur cheveux blond cl.air, une coloration à reflets cendrés, - pour la composition 164, appliquée sur cheveux décolorés, une . coloration à reflets cendrés.

Crème traitante On prépare la composition suivante:
Polymère K.Ia 0,5 g Polymère 28.29.30 0,5 g Neutralisé à pH 8 par la triéthanolamine Alcool stéarylique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce Brij 72 par la société Atlas 15 g Triéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g On applique 20 à 40 g de cette crème sur des che~eux * Marque de Commerce - 13~3 -~L~3~`3`7 propres, humides et essores.
On laisse poser 5 minutes et on rince.
Les cheveux mouillés se démêlent facilement.
Les cheveux secs sont nerveux, faciles à coiffer et la tenue de la mise en plis est bonne.

Crème traitante .
On prépare la composition suivante:
Cartarétine F.~* :L g 10 Gantrez ES 425* 1 g neutralisé à pH 5,5 par la triéthanolamine Brij 72* 18 g Acide tartrique q.s.p. pII 3 Eau q.s.p. 100 g On applique 20 à 40 g de cette crème sur des cheveux propres, hurnides et essores.
On laisse poser 5 minutes et on rince.
Les cheveux mouillés se démelent facilement.
Les cheveux secs sont nerveux, faciles à coiffer, et la 20 tenue de la mise en plis est bonne.

Lait On prépare la composition suivante:
Polymère K. Ia 1,5 g Gantreæ ES 425* 0,5 g neutralisé à pH 5,5 par la triisopropanolamine T.A.-l 0 5 g Alcool cétylstéarylique à 3 moles O.E.4 g Monoéthanolamide de coprah 1 g 30 Acide tartrique q.s.p. pH 3 Eau q.s.p. ]00 g On applique 20 a 40 g de ce lait sur des cheveux pro-* Marque de Commerce - 139 _ 13..31~;~37 pres, humides et essores.
On laisse poser 5 minutes et on rince.
Les cheveux mouillés se démelent facilement.
Les cheveux secs sont nerveux, faciles à coiffer, et la tenue de la mise en plis est bonne.

On prépare la composition suivante:
Cartarétine F-4* 0,5 g Versicol E.5* 0,2 g 10 Acide stéarique g g Acides gras de coco 0,8 g Triéthanolamine ~,5 g Glycérine pure 5 g Parfum pH 8,5 Eau q. s.p. 100 g Cette composition utilisée cornme mousse à raser es-t introduite dans un dispositif d'aérosol contenant 10% en volume de ladite composition et 90% en volume d'un gaz propulseur qui est un mélange de Fréon F 114* et Fréon 12* dans les proportions de 60/40.

on prépare la composition suivante:
Merquat 550* 0,1 g Hydagen F* 0,2 g Acide stéarique 9 g Acides gras de coco 0,8 g Triéthanolamine 4,5 g Glycérine pure 5 g 30 Parfum pH 8,5 Eau q.s.p. 100 * Marque de Commerce .
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Cette composition constitue une mousse à raser.
La composition ainsi préparée est introduite dans un dispositif aérosol dans des proportions de 10% en volume pour la composition et de 90% du gaz propulseur identique à celui de l'ex-emple 168.
On constate après rinçage et rasage que la peau a un toucher souple et lisse.
IJeS exemp]es qui suivent sont destines à illustrer l'u-ne des variantes de l'invention consistant à former l'association d'un polymère cationique avec un polymère anionique sur les che-veux.

On prépare les deux compositions suivantes:
Composition Sl _ _ .
Polymère I~a~b 1 g pH ajusté à 5 avec HCl Eau q.s.p. 100 g Cette cornposition peut contenir un colorant destiné à
colorer la solution.
20 Composition S2 . _ _ GantreY ES 425* neutralisé 0,6 g Alcoyl (C12 C14) éther sulfa-te de sodium oxyéthyléne'~
à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène pH est ajusté à 7,5 avec de la soude Eau q.s.p. 100 g Cette composition peut contenir un parfum et des colo-rants destinés à colorer la composition.
On applique la première composition Sl qui constitue un pré-shampooing sur les cheveux, après quelques minutes d'applica-tion on rince à l'eau et on effectue un shampooing avec la compo-sition S2. Après rin,cage et séchage, les cheveux ont un aspect * Marque de Commerce ~ -` - 141 -..

~3~`37 souple, sont non électriques et ont une bonne tenue dans le temps.

On procède comme indiqué dans l'exemple 170 en utili-sant, toutefois, les compositions Sl et S2 suivantes:
Composition Sl Polymère IV b 0,5 g Eau q . s . p . 100 g Composition S2 -- _ Flexan 500* 0,5 g AST 1214 pH 7 10 g Eau q.s.p. 100 g On constate des résultats similaires à ceux indiqués dans l'exemple 170.

EXEMPLES 172 à 177 . _ _ Le tableau VI suivant est destiné à illustrer d'autres compositions utilisables dans un procédé en deux temps. On pre-pare séparément les parties des compositions suivantes figurant dans le tableau n VI.
On applique 20 g de la partie I. On laisse poser quel-ques minutes. Sans rinçage, on applique 20 g de la partie II.
On malaxe bien pour assurer l'homogénéité du mélange.
On rince. Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Les che-veux secs sont nerveux, faciles à coiffer et la tenue de la mise en plis est bonne.
EXEMPLES 178 à 184 On prépare les parties des compositions suivantes figu-~ rant dans le tableau n VI.
-; On applique 20 g de la partie I correspondant aux exem-ples 178 à 184. On laisse poser quelques minutes. Sans rinçage, * Marque de Commerce ~; - 142 -~3~3i~7 on applique 20 g de la partie II correspondant aux exemples 179 à 185 du tableau n VII.
On malaxe bien pour assurer l'homogénéité du mélange.
On rince. Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Les che-veux secs sont nerveux, faciles à coiffer et la tenue de la mise en plis est bonne.

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'; ` --14 7 ~L~3!~3`7 De la même fa~on que pour les exemples 172 à 184, on prépare les compositions suivantes:
Composition S3 _ G 14 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pI-I 6,3 Eau q. 5 . p. 100 g Composition S4 Résine TV 242 neutralisée à 100% ~ g pH ajusté à 6,4 par la soude Eau q.s.p. 100 g En appliquant successivement ces deux compositions sur les cheveux, on observe des résultats similaires à ceux mention-nes pour les exemples 172 à 184.

On procède de la même façon que celle indiquee ~ans l'exemple 185 en utilisant successivement et dans l'ordre les compositions suivantes:
Composition S5 20 Reten 220* 1,25 g pH 7 Eau q.s.p. lOO g Composition S6 Reten 421* 1 g pH 3 Eau q.s.p. lOO g On observe comme précédemment une amélioration de la tenue des cheveux et une facilité de peignage.

EXEMPLES 187 à 193 .
Les exemples suivants sont destinés à illustrer des * Marque de Commerce .

~138;337 shampooings consistant à appliquer successivement et dans l'ordre les parties I et II figurant dans le tableau qui suit.
On imprègne tout d'abord les cheveux mouillés avec la partie I puis apres quelques minutes de pose on rince puis on applique la partie II, en imprégnant bien les cheveux. Après quelques minutes de pose, on rince et on sèche les cheveux.
Les cheveux mouillés et traités sont faciles à démêler et les cheveux secs sont nerveux, non électriques et ont une bon-ne tenue dans le temps.

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On prépare les compositions suivantes:
Composition S7 Copolymère acide adipique/dlméthylaminohydroxypropyl/
diéthylènetriamine vendu sous la marque de commerce Cartérétine F.4 par la société Sandoz 0,8 Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/
vinyl néodecanoate vendu sous la dénomination Résine 28.29.30 par la société National Starc~ 0,8 g (pH ~ avec la triéthanolamine) TA-l 10,0 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 9,5 Eau q.s.p. 100 ml Le pH de la composition S7 est choisi pour empecher la précipitation des deux polymères.
Composition S8 .,; ... __ .
Acide tartrique q.s.p. pH 2,5 Eau q.s.p. 100 ml On applique sur cheveux mous et fins, propres et humi-des, 20 ml de la composition S7.
~près quelques minutes de pose on applique la composi~
tion S8. L'application se fait en malaxant les cheveux pour bien mélanger les deux parties. On obtient ainsi un pH de 7, auquel les deux polymères en présence précipitent sur les cheveux.
~ On laisse poser 10 minutes et l'on rince à l'eau. On ; fait la mise en plis et l'on sèche les cheveux.
Les cheveux séchés sont durcis. Ils sont nerveux, brillants et ont du corps et du volume.

On procède de la même fa~on qu'indiqué dans l'exemple lg4 en remplaçant, toutefois, la Cartarétine F.4* par le ?olymè-* Marque de Commerce ,~

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1~L38~3`7 re K. Ia.
On obtient les mêmes résultats.

On prepare les compositions suivantes:
Composition Sg Cartarétine F.8* 3 g Gantrez ES 425* 1 g neutralisée à pH 5,5 par la triéthanolamine Acide tartrique q.s.p. pH 3 10 T.A-l 1 g Eau q.s.p. 100 g Composition S10 . .
Monoéthanolamine à 5% 22 g pH 10,8 Eau q.s.p 100 g On obtient les mêmes résultats qu'avec les compositions S7 et S8 de l'exemple 194.

On prépare les compositions destinées a la permanente 20 suivante:
Composition S
. .
Liquide réducteur:
Acide thioglycollique 3 g Acide thiolactique 2 g Ammoniaque à 22 Bé 4 g Triéthanolamine 3,5 Cartarétine F.8* 1 g Parfum Colorant 30 Eau q.s.p. 100 g * Marque de Commerce L~ ,., I J
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1~.3~3~

Composition S12 Liquide fixateur:
Bromate de potassium 9,5 g Flexan 130 1 g Acide tartrique pH 6,5 Parfum Colorant Eau q.s.p. 100 g Sur cheveux sensibilisés, le liquide réducteur s'appli-que très facilement et pénètre profondément dans les cheveux.
Après rinçage et application du liquide fixateur, onobserve une frisure très forte et très régulière.
Après séchage, la tenue de la coiffure est particulière-ment bonne.
EXEMæLES 198 a_200 On prépare les compositions suivantes:
Ex. 198 Ex. 199 Ex._ 200 Cartarétine F.8* 1,5 g 6 g 1,5 g Gantrez ES 425* 0,5 g 3 g 0,5 g neutralisée à pH 7,5 par la triisopropanolamine TA-1 0 5 g 3 g Acide tartrique q.s.p. pH 3 pH 3 pH 3 Eau q.s.p. 100 g 100 g 100 g On lyophilise les compositions.

- On procède de même pour la composition suivante:
Cartarétine F.8* 1,5 g 28.29.30 0,5 g neutralisé à pH 8 par la triéthanolamine Soude q.s.p. pH 9,9 * Marque de Commerce i `
~ 15~ -.

.. .

1~31~33~

Eau q.s.p. 100 g On lyophilise la composition.
Au moment de l'emploi on introduit 0,S g de lyophili-sats de l'exemple 198, 200 ou 201 dans 25 g d'eau, et on applique sur cheveux. Les cheveux ainsi traités, après séchage sont ner-veux et ont une bonne tenue dans le temps.
On introduit 0,12 g de lyophilisat de l'exemple 199 dans 25 g d'eau et on applique sur cheveux. On constate des ré-sultats similaires.

EXEMPLES 202 à 206 Les exemples suivants sont destinés à illustrer une va-riante de l'invention consistant àformer, tout d'abord, un com-plexe avec le polymère anionique et le polymère cationique et à
l'appliquer ensuite sur les cheveux au moyen d'un agent permet-tant le transfert et la fixation.
EXEMPLE ~02 On prépare la composition suivante:
1 g du produit résultant de la complexation du chlorure du polymère G-2 avec le polymère vendu sous la marque de commer-ce Aristoflex A, présents dans des proportions stochiométriques,est mélangé avec 15 g du tensio actif vendu sous la marque de commerce AKYPO RLM 100. Le pH est ajusté à 8 avec de la soude, et de l'eau est ajoutée pour compléter la composition à 100 g.
On introduit également du parfum et des colorants pour colorer la composition. La composition ainsi préparée est appliquée sur les cheveux qui en sont imprégnés. Après rinçage et séchage, les cheveux présentent une bonne tenue dans le temps. On obtient des résultats similaires en appliquant des compositions suivantes:
' , 31~ 37 TABLEAU IX
_ . . _ .
Complexe _ Ex. Polymere Polymère Acide ou Anionique ationique % g Tensio actif % pH base .. __ _ . __ _ 203 28-29-30 G-4 0,9 Akyp*o RLM 10 8,2 NaOH

204 Sel de so G-12 1 AST 1214 12 3 HCl dium de carboxymé
jthyl cel 10 ~ llulose 1 205 IFlexan G-4 1 AST 1214 25 7,5 NaOH

20~ ,Flexan G-4 1,5 AST 1214 15 7,8 NaOH
~130* _ I _ _ I .

EXEMPLES 207 à 2C9 On obtient une mise en plis ayant une bonne tenue dans le ternps, avec un ef:Eet de poudrage quasi nul pour les composi-tions suivantes (tableau X) appliquées sur des cheveux humides et essorés, suivant les procédés habituels.
__ _ Ex. Polymère Polymère d Anionique % g Cationique % g Solvant alcool pH
__ . __ 207 Gantrez ES 1 Gafquat 1 Alcool 425* 734* éthylique 10 8,3 208 ,l 1 KIa 1 ,l 70 9,2 209 ~ Cartar~ti~ 10 L'eau étant rajoutée en quantité suffisante pour 100 g.
EXEMPLES 210 à 212 On prépare les compositions illustrées dans le tableau 30 XI suivant:
* Marque de Commerce --- ~55 --.A, . . . . .
.
- . - : .

1~3~ 7 ., . ~
Rolymère ~Polymère _ Tensio¦ _ Ex. ~nionique % g Cationique % g Actif % g Solvant pH
_ _ .. _ 210 Gantrez 1 Cartarétine 1 Alcool 8,9 ES 425 F8 éthylique 211 28-29-30 0,5 Cartarétine 0,5 TA-l 0,5 50" 9,5 212 _ 0,25 Cartarétine O,5 ______~ ____~ 50 ~ ' On applique chacune de ces compositions sur les ongles et on constate, après séchage, au bout de quelques minutes, un durcissement de ceux-ci.
EXEMPLES 213 à 217 Les shampooings ayant les compositions suivantes ont eté préparés.

. _~ _. _ . ~ ___ Polymère Tensio Alcalini-Ex. Anionique % g Cationique % g Actif o/~ p}I sant ou acidifi~t . _ _ __ _ 213 28-29-30 0,4 K.Ia 0,6 Amphosol* 8 8,8 HCl DMC/MCA

214 28-29-30 0,4 K.Ia 0,6 Steinapon* 8 8,5 HCl Dehyton 2L5 28-29-30 0,4 K.Ia 0,6 Amphotère 10 8 HCl 216 Gantrez 0,2 KAXb 0,3 Dériphat* 10 7,5 HCl ES 425* 160 217 Gantrez 0,4 KAXb 0,6 Aromox 5 ES 425* DM*
8,5 :~r,~

On imprègne les cheveux respectivement avec ces diffé-rents shampooings après avoir laissé poser quelques minutes on rince.
On constate que les cheveux mouillés se démêlent facile-* Marque de Commerce .:

1~3l~

ment, ont un beau lustre et ne sont pas poisseux.
Les cheveux séchés sont brillants, non electriques et ont une bonne tenue au cours du temps.

'~ - 157 -

Claims (166)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition destinée à la fixation d'un poly-mère anionique sur une matière kératinique, caractérisée par le fait qu'elle comprend:
(a) au moins un polymère cationique comportant des motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quater-naire et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000.000, (b) au moins un polymère anionique comprenant des unités acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phosphorique et ayant un poids moléculaire de 500 à
5.000.000, sous réserve que le polymère anionique ne peut représenter le bi-polymère acétate de vinyl/acide crotonique;
et (c) au moins un agent tensio-actif ou un adju-vant cosmétique;
sous réserve que, lorsque le composant (c) est un adjuvant cosmétique, ladite composition ne renferme pas de sel de métal divalent et que, lorsque le composant (c) est un agent tensio-actif, le polymère anionique ne peut représen-ter un homopolymère d'acide acrylique réticulé au moyen d'un agent polyfonctionel.

2. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en outre un milieu solvant.

3. Composition selon la revendication 2, caracté-risée par le fait que le milieu solvant est constitué par un milieu aqueux.

4. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que le milieu solvant est constitué par au moins un solvant choisi parmi les monoalcools, les polyal-cools, les éthers de glycol, les esters de glycol et d'acides gras et le chlorure de méthylène.

5. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur mélange.

6. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose, 2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:

(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs , ou dans lequel R1 est H ou CH3, A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl, R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone, X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-tiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué

par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:

et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;

5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant:

- CN ; ;

; ;

ou ;

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2 - S - S - ; ; ;

; ;

ou avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;

X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:

ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;

(d) un groupement uréylène de formule:

-NH - CO - NH -R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:

X- désigne un halogénure; et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone de formule:

dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%, n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH2 - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre 2 et 18, R3 désigne CH3, C2H5, , R4 désigne CH3, C2H5, X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant,sont alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-drine;

12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-nium;

13) les polyureylènes quaternaires; et 14) les polymères colorants constitués par un mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-porte des groupements amine faisant partie desdits composés porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

7. Composition selon la revendication 5, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:

(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs , ou dans lequel R1 est H ou CH3 A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl, R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone, X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-tiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B"1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:

et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hétéroatome autre que l'azote;

ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant:

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R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2 - S - S - ; ; ;

; ;

ou avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;

X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:

ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

- NH - Y - NH -ou Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:

X- désigne un halogénure; et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone de formule:

dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%, n + m + p = 100, y désigne O ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre 2 et 18, R3 désigne CH3, C2H5, R4 désigne CH3, C2H5, X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-nium;

13) les polyureylènes quaternaires, et 14) les polymères colorants constitués par un mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-porte des groupements amine faisant partie desdits composés porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

8. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que dans la formule (2) représen-tant les cyclopolymères du groupe (2), R et R' désignent, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.

9. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que dans la formule -A-Z-A-Z repré-sentant les polymères cationiques du groupe (4), A désigne un radical de formule:

.

10. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que dans la formule représentant les polymères quaternaires du groupe (5), à base de motifs récurrents du groupe II, B désigne un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:

.

11. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polyamino amide réticulé
du groupe (7) est choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines. des diépoxydes, des déri-vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III- le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide;
c) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:

où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.

12. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique, b) au moins un motif acide phosphorique, c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique, e) au moins un motif éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxylique ou f) au moins un motif choisi parmi les motifs acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoïque-3, pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique.

13. Composition selon la revendication 5, caracté-risée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique, b) au moins un motif acide phosphorique, c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique, e) au moins un motif éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxy-lique ou f) au moins un motif choisi parmi les motifs acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoïque-3, pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique.

14. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique, b) au moins un motif acide phosphorique, c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique, e) au moins un motif éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxy-lique ou f) au moins un motif choisi parmi les motifs acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoïque-3, pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique.

15. Composition selon les revendications 1 ou 5, carac-térisée par le fait que le polymère anionique est un poly-mère comportant au moins un motif acide crotonique et choisi parmi:

a) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont, le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère nonionique, d'acide crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant:
c) les terpolymères dérivant:
d'acide crotonique ; d'acétate de vinyle ; d'un ester allylique ou méthallylique de formule:

(11) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 ;
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - HC(CH3)2;
d) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymérisation:
- d'acide crotonique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
- d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11);
- d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, . un ester vinylique à chaîne grasse de formule (13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, . un ester allylique ou méthallylique de formule:

(14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
e) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique saturé ramifié en position .alpha., ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique.

16. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère comportant au moins un motif acide crotonique et choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont, le cas échéant , éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère nonionique, d'acide crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;

c) les terpolymères dérivant:
d'acide crotonique ; d'acétate de vinyle ; d'un ester allylique ou méthallylique de formule:

(11) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 ;
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - HC(CH3)2;
d) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymérisation:
- d'acide crotonique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
- d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11);
- d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, . un ester vinylique à chaîne grasse de formule (13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, . un ester allylique ou méthallylique de formule:

(14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
e) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxy-lique aliphatique saturé ramifié en position .alpha., ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique.

17. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide crotonique choisi parmi:
a) les copolymères obtenus par copolymérisation, - d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'acides insaturés;
- d'acide crotonique;
- d'esters d'acide à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline, d'éthers alcoylvinylique, alcoylallylique, alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des .alpha.-oléfines;
b) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
c) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique avec des esters acrylique ou méthacryliques ou un éther alcoyl vinylique;
d) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters viny-lique, allylique et méthallylique à longue chaîne carbonée.

18. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide crotonique choisi parmi:
a) les copolymères obtenus par copolymérisation, - d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'acides insaturés;
- d'acide crotonique, - d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline, d'éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique, alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des .alpha.-oléfines;
b) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
c) les copolymères acétate de vinyle/acide cro-tonique avec des esters acrylique ou méthacryliques ou un éther alcoyl vinylique;
d) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters vinyli-ques, allylique et méthallylique à longue chaîne carbonée.

19. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique, greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant, sont éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de poly-alcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acrylique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
c) les ter-tétra ou penta polymères supérieurs:
- d'un monomère de formule:
(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;

- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:

(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1;
- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou métha-crylique;
d) les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-isopropylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acrylique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone.

20. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique, greffés sur des polyalcoylènes glycols qui, le cas échéant, sont éthé-rifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylène-glycols azotés;

b) les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acrylique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
c) les ter-tétra ou penta polymères supérieurs:
- d'un monomère de formule:

(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:

(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué
le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1:

- d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou métha-crylique;
d) les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-isopropylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acrylique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone.

21. Composition selon les revendications 1 ou 6, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:
a) les polymères hydrosolubles d'acide acryli-que ou méthacrylique et les copolymères avec un monomère non saturé monoéthylénique et leurs mélanges;
b) les homopolymères d'acide acrylique réticu-lés à l'aide d'un agent polyfonctionnel;
c) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique avec l'acrylamide ou leurs mélanges;
d) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
e) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates, f) les copolymères constitués de 40 à 90% de vi-nylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30% d'acide acrylique ou méthacrylique.

22. Composition selon les revendications 5 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:

a) les polymères hydrosolubles d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères avec un monomère non saturé monoéthylénique et leurs mélanges;
b) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique avec l'acrylamide ou leurs mélanges;
c) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
d) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates;
e) les copolymères constitués de 40 à 90% de vinylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30% d'acide acrylique ou méthacrylique.

23. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide éthylène .alpha.,.beta.-dicarboxylique choisi parmi:
a) les copolymères avec des composés susceptibles d'être polymérisés contenant un groupe ?C = CH2 choisi parmi les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acry-lique, dérivés phénylvinyliques;
b) les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;
c) les copolymères avec une oléfine ayant 2 à
4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
d) les copolymères avec un ester allylique ou méthallylique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétéro-cyclique ou les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou amidifiées et, le cas échéant copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des éthers vinyliques, des esters acrylique ou méthacrylique et,le cas échéant,l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinylpyrrolidone;
e) les ter-tétra pentapolymères:
- d'un monomère de formule:

(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:

(16) dans laquelle:
R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonction-s hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou -COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou - Z - OH et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H
et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1;
d'anhydride maléïque;
f) les polymères résultant de la polymérisation:
- d'un monomère de formule (15) ci-dessus, - d'un monomère de formule:

, R15 désignant H ou COOH et R16 H ou CH3 lorsque p = 0 ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1, - d'un monomère constitué par l'anhydride mal?ique;

g) les polymères colorés à base d'anhydride maléïque.

24. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide éthylène .alpha.,.beta. -dicarboxylique choisi parmi:

a) les copolymères avec des composés susceptibles d'être polymérisés contenant un groupe ? C = CH2 choisi parmi les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4 , acide acry-lique, dérivés phénylvinyliques;
b) les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;

c) les copolymères avec une oléfine ayant 2 à
4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
d) les copolymères avec un ester allylique ou méthallylique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétéro-cyclique ou les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou amidifiées et, le cas échéant, copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des éthers vinyliques, des esters acrylique ou méthacrylique et, le cas échéant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinylpyrrolidone;
e) les ter-tétra pentapolymères:
- d'un monomère de formule:

(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:

(16) dans laquelle:
R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou -COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou - Z - OH et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H
et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1;
- d'anhydride maléïque;
f) les polymères résultant de la polymérisation:
- d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
- d'un monomère de formule:

, R15 désignant H ou COOH et R16 -H ou CH3 lorsque p = 0 ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
- d'un monomère constitué par l'anhydride maléïque;
g) les polymères colorés à base d'anhydride maléïque.

25. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
a) les copolymères greffés et réticulés résul-tant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique, - d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique, - de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
b) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, - d'un acide insaturé choisi parmi l'acide bute-noïque-3, pentenoïque-4, undecénoïque-10, allylmalonique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacé-tique, vinyloxyacétique, - les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou ramifié;
c) les tétra ou pentapolymères résultant de la copolymérisation:
- d'acide allyloxyacétique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle et d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, . un ester vinylique à chaîne grasse de formule:
(13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, . un ester allylique ou méthallylique de formule:
(14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
d) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10:
- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléa-mique ou itaconamique;
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou méthacrylates de formule:
(17) dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4, R" est méthyle ou éthyle;
e) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) Ci-dessus;
- d'acide maléamique et itaconamique;
- d'au moins un monomère de formule;

(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié,substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1;

R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1, ou d'au moins un monomère de formule (17) ci-dessus.

26. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
a) les copolymères greffés et réticulés résul-tant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique, - d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique, - de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
b) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, - d'un acide insaturé choisi parmi l'acide bute-noïque-3, pentenoïque-4, undecénoïque-10, allylmalonique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacé-tique, vinyloxyacétique, - les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou ramifié;

c) les tétra ou pentapolymères résultant de la copolymérisation:
- d'acide allyloxyacétique;
- d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle et d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, . un ester vinylique à chaîne grasse de formule:
(13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, . un ester allylique ou méthallylique de formule:
(14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
d) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule:

(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;

- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique;
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou méthacrylates de formule:
(17) dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4, R" est méthyle ou éthyle;
e) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-dessus;
- d'acide maléamique et itaconamique;
- d'au moins un monomère de formule:
(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié,substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1;
R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1, ou d'au moins un monomère de formule (17) ci-dessus.

27. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère comportant au moins un motif sulfonique et choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acides sulfoniques dérivés de la lignine.

28. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère comportant au moins un motif sulfonique et choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acides sulfoniques dérivés de la lignine.

29. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères suivants:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:

(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:

et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1 les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :

dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; ;

; ;

ou bien R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, - S - S -, ; ;

; ;

ou avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;

X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:

X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés , III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:

où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène, R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , - (CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y y est un nombre entier variant entre 1 et 4, 7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-pements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique 2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique saturé, ramifié en position .alpha., ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-mule:

dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3 désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide, 6) les copolymères résultant de la copolyméri-sation d'un d'acide insaturé choisi parmi l'acide maléïque, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléïque, ben-zylmaléïque, dibenzylmaléïque, éthylmaléïque, les anhydrides de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés, 7) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates;
8) les polymères d'acides polyhydroxycarboxyli-ques.

30. Composition selon la revendication 5, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères suivants:

1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:

et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B1 ou B'1 les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :

dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;

ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; ; ;

ou bien R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, ; ;

; ;

ou avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner , X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:

ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
-R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:

X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés , III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:

où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène, R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, methosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-pements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique 2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles;

4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique saturé, ramifié en position .alpha., ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-mule:

dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3 désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide 6) les copolymères résultant de la copolyméri-sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléïque, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléïque, ben-zylmaléïque, dibenzylmaléïque, éthylmaléïque, les anhydrides de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés;
7) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates;

8) les polymères d'acides polyhydroxycarboxyli-ques.

31. Composition selon les revendications 29 ou 30, caractérisée par le fait que dans la formule (2) représen-tant les cyclopolymères du groupe (2) des polymères cationi-ques, R et R' désignent, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.

32. Composition selon les revendications 29 ou 30, caractérisée par le fait que dans la formule -A-Z-A-Z-représentant les polymères cationiques du groupe (2), A
désigne un radical de formule:

.

33. Composition selon les revendications 29 ou 30, caractérisée par le fait que dans la formule représentant les polymères quaternaires du groupe (3), à base de motifs récurrents du groupe II, B désigne un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule .

34. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellu-lose répondant à la formule (1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:

où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3, b est un nombre entier égal à 2 ou 3:
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:

-H, , , , ou étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R2, R2 et R3 est compris entre 3 et 12; R2, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants pyridine, .alpha. - méthylpyridine, 3,5 - dimé-thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4;
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:

dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est -CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3 représente CH3, C2H5, ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-xylique de formule:

R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates;
5) les polymères d'acides polyhydroxycarboxy-liques.

35. Composition selon la revendication 5, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellu-lose répondant à la formule (1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:

où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:

-H, , , , ou étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12, R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants pyridine, .alpha. - méthylpyridine, 3,5 - dimé-thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4;

2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:

dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1, R2 est -CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3 représente CH3, C2H5, ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-xylique de formule:

R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates;
5) les polymères d'acides polyhydroxycarboxy-liques.

36. Composition selon les revendications 34 ou 35, caractérisée par le fait que dans la formule représentant les copolymères de vinylpyrrolidone du groupe (2) des polymères cationiques, n est compris entre 40 et 90 moles %.

37. Composition selon les revendications 34 ou 35, caractérisée par le fait que dans la formule représentant les copolymères de vinylpyrrolidone du groupe (2) des polymères cationiques, m est compris entre 5 et 40 moles %.

38. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère cationique, un polyamino amide qui, le cas échéant, est réticu-lé ou une polyalkylène amine et, comme polymère anionique, un polymère à motif d'acide éthylène .alpha.-.beta. dicarboxylique, un polymère à motif d'acide acrylique ou méthacrylique, un polymère à motif d'acide crotonique comportant au moins un monomère différent de l'acétate de vinyle ou greffé
et/ou réticulé.

39. Composition selon la revendication 1 caracté-risée par le fait qu'elle contient comme polymère catio-nique, un polyamino amide qui, le cas échéant, est réticulé ou une polyalkylène amine et, comme polymère anionique, un poly-mère à motif d'acide éthylène .alpha.-.beta. dicarboxylique un polymère à motif d'acide acrylique ou méthacrylique, un polymère à motif d'acide crotonique comportant au moins un monomère différent de l'acétate de vinyle ou greffé
et/ou réticulé, et qu'elle contient un agent tensio-actif non-ionique ou faiblement anionique ou leur mélange.

40. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique choisi parmi les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de formule:

(1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:

où

a est un nombre entier égal à 2 ou 3, b est un nombre entier égal à 2 ou 3, c est un nombre entier égal à 1 à 3, m est un nombre entier égal à 0 à 10, n est un nombre entier égal à 0 à 3, p est un nombre entier égal à 0 à 10, q est un nombre entier égal à 0 ou 1, R' est un radical de formule:

-H, , , ou étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12;
R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, .alpha.-méthylpyridine, 3,5-diméthylpyridine, 2,4,6-triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthylpipéridine, N-méthylmorpholine ou N-éthylmorpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;

la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4, ou le produit de réaction de l'épichlo-rhydrine avec le condensat d'acide adipique et de diéthylène triamine; et qu'elle contient au moins un polymère anionique constitué par un polymère hydrosoluble d'acide acrylique ou méthacrylique qui, le cas échéant, est neutralisé.

41. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique choisi parmi les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de formule:

(1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:

a est un nombre entier égal à 2 ou 3, b est un nombre entier égal à 2 ou 3, c est un nombre entier égal à 1 à 3, m est un nombre entier égal à 0 à 10, n est un nombre entier égal à 0 à 3, p est un nombre entier égal à 0 à 10, q est un nombre entier égal à 0 ou 1, R' est un radical de formule:

-H, , , ou étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12;
R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, .alpha.-méthylpyridine, 3,5-diméthylpyridine, 2,4,6-triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthylpipéridine, N-méthylmorpholine ou N-éthylmorpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;

la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4, ou le produit de réaction de l'épichlo-rhydrine avec le condensat d'acide adipique et de diéthylène triamine, et qu'elle contient au moins un polymère anionique constitué par un polymère hydrosoluble d'acide acrylique ou méthacrylique qui, le cas échéant, est neutralisé, et également un homopolymère d'acide acrylique réticulé avec un agent polyfonctionnel.

42. Composition selon les revendications 1, 5 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un poly-mère cationique dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique comportant les motifs:
et dans lesquels R1 désigne H ou CH3 et A désigne un groupe alcoyle linéaire de 1 à 6 atomes de carbone R2, R3 et R4 identiques ou différents désignent un groupement alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et R5, R6 désignent alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, X dési-gnant halogène ou méthosulfate et, le cas échéant un motif dérivé d'ester d'alcoyle d'acide acrylique ou méthacrylique associé avec un polymère dérivé d'acide acrylique ou métha-crylique, un copolymère d'acide maléïque avec un monomère non saturé monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther méthylvinylique, l'acrylamide qui, le cas échéant, sont hydrolysés, des poly-acrylamides comportant des groupements carboxylates et leurs sels hydrosolubles.

43. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère anionique, un terpolymère d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et de polyéthylèneglycol et, comme polymère cationique, un copolymère de polyvinylpyrrolidone quater-naire.

44. Composition selon les revendications 1 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quater-naire tels que définis dans la revendication 6.

45. Composition selon les revendications 1 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quater-naire tels que définis dans la revendication 6, et qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique.

46. Composition selon les revendications 1 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient comme polymère cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quater-naire tels que définis dans la revendication 6, et qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique et au moins un tensio-actif non ionique.

47. Composition selon les revendications 1 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des polymères amphotères ou non ioniques.

48. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution dans un solvant choisi parmi l'eau, les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycol, les esters de glycol et d'acide gras et le chlorure de méthylène, ou sous forme de crème, de lait, de gel, de dispersion ou d'émulsion contenant d'autres adjuvants cosmétiquement accep-tables et pouvant être conditionnés en aérosol.

49. Composition selon les revendications 1, 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

50. Composition selon les revendications 1, 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une quantité de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

51. Composition selon les revendications 1, 12 ou 13, caractérisée par le fait que le polymère anionique est présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

52. Composition selon les revendications 1, 12 ou 13, caractérisée par le fait que le polymère anionique est présent dans une quantité de 0,02 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

53. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent à raison de 0,1 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition.

54. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent à raison de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

55. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio actif anionique choisi parmi le lauryl sulfate de sodium, lauryl sulfate d'ammonium, cétyl stéaryl sulfate de sodium, le cétyl stéaryl sulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le laurylsulfate de triéthanolamine, le lauryléther sulfate de sodium oxyéthy-léné, le lauryléther sulfate de monoéthanolamine oxyéthy-léné, l'acide trideceth 7 carboxylique ou son sel de sodium et le composé de formule:

Alk - (OCH2 - GH2)n - OCH2 - CO2H

où Alk signifie un mélange de radicaux laurique et myristi-que et n est égal à 10, le sel de triéthanolamine de l'acide lauroyl kératinique, le sulfosuccinate de sodium de la monoéthanolamine laurique, l'oxyéthylamide d'acide gras de coprah sulfaté, le lauroyl sarcosinate de sodium, l'hémi-sulfosuccinate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné, le sel de sodium de sulfonate d'oléfine, le sel de trié-thanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysat de protéines animales, l'alcool en C12-C14 oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène carboxyméthylé et les n-alcanes sulfonates.

56. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif cationique choisi parmi les sels d'ammonium quaternaires, les sels d'alcoylpyridinium et les oxydes d'amines.

57. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif cationique choisi parmi les halogénures d'alcoyl-diméthyl benzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, d'al-coyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistearylammo-nium, de diméthyldilaurylammonium, d'acétyldiméthyldodecylam-monium, les méthosulfates alcoylamidoéthyltriméthylammonium, les oxydes d'alcoyldiméthylamine et les oxydes d'alcoyla-minoéthyldiméthylamine.

58. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif non ionique choisi parmi les composés répondant aux formules suivantes:

R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p - H où
R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant entre 9 et 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5;

R5 -O[C2H3O (CH2OH)]q-H où R5 désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5;

-[CH2CHOH - CH2O]r-H où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oléïque et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4; et les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés choisis parmi l'alcool oléïque polyoxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylique oxyéthyléné de 6 à
10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné de 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique à 2-10-15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'octylphénol oxyéthyléné à 5,5 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléïque polyglycérolé à 4 moles de glycérol et les alcools gras synthétiques en C9-C15 polyoxyéthylénés de 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de poly-oxyéthylène à 50 moles d'oxyde d'éthylène, le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène, le polycondensat d'oxyde d'éthylène et de propylène glycol.

59. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des savons pré-sents à raison de 10 à 30% en poids, des émulsifiants choisis parmi les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycé-rolés présents à raison de 0,5 à 25% en poids, des sulfates d'alcoyle oxyéthylénés présents à raison de 0,5 à 15% en poids, des amides gras présents dans des quantités variant entre 0 et 10% en poids, des alcools gras présents dans des quantités variant entre 0 et 25% en poids, des agents alcalinisants.

60. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient un alcool naturel ou synthétique ayant 12 à 18 atomes de carbone présents à
raison de 0,5 à 25%, des émulsifiants choisis parmi les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés présents à
raison de 0,5 à 25% en poids, des sulfates d'alcoyle oxyé-thylénés présents à raison de 0,5 à 15% en poids, des amides gras dans des quantités variant entre 0 et 10% en poids.

61. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs de la série des anthraquinoniques, azoïques les dérivés nitrés du benzène, les indamines, les indoanilines, indophénols.

62. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dé-tergent présent à raison de 0,2 à 50% en poids, choisi parmi les détergents anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères et, le cas échéant, des adjuvants cosmétiques choisis parmi des parfums, des colorants, des conservateurs, des épaississants, des stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants et des résines cosmétiques, le pH étant com-pris entre 3 et 10.

63. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un détergent présent à raison de 3 à 20% en poids, choisi parmi les détergents anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères et, le cas échéant, des adjuvants cosmétiques choisis parmi des parfums, des colorants, des conserva-teurs, des épaississants, des stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants et des résines cosmétiques, le pH
étant compris entre 3 et 10.

64. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient des tensio-actifs non ioniques ou cationiques pouvant être présents dans des quantités allant jusqu'à 20% choisis parmi les produits de condensation d'un monalcool, d'un .alpha.-diol, d'un alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou des alcools, alcoyphénols, des acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et 18 atomes de carbone, le pH étant compris entre 2 et 9,5.

65. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient des tensio-actifs non ioniques ou cationiques pouvant être présents dans des quantités allant jusqu'à 20% choisis parmi les produits de condensation d'un monalcool, d'un .alpha.-diol, d'un alcoylphénol ou d'un amide avec le glycidol ou des alcools, alcoyphénols, des acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et 18 atomes de carbone, le pH étant compris entre 2 et 9,5, et qu'elle contient en plus des tensio-actifs anioniques ou amphotères.

66. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif non ionique de formule:

dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther, hydroxyméthylène et p est compris entre 1 et 10.

67. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif non ionique de formule:

dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther, hydroxyméthylène et p est compris entre 1 et 10, et qu'elle contient en plus des tensio-actifs anioniques ou amphotères.

68. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion non ionique à base d'un mélange d'huiles et/ou d'alcools gras et d'alcools gras polyéthoxylés ou d'émulsions anionique à base de savons.

69. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel contenant des épaississants présents à raison de 0,5 à 15% en poids.

70. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de mousse à raser et contient des savons et, le cas échéant, des acides gras, des stabilisateurs de mousse, des adoucis-sants en aérosol.

71. Composition selon les revendications 5, 7 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un tensio-actif cationique et qu'elle est conditionnée en aérosol.

72. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient un complexe ou polysel résultant de l'association du polymère anionique avec le polymère cationique en milieu solvant.

73. Composition selon la revendication 72, carac-térisée par le fait que le complexe est formé à partir de polymères anioniques et cationiques présents dans des proportions stoechiométriques.

74. Composition selon les revendications 72 ou 73, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cy-clopolymères tels que définis dans la revendication 6.

75. Composition selon les revendications 72 ou 73, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide crotonique, à l'exception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, les sels de sodium de la carboxyméthylcellulose.

76. Composition selon les revendications 72 ou 73, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclo-polymères tels que définis dans la revendication 6, et que le polymère anionique est choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide crotonique à
l'exception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotoni-que, les sels de sodium de la carboxyméthyl cellulose.

77. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
a) les polymères contenant au moins un groupe-ment sulfonique;
b) les polymères contenant au moins un groupe-ment phosphorique;
c) les polymères comprenant au moins un motif acide crotonique différent du bipolymère acétate de vinyle/
acide crotonique choisis parmi:
1) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont, le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
2) les polymères greffés et réticulés résultant de la co-polymérisation d'un monomère non ionique, d'acide crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
3) les terpolymères dérivant :
d'acide crotonique, d'acétate de vinyle, d'un ester ally-lique ou méthallylique de formule (11) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radical -CH3, R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - CH -(CH3)2;
4) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymé-risation . d'acide crotonique;
. d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
. d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11) ci-dessus;
. d'un monomère choisi parmi:
- un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, - un ester vinylique à chaîne grasse de formule (13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, - un ester allylique ou méthallylique de formule (14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
5) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique alipha-tique saturé ramifié en position .alpha., ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique;
6) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'a-cides insaturés, - d'acide crotonique - d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline des éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique, alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des .alpha.-oléfines;
7) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
8) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique avec des esters acryliques ou méthacryliques ou un éther alcoyl vinylique;
9) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters vinylique, allyli-que et méthallylique à longue chaîne carbonée;
d) un polymère contentant au moins un motif choisi parmi les motifs acide allyloxyacétique, méthally-loxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinylacétique, vinyloxyacétique, cro-tyloxyacétique, butenoïque-3, pentenoïque-4, undécenoïque-10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou dihydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique, e) un polymère contenant au moins un motif acide acrylique et méthacrylique, choisi parmi:
1- les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters d'acide acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique, greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant,sont éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylène-glycols azotés;
2- les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acry-lique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
3- les ter-tétra ou penta polymères supérieurs - d'un monomère de formule (15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10, - d'un monomère soluble dans l'eau de formule (16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle;
m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou COR6, où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m=0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m=1 , - d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou méthacrylique;

4- les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-iso-propylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acry-lique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone;
5- les polymères hydrosolubles d'acide acrylique ou métha-crylique et les copolymères avec un monomère non saturé
monoéthylénique et leurs mélanges;
6- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec l'acrylamide ou leurs mélanges;
7- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
8- les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-lates;
9- les copolymères constitués de 40 à 90% de vinylpyrrolidone;
40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30%
d'acide acrylique ou méthacrylique;
f) les polymères à motif acide éthylène .alpha.,.beta.-di-carboxylique choisis parmi:
1- les copolymères avec des composés susceptibles d'être polymérisés contenant un groupe ? C = CH2 choisi parmi les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acrylique, dérivés phénylvinyliques;
2- les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;
3- les copolymères avec une oléfine ayant 2 à 4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
4- les copolymères avec un ester allylique ou méthally-lique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétérocyclique;
5- les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions anhydrides sont mono estérifiées ou amidifiées et, le cas éché-ant, copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des éthers viny-liques, des esters acrylique ou méthacrylique et, le cas éché-ant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinyl pyrrolidone;
6- les ter-tétra-pentapolymères:
- d'un monomère de formule:
(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10, - d'un monomère soluble dans l'eau de formule:

(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désignant H ou -COR6 où R6 est OH
ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z - OH,et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien, R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1;
- d'anhydride maléïque;
7- les polymères résultant de la polymérisation . d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
. d'un monomère de formule:

R15 désignant H ou COOH et R16 H ou CH3 lorsque p = 0 où R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
. d'un monomère constitué par l'anhydride maléïque;
8- les polymères colorés à base d'anhydride maléïque;
g) les polymères à motif acide insaturé choisi parmi:

1- les copolymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique, - d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique, - de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
2- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, - d'un acide insaturé choisi parmi l'acide butenoïque-3, pentenoïque-4, undecénoïque-10, allylmalo-nique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallylo-xyacétique, allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyloxyacétique, - les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et d'un alcool saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié;
3- les tétra ou pentapolymères résultant de la copolyméri-sation:
- d'acide allyloxyacétique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de viny-le et d'un monomère choisi parmi les composés de formules (12), (13) et (14), ci-dessus;
4- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-dessus, - l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique, - la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou méthacrylates de formule:
(17) dans laquelle R' désigne H ou méthyle, ? est 3 ou 4, R" est méthyle ou éthyle;
5- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-dessus, - d'acide maléamique et itaconamique, - les monomères de formule (16) ou (17) ci-dessus.

78. Composition selon la revendication 77, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formules:
(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs , ou dans lequel R1 est H ou CH3 A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl, R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone, X désigne halogène, méthosulfate:
4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-tiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hétéroatome autre que l'azote:

ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant:
- CN ; - ? - OR'5 ;
- ? - OR'5 ; - ? - O - R'7 -D ;
OU - ? - NH - R'7 -D ;
R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2 - S - S - ; ; ; ;
; - NH - ? - NH - ;
ou - ? - o -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -o - z - o -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone, R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure, et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone de formule:
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%, n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH2 - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre 2 et 18, R3 désigne CH3, C2H5, , R4 désigne CH3, C2H5, X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant sont alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 10) les résines urée formaldéhyde, 11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-nium;

13) les polyureylènes quaternaires; et 14) les polymères colorants constitués par un mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-porte des groupements amine faisant partie desdits composés porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

79. Composition selon la revendication 77, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable, 2) les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plu-sieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle inter-rompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour sl ou B'1 ou signifie B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyles et comportant, le cas échéant, des atomes d'oxygène, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; - ? - OR'5 - ? -R'5 ; - ? - O - R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, - S - S -, ; X- ;
; - NH ? - NH - ;
OU - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;

X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné-linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
4) les homo ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique choisis parmi:
- le copolymère d'acrylamide et de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium methosulfate, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abiéthyl ou d'oléyl et .beta.-méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate, - le polymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure, - le copolymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate et .beta.-méthacryloyl oxyéthylstéaryl diméthyl-ammonium méthosulfate, - le copolymère d'aminoethylacrylate phosphate/acrylate;
5) les copolymères greffés et réticulés consti-tués:

a- de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique choisi dans le groupe constitué par l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle, l'éthylvinyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther, l'hexène-1, l'octadécène, la N-vinylpyrrolidone et le mono maléate de N,N-diéthylaminoéthyle, l'anhydride maléique et le maléate de diéthyle;
b- de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoé-thyle;
c- de 2 à 50% en poids de polyéthylène glycol;
d- de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant, le pourcentage du réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a +
b + c;
6) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
7) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont alcoxylées ou alcoylées;
8) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
9) les résines urée formaldéhyde;
10) les condensats de polyamine et d'épichlo-rhydrine;
11) les homo ou copolymères de vinylbenzylam-monium;
12) les polyureylènes quaternaires, 13) les polymères colorants constitués par un mélange de polymère cationique hydrosoluble comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupements chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale comporte des groupements amine faisant partie desdits composés por-teurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

80. Composition selon les revendications 78 ou 79, caractérisée par le fait que le polyamino amide réticulé
est choisi parmi:

a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide:
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des déri-vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III- le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide;
c) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
où x désigne un nombre entier contpris entre 0 et 7 A désigne un groupement R3 désignant halogène R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical ,-(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.

81. Composition selon la revendication 77, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1 les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
dans laquelle:

R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; - ? - OR'5 - ? - R'5 ; - ? - O - R'7 - D ;
ou bien - ? - NH - R'7 - D
R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, - S - S -, ; x- ;
; - NH - ? NH - ;
OU - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:

ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure; et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;

4) les polyaminoamides, 5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés , III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:

où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène, R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-pements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:

1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs copolymères avec un comonomère non saturé monoéthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide, et leurs sels hydrosolubles;
3) les copolymères d'acide crotonique avec un comonomère choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'éther méthylvinylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles, ou avec l'acétate de vinyle greffé sur les polyethylène-glycols;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxy-lique aliphatique saturé, ramifié en position ?, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de formule:
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3 désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide;
6) les copolymères résultant de la copolyméri-sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléîque, benxyl-maléîque, dibenxylmaléïque, éthylmaléîque, les anhydrides de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halo-génures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés;
7) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates.

82. Composition selon la revendication 77, carac-térisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique com-portant les motifs:

et dans lesquels R1 désigne H ou CH3 et A désigne un groupe alcoyle linéaire de 1 à 6 atomes de carbone R2, R3 et R4 identiques ou différents désignent un groupement alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone et R5, R6 désignent alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, X dési-gnant halogène ou méthosulfate et,le cas échéant,un motif dérivé d'ester d'alcoyle d'acide acrylique ou méthacrylique associé avec un polymère dérivé d'acide acrylique ou métha-crylique, un copolymère d'acide maléïque avec un monomère non saturé monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther méthylvinylique, l'acrylamide qui, le cas échéant, sont hydrolysés, des poly-acrylamides comportant des groupements carboxylates et leurs sels hydrosolubles.

83. Composition selon la revendication 78, caracté-risée par le fait qu'elle contient comme polymère cationique un cyclopolymère ou un polymère ammonium quaternaire tels que définis dans la revendication 78.

84. Composition selon la revendication 83, carac-térisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif cationique.

85. Composition selon la revendication 77, caracté-risée par le fait qu'elle contient comme polymère anionique un terpolymère d'acétate de vinyle, acide crotonique et de polyéthylène glycol et, comme polymère cationique, un copo-lymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire, et au moins un agent tensio-actif cationique.

86. Composition selon les revendications 84 ou 85, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un tensio-actif non ionique.

87. Composition selon les revendications 83, 84 ou 85, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif anionique

88. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des polymères amphotères ou non ioniques.

89. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution dans un solvant choisi parmi l'eau, les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycol, les esters de glycol et d'acide gras et le chlorure de méthylène, ou sous forme d'émulsion ou de gel, et qu'elle contient le cas échéant d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables et peut être conditionnée en aérosol.

90. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient des dérivés méthylolés.

91. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10%
en poids par rapport au poids total de la composition.

92. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une quantité de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

93. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait que le polymère anionique est présent dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

94. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait que le polymère anionique est présent dans une quantité de 0,02 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

95. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif dans une quantité allant jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

96. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif dans une quantité de 0,5 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.

97. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif cationique choisi parmi les sels d'ammonium quaternaires, les sels d'alcoylpyridinium et les oxydes d'amines.

98. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif cationique choisi parmi les halogénures d'al-coyldiméthyl benzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistearyl-ammonium, de diméthyldilaurylammonium, d'acétyldiméthyldo-decylammonium, les méthosulfates alcoylamido éthyltrimé-thylammonium, les oxydes d'alcoyldiméthylamine et les oxy-des d'alcoylaminoéthyl diméthylamine.

99. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent tensio-actif non ionique choisi parmi les composés répon-dant aux formules suivantes:
où R4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone, et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thio-éther et hydroxyméthylène et p désigne une valeur statistique variant de 1 à 10 inclus;
où R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q désigne une valeur statistique variant de 1 à 10 inclus;
où R6 désigne un radical aliphatique pouvant comporter le cas échéant un ou plusieurs groupements OH ayant de 8 à 30 atomes de carbone, r représente un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 5, et les alcools, les alcoyl-phénols, les acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire ayant entre 8 et 18 atomes de carbone et comportant 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène.

100. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent épaississant choisi parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques, les mélanges de poly-étylène glycol et de stéarate ou distéarate de polyéthylène glycol, les mélanges d'esters phosphoriques et d'amides.

101. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion constituée principalement d'un mélange d'huiles et/ou d'alcools gras et d'alcools gras polyéthoxylés lorsque l'émulsion est non-ionique ou constituée à partir de savons lorsqu'elle est anionique.

102. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent de surface cationique et qu'elle est conditionnée en aérosol.

103. Composition selon la revendication 77, caracté-risée par le fait qu'elle contient un complexe ou polysel résultant de l'association du polymère anionique avec le polymère cationique en milieu solvant.

104. Composition selon la revendication 103, carac-térisée par le fait que le complexe formé à partir de poly-mères anioniques et cationiques présents dans des propor-tions stoechiométriques.

105. Composition selon les revendications 103 ou 104, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclo-polymères tels que définis dans la revendication 78.

106. Composition selon les revendications 103 ou 104, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide crotonique, à l'exception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, les sels de sodium de la carboxyméthylcellulose.

107. Composition selon les revendications 103 ou 104, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclopolymères tels que définis dans la revendication 78, et que le polymère anionique est choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide croto-nique, à l'exception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique, les sels de sodium de la carboxyméthylcellulose.

108. Composition selon les revendications 1, 6 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lyophilisat.

109. Composition selon les revendications 77, 78 ou 79, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lyophilisat.

110. Procédé de fixation d'un polymère anionique sur une matière kératinique, caractérisé par le fait que l'on applique sur ladite matière (a) au moins un polymère cationique comportant des motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000.000, et (b) au moins un polymère anionique comprenant des uni-tés acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phosphorique et ayant un poids moléculaire de 500 à 5.000.000, ledit po-lymère cationique étant appliqué en premier lieu lorsque le polymère anionique et le polymère cationique sont appliqués dans des étapes différentes, cette application étant suivie ou non d'un rinçage de la matière traitée, sous réserve que lorsqu'aucun rinçage n'est effectué, ladite application est réalisée en l'absence d'un sel de métal divalent et le polymère anionique ne peut représenter le bi-polymère acétate de vinyl/acide crotonique, et, lorsqu'aucun rinçage n?est effectué et que ladite application est réalisée en présence d'un agent tensio-actif, le polymère anionique ne peut repré-senter un homopolymère d'acide acrylique réticulé au moyen d'un agent polyfonctionnel.

111. Procédé selon la revendication 110, caractérisé
par le fait que l'on procède au rinçage de la matière traitée avec de l'eau.

112. Procédé selon la revendication 110, caractérisé
par le fait que l'application des polymères cationique et anionique est réalisée en milieu solvant.

113. Procédé selon la revendication 111, caractérisé
par le fait que l'on utilise une composition contenant au moins un polymère anionique et au moins un polymère catio-nique en milieu solvant.

114. Procédé selon la revendication 113, caractérisé
par le fait que l'on applique dans un premier temps, la com-position à un premier pH ajusté de façon à ne pas précipiter l'association du polymère anionique et cationique et que, dans un second temps et sans rinçage intermédiaire, on modifie le pH au niveau de la matière kératinique en vue d'entraîner la précipitation de l'association polymère anionique-polymère cationique sur la matière kératinique.

115. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114, caractérisé par le fait que le milieu solvant est constitué
par un milieu aqueux.

116. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114, caractérisé par le fait que le milieu solvant est constitué
par au moins un solvant choisi parmi les mono-alcools, les polyalcools, les éthers de glycol, les esters de glycol et d'acides gras et le chlorure de méthylène.

117. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114, caractérisé par le fait que le milieu solvant contient un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotère ou leur mélange.

118. Procédé selon les revendications 112, 113 ou 114, caractérisé par le fait que le milieu solvant contient un agent tensio-actif non ionique, faiblement anionique ou amphotère ou leur mélange.

119. Procédé selon les revendications 113 ou 114, carac-térisé par le fait que la composition contient un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotère ou leur mélange.

120. Procédé selon les revendications 113 ou 114,carac-térisé par le fait que la composition contient un agent tensio-actif non-ionique, faiblement anionique ou amphotère ou leur mélange.

121. Procédé selon la revendication 111, caractérisé
par le fait que l'on applique dans un premier temps, une première composition contenant le polymère cationique et, dans un second temps, une seconde composition contenant un polymére anionique et qu'on procède au rinçage de la matière ainsi traitée.

122. Procédé selon la revendication 121, caractérisé
par le fait que la première composition est à un pH n'en-traînant pas la précipitation du polymère cationique et que la seconde composition est à un pH ajusté de manière a provoquer, après application, la précipitation de l'ensemble des polyméres sur la matière kératinique.

123. Procédé selon la revendication 121, caractérisé
par le fait que l'on applique dans un premier temps, une première composition contenant le polymère cationique et un réducteur et que, dans un second temps, on applique une seconde composition neutralisante contenant le polymère anionique.

124. Procédé selon les revendications 121, 122 ou 123, caractérisé par le fait qu'au moins une des compositions contient un agent tensio-actif.

125. Procédé selon la revendication 110,caractérisé
par le fait que l'on traite les cheveux humains ou la peau.

126. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymeres anionique et cationique en procédant au lavage de ceux-ci au moyen d'un ou de plusieurs shampooings contenant au moins un polymère anionique ou cationique ou l'association de ces deux polymères et qu'après un temps de pose, on rince.

127. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition tinctoriale contenant lesdits polymères cationique et anioni-que et qu'après un temps de pose, on rince.

128, Procédé selon la revendication 125,caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymères anionique et cationique au moyen de lotion, crème ou lait avant de procéder à un shampooing, une coloration, une déco-loration ou une permanente.

129. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymères cationique et anionique sous forme de lotion, de crème ou de lait et qu'après un temps de pose, on rince les cheveux.

130. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux les polymères cationique et anionique en vue de conditionner les cheveux.

131. Procédé selon la revendication 125, caractérisé
par le fait que l'on applique sur la peau les polymères cationique et anionique dans une mousse à raser et qu'après rasage, on rince la peau.

132. Procédé selon la revendication 110, caractérisé
par le fait que l'on applique les polymères cationique et anionique sur les ongles.

133. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule (2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, associé à un anion cosmétiquement acceptable;
3) les homo ou copolymères cationiques dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs , ou dans lequel R1 est H ou CH3 A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl, R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone, X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-tiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué
par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle: les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:

et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, des hétérccycles contenant le cas échéant un second hétéroatome autre que l'azote;

ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant:
- CN ; - ? - OR'5 ;
- ? - R'5 ; - ? - O - R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D;
R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2 - S - S- ; ;
; - NH - ? - NH - ;

ou - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -où z désigne un raaical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure; et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone de formule:
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%, n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH2 - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre 2 et 18, R3 désigne CH3, , R4 désigne CH3, C2H5, X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant sont alcoxylées ou alcoylées;
9) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-nium;

13) les polyureylènes quaternaires; et 14) les polymères colorants constitués par un mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-porte des groupements amine faisant partie desdits composés porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

134. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est un po-lyamidoamide réticulé choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des déri-vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III- le produit de quaternisation d'un compose du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide;
c) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.

135. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères comportant:
a) au moins un motif sulfonique, b) au moins un motif acide phosphorique, c) au moins un motif acide crotonique, à l'ex-ception du bipolymère acétate de vinyle/acide crotonique lors-que l'application n'est pas suivie d'un rinçage, d) au moins un motif acrylique ou méthacrylique, e) au moins un motif éthylène .alpha., .beta.-dicarboxylique, ou f) au moins un motif choisi parmi les motifs acide allyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyl-acétique, vinyloxyacétique, crotyloxyacétique, buténoîque-3, pentenoîque-4, undécenoîue-10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique.

136. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymére anionique est un polymère comportant au moins un motif acide crotonique et choi-si parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont, le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
b) les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère nonionique, d'acide crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
c) les terpolymères dérivant:
d'acide crotonique ; d'acétate de vinyle ; d'un ester allylique ou méthallylique de formule:

(11) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3 ;
R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - HC(CH3)2;
d) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymérisation:

- d'acide crotonique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
- d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11);
- d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, . un ester vinylique à chaîne qrasse de formule R4 - ? - O - CH = CH2 (13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, . un ester allylique ou méthallylique de formule:

(14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
e) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique saturé ramifié en position ?, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique.

137. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121 caractérisé par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide crotonique choisi parmi:

a) les copolymères obtenus par copolymérisation, - d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'acides insaturés;
- d'acide crotonique - d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline, d'éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique, alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des ?-oléfines;
b) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères avec un monomere non saturé, monoéthylénique;
c) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique avec des esters acrylique ou méthacryliques ou un éther alcoyl vinylique, d) les copolymeres acetate de vinyle/acide crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters viny-lique, allylique et méthallylique à longue chaîne carbvnée.

138. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère anionique est un polymére à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:
a) les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique, greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant, sont éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyale coyléneglycols azotés;

b) les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acrylique ou méthacrylique, de polyéthyléneglycol et d'un réticulant;

c) les ter-tétra ou penta polymères supérieurs:
- d'un monomère de formule:
(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10:
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1, - d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou métha-crylique;
d) les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-isopropylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acrylique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone.

139. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide acrylique ou méthacrylique choisi parmi:
a) les polymères hydrosolubles d'acide acryli-que ou méthacrylique et les copolymères avec un monomère non saturé monoéthylénique et leurs mélanges;
b) les homopolymeres d'acide acrylique réticu-lés à l'aide d'un agent polyfonctionnel;
c) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique avec l'acrylamide ou leur mélanges;
d) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
e) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates, f) les copolymères constitués de 40 à 90% de vi-nylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30% d'acide acrylique ou méthacrylique.

140. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à motif acide éthylène ?,.beta.-dicarboxylique choisi parmi:
a) les copolymères avec des composés susceptibles d'être polymérisés contenant un groupe ? C = CH2 choisi parmi les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acry-lique, dérivés phénylvinyliques;
b) les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;

c) les copolymères avec une oléfine ayant 2 à
4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
d) les copolymères avec un ester allylique ou méthallylique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétéro-cyclique ou les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions anhydrides sont monoestérifiees ou amidifiées et, le cas échéant, copolymérisés avec des ?-oléfines, des éthers vinyliques, des esters acrylique ou méthacrylique et, le cas échéant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinylpyrrolidone;
e) les ter-tétra pentapolymères:
- d'un monomère de formule:
(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
(16) dans laquelle:
R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1;
R4 désigne H ou -COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou - z - OH et R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H
et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1;
- d'anhydride maléïque, f) les polymères résultant de la polymérisation:
- d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
- d'un monomère de formule:
.
R15 désignant H ou COOH et R16 H ou CH3 lorsque p = 0 ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
- d'un monomère constitué par l'anhydride maléïque;
g) les polymères colorés à base d'anhydride maléïgue.

141. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121 caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
a) les copolymères greffés et réticulés résul-tant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique, - d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique, - de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
b) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, - d'un acide insaturé choisi parmi l'acide bute-noîque-3, pentenoîque-4, undecénoîque-10, allylmalonique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallyloxyacétique, allyloxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacé-tique, vinyloxyacétique, - les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et d'un alcool saturé ou insaturé linéaire ou ramifié;
c) les tétra ou pentapolymères résultant de la copolymérisation:
- d'acide allyloxyacétique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle et d'un monomère choisi parmi:
. un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle, . un ester vinylique à chaîne grasse de formule:

(13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, . un ester allylique ou méthallylique de formule:
(14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;

d) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10;
- l'acide N-mono ou di-hydroxy alcoyl maléa-mique ou itaconamique;
- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou méthacrylates de formule:
(17) dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4, R~' est méthyle ou éthyle;
e) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-dessus;
- d'acide maléamique et itaconamique;
- d'au moins un monomère de formule:
(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1;

R4 désigne H ou COR6 où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6. R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m = 1, ou d'au moins un monomère de formule (17) ci-dessus.

142. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère comportant au moins un motif sulfonique et choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux d'acides sulfoniques dérivés de la lignine.

143. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellu-lose répondant à la formule (1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:
où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3, p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na, -?-O-K, ou -?-O-NH4 étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12; R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants pyridine, ? - méthylpyridine, 3,5 - dimé-thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4;
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3 représente CH3, C2H5, ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-xylique de formule:
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates, 5) les polyméres d'acides polyhydroxycarboxy-liques.

144. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est un po-lyamino amide qui, le cas échéant, est réticulé ou une polyalky-lène amine et le polymère anionique est un polymère à motif d'acide éthylène ?, .beta.-di-carboxylique, un polymère à motif d'acide acrylique ou méthacrylique, un polymère à motif d'acide crotonique comportant au moins un monomère différent de l'acétate de vinyle ou greffé et/ou réticulé.

145. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de formule:
(1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:
ou a est un nombre entier égal à 2 ou 3, b est un nombre entier égal à 2 ou 3, c est un nombre entier égal à 1 à 3, m est un nombre entier égal à 0 à 10, n est un nombre entier égal à 0 à 3, p est un nombre entier égal à 0 à 10, q est un nombre entier égal à 0 ou 1, R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na -?-O-K, ou -?-O-NH4 étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2 et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12, R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants:
pyridine, ?-méthylpyridine, 3,5-diméthylpyridine, 2,4,6-triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthylpipéridine, N-méthylmorpholine ou N-éthylmorpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;

la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4, ou le produit de réaction de l'épichlo-rhydrine avec le condensat d'acide adipique et de diéthylène tiamine; et par le fait le polymère anionique est constitué par un polymère hydrosoluble d'acide acrylique ou méthacrylique qui, le cas échéant, est neutralisé.

146. Procédé de fixation d'un polymère anionique sur une matière kératinique, caractérisé par le fait que l'on applique sur ladite matière (a) au moins un polymère cationique comportant des motifs amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire et ayant un poids moléculaire de 500 à 2.000.000, et (b) au moins un polymère anionique comprenant des unités acide sulfonique, acide carboxylique ou acide phospho-rique et ayant un poids moléculaire de 500 à 5.000.000, ledit polymère cationique étant appliqué en premier lieu lorsque le polymère anionique et le polymère cationique sont appliqués dans des étapes différentes, le polymère anionique étant choisi parmi:
a) les polymères contenant au moins un groupe-ment sulfonique;
b) les polymères contenant au moins un groupe-ment phosphorique;
c) les polymères comprenant au moins un motif acide crotonique différent du bipolymère acétate de vinyle/
acide crotonique choisis parmi:
1) les polymères greffés d'esters vinyliques, et esters d'acide acrylique ou méthacrylique, seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide crotonique, greffés sur des polyalcoylèneglycols dont les groupes OH terminaux sont, le cas échéant, éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylèneglycols azotés;
2) les polymères greffés et réticulés résultant de la co-polymérisation d'un monomère non ionique, d'acide crotonique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
3) les terpolymères dérivant :
d'acide crotonique, d'acétate de vinyle, d'un ester ally-lique ou méthallylique de formule (11) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radical -CH3, R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical - CH
(CH3)2;
4) les tétra et pentapolymères résultant de la copolymé-risation . d'acide crotonique;
. d'acétate de vinyle ou de propionate de vinyle;
. d'un ester allylique ou méthallylique de formule (11) ci-dessus;
. d'un monomère choisi parmi:
- un éther vinylique de formule CH2 = CH - O - R3 (12) où R3 désigne un radical alkyle;
- un ester vinylique à chaîne grasse de formule R4 - ? - O - CH = CH2 (13) où R4 est un radical alkyle linéaire ayant de 7 à 11 atomes de carbone, - un ester allylique ou méthallylique de formule (14) où R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R5 est un radical alkyle;
5) les terpolymères d'acétate de vinyle, acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique alipha-tique saturé ramifié en position ?, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique, 6) les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'esters d'alcools insaturés et d'acides saturés à courte chaîne, d'esters d'alcools saturés à courte chaîne et d'a-cides insaturés, - d'acide crotonique - d'esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters d'acides insaturés et d'un alcool saturé ou insaturé comportant 8 à 18 atomes de carbone ou d'un alcool de lanoline des éthers alcoylvinyliques, alcoyl allylique, alcoyl-méthallylique, alcoyl-crotylique et des ?-oléfines;
7) les polymères d'acide crotonique et leurs copolymères avec un monomère non saturé, monoéthylénique;
8) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique avec des esters acryliques ou méthacryliques ou un éther alcoyl vinylique;
9) les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique et d'un monomère choisis parmi les esters vinylique, allyli-que et méthallylique à longue chaîne carbonée;

d) un polymère contenant au moins un motif choisi parmi les motif 8 acide allyloxyacétique, méthally-loxyacétique, allyl oxy-3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinylacétique, vinyloxyacétique, cro-tyloxyacétique, butenoîque-3, pentenoîque-4, undécenoîque-10, allylmalonique, maléamique, itaconamique, N-mono ou dihydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique, e) un polymère contenant au moins un motif acide acrylique et méthacrylique, choisi parmi:
1- les polymères greffés d'esters vinylique ou d'esters d'acide acrylique ou méthacrylique seuls ou en mélange, copolymérisés avec l'acide acrylique ou méthacrylique, greffés sur des polyalcoylène glycols qui, le cas échéant, sont éthérifiés ou estérifiés, ou sur des oxydes de polyalcoylène-glycols azotés;
2- les polymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation d'un monomère non ionique, d'acide acry-lique ou méthacrylique, de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
3- les ter-tétra ou penta polymères supérieurs - d'un monomère de formule (15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10, - d'un monomère soluble dans l'eau de formule (16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle;
m est égal à 0 ou 1, R4 désigne H ou COR6, où R6 est OH ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z-OH et;
R5 désigne H ou CH3 lorsque m=0 ou bien R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus-indiquée lorsque m=1 , - d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique ou méthacrylique;
4- les tétrapolymères de N-tertiobutylacrylamide ou N-iso-propylacrylamide-acrylamide ou méthacrylamide-acide acry-lique ou méthacrylique-N- vinylpyrrolidone;
5- les polymères hydrosolubles d'acide acrylique ou métha-crylique et les copolymères avec un monomère non saturé
monoéthylénique et leurs mélanges;
6- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec l'acrylamide ou leurs mélanges;
7- les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec l'alcool vinylique et leurs mélanges;
8- les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-lates;
9- les copolymères constitués de 40 à 90% de vinylpyrrolidone, 40 à 50% d'un monomère d'ester vinylique et de 20 à 30%
d'acide acrylique ou méthacrylique;
f) les polymères à motif acide éthylène ?,.beta.-di-carboxylique choisis parmi:
1- les copolymères avec des composés susceptibles d'être polymérisés contenant un groupe ?C = CH2 choisi parmi les vinylesters, vinyléthers d'alkyl en C1-C4, acide acrylique, dérivés phénylvinyliques;
2- les semi esters en C1 à C8 des copolymères précédents;
3- les copolymères avec une oléfine ayant 2 à 4 atomes de carbone partiellement estérifiés par un alcanol;
4- les copolymères avec un ester allylique ou méthally-lique monoestérifiés par un alcool aliphatique ou amidifiés par une amine aliphatique, cyclique ou hétérocyclique;
5- les terpolymères avec un ester allylique ou méthallylique et un acrylamide ou méthacrylamide dont les fonctions anhydrides sont mono estérifiées ou amidifiées et, le cas éché-ant, copolymérisés avec des .alpha.-oléfines, des éthers viny-liques, des esters acrylique ou méthacrylique et le cas éché-ant, l'acide acrylique ou méthacrylique ou la N-vinyl pyrrolidone;
6- les ter-tétra-pentapolymères :
- d'un monomère de formule:
(15) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent hydrogène ou méthyle, et n égal à 0 ou un nombre entier de 1 à 10 - d'un monomère soluble dans l'eau de formule:
(16) dans laquelle R' représente hydrogène ou méthyle, Z représente alkylène linéaire ou ramifié, substitué le cas échéant par une ou deux fonctions hydroxyméthyle, m est égal à 0 ou 1, R4 désignant H ou -COR6 où R6 est OH
ou -NH-R7, R7 désignant H ou -Z - OH et:
R5 désigne H ou CH3 lorsque m = 0 ou bien;
R4 désigne H et R5 désigne COR6, R6 ayant la signification sus - indiquée lorsque m = 1, - d'anhydride maléique;
7- les polymères résultant de la polymérisation . d'un monomère de formule (15) ci-dessus;
. d'un monomère de formule:
R15 désignant H ou COOH et R16 H ou CH3 lorsque p = 0 ou R15 désigne H et R16 désigne COOH lorsque p = 1;
. d'un monomère constitué par l'anhydride maléique, 8- les polymères colorés à base d'anhydride maléique;
g) les polymères à motif acide insaturé choisi parmi:

1- les copolymères greffés et réticulés résultant de la copolymérisation:
- d'au moins un monomère non ionique, - d'acide allyloxyacétique ou vinylacétique, - de polyéthylèneglycol et d'un réticulant;
2- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'un ester d'alcool insaturé et d'acide carboxylique saturé à courte chaîne, d'esters d'alcool saturés à courte chaîne et d'acides insaturés, - d'un acide insaturé choisi parmi l'acide butenoîque-3, pentenoîque-4, undecénoîque-10, allylmalo-nique, allyloxyacétique, crotyloxyacétique, méthallylo-xyacétique, allyloxy -3 propionique, allylthioacétique, allylaminoacétique, vinyloxyacétique, - les esters d'acides à longue chaîne et d'alcool insaturé, les esters des acides insaturés susnommés et d'un alcool saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, 3- les tétra ou pentapolymères résultant de la copolyméri-sation:
- d'acide allyloxyacétique, - d'acétate de vinyle ou de propionate de viny-le et d'un monomère choisi parmi les composés de formules (12), (13) et (14), ci-dessus, 4- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-dessus, - l'acide N- mono ou di-hydroxy alcoyl maléamique ou itaconamique.

- la N-vinylpyrrolidone ou les acrylates ou méthacrylates de formule:
(17) dans laquelle R' désigne H ou méthyle,? est 3 ou 4, R" est méthyle ou éthyle;
5- les copolymères obtenus par copolymérisation:
- d'au moins un monomère de formule (15) ci-dessus, - d'acide maléamique et itaconamique, - les monomères de formule (16) ou (17) ci-dessus.

147. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éther de cellulose;
2) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule (2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' dé-signent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoy-le ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyal-coyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattaches, un groupement hétérocyclique, associé à un anion cosmétiquement acceptable, 3) les homo ou copolymères cationiques dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique de motifs , ou dans lequel R1 est H ou CH3 A est un groupe alcoyl linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyl de 1 à 4 atomes de carbone, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyl ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyl, R5, R6 désignent H ou alcoyl ayant 1 à 6 atomes de carbone, X désigne halogène, méthosulfate;
4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aroma-tiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non subs-titué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué

par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle, les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxyda-tion des polymères -A-Z-A-Z- et -A-Z1-A-Z1-;
5) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hétéroatome autre que l'azote;

ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant:
- CN ; - ? - OR'5 ;
- ? - R'5 ; - ? - O-R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D;
R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2 ; ;
; - NH ? NH - ;
ou - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule -O - Z - O -ou z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
(b) un reste de diamine bis-secondaire;
(c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -ou Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
(d) un groupement uréylène de formule:
-NH - CO - NH -R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthy-lène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure; et n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
6) les copolymères dérivés de N-vinylpyrrolidone de formule:
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 moles%, m est compris entre 1 et 80 moles%, p représente 0 à 50 moles%, n + m + p = 100, y désigne 0 ou 1, R1 représente H ou CH3;
R2 désigne - CH - CHOH - CH2 - ou CxH2x où x varie entre 2 et 18, R3 désigne CH3, C2H5, , R4 désigne CH3, C2H5, X désigne Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO4, M est un motif monomère résultant de l'hétéropolymérisation;
7) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
8) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont alcoxylées ou alcoylées:
9) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
10) les résines urée formaldéhyde;
11) les condensats de polyamine et d'épichlorhy-drine;
12) les homo ou copolymères de vinylbenzylammo-nium;

13) les polyureylènes quaternaires; et 14) les polymères colorants constitués par un mélange de polymères cationiques hydrosolubles comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupement chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale com-porte des groupements amine faisant partie desdits composés porteurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

148. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plu-sieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle inter-rompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1 ou B'1 ou signifie B ou B', identiques ou différents, désignant un radical alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyles et comportant, le cas échéant, des atomes d'oxygène, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1-;
3) les polymères quaternaires:
I - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; - ? - OR'5 - ? - R'5 ; - ? - O - R'7 - D ;
ou - ? - NH - R'7 - D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, - S - S -, ; ;
; - NH - ? - NH - ;
ou - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:

dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:

X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;
4) les homo ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique choisis parmi:
- le copolymère d'acrylamide et de .beta.-méthacryloyloxyethyl triméthylammonium methosulfate, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abiéthyl ou d'oleyl et .beta.-méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate, - le polymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure, - le copolymère de .beta.-méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate et .beta.-méthacryloyl oxyéthylstéaryl diméthyl-ammonium méthosulfate, - le copolymère d'aminoethylacrylate phosphate/acrylate, 5) les copolymères greffés et réticulés consti-tués:

a- de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique choisi dans le groupe constitué par l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle, l'éthylvinyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther, l'hexène-l, l'octadécène, la N-vinylpyrrolidone et le mono maléate de N,N-diéthylaminoéthyle, l'anhydride maléique et le maléate de diéthyle;
b- de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoé-thyle, c- de 2 à 50% en poids de polyéthylène glycol;
d- de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant, le pourcentage du réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a b + c;
6) les polyaminoamides qui, le cas échéant, sont réticulés;
7) les polyalkylène amines qui, le cas échéant, sont alcoxylées ou alcoylées;
8) les polymères contenant dans leur chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium:
9) les résines urée formaldéhyde, 10) les condensats de polyamine et d'épichlo-rhydrine;
11) les homo ou copolymères de vinylbenzylam-monium, 12) les polyureylènes quaternaires;
13) les polymères colorants constitués par un mélange de polymère cationique hydrosoluble comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou ammonium quaternaires, qui, ou bien font partie de, ou bien servent à l'accrochage direct ou indirect de composés porteurs de groupements chromophore ou chromogène arylique ou arylali-phatique, étant entendu que si la chaîne principale comporte des groupements amine faisant partie desdits composés por-teurs susnommés, elle comporte nécessairement en outre au moins 10% des groupes amines aliphatiques par rapport au nombre total des groupements amine de la chaîne.

149. Procédé selon les revendications 147 ou 148, caractérisé par le fait que le polyamino amide réticulé est choisi parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé
par polycondensation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diepoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non satu-rés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide, b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi;
I- les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloa-cyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des déri-vés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III- le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'agent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 moles par groupement amine du polyamino-amide:
c) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
d) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la poly-alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8: 1.

150. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:

(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques, les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1 les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z-et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
dans laquelle:

R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant -CN; ; ou bien R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, ; ;
; ;
ou avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;

B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -ou Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10;

4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide, b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés , III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:

où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène, R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y -NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-pements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:

1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs copolymères avec un comonomère non saturé monoéthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide, et leurs sels hydrosolubles;
3) les copolymères d'acide crotonique avec un comonomère choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'éther méthylvinylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles, ou avec l'acétate de vinyle greffé sur les polyethylène-glycols;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxy-lique aliphatique saturé, ramifié en position ?, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de formule:
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3 désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide;
6) les copolymères résultant de la copolyméri-sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, benxyl-maléique, dibenxylmaléique, éthylmaléique, les anhydrides de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halo-génures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés;
7) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates.

151. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148, caractérisé par le fait que l'on applique une composition contenant le polymère cationique dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

152. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148, caractérisé par le fait que l'on applique une composition contenant le polymère cationique dans une quantité de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

153. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148, caractérisé par le fait que l'on applique une composition contenant le polymère anionique dans une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

154. Procédé selon les revendications 146, 147 ou 148, caractérisé par le fait que l'on applique une composition contenant le polymère anionique dans une quantité de 0,02 à
5% en poids par rapport au poids total de la composition.

155. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que l'on applique un complexe ou polysel résultant de l'association du polymère anionique avec le polymère catio-nique en milieu solvant.

156. Procédé selon la revendication 155, caractérisé
par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les sels d'acide polystyrène sulfonique, les dérivés d'acide crotonique à l'exception du bi-polymère acétate de vinyle/
acide crotonique, les sels de sodium de la carboxyméthyl-cellulose.

157. Procédé selon les revendications 155 ou 156, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères à ammonium quaternaire ou cyclopolymère tels que définis dans la revendication 147.

158. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères suivants:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:
(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable;
2) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et z désigne le symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle, les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1 les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; ;
;
ou bien R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire:
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, ; X-;

- NH - ? - NH - ;
ou - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels il sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;

X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ;
B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné-linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à
atomes de carbone;
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10, 4) les polyaminoamides;
5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés , III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide;
6) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène, R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-pements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 , le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique 2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique saturé, ramifié enposition ?, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-mule:
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3 désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide, 6) les copolymères résultant de la copolyméri-sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, ben-zylmaléique, dibenzylmaléique, éthylmaléique, les anhydrides de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique, des oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés, 7) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates;
8) les polymères d'acides polyhydroxycarboxyli-ques.

159. Procédé selon les revendications 110, 113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères suivants:
1) les cyclopolymères solubles dans l'eau choisis parmi les homo ou copolymères de formule:

(2) (2') dans laquelle R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hy-droxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle et où R et R' peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique, associé
à un anion cosmétiquement acceptable, 2) les polymères cationiques choisis parmi les polymères de formule -A-Z-A-Z- dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B' identiques ou différents désignant un radi-cal alkylène non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques; les polymères de formule -A-Z1-A-Z1- dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène, B'1 étant un radical alkylène non substitué ou substitué par un ou plu-sieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote substitué par une chaîne alkyle interrompue le cas échéant par un atome d'oxygène et comportant une ou plu-sieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; les polymères de formule -A'-Z'-A'-Z'- dans laquelle A' désigne un mélange de radicaux:
et Z' a les significations indiquées pour B1, B, B' ou B'1 les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation des polymères -A-Z-A-Z et -A-Z1-A-Z1- ;
3) les polymères quaternaires :
I - à base de motifs récurrents de formule :
dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, cons-tituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant le cas échéant un second hété-roatome autre que l'azote;
ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désignant - CN ; -?- OR'5;

-?- R'5; - ? - O - R'7 - D ;
ou bien - ? - NH - R'7 - D
R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire;
A et B représentent des groupements polyméthy-léniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plu-sieurs cycles aromatiques ou un ou plusieurs groupements avec Y désignant O, S, SO, SO2, ; X- ; - NH - ? - NH - ;
ou - ? - O -avec R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine, B pouvant également désigner ;
X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, ou II - à base de motifs récurrents de formule:
dans laquelle A désigne un radical alcoylène ou hydroxyal-coylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé , B désigne:
(a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -ou Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou rami-fié ou un groupement répondant aux formules:
ou où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;

c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
(d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH - ;
R1 désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone:
R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radi-caux R2 pouvant également désigner des groupements méthylène reliés entre eux et formant avec A, lorsque A désigne un radical éthylène, et les deux atomes d'azote, un radical bivalent dérivé de la pipérazine répondant à la formule:
X- désigne un halogénure;
n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10:
4) les polyaminoamides, 5) les polyamino amides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino amides réticulés, alkylés ou non, obtenus par réticulation d'un polyamino amide préparé par polycon-densation d'un composé acide sur une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés dans une proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino amide;
b) les polyamino amides réticulés solubles dans l'eau obtenus par réticulation d'un polyamino amide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi I - les bishalohydrines, les bis azétidinium, les bis haloacyles diamines, les bis halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés , III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables avec un agent alcoylant, l'a-gent réticulant étant utilisé dans une proportion de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyamino-amide, 6) les dérivés de polyamino amides solubles dans l'eau résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels de formule:
où x désigne un nombre entier compris entre 0 et 7 A désigne un groupement ou R3 désignant halogène, R1 et R2 désignent un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur, Q- désigne halogène, sulfate, méthosulfate, B représente un radical alcoylène, un radical , -(CH2)y - NH - CO - NH - (CH2)y -y est un nombre entier variant entre 1 et 4;
7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux grou-pements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'a-cide diglycolique, et des acides dicarboxyliques alipha-tiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicar-boxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlo-rhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1, ou leurs mélanges;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique 2) les polymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique greffés sur des polyethylèneglycols;
3) les polymères hydrosolubles non réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique et leurs copolymères avec un comonomère non saturé mono-éthylènique choisi parmi l'éthylène, le vinylbenzène, l'acétate de vinyle, l'éther vinylméthylique, l'acrylamide et leurs sels hydrosolubles;
4) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique saturé, ramifié en position ?, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carboxylique de for-mule:
dans laquelle R1 et R2 désignent un radical alcoyle, R3 désigne H, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
5) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et les copolymères de sels de sodium d'acide acrylique et d'acrylamide, 6) les copolymères résultant de la copolyméri-sation d'un diacide insaturé choisi parmi l'acide maléique, fumarique, itaconique, citraconique, phénylmaléique, ben-zylmaiéique, dibenzylmaléique, éthylmaléique, les anhydrides de ces acides, les esters ou les chlorures de ces acides avec un comonomère non saturé éthylénique choisi parmi des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogé-nures vinyliques, des dérivés, phénylvinyliques, l'acry-lamide l'acide acrylique et ses esters, les esters d'acide cinnamique, les oléfines ayant de 2 à 4 atomes de carbone et leurs dérivés partiellement ou totalement estérifiés, 7) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates;
8) les copolymères d'acide acrylique ou méthacryli-que sous forme de leur sel alcalin, et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.

160. Procédé selon les revendications 110,113 ou 121, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellulose répondant à la formule:
(1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:
où
a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na, ?-O-K, ou -?-O-NH4 étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2, et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12, R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants pyridine, ? - méthylpyridine, 3,5 - dimé-thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -morpholine;
X est un anion;
V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4;
2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100: R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est -CH2 -CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3 représente CH3, C2H5, ; R4 désigne CH3, C2H5, X est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 SO4, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-mérisable ou leur mélange, et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-xylique de formule:
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates;
5) les copolymères d'acide acrylique ou méthacry-lique sous forme de leurs sel alcalin, et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.

161. Procédé selon la revendication 146, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:
1) les dérivés quaternaires d'éthers de cellulo-se répondant à la formule:
(1) où RCell est le reste d'un motif anhydroglucose, y est un nombre variant entre environ 50 et environ 20000 et chaque R représente individuellement un substituant qui est un groupe de formule générale:
ou a est un nombre entier égal à 2 ou 3;
b est un nombre entier égal à 2 ou 3;
c est un nombre entier égal à 1 à 3;
m est un nombre entier égal à 0 à 10;
n est un nombre entier égal à 0 à 3;
p est un nombre entier égal à 0 à 10;
q est un nombre entier égal à 0 ou 1;
R' est un radical de formule:
-H, -?-OH, -?-O-Na, -?-O-K, ou -?-O-NH4 étant bien entendu que lorsque q est égal à zéro R' repré-sente -H;
R1, R2, et R3, pris individuellement, représentent chacun un radical alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, cycloalkyle, alcoxyalkyle ou alcoxyaryle, chacun des radicaux R1, R2 et R3 pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, étant bien entendu que lorsqu'il s'agit d'un radical alcoxyalkyle il y a au moins 2 atomes de carbone qui séparent l'atome d'oxygène de l'atome d'azote, et étant encore bien entendu que le nombre total des atomes de carbone présents dans les radicaux représentés par R1, R2 et R3 est compris entre 3 et 12: R1, R2 et R3, pris ensemble, peuvent représenter avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés l'un des radicaux suivants pyridine, ? - méthylpyridine, 3,5 - dimé-thylpyridine, 2,4,6 - triméthylpyridine, N-méthylpipéridine, N-éthyl - pipéridine, N-méthyl - morpholine ou N- éthyl -morpholine;
X est un anion, V est un nombre entier égal à la valence de X;
la valeur moyenne de n par motif anhydroglucose de cet éther de cellulose est comprise entre 0,01 et environ 1, et la valeur moyenne de (m + n + p + q) par motif anhydro-glucose de cet éther de cellulose est comprise entre environ 0,01 et environ 4, 2) les copolymères de vinylpyrrolidone de formule:
dans laquelle n est compris entre 20 et 99 et m est compris entre 1 et 80; p représente 0 à 50 moles %, et n + m + p =
100; R1 représente H ou CH3; y désigne 0 ou 1; R2 est -CH2 - CHOH- CH2 - ou CxH2x dans lequel x = 2 à 18; R3 représente CH3, C2H5, ; R4 désigne CH3, C2H5;
X- est choisi parmi Cl, Br, I, 1/2 S04, HSO4, CH3SO3;
et M est un motif monomère résultant de l'hétéropolyméri-sation utilisant au choix un monomère vinylique copoly-mérisable ou leur mélange;
et par le fait que le polymère anionique est choisi parmi:
1) les polymères dérivés d'acide sulfonique;
2) les terpolymères d'acétate de vinyle, d'aci-de crotonique et d'ester vinylique d'un acide monocarbo-xylique aliphatique saturé ramifié en position alpha, ayant au moins 5 atomes de carbone dans le radical carbo-xylique de formule:
R1 et R2 étant un radical alcoyle, R3 désignant hydrogène, un radical alcoyle, alcoylaryle, aralcoyle ou aryle;
3) les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique, leurs mélanges avec des homopolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, les copolymères de sel de so-dium d'acide acrylique et d'acrylamide;
4) les polyacrylamides comportant des groupe-ments carboxylates;
5) les polymères d'acides polyhydroxycarboxy-liques.

162. Procédé selon la revendication 161, caracté-risé par le fait que les polymères d'acides polyhydroxycar-boxyliques du groupe (5) des polymères anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou métha-crylique sous forme de leur sel alcalin, et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.

163. Composition selon les revendications 29 ou 30, caractérisée par le fait que les polymères d'acides polyhydroxycarboxyliques du groupe (8) des polymères anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique sous forme de leur sel alcalin, et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.

164. Composition selon les revendications 34 ou 35, caractérisée par le fait que les polymères d'acides polyhydroxycarboxyliques du groupe (5) des polymères anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique sous forme de leur sel alcalin, et d'alcool vinylique, ou leurs mélanges.

165. Composition selon la revendication 79, caractérisée par le fait que dans les copolymères greffés et réticulés du groupe (5), la proportion de polyéthylène glycol est de 5 à 30% en poids.

166. Procédé selon la revendication 148, carac-térisé par le fait que dans les copolymères greffés et réticulés du groupe (5), la proportion de polyéthylène glycol est de 5 à 30% en poids.