WO2007116478A1 - 冷却液組成物 - Google Patents

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magnesium
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Yasuaki Mori
Shimizu Sakaida
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Shishiai-Kabushikigaisha
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    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

Definitions

  • the present invention relates to a coolant composition having an excellent anticorrosion function with respect to metals, particularly aluminum or aluminum alloys, which mainly constitute a cooling system such as an internal combustion engine. Specifically, even when a coolant composition containing phosphate and a coolant composition that does not contain phosphate are mixed and used, a coolant that does not deteriorate the excellent corrosion prevention function for aluminum or an aluminum alloy. Relates to the composition.
  • the coolant composition proposed by the present applicant is characterized in that it contains at least one of sebacic acid or an alkali metal salt thereof and p-tertbutylbenzoic acid or an alkali metal salt thereof. There are some (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 2772578
  • Patent Document 2 JP-A-6-166867
  • the present invention is a further improvement of the above-mentioned coolant composition proposed by the present applicant,
  • the invention according to claim 2 is characterized in that the base contains at least one of benzoate, toluate, nitrate, molybdate and thiazole in the base.
  • the liquid composition was used as the gist.
  • the invention according to claim 3 is characterized in that the coolant composition according to claim 1 or 2 does not contain phosphate, amine salt and nitrite in the base. It was.
  • the inventions according to claims 1 and 2 have a superior anti-corrosion function for aluminum or aluminum alloy constituting the cooling system, and the coolant also contains phosphate. Even when a mixture of the composition and a coolant composition that does not contain phosphate is used, the corrosion prevention function for aluminum or aluminum alloys is maintained. Even if the material is replenished, the anticorrosion function for aluminum or aluminum alloy is less likely to deteriorate.
  • the cooling liquid composition does not react with the hard water component to form a precipitate. It can also produce the carcinogen -trosamine! /.
  • the coolant composition of the present invention (hereinafter simply referred to as the composition) will be described in more detail.
  • composition of the present invention is based on glycols.
  • glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, and ethylene glycol monomethyl.
  • Noreether Diethyleneglycol-no-remo Nomethinoreether, Triethyleneglycol-no-monomethinoreether, Tetraethyleneglycol-no-monomethinoatenore, Ethylene-glyco-no-mono-enoreatenore, Diethyleneglycol-monoethylenate ether, Triethylene Glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monomethino reetenole, ethylene glycol monobutino reeenore, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene Recall monobutyl ether, one or a mixture of two or more selected force ⁇ et among tetraethyl render recall monobutyl ether The power can be mentioned.
  • composition of the present invention comprises, in the above-mentioned base, (a) a key acid or an alkali metal salt thereof, (b) a p tert butylbenzoic acid or an alkali metal salt thereof, and (c) sebacic acid or an alkali metal salt thereof.
  • Metal salt (d) strontium compound, magnesium compound, and calcium compound Power It is characterized by containing at least one selected from (e) triazoles.
  • the component (a) is one selected from caustic acid or an alkali metal salt such as a sodium salt or potassium salt thereof, and is a metal constituting a cooling system in the liquid, particularly an iron-based metal, or Has an excellent anti-corrosion function for aluminum or aluminum alloys.
  • This component (a) is contained in the base at a ratio of 0.05 to 0.5% by mass. When the content of the component (a) is less than 0.05% by mass, the above-mentioned sufficient effects cannot be obtained, and when the content of the component (a) exceeds 0.5% by mass, the content was exceeded. The effect of just the minute cannot be expected, making it uneconomical.
  • the component (b) is one selected from alkali metal salt power such as p-tertbutylbenzoic acid or a sodium salt or potassium salt thereof, and a metal constituting the cooling system in the liquid, particularly iron Excellent anti-corrosion function for base metals, aluminum or aluminum alloys.
  • the component (b) has the function of remarkably improving the hard water stabilizing function of the component (c) by coexisting with the component (c) described later.
  • This component (b) is contained in the base in a proportion of 0.5 to 5% by mass. When the content of component (b) is less than 0.5% by mass, the above-mentioned sufficient effects cannot be obtained, and when the content of component (b) exceeds 5% by mass, the amount exceeded. It is not possible to expect only the effect, and it becomes uneconomical.
  • the component (c) is sebacic acid or an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt thereof, and is selected from metals that constitute a cooling system in the liquid, particularly iron-based metals, or aluminum. Or it has an excellent anti-corrosion function for aluminum alloys.
  • the component (c) has a function of dissolving the hard water component contained in the coolant and suppressing the formation of precipitates by the hard water component and other components in the coolant.
  • the hard water stabilizing function of the component (c) is drastically improved by coexisting with the component (b) in the liquid.
  • This component (c) is contained in the base at a ratio of 0.1 to 0.8 mass%.
  • (C) Component When the content of selenium is less than 0.1% by mass, the above-mentioned sufficient effects cannot be obtained. When the content of (c) the component exceeds 0.8% by mass, the effect of the excess is obtained. Can not be expected, it becomes uneconomical.
  • the component (d) has an excellent anti-corrosion function for metals constituting the cooling system in the liquid, particularly iron-based metals, or aluminum or aluminum alloys, and is a strontium compound, magnesium compound, and calcium compound. Power At least one selected.
  • strontium compound examples include, for example, strontium oxide, strontium hydroxide, strontium chloride, strontium fluoride, strontium iodide, strontium sulfate, strontium nitrate, strontium titanate, strontium borate, strontium tungstate Strontium formate, strontium acetate, strontium propionate, strontium butyrate, strontium valerate, strontium laurate, strontium stearate, strontium oleate, strontium glutamate, strontium oxalate, strontium malate, strontium malate Strontium, maleate strontium, strontium citrate, strontium oxalate, stronate malonate
  • strontium sebacate strontium benzoate, strontium phthalate, strontium salicylate, and strontium mandelate.
  • strontium n examples include strontium sebacate, strontium benzoate
  • magnesium compounds include, for example, magnesium oxide, magnesium chloride, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium nitrate, magnesium sulfate, magnesium titanate, magnesium tungstate, magnesium chromate, magnesium permanganate.
  • Magnesium compounds of inorganic acids such as magnesium fluoride, magnesium iodide, magnesium formate, magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium butyrate, magnesium valerate, magnesium laurate, magnesium stearate, magnesium oleate, magnesium glutamate, lactic acid
  • magnesium compounds of organic acids such as magnesium, sebacate, magnesium benzoate, magnesium phthalate, magnesium salicylate, and magnesium mandelate.
  • calcium compounds include calcium formate, calcium acetate, calcium propionate, calcium butyrate, calcium valerate, calcium laurate, calcium stearate, calcium oleate, calcium glutamate, calcium lactate, calcium succinate, Calcium malate, calcium tartrate, calcium maleate, calcium titanate, calcium oxalate, calcium malonate, calcium sebacate, calcium benzoate, calcium phthalate, calcium salicylate, calcium mandelate, calcium oxide, water Calcium oxide, calcium permanganate, calcium chromate, fluoride, calcium iodide, calcium carbonate, calcium nitrate, calcium sulfate, calcium titanate, tan Etc. and calcium Sten acid.
  • the component (d) is contained in the base at a ratio of 0.001 to 0.5 mass%. (d) When the content of the component is less than 0.001% by mass, the above-described sufficient effect cannot be obtained. When the content of the (c) component is more than 0.5% by mass, However, it is not possible to expect only the effect, and it becomes uneconomical.
  • Component (e) is a triazole, and as this triazole, there are benzotriazole, tritlytriazole, 4-phenol-1, 2, 3-triazole, 2-naphthotriazole, and 4- Nzotriazole and the like can be mentioned, and among them, benzotriazol tolyltriazole is particularly desirable.
  • the component (e) has an excellent anti-corrosion function for copper-based metals such as brass and copper constituting the cooling system.
  • the content of component (e) is in the range of 0.05-: L 0% by mass. If the content of component (e) is less than this range, sufficient corrosion prevention effect cannot be obtained, and if the content of component (e) is higher than this range, only the amount exceeding the range is exceeded. This is because the effect cannot be expected and it becomes uneconomical.
  • the composition of the present invention may take a form containing at least one of benzoate, toluate, nitrate, molybdate and thiazole in addition to the above components.
  • These components are ferrous metals, aluminum or aluminum It has a corrosion prevention function for copper-based metals such as copper alloy, brass and copper, and by using it together with the above components (a) to (e), it further improves the corrosion prevention function of the metals constituting the cooling system. Can do.
  • composition of the present invention is preferably in a form that does not contain phosphate, amine salt and nitrite in the base. Since the base does not contain phosphates, amine salts and nitrites, it does not produce nitrosoamine, a carcinogenic substance that does not react with hard water components to form precipitates.
  • Table 1 shows the composition of each composition of Examples and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention and a commercial product A containing phosphate.
  • Table 1 shows examples and comparative examples 1 to 3, and commercial products A.
  • the heat transfer surface corrosion test of aluminum was performed when the product and the composition of the commercial product A were used in combination.
  • Table 2 shows the test results.
  • the aluminum heat transfer surface corrosion test was conducted in accordance with ASTM D4340-96 (Corrosion of ast Alminium Alloy in Engine and oolant Under Heat-Rejecting condition).
  • Tests are conducted by mixing the Examples and Comparative Examples with a commercial product A in a ratio of 3: 1.
  • the corrosion amount of the commercial product A containing phosphate is 0.5 mg. / cm 2
  • the amount of corrosion of Comparative example 3 containing Ke I sodium and sodium benzoate and strontium nitrate is 0. 7mgZcm 2
  • sebacic acid which is excellent in corrosion prevention effect of the aluminum or aluminum alloy
  • the amount of corrosion in Comparative Example 1 containing P and tert-butyl benzoic acid was 0.5 mgZcm 2
  • the amount of corrosion in Comparative Example 2 containing sodium silicate was 0.2 mgZcm 2.
  • the corrosion amount was 0. OmgZcm 2
  • a cooling liquid composition that is mainly applied to a cooling system such as an internal combustion engine and has an excellent anti-corrosion function for aluminum or an aluminum alloy constituting the cooling system, and coconut also contains phosphate. Even when mixed with a coolant composition that does not contain phosphate, the corrosion prevention function for aluminum or aluminum alloy is maintained, so that ordinary users can replace or cool the coolant. Even if the liquid composition is replenished, there is little possibility that the anti-corrosion function for aluminum or aluminum alloy will deteriorate.

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Abstract

　本発明は、主として内燃機関等の冷却系統を構成する金属、特にはアルミニウムまたはアルミニウム合金に対して優れた腐食防止機能を有し、しかも他の成分を含む冷却液組成物と混合した場合でも、アルミニウムまたはアルミニウム合金に対する優れた腐食防止機能が低下しない冷却液組成物に関するものであり、 　グリコール類をベースとし、 　（ａ）０．０５～０．５質量％のケイ酸またはそのアルカリ金属塩と、 　（ｂ）０．５～５質量％のｐ－ｔｅｒｔブチル安息香酸またはそのアルカリ金属塩と、 　（ｃ）０．１～０．８質量％のセバシン酸またはそのアルカリ金属塩と、 　（ｄ）０．００１～０．５質量％のストロンチウム化合物、マグネシウム化合物、およびカルシウム化合物の少なくとも１種と、 　（ｅ）０．０５～１．０質量％のトリアゾール類と、 を含有することを特徴とする。 　

Description

冷却液組成物
技術分野
[0001] 本発明は、主として内燃機関等の冷却系統を構成する金属、特にはアルミニウムま たはアルミニウム合金に対して優れた腐食防止機能を有する冷却液組成物に関する 。詳細にはリン酸塩を含有する冷却液組成物とリン酸塩を含有しな ヽ冷却液組成物 とが混合使用された場合でも、アルミニウムまたはアルミニウム合金に対する優れた 腐食防止機能が低下しない冷却液組成物に関する。
背景技術
[0002] 従来より、主に内燃機関等の冷却系統に使用される冷却液組成物には、鉄および アルミニウムに対する防食性に優れたリン酸塩を含有するものが多く採用されている
[0003] ところが、リン酸塩は、冷却液組成物中等に含まれる硬水成分と反応し、沈澱物を 生成する。これにより腐食防止機能が低下するば力りでなぐこの沈澱物の堆積によ り、冷却系統の循環路等が閉塞するというトラブルが発生する。
[0004] このような事情から、最近では、リン酸塩を含有しな ヽ冷却液組成物が提案されて いる。例えば本出願人が提案した冷却液組成物には、セバシン酸またはそのアル力 リ金属塩と、 p— tertブチル安息香酸またはそのアルカリ金属塩のうち、少なくとも 1つ を含有することを特徴とするものがある (特許文献 1参照)。
[0005] この冷却液組成物にあってはリン酸塩を含有しないことから、上述の種々の問題を 引き起こす恐れがない。
[0006] このような事情から巿場では、リン酸塩を含有する冷却液組成物、リン酸塩を含有し ない冷却液組成物の両方が販売されており、一般の使用者は、冷却液の組成物に ついての知らないで使用することが多いため、冷却液組成物の交換や補充により、リ ン酸塩を含む冷却液組成物とリン酸塩を含有しない冷却液組成物を混合して使用す ることになり、新たな問題を引き起こして!/ヽた。
[0007] それは、リン酸塩を含有する冷却液組成物とリン酸塩を含有しない冷却液組成物と が混合使用された場合、冷却系統の腐食、特にアルミニウム材料の腐食防止機能を 著しく低下させると ヽぅ問題である。
[0008] このような問題解決を目的として、本出願人は、リン酸塩を含有する冷却液組成物 とリン酸塩を含有しない冷却液組成物とが混合使用された場合でも、冷却系統の腐 食、特にアルミニウム材料の腐食防止機能が維持されるようにした冷却液組成物を 提案して ヽる (特許文献 2参照)。
特許文献 1：特許第 2772578号掲載公報
特許文献 2 :特開平 6— 166867号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明は、本出願人提案の上記冷却液組成物をさらに改良したものであり、アルミ
-ゥムまたはアルミニウム合金に対する腐食防止機能に優れ、し力もリン酸塩を含有 する冷却液組成物とリン酸塩を含有しない冷却液組成物とが混合使用された場合で も、アルミニウムまたはアルミニウム合金に対する腐食防止機能が維持される冷却液 組成物を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0010] 上記目的を達成するため、請求項 1記載の発明は、
グリコール類をベースとし、
(a) O. 05-0. 5質量％のケィ酸またはそのアルカリ金属塩と、
(b) 0. 5〜5質量％の tertブチル安息香酸またはそのアルカリ金属塩と、
(c) O. 1〜0. 8質量％のセバシン酸またはそのアルカリ金属塩と、
(d) O. 001〜0. 5質量％のストロンチウム化合物、マグネシウム化合物、および力 ルシゥム化合物力 選ばれる少なくとも 1種と、
(e) O. 05〜： L 0質量％のトリアゾール類と、
を含有することを特徴とする冷却液組成物をその要旨とした。
[0011] 請求項 2記載の発明は、ベース中に安息香酸塩、トルィル酸塩、硝酸塩、モリブテ ン酸塩およびチアゾール類のうち少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 1 記載の冷却液組成物をその要旨とした。 [0012] 請求項 3記載の発明は、ベース中にリン酸塩、アミン塩及び亜硝酸塩を含有しない ことを特徴とする請求項 1または 2のいずれかに記載の冷却液組成物をその要旨とし た。
発明の効果
[0013] 上記構成を有することにより、請求項 1、 2記載の発明は、冷却系統を構成するアル ミニゥムまたはアルミニウム合金に対する優れた腐食防止機能を有し、し力もリン酸塩 を含有する冷却液組成物とリン酸塩を含有しない冷却液組成物とを混合使用した場 合でも、アルミニウムまたはアルミニウム合金に対する腐食防止機能が維持されるの で、一般の使用者力 冷却液の交換や冷却液組成物の補充を行っても、アルミ-ゥ ムまたはアルミニウム合金に対する腐食防止機能が低下する恐れが少ない。
[0014] また、請求項 1、 2記載の発明は、硬水成分と反応して沈澱物を生成することもなく 、従って冷却系統に使用した場合に循環路等が閉塞するようなトラブルを起こす心配 がない。
[0015] また、請求項 3記載の発明は、ベース中にリン酸塩、アミン塩及び亜硝酸塩を含有 しないので、この冷却液組成物は硬水成分と反応して沈殿物を生成することがなぐ 発ガン性物質の-トロソァミンを生成することもな!/、。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 以下、本発明の冷却液組成物（以下、単に組成物という）をさらに詳しく説明する。
本発明の組成物はグリコール類をベースとしている。グリコール類としては、例えばェ チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー ル、 1, 3—プロパンジオール、 1, 3—ブタンジオール、 1, 5—ペンタンジオール、へ キシレングリコール、エチレングリコーノレモノメチノレエーテル、ジエチレングリコーノレモ ノメチノレエーテル、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテル、テトラエチレングリコー ノレモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコー ルモノェチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル、テトラエチレング リコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレング リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチ レンダリコールモノブチルエーテルの中力ゝら選ばれる 1種若しくは 2種以上の混合物 力らなるものを挙げることができる。
[0017] 本発明の組成物は、上記ベース中に、（a)ケィ酸またはそのアルカリ金属塩、（b) p tertブチル安息香酸またはそのアルカリ金属塩、（c)セバシン酸またはそのアル力 リ金属塩、（d)ストロンチウム化合物、マグネシウム化合物、およびカルシウム化合物 力 選ばれる少なくとも 1種、および (e)トリァゾール類を含有することで特徴付けられ たものである。
[0018] (a)成分は、ケィ酸、またはそのナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩から 選ばれる 1種であり、液中において冷却系統を構成する金属、特には鉄系金属、或 いはアルミニウムまたはアルミニウム合金に対し優れた腐食防止機能を有する。この（ a)成分が上記ベース中に 0. 05-0. 5質量％の割合で含まれている。（a)成分の含 有量が 0. 05質量％を下回る場合、上述した十分な作用効果が得られず、（a)成分 の含有量が 0. 5質量％を上回る場合には、上回った分だけの効果が期待できず、不 経済となる。
[0019] (b)成分は、 p— tertブチル安息香酸、またはそのナトリウム塩やカリウム塩などのァ ルカリ金属塩力 選ばれる 1種であり、液中において冷却系統を構成する金属、特に は鉄系金属、或いはアルミニウムまたはアルミニウム合金に対し優れた腐食防止機 能を有する。またこの (b)成分は、後述する (c)成分と併存させることで、（c)成分の 持つ硬水安定化機能を著しく向上させる働きがある。この (b)成分が上記ベース中に 0. 5〜5質量％の割合で含まれている。（b)成分の含有量が 0. 5質量％を下回る場 合、上述した十分な作用効果が得られず、（b)成分の含有量が 5質量％を上回る場 合には、上回った分だけの効果が期待できず、不経済となる。
[0020] (c)成分は、セバシン酸、またはそのナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩 力 選ばれる 1種であり、液中において冷却系統を構成する金属、特には鉄系金属、 或いはアルミニウムまたはアルミニウム合金に対し優れた腐食防止機能を有する。ま たこの（c)成分は、冷却液中に含まれる硬水成分を溶解させ、硬水成分と冷却液中 の他の成分とによる沈殿物の生成を抑制する働きがある。またこの（c)成分の硬水安 定化機能は、上記 (b)成分と液中で共存させることで飛躍的に向上することになる。 この（c)成分が上記ベース中に 0. 1〜0. 8質量％の割合で含まれている。（c)成分 の含有量が 0. 1質量％を下回る場合、上述した十分な作用効果が得られず、（c)成 分の含有量が 0. 8質量％を上回る場合には、上回った分だけの効果が期待できず、 不経済となる。
[0021] 次に、（d)成分について説明する。（d)成分は、液中において冷却系統を構成する 金属、特には鉄系金属、或いはアルミニウムまたはアルミニウム合金に対し優れた腐 食防止機能を有するものであり、ストロンチウム化合物、マグネシウム化合物、および カルシウム化合物力 選ばれる少なくとも 1種である。
[0022] ストロンチウム化合物の具体例としては、例えば酸化ストロンチウム、水酸化ストロン チウム、塩化ストロンチウム、弗化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチウム、硫酸ストロンチ ゥム、硝酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、ホウ酸ストロンチウム、タングステン 酸ストロンチウム、蟻酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、プロピオン酸ストロンチウ ム、酪酸ストロンチウム、吉草酸ストロンチウム、ラウリン酸ストロンチウム、ステアリン酸 ストロンチウム、ォレイン酸ストロンチウム、グルタミン酸ストロンチウム、孚 L酸ストロンチ ゥム、コハク酸ストロンチウム、リンゴ酸ストロンチウム、酒石酸ストロンチウム、マレイン 酸ストロンチウム、クェン酸ストロンチウム、蔘酸ストロンチウム、マロン酸ストロンチウム 、セバシン酸ストロンチウム、安息香酸ストロンチウム、フタル酸ストロンチウム、サリチ ル酸ストロンチウム、マンデル酸ストロンチウムなどを挙げることができる。上記ストロン チウム化合物の中でも、硝酸ストロンチウムや硫酸ストロンチウムは、腐食防止機能に 優れ、かつ取り扱!/、性および入手容易性に優れる点で好ま ヽ。
[0023] マグネシウム化合物の具体例としては、例えば酸ィ匕マグネシウム、塩化マグネシウム 、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、チ タン酸マグネシウム、タングステン酸マグネシウム、クロム酸マグネシウム、過マンガン 酸マグネシウム、弗化マグネシウム、沃化マグネシウムなどの無機酸のマグネシウム 化合物、蟻酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、酪酸マグ ネシゥム、吉草酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、 ォレイン酸マグネシウム、グルタミン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、琥珀酸マグ ネシゥム、リンゴ酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、酒石酸水素マグネシウム、マ レイン酸マグネシウム、クェン酸マグネシウム、篠酸マグネシウム、マロン酸マグネシゥ ム、セバシン酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、フタル酸マグネシウム、サリチ ル酸マグネシウム、マンデル酸マグネシウムなどの有機酸のマグネシウム化合物等を 挙げることができる。
[0024] カルシウム化合物の具体例としては、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン 酸カルシウム、酪酸カルシウム、吉草酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン 酸カルシウム、ォレイン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、乳酸カルシウム、コハ ク酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、酒石酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、タエ ン酸カルシウム、シユウ酸カルシウム、マロン酸カルシウム、セバシン酸カルシウム、安 息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、マンデル酸カルシゥ ム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、過マンガン酸カルシウム、クロム酸カルシゥ ム、フッ化物、ヨウ化カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、 チタン酸カルシウム、タングステン酸カルシウムなどを挙げることができる。
[0025] この（d)成分が上記ベース中に 0. 001-0. 5質量％の割合で含まれている。 (d) 成分の含有量が 0. 001質量％を下回る場合、上述した十分な作用効果が得られず 、（c)成分の含有量が 0. 5質量％を上回る場合には、上回った分だけの効果が期待 できず、不経済となる。
[0026] (e)成分はトリアゾール類であり、このトリァゾール類としては、ベンゾトリァゾール、ト リルトリァゾール、 4—フエ-ル— 1、 2、 3—トリァゾール、 2—ナフトトリアゾールおよび 4— -トロべンゾトリアゾールなどを挙げることができ、その中でも、特にべンゾトリァゾ ールゃトリルトリァゾールが望まし 、。
[0027] (e)成分は、冷却系統を構成する黄銅や銅などの銅系金属に対し優れた腐食防止 機能を持つ。この（e)成分の含有量は 0. 05〜： L 0質量％の範囲である。この範囲よ りも (e)成分の含有量が少ない場合、十分な腐食防止効果が得られず、この範囲より も (e)成分の含有量が多い場合には、範囲を上回った分だけの効果が期待できず、 不経済となるからである。
[0028] また本発明の組成物は、上記成分のほかに、安息香酸塩、トルィル酸塩、硝酸塩、 モリブテン酸塩およびチアゾール類のうち少なくとも 1種を含有する形態を採ることも できる。これらの成分は、冷却系統を構成する鉄系金属、アルミニウムまたはアルミ- ゥム合金、黄銅や銅などの銅系金属に対する腐食防止機能を持ち、上記 (a)成分〜 (e)成分とともに使用することで、冷却系統を構成する金属の腐食防止機能をさらに 向上させることができる。
[0029] また本発明の組成物は、ベース中にリン酸塩、アミン塩及び亜硝酸塩を含有しな ヽ 形態とするのが望ましい。ベース中にリン酸塩、アミン塩及び亜硝酸塩を含有しない ので、硬水成分と反応して沈殿物を生成することがなぐ発ガン性物質のニトロソアミ ンを生成することもない。
実施例
[0030] 以下、本実施例を詳細に説明する力 これは代表的なものを示したものであり、本 実施例により本発明が限定されるものではない。下記表 1には、本発明の実施例およ び比較例 1〜3、並びにリン酸塩を含む市販品 Aの各組成物の組成を示した。表 1〖こ 示す実施例および比較例 1〜3、並びに市販品 Aの各組成物にっ 、てアルミの伝熱 面腐食の試験を行うと共に、これら実施例および比較例 1〜3の各組成物と市販品 A の組成物とを混合使用したときのアルミの伝熱面腐食の試験を行!ヽ、これらの試験結 果を表 2に示した。尚、アルミの伝熱面腐食の試験は、 ASTM D4340— 96 (Corro sion of し ast Alminium Alloy in Engine し oolant Under Heat-Rejecting condition)【こ 準拠して行った。
[0031] [表 1] 実施例及び比較例の組成
Figure imgf000008_0001
注※水酸化 リウムは 25%水溶液の pH値が 8.5に調整するのに必要な曼を用いた
[0032] [表 2] アルミ伝熱面試験結果
Figure imgf000009_0001
注※実施例及び比較例と市販品 Aを 3： 1で混合して試験を行う。
[0033] 表 2の実施例および比較例 1〜3、並びに市販品 Aの各組成物のアルミの伝熱面 腐食の試験結果から、リン酸塩を含む市販品 Aの腐食量が 0. 5mg/cm2であり、ケ ィ酸ナトリウムと安息香酸ナトリウムと硝酸ストロンチウムを含む比較例 3の腐食量が 0 . 7mgZcm2であり、従来、アルミニウムまたはアルミニウム合金の腐食防止効果に 優れるとされるセバシン酸と P— tertブチル安息香酸を含む比較例 1の腐食量が 0. 5 mgZcm2であり、さらにケィ酸ナトリウムを含む比較例 2の腐食量が 0. 2mgZcm2と なっているのに対し、実施例の組成物の場合、その腐食量は 0. OmgZcm2であり、 本発明の実施例に係る組成物がアルミニウムまたはアルミニウム合金の腐食防止効 果に優れることが確認された。
[0034] また表 2より、実施例および比較例 1〜3の各組成物とリン酸塩を含む市販品 Aの組 成物とを混合したとき、比較例 3の腐食量が 1. 5mg/cm2,比較例 2の腐食量が 1. 3mgZcm2、比較例 1の腐食量が 1. OmgZcm2となっているのに対し、本発明の実 施例に係る組成物の場合、その腐食量は 0. lmg/cm2となっており、リン酸塩を含 む市販品 Aの組成物と混合使用した場合でも、アルミの腐食防止機能が低下せず維 持されて!ヽることが確認された。
産業上の利用可能性
[0035] 主に内燃機関等の冷却系統に適用され、冷却系統を構成するアルミニウムまたは アルミニウム合金に対する優れた腐食防止機能を有し、しカゝもリン酸塩を含有する冷 却液組成物とリン酸塩を含有しな 、冷却液組成物とを混合使用した場合でも、アルミ -ゥムまたはアルミニウム合金に対する腐食防止機能が維持されるので、一般の使 用者が、冷却液の交換や冷却液組成物の補充を行っても、アルミニウムまたはアルミ ニゥム合金に対する腐食防止機能が低下する恐れが少ない。

Claims

請求の範囲
[1] グリコール類をベースとし、
(a) 0. 05-0. 5質量％のケィ酸またはそのアルカリ金属塩と、
(b) 0. 5〜5質量％の tertブチル安息香酸またはそのアルカリ金属塩と、
(c) 0. 1〜0. 8質量％のセバシン酸またはそのアルカリ金属塩と、
(d) 0. 001〜0. 5質量％のストロンチウム化合物、マグネシウム化合物、および力 ルシゥム化合物力 選ばれる少なくとも 1種と、
(e) 0. 05〜： L 0質量％のトリアゾール類と、
を含有することを特徴とする冷却液組成物。
[2] ベース中に、安息香酸塩、トルィル酸塩、硝酸塩、モリブテン酸塩およびチアゾー ル類のうち少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 1記載の冷却液組成物。
[3] ベース中に、リン酸塩、アミン塩及び亜硝酸塩を含有しな!ヽことを特徴とする請求項 1または 2の 、ずれかに記載の冷却液組成物。
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