SU1685938A1

SU1685938A1 - Способ получени 2-алкил (арил) тиофенов

Info

Publication number: SU1685938A1
Application number: SU894787034A
Authority: SU
Inventors: Валентина Григорьевна Харченко; Тамара Ивановна Губина; Алексей Алексеевич Рожнов
Original assignee: Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского
Priority date: 1989-12-14
Filing date: 1989-12-14
Publication date: 1991-10-23

Abstract

Изобретение касаетс замещенных тио- фенов, в частности получени 2-С1-С4-ал- кил(или фенилХарил)тиофенов, используемых в синтезе активных веществ. Цель- расширение сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов при упрощении процесса. Его ведут обработкой сероводородом соответствующего алкил(фенил)фурана в присутствии 0,002-0,01 моль уксусного ангидрида на 1 моль исходного фурана при 50-60&deg;С в спиртовой среде. Эти услови снижают температуру процесса с 500 до 50-60&deg;С при использовании доступных исходных веществ и получении целевых продуктов с выходом до 50%.

Description

Изобретение относитс к усовершенст- вованному способу получени 2-ал- кил(арил)тиофенов, которые используютс в синтезе биологически активных соединений .

Цель изобретени - упрощение процесса , расширение сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов за счет того, что 2-алкил(арил)-фуран подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии 0,002-0,01 моль, хлористого цинка или 0,002-0,005 моль уксусного ангидрида на 1 моль исходного фурана при 50-60 С в спиртовой среде.

Пример 1.2-Метилтиофен.

В термостатируемый реактор, типа утка , помещенный на виброскоп, снабженный газоподводной трубкой, помещают 25 мл 3,0н. раствора сухого хлористого водорода в абсолютном этиловом или пропиловом спирте и 1,5 ч насыщают сероводородом при интенсивном перемешивании . Затем добавл ют 2,4 г (0,03 моль)

2-метилфурана и 0,4 г (0,0025 моль) хлористого цинка или 0,2 г (0,002 моль) уксусного ангидрида и нагревают при 50°С. По окончании реакции (по данным ГЖХ - отсутствие 2-метилфурана) реакционную смесь при охлаждении обрабатывают раствором щелочи до нейтральной реакции, затем экстрагируют эфиром или гексаном, промывают несколько раз водой, сушат, растворитель отгон ют, остаток перегон ют при атмосферном давлении, собира фракцию с т.кип. 114°С. Выход продукта 1,5 г (50%), по20 1,5200.

П р и м е р 2. 2-Метилтиофен.

Получают аналогично примеру 1 при добавлении 0,5 г(0,003 моль) хлористого цинка или 0,4 г (0,004 моль) уксусного ангидрида и температуру поддерживают 60°С. Выход целевого продукта 1,4 г (45%).

П р и м е р 3. 2-Метилтиофен.

Получают аналогично примеру 1, но температура реакции 55°С. Выход 2-метил- тиофена 1.5 г (50%); т.кип. 114°С.

(Л

С

о

00

ел о со

00

Пример4. 2-Метилгиофен.

Получают аналогично примеру 1, но температура реакции 40°С. Выход продукта 0,9 г (30%).

П р и м е р 5, 2-Метилгиофен,

Получают аналогично примеру 1 при добавлении 0,17 г (0,001 моль)хлористого цинка или 0,1 г (0,001 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 60°С. Выход продукта 0,3 г (10%).

П р и м е р б, 2-Метилгиофен.

Получают аналогично примеру 1 при добавлении 1,7 г (0,01 моль) хлористого цинка или 0,5 г (0,005 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 55°С. Выход продукта 1,5 г (50%).

П р и м е р 7. 2-Метилтиофен.

Получают аналогично примеру 1 при добавлении 0,33 г (0,002 моль) хлористого цинка или 0,3 г (0,003 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 60°С, Выход целевого продукта 1,53 г (51 %),

ПримерЗ. 2-Метилтиофен,

Получают аналогично примеру 1 при до- бевлении 3,3 г (0,02 моль) хлористого цинка или 0,6 г (0,006 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 60°С . Выход продукта 1,5 г (50%).

П р и м е р 9. 2-Этилтиофен.

Реакцию провод т аналогично примеру 1, исход из 2,6 г (0,03 моль) 2-этилфурана, 30 мл Зн. раствора сухого хлористого водо- рЬда в абсолютном этилопом или пропило- вом спирте, 0,5 г (0,003 моль) хлористого цинка или 0,4 г (0,004 моль) уксусного ангид- рида. Температура реакции 60°С. После аналогичной примеру 1 обработки собирают фракцию с т.кип. 131-134°С; по20 1,5130. Выход продукта I.2 г (30%), т.кип. 134°С; по20 1,5127,

П р и м е р 10. 2-Фенилтиофен.

Реакцию провод т аналогично примеру 1 исход из 0,6 г (0,004 мопь) фенилфурана, 30 мл 5н. раствора сухого хлористого водо- рйда в абсолютном этиловом или пропило- вом спирте, 1,5 г хлористого цинка (0,009 моль) и пи 0,5 г (0,005 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 60°С. После аналогичной примеру 1 обработки собирают фракцию с т.кип. 256°С. Продукт закристаллизовалс , т.пл. 43-44°С. Выход 0,25 г (40%).

Ввиду летучести 2-алкилфуранов температуру процесса поднимать выше 60°С нецелесообразно .

При добавлении хлористого цинка менее1 0,3 г или уксусного ангидрида менее 0,2 г получают целевые продукты с низкими выходами, а добавление хлористого цинка более 1,5 г и уксусного ангидрида более 0,5 г нецелесообразно, так как не оказывает вли ни на ход реакции.

Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс за счет проведени реакции при температуре до 50-60°С против 500°С, согласно известному, а также использовать в качестве исходных соединений 2-заме- щенные фураны вместо непредельных углеводородов (по известному способу) и получить кроме 2-алкилтиофенов, полученных по известному способу, также 2-арилти- офены.

Claims

Формула изобретени Способ получени 2-алкил(арил)тйофе- нов общей формулы

$.

где R - - алкил или фенил, с использованием сероводорода, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , расширени сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов, 2-алкил(арил)фуран общей формулы

.

где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии 0,002-0,01 моль хлористого цинка или 0,002-0,005 моль уксусного ангидрида на 1 моль исходного фурана при 50-60°С в спиртовой среде.