SU929642A1 - Способ получени @ , @ '-дизамещенных производных селенофена - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сх:,1-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ СЕЛЕНОФЕНА

I

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных селенофена , а именно оС , of.-дизамещенкых производных селенофена общей формулы I

1

R

-OL.

СНг-сНг-с-нг (|)

Н,С

I он

где R и R - независимо друг от друга атом водорода ИJш алкил,

которые могут найти применение как попупродукты в органическом синтезе .

Известен способ получени  незамещенного селенофена, который заключаетс  в том, что фуран и селеноводород протгускают над окисью алюмини  при 450°С l.

Недостатками способа  вл ютс  высока  температура реакции и относительно невысокие выходы целевых продуктов . оС -Оксиалкнпьные производные селенофена этим методом получены не были.

Известен также способ получени  2-оксиалкил-4-метнлселенофенов, кото рый заключаетс  в том, что селеноводород подвергают взаимоде ствию с Л-окисью или спиртоокисью ацетиленового р да в водно-хлороформной среде, в атмосфере азота при 30-40 С в при сутстаии гидрата окиси бари  2.

Недостатками известного способа  вл ютс  труднодоступность и термическа  неустойчивость исходных реагентов - производных ацетилена.

Целью изобретете  вл етс  новый способ получени  новых производных селенофена обцей формулы 1, которые могут найти применение в качестве биологически актившах соединений или как полупродукты в органическом Синтезе.

Эта цель достигаетс  способом получени  о6,ос-дизамещенных проиэвод3 ных селенофена общей формулы I, который заключаетс  в том, что фурано вое соединение общей формулы НзС До СНгСНг-с-в где R и R имеют указанные значени  подвергают взаимодействию с селеноводородом при в присутствии кислоты и органического растворител А также тем,что в качестве кислоты предпочтительно используют хлорную или сол ную кислоту, или газообразный хлористый водород. того, в качестве органичес кого растворител  предпочтительно используют метиловый или этиловьй спирт. Выход целеилх продуктов 56-61%. Способ получени  соединений формулы 1 основан на легкодоступном и дешетом пвнтозансодержащем сырье. Исход авле фур лалканснты получают конденса цией 5-метилфурфурола с ацетоном и последукэщей каталитической гидроген зацией соответствукнцих ненасьшсеннык карбонн ьных ее зди нений. Способ ос естБ  етс  следующим образом. CoQTBeTCTBysMiee фурановое соединенне в :фгаиическоН растворителе п мещают в реакционную ксибу, снабжен ную MemajiKc, капельной воронкой и газоподводной трубкой, продувают ре акционную колбу и раствор аргоном в течение часа, насьпцают реакционную смесь се енородородом в течение 45 мин, затем медленно прикапывают раствор кислоты, реакционную смесь перемешивают в токе селеноводорода при 20с ч, затем .нейтрализуют раст вором бикарбоната натри  донейтральной реакции, продукт экстрагируют эфиром, сушат, эфир отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. Пример 1. 1-(5-Метилселениенш1-2 )- бутанол-3. В трехгорлую колбу, снабгхенную ме шалкой, капельной воронкой и газоподводной трубкой помещают 3 г (о,02 моль) 1-(5-мeтилфypшl-2)-бyтaнoлa-3 , растворенного в 30 мл этанола . Реакционную колбу и раствор продувают аргоном в течение 1 ч. Затем реакционную смесь насыщают селеноводородом в течение 45 мин и начинают медленно прикапывать О,1 моль 52%-ной хлорной или 36%-ной сол ной кислоты. По окончании прикапывани  реакционную смесь перемешивают в токе с ел е нов од ор од а при 20°С еще I ч. В случае использовани  газообразного хлористого водорода реакцию провод т аналогично, пропуска  хлористый водород одновременно с селеноводородом в течение 1,5 ч. Далее реакционную смесь нейтрализуют раствором бикарбоната натри  до нейтральной реакции. Продукт зкстрагируют эфиром. Эфирные выт жки сушат безводным кпористым кальцием. отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. Выход 2,5 г (60%). Т.кип. 105- 06°С/ мм, n«l,5452 Найдено, %: С 50,09; Н 6,46. Вычислено, %: С 49,98; Н 6,47. НК-спектр, см : - селенофенового кольца 1580, 1520, 5 он-асс. 3250-3600 П р и м е р 2. 1-(5-метипселени е нип-2)-пропанол-3. Методика проведени  опыта и обрд- ботки продукта синтеза аналогична примеру 1. Опыт провод т, исход  из 3 г (0,021 мо ь) 1-(5-метш1фурил-2)-пропанола-3 и 13,3 мп (0,113 (оль) 57%-ной хлорной кислоты при 35°С. Шлход 2,35 г (56%). Т,кип. 98-99 С/1 мм, ,5550, Найдено, %:.С 49,10, Н 6,27. Вычислено, %: С 47,3, Н 5,95. ИК-спектр,.см : селенофенового кольца 1580, 1520, 805, он-асс.3250-3600 Примерз. 1-15-метилселениенип-2 )-3-метилбутанол-З. Методика проведени  опыта и обработки продукта синтеза аналогична примеру I. Опыт провод т, исход  из 5 г (о,03 моль) 1-«{5-мети 1фурил-2)-3-метипбутанола-З и 17,5 {0,15моль) 57%-ной хлорной кислоты при . Выход 4,2 г (61%). Т.кип. 134136 С/7 мм. Т.Ш1. 35°С. Найдено, %: С 52,15, Н 6,90. Вычислено, %: С 51,95; Н 6,98. ИК-спектр, селенофенового кольца 1580, 1510, 805, ; . он 3250-3600.

Claims (3)

1. Формула изобретени 

   I. Способ получени  о,о -дизамещенных производных селенофена общей формулы

   ft

   .

   4ggJLcH2-CH2-C-R« Ш

   ft - 2

   и R - независимо друг от другде га атом водорода или алкил,

   отличающийс  тем, что фурановое соединение общей формулы

   %cJjL

   -о- г-СНг-С-В ,ОН

   где R и R - имеют указаниле значени ,

   подверга1эт взаимодействию с селеноводородом при 0-50°С в присутствди кислоты и органического растворител .

   42«
2. 2. Способ по п. I, отличающийс  тем, что в качестве кислоты используют хпориую или сол ную кислоту, или газообразный хлористый водород.
3. 3. Способ по п. 1, отличающий с   тем, что в качестве органического растворител  используют Метиловый или этиловый спирт.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   1.Юрьев Ю.К. Каталитическа  транформаци  гетероциклических соедине-г НИИ лХХ). Трансформаци  гетероцикйоб сод жащих кислород, в гетероцикшл, содержащие селен. Журнал общей химии . Т. 16, 1946, с. 851-854.

   2.Первеев Ф.Я., Глебовский Д.Н, Вэа1«одействие селенистого водородй св6-о1шс ми и спиртоокис ми ацетиленового и винипацетиленового р да. Синтез и свойства алкют, оксиалкнли вишш-селенофенов. Вестник Ленинградского университета. К 22. с. 135-152.