RU2006129936A - Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md) - Google Patents

Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md) Download PDF

Info

Publication number
RU2006129936A
RU2006129936A RU2006129936/04A RU2006129936A RU2006129936A RU 2006129936 A RU2006129936 A RU 2006129936A RU 2006129936/04 A RU2006129936/04 A RU 2006129936/04A RU 2006129936 A RU2006129936 A RU 2006129936A RU 2006129936 A RU2006129936 A RU 2006129936A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
tetrakis
substituted
carbon atoms
substituent
Prior art date
Application number
RU2006129936/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2382793C2 (ru
Inventor
Майкл Д. ДЖЕНСЕН (US)
Майкл Д. ДЖЕНСЕН
Джоэл Л. МАРТИН (US)
Джоэл Л. МАРТИН
Макс П. МАКДЭНИЕЛ (US)
Макс П. МАКДЭНИЕЛ
Цин ЯНГ (US)
Цин ЯНГ
Мэттью Дж. ТОРН (US)
Мэттью Дж. ТОРН
Элизабет А. БЕНХЭМ (US)
Элизабет А. БЕНХЭМ
Тед Х. ЦИМБАЛЮК (US)
Тед Х. ЦИМБАЛЮК
Ашиш М. СУКХАДИА (US)
Ашиш М. СУКХАДИА
Раджендра К. КРИШНАСВАМИ (US)
Раджендра К. КРИШНАСВАМИ
Марк И. КЕРТОК (US)
Марк И. КЕРТОК
Original Assignee
Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп (Us)
Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп (Us), Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп filed Critical Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп (Us)
Publication of RU2006129936A publication Critical patent/RU2006129936A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2382793C2 publication Critical patent/RU2382793C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/07—Catalyst support treated by an anion, e.g. Cl-, F-, SO42-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/941—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series having the transition metal bonded directly to carbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (41)

1. Каталитическая композиция, включающая в себя первое металлоценовое соединение, второе металлоценовое соединение, по меньшей мере один химически обработанный твердый оксид и по меньшей мере одно алюминийорганическое соединение, где
а) первое металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х1)(Х2)(Х3)(Х4)Zr,
где (Х1) и (Х2) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги;
где каждый заместитель на (Х1) и (Х2) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х3), (Х4) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х1) и (Х2) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)М,
где 1) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил или их замещенный, частично насыщенный аналог; где по меньшей мере один из (Х5) и (Х6) является по меньшей мере дизамещенным, и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
2) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо,
циклопентадиенил, инденил, флуоренил, их частично насыщенный аналог или их замещенный аналог; и
(Х5) и (Х6) соединены замещенной или незамещенной мостиковой группой, включающей в себя от 3 до 5 смежных анса-атомов углерода в цепи, один конец которой связан с (Х5) и другой конец которой связан с (Х6); или
3) М представляет собой Hf;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенный, частично насыщенный аналог; и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо
представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; и
где (Х7), (Х8), любой заместитель на (Х5), любой заместитель на (Х6), любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) и любой заместитель на замещенной мостиковой группе, соединяющей (Х5) и (Х6), независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенные производные, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород; и
с) химически обработанный твердый оксид включает в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, и
d) алюминийорганическое соединение имеет следующую формулу:
Al(Х9)n(Х10)3-n,
где (Х9) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х10) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n равно числу от 1 до 3 включительно.
2. Каталитическая композиция по п. 1, где второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)Zr,
где (Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил или их замещенный, частично насыщенный аналог, где по меньшей мере один из (Х5) и (Х6) является по меньшей мере дизамещенным;
где каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х7), (Х8) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенные производные, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород.
3. Каталитическая композиция по п. 2, где как (Х5), так и (Х6) являются по меньшей мере дизамещенными.
4. Каталитическая композиция по п. 2, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4R1)2ZrX11 2, где R1 в каждом случае независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и где Х11 в каждом случае независимо представляет собой F, Cl, Br, I, OMe, OEt, O-н-Pr, O-изо-Pr, O-н-Bu, O-трет-Bu, NMe2 или NEt2;
b) второе металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н3R1 2)2ZrX11 2, где R1 в каждом случае независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и Х11 в каждом случае независимо представляет собой F, Cl, Br, I, OMe, OEt, O-н-Pr, O-изо-Pr, O-н-Bu, O-трет-Bu, NMe2 или NEt2;
с) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат, хлорированный алюмосиликат, бромированный алюмосиликат, сульфатированный алюмосиликат, фторированный диоксид кремния-диоксид циркония, хлорированный диоксид кремния-диоксид циркония, бромированный диоксид кремния-диоксид циркония, сульфатированный диоксид кремния-диоксид циркония или любая их комбинация; и
d) алюминийорганическим соединением является триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, три-н-бутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, триизобутилалюминий, диэтилалюминийхлорид или любая их комбинация.
5. Каталитическая композиция по п. 2, где:
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4 nBu)2ZrCl2;
b) второе металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н3 nBuR2)2ZrCl2, где R2 представляет собой Ме, Et, н-Pr, изо-Pr, н-Bu, втор-Bu, изо-Bu или трет-Bu;
c) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат или любая их комбинация и
d) алюминийорганическим соединением является триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, три-н-бутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, триизобутилалюминий, диэтилалюминийхлорид или любая их комбинация.
6. Каталитическая композиция по п. 2, где:
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4 nBu)2ZrCl2;
b) второе металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н3 nBuMe)2ZrCl2;
с) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат или любая их комбинация и
d) алюминийорганическим соединением является триэтилалюминий или триизобутилалюминий.
7. Каталитическая композиция по п. 1, где вторым металлоценовым соединением является анса-металлоцен, имеющий следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)Zr,
где (Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, циклопентадиенил, инденил, флуоренил, их частично насыщенные аналоги или их замещенные аналоги; где (Х5) и (Х6) соединены замещенной или незамещенной мостиковой группой, включающий в себя от 3 до 5 смежных анса-атомов углерода в цепи, один конец которой связан с (Х5) и другой конец которой связан с (Х6);
где (Х7), (Х8) и любой заместитель на замещенной мостиковой группе, соединяющей (Х5) и (Х6), любой заместитель на (Х5) и любой заместитель на (Х6) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенные производные, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород.
8. Каталитическая композиция по п. 7, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4R1)2ZrCl2, где R1 в каждом случае независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
b) вторым металлоценовым соединением является [μ-CH2(CH2)nCH2](η5-9-C13H8)2ZrX12 2, [μ-CH2(CH2)nCH2](η5-9-C13H16)2ZrX12 2, [μ-CH2(CH2)nCH2](η5-1-C9H6)2ZrX12 2, [μ-CH2(CH2)nCH2](η5-1-C9H10)2ZrX12 2 или любая их комбинация,
где n равно числу от 1 до 3 и
где Х12 представляет собой в каждом случае независимо алифатическую группу, ароматическую группу, алкоксидную группу, арилоксидную группу, алкиламидную группу, ариламидную группу, диалкиламидную группу, диариламидную группу, алкилариламидную группу, алкилтиолатную группу, арилтиолатную группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
с) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат, хлорированный алюмосиликат, бромированный алюмосиликат, сульфатированный алюмосиликат, фторированный диоксид кремния-диоксид циркония, хлорированный диоксид кремния-диоксид циркония, бромированный диоксид кремния-диоксид циркония, сульфатированный диоксид кремния-диоксид циркония или любая их комбинация и
d) алюминийорганическим соединением является триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, три-н-бутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, триизобутилалюминий, диэтилалюминийхлорид или любая их комбинация.
9. Каталитическая композиция по п. 8, где Х12 независимо представляет собой F, Cl, Br, I, OMe, OEt, O-н-Pr, O-изо-Pr, O-н-Bu, O-трет-Bu, NMe2 или NEt2.
10. Каталитическая композиция по п. 7, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4R1)2ZrCl2, где R1 в каждом случае независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
b) вторым металлоценовым соединением является
1,3-пропандиилбис-(η5-9-флуоренил)цирконийдихлорид;
1,4-бутандиилбис-(η5-9-флуоренил)цирконийдихлорид;
1,5-пентандиилбис-(η5-9-флуоренил)цирконийдихлорид;
1,3-пропандиилбис-(η5-1-инденил)цирконийдихлорид;
1,4-бутандиилбис-(η5-1-инденил)цирконийдихлорид;
1,5-пентандиилбис-(η5-1-инденил)цирконийдихлорид;
1,3-пропандиилбис-(η5-9-флуоренил)ди-н-бутоксицирконий;
1,4-бутандиилбис-(η5-9-флуоренил)ди-н-бутоксицирконий;
1,5-пентандиилбис-(η5-9-флуоренил)ди-н-бутоксицирконий;
1,3-пропандиилбис-(η5-1-инденил)ди-н-бутоксицирконий;
1,4-бутандиилбис-(η5-1-инденил)ди-н-бутоксицирконий;
1,5-пентандиилбис-(η5-1-инденил)ди-н-бутоксицирконий;
1,3-пропандиилбис-(η5-9-флуоренил)цирконийдиметил;
1,4-бутандиилбис-(η5-9-флуоренил)цирконийдиметил;
1,5-пентандиилбис-(η5-9-флуоренил)цирконийдиметил;
1,3-пропандиилбис-(η5-1-инденил)цирконийдиметил;
1,4-бутандиилбис-(η5-1-инденил)цирконийдиметил;
1,5-пентандиилбис-(η5-1-инденил)цирконийдиметил
или любая их комбинация;
с) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат или любая их комбинация и
d) алюминийорганическим соединением является триэтилалюминий или триизобутилалюминий.
11. Каталитическая композиция по п. 1, где второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)Hf,
где (Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или его монозамещенный, частично насыщенный аналог;
где каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х7), (Х8) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород.
12. Каталитическая композиция по п. 11, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4R1)2ZrX11 2, где R1 в каждом случае независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и Х11 представляет собой независимо F, Cl, Br, I, OMe, OEt, O-н-Pr, O-изо-Pr, O-н-Bu, O-трет-Bu, NMe2 или NEt2;
b) второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу (η5-С5Н4R1)2HfX11 2, где R1 в каждом случае независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и Х11 представляет собой независимо F, Cl, Br, I, OMe, OEt, O-н-Pr, O-изо-Pr, O-н-Bu, O-трет-Bu, NMe2 или NEt2;
с) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат, хлорированный алюмосиликат, сульфатированный алюмосиликат или любая их комбинация и
d) алюминийорганическим соединением является триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, три-н-бутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, триизобутилалюминий, диэтилалюминийхлорид или любая их комбинация.
13. Каталитическая композиция по п. 11, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4 nBu)2ZrCl2;
b) второе металлоценовое соединение имеет формулу (η5-С5Н4 nBu)2HfCl2;
с) химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат или любая их комбинация и
d) алюминийорганическим соединением является триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, три-н-бутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, триизобутилалюминий, диэтилалюминийхлорид или любая их комбинация.
14. Каталитическая композиция по п. 1, где химически обработанный твердый оксид включает в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, где
твердым оксидом является диоксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликат, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, их смешанные оксиды или их смеси и
электроноакцепторным анионом является фторид, хлорид, бромид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат или любая их комбинация.
15. Каталитическая композиция по п. 1, где химически обработанным твердым оксидом является фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фторированный алюмосиликат, хлорированный алюмосиликат, бромированный алюмосиликат, сульфатированный алюмосиликат, фторированный диоксид кремния-диоксид циркония, хлорированный диоксид кремния-диоксид циркония, бромированный диоксид кремния-диоксид циркония, сульфатированный диоксид кремния-диоксид циркония или любая их комбинация.
16. Каталитическая композиция по п. 1, где химически обработанный твердый оксид дополнительно включает в себя металл или ион металла, включающий в себя цинк, никель, ванадий, серебро, медь, галлий, олово, вольфрам, молибден или любую их комбинацию.
17. Каталитическая композиция по п. 1, где химически обработанный твердый оксид дополнительно включает в себя металл или ион металла и представляет собой пропитанный цинком хлорированный оксид алюминия, пропитанный цинком фторированный оксид алюминия, пропитанный цинком хлорированный алюмосиликат, пропитанный цинком фторированный алюмосиликат, пропитанный цинком сульфатированный оксид алюминия или любую их комбинацию.
18. Каталитическая композиция по п. 1, где массовое отношение алюминийорганического соединения к химически обработанному твердому оксиду составляет от 10:1 до 1:1000.
19. Каталитическая композиция по п. 1, где алюминийорганическим соединением является триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, трибутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид, триизобутилалюминий или диэтилалюминийхлорид.
20. Каталитическая композиция по п. 1, дополнительно включающая в себя необязательный сокатализатор, включающий в себя по меньшей мере один алюмоксан, по меньшей мере одно цинкорганическое соединение, по меньшей мере одно борорганическое соединение, по меньшей мере одно ионизирующее ионное соединение или любую их комбинацию.
21. Каталитическая композиция по п. 1, дополнительно включающая в себя необязательный сокатализатор, включающий в себя по меньшей мере одно алюмоксановое соединение, где алюмоксановое соединение включает в себя
циклический алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000001
где R представляет собой неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и n равно целому числу от 3 до 10;
линейный алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000002
где R представляет собой неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и n равно целому числу от 1 до 50;
каркасный алюмоксан, имеющий формулу Rt 5m+αRb m-αAl4mO3m, где m равно 3 или 4 и α=nAl(3)-nO(2)+nO(4), где nAl(3) равно числу трикоординированных атомов алюминия, nO(2) равно числу двукоординированных атомов кислорода, nO(4) равно числу четырехкоординированных атомов кислорода, Rt представляет собой концевую алкильную группу и Rb представляет собой мостиковую алкильную группу; где R представляет собой неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода; или
любую их комбинацию.
22. Каталитическая композиция по п. 21, где молярное отношение алюминия в алюмоксане к взятым в сумме первому металлоценовому соединению и второму металлоценовому соединению в каталитической композиции составляет от 1:10 до 100000:1.
23. Каталитическая композиция по п. 21, где алюмоксановым соединением является метилалюмоксан, этилалюмоксан, н-пропилалюмоксан, изопропилалюмоксан, н-бутилалюмоксан, трет-бутилалюмоксан, втор-бутилалюмоксан, изобутилалюмоксан, 1-пентилалюмоксан, 2-пентилалюмоксан, 3-пентилалюмоксан, изопентилалюмоксан, неопентилалюмоксан или их комбинация.
24. Каталитическая композиция по п. 1, дополнительно включающая в себя сокатализатор, включающий в себя по меньшей мере одно цинкорганическое соединение, где цинкорганическое соединение имеет следующую формулу:
Zn(X13)(X14),
где (Х13) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х14) представляет собой гидрокарбил, алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид.
25. Каталитическая композиция по п. 1, дополнительно включающая в себя необязательный сокатализатор, включающий в себя по меньшей мере одно цинкорганическое соединение, где цинкорганическим соединением является диметилцинк, диэтилцинк, дипропилцинк, дибутилцинк, динеопентилцинк, ди(триметилсилилметил)цинк или любая их комбинация.
26. Каталитическая композиция по п. 1, дополнительно включающая в себя, необязательный сокатализатор, включающий в себя по меньшей мере одно борорганическое соединение, где борорганическим соединением является трис-(пентафторфенил)бор, трис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]бор, тетракис-(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис-(пентафторфенил)борат трифенилкарбения, тетракис-(пентафторфенил)борат лития, тетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат N,N-диметиланилиния, тетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат трифенилкарбения или их комбинация.
27. Каталитическая композиция по п. 26, где молярное отношение борорганического соединения к взятым в сумме первому металлоценовому соединению и второму металлоценовому соединению в каталитической композиции составляет от 0,1:1 до 10:1.
28. Каталитическая композиция по п. 1, дополнительно включающая в себя, необязательный сокатализатор, включающий в себя по меньшей мере одно ионизирующее ионное соединение, где ионизирующим ионным соединением является тетракис-(п-толил)борат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(м-толил)борат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат три-(н-бутил)аммония, тетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат три-(н-бутил)аммония, тетракис(пентафторфенил)борат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(п-толил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис-(м-толил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат N,N-диметиланилиния, тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис-(п-толил)борат трифенилкарбения, тетракис-(м-толил)борат трифенилкарбения, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат трифенилкарбения, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат трифенилкарбения, тетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат трифенилкарбения, тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбения, тетракис-(п-толил)борат тропилия, тетракис-(м-толил)борат тропилия, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат тропилия, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат тропилия, тетракис-[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат тропилия, тетракис-(пентафторфенил)борат тропилия, тетракис(пентафторфенил)борат лития, тетракис-(фенил)борат лития, тетракис-(п-толил)борат лития, тетракис-(м-толил)борат лития, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат лития, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат лития, тетрафторборат лития, тетракис-(пентафторфенил)борат натрия, тетракис-(фенил)борат натрия, тетракис-(п-толил)борат натрия, тетракис-(м-толил)борат натрия, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат натрия, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат натрия, тетрафторборат натрия, тетракис-(пентафторфенил)борат калия, тетракис-(фенил)борат калия, тетракис-(п-толил)борат калия, тетракис-(м-толил)борат калия, тетракис-(2,4-диметилфенил)борат калия, тетракис-(3,5-диметилфенил)борат калия, тетрафторборат калия, тетракис-(п-толил)алюминат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(м-толил)алюминат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(пентафторфенил)алюминат три-(н-бутил)аммония, тетракис-(п-толил)алюминат N,N-диметиланилиния, тетракис-(м-толил)алюминат N,N-диметиланилиния, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат N,N-диметиланилиния, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат N,N-диметиланилиния, тетракис-(пентафторфенил)алюминат N,N-диметиланилиния, тетракис-(п-толил)алюминат трифенилкарбения, тетракис-(м-толил)алюминат трифенилкарбения, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат трифенилкарбения, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат трифенилкарбения, тетракис-(пентафторфенил)алюминат трифенилкарбения, тетракис-(п-толил)алюминат тропилия, тетракис-(м-толил)алюминат тропилия, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат тропилия, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат тропилия, тетракис-(пентафторфенил)алюминат тропилия, тетракис-(пентафторфенил)алюминат лития, тетракис-(фенил)алюминат лития, тетракис-(п-толил)алюминат лития, тетракис-(м-толил)алюминат лития, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат лития, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат лития, тетрафторалюминат лития, тетракис-(пентафторфенил)алюминат натрия, тетракис-(фенил)алюминат натрия, тетракис-(п-толил)алюминат натрия, тетракис-(м-толил)алюминат натрия, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат натрия, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат натрия, тетрафторалюминат натрия, тетракис-(пентафторфенил)алюминат калия, тетракис-(фенил)алюминат калия, тетракис-(п-толил)алюминат калия, тетракис-(м-толил)алюминат калия, тетракис-(2,4-диметилфенил)алюминат калия, тетракис-(3,5-диметилфенил)алюминат калия, тетрафторалюминат калия или любая их комбинация.
29. Каталитическая композиция, состоящая, по существу, из первого металлоценового соединения, второго металлоценового соединения, по меньшей мере одного химически обработанного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу:
(Х1)(Х2)(Х3)(Х4)Zr,
где (Х1) и (Х2) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги;
где каждый заместитель на (Х1) и (Х2) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х3), (Х4) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х1) и (Х2) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)М, где
1) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо,
замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил или его замещенный, частично насыщенный аналог; где по меньшей мере один из (Х5) и (Х6) является по меньшей мере дизамещенным, и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
2) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, циклопентадиенил, инденил, флуоренил, их частично насыщенные аналоги или их замещенные аналоги; и
(Х5) и (Х6) соединены замещенной или незамещенной мостиковой группой, включающей в себя от 3 до 5 смежных анса-атомов углерода в цепи, один конец которой связан с (Х5) и другой конец которой связан с (Х6); или
3) М представляет собой Hf;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо,
монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги; и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; и
где (Х7), (Х8), любой заместитель на (Х5), любой заместитель на (Х6), любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) и любой заместитель на замещенной мостиковой группе, соединяющей (Х5) и (Х6), независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или ее замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
с) химически обработанный твердый оксид, включающий в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, и
d) алюминийорганическое соединение имеет следующую формулу:
Al(Х9)n(Х10)3-n,
где (Х9) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х10) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n равно числу от 1 до 3 включительно.
30. Каталитическая композиция, включающая в себя продукт контактирования первого металлоценового соединения, второго металлоценового соединения, по меньшей мере одного химически обработанного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, где
а) первое металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х1)(Х2)(Х3)(Х4)Zr,
где (Х1) и (Х2) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги;
где каждый заместитель на (Х1) и (Х2) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х3), (Х4) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х1) и (Х2) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)М, где
1) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил или их замещенные, частично насыщенные аналоги; где по меньшей мере один из (Х5) и (Х6) является по меньшей мере дизамещенным, и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
2) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, циклопентадиенил, инденил, флуоренил, их частично насыщенный аналог или их замещенные аналоги; и
(Х5) и (Х6) соединены замещенной или незамещенной мостиковой группой, включающей в себя от 3 до 5 смежных анса-атомов углерода в цепи, один конец которой связан с (Х5) и другой конец которой связан с (Х6); или
3) М представляет собой Hf;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги; и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; и
где (Х7), (Х8), любой заместитель на (Х5), любой заместитель на (Х6), любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) и любой заместитель на замещенной мостиковой группе, соединяющей (Х5) и (Х6), независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
с) химически обработанный твердый оксид, включающий в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, и
d) алюминийорганическое соединение имеет следующую формулу:
Al(Х9)n(Х10)3-n,
где (Х9) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х10) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n равно числу от 1 до 3, включительно.
31. Способ получения каталитической композиции, включающий в себя осуществление контактирования первого металлоценового соединения, второго металлоценового соединения, по меньшей мере одного химически обработанного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, где
а) первое металлоценовое соединение имеет формулу:
(Х1)(Х2)(Х3)(Х4)Zr,
где (Х1) и (Х2) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги;
где каждый заместитель на (Х1) и (Х2) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х3), (Х4) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х1) и (Х2) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)М, где
1) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил или их замещенные, частично насыщенные аналоги; где по меньшей мере один из (Х5) и (Х6) является по меньшей мере дизамещенным, и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
2) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, циклопентадиенил, инденил, флуоренил, их частично насыщенные аналоги или их замещенные аналоги; и
(Х5) и (Х6) соединены замещенной или незамещенной мостиковой группой, включающей в себя от 3 до 5 смежных анса-атомов углерода в цепи, один конец которой связан с (Х5) и другой конец которой связан с (Х6); или
3) М представляет собой Hf;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги; и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; и
где (Х7), (Х8), любой заместитель на (Х5), любой заместитель на (Х6), любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) и любой заместитель на замещенной мостиковой группе, соединяющей (Х5) и (Х6), независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
с) химически обработанный твердый оксид, включающий в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, и
d) алюминийорганическое соединение имеет следующую формулу:
Al(Х9)n(Х10)3-n,
где (Х9) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х10) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n равно числу от 1 до 3, включительно.
32. Способ полимеризации олефинов в присутствии каталитической композиции, включающий в себя контактирование каталитической композиции по меньшей мере с одним типом олефинового мономера, где каталитическая композиция включает в себя первое металлоценовое соединение, второе металлоценовое соединение, по меньшей мере один химически обработанный твердый оксид и по меньшей мере одно алюминийорганическое соединение, где
а) первое металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х1)(Х2)(Х3)(Х4)Zr,
где (Х1) и (Х2) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги;
где каждый заместитель на (Х1) и (Х2) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
где (Х3), (Х4) и любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х1) и (Х2) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) второе металлоценовое соединение имеет следующую формулу:
(Х5)(Х6)(Х7)(Х8)М, где
1) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил или их замещенные, частично насыщенные аналоги; где по меньшей мере один из (Х5) и (Х6) является по меньшей мере дизамещенным, и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода;
2) М представляет собой Zr;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, циклопентадиенил, инденил, флуоренил, их частично насыщенные аналоги или их замещенные аналоги; и
(Х5) и (Х6) соединены замещенной или незамещенной мостиковой группой, включающей в себя от 3 до 5 смежных анса-атомов углерода в цепи, один конец которой связан с (Х5) и другой конец которой связан с (Х6); или
3) М представляет собой Hf;
(Х5) и (Х6) представляют собой, независимо, монозамещенный циклопентадиенил, монозамещенный инденил, монозамещенный флуоренил или их монозамещенные, частично насыщенные аналоги; и
каждый заместитель на (Х5) и (Х6) независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную алифатическую группу, где алифатическая группа является незамещенной или замещенной, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; и
где (Х7), (Х8), любой заместитель на (Х5), любой заместитель на (Х6), любой заместитель на замещенной алифатической группе на (Х5) и (Х6) и любой заместитель на замещенной мостиковой группе, соединяющей (Х5) и (Х6), независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, комбинацию алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них имеет от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород; и
с) химически обработанный твердый оксид включает в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом, и
с) алюминийорганическое соединение имеет следующую формулу:
Al(Х9)n(Х10)3-n,
где (Х9) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (Х10) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n равно числу от 1 до 3, включительно.
33. Способ по п. 32, где осуществляют контакт каталитической композиции с этиленом и по меньшей мере одним другим олефином, включающим в себя 1-бутен, 2-бутен, 3-метил-1-бутен, изобутилен, 1-пентен, 2-пентен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен, 3-этил-1-гексен, 1-гептен, 2-гептен или 3-гептен.
34. Способ по п. 32, где осуществляют контакт каталитической композиции с этиленом и 1-гексеном.
35. Способ по п. 32, где осуществляют контакт каталитической композиции с этиленом.
36. Полимер или сополимер этилена, который имеет индекс расплава от 0,3 до 2,0 дг/мин; плотность от 0,94 до 0,91 г/см3; параметр CY-a от 0,45 до 0,70; индекс полидисперсности (МW/Mn) от 2 до 6; отношение HLMI/MI от 16,5 до 25; сопротивление раздиру MD по Элмендорфу больше, чем 150 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; сопротивление раздиру TD по Элмендорфу больше, чем 350 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; мутность пленки меньше, чем 25% для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; прочность при ударе по Дарту больше, чем 600 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом, и прочность при ударе по Спенсеру больше, чем 0,7 Дж для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом.
37. Полимер или сополимер этилена, который имеет индекс расплава от 0,5 до 1,5 дг/мин; плотность от 0,935 до 0,915 г/см3; параметр CY-a от 0,50 до 0,65; индекс полидисперсности (МW/Mn) от 2,2 до 5,0; отношение HLMI/MI от 17 до 24; сопротивление раздиру MD по Элмендорфу больше, чем 200 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; сопротивление раздиру TD по Элмендорфу больше, чем 380 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; мутность пленки меньше, чем 15% для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; прочность при ударе по Дарту больше, чем 800 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом, и прочность при ударе по Спенсеру больше, чем 0,9 Дж для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом.
38. Полимер или сополимер этилена, который имеет индекс расплава от 0,8 до 1,3 дг/мин; плотность от 0,925 до 0,915 г/см3; параметр CY-a от 0,55 до 0,62; индекс полидисперсности (МW/Mn) от 2,6 до 4,0; отношение HLMI/MI от 17,5 до 23; сопротивление раздиру MD по Элмендорфу больше, чем 250 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; сопротивление раздиру TD по Элмендорфу больше, чем 450 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; мутность пленки меньше, чем 10% для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом; прочность при ударе по Дарту больше, чем 1200 г для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом, и прочность при ударе по Спенсеру больше, чем 1,00 Дж для пленки толщиной в 1 мил, полученной экструзией с раздувом.
39. Полимер, полученный способом по любому из пп. 32-35.
40. Каталитическая композиция, полученная способом по п. 31 или 32.
41. Применение каталитической композиции по любому из пп. 1-30 или 40 или полученной способом по п. 31 или 32 для реакции полимеризации олефинов.
RU2006129936/04A 2004-01-21 2005-01-20 Двойной металлоценовый катализатор для получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md) по элмендорфу RU2382793C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/762,056 2004-01-21
US10/762,056 US7119153B2 (en) 2004-01-21 2004-01-21 Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006129936A true RU2006129936A (ru) 2008-02-27
RU2382793C2 RU2382793C2 (ru) 2010-02-27

Family

ID=34750321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006129936/04A RU2382793C2 (ru) 2004-01-21 2005-01-20 Двойной металлоценовый катализатор для получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md) по элмендорфу

Country Status (13)

Country Link
US (2) US7119153B2 (ru)
EP (1) EP1706437B1 (ru)
JP (3) JP2007518871A (ru)
CN (2) CN100562532C (ru)
AU (2) AU2005206563B2 (ru)
BR (1) BRPI0507047A (ru)
CA (2) CA2553993C (ru)
EG (1) EG26673A (ru)
ES (1) ES2563165T3 (ru)
MX (1) MXPA06008322A (ru)
RU (1) RU2382793C2 (ru)
SG (1) SG134326A1 (ru)
WO (1) WO2005070977A1 (ru)

Families Citing this family (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6300271B1 (en) * 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
KR100601257B1 (ko) * 1998-05-18 2006-07-13 휘립프스피트로오리암캄파니 단량체 중합용 촉매 조성물
US7041617B2 (en) 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
US7205363B2 (en) * 2003-06-11 2007-04-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes using antistatic agents
US7148298B2 (en) * 2004-06-25 2006-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
ES2458544T3 (es) * 2004-08-27 2014-05-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Procesos de producción de poliolefinas
EP1659136A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-24 Total Petrochemicals Research Feluy Solid state properties of polyethylene prepared with tetrahydroindenyl-based catalyst system
EP1674504A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 Total Petrochemicals Research Feluy Geo-membrane applications
DE102005019393A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7312283B2 (en) * 2005-08-22 2007-12-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7226886B2 (en) 2005-09-15 2007-06-05 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7838611B2 (en) 2005-12-19 2010-11-23 Tosoh Corporation Ethylene polymer, catalyst for ethylene polymer production, and method for producing ethylene polymer
JP4940649B2 (ja) * 2005-12-19 2012-05-30 東ソー株式会社 エチレン系重合体製造用触媒およびエチレン系重合体の製造方法
JP5124938B2 (ja) * 2005-12-19 2013-01-23 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US7517939B2 (en) * 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US20070255026A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Process for polyolefin production using fluorinated transition metal catalysts having a low pH
US20070255022A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
US20070254800A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
US7632907B2 (en) * 2006-06-28 2009-12-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polyethylene film having improved mechanical and barrier properties and method of making same
DE102006031960A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymeren aus 3-Methylbut-1-en
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2058337A1 (en) * 2007-11-06 2009-05-13 Total Petrochemicals Research Feluy Process for preparing a polyethylene resin in a double loop reactor with a mixture of bis-indenyl and bis-tetrahydroindenyl catalyst components
WO2009082546A2 (en) * 2007-12-18 2009-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and process for production thereof
US20090297810A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Fiscus David M Polyethylene Films and Process for Production Thereof
US8080681B2 (en) * 2007-12-28 2011-12-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8012900B2 (en) * 2007-12-28 2011-09-06 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7863210B2 (en) 2007-12-28 2011-01-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7884163B2 (en) 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US11208514B2 (en) 2008-03-20 2021-12-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
EP2328906A1 (en) 2008-08-25 2011-06-08 Basell Polyolefine GmbH Preparation of ansa metallocene compounds
US7816478B2 (en) * 2008-09-03 2010-10-19 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene thick film and process for preparing polyethylene
US8435911B2 (en) * 2008-10-16 2013-05-07 Basell Polyolefine Gmbh Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins
JP5752043B2 (ja) * 2008-12-17 2015-07-22 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー オレフィン重合用の触媒系、その製造、及び使用
JP5611237B2 (ja) * 2009-01-23 2014-10-22 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ Ｐｅ ｍｉｂスラリー重合
US20120010354A1 (en) * 2009-01-23 2012-01-12 Evonik Oxeno Gmbh Pe film ss comprising interpolymers with 3-substituted c4-10-alkene with single site catalysts
ES2754926T3 (es) 2009-06-16 2020-04-21 Chevron Phillips Chemical Co Lp Oligomerización de alfa olefinas usando sistemas catalíticos de metaloceno-SSA y uso de las polialfaolefinas resultantes para preparar mezclas lubricantes
US7919639B2 (en) * 2009-06-23 2011-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8329834B2 (en) 2009-06-29 2012-12-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene catalyst systems for decreasing melt index and increasing polymer production rates
US8207280B2 (en) * 2009-06-29 2012-06-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Use of hydrogen scavenging catalysts to control polymer molecular weight and hydrogen levels in a polymerization reactor
EP2485839A1 (en) * 2009-10-06 2012-08-15 Chevron Phillips Chemical Company LP Oligomerization of olefin waxes using metallocene-based catalyst systems
KR20130026531A (ko) * 2010-02-22 2013-03-13 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리올레핀 생산물을 생산하기 위한 촉매 시스템 및 이의 사용 방법
US8383754B2 (en) 2010-04-19 2013-02-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions for producing high Mz/Mw polyolefins
US8288487B2 (en) 2010-07-06 2012-10-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen
US8396600B2 (en) 2010-07-23 2013-03-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Prediction and control solution for polymerization reactor operation
US8399580B2 (en) 2010-08-11 2013-03-19 Chevron Philips Chemical Company Lp Additives to chromium catalyst mix tank
US8932975B2 (en) 2010-09-07 2015-01-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and methods of making and using same
US8609793B2 (en) 2010-10-07 2013-12-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing a bridged metallocene
US8637616B2 (en) 2010-10-07 2014-01-28 Chevron Philips Chemical Company Lp Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects
US8629292B2 (en) 2010-10-07 2014-01-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes
CA2734167C (en) * 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
US10053522B2 (en) 2011-07-08 2018-08-21 Total Research & Technology Feluy Metallocene-catalyzed polyethylene
US9284391B2 (en) * 2011-09-02 2016-03-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US9089831B2 (en) 2011-10-25 2015-07-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for blending polymers
US8501882B2 (en) 2011-12-19 2013-08-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Use of hydrogen and an organozinc compound for polymerization and polymer property control
SG11201406154VA (en) * 2012-04-02 2014-10-30 Chevron Phillips Chemical Co Catalyst systems containing a bridged metallocene reference to related application
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
US8940842B2 (en) 2012-09-24 2015-01-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations
US8865846B2 (en) * 2012-09-25 2014-10-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene and half sandwich dual catalyst systems for producing broad molecular weight distribution polymers
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9006367B2 (en) * 2012-11-07 2015-04-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low density polyolefin resins and films made therefrom
US8912285B2 (en) 2012-12-06 2014-12-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst system with three metallocenes for producing broad molecular weight distribution polymers
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8680218B1 (en) * 2013-01-30 2014-03-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an organozinc compound
US9840570B2 (en) 2013-03-11 2017-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Medium density polyethylene compositions
US9181369B2 (en) 2013-03-11 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer films having improved heat sealing properties
US8957168B1 (en) * 2013-08-09 2015-02-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound
US9181370B2 (en) 2013-11-06 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom
BR112016019327B1 (pt) * 2014-02-11 2021-09-21 Univation Technologies, Llc Método para polimerizar olefinas para produzir um polímero de poliolefina com uma distribuição de composição multimodal
WO2016172099A1 (en) * 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene composition
KR102578006B1 (ko) 2015-05-11 2023-09-12 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 개질된 점토, 지지된 메탈로센 중합 촉매의 제조 방법, 제조된 촉매, 및 이의 용도
JP6749941B2 (ja) 2015-05-11 2020-09-02 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 改質粘土を生成するプロセス、生成された改質粘土及びその使用
US9861955B2 (en) 2015-06-11 2018-01-09 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Treater regeneration
US9289748B1 (en) 2015-06-11 2016-03-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Treater regeneration
CN106632782B (zh) * 2015-10-30 2018-12-25 中国石油天然气股份有限公司 茂金属透明薄膜树脂及其制备方法与薄膜
CN106632778B (zh) * 2015-10-30 2018-12-25 中国石油天然气股份有限公司 茂金属透明薄膜树脂的制备方法
KR102074510B1 (ko) * 2015-12-23 2020-02-06 주식회사 엘지화학 혼성 담지 촉매 및 이를 이용하는 올레핀 중합체의 제조 방법
JP7004656B2 (ja) * 2015-12-31 2022-02-04 ハンファ ケミカル コーポレーション 混成メタロセン担持触媒、およびそれを用いたオレフィン重合体の製造方法
KR101711788B1 (ko) 2016-03-09 2017-03-14 한화케미칼 주식회사 혼성 촉매 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조된 폴리올레핀
KR102064990B1 (ko) 2016-03-11 2020-03-02 주식회사 엘지화학 에틸렌 슬러리 중합용 혼성 담지 촉매 시스템 및 이를 이용한 에틸렌 중합체의 제조 방법
KR101706073B1 (ko) * 2016-04-27 2017-02-13 한화케미칼 주식회사 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고밀도 에틸렌계 중합체 및 제조방법
KR101725004B1 (ko) * 2016-04-27 2017-04-18 한화케미칼 주식회사 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 가공성이 우수한 폴리올레핀 수지
US10000594B2 (en) 2016-11-08 2018-06-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10723819B2 (en) 2017-02-20 2020-07-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
EP3618942B1 (en) 2017-05-03 2024-06-12 Chevron Phillips Chemical Company LP Regeneration of a desiccant in an off-line treater of a polyolefin production process
CN111094366B (zh) * 2017-08-04 2022-06-24 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物和由其制备的膜
US10844150B2 (en) 2017-08-04 2020-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with 2,6-bis(imino)pyridyl iron complexes and bridged hafnocenes
EP3697822A4 (en) * 2017-08-04 2020-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS INCLUDING UNBRIDGED HAFNOCENE WITH -CH2-SIME3 FRACTIONS
CN109401025B (zh) * 2017-08-16 2021-04-20 中国石油化工股份有限公司 薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和聚合物薄膜
US10435527B2 (en) 2017-09-26 2019-10-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual component LLDPE copolymers with improved impact and tear resistance
CN109647520B (zh) * 2017-10-10 2022-04-01 中国石油化工股份有限公司 用于聚甲醛二甲醚制备的催化剂
CN109647516B (zh) * 2017-10-10 2021-12-28 中国石油化工股份有限公司 聚甲醛二甲醚制备用的催化剂
CN111587256B (zh) 2017-10-23 2023-05-19 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用催化剂体系的聚合方法
US10703838B2 (en) 2017-10-31 2020-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
EP3710499A1 (en) 2017-11-13 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US10927202B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US11130827B2 (en) 2017-11-14 2021-09-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US20190161559A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Polymerization Processes for Using the Same
WO2019108314A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom
US10926250B2 (en) 2017-12-01 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
WO2019108977A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
US10865258B2 (en) 2018-01-31 2020-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems containing bridged metallocenes with a pendant group 13 element, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10851187B2 (en) 2018-01-31 2020-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged metallocene catalysts with a pendant group 13 element, catalyst systems containing same, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10792609B2 (en) 2018-05-07 2020-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nitrogen conservation in polymerization processes
WO2020046406A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
US10927205B2 (en) 2018-08-30 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
US10899860B2 (en) 2018-08-30 2021-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
CN112912408B (zh) * 2018-10-15 2023-09-26 道达尔研究技术弗吕公司 聚乙烯树脂
KR102272245B1 (ko) * 2018-12-18 2021-07-02 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 이를 이용하여 제조된 올레핀계 중합체
CN109851701B (zh) * 2018-12-28 2021-12-14 万华化学集团股份有限公司 一种双核茂金属催化剂及其制备方法和应用
US11840596B2 (en) * 2019-02-20 2023-12-12 Lg Chem, Ltd. Catalyst composition and method for preparing polyolefin using the same
US11427703B2 (en) * 2019-03-25 2022-08-30 Chevran Phillips Chemical Company LP Dual component LLDPE copolymers with improved impact and tear resistance, and methods of their preparation
US11028258B2 (en) 2019-08-19 2021-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene catalyst system for producing LLDPE copolymers with tear resistance and low haze
KR102616697B1 (ko) * 2019-10-11 2023-12-21 주식회사 엘지화학 폴리에틸렌 및 이의 제조방법
KR102547232B1 (ko) * 2019-10-24 2023-06-26 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매의 제조방법
US20220242977A1 (en) * 2019-11-20 2022-08-04 Lg Chem, Ltd. Hybrid Supported Metallocene Catalyst and Process for Preparing Polyethylene Copolymer Using the Same
KR102564398B1 (ko) * 2019-11-20 2023-08-07 주식회사 엘지화학 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌 공중합체의 제조 방법
KR102668044B1 (ko) * 2020-05-28 2024-05-23 한화솔루션 주식회사 혼성 촉매 조성물, 이를 포함하는 촉매 및 이들의 제조방법
EP4101869A4 (en) * 2020-08-12 2023-09-20 Lg Chem, Ltd. PROCESS FOR PREPARING SUPPORTED METALLOCENE CATALYST, SUPPORTED METALLOCENE CATALYST AND PROCESS FOR PREPARING POLYOLEFIN USING THE SAME
KR102608612B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-04 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체 및 그 제조방법
KR102608616B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-04 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
KR102611798B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-12 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
CN116547310A (zh) 2020-12-02 2023-08-04 埃克森美孚化学专利公司 具有宽正交组成分布的中密度聚乙烯组合物
EP4261238A1 (en) * 2020-12-08 2023-10-18 Hanwha Solutions Corporation Olefin polymer and preparation method therefor
WO2022124694A1 (ko) * 2020-12-08 2022-06-16 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
US20240043588A1 (en) * 2020-12-08 2024-02-08 Hanwha Solutions Corporation Olefinic polymer, and method for preparing same
KR102611764B1 (ko) * 2020-12-17 2023-12-11 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체 및 그 제조방법
KR102611686B1 (ko) * 2020-12-17 2023-12-08 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체 및 그 제조방법
US11845826B2 (en) * 2021-08-26 2023-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content
KR20230036257A (ko) * 2021-09-07 2023-03-14 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 올레핀계 중합체
WO2023076818A1 (en) 2021-10-26 2023-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Highly oriented linear low density polyethylene films with outstanding processability and mechanical properties
WO2024128846A1 (ko) * 2022-12-15 2024-06-20 주식회사 엘지화학 폴리에틸렌 및 이를 포함하는 필름

Family Cites Families (145)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US621394A (en) * 1899-03-21 Siding-square
US3334119A (en) * 1964-01-17 1967-08-01 Glidden Co Triorganometalloxy titanium, zirconium and hafnium trialkoxyamines
US3361775A (en) * 1964-11-10 1968-01-02 Scm Corp Triorganostannoxy zirconiumtrialcoholates and derivatives
US3952105A (en) * 1972-03-27 1976-04-20 Scm Corporation Organometallic agricultural fungicidal compositions and methods for making and using same
US4198401A (en) * 1976-12-30 1980-04-15 Pegel Karl H Active plant extracts of hypoxidaceae and their use
US5580939A (en) 1983-06-06 1996-12-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4937299A (en) * 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4530914A (en) 1983-06-06 1985-07-23 Exxon Research & Engineering Co. Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US4564647A (en) 1983-11-14 1986-01-14 Idemitsu Kosan Company Limited Process for the production of polyethylene compositions
US4594211A (en) * 1984-11-05 1986-06-10 Dietrich Mohnhaupt Preparing polyolefine based opaque film
US4897455A (en) 1985-06-21 1990-01-30 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization process
US5384299A (en) 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5198401A (en) 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
DE3751694T2 (de) 1987-04-03 1996-08-01 Fina Technology Metallocen-katalysatorsysteme für die Polymersation von Olefinen, mit einer Silizium-Hydrocarbyl-Brücke.
US4939217A (en) * 1987-04-03 1990-07-03 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US5196490A (en) * 1987-06-17 1993-03-23 The Dow Chemical Company Process for preparation of syndiotactic polystyrene
US4851478A (en) * 1988-09-09 1989-07-25 Mobil Oil Corporation Anti-blocking LLDPE films
IT8919252A0 (it) 1989-01-31 1989-01-31 Ilano Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
ES2087145T3 (es) 1989-10-10 1996-07-16 Fina Technology Catalizadores metalocenos con acidos de lewis y alkilo-aluminios.
MY141000A (en) 1990-04-18 2010-02-12 Mitsui Chemicals Inc Process for the preparation of an ethylene copolymer and an olefin polymer, and catalysts for olefin polymerization
DE69130320T2 (de) 1990-07-24 1999-04-08 Mitsui Chemicals Inc Katalysator für alpha-olefinpolymerisation und herstellung von poly(alpha)olefinen damit
DE69127811T3 (de) 1990-11-30 2012-04-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von olefinpolymeren
US5466766A (en) 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5631335A (en) * 1991-05-09 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes
US5258475A (en) 1991-07-12 1993-11-02 Mobil Oil Corporation Catalyst systems for polymerization and copolymerization of olefins
US5710224A (en) * 1991-07-23 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Method for producing polymer of ethylene
US5250612A (en) 1991-10-07 1993-10-05 The Dow Chemical Company Polyethylene films exhibiting low blocking force
US5281679A (en) * 1991-11-07 1994-01-25 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof
US5359015A (en) 1991-11-07 1994-10-25 Exxon Chemical Patents Inc. Metallocene catalysts and their production and use
GB9125934D0 (en) 1991-12-05 1992-02-05 Exxon Chemical Patents Inc Process for polymerising olefinic feeds under pressure
US6143854A (en) * 1993-08-06 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalysts, their production and use
BE1005957A5 (fr) 1992-06-05 1994-04-05 Solvay Procede de preparation d'un systeme catalytique, procede de (co)polymerisation d'olefines et (co)polymeres d'au moins une olefine.
DE69326463T2 (de) 1992-07-01 2000-05-04 Exxon Chemical Patents Inc Olefinpolymerisationskatalysatoren auf basis von uebergangsmetallen
EP0588208A3 (en) * 1992-09-12 1994-07-06 Hoechst Ag Polyolefin moulding composition with broad melt range, process and use therefore
US5326837A (en) * 1992-11-20 1994-07-05 Mobil Oil Corporation Catalyst systems for syndiospecific polymerization of styrenes
KR100311244B1 (ko) * 1993-02-22 2001-12-15 가지와라 야스시 에틸렌/α-올레핀공중합체의제조방법
BE1006880A3 (fr) 1993-03-01 1995-01-17 Solvay Precurseur solide d'un systeme catalytique pour la polymerisation d'olefines, procede pour sa preparation, systeme catalytique comprenant ce precurseur solide et procede de polymerisation d'olefines en presence de ce systeme catalytique.
ES2163404T3 (es) * 1993-04-07 2002-02-01 Atofina Res Procedimiento para la produccion de poliolefinas y catalizador poliolefinico.
EP0854212A1 (en) * 1993-05-25 1998-07-22 Exxon Chemical Patents Inc. Novel polyolefin fibers and their fabrics
US6139930A (en) 1993-06-15 2000-10-31 Comer; Annette Marie Films
DE4330667A1 (de) * 1993-09-10 1995-03-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von mehrphasigen Homo- oder Copolymerisaten von C¶2¶-C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen in einer Reaktionszone
US5422325A (en) 1993-09-17 1995-06-06 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalysts, their production and use
US5817590A (en) 1993-10-14 1998-10-06 Tosoh Corporation Catalyst for αE --olefin polymerization containing a Lewis base
US5576259A (en) 1993-10-14 1996-11-19 Tosoh Corporation Process for producing α-olefin polymer
US6245705B1 (en) 1993-11-18 2001-06-12 Univation Technologies Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems
JP3553957B2 (ja) 1994-02-14 2004-08-11 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 重合触媒系、それらの製造及び用途
DE69521990T2 (de) 1994-03-31 2002-04-04 Infineum Usa Lp Aus supersäuren hergestellte lewissäure enthaltende trägerkatalysatoren, die für umwandlungsreaktionen von kohlenwasserstoffen verwendbar sind.
US6153716A (en) * 1994-06-01 2000-11-28 Phillips Petroleum Company Polyethylenes containing a unique distribution of short chain branching
JP3699479B2 (ja) * 1994-06-24 2005-09-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 重合触媒系、それらの製造及び使用
GB9413976D0 (en) * 1994-07-11 1994-08-31 Exxon Chemical Patents Inc Multigrade lubricating compositions
JP3511681B2 (ja) * 1994-08-08 2004-03-29 東ソー株式会社 オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィンの重合方法
KR100368194B1 (ko) 1994-10-13 2003-04-03 니혼폴리올레핀 가부시키가이샤 폴리올레핀제조용촉매성분,당해촉매성분을포함하는폴리올레핀제조용촉매및당해촉매존재하의폴리올레핀의제조방법
US5773106A (en) * 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
US6300451B1 (en) 1994-10-24 2001-10-09 Exxon Chemical Patents Inc. Long-chain branched polymers and their production
AU4419496A (en) 1994-12-12 1996-07-03 Dow Chemical Company, The Hydrogenation of unsaturated polymers using monocyclopentadienyl group iv metal catalysts
EP0727443B1 (en) 1995-02-20 2001-01-17 Tosoh Corporation Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymers
EP0728773B1 (en) 1995-02-21 1998-11-04 Mitsubishi Chemical Corporation Catalysts for olefin polymerization and a process for preparing olefin polymers therewith
EP0735060B1 (en) 1995-03-29 2002-10-23 Univation Technologies LLC Ethylene polymers having a narrow polydispersity and process for their preparation
UA47394C2 (ru) 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Этиленовый полимер, имеющий повышенную обрабатываемость и изделие, содержащее этиленовый полимер
US5585418A (en) 1995-06-15 1996-12-17 At Plastics Inc. Greenhouse film having variable light diffusion properties
KR100437987B1 (ko) * 1995-08-22 2004-08-16 바스프 악티엔게젤샤프트 높은응력균열저항을갖는에틸렌중합체,및그의제조를위한촉매계
US5726332A (en) * 1995-09-21 1998-03-10 Witco Gmbh Synthesis of novel organometallics and their use in olefin polymerization
KR100201228B1 (ko) * 1995-10-17 1999-06-15 박찬구 리빙중합체의 수첨방법
ATE199093T1 (de) 1995-11-28 2001-02-15 Lg Chemical Ltd Verfahren zur herstellung von olefinpolymeren mittels metallocenkatalysator
DE19606166A1 (de) 1996-02-20 1997-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alkenen durch Suspensionspolymerisation
US5786291A (en) * 1996-02-23 1998-07-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Engineered catalyst systems and methods for their production and use
IT1283282B1 (it) * 1996-03-21 1998-04-16 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici cristallini a struttura predominantemente sindiotattica
KR100437238B1 (ko) * 1996-03-27 2004-08-16 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 고가용성올레핀중합촉매활성화제
WO1998001481A1 (de) 1996-07-04 1998-01-15 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von geträgerten übergangsmetallkatalysatoren
JP3968800B2 (ja) * 1996-08-06 2007-08-29 三井化学株式会社 灌水用チューブ
US6262200B1 (en) 1996-08-19 2001-07-17 Northwestern University (Polyfluoroaryl)fluoroanions of aluminum, gallium, and indium of enhanced utility, uses thereof, and products based thereon
US6583227B2 (en) * 1996-09-04 2003-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers for films
EP0927201B1 (en) 1996-09-06 2004-04-14 Hyundai Petrochemical Co., Ltd. Catalyst system for (co)polymerization of olefins and process for the preparation of olefin (co)polymers using the catalyst system
US6271322B1 (en) 1996-10-02 2001-08-07 Mccullough Laughlin Gerard Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
EP1312619B1 (en) * 1996-12-09 2007-11-14 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst for the polymerisation of alpha olefins
US5906955A (en) * 1996-12-20 1999-05-25 Tosoh Corporation Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer
US5847059A (en) * 1996-12-20 1998-12-08 Fina Technology, Inc. Catalyst yield from supported metallocene catalysts
DE69818018T2 (de) 1997-01-08 2004-04-01 Eastman Chemical Resins, Inc., Kingsport Fluorinierte feste säure als katalysatoren zur herstellung von kohlenwasserstoffharze
US5912202A (en) 1997-01-10 1999-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Olefin polymerization catalyst composition having increased activity
JP2002514247A (ja) 1997-01-14 2002-05-14 ディーエスエム エヌ．ブイ． オレフィンの重合法
GB9700945D0 (en) 1997-01-17 1997-03-05 Bp Chem Int Ltd Catalyst activators
DE19703502A1 (de) 1997-01-31 1998-08-06 Basf Ag Nicht selbstentzündlicher Feststoff
US6255426B1 (en) * 1997-04-01 2001-07-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Easy processing linear low density polyethylene
JPH10298223A (ja) * 1997-04-25 1998-11-10 Nippon Polyolefin Kk オレフィン重合用触媒
JP3458656B2 (ja) * 1997-05-27 2003-10-20 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US5895771A (en) 1997-06-05 1999-04-20 Akzo Nobel Nv Fluorinated alkoxy and/or aryloxy aluminates as cocatalysts for metallocene-catalyzed olefin polymerizations
US6103657A (en) 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
FR2769245B1 (fr) 1997-10-02 1999-10-29 Atochem Elf Sa Support solide activateur des catalyseurs metallocenes en polymerisation des olefines, son procede de preparation, systeme catalytique et procede de polymerisation correspondants
US6242545B1 (en) * 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US6159889A (en) 1997-12-09 2000-12-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Unbridged monocyclopentadienyl metal complex catalyst and a process for polyolefin production
US5962362A (en) 1997-12-09 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Unbridged monocyclopentadienyl metal complex catalyst and a process for polyolefin production
GB9800245D0 (en) * 1998-01-07 1998-03-04 Bp Chem Int Ltd Novel polymers
AU747914B2 (en) 1998-03-20 2002-05-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Continuous slurry polymerization volatile removal
KR100358225B1 (ko) 1998-04-09 2003-01-24 주식회사 엘지화학 조촉매의 재순환이 가능한 메탈로센 촉매 중합 방법
US6207606B1 (en) * 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
US6300271B1 (en) 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6165929A (en) 1998-05-18 2000-12-26 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6107230A (en) 1998-05-18 2000-08-22 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
KR100601257B1 (ko) * 1998-05-18 2006-07-13 휘립프스피트로오리암캄파니 단량체 중합용 촉매 조성물
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US6069109A (en) * 1998-07-01 2000-05-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the production of half-sandwich transition metal based catalyst precursors
US6632901B2 (en) 1998-08-21 2003-10-14 Univation Technologies, Llc Polymerization process using an improved bulky ligand metallocene-type catalyst system
JP2000086717A (ja) 1998-09-14 2000-03-28 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィン又はスチレン類の重合用触媒及び重合体の製造方法
US6037442A (en) * 1998-12-10 2000-03-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of olefin copolymers of sulfur dioxide or carbon monoxide
US6258903B1 (en) 1998-12-18 2001-07-10 Univation Technologies Mixed catalyst system
KR100359881B1 (ko) 1999-01-30 2002-11-04 주식회사 엘지화학 조촉매를 재사용하는 올레핀 중합 방법
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
DE19915108A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Geträgerte Katalysatoren mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
WO2001000691A1 (en) 1999-06-25 2001-01-04 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins; polyolefins, and films and articles produced therefrom
US6303718B1 (en) 1999-09-17 2001-10-16 Bayer Aktiengesellschaft Composition based on fluorine-containing metal complexes
US6319995B2 (en) 1999-08-30 2001-11-20 Equistar Chemicals, Lp Method of feeding dry catalyst to a polymerization reactor
US6355594B1 (en) * 1999-09-27 2002-03-12 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6376415B1 (en) * 1999-09-28 2002-04-23 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6395666B1 (en) * 1999-09-29 2002-05-28 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6417304B1 (en) 1999-11-18 2002-07-09 Univation Technologies, Llc Method of polymerization and polymer produced therefrom
US6346586B1 (en) 1999-10-22 2002-02-12 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
US6399722B1 (en) 1999-12-01 2002-06-04 Univation Technologies, Llc Solution feed of multiple catalysts
US6380328B1 (en) * 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6391816B1 (en) 1999-10-27 2002-05-21 Phillips Petroleum Organometal compound catalyst
US6559090B1 (en) * 1999-11-01 2003-05-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
ES2210015T3 (es) * 1999-11-04 2004-07-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Espumas de copolimero de propileno y su uso.
US6395847B2 (en) 1999-11-19 2002-05-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported organometallic catalysts and their use in olefin polymerization
KR100348761B1 (ko) * 1999-11-26 2002-08-13 금호석유화학 주식회사 공액디엔을 포함하는 중합체의 선택적 수소화 방법
CN1217733C (zh) * 1999-12-16 2005-09-07 菲利浦石油公司 有机金属化合物催化剂
MXPA02006197A (es) 1999-12-20 2002-12-09 Exxon Chemical Patents Inc Procesos para la preparacion de resinas de poliolefinas usando catalizadores ionicos soportados.
PL355712A1 (en) * 1999-12-21 2004-05-17 Basell Polyolefine Gmbh Partly crystalline propylene polymerisate composition for production of biaxial-stretched polypropylene films
US6524987B1 (en) * 1999-12-22 2003-02-25 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US7041617B2 (en) * 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
US6576583B1 (en) * 2000-02-11 2003-06-10 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst composition
US6528448B1 (en) * 2000-04-28 2003-03-04 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst compositions and processes to produce polymers and bimodal polymers
US6359083B1 (en) 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
US6388017B1 (en) * 2000-05-24 2002-05-14 Phillips Petroleum Company Process for producing a polymer composition
US6720396B2 (en) 2000-11-30 2004-04-13 Univation Technologies, Llc Polymerization process
AU2002246517A1 (en) * 2001-01-16 2002-08-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts with at least two transition metal compounds and polymerization processes using them
US6433103B1 (en) * 2001-01-31 2002-08-13 Fina Technology, Inc. Method of producing polyethylene resins for use in blow molding
US6911515B2 (en) * 2001-03-23 2005-06-28 University Of Pennsylvania Aqueous room temperature living radical polymerization of vinyl halides
US6828394B2 (en) 2001-07-19 2004-12-07 Univation Technologies, Llc Mixed metallocene catalyst systems containing a poor comonomer incorporator and a good comonomer incorporator
JP2003105029A (ja) * 2001-07-25 2003-04-09 Japan Polychem Corp オレフィン重合体及びその製造方法
JP2003096125A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Sumitomo Chem Co Ltd 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法、並びにメタロセン系遷移金属化合物の用途
US6753390B2 (en) * 2002-09-04 2004-06-22 Univation Technologies, Llc Gas phase polymerization process
US6875828B2 (en) * 2002-09-04 2005-04-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyolefin production process and films therefrom
KR101118495B1 (ko) 2002-12-17 2012-03-12 이네오스 유럽 리미티드 지지된 올레핀 중합 촉매
US6982306B2 (en) * 2003-11-26 2006-01-03 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Stannoxy-substituted metallocene catalysts for olefin and acetylene polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
CN100562532C (zh) 2009-11-25
WO2005070977A1 (en) 2005-08-04
AU2010246340A1 (en) 2010-12-09
JP5952870B2 (ja) 2016-07-13
US20060229420A1 (en) 2006-10-12
CA2553993A1 (en) 2005-08-04
RU2382793C2 (ru) 2010-02-27
US20050159300A1 (en) 2005-07-21
US7572875B2 (en) 2009-08-11
JP5623315B2 (ja) 2014-11-12
AU2005206563A1 (en) 2005-08-04
CA2553993C (en) 2011-06-14
EP1706437A1 (en) 2006-10-04
MXPA06008322A (es) 2007-01-26
JP2007518871A (ja) 2007-07-12
CN101475654A (zh) 2009-07-08
EG26673A (en) 2014-05-13
EP1706437B1 (en) 2016-01-20
CA2736014A1 (en) 2005-08-04
CN101475654B (zh) 2013-01-02
SG134326A1 (en) 2007-08-29
JP2014210937A (ja) 2014-11-13
CA2736014C (en) 2012-11-27
CN1930196A (zh) 2007-03-14
BRPI0507047A (pt) 2007-06-12
AU2005206563B2 (en) 2010-12-16
ES2563165T3 (es) 2016-03-11
US7119153B2 (en) 2006-10-10
JP2011140658A (ja) 2011-07-21
AU2010246340B2 (en) 2012-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2006129936A (ru) Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md)
US6380332B1 (en) Activator system for metallocene compounds
RU2008143238A (ru) Катализаторы полимеризации для производства полимеров с низкими степенями разветвлений с длинной цепью
EP0994132B1 (en) Metallocene catalysts for olefin polymerization and method of polymerizing olefins using the metallocene catalysts
EP0927201B1 (en) Catalyst system for (co)polymerization of olefins and process for the preparation of olefin (co)polymers using the catalyst system
RU2006128876A (ru) Композиции катализаторов и полиолефины для сфер применения покрытий, нанесенных по способу экструдирования
US5710224A (en) Method for producing polymer of ethylene
RU2007102704A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления
RU2008135451A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
RU2007102700A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
KR960010689A (ko) 촉매 시스템 및 폴리올레핀 생성 방법
CA2570874A1 (en) Acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
RU97119644A (ru) КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ В ВИДЕ АЗАБОРОЛИНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-α-ОЛЕФИНА)(ВАРИАНТЫ)
JP3033452B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
JP2008519092A (ja) 双峰型樹脂を製造するための有機クロム／メタロセン併用触媒
EP2305719B1 (en) Method for preparing an olefin polymerization catalyst and olefin polymerization method using the same
JPH06199925A (ja) α− オレフィンの重合用触媒及び重合方法
JPH0820606A (ja) α‐オレフィン重合用触媒およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法
RU2007120767A (ru) Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена
JP3796909B2 (ja) オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
USH2058H1 (en) Co-catalysts for metallocene complexes in olefin polymerization reactions
US6531554B2 (en) Metallocycle metallocenes and their use
JPH10204114A (ja) オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
JP3308062B2 (ja) オレフィン重合用触媒及びポリオレフィンの製造方法
CA2337255A1 (en) Heterogeneous catalyst systems comprising kaolin as support for the polymerization of olefins

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190121