RU2007102700A - Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности - Google Patents

Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности Download PDF

Info

Publication number
RU2007102700A
RU2007102700A RU2007102700/04A RU2007102700A RU2007102700A RU 2007102700 A RU2007102700 A RU 2007102700A RU 2007102700/04 A RU2007102700/04 A RU 2007102700/04A RU 2007102700 A RU2007102700 A RU 2007102700A RU 2007102700 A RU2007102700 A RU 2007102700A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
tetrakis
substituted
borate
aluminate
Prior art date
Application number
RU2007102700/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Майкл ДЖЕНСЕН (US)
Майкл ДЖЕНСЕН
Джоэл МАРТИН (US)
Джоэл МАРТИН
Цин ЯНГ (US)
Цин ЯНГ
Мэттью Дж. ТОРН (US)
Мэттью Дж. ТОРН
Макс П. МАКДЭНИЕЛ (US)
Макс П. МАКДЭНИЕЛ
Дэвид К. РОЛФИНГ (US)
Дэвид К. Ролфинг
Ашиш СУКХАДИА (US)
Ашиш Сукхадиа
Юлу ЮЙ (US)
Юлу ЮЙ
Джерри Т. ЛАНЬЕР (US)
Джерри Т. ЛАНЬЕР
Original Assignee
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us)
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us), Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп filed Critical Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us)
Publication of RU2007102700A publication Critical patent/RU2007102700A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/07—Catalyst support treated by an anion, e.g. Cl-, F-, SO42-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Claims (1)

1. Композиция катализатора, содержащая продукт приведения в контакт, по меньшей мере, одного анса-2-металлоцена, по меньшей мере, одного алюминийорганического соединения и, по меньшей мере, одного активатора-носителя, где:
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), включающий в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; где один из заместителей замещенной мостиковой группы содержит ненасыщенную группу, включающую в себя алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель на замещенной мостиковой группе; любой заместитель на замещенной алкенильной, замещенной алкинильной или замещенной алкадиенильной группе, соединенной с мостиковой группой; любой заместитель на (X1) и (X2); и группы (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, любой из них содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя:
твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
слоистый минерал,
ионообменный активатор-носитель, или
любое их сочетание.
2. Композиция катализатора по п.1, в которой твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси.
3. Композиция катализатора по п.1, в которой электроноакцепторный анион представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
4. Композиция катализатора по п.1, в которой электроноакцепторный анион присутствует в активаторе-носителе после кальцинирования в количестве от 0,1 до 50 мас.% по отношению к массе твердого оксида.
5. Композиция катализатора по п.1, в которой электроноакцепторный анион присутствует в активаторе-носителе после кальцинирования в количестве 0,5 до 40 мас.% по отношению к массе твердого оксида.
6. Композиция катализатора по п.1, в которой активатор-носитель дополнительно включает в себя металл или ион металла, такой как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово или любое их сочетание.
7. Композиция катализатора по п.1, в которой активатор-носитель включает в себя слоистый минерал, ионообменный активатор-носитель или любое их сочетание, включая минеральную глину, сшитую глину, расслоенную глину, расслоенную глину в форме геля в матрице другого оксида, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любое их сочетание.
8. Композиция катализатора по п.8, в которой минеральная глина включает в себя аллофан; смектит; монтмориллонит; нонтронит; гекторит; лапонит; галлуазит; вермикулит; слюду; фтористую слюду; хлорит; глину со смешанными слоями; волокнистую глину; сепиолит, аттапульгит, палыгорскит; серпентиновую глину; иллит; сапонит; или любое их сочетание.
9. Композиция катализатора по п.1, в которой ненасыщенная группа, соединенная с мостиковой группой, представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 3-метил-3-бутенил (CH2CH2C(CH3)=CH2), 4-метил-3-пентенил (CH2CH2CH=C(CH3)2) или их замещенный аналог.
10. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение I со следующей формулой:
Figure 00000001
где E включает в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; R1 представляет собой H или гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода; R2 представляет собой алкенильную группу, имеющую от 3 до 12 атомов углерода; и R3 представляет собой H или гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода.
11. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение I со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода или кремния; R1 представляет собой метил или фенил; R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 3-метил-3-бутенил (CH2CH2C(CH3)=CH2), или 4-метил-3-пентенил (CH2CH2CH=C(CH3)2) и R3 представляет собой H или трет-бутил.
12. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение II со следующей формулой:
Figure 00000002
где R1 представляет собой метил или фенил; R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2) или 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2); и R3 представляет собой H или трет-бутил.
13. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение III со следующей формулой:
Figure 00000003
где R1 представляет собой метил или фенил; и R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2) или 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2),
14. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой:
метил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-3-бутенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-4-пентенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-5-гексенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-6-гептенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-7-октенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид
или любое их сочетание.
15. Композиция катализатора по п.1, в которой (X5) представляет собой метил, этил, изопропил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, изогексил, гептил или октил.
18. Композиция катализатора по п.1, в которой активатор-носитель представляет собой хлорированную окись алюминия, фторированную окись алюминия, сульфатированную окись алюминия, фторированную окись кремния - окись алюминия, сшитую глину или любое их сочетание.
19. Композиция катализатора по п.1, дополнительно включающая в себя сокатализатор, содержащий, по меньшей мере, одно алюмоксановое соединение, где алюмоксан включает в себя
циклический алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000004
где R представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и n представляет собой целое число от 3 до 10;
линейный алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000005
где R представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и n представляет собой целое число от 1 до 50;
алюмоксан со структурой клетки, имеющий формулу Rt 5m+αRb m-αAl4mO3m, где m представляет собой 3 или 4 и α представляет собой = nAl(3) - nO(2) + nO(4); где nAl(3) представляет собой количество атомов алюминия с координационным числом три, nO(2) представляет собой количество атомов кислорода с координационным числом два, nO(4) представляет собой количество атомов кислорода с координационным числом 4, Rt представляет собой концевую алкильную группу, и Rb представляет собой мостиковую алкильную группу; где R представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода; или любое их сочетание.
20. Композиция катализатора по п.1, дополнительно включающая в себя сокатализатор, содержащий борорганическое соединение, где борорганическое соединение представляет собой трис(пентафторфенил)бор, трис[3,5-бис(трифторметил)фенил]бор, N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилкарбений тетракис(пентафторфенил)борат, литий тетракис-(пентафторфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, трифенилкарбений тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат или любую их смесь.
21. Композиция катализатора по п.1, дополнительно содержащая сокатализатор, содержащий ионизирующее ионное соединение, где ионизирующее ионное соединение представляет собой три(н-бутил)аммоний тетракис(п-толил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(м-толил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(2,4-диметил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(3,5-диметилфенил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис[3,5-бис(трифтор-метил)фенил]борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(п-толил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(м-толил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(2,4-диметилфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(3,5-диметилфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилкарбений тетракис(п-толил)борат, трифенилкарбений тетракис(м-толил)борат, трифенилкарбений тетракис(2,4-диметилфенил)борат, трифенилкарбений тетракис(3,5-диметилфенил)борат, трифенилкарбений тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, трифенилкарбений тетракис(пентафторфенил)борат, тропилий тетракис(п-толил)борат, тропилий тетракис(м-толил)борат, тропилий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, тропилий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, тропилий тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, тропилий тетракис(пентафторфенил)борат, литий тетракис(пентафторфенил)-борат, литий тетракис(фенил)борат, литий тетракис(п-толил)борат, литий тетракис(м-толил)борат, литий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, литий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, литий тетрафторборат, натрий тетракис(пентафторфенил)борат, натрий тетракис(фенил) борат, натрий тетракис(п-толил)борат, натрий тетракис(м-толил)борат, натрий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, натрий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, натрий тетрафторборат, калий тетракис(пентафторфенил)борат, калий тетракис(фенил)борат, калий тетракис(п-толил)борат, калий тетракис(м-толил)борат, калий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, калий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, калий тетрафторборат, три(н-бутил)аммоний тетракис(п-толил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(м-толил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(2,4-диметил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(пентафторфенил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(п-толил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(м-толил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис (пентафторфенил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(п-толил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(м-толил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(пентафторфенил)алюминат, тропилий тетракис(п-толил)алюминат, тропилий тетракис(м-толил)алюминат, тропилий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, тропилий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, тропилий тетракис(пентафторфенил)алюминат, литий тетракис(пентафторфенил)алюминат, литий тетракис(фенил)алюминат, литий тетракис(п-толил)алюминат, литий тетракис(м-толил)алюминат, литий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, литий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, литий тетрафторалюминат, натрий тетракис(пентафторфенил)алюминат, натрий тетракис(фенил)алюминат, натрий тетракис(п-толил)алюминат, натрий тетракис(м-толил)алюминат, натрий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, натрий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, натрий тетрафторалюминат, калий тетракис(пентафторфенил)алюминат, калий тетракис(фенил)алюминат, калий тетракис(п-толил)алюминат, калий тетракис(м-толил)алюминат, калий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, калий тетракис (3,5-диметилфенил)алюминат, калий тетрафторалюминат или любое их сочетание.
22. Композиция катализатора по п.1, в которой:
a) анса-металлоцен включает в себя:
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
или любое их сочетание;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя триэтилалюминий, триизобутилалюминий или их сочетание; и
c) активатор-носитель включает в себя сульфатированный твердый оксид.
23. Композиция катализатора по п.1, в которой:
a) анса-металлоцен включает в себя:
Figure 00000009
или любое их сочетание;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя триэтилалюминий, триизобутилалюминий или их сочетание; и
c) активатор-носитель включает в себя сульфатированную окись алюминия.
24. Композиция катализатора, включающая в себя, по меньшей мере, один анса-металлоцен, по меньшей мере, одно алюминийорганическое соединение и, по меньшей мере, один активатор-носитель, где:
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий, или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), включающий в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; где один из заместителей замещенной мостиковой группы содержит ненасыщенную группу, включающую в себя алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель на замещенной мостиковой группе; любой заместитель на замещенной алкенильной, замещенной алкинильной или замещенной алкадиенильной группе, соединенной с мостиковой группой; любой заместитель на (X1) и (X2); и группы (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, причем любой из них содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя:
твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
слоистый минерал,
ионообменный активатор-носитель, или
любое их сочетание.
25. Композиция катализатора по п.24, в которой твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси.
26. Композиция катализатора по п.24, в которой электроноакцепторный анион представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
27. Композиция катализатора по п.24, в которой активатор-носитель дополнительно содержит металл или ион металла, такой как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово или любое их сочетание.
28. Композиция катализатора по п.24, в которой активатор-носитель включает в себя минеральную глину, сшитую глину, расслоенную глину, расслоенную глину в форме геля в матрице другого оксида, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любое их сочетание.
29. Композиция катализатора, включающая в себя, по меньшей мере, один предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен, по меньшей мере, одно предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение, по меньшей мере, один предварительно приведенный в контакт олефин и, по меньшей мере, один активатор-носитель, приведенный во второй контакт, где:
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий, или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), включающий в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; где один заместитель замещенной мостиковой группы содержит ненасыщенную группу, включающую в себя алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода;
любой дополнительный заместитель на замещенной мостиковой группе; любой заместитель на замещенной алкенильной, замещенной алкинильной или замещенной алкадиенильной группе, соединенной с мостиковой группой; любой заместитель на (X1) и (X2); и группы (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, причем любой из них содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно;
c) предварительно приведенный в контакт олефин содержит, по меньшей мере, одну двойную связь углерод-углерод и от 2 до 30 атомов углерода; и
d) активатор-носитель включает в себя:
твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
слоистый минерал,
ионообменный активатор-носитель, или
любое их сочетание,
30. Композиция катализатора по п.29, в которой твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси.
31. Композиция катализатора по п.29, в которой электроноакцепторный анион представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
32. Композиция катализатора по п.29, в которой активатор-носитель дополнительно содержит металл или ион металла, такой как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово или любое их сочетание.
33. Композиция катализатора по п.29, в которой активатор-носитель включает в себя минеральную глину, сшитую глину, расслоенную глину, расслоенную глину в форме геля в матрице другого оксида, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любое их сочетание.
34. Композиция катализатора, включающая в себя, по меньшей мере, один предварительно приведенный в контакт металлоцен, по меньшей мере, одно предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение, по меньшей мере, один предварительно приведенный в контакт олефин и, по меньшей мере, один кислотный активатор-носитель, приведенный во второй контакт, где:
предварительно приведенный в контакт металлоцен имеет общую формулу
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; R1 представляет собой фенил или метил; R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2) или 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2) и R3 независимо представляет собой H или трет-бутил;
предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение представляет собой триизобутилалюминий или триэтилалюминий;
предварительно приведенный в контакт олефин представляет собой этилен или 1-гексен; и
кислотный активатор-носитель, приведенный во второй контакт, включает в себя окись алюминия, которая была обработана сульфатным ионом, хлоридным ионом или фторидным ионом; окись кремния - окись алюминия, которая была обработана фторидным ионом, или любое их сочетание.
35. Способ получения композиции катализатора, включающий в себя:
приведение в контакт анса-металлоцена, олефина и алюминийорганического соединения в течение первого периода времени, с образованием предварительно приведенной в контакт смеси, содержащей предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен, предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение и предварительно приведенный в контакт олефин; и
приведение в контакт предварительно приведенной в контакт смеси с активатором-носителем и, необязательно, дополнительным алюминийорганическим соединением в течение второго периода времени, с образованием смеси после приведения во второй контакт, содержащей анса-металлоцен, приведенный во второй контакт, алюминийорганическое соединение, приведенное во второй контакт, олефин, приведенный во второй контакт, и активатор-носитель, приведенный во второй контакт.
36. Способ по п.35, в котором предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен включает в себя соединение с формулой:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), включающий в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; где один заместитель замещенной мостиковой группы содержит ненасыщенную группу, включающую в себя алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель на замещенной мостиковой группе; любой заместитель на замещенной алкенильной, замещенной алкинильной или замещенной алкадиенильной группе, соединенный с мостиковой группой; любой заместитель на (X1) и (X2); и группы (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород.
37. Способ по п.35, в котором анса-металлоцен, олефин и алюминийорганическое соединение приводятся в контакт в предварительно приведенной в контакт смеси в течение первого периода времени от 1 мин до 24 ч.
38. Способ по п.35, в котором предварительно приведенная в контакт смесь, активатор-носитель и, необязательно, дополнительное алюминийорганическое соединение приводятся в контакт в смеси для приведения во второй контакт в течение второго периода времени от 1 мин до 24 ч.
39. Способ получения композиции катализаторов полимеризации, включающий в себя приведение в контакт, по меньшей мере, одного анса-металлоценового соединения, по меньшей мере, одного алюминийорганического соединения и, по меньшей мере, одного активатора-носителя, с получением композиции, где:
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий, или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), включающий в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; где один заместитель замещенной мостиковой группы содержит ненасыщенную группу, включающую в себя алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель на замещенной мостиковой группе; любой заместитель на замещенной алкенильной, замещенной алкинильной, или замещенной алкадиенильной группе, соединенный с мостиковой группой; любой заместитель на (X1) и (X2); и группы (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, причем любой из них содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя:
твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
слоистый минерал,
ионообменный активатор-носитель, или
любое их сочетание.
40. Способ по п.39, в котором активатор-носитель включает в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
где твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка их смешанные оксиды или их смеси; и
электроноакцепторный анион представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
41. Способ по п.39, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение I со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; R1 представляет собой H или гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода; R2 представляет собой алкенильную группу, имеющую от 3 до 12 атомов углерода; и R3 представляет собой H или гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода.
42. Способ по п.39, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение I со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода или кремния; R1 представляет собой метил или фенил; R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 3-метил-3-бутенил (CH2CH2C(CH3)=CH2), или 4-метил-3-пентенил (CH2CH2CH=C(CH3)2) и R3 представляет собой H или трет-бутил.
43. Способ по п.39, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение II со следующей формулой:
Figure 00000002
где R1 представляет собой метил или фенил; R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2) или 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2) и R3 представляет собой H или трет-бутил.
44. Способ по п.39, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение III со следующей формулой:
Figure 00000003
где R1 представляет собой метил или фенил; и R2 представляет собой 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2) или 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2).
45. Способ по п.39, в котором анса-металлоцен представляет собой:
метил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-3-бутенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-4-пентенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
фенил-5-гексенилметилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)цирконий дихлорид;
метил-3-бутенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-4-пентенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-5-гексенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-6-гептенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид;
метил-7-октенилсилилбис(η5-флуорен-9-ил)цирконий(IV) дихлорид
или любое их сочетание.
46. Способ полимеризации олефинов, включающий в себя:
приведение в контакт этилена и необязательного α-олефина в качестве сомономера с композицией катализатора в условиях полимеризации, с образованием полимера или сополимера;
где композиция катализатора содержит продукт приведения в контакт, по меньшей мере, одного анса-металлоцена, по меньшей мере, одного алюминийорганического соединения и, по меньшей мере, одного активатора-носителя, где:
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий, или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), включающий в себя атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; где один заместитель замещенной мостиковой группы содержит ненасыщенную группу, включающую в себя алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; и
любой дополнительный заместитель на замещенной мостиковой группе; любой заместитель на замещенной алкенильной, замещенной алкинильной или замещенной алкадиенильной группе, соединенной с мостиковой группой; любой заместитель на (X1) и (X2); и группы (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, причем любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) выбирают из алкоксида или арилоксида, причем любой из них содержит от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя:
твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
слоистый минерал,
ионообменный активатор-носитель, или
любое их сочетание.
47. Способ по п.46, в котором активатор-носитель включает в себя твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом;
где твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси; и
электроноакцепторный анион представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
48. Полимер, полученный способом по п.46.
49. Изделие, содержащее полимер, полученный способом по п.46.
RU2007102700/04A 2004-06-25 2005-06-24 Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности RU2007102700A (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/876,891 2004-06-25
US10/876,891 US20050288461A1 (en) 2004-06-25 2004-06-25 Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2007102700A true RU2007102700A (ru) 2008-07-27

Family

ID=35447764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007102700/04A RU2007102700A (ru) 2004-06-25 2005-06-24 Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20050288461A1 (ru)
EP (1) EP1778749A2 (ru)
CN (1) CN1989158A (ru)
AU (1) AU2005259951A1 (ru)
BR (1) BRPI0512400A (ru)
CA (1) CA2569931A1 (ru)
MX (1) MXPA06015082A (ru)
RU (1) RU2007102700A (ru)
WO (1) WO2006004709A2 (ru)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7041617B2 (en) 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
EP1532181B1 (en) * 2002-08-29 2016-03-16 LG Chem, Ltd. Fulvene and preparation thereof
US7294599B2 (en) * 2004-06-25 2007-11-13 Chevron Phillips Chemical Co. Acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
US7148298B2 (en) * 2004-06-25 2006-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7517939B2 (en) * 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7576163B2 (en) * 2006-03-31 2009-08-18 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
EP2024400B1 (en) 2006-05-17 2012-09-12 Dow Global Technologies LLC High efficiency solution polymerization process
US8012900B2 (en) * 2007-12-28 2011-09-06 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8080681B2 (en) 2007-12-28 2011-12-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US7863210B2 (en) 2007-12-28 2011-01-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products
US8114946B2 (en) * 2008-12-18 2012-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches
US8309485B2 (en) 2009-03-09 2012-11-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports
US7919639B2 (en) * 2009-06-23 2011-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products
ES2589766T3 (es) * 2009-07-01 2016-11-16 Dow Global Technologies Llc Polímero etilénico y su uso
US8399580B2 (en) 2010-08-11 2013-03-19 Chevron Philips Chemical Company Lp Additives to chromium catalyst mix tank
US8501651B2 (en) * 2010-09-24 2013-08-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties
US8637616B2 (en) * 2010-10-07 2014-01-28 Chevron Philips Chemical Company Lp Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects
CN102172520B (zh) * 2010-12-31 2012-10-10 陕西师范大学 硅胶表面周期性氧化锆-氧化硅复合材料的制备方法
US9089831B2 (en) 2011-10-25 2015-07-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for blending polymers
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9206293B2 (en) * 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
CN105330766B (zh) * 2014-06-09 2018-04-13 中国石油化工股份有限公司 一种负载型茂金属催化剂及其制备方法
CN105524193B (zh) * 2014-09-29 2017-12-19 中国石油化工股份有限公司 一种负载型茂金属催化剂及其制备方法
US9303106B1 (en) * 2014-10-17 2016-04-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing solid metallocene-based catalyst systems
US9796795B2 (en) 2015-01-14 2017-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
EP3274380B1 (en) 2015-04-20 2020-08-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
CN107636028A (zh) 2015-04-20 2018-01-26 埃克森美孚化学专利公司 包含氟化物化的载体的催化剂组合物及其使用方法
WO2016172099A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene composition
KR102578006B1 (ko) 2015-05-11 2023-09-12 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 개질된 점토, 지지된 메탈로센 중합 촉매의 제조 방법, 제조된 촉매, 및 이의 용도
JP6749941B2 (ja) 2015-05-11 2020-09-02 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 改質粘土を生成するプロセス、生成された改質粘土及びその使用
KR101950462B1 (ko) * 2016-02-24 2019-02-20 주식회사 엘지화학 올레핀 중합체 및 이의 제조 방법
CN105646741B (zh) * 2016-03-18 2018-03-13 中国科学院长春应用化学研究所 一种茂锆型烯烃聚合催化剂的制备方法
US9803037B1 (en) 2016-05-03 2017-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
WO2017192226A1 (en) 2016-05-03 2017-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
US11352376B2 (en) 2016-11-18 2022-06-07 Borealis Ag Catalysts
JP7130644B2 (ja) 2016-12-15 2022-09-05 ボレアリス エージー 高温溶液重合プロセスでポリエチレンコポリマーを製造する為の新規な触媒系
EP3555149A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Borealis AG New catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
EP3562831B1 (en) 2016-12-29 2021-10-20 Borealis AG Catalysts
JP7112424B2 (ja) * 2017-03-30 2022-08-03 ボレアリス エージー アルミノキサンで活性化されたメタロセン触媒
US10703838B2 (en) 2017-10-31 2020-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
US10683376B2 (en) * 2017-11-07 2020-06-16 Nova Chemicals (International) S.A. Manufacturing ethylene interpolymer products at higher production rate
CN110272513B (zh) * 2018-03-15 2021-10-19 中国石油化工股份有限公司 后茂金属催化剂前体及其制备方法和催化剂及其应用以及乙烯均聚的方法
CN110272515B (zh) * 2018-03-15 2021-10-19 中国石油化工股份有限公司 乙烯共聚物的制备方法
EP3768735B1 (en) 2018-03-19 2021-12-29 Borealis AG Catalysts for olefin polymerization
US11053329B2 (en) 2018-03-19 2021-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple non-coordinating anion activators for propylene-ethylene-diene monomer polymerization reactions
CN112135863A (zh) 2018-04-06 2020-12-25 埃克森美孚化学专利公司 热塑性硫化橡胶组合物
KR20210027401A (ko) 2018-06-28 2021-03-10 보레알리스 아게 촉매
US20220288971A1 (en) 2019-07-17 2022-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tires Comprising Rubber Compounds that Comprise Propylene-a-Olefin-Diene Polymers
US11472828B2 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Indacene based metallocene catalysts useful in the production of propylene polymers
CN112916046B (zh) * 2019-12-05 2022-04-19 万华化学集团股份有限公司 一种三元催化剂体系及其在乙烯齐聚反应的应用
EP4277936A1 (en) 2021-01-12 2023-11-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Asymmetric constrained geometry catalysts
CA3240862A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Modifications of sulfated bentonites and uses thereof in metallocene catalyst systems for olefin polymerization

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW218884B (ru) * 1991-05-01 1994-01-11 Mitsubishi Kakoki Kk
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
ES2148204T3 (es) * 1992-09-04 2000-10-16 Bp Chem Int Ltd Composiciones cataliticas y procedimiento para la preparacion de poliolefinas.
US5576259A (en) * 1993-10-14 1996-11-19 Tosoh Corporation Process for producing α-olefin polymer
US5498581A (en) * 1994-06-01 1996-03-12 Phillips Petroleum Company Method for making and using a supported metallocene catalyst system
EP0728773B1 (en) * 1995-02-21 1998-11-04 Mitsubishi Chemical Corporation Catalysts for olefin polymerization and a process for preparing olefin polymers therewith
EP1312619B1 (en) * 1996-12-09 2007-11-14 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst for the polymerisation of alpha olefins
US5906955A (en) * 1996-12-20 1999-05-25 Tosoh Corporation Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer
JP3458656B2 (ja) * 1997-05-27 2003-10-20 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US6038616A (en) * 1997-12-15 2000-03-14 Int Labs, Inc. Computer system with remotely located interface where signals are encoded at the computer system, transferred through a 4-wire cable, and decoded at the interface
PT953581E (pt) * 1998-04-27 2004-07-30 Repsol Quimica Sa Sistemas cataliticos para a polimerizacao e a copolimerizacao de alfa-olefinas
US6107230A (en) * 1998-05-18 2000-08-22 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6300271B1 (en) * 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6165929A (en) * 1998-05-18 2000-12-26 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6201077B1 (en) * 1998-12-01 2001-03-13 Phillips Petroleum Company Process that produces polymers
US6204346B1 (en) * 1998-12-17 2001-03-20 Phillips Petroleum Co. Polymerization process
US6174981B1 (en) * 1998-12-17 2001-01-16 Phillips Petroleum Company Polymerization process
US6294494B1 (en) * 1998-12-18 2001-09-25 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization processes and products thereof
US6187880B1 (en) * 1999-02-16 2001-02-13 Phillips Petroleum Company Process for producing an olefin polymer using a metallocene
US6355594B1 (en) * 1999-09-27 2002-03-12 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6376415B1 (en) * 1999-09-28 2002-04-23 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6548441B1 (en) * 1999-10-27 2003-04-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6391816B1 (en) * 1999-10-27 2002-05-21 Phillips Petroleum Organometal compound catalyst
US6524987B1 (en) * 1999-12-22 2003-02-25 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US7041617B2 (en) * 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
FR2805656B1 (fr) * 2000-02-24 2002-05-03 Cit Alcatel Cable d'energie haute et tres haute tension a courant continu
KR100844062B1 (ko) * 2001-02-21 2008-07-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법
US7501372B2 (en) * 2003-11-21 2009-03-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions for producing polyolefins in the absence of cocatalysts
US7148298B2 (en) * 2004-06-25 2006-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0512400A (pt) 2008-03-04
WO2006004709A2 (en) 2006-01-12
US20050288461A1 (en) 2005-12-29
MXPA06015082A (es) 2007-03-26
CN1989158A (zh) 2007-06-27
WO2006004709A3 (en) 2006-06-15
CA2569931A1 (en) 2006-01-12
EP1778749A2 (en) 2007-05-02
AU2005259951A1 (en) 2006-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2007102700A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
RU2007102704A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления
RU2008143238A (ru) Катализаторы полимеризации для производства полимеров с низкими степенями разветвлений с длинной цепью
RU2008137652A (ru) Двойные металлоценовые катализаторы для получения бимодальных полимеров посредством полимеризации
RU2008135451A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
US9919300B2 (en) 1-hexene production process
RU2008114518A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения полимеров с бимодальным молекулярно-массовым распределением в одном реакторе
JP4667901B2 (ja) 不飽和炭化水素化合物の製造方法
KR100262023B1 (ko) 개선된 촉매 조성물
ES2205920T3 (es) Complejos anionicos del grupo 13 que contienen nitrogeno para la polimerizacion de olefinas.
RU2008110926A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения бимодальных полимеров в одном реакторе
RU2006129936A (ru) Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md)
RU2007102676A (ru) Улучшенные кислотные активаторы-носители и катализаторы для полимеризации олефинов
JP5311805B2 (ja) オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法
EP0511665A2 (en) Catalyst for polymerizing an olefin and method for producing an olefin polymer
US5962714A (en) Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
JP3845187B2 (ja) プロピレン系重合体
JPH05301917A (ja) オレフィン重合用触媒およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法
JPH072918A (ja) メタロセン化合物溶液及びその保存方法
JP4288658B2 (ja) メタロセン化合物、それを含む触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法、および、該製造方法により製造されたオレフィン重合体
JPH05230135A (ja) 分子量分布の広いポリオレフィンの製造方法
US6271322B1 (en) Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
WO2012133936A1 (en) Catalyst for producing ethylene-based polymer and method for producing the same
JP5039373B2 (ja) オレフィン重合用触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JP3845533B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法