RU2007102704A - Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления - Google Patents

Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления Download PDF

Info

Publication number
RU2007102704A
RU2007102704A RU2007102704/04A RU2007102704A RU2007102704A RU 2007102704 A RU2007102704 A RU 2007102704A RU 2007102704/04 A RU2007102704/04 A RU 2007102704/04A RU 2007102704 A RU2007102704 A RU 2007102704A RU 2007102704 A RU2007102704 A RU 2007102704A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
tetrakis
substituted
borate
aluminate
Prior art date
Application number
RU2007102704/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Майкл ДЖЕНСЕН (US)
Майкл ДЖЕНСЕН
Джоэл Л. МАРТИН (US)
Джоэл Л. МАРТИН
Макс П. МАКДЭНИЕЛ (US)
Макс П. МАКДЭНИЕЛ
Дэвид К. РОЛФИНГ (US)
Дэвид К. Ролфинг
Цин ЯН (US)
Цин ЯН
Мэттью Дж. ТОРН (US)
Мэттью Дж. ТОРН
Ашиш СУКХАДИА (US)
Ашиш Сукхадиа
Юлу ЮЙ (US)
Юлу ЮЙ
Джерри Т. ЛАНЬЕР (US)
Джерри Т. ЛАНЬЕР
Original Assignee
Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп (Us)
Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп (Us), Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп filed Critical Шеврон Филлипс Кемикал Компани, Лп (Us)
Publication of RU2007102704A publication Critical patent/RU2007102704A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/07—Catalyst support treated by an anion, e.g. Cl-, F-, SO42-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/07—Heteroatom-substituted Cp, i.e. Cp or analog where at least one of the substituent of the Cp or analog ring is or contains a heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (47)

1. Композиция катализатора, содержащая продукт контакта, по меньшей мере, одного анса-металлоцена, по меньшей мере, одного алюминийорганического соединения и, по меньшей мере, одного активатора-носителя, где
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог, где, по меньшей мере, один из (X1) и (X2) является замещенным;
по меньшей мере, один заместитель замещенной (X1) или (X2) содержит ненасыщенную группу, имеющую формулу
-SiR4 2R5,
где каждый R4 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
R5 представляет собой алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной или незамещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), где атом представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; и
любой заместитель на R4, любой заместитель на R5, любой заместитель на замещенной мостиковой группе, любой дополнительный заместитель на (X1) или (X2), и (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя
твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
слоистый минерал,
активатор-носитель, обменивающий ионы, или
любое их сочетание.
2. Композиция катализатора по п.1, в которой твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, алюмофосфат, фосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси.
3. Композиция катализатора по п.1, в которой анион, отбирающий электроны, представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
4. Композиция катализатора по п.1, в которой анион, отбирающий электроны, присутствует в активаторе-носителе, после кальцинирования, от 0,1 до 50 мас.%, по отношению к массе твердого оксида.
5. Композиция катализатора по п.1, в которой анион, отбирающий электроны, присутствует в активаторе-носителе, после кальцинирования, от 0,5 до 40 мас.%, по отношению к массе твердого оксида.
6. Композиция катализатора по п.1, в которой активатор-носитель дополнительно содержит металл или ион металла, такой как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово или любое их сочетание.
7. Композиция катализатора по п.1, в которой активатор-носитель представляет собой минеральную глину, сшитую глину, расслоенную глину, расслоенную глину в форме геля в матрице другого оксида, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любое их сочетание.
8. Композиция катализатора по п,7, в которой минеральная глина включает в себя аллофан; смектит; монтмориллонит; нонтронит; гекторит; лапонит; галлуазит; вермикулит; слюду; различные виды фтористой слюды; хлорит; глину со смешанными слоями; волокнистые глины; сепиолит, аттапульгит, палигорскит; серпентиновую глину; иллит; сапонит или любое их сочетание.
9. Композиция катализатора по п.1, в которой R5 представляет собой 2-пропенил (CH2CH=CH2), 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 3-метил-3-бутенил (CH2CH2C(CH3)=CH2), 4-метил-3-пентенил (CH2CH2CH=C(CH3)2) или их замещенный аналог.
10. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой H или гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода; и R5 представляет собой алкенильную группу, имеющую от 3 до 12 атомов углерода.
11. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода или кремния; R1, R2 и R4 независимо представляют собой метил или фенил; R3 представляет собой H или трет-бутил и R5 представляет собой 2-пропенил (CH2CH-CH2), 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 3-метил-3-бутенил (CH2CH2C(CH3)=CH2) или 4-метил-3-пентенил (CH2CH2CH=C(CH3)2).
12. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000002
где R1 и R2 независимо представляют собой метил или фенил; R3 представляет собой H или трет-бутил; каждый R4 независимо представляет собой метил, этил, пропил или бутил и R5 представляет собой 2-пропенил (CH2CH=CH2), 3-бутенил (CH2CH2CH-CH2) или 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2).
13. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000003
где R1 и R2 независимо представляют собой метил или фенил; и каждый R4 независимо представляет собой метил, этил, пропил или бутил.
14. Композиция катализатора по п.1, в которой анса-металлоцен представляет собой:
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-9-флуоренил)-1-фенилэтан цирконий дихлорид;
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)-1-фенилэтан цирконий дихлорид;
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-9-флуоренил)-1-метилэтан цирконий дихлорид;
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)-1-метилэтан цирконий дихлорид
или любое их сочетание.
15. Композиция катализатора по п.1, в которой (X5) представляет собой метил, этил, изопропил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, изогексил, гептил или октил.
16. Композиция катализатора по п.1, в которой (X6) представляет собой фторид, хлорид, бромид, метоксид, этоксид или гидрид.
17. Композиция катализатора по п.1, в которой Al(X5)n(X6)3-n представляет собой триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, триизогексилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминий этоксид, диизобутилалюминий гидрид, диэтилалюминий хлорид или любое их сочетание.
18. Композиция катализатора по п.1, в которой активатор-носитель представляет собой хлорированную окись алюминия, фторированную окись алюминия, сульфатированную окись алюминия, фторированную окись кремния - окись алюминия, фторированный алюмофосфат, сшитую глину или любое их сочетание.
19. Композиция катализатора по п.1, дополнительно включающая в себя сокатализатор, содержащий, по меньшей мере, одно алюмоксановое соединение, где алюмоксан включает в себя циклический алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000004
где R представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и n представляет собой целое число от 3 до 10;
линейный алюмоксан, имеющий формулу:
Figure 00000005
где R представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и n представляет собой целое число от 1 до 50;
алюмоксан со структурой клетки, имеющий формулу Rt 5m+αRb m-αAl4mO3m, где m представляет собой 3 или 4 и α представляет собой nAl(3)-nO(2)+nO(4); где nAl(3) представляет собой количество атомов алюминия с координационным числом три, nO(2) представляет собой количество атомов кислорода с координационным числом два, nO(4) представляет собой количество атомов кислорода с координационным числом 4, Rt представляет собой конечную алкильную группу и Rb представляет собой мостиковую алкильную группу; где R представляет собой линейный или разветвленный алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода; или
любое их сочетание.
20. Композиция катализатора по п.1, дополнительно включающая в себя сокатализатор, содержащий борорганическое соединение, где борорганическое соединение представляет собой трис(пентафторфенил)бор, трис[3,5-бис(трифторметил)фенил]бор, N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилкарбений тетракис(пентафторфенил)борат, литий тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, трифенилкарбений тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат или любую их смесь.
21. Композиция катализатора по п.1, дополнительно включающая в себя сокатализатор, содержащий ионизирующее ионное соединение, где ионизирующее ионное соединение представляет собой три(н-бутил)аммоний тетракис(п-толил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(м-толил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(2,4-диметил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(3,5-диметилфенил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(п-толил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(м-толил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(2,4-диметилфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(3,5-диметилфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилкарбений тетракис(п-толил)борат, трифенилкарбений тетракис(м-толил)борат, трифенилкарбений тетракис(2,4-диметилфенил)борат, трифенилкарбений тетракис(3,5-диметилфенил)борат, трифенилкарбений тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, трифенилкарбений тетракис(пентафторфенил)борат, тропилий тетракис(п-толил)борат, тропилий тетракис(м-толил)борат, тропилий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, тропилий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, тропилий тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат, тропилий тетракис(пентафторфенил)борат, литий тетракис(пентафторфенил)борат, литий тетракис(фенил)борат, литий тетракис(п-толил)борат, литий тетракис(м-толил)борат, литий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, литий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, литий тетрафторборат, натрий тетракис(пентафторфенил)борат, натрий тетракис(фенил)борат, натрий тетракис(п-толил)борат, натрий тетракис(м-толил)борат, натрий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, натрий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, натрий тетрафторборат, калий тетракис(пентафторфенил)борат, калий тетракис(фенил)борат, калий тетракис(п-толил)борат, калий тетракис(м-толил)борат, калий тетракис(2,4-диметилфенил)борат, калий тетракис(3,5-диметилфенил)борат, калий тетрафторборат, три(н-бутил)аммоний тетракис(п-толил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(м-толил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(2,4-диметил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, три(н-бутил)аммоний тетракис(пентафторфенил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(п-толил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(м-толил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(п-толил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(м-толил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, трифенилкарбений тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, трифенилкарбений тетракис-(пентафторфенил)алюминат, тропилий тетракис(п-толил)алюминат, тропилий тетракис(м-толил)алюминат, тропилий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, тропилий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, тропилий тетракис(пентафторфенил)алюминат, литий тетракис(пентафторфенил)алюминат, литий тетракис(фенил)алюминат, литий тетракис(п-толил)алюминат, литий тетракис(м-толил)алюминат, литий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, литий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, литий тетрафторалюминат, натрий тетракис(пентафторфенил)алюминат, натрий тетракис(фенил)алюминат, натрий тетракис(п-толил)алюминат, натрий тетракис(м-толил)алюминат, натрий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, натрий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, натрий тетрафторалюминат, калий тетракис(пентафторфенил)алюминат, калий тетракис(фенил)алюминат, калий тетракис(п-толил)алюминат, калий тетракис(м-толил)алюминат, калий тетракис(2,4-диметилфенил)алюминат, калий тетракис(3,5-диметилфенил)алюминат, калий тетрафторалюминат или любое их сочетание.
22. Композиция катализатора по п.1, в которой
a) анса-металлоцен включает в себя
Figure 00000006
b) алюминийорганическое соединение включает в себя триэтилалюминий, триизобутилалюминий или их сочетание и
c) активатор-носитель включает в себя сульфатированную окись алюминия, фторированную окись алюминия, фторированную окись кремния - окись алюминия или любое их сочетание.
23. Композиция катализатора, включающая в себя, по меньшей мере, один анса-металлоцен, по меньшей мере, одно алюминийорганическое соединение и, по меньшей мере, один активатор-носитель, где
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1, где
M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог, где, по меньшей мере, один из (X1) и (X2) является замещенным;
по меньшей мере, один заместитель замещенного (X1) или (X2) содержит ненасыщенную группу, имеющую формулу
-SiR4 2R5,
где каждый R4 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
R5 представляет собой алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной или незамещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), где атом представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; и
любой заместитель на R4, любой заместитель на R5, любой заместитель на замещенной мостиковой группе, любой дополнительный заместитель на (X1) или (X2), и (X3) и (X4) независимо представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя
твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
слоистый минерал,
активатор-носитель, обменивающий ионы, или
любое их сочетание.
24. Композиция катализатора по п.23, в которой твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, алюмофосфат, фосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка их смешанные оксиды или их смеси.
25. Композиция катализатора по п.23, в которой анион, отбирающий электроны, представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
26. Композиция катализатора по п.23, в которой активатор-носитель дополнительно включает в себя металл или ион металла, такого как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово, или любое их сочетание.
27. Композиция катализатора по п.23, в которой активатор-носитель включает в себя минеральную глину, сшитую глину, расслоенную глину, расслоенную глину в форме геля в матрице другого оксида, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любое их сочетание.
28. Композиция катализатора, включающая в себя, по меньшей мере, один предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен, по меньшей мере, одно предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение, по меньшей мере, один предварительно приведенный в контакт олефин и, по меньшей мере, один активатор-носитель после приведения во второй контакт, где
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог, где, по меньшей мере, один из (X1) и (X2) является замещенным;
по меньшей мере, один заместитель замещенного (X1) или (X2) содержит ненасыщенную группу, имеющую формулу
-SiR4 2R5,
где каждый R4 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
R5 представляет собой алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной или незамещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), где атом представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; и
любой заместитель на R4, любой заместитель на R5, любой заместитель на замещенной мостиковой группе, любой дополнительный заместитель на (X1) или (X2), и (X3) и (X4) независимо представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно;
c) предварительно приведенный в контакт олефин содержит, по меньшей мере, одну двойную связь углерод-углерод и от 2 до 30 атомов углерода; и
d) активатор-носитель включает в себя
твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
слоистый минерал,
активатор-носитель, обменивающий ионы, или
любое их сочетание.
29. Композиция катализатора по п.28, в которой твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, алюмофосфат, фосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка их смешанные оксиды или их смеси.
30. Композиция катализатора по п.28, в которой анион, отбирающий электроны, представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
31. Композиция катализатора по п.28, в которой активатор-носитель дополнительно содержит металл или ион металла, такого как цинк, никель, ванадий, вольфрам, молибден, серебро, олово, или любое их сочетание.
32. Композиция катализатора по п.28, в которой активатор-носитель включает в себя минеральную глину, сшитую глину, расслоенную глину, расслоенную глину в форме геля в матрице другого оксида, слоистый силикатный минерал, неслоистый силикатный минерал, слоистый алюмосиликатный минерал, неслоистый алюмосиликатный минерал или любое их сочетание.
33. Композиция катализатора по п.28, в которой
предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен имеет общую формулу
Figure 00000003
где R1 и R2 независимо представляют собой метил или фенил; и каждый R4 независимо представляет собой метил, этил, пропил или бутил;
предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение представляет собой триизобутилалюминий или триэтилалюминий;
предварительно приведенный в контакт олефин представляет собой этилен или 1-гексен; и
кислотный активатор-носитель после приведения во второй контакт включает в себя окись алюминия, которую обрабатывают сульфатным ионом, хлоридным ионом, или фторидным ионом; окись кремния - окись алюминия, которую обрабатывают фторидным ионом, или любое их сочетание.
34. Способ получения композиции катализаторов, включающий в себя
приведение в контакт анса-металлоцена, олефина и алюминийорганического соединения в течение первого периода времени, с образованием предварительно приведенной в контакт смеси, содержащей предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен, предварительно приведенное в контакт алюминийорганическое соединение и предварительно приведенный в контакт олефин; и
приведение в контакт предварительно приведенной в контакт смеси с активатором-носителем и необязательно дополнительным алюминийорганическим соединением в течение второго периода времени, с образованием смеси после приведения во второй контакт, содержащей анса-металлоцен после приведения во второй контакт, алюминийорганическое соединение после приведения во второй контакт, олефин после приведения во второй контакт, и активатор-носитель после приведения во второй контакт.
35. Способ по п.34, в котором предварительно приведенный в контакт анса-металлоцен включает в себя соединение с формулой:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог, где, по меньшей мере, один из (X1) и (X2) является замещенным;
по меньшей мере, один заместитель замещенного (X1) или (X2) содержит ненасыщенную группу, имеющую формулу
-SiR4 2R5,
где каждый R4 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
R5 представляет собой алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной или незамещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), где атом представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; и
любой заместитель на R4, любой заместитель на R5, любой заместитель на замещенной мостиковой группе, любой дополнительный заместитель на (X1) или (X2), и (X3) и (X4) независимо представляет собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород.
36. Способ по п.34, в котором анса-металлоцен, олефин и алюминийорганическое соединение приводятся в контакт в предварительно приведенной в контакт смеси в течение первого периода времени от 1 мин до 24 ч.
37. Способ по п.34, в котором предварительно приведенная в контакт смесь, активатор-носитель и, необязательно, дополнительное алюминийорганическое соединение приводятся в контакт в смеси для приведения во второй контакт в течение второго периода времени от 1 мин до 24 ч.
38. Способ получения композиции катализаторов полимеризации, включающий в себя приведение в контакт, по меньшей мере, одного анса-металлоценового соединения, по меньшей мере, одного алюминийорганического соединения и, по меньшей мере, одного активатора-носителя для получения композиции, где
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог, где, по меньшей мере, один из (X1) и (X2) является замещенным;
по меньшей мере, один заместитель замещенного (X1) или (X2) содержит ненасыщенную группу, имеющую формулу
-SiR4 2R5,
где каждый R4 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
R5 представляет собой алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной или незамещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), где атом представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; и
любой заместитель на R4, любой заместитель на R5, любой заместитель на замещенной мостиковой группе, любой дополнительный заместитель на (X1) или (X2), и (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя
твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
слоистый минерал,
активатор-носитель, обменивающий ионы, или
любое их сочетание.
39. Способ по п.38, в котором активатор-носитель включает в себя твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
где твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, алюмофосфат, фосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси; и
анион, отбирающий электроны, представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
40. Способ по п.38, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой H или гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода; и R5 представляет собой алкенильную группу, имеющую от 3 до 12 атомов углерода.
41. Способ по п.38, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000001
где E представляет собой атом углерода или кремния; R1, R2 и R4 независимо представляют собой метил или фенил; R3 представляет собой H или трет-бутил и R5 представляет собой 2-пропенил (CH2CH=CH2), 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2), 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2), 5-гексенил (CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 6-гептенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 7-октенил (CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CH2), 3-метил-3-бутенил (CH2CH2C(CH3)=CH2) или 4-метил-3-пентенил (CH2CH2CH=C(CH3)2).
42. Способ по п.38, в котором анса-металлоцен представляет собой соединение со следующей формулой:
Figure 00000002
где R1, R2 и R4 представляет собой метил или фенил; R3 представляет собой H или трет-бутил и R5 представляет собой 2-пропенил (CH2CH=CH2), 3-бутенил (CH2CH2CH=CH2) или 4-пентенил (CH2CH2CH2CH=CH2).
43. Способ по п.38, в котором анса-металлоцен представляет собой:
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-9-флуоренил)-l-фенилэтан цирконий дихлорид;
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)-1-фенилэтан цирконий дихлорид;
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-9-флуоренил)-1-метилэтан цирконий дихлорид;
1-(η5-3-(2-пропенилдиметилсилил)инденил)-1-(η5-2,7-ди-трет-бутил-9-флуоренил)-1-метилэтан цирконий дихлорид
или любое их сочетание.
44. Способ полимеризации олефинов, включающий в себя
приведение в контакт этилена и, необязательно, сомономера α-олефина с композицией катализатора при условиях полимеризации, с образованием полимера или сополимера;
где композиция катализатора включает в себя продукт контакта, по меньшей мере, одного анса-металлоцена, по меньшей мере, одного алюминийорганического соединения и, по меньшей мере, одного активатора-носителя, где
a) анса-металлоцен включает в себя соединение, имеющее формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где M1 представляет собой титан, цирконий или гафний;
(X1) и (X2) независимо представляют собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил или их замещенный аналог, где, по меньшей мере, один из (X1) и (X2) является замещенным;
по меньшей мере, один заместитель замещенного (X1) или (X2) содержит ненасыщенную группу, имеющую формулу
-SiR4 2R5,
где каждый R4 независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода;
R5 представляет собой алкенильную группу, алкинильную группу, алкадиенильную группу или их замещенный аналог, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
(X1) и (X2) соединяются посредством замещенной или незамещенной мостиковой группы, содержащей один атом, соединенный как с (X1), так и с (X2), где атом представляет собой атом углерода, атом кремния, атом германия или атом олова; и
любой заместитель на R4, любой заместитель на R5, любой заместитель на замещенной мостиковой группе, любой дополнительный заместитель на (X1) или (X2), и (X3) и (X4) независимо представляют собой алифатическую группу, ароматическую группу, циклическую группу, сочетание алифатических и циклических групп, группу кислорода, группу серы, группу азота, группу фосфора, группу мышьяка, группу углерода, группу кремния, группу германия, группу олова, группу свинца, группу бора, группу алюминия, неорганическую группу, металлоорганическую группу или их замещенное производное, любая из них содержит от 1 до 20 атомов углерода; галогенид; или водород;
b) алюминийорганическое соединение включает в себя соединение с формулой:
Al(X5)n(X6)3-n,
где (X5) представляет собой гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода; (X6) представляет собой алкоксид или арилоксид, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, галогенид или гидрид; и n представляет собой число от 1 до 3, включительно; и
c) активатор-носитель включает в себя
твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
слоистый минерал,
активатор-носитель, обменивающий ионы, или
любое их сочетание.
45. Способ по п.44, в котором активатор-носитель включает в себя твердый оксид, обработанный анионом, отбирающим электроны;
где твердый оксид представляет собой окись кремния, окись алюминия, окись кремния - окись алюминия, алюмофосфат, фосфат алюминия, алюминат цинка, гетерополивольфраматы, окись титана, окись циркония, окись магния, окись бора, окись цинка, их смешанные оксиды или их смеси; и
анион, отбирающий электроны, представляет собой фторид, хлорид, бромид, йодид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, фторборат, фторсульфат, трифторацетат, фосфат, фторфосфат, фторцирконат, фторсиликат, фтортитанат, перманганат, замещенный сульфонат, незамещенный сульфонат или любое их сочетание.
46. Полимер полученный способом по п.44.
47. Изделие, содержащее полимер, полученный способом по п.44.
RU2007102704/04A 2004-06-25 2005-06-27 Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления RU2007102704A (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/876,930 US7148298B2 (en) 2004-06-25 2004-06-25 Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US10/876,930 2004-06-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2007102704A true RU2007102704A (ru) 2008-07-27

Family

ID=35447801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007102704/04A RU2007102704A (ru) 2004-06-25 2005-06-27 Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления

Country Status (14)

Country Link
US (2) US7148298B2 (ru)
EP (1) EP1773899B1 (ru)
CN (1) CN101006105B (ru)
AT (1) ATE422509T1 (ru)
AU (1) AU2005259943B2 (ru)
BR (1) BRPI0512627B1 (ru)
CA (1) CA2570154A1 (ru)
DE (1) DE602005012701D1 (ru)
EG (1) EG24910A (ru)
ES (1) ES2356362T3 (ru)
HK (1) HK1098772A1 (ru)
MX (1) MXPA06015230A (ru)
RU (1) RU2007102704A (ru)
WO (1) WO2006004789A2 (ru)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2261266B1 (en) * 1998-05-18 2016-03-23 Chevron Phillips Chemical Company LP Process for the polymerization of a monomer with a catalyst composition containing an organometal compound, an organoaluminum compound and a treated solid oxide compound
US6300271B1 (en) * 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US7041617B2 (en) 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
US7271277B2 (en) * 2002-08-29 2007-09-18 Lg Chem, Ltd. Fulvene, metallocene catalysts and preparation method thereof, and preparation of polyolefines copolymer using the same
US20050288461A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Jensen Michael D Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US7294599B2 (en) * 2004-06-25 2007-11-13 Chevron Phillips Chemical Co. Acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7517939B2 (en) * 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7576163B2 (en) * 2006-03-31 2009-08-18 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US8110518B2 (en) * 2006-04-28 2012-02-07 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
US20070254800A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
US20070255028A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
US20070255026A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Process for polyolefin production using fluorinated transition metal catalysts having a low pH
US20070255022A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Fina Technology, Inc. Fluorinated transition metal catalysts and formation thereof
JP5825755B2 (ja) * 2006-05-30 2015-12-02 アルベマール・コーポレーシヨン シングルサイト触媒活性化剤、これらの製造方法、および触媒およびオレフィンの重合におけるこれらの使用
US7799721B2 (en) 2007-09-28 2010-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts for producing polymers with high comonomer incorporation
US8119553B2 (en) 2007-09-28 2012-02-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low melt elasticity
US8138285B2 (en) * 2007-10-26 2012-03-20 Fina Technology, Inc. Fluorinated impregnated catalyst systems and methods of forming the same
US11208514B2 (en) 2008-03-20 2021-12-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US7884163B2 (en) * 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
KR101673043B1 (ko) * 2009-06-16 2016-11-04 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 메탈로센-ｓｓａ 촉매시스템을 이용한 알파 올레핀 올리고머화 및 윤활제 블렌드 제조를 위한 생성된 폴리알파올레핀의 용도
EP2485839A1 (en) * 2009-10-06 2012-08-15 Chevron Phillips Chemical Company LP Oligomerization of olefin waxes using metallocene-based catalyst systems
US8399580B2 (en) 2010-08-11 2013-03-19 Chevron Philips Chemical Company Lp Additives to chromium catalyst mix tank
US8637616B2 (en) 2010-10-07 2014-01-28 Chevron Philips Chemical Company Lp Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects
US8629292B2 (en) 2010-10-07 2014-01-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes
US8609793B2 (en) 2010-10-07 2013-12-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing a bridged metallocene
JP6457716B2 (ja) 2011-01-14 2019-01-23 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 修飾メタロセン触媒の作成法、生成された触媒およびそれらの使用
US8796409B2 (en) 2011-10-04 2014-08-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Use of temperature and ethylene partial pressure to introduce long chain branching in high density polyethylene
US9089831B2 (en) 2011-10-25 2015-07-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for blending polymers
WO2013074287A1 (en) 2011-11-16 2013-05-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymeric blends and methods of using same
MX2014011850A (es) 2012-04-02 2014-11-21 Chevron Phillips Chemical Co Sistemas catalizadores que contienen un metaloceno puenteado.
KR101457120B1 (ko) 2012-08-03 2014-10-31 주식회사 엘지화학 전이 금속 화합물을 포함하는 전이 금속 촉매 조성물 및 상기 촉매 조성물을 이용한 폴리 올레핀의 제조 방법
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
KR101549209B1 (ko) 2013-11-18 2015-09-02 주식회사 엘지화학 가공성이 우수한 올레핀계 중합체
US9206293B2 (en) * 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
US9725393B2 (en) 2014-10-08 2017-08-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for the production of α,β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof
WO2016074243A1 (zh) * 2014-11-14 2016-05-19 中国科学院化学研究所 一种聚烯烃树脂组合物及其制备方法
CN107864635B (zh) 2015-05-11 2021-06-25 格雷斯公司 制备改性粘土的方法、所制备的改性粘土及其用途
KR102578006B1 (ko) 2015-05-11 2023-09-12 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 개질된 점토, 지지된 메탈로센 중합 촉매의 제조 방법, 제조된 촉매, 및 이의 용도
US9861955B2 (en) 2015-06-11 2018-01-09 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Treater regeneration
US9289748B1 (en) 2015-06-11 2016-03-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Treater regeneration
US9732300B2 (en) 2015-07-23 2017-08-15 Chevron Phillipa Chemical Company LP Liquid propylene oligomers and methods of making same
US9845367B2 (en) * 2015-09-24 2017-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina
US9540457B1 (en) * 2015-09-24 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports
CN113402375B (zh) 2015-12-15 2024-04-02 切弗朗菲利浦化学公司 由金属内酯和阴离子聚电解质形成α,β-不饱和羧酸和其盐
WO2017201304A1 (en) 2016-05-20 2017-11-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low pressure process for preparing low-density polyethylene
US10647626B2 (en) 2016-07-12 2020-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Decene oligomers
WO2018203928A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Regeneration of a desiccant in an off-line treater of a polyolefin production process
US10550061B2 (en) 2017-06-14 2020-02-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Sulfur oxoacid-substituted and phosphorus oxoacid-substituted polyaromatic resins and salts thereof as promoters in acrylate production from coupling reactions of olefins and carbon dioxide
US10544080B2 (en) 2017-06-14 2020-01-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Continuous process for the conversion of olefins and carbon dioxide to acrylates via solution phase reactor
CN110272515B (zh) * 2018-03-15 2021-10-19 中国石油化工股份有限公司 乙烯共聚物的制备方法
CN110272513B (zh) * 2018-03-15 2021-10-19 中国石油化工股份有限公司 后茂金属催化剂前体及其制备方法和催化剂及其应用以及乙烯均聚的方法
US10792609B2 (en) 2018-05-07 2020-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Nitrogen conservation in polymerization processes
US11174213B2 (en) 2018-10-12 2021-11-16 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Effects of catalyst concentration and solid activator on nickel-mediated olefin/carbon dioxide coupling to acrylates
KR102219407B1 (ko) * 2018-11-20 2021-02-23 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합 촉매용 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 올레핀 중합 촉매
KR102565859B1 (ko) * 2019-07-22 2023-08-11 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합 촉매용 전이금속 화합물, 이를 포함하는 올레핀 중합 촉매 및 이를 이용하여 중합된 폴리올레핀
KR102565858B1 (ko) * 2019-07-30 2023-08-11 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합 촉매용 전이금속 화합물, 이를 포함하는 올레핀 중합 촉매 및 이를 이용하여 중합된 폴리올레핀
US11186665B2 (en) 2019-10-04 2021-11-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst composition and method for preparing polyethylene
US11667777B2 (en) 2019-10-04 2023-06-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Bimodal polyethylene copolymers
US11325995B2 (en) 2020-02-21 2022-05-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Metallocene catalysts for polyethylene
US12018141B2 (en) 2021-02-24 2024-06-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Extrusion coating with enhanced performance via polymeric blends
US11845826B2 (en) * 2021-08-26 2023-12-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content
US20230192586A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Gas phase process for acrylate production from ethylene and carbon dioxide
US11999814B2 (en) 2021-12-16 2024-06-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Modifications of sulfated bentonites and uses thereof in metallocene catalyst systems for olefin polymerization
KR20230142275A (ko) * 2022-04-01 2023-10-11 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합 촉매용 전이금속 화합물, 이를 포함하는 올레핀 중합 촉매 및 이를 이용하여 중합된 폴리올레핀

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3840772A1 (de) * 1988-12-03 1990-06-07 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer heterogenen metallocenkatalysatorkomponente
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
EP0969020A3 (en) * 1992-09-04 2000-01-19 BP Chemicals Limited Mettallocene complexes
US5576259A (en) * 1993-10-14 1996-11-19 Tosoh Corporation Process for producing α-olefin polymer
US5498581A (en) 1994-06-01 1996-03-12 Phillips Petroleum Company Method for making and using a supported metallocene catalyst system
EP0728773B1 (en) * 1995-02-21 1998-11-04 Mitsubishi Chemical Corporation Catalysts for olefin polymerization and a process for preparing olefin polymers therewith
DE19527652A1 (de) * 1995-07-28 1997-01-30 Hoechst Ag Metallocenverbindung
DE69738304T2 (de) * 1996-12-09 2008-09-18 Mitsubishi Chemical Corp. Katalysator zur Alpha-Olefinpolymerisation
US5906955A (en) * 1996-12-20 1999-05-25 Tosoh Corporation Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer
JP3458656B2 (ja) * 1997-05-27 2003-10-20 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US6038616A (en) * 1997-12-15 2000-03-14 Int Labs, Inc. Computer system with remotely located interface where signals are encoded at the computer system, transferred through a 4-wire cable, and decoded at the interface
DE69914012T2 (de) 1998-04-27 2004-12-09 Repsol Quimica S.A. Katalysatorsysteme für die Polymerisation und Copolymerisation von Alpha-Olefinen
US6165929A (en) * 1998-05-18 2000-12-26 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6300271B1 (en) * 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
EP2261266B1 (en) 1998-05-18 2016-03-23 Chevron Phillips Chemical Company LP Process for the polymerization of a monomer with a catalyst composition containing an organometal compound, an organoaluminum compound and a treated solid oxide compound
US6107230A (en) * 1998-05-18 2000-08-22 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
US6201077B1 (en) * 1998-12-01 2001-03-13 Phillips Petroleum Company Process that produces polymers
US6204346B1 (en) * 1998-12-17 2001-03-20 Phillips Petroleum Co. Polymerization process
US6174981B1 (en) 1998-12-17 2001-01-16 Phillips Petroleum Company Polymerization process
US6294494B1 (en) * 1998-12-18 2001-09-25 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization processes and products thereof
US6187880B1 (en) * 1999-02-16 2001-02-13 Phillips Petroleum Company Process for producing an olefin polymer using a metallocene
US6355594B1 (en) 1999-09-27 2002-03-12 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6376415B1 (en) * 1999-09-28 2002-04-23 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6395666B1 (en) * 1999-09-29 2002-05-28 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6391816B1 (en) * 1999-10-27 2002-05-21 Phillips Petroleum Organometal compound catalyst
US6548441B1 (en) * 1999-10-27 2003-04-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6548442B1 (en) 1999-12-03 2003-04-15 Phillips Petroleum Company Organometal compound catalyst
US6750302B1 (en) 1999-12-16 2004-06-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6524987B1 (en) * 1999-12-22 2003-02-25 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US7041617B2 (en) * 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
US6576583B1 (en) 2000-02-11 2003-06-10 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst composition
US6528448B1 (en) 2000-04-28 2003-03-04 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst compositions and processes to produce polymers and bimodal polymers
US6388017B1 (en) 2000-05-24 2002-05-14 Phillips Petroleum Company Process for producing a polymer composition
KR100844062B1 (ko) * 2001-02-21 2008-07-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법
US6680417B2 (en) 2002-01-03 2004-01-20 Bp Corporation North America Inc. Oligomerization using a solid, unsupported metallocene catalyst system
US7119153B2 (en) * 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US7094857B2 (en) * 2004-03-10 2006-08-22 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity
US7294599B2 (en) * 2004-06-25 2007-11-13 Chevron Phillips Chemical Co. Acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
US20050288461A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Jensen Michael D Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US7420097B2 (en) * 2004-06-25 2008-09-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Synthesis of 6-aryl-6-alkyl fulvenes, 6-aryl-6-alkenyl fulvenes, and related compounds
US7064225B2 (en) * 2004-06-25 2006-06-20 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Synthesis of ansa-metallocenes and their parent ligands in high yield

Also Published As

Publication number Publication date
EP1773899A2 (en) 2007-04-18
ES2356362T3 (es) 2011-04-07
WO2006004789A2 (en) 2006-01-12
WO2006004789A3 (en) 2006-06-15
EP1773899B1 (en) 2009-02-11
US20050288462A1 (en) 2005-12-29
CA2570154A1 (en) 2006-01-12
US7470758B2 (en) 2008-12-30
US20070287814A1 (en) 2007-12-13
MXPA06015230A (es) 2007-03-26
US7148298B2 (en) 2006-12-12
HK1098772A1 (en) 2007-07-27
BRPI0512627B1 (pt) 2019-01-22
BRPI0512627A (pt) 2008-03-25
ATE422509T1 (de) 2009-02-15
AU2005259943B2 (en) 2010-11-11
CN101006105B (zh) 2011-09-21
DE602005012701D1 (de) 2009-03-26
AU2005259943A1 (en) 2006-01-12
CN101006105A (zh) 2007-07-25
EG24910A (en) 2010-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2007102704A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепного ветвления
RU2007102700A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
RU2008143238A (ru) Катализаторы полимеризации для производства полимеров с низкими степенями разветвлений с длинной цепью
RU2008135451A (ru) Катализаторы полимеризации для получения полимеров с низкими уровнями длинноцепной разветвленности
RU2008137652A (ru) Двойные металлоценовые катализаторы для получения бимодальных полимеров посредством полимеризации
US9919300B2 (en) 1-hexene production process
RU2007102676A (ru) Улучшенные кислотные активаторы-носители и катализаторы для полимеризации олефинов
RU2006129936A (ru) Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md)
JP2552875B2 (ja) 安定化したジルコノセン／アルミノキサン触媒及び該触媒の製造方法
US7141527B1 (en) Catalyst system and process for the polymerization of olefins
JP4667901B2 (ja) 不飽和炭化水素化合物の製造方法
US7199255B2 (en) Imino-amide catalysts for olefin polymerization
RU2008110926A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения бимодальных полимеров в одном реакторе
RU2006128876A (ru) Композиции катализаторов и полиолефины для сфер применения покрытий, нанесенных по способу экструдирования
BRPI0618717B1 (pt) Composição catalisadora, processo para produzir a mesma e processo para polimerizar olefinas
JP5311805B2 (ja) オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法
EP1560857A2 (en) Synthesis of polymerization catalyst components
US5962714A (en) Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
JPH06100613A (ja) α‐オレフィン重合体の製造法
US6271322B1 (en) Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
KR20070114696A (ko) 바이모달 수지 제조를 위한 유기크롬/메탈로센 조합 촉매
JP3070256B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法
RU2355709C2 (ru) Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена
JP5039373B2 (ja) オレフィン重合用触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
RU2024104486A (ru) Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20091110