RU2007120767A - Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена - Google Patents

Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена Download PDF

Info

Publication number
RU2007120767A
RU2007120767A RU2007120767/04A RU2007120767A RU2007120767A RU 2007120767 A RU2007120767 A RU 2007120767A RU 2007120767/04 A RU2007120767/04 A RU 2007120767/04A RU 2007120767 A RU2007120767 A RU 2007120767A RU 2007120767 A RU2007120767 A RU 2007120767A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
substituted
groups
aliphatic
cyclic
Prior art date
Application number
RU2007120767/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2355709C2 (ru
Inventor
Макс П. МАКДЭНИЕЛ (US)
Макс П. МАКДЭНИЕЛ
Элизабет А. БЕНХЭМ (US)
Элизабет А. БЕНХЭМ
Майкл Д. ДЖЕНСЕН (US)
Майкл Д. ДЖЕНСЕН
Кэти С. КОЛЛИНЗ (US)
Кэти С. КОЛЛИНЗ
Джоэл Л. МАРТИН (US)
Джоэл Л. МАРТИН
Джил Р. ХОЛИ (US)
Джил Р. ХОЛИ
Original Assignee
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us)
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us), Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп filed Critical Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп (Us)
Priority to RU2007120767/04A priority Critical patent/RU2355709C2/ru
Publication of RU2007120767A publication Critical patent/RU2007120767A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2355709C2 publication Critical patent/RU2355709C2/ru

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

1. Каталитическая композиция, включающая продукт контактирования по меньшей мере одного металлоцена, по меньшей мере одного хроморганического соединения, по меньшей мере одного химически модифицированного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, в которойа) металлоцен имеет следующую формулу:(ХХХХХХХ)М,в которой Мявляется титаном, цирконием или гафнием;в которой (Х) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;в которой заместители при (Х) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород;в которой по меньшей мере один заместитель при (Х) может быть мостиковой группой, которая связывает (Х) и (Х);в которой (Х) и (Х) представляют собой независимо галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоо�

Claims (20)

1. Каталитическая композиция, включающая продукт контактирования по меньшей мере одного металлоцена, по меньшей мере одного хроморганического соединения, по меньшей мере одного химически модифицированного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, в которой
а) металлоцен имеет следующую формулу:
(Х1ХХ2ХХ3ХХ4)М1,
в которой М1 является титаном, цирконием или гафнием;
в которой (Х1) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
в которой заместители при (Х1) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород;
в которой по меньшей мере один заместитель при (Х1) может быть мостиковой группой, которая связывает (Х1) и (Х2);
в которой (Х3) и (Х4) представляют собой независимо галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоорганическую группу или замещенную металлоорганическую группу;
в которой (X2) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил, галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоорганическую группу или замещенную металлоорганическую группу;
в которой заместители при (X2) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических групп и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород; и
в которой по меньшей мере один заместитель при (X2) может быть мостиковой группой, которая связывает (X1) и(X2);
b) хроморганическое соединение является соединением следующей формулы:
i) CrRn,
в которой R представляет собой гидрокарбил с 1 до примерно 20 атомами углерода; и
в которой n является целым числом от 2 до 4 включительно; или
ii) Cr(η6-C6R'6)2,
в которой R' независимо представляет собой водород или алкильный радикал с 1-6 атомами углерода; и
c) химически модифицированный твердый оксид включает твердый оксид, модифицированный по меньшей мере одним источником электроноакцепторных анионов.
2. Каталитическая композиция по п.1, в которой алюминийорганическое соединение имеет следующую формулу:
Al(Х5)n(X6)3-n;
в которой (Х5) является гидрокарбилом с 1 до примерно 20 атомами углерода; (Х6) является алкоксидом или арилоксидом с 1 до примерно 20 атомами углерода, галогенидом или гидридом; и n является числом от 1 до 3 включительно.
3. Каталитическая композиция по п.1, в которой твердый оксид представляет собой оксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликат, фосфат алюминия, гетерополивольфраматы, оксид титана, оксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, любые их смешанные оксиды или любые их смеси, и по меньшей мере один источник электроноакцепторных анионов представляет собой фторид, хлорид, бромид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат, любые их соли, любые их кислоты или любые их комбинации.
4. Каталитическая композиция по п.1, в которой по меньшей мере один металлоцен представляет собой:
бис(циклопентадиенил)гафнийдихлорид; 1,2-этандиилбис(η5-1-инденил)ди-н-бутоксигафний; 1,2-этандиилбис(η5-1-инденил)диметилцирконий; 3,3-пентандиилбис((η5-4,5,6,7-тетрагидро-1-инденил)гафнийдихлорид; метилфенилсилилбис(η5-4,5,6,7-тетрагидро-1-инденил)цирконийдихлорид; бис(н-бутилциклопентадиенил)бис(ди-трет-бутиламидо)гафний; бис(н-бутилциклопентадиенил)цирконийдихлорид; диметилсилилбис(1-инденил)цирконийдихлорид; октилфенилсилилбис(1-инденил)гафнийдихлорид; диметилсилилбис(η5-4,5,6,7-тетрагидро-1-инденил)цирконийдихлорид; диметилсилилбис(2-метил-1-инденил)цирконийдихлорид; 1,2-этандиилбис(9-флуоренил)цирконийдихлорид; инденилдиэтоксититан(IV)хлорид; (изопропиламидодиметилсилил)циклопентадиенилтитандихлорид; бис(пентаметилциклопентадиенил)цирконийдихлорид; бис(инденил)цирконийдихлорид; бис(инденил)цирконийдихлорид; метилоктилсилилбис(9-флуоренил)цирконийдихлорид; бис-[1-(N,N-диизопропиламино)боратбензол]гидридоцирконийтрифторметил-сульфонат или любые их комбинации.
5. Каталитическая композиция по п.1, в которой по меньшей мере один металлоцен представляет собой:
Figure 00000001
Figure 00000002
или любую их комбинацию.
6. Каталитическая композиция по п.1, в которой по меньшей мере одно хроморганическое соединение представляет собой:
бисбензолхром(0); дикумолхром(0); бис(мезитиленхром(0)); бисциклопентадиенилхром(хромоцен); бис(метилциклопентадиенил)хром(II); бис(1,3-бис(триметилсилил)аллил)хром(II); бис(триметилсилилметил)хром(II); бис(2,5-диметилпентадиенил)хром(II); ((тетраметилциклопентадиенил)(трет-бутиламино)диметилсилил)(триметилсилилметил)хром(II); диаллилхром(II); аддукт (пентаметилциклопентадиенил)бис(бензил)хрома(I) с пиридином; триаллилхром(III); трис(бис(триметилсилил)метил)хром(III); (пентаметилциклопентадиенил)бис(триметилсилилметил)хром(II); тетрааллилхром(IV); тетраметилхром(IV); тетракис(бензил)хром(IV); тетракиснеопентилхром(IV), тетракис(триметилсилилметил)хром(IV); тетракис(изопропил)хром(IV); тетракис(2-фенил-2-метилпропил)хром(IV) или любую их комбинацию.
7. Каталитическая композиция по п.1, в которой по мере одно хроморганическое соединение представляет собой:
(η6-C6H6)Cr(CO)3; [(η5-C5H5)Cr(CO)3]2; Cr(трет-бутил)4; Cr(CH2CPh3)4; Cr(MeC6H5)2; Cr(Me2C6H4)2; CR(Me3C6H3)2; Cr(C6Me6)2; Cr(η6-нафталин)2; их региоизомеры и стереоизомеры или любые их комбинации.
8. Каталитическая композиция по п.1, в которой
a) по меньшей мере один металлоцен представляет собой бис(н-бутилциклопентадиенил)цирконийдихлорид; бис(инденил)цирконийдихлорид; диметилсилилбис(1-инденил)цирконийдихлорид или метилоктилсилилбис(9-флуоренил)цирконийдихлорид;
b) по меньшей мере одно хроморганическое соединение представляет собой дикумолхром(0); бисбензолхром(0) или хромоцен;
c) по меньшей мере один химически модифицированный твердый оксид представляет собой фторированный алюмосиликат или фторированный алюмофосфат;
d) по меньшей мере одно алюминийорганическое соединение представляет собой триэтилалюминий или триизобутилалюминий.
9. Каталитическая композиция по п.1, в которой по меньшей мере один химически модифицированный твердый оксид представляет собой фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия; фторированный алюмосиликат, хлорированный алюмосиликат, бромированный алюмосиликат, сульфатированный алюмосиликат; фторированный оксид кремния-оксид циркония, хлорированный оксид кремния-оксид циркония, бромированный оксид кремния-оксид циркония, сульфатированный оксид кремния-оксид циркония или их любые комбинации.
10. Каталитическая композиция по п.1, в которой по меньшей мере один химически модифицированный твердый оксид содержит также металл или ион металла, которые представляют собой цинк, никель, ванадий, серебро, медь, галлий, олово, вольфрам, молибден или любые их комбинации.
11. Каталитическая композиция по п.1, в которой по меньшей мере один источник электроноакцепторных анионов представляет собой электроноакцепторный анион, соль электроноакцепторного аниона, кислоту, содержащую электроноакцепторный анион, комбинацию двух или более электроноакцепторных анионов, комбинацию двух или более солей электроноакцепторных анионов, комбинацию двух или более кислот, содержащих электроноакцепторные анионы, или любые их комбинации.
12. Каталитическая композиция по п.11, в которой электроноакцепторный анион представляет собой фторид, хлорид, бромид, фосфат, трифлат, бисульфат, сульфат или любые их комбинации.
13. Каталитическая композиция по п.1, в которой массовое соотношение по меньшей мере одного алюминийорганического соединения и по меньшей мере одного химически модифицированного твердого оксида составляет от примерно 1:10 до примерно 100:1.
14. Каталитическая композиция по п.1, в которой алюминийорганическое соединение представляет собой триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, диэтилалюминийэтоксид, три-н-бутилалюминий, диизобутилалюминийгидрид; триизобутилалюминий и диэтилалюминийхлорид или любые их комбинации.
15. Каталитическая композиция по п.1, содержащая также необязательный сокатализатор, который представляет собой по меньшей мере один алюмоксан, по меньшей мере одно цинкорганическое соединение, по меньшей мере одно борорганическое соединение, по меньшей мере одно ионизирующее ионное соединение или любые их комбинации.
16. Способ приготовления каталитической композиции, включающий контактирование по меньшей мере одного металлоцена, по меньшей мере одного хроморганического соединения, по меньшей мере одного химически модифицированного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, в которой
а) металлоцен имеет следующую формулу:
(Х1)(Х2)(Х3)(Х4)М1,
в которой М1 является титаном, цирконием или гафнием;
в которой (Х1) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
в которой заместители при (Х1) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород;
в которой по меньшей мере один заместитель при (Х1) может быть мостиковой группой, которая связывает (Х1) и (Х2);
в которой (Х3) и (Х4) представляют собой независимо галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоорганическую группу или замещенную металлоорганическую группу;
в которой (X2) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил, галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоорганическую группу или замещенную металлоорганическую группу;
в которой заместители при (X2) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических групп и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород; и
в которой по меньшей мере один заместитель при (X2) может быть мостиковой группой, которая связывает (X1) и(X2);
b) хроморганическое соединение является соединением следующей формулы:
i) CrRn,
в которой R представляет собой гидрокарбил с 1 до примерно 20 атомами углерода; и
в которой n является целым числом от 2 до 4 включительно; или
ii) Cr(η6-C6R'6)2,
в которой R' независимо представляет собой водород или алкильный радикал с 1-6 атомами углерода; и
c) химически модифицированный твердый оксид включает твердый оксид, модифицированный по меньшей мере одним источником электроноакцепторных анионов.
17. Способ полимеризации олефинов, включающий контактирование мономеров по меньшей мере одного типа с каталитической композицией в условиях полимеризации,
в котором каталитическая композиция включает продукт контактирования по меньшей мере одного металлоцена, по меньшей мере одного хроморганического соединения, по меньшей мере одного химически модифицированного твердого оксида и по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, в которой
а) металлоцен имеет следующую формулу:
(Х1ХХ2)(Х3ХХ4)М1,
в которой М1 является титаном, цирконием или гафнием;
в которой (Х1) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил или замещенный флуоренил;
в которой заместители при (Х1) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород;
в которой по меньшей мере один заместитель при (Х1) может быть мостиковой группой, которая связывает (Х1) и (Х2);
в которой (Х3) и (Х4) представляют собой независимо галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоорганическую группу или замещенную металлоорганическую группу;
в которой (X2) представляет собой циклопентадиенил, инденил, флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный флуоренил, галогенид, алифатическую группу, замещенную алифатическую группу, циклическую группу, замещенную циклическую группу, комбинацию алифатической и циклической групп, комбинацию замещенной алифатической группы и циклической группы, комбинацию алифатической группы и замещенной циклической группы, комбинацию замещенной алифатической группы и замещенной циклической группы, амидогруппу, замещенную амидогруппу, фосфидную группу, замещенную фосфидную группу, алкилоксидную группу, замещенную алкилоксидную группу, арилоксидную группу, замещенную арилоксидную группу, металлоорганическую группу или замещенную металлоорганическую группу;
в которой заместители при (X2) представляют собой алифатические группы, циклические группы, комбинации алифатических групп и циклических групп, силильные группы, алкилгалогенидные группы, галогениды, металлоорганические группы, фосфорсодержащие группы, азотсодержащие группы, кремнийсодержащие группы, борсодержащие группы, германийсодержащие группы или водород; и
в которой по меньшей мере один заместитель при (X2) может быть мостиковой группой, которая связывает (X1) и(X2);
b) хроморганическое соединение является соединением следующей формулы:
i) CrRn,
в которой R представляет собой гидрокарбил с 1 до примерно 20 атомами углерода; и
в которой n является целым числом от 2 до 4 включительно; или
ii) Cr(η6-C6R'6)2,
в которой R' независимо представляет собой водород или алкильный радикал с 1-6 атомами углерода; и
c) химически модифицированный твердый оксид включает твердый оксид, модифицированный по меньшей мере одним источником электроноакцепторных анионов.
18. Способ по п.17, в котором каталитическую композицию приводят в контакт с этиленом и по меньшей мере с одним олефином, который представляет собой 1-бутен, 2-бутен, 3-метил-1-бутен, изобутилен, 1-пентен, 2-пентен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен, 3-этил-1-гексен, 1-гептен, 2-гептен или 3-гептен.
19. Способ по п.17, в котором каталитическую композицию приводят в контакт с этиленом и 1-гексеном.
20. Способ по п.17, в котором каталитическую композицию приводят в контакт с этиленом.
RU2007120767/04A 2004-11-04 2004-11-04 Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена RU2355709C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007120767/04A RU2355709C2 (ru) 2004-11-04 2004-11-04 Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007120767/04A RU2355709C2 (ru) 2004-11-04 2004-11-04 Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007120767A true RU2007120767A (ru) 2008-12-10
RU2355709C2 RU2355709C2 (ru) 2009-05-20

Family

ID=41021956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007120767/04A RU2355709C2 (ru) 2004-11-04 2004-11-04 Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2355709C2 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
RU2355709C2 (ru) 2009-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2006129936A (ru) Двойной металлоценовый катализатор дл получения пленочных смол с хорошим сопротивлением раздиру по продольному направлению (md)
US6444603B1 (en) Catalyst component for ethylenically unsaturated monomer polymerization, catalyst for ethylenically unsaturated monomer polymerization, and process for ethylenically unsaturated monomer polymerization using said catalyst
EP0573403B1 (en) Cationic metallocene catalysts based on triphenylcarbenium aluminum
US6121394A (en) Metallocene-catalyzed olefin polymerization in the absence of aluminoxane
US6380332B1 (en) Activator system for metallocene compounds
EP0426638B2 (en) Addition of aluminium alkyl for improved metallocene catalyst
RU2008114518A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения полимеров с бимодальным молекулярно-массовым распределением в одном реакторе
RU2008143238A (ru) Катализаторы полимеризации для производства полимеров с низкими степенями разветвлений с длинной цепью
RU2008110926A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения бимодальных полимеров в одном реакторе
CA2570874A1 (en) Acidic activator-supports and catalysts for olefin polymerization
KR950032302A (ko) 올레핀 중합에 유용한 메탈로센- 함유 촉매 시스템의 제조 방법
RU97119644A (ru) КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ В ВИДЕ АЗАБОРОЛИНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-α-ОЛЕФИНА)(ВАРИАНТЫ)
RU96108407A (ru) Катализаторы и процессы полимеризации олефинов
JP4731181B2 (ja) 不飽和炭化水素化合物の製造方法
JP2008519092A (ja) 双峰型樹脂を製造するための有機クロム／メタロセン併用触媒
EP0582268B1 (en) Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization process
JPH06100613A (ja) α‐オレフィン重合体の製造法
US6262201B1 (en) Aryl substituted metallocene catalysts and their use
KR100223078B1 (ko) 올레핀 중합 촉매
RU2007120767A (ru) Катализаторы для получения бимодальных смол на основе комбинации хроморганического соединения и металлоцена
KR20070114696A (ko) 바이모달 수지 제조를 위한 유기크롬/메탈로센 조합 촉매
JPH10204114A (ja) オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
JP3070256B2 (ja) オレフィン重合体の製造方法
JPH0656927A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JPH06228222A (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181105