KR20100052479A

KR20100052479A - 수중유형 유화 조성물과 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR20100052479A
Application number: KR1020107003822A
Authority: KR
Inventors: 다카시 오카; 레이지 미야하라; 다카시 데시가와라
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2007-07-27
Filing date: 2008-07-22
Publication date: 2010-05-19
Also published as: RU2459613C2; RU2010104979A; HK1143319A1; BRPI0813092B1; JP2009051810A; AU2008283520B2; EP2177201A4; US8216597B2; EP2177201A1; WO2009016989A1; BRPI0813092A8; EP2177201B1; CN101772339B; AU2008283520A1; BRPI0813092A2; JP5508682B2; KR101576692B1; CN101772339A; US20100196429A1

Abstract

본 발명은 유용성 약제를 안정적으로 배합하고, 또한 사용 감촉이 우수한 수중유형 유화 조성물, 및 번잡한 조작을 필요로 하지 않는 동 조성물의 제조 방법을 제공하는 것으로, 본 발명의 수중유형 유화 조성물은 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤, (B) 글리세린 지방산 디에스테르, (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌랜덤 공중합체 디알킬에테르, (D) 유용성 약제, (E) 유분 및 (F) 물을 함유하고, 유화 입자 내부에 상기 (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체가 존재하는 것을 특징으로 한다.

Description

수중유형 유화 조성물과 이의 제조 방법{OIL―IN―WATER EMULSION COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}

본 발명은 수중유형 유화 조성물과 이의 제조 방법, 특히 유용성(油溶性) 약제를 배합한 수중유형 유화 조성물의 안정성 및 사용 감촉의 개선, 또한 그 제조 방법의 간이화에 관한 것이다.

종래부터 유용성 약제를 유효 성분으로서 기제에 배합하기 위한 제제(製劑) 개발이 활발하게 이루어지고 있다. 특히, 피부 표면의 세라미드 등의 각질 세포 지질이 각질층의 배리어 기능에 깊이 관여하고 있는 것이 밝혀진 이래, 이를 배합한 제제 개발이 시도되어 왔다. 그러나, 세라미드류는 결정성이 높고 화장료에 배합하는 경우에 안정성의 관점에서 그 배합량이 제한되어, 그 결과 세라미드류의 배합 효과가 충분하게 수득되는 것은 아니었다. 그래서, 세라미드류의 효과를 충분히 발현할 수 있는 양을 배합해도 안정성이 양호하게 유지되고, 결정 석출 등의 문제를 발생시키지 않는 화장료의 개발이 요망되고 있었다.

상기 목적의 달성을 위해 예를 들어 비이온성 계면활성제와 이온성 계면활성제를 조합시켜 사용함으로써, 지질을 미세하고 안정적으로 배합하는 방법(예를 들어, 일본 공개특허공보 평4-193814호 참조), 지질과 계면활성제와 유제에 의해 액정을 형성시키는 방법(예를 들어, 일본 공개특허공보 평6-345633호 참조), 지질과 계면활성제를 유기 용매로부터 석출시키고, 그들의 복합체를 이용하는 방법(예를 들어, 일본 공개특허공보 평11-199462호 참조), 또는 리포솜[인 지질 이분자막으로 이루어진 소낭(vesicle)]을 사용하는 방법 등이 검토되어 왔다.

그러나, 스핀가닌 등의 세라미드류는 일반적으로 유제로의 용해성이 나쁘므로 상기의 방법에 의해서도 비교적 다량의 계면활성제 및 용매의 배합이 필요해지고, 화장료로서의 안전성의 측면에서 과제가 남는 것이었다. 특히, 유기 용매의 혼입을 꺼리는 화장료에 배합하는 경우에는 지질과 계면활성제로 이루어진 복합체를 수득하기 위해 사용한 대량의 유기 용매를 완전하게 제거하는 기술이 필요해지고, 그 제조 과정의 조작이 번잡해지는 것이었다. 또한, 리포솜을 이용하는 방법에서는 인지질이 일반적으로 불안정한 물질인 것에 기인하여, 화장료에 배합된 경우에 고온 보존 안정성 및 장기 보존 안정성을 충분히 확보하는 것이 곤란했다.

1:일본공개특허공보평4-193814호 2:일본공개특허공보평6-345633호 3:일본공개특허공보평11-199462호

본 발명은 상기 종래 기술의 과제를 감안하여 이루어진 것으로 그 목적은 유용성 약제를 안정적으로 배합하고 또한 사용 감촉이 우수한 수중유형 유화 조성물, 및 번잡한 조작을 필요로 하지 않는 동 조성물의 제조 방법을 제공하는 데에 있다.

상술한 과제를 감안하여 본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 폴리옥시에틸렌피토스테롤, 글리세린 지방산 디에스테르 및 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르를 사용하여 유용성 약제를 포함하는 수중유형의 유화 조성물을 조제함으로써, 유화 입자 내부에 층상의 겔 구조체를 갖는 미세한 유화 입자가 형성되고, 또한 이 층상 겔 구조체에 의해 내상(內相) 유분이 피복된 캅셀 형상으로 되어, 이 결과 유용성 약제를 포함하는 유분이 매우 안정적으로 내유상(內油相) 중에 유지되어 있고, 또한 사용 감촉도 우수한 수중유형 유화 조성물을 용이하게 조제 가능한 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물은 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤, (B) 글리세린 지방산 디에스테르, (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르, (D) 유용성 약제, (E) 유분 및 (F) 물을 함유하고, 유화 입자 내부에 상기 (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체가 존재하는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 상기 유화 입자의 일부 또는 전부가 상기 층상 겔 구조체에 의해 내상 유분이 피복된 캅셀 형상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 상기 (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르로서, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디메틸에테르를 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 상기 (D) 유용성 약제가 에몰리언트제 미백제, 피부거칠음 방지제, 자외선 흡수제, 항염증제, 비타민류 및 항산화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 상기 (E) 유분으로서 탄소수 8~20의 고급 지방산 및/또는 탄소수 8~20의 고급 알콜을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 상기 고급 지방산으로서 이소스테아린산을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 상기 고급 알콜로서 이소스테아릴알콜을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 수중유형 유화 조성물에서 내유상(內油相)의 유화 입자경이 50~1000 ㎚인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물의 제조 방법은 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤, (B) 글리세린 지방산 디에스테르, (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르, (D) 유용성 약제, (E) 유분을 혼합하고, (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체를 포함하는 유성 성분 혼합물을 형성하는 공정과, 상기 공정에 의해 수득된 유성 성분 혼합물에 (F) 물을 포함하는 수성 성분을 첨가·혼합하여 수중유형의 유화물을 형성하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 본 발명에 관한 수중유형 유화 화장료는 상기 수중유형 유화 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명에 의하면 폴리옥시에틸렌피토스테롤, 글리세린 지방산 디에스테르 및 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르를 사용하여 수중유형 유화 조성물을 조제함으로써, 유화 입자 내부에 층상의 겔 구조체가 형성되고, 또한 상기 층상 겔 구조체에 의해 내상 유분이 피복된 캅셀 형상이 되므로, 유용성 약제가 매우 안정적으로 내유상 중에 유지되고, 또한 사용 감촉도 뛰어난 수중유형 유화 조성물을 용이하게 조제하는 것이 가능하다.

도 1은 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(시험예 1-1)의 투과형 전자 현미경(TEM) 사진도,
도 2는 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(시험예 1-1)의 투과형 전자 현미경(TEM) 사진도,
도 3은 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(시험예 1-1 및 1-2)의 X선 산란 측정 결과,
도 4는 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(시험예 1-3~1-5)의 X선 산란 측정 결과,
도 5는 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(시험예 2-1~2-4)의 시차 주사 열량계(DSC) 측정 결과,
도 6은 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물에서의 (C) 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디알킬에테르의 배합량과 전상(轉相) 온도의 상관을 나타낸 도면,
도 7은 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(시험예 1-1) 및 화장료(시험예 3-1)의 투과형 전자 현미경(TEM) 사진도, 및
도 8은 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(처방예 5)의 X선 산란 측정 결과를 나타낸 도면이다.

본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물은 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤, (B) 글리세린 지방산 디에스테르, (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르, (D) 유용성 약제, (E) 유분, (F) 물을 함유하고 유화 입자 내부에 상기 (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체가 존재하는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물은 상기 (A)~(F) 성분으로 구성되는 수중유형 유화 조성물(1), 및 동 수중유형 유화 조성물(1)을 기제로 하고, 또한 수성 성분 중에 첨가하여 수득되는 수중유형 유화 조성물(2)의 양자를 의미하는 것이다.

(A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서 사용되는 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 옥시에틸렌 부가 몰수가 5~50몰인 폴리옥시에틸렌피토스테롤을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는 폴리옥시에틸렌(5 몰) 피토스테롤, 폴리옥시에틸렌(10 몰)피토스테롤, 폴리옥시에틸렌(20 몰)피토스테롤, 폴리옥시에틸렌(30 몰) 피토스테롤 등을 들 수 있고, 시판품으로서는 예를 들어 NIKKOL BPS-5, NIKKOL BPS-10, NIKKOL BPS-20, NIKKOL BPS-30(모두 닛폰 사파쿠탄토 고교 가부시키가이샤 제조)을 들 수 있다.

(A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명의 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 1~15 질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3~10 질량%이다. 1 질량% 미만이면 안정적인 동시에 균일한 유화 입자가 수득되지 않는 경향이 있고, 15 질량%를 초과하여 배합하면 상기 조성물을 화장료 등에 사용한 경우에 계면활성제량이 너무 많아 안전성상 바람직하지 않다.

(B) 글리세린 지방산 디에스테르

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서 사용되는 (B) 글리세린 지방산 디에스테르는 글리세린의 2 개의 수산기(통상, 양말단의 2 개의 수산기임)와, 지방산이 에스테르 결합한 화합물이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 탄소수 8~20인 직쇄 또는 분지쇄의 고급 지방산이 에스테르 결합한 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는 디(2-헵틸운데칸산)글리세린 에스테르, 피로글루타민산 올레인산 글리세릴 등을 들 수 있고, 시판품으로서는 예를 들어 산에스포르-G218(타이요 가가쿠 가부시키가이샤 제조), 아미그리P-30V(타이요 가가쿠 가부시키가이샤 제조), 아미그리P-30(타이요 가가쿠 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 디(2-헵틸운데칸산)글리세린 에스테르이다.

(B) 글리세린 지방산 디에스테르의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명의 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 1~10 질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2~8 질량%이다. 1 질량% 미만이면 유용성 약제가 안정적으로 유지되지 않는 경향이 있고, 10 질량%를 초과하여 배합하면 상기 조성물을 화장료 등에 사용한 경우에 끈적거림이 발생하는 등 사용감이 떨어지는 경우가 있다.

(C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서 사용되는 (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르는 통상 화장료에 사용되는 것이면 어떤 것도 사용할 수 있고, 예를 들어 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 공중합체 디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 공중합체 디에틸에테르를 들 수 있다. 또한, 공중합체 중의 폴리옥시에틸렌기와 폴리옥시알킬렌기의 부가 형태는 랜덤형일 필요가 있다. 특히 바람직하게는 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰)디메틸에테르 랜덤 공중합체이다.

(C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르는 공지 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 수산기를 갖고 있는 화합물에 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드를 부가 중합시킨 후, 할로겐화 알킬을 알칼리 촉매의 존재하에서 에테르 반응시킴으로써 수득된다.

(C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르의 배합량은 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 10~60 질량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20~40 질량%이다. 10 질량% 미만에서 배합하면 70 ℃ 이하의 온도 조건에서 미세한 유화물이 수득되기 어려워지고, 60 질량%를 초과하여 배합하면 상기 조성물을 화장료 등에 사용한 경우에는 안정적인 수중유형 유화 조성물이 수득되지 않는 경향이 있다.

(D) 유용성 약제

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서 유효 성분으로서 사용되는 (D) 유용성 약제는 통상 의약품, 화장료 등에 배합되는 유분에 대해서 용해하는 것이 가능한 성분이면 어떤 것도 사용하는 것이 가능하다. 또한, 유분에 용해 가능한 양친매성의 약제도 사용할 수 있다. 구체적으로는 에몰리언트제, 미백제, 피부거칠음 방지제, 자외선 흡수제, 항염증제, 비타민류 및 항산화제를 들 수 있고, 본 발명에서는 이들의 1 종 또는 2 종 이상을 선택하는 것이 바람직하다.

또한, (D) 유용성 약제의 한 성분으로서 특히 에몰리언트제인 세라미드 또는 세라미드류를 배합하는 것이 바람직하다. 본 발명의 수중유형 유화 조성물은 세라미드 또는 세라미드류를 안정적으로 배합할 수 있으므로, 이들의 배합 효과를 충분히 발휘하는 것이 가능해지고, 예를 들어 화장료로서 사용한 경우에 팽팽한 느낌이 있고, 산뜻한 사용 감촉이 수득된다.

또한, 세라미드라는 것은 스핑고지질의 일종이고 스핑고신과 지방이 아미드 결합한 화합물이다. 세라미드로서는 예를 들어, N-(ω-아실옥시)아실스핑고신, N-아실스핑고신, N-아실피토스핑고신, N-(α-히드록시)아실스핑고신(탄소수 18 및 20의 스핑고신과, 탄소수 24~28의 α-옥시산으로 이루어짐), N-(α-히드록시)아실스핑고신(탄소수 17 및 18의 스핑고신과, α-옥시팔미틴산으로 이루어짐), N-[ω-(α-히드록시)아실옥시]아실스핑고신, N-(α-히드록시)아실피토스핑고신 등을 들 수 있다. 또한, 이들은 모두 천연에 존재하는 표피 세포 유래의 공지의 지질 성분이다. 또한, 세라미드류는 상기 세라미드의 유사 구조를 갖는 것이고, 예를 들어 N-미리스토일메틸β-알라닌산(피토스테릴/데실테트라데실)[에르듀우(등록상표)APS-307; 아지노모토 가부시키가이샤 제조], N-라우로일-L-글루타민산디(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실)[에르듀우(등록상표)CL-301; 아지노모토 가부시키가이샤 제조], N-라우로일-L-글루타민산디(콜레스테릴·옥틸도데실)[에르듀우(등록상표)CL-202; 아지노모토 가부시키가이샤 제조], N-라우로일-L-글루타민산디(피토스테릴·2-옥틸도데실)[에르듀우(등록상표)PS-203; 아지노모토 가부시키가이샤 제조], N-라우로일-L-글루타민산디(피토스테릴·베헤닐·2-옥틸도데실)[에르듀우(등록상표)PS-304; 아지노모토 가부시키가이샤 제조] 등을 들 수 있다.

또한, 다른 (D) 유용성 약제를 구체적으로 예시하면, 미백제로서 백자인, L-아스코르빈산 디팔미틴산 에스테르, L-아스코르빈산-2-글루콕시드, 2-O-에틸아스코르빈산, 3-O-에틸아스코르빈산, 트라넥삼산, 피부거칠음 방지제로서 아세틸스핀가닌, 자외선 흡수제로서 옥틸메톡시신나메이트, 항염증제로서 글리틸레틴산 스테아릴, 박하유, 비타민류로서 레티놀, 비타민 A 및 그 유도체(예를 들어 비타민 A 팔미테이트), 비타민 B6 팔미테이트 등의 유용성 비타민 B 유도체, 비타민 D 및 그 유도체, 비타민 E 및 그 유도체(예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 K 및 그 유도체, 비타민 H, 항산화제로서 코엔자임 Q10, 부틸히드록시톨루엔 등을 들 수 있다.

(D) 유용성 약제의 배합량은 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 0.0001~10 질량%로 배합되는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 0.001~5 질량%이다. 0.0001 질량% 미만이면 유용성 약제의 유효성이 충분히 발휘되지 않고 10 질량%를 초과하여 배합하면 상기 유용성 약제가 안정적으로 유지되지 않는 경우가 있다.

(E) 유분

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서 사용되는 (E) 유분은 상기 (D) 유용성 약제 이외의 유분으로서, 통상 화장료 등에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있고, 예를 들어 액체 유지, 고체 유지, 왁스류, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알콜, 합성 에스테르유, 실리콘유 등 어떤 것을 사용해도 상관없다.

액체 유지로서는 예를 들어 아보카드유, 동백나무유, 터틀유, 마카데미아너츠유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 살구씨유, 소맥 배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 샤플라워유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 티오일, 비자나무유, 쌀겨유, 시나기리유, 일본 오동나무 기름, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.

고체 유지로서는 예를 들어 카카오 기름, 야자유, 마지(馬脂), 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 목랍핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.

왁스류로서는 예를 들면, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면왁스, 카르나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 고래 왁스, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산 라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우린산헥실, 환원 라놀린, 죠죠바 왁스, 경질 라놀린, 셀락 왁스, POE 라놀린알콜에테르, POE 라놀린알콜아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알콜에테르 등을 들 수 있다.

탄화수소유로서는 예를 들어 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 셀레신, 스쿠알렌, 바세린, 미세결정질 왁스 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로서는 예를 들어, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 올레인산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아린산, 리놀산, 리놀레인산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.

고급 알콜로서는 예를 들면 직쇄형 알콜(예를 들면, 라우릴알콜, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 미리스틸알콜, 올레일알콜, 세토스테아릴알콜 등); 분지쇄형 알콜(예를 들면, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알콜), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알콜, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올 등) 등을 들 수 있다.

합성 에스테르유로서는 미리스틴산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 아세트산 라놀린, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소세틸, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 말산 디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔미틴산 글리세린, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스틴산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레인산 올레일, 아세토글리세라이드, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 아디핀산 디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디핀산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 팔미틴산2-헥실데실, 아디핀산 2-헥실데실, 세바신산 디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 시트르산 트리에틸 등을 들 수 있다.

실리콘유로서는 예를 들면 사슬형 폴리실록산(예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 환형 폴리실록산(예를 들면, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등), 3차원 그물코 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무, 각종 변성 폴리실록산(아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등), 아크릴 실리콘류 등을 들 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서 상기 (E) 유분 중, 특히 탄소수 8~20의 고급 지방산 및/또는 탄소수 8~20의 고급 알콜을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 고급 지방산으로서 이소스테아린산, 또는 고급 알콜로서 이소스테아릴알콜을 함유하고 있는 것이 바람직하다.

(E) 유분의 배합량은 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 5~25 질량%로 배합되는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 8~20 질량%이다. 5 질량% 미만이면 유용성 약제가 안정적으로 유지되지 않는 경향이 있고, 25 질량%를 초과하여 배합하면 상기 조성물을 화장료 등에 사용한 경우에 끈적거림 등의 사용감이 떨어지는 경우가 있다.

(F) 물

(F) 물의 배합량은 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 10~80 질량%인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 20~60 질량%이다. 10 질량% 미만이면 수중유형의 유화 조성물이 수득되지 않는 경우가 있고, 80 질량%를 초과하여 배합하면 상대적으로 (A)~(E) 성분의 배합량이 감소되므로 유용성 약제의 유효성이 충분히 발휘되지 않거나 수중유형 유화 조성물 특유의 원하는 사용감이 수득되지 않는 경우가 있다.

또한, 본 발명의 수중유형 유화 조성물(1)에서 (F) 물과 함께 임의의 수성 성분을 혼합하여 배합하는 것도 가능하다. 이와 같은 수성 성분은 물 또는 수성 용매를 주된 매체로 하여 이루어진 성분이면 특별히 한정되지 않고, 통상 화장품, 의약품 등에 사용되는 성분을 안정성에 영향을 주지 않는 범위의 배합량으로 배합해도 좋다. 예를 들어, 물; 에틸알콜, 이소프로필알콜 등의 모노알콜류; 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 다가 알콜류; 알로에베라, 하마메리스, 오이, 레몬, 라벤더, 장미 등의 식물 추출액 등을 들 수 있다. 이들 수성 성분의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 수성 성분의 배합량은 (F) 물과의 합계량으로, 수중유형 유화 조성물(1)의 전량에 대해서 10~80 질량%인 것이 바람직하고 특히 바람직하게는 20~60 질량%이다.

제조 방법

본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물(1)은 상술한 (A)~(F)의 성분으로 구성되는 것이다. 이하, 본 발명의 수중유형 유화 조성물(1)의 제조 방법에 대해서 설명한다.

1) (A)~(E) 성분으로 이루어진 유성 성분을 70 ℃ 이상의 온도에서 용해 또는 분산시킨다. 여기에서, (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤과 (B) 글리세린 지방산 디에스테르에 의해 층상의 겔 구조체가 형성되어 있고, 수득되는 유성 성분 혼합물은 상기 층상 겔 구조체를 포함하고 있다.

2) 1)에서 수득된 유성 성분 혼합물을 70 ℃ 이상의 온도를 유지하여 계내를 교반하면서 상기 혼합물 중에 (F) 물을 포함하는 수성 성분을 서서히 첨가하여 유화를 실시한다. 이 결과 수득되는 수중유형 유화 조성물(1)은 유화 입자 내부에서 (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체가 존재하고 있다. 또한, 이들 유화 입자의 일부는 상기 층상 겔 구조체에 의해 내상 유분이 피복된 캅셀 형상으로 되어 있고, 이 때문에 (D) 유용성 약제가 매우 안정적으로 내유상 중에 유지되어 있다.

또한, 본 발명의 수중유형 유화 조성물(1)에서 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤과 (B) 글리세린 지방산 디에스테르에 의해 형성되는 층상의 겔 구조체는 계면활성제 및 양 친매성 물질이 형성하는 회합체의 1 종으로, 긴 주기 구조에서 계면활성제 및 양친매성 물질의 2 분자막이 층상으로 배열되어 있고, 또한 단면측에서는 계면활성제 및 양친매성 물질의 소수성기가 육방정형으로 배열되어 있는 것을 특징으로 한 결정 구조를 갖고 있다. 소수성기는 자신의 장축 둘레를 회전하고 있지만, 액정 구조와 같이 자유롭게 열운동은 하고 있지 않고, 또한 친수성 기간에는 다량의 물이 존재할 수 있는 것이 알려져 있다(예를 들어, 후쿠시마 쇼지 저, 「세틸알콜의 물리화학」, 프레그란스자나르샤, 제 6 장, 76~88 페이지 참조).

층상 겔 구조체의 유무의 결정은 종래 공지의 방법에 의해 실시하면 좋고, 예를 들어 X선 산란법에 의해 실시할 수 있다. 층상 겔 구조체를 갖는 조성물에 대해서 X선 산란 측정을 실시한 경우, 통상 소각(小角) 영역에서 라멜라 구조와 동일한 긴 면 간격에 유래하는 반복의 피크가 수득되고 또한 광각(廣角) 영역에서 단면측의 육방정계에 유래하는 샤프한 단일한 피크가 나타난다. 또한, 시차 주사 열량계(DSC) 측정에 의하면 층상 겔 구조체를 포함하는 결정 구조의 융해에 수반되는 흡열 피크가 관측되고 이에 의해 결정 구조의 추정을 실시하는 것도 가능하다.

또한, 본 발명의 수중유형 유화 조성물의 제조 방법에서는 (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르를 배합함으로써 계(系)의 전상 온도가 저하된다. 그리고, 이 때문에 본 발명의 수중유형 유화 조성물은 70 ℃ 부근 또는 70 ℃를 초과하는 온도에서 유화해도 내유상의 유화 입자경이 50~1000 ㎚의 미세한 수중유형 유화 조성물을 조제하는 것이 가능하다.

또한, 본 발명의 수중유형 유화 조성물(1)에서 (A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤과 (B) 글리세린 지방산 디에스테르에 의해 형성되는 층상의 겔 구조체는 유화 입자의 계면 부근에서 형성되어 있고, 상기 층상 겔 구조체에 의해 내상 유분이 피복된 캅셀 형상이 되므로, 예를 들어 내유상 중에 배합된 유용성 약제를 매우 안정적으로 유지하는 것이 가능해진다.

이상과 같이 하여 조제된 수중유형 유화 조성물(1)을 기제로 하여 또한 수성 처방에 의해 희석, 균일 분산하여 안정성이 우수한 수중유형 유화 조성물(2)을 수득하는 것도 가능하다. 여기에서, 수중유형 유화 조성물(2)에서도 수중유형 유화 조성물(1)에서 수득된 미세한 유화 입자경이 유지된다. 또한, 이와 같이 하여 수득된 수중유형 유화 조성물(2)은 특히 화장료로서 바람직하게 사용할 수 있다. 이와 같은 경우, 상기 수성 처방 중에는 통상 화장품 및 의약품 등에 사용되는 다른 성분을 배합해도 좋다.

다른 성분으로서는 예를 들어 물, 물 가용성 성분, 보습제, 유제, 계면활성제, 증점제, 각종 분체, 색소, 피막 형성제, pH 조정제, 갈색 방지제, 소포제, 방부제, 약제, 향료 등을 들 수 있고 이들을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절하게 배합하는 것이 가능하다.

물 가용성 성분으로서는 상기 수성 성분으로서도 예시한 모노알콜류, 다가 알콜, 식물 추출액 등 이외에 솔비톨, 말티톨, 슈크로스 등의 당류, 염화나트륨, 염화마그네슘, 젖산 나트륨 등의 전해질류를 사용할 수 있다.

보습제로서는 단백질, 무코 다당, 콜라겐, 엘라스틴 등을 들 수 있다.

유제로서는 동물유, 식물유, 합성유 등을 들 수 있고 더욱 구체적으로는 고형유, 반고형유, 액상유, 휘발성유 등의 성상을 불문하고 탄화수소유, 유지류, 왁스류, 경화유, 에스테르유, 지방산, 고급 알콜, 실리콘유, 불소계유, 라놀린 유도체, 유성겔화제 등을 들 수 있다.

계면활성제로서는 화장품 일반에 사용되는 것이면 어떤 것도 사용할 수 있다.

증점제로서는 구아검, 콘드로이친 황산 나트륨, 히알루론산 나트륨, 아라비아검, 아르기닌산 나트륨, 카라기난, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 카르복시비닐폴리머, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 나트륨 등의 수용성 고분자 등을 들 수 있다.

분체로서는 판 형상, 방추형, 바늘형, 구형 등의 형상, 다공질 또는 무공질 등의 입자 구조, 입자경 등에 의해 특별히 한정되지 않고 무기 분체, 광휘성(光輝性) 분체, 적층 필름말, 유기 분체, 색소계 분체, 복합 분체 등의 각종 분체를 사용할 수 있다. 또한, 이들 분체는 불소 화합물, 실리콘계 유제, 금속 비누, 왁스, 계면활성제, 유지, 탄화수소 등을 사용하여 공지의 방법에 의해 표면 처리를 실시한 것이어도 좋다.

피막 형성제로서는 (메타)아크릴산 알킬 공중합체 등의 에멀전 폴리머 형태를 취하는 것, pH 조정제로서는 젖산, 시트르산 등의 α-히드록시산 및 그 염, 에데트산염 등, 산화방지제로서는 α-토코페롤, 부틸히드록시톨루엔, 아르코르빈산 등, 방부제로서는 파라옥시 안식향산 에스테르, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.

화장료의 형태로서는 특별히 한정되지 않고 용액계, 가용화계, 유화계, 유성계, 수계 또는 그들을 함께 갖는 2층형, 3층형 등의 여러 형태를 취할 수 있다. 화장료로서는 스킨 케어 화장료, 모발 화장료, 메이크업 화장료 등을 예로 들 수 있지만 바람직하게는 스킨 케어 화장료이다. 스킨 케어 화장료를 조제하는 경우, 배합한 유효 성분의 효과적인 발현을 위해 화장수, 유액, 크림 등의 수성 제형인 것이 특히 바람직하다. 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물을 화장료에 배합하는 경우, 제형에 맞추어 적절하게 선택된다.

실시예 1

이하, 실시예를 나타냄으로써 본 발명에 대해서 더욱 구체적으로 설명하지만 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.

우선 본 발명자들은 이하에 나타내는 조성의 수중유형 유화 조성물을 조제하여 동결 레플리카에 의한 TEM(투과형 전자 현미경) 사진을 촬영함으로써, 그 미세 구조에 대한 검토를 실시했다. 또한, TEM 사진 촬영은 투과형 전자 현미경 H-7000(히타치 세이사쿠쇼 제조)를 사용하여 실시했다.

시험예 1-1: 수중유형 유화 조성물 배합량(질량%)

폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 5.38

이소스테아린산 10.75

이소스테아릴알콜 12.90

디-2-헵틸운데칸산 글리세린 6.45

폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 32.26

랜덤 공중합체 디메틸에테르

정제수 잔여

(제조 방법)

폴리옥시에틸렌(30 몰) 피토스테롤에스테르, 이소스테아린산, 이소스테아릴알콜, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 및 폴리옥시에틸렌(14 몰) 폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르를 70 ℃로 가열 용해하고 교반 혼합했다. 계속해서, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 정제수를 서서히 첨가하여 유화를 실시하고, 시험예 1-1의 수중유형 유화 조성물을 수득했다.

시험예 1-1의 수중유형 유화 조성물의 TEM 사진도를 도 1에, 일부의 유화 입자에 대한 확대 TEM 사진도를 도 2에 나타낸다.

도 1에 나타낸 바와 같이 시험예 1-1의 수중유형 유화 조성물에서는 입자경 약 50~1000 ㎚ 정도의 미세한 유화 입자가 형성되어 있는 것을 알 수 있다. 여기에서 동도면 중, 일부의 유화 입자(특히 도 1 중, A 및 B)에서 동결 레플리카 시료 작성시에 각 층마다 파단된 것으로 보이는, 층상 겔 구조체의 존재를 확인할 수 있다. 또한, 동 도면에서 층상의 겔 구조체는 유화 입자 전체를 덮도록 하여 존재하고 있고, 내상 유분이 피복된 캅셀 형상 유화 입자가 형성되어 있는 것이 인정된다.

또한, 도 2에서 유화 입자 외막의 층상 구조의 두께가 약 9 ㎚인 점에서, 계면활성제 및 양친매성 물질에 의해 형성되는 라멜라 구조의 2 분자막에 상당하고 있는 것으로 추정된다.

다음에, 층상 겔 구조체의 형성에 대해서 더욱 검토를 실시하기 위해 본 발명자들은 상기 시험예 1-1을 기본 조성으로 하고 정제수를 제외한 유성 성분을 혼합한 조성물을 시험예 1-2, 동 유성 성분 혼합물로부터 추가로 폴리옥시에틸렌(14 몰) 폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르를 제외한 조성물을 시험예 1-3으로 하여 각각에 대해서 소각(小角) X선 산란 측정을 실시했다. 또한, 소각 X선 산란 측정은 SAXSESS(PANalytical사 제조)를 사용하여 실시했다.

시험예 1-1~1-3의 조성물의 X선 산란 측정 결과를 도 3에 함께 나타낸다.

도 3에서 시험예 1-2 및 1-3 모두 광각 영역에서 단면측의 육방정계에 유래하는 샤프한 단일 피크, 및 소각 영역에서 라멜라 구조의 긴 면 간격에 유래하는 반복 피크가 보이는 측면에서, 양자모두 조성물 중에서의 층상 겔 구조체의 존재가 확인된다. 여기에서, 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르의 존재가 소각 영역에서의 라멜라 구조의 면각격에 영향을 주고 있는 점에서, 동 성분이 층상 겔 구조체의 형성에 직접 영향을 주고 있지 않은 것이 시사된다.

한편, 시험예 1-1의 수중유형 유화 조성물에서는 층상 겔 구조체 유래의 피크가 소실되어 있지만, 이는 유화에 의해 겔 구조를 포함하는 유상이 구형상이 되었으므로 층상 구조에 의한 이방성이 보이지 않게 되었기 때문이고, 층상 겔 구조체는 유상 내부에 존재하고 있는 것으로 생각된다.

또한, 층상 겔 구조체의 구성 성분에 대해서 상세하게 검토하기 위해 본 발명자들은 상기 시험예 1-2의 유성 성분 혼합물로부터 이소스테아린산을 제외한 조성물을 시험예 1-4, 이소스테아릴알콜을 제외한 조성물을 시험예 1-5, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린을 제외한 조성물을 시험예 1-6으로 하고, 각각의 수중유형 유화 조성물에 대해서, 상기 시험과 동일하게 하여 X선 산란 측정을 실시했다.

시험예 1-4~1-6의 조성물의 X선 산란 측정 결과를 도 4에 함께 나타낸다.

도 4에서 이소스테아린산 및 이소스테아릴알콜을 제외한 시험예 1-4 및 1-5에서는 상기 시험예와 동일한 광각 영역에서의 샤프한 피크 및 소각 영역에서의 반복 피크가 보이는 측면에서 조성물 중에서 층상 겔 구조체가 형성되어 있는 것이 확인된다.

이에 대해서, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린을 제외한 시험예 1-6에서는 광각 영역에서의 피크가 넓어져 있고, 또한 소각 영역에서의 반복 피크도 소실되어 있는 점에서, 층상 겔 구조체가 형성되어 있지 않고, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린이 층상 겔 구조체의 형성에 직접적으로 관여하고 있는 것은 명백하다.

이상의 결과에서 시험예 1-2 및 1-3에서 확인된 층상의 겔 구조체는 폴리옥시에틸렌(30 몰) 피토스테롤에스테르 및 디-2-헵틸운데칸산 글리세린에 의해 형성되어 있는 것으로, 이들이 층상 겔 구조체의 형성에 불가결한 성분인 것이 이해된다.

계속해서, 본 발명자들은 수중유형 유화 조성물의 제조에서의 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르의 영향에 대해서 검토하기 위해 동(同)성분의 배합량을 적절하게 변화시킨 각종 수중유형 유화 조성물에 대해서 시차 주사 열량계(DSC)에 의한 측정을 실시했다. 또한, 상기 시험예 1-1을 기본 조성으로 하고 폴리옥시에틸렌(14 몰) 폴리옥시프로필렌(7 몰)랜덤 공중합체 디메틸에테르의 농도를 제로(시험예 2-1), 10 질량%(시험예 2-2), 20 질량%(시험예 2-3), 32 질량%(시험예 2-4)로 한 수중유형 유화 조성물을 조제하고 시험에 사용했다. 또한, DSC측정은 DSC8230D(리가쿠 덴키 가부시키가이샤 제조)를 사용하여 시료 20 ㎎, 승온 속도 2 K/min, 측정 온도 범위 30~110 ℃의 조건에서 실시했다.

시험예 2-1~2-4의 각 시료의 DSC 측정 결과를 도 5에 나타낸다. 또한, 도 5의 결과를 기초로 수득된 폴리옥시에틸렌(14 몰) 폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르의 배합량과 전상 온도의 상관을 도 6에 나타낸다.

도 5 및 도 6의 결과로부터 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르의 배합량의 증가에 따라서, 시료의 전상 온도가 강하(降下)되어 있는 것이 명백하다. 그리고, 이점에서 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르의 첨가에 의해, 70 ℃ 부근의 유화 온도에서 용이하게 수중유형 유화 조성물의 조제를 실시하는 것이 가능한 것으로 이해된다.

계속해서, 본 발명자들은 상기 시험예 1-1의 수중유형 유화 조성물을 기제로 하여 또한 수성 처방 중에 희석, 균일 분산함으로써 화장수(시험예 3-1)의 조제를 시도했다. 시험예 3-1의 화장수의 최종적인 성분 조성을 이하에 나타낸다. 또한, 시험예 3-1의 화장수에 대해서 상기 시험과 동일하게 하여 TEM(투과형 전자 현미경) 사진 촬영을 실시하여 유화 상태에 대한 검토를 실시했다.

시험예 3-1: 화장수 배합량(질량%)

(수중유형 유화 조성물)

폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 0.3

이소스테아린산 0.5

이소스테아릴알콜 0.6

디-2-헵틸운데칸산 글리세린 0.25

폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 1.5

랜덤 공중합체 디메틸에테르

정제수 1.5

(수성 처방)

에탄올 5.6

1,3-부틸렌글리콜 13.0

메틸파라벤 0.15

정제수 잔여

(제조 방법)

폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르, 이소스테아린산, 이소스테아릴알콜, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 및 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 랜덤 공중합체 디메틸에테르를 70 ℃로 가열 용해하여 교반 혼합하고, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 정제수를 서서히 첨가하여 유화를 실시하여 수중유형 유화 조성물을 수득했다. 수득된 수중유형 유화 조성물을 추가로 에탄올, 1,3-부틸렌글리콜 및 메틸파라벤을 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 시험예 3-1의 화장수를 수득했다.

시험예 1-1의 수중유형 유화 조성물 및 시험예 3-1의 화장수의 TEM 사진도에 대해서 정리한 것을 도 7에 나타낸다.

도 7에서 수성 처방으로의 첨가 전후에 유화 입자의 크기에 거의 변화는 보이지 않고, 다량의 수성 처방 중에 희석한 경우에도 미세한 유화 입자경이 유지되어 있는 것을 알았다. 또한 동도면에서 시험예 3-1의 화장수중에서도 유화 입자는 층상 겔 구조체에 의해 피복된 캅셀 형상의 형태가 유지되어 있는 것도 밝혀졌다.

또한, 본 발명자들은 상기 시험예 3-1과 동일하게 하여 각종 유용성 약제를 배합한 화장수를 조제하고 유화 입자경, 사용 감촉, 유화 안정성에 대한 평가를 실시했다. 시험에 사용한 화장수의 조성과 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 또한, 평가 기준은 이하에 나타낸 바와 같다.

사용 감촉

각종 시험예의 화장수의 사용 감촉에 대해 여자 패널 20 명에게 실제로 사용하게 하여 다음 기준에 따라서 평가를 실시했다.

◎: 피부 친화도가 좋고 침투감이 수득되는 것으로 느낀 패널이 16 명 이상.

○: 피부 친화도가 좋고 침투감이 수득되는 것으로 느낀 패널이 10~15 명.

△: 피부 친화도가 좋고 침투감이 수득되는 것으로 느낀 패널이 6~9 명.

×: 피부 친화도가 좋고 침투감이 수득되는 것으로 느낀 패널이 5 명 이하.

유화 입자경

각종 시험예의 화장수를 0 ℃, 실온, 37 ℃, 50 ℃의 온도 조건하에 1 개월 보존한 후, 유화 입자경을 광 산란법에 의해 측정했다. 장치는 F-PAR-1000(오즈카 덴시 가부시키가이샤 제조)를 사용했다.

유화 안정성

각종 시험예의 화장수를 0 ℃, 실온, 37 ℃, 50 ℃의 온도 조건하에서 1 개월 보존한 후, 유화 안정성을 이하의 기준에 따라서 측정했다.

◎: 분리나 외관 변화 등의 이상이 전혀 인정되지 않는다.

○: 약간 분리가 인정되지만 진탕에 의해 원래의 상태로 되돌아간다.

△: 분리가 인정된다.

×: 분리와 크리밍이 인정된다.

(제조 방법)

(A)~(E) 성분을 70 ℃ 이상의 온도에서 용해 또는 분산시켰다. 상기 유성 성분 혼합물을 70 ℃ 이상의 온도를 유지하여 계내를 교반하면서 (F) 물을 서서히 첨가하여 유화를 실시했다. 수득된 유화 조성물을 추가로 에탄올, 1,3-부틸렌글리콜 및 메틸파라벤을 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 각 시험예의 화장수를 수득했다.

상기 표 1에 나타낸 바와 같이 백자인, 아세틸스핀가닌, 코엔자임 Q10 및 메톡시 계피산 에틸헥실이라는 각종 (E) 유용성 약제를 배합한 시험예 4-1~4-4의 화장수는 계내에 층상 겔 구조체가 형성되어 있으므로 사용 감촉이 매우 양호하고, 또한 상기 층상 겔 구조체에 의해 (E) 유용성 약제가 매우 안정적으로 내유상 중에 유지되어 있으므로 유화 입자경의 변화도 적고, 시간 경과에 따른 유화 안정성도 양호했다.

이하, 본 발명에 관한 수중유형 유화 조성물을 사용한 화장료의 처방예를 나타내고 본 발명에 대해서 추가로 상세하게 설명을 실시하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 처방 중의 수치는 최종적인 화장료 전량에 대한 질량%로 나타낸다.

처방예 1: 백탁 화장수 배합량(질량%)

(수중유형 유화 조성물)

(1) 코엔자임 Q10 0.03

(2) 디-2-헵틸운데칸산 글리세린 0.25

(3) 이소스테아린산 0.5

(4) 이소스테아릴알콜 0.6

(5) 폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 0.3

(6) 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 1.5

랜덤 공중합체 디메틸에테르

(7) 정제수 1.5

(수성 처방)

(8) 에탄올 5.0

(9) 1,3-부틸렌글리콜 7.0

(10) 글리세린 5.0

(11) 디글리세린 0.5

(12) 메틸파라벤 0.2

(13) 정제수 잔여

(제조 방법)

(1)~(6)을 70 ℃로 가열 용해하여 교반 혼합하고, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 (7)을 서서히 첨가하여 유화를 실시하고, 수중유형 유화 조성물을 수득했다. 추가로 수득된 수중유형 유화 조성물을〔８〕∼〔１３〕을 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 백탁 화장수를 수득했다.

처방예 2: 백탁 화장수 배합량(질량%)

(수중유형 유화 조성물)

(1) 아세틸스핀가닌 0.1

(2) 디-2-헵틸운데칸산 글리세린 0.25

(3) 이소스테아린산 0.4

(4) 이소스테아릴알콜 0.6

(5) 폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 0.3

(6) 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 1.5

랜덤 공중합체 디메틸에테르

(7) 정제수 1.7

(수성 처방)

(8) 에탄올 6.0

(9) 1,3-부틸렌글리콜 8.0

(10) 글리세린 4.0

(11) 디글리세린 0.3

(12) 메틸파라벤 0.1

(13) 정제수 잔여

(제조 방법)

(1)~(6)을 70 ℃로 가열 용해하여 교반 혼합하고, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 (7)을 서서히 첨가하여 유화를 실시하고 수중유형 유화 조성물을 수득했다. 수득된 수중유형 유화 조성물을 추가로 〔８〕∼〔１３〕을 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 백탁 화장수를 수득했다.

처방예 3: 백탁 화장수 배합량(질량%)

(수중유형 유화 조성물)

(1) 옥틸메톡시신나메이트 0.1

(2) 디-2-헵틸운데칸산 글리세린 0.15

(3) 이소스테아린산 0.5

(4) 이소스테아릴알콜 0.6

(5) 폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 0.3

(6) 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 1.5

랜덤 공중합체 디메틸에테르

(7) 정제수 1.5

(수성 처방)

(8) 에탄올 5.5

(9) 1,3-부틸렌글리콜 7.5

(10) 글리세린 4.5

(11) 디글리세린 1.0

(12) 메틸파라벤 0.2

(13) 정제수 잔여

(제조 방법)

(1)~(6)을 70 ℃로 가열 용해하여 교반 혼합하고, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 (7)을 서서히 첨가하여 유화를 실시하고 수중유형 유화 조성물을 수득했다. 수득된 수중유형 유화 조성물을 또한 (8)~(13)을 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 백탁 화장수를 수득했다.

처방예 4: 유액 배합량(질량%)

(수중유형 유화 조성물)

(1) 코엔자임 Q10 0.01

(2) 디-2-헵틸운데칸산 글리세린 0.15

(3) 이소스테아린산 0.5

(4) 이소스테아릴알콜 0.6

(5) 폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 0.3

(6) 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 1.5

랜덤 공중합체 디메틸에테르

(7) 폴리옥시에틸렌(17 몰)폴리옥시프로필렌(4 몰) 1.0

랜덤 공중합체 디메틸에테르

(8) 비타민 E 아세테이트 0.01

(9) 정제수 1.5

(수성 처방)

(10) 에탄올 5.0

(11) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(12) 글리세린 7.0

(13) 디글리세린 1.0

(14) 폴리에틸렌글리콜 2.0

(15) 폴리아크릴산 0.15

(16) 크산탄검 0.2

(17) 가성 칼리 0.005

(18) 헥산메타린산 소다 0.03

(19) EDTA 0.01

(20) 페녹시에탄올 0.5

(21) 정제수 잔여

(제조 방법)

(1)~(8)을 70 ℃로 가열 용해하여 교반 혼합하고, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 (9)를 서서히 첨가하여 유화를 실시하고 수중유형 유화 조성물을 수득했다. 수득된 수중유형 유화 조성물을 추가로 〔１０〕∼〔２１〕을 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 유액을 수득했다.

처방예 5: 유액 배합량(질량%)

(수중유형 유화 조성물)

(1) 폴리옥시에틸렌(14 몰)폴리옥시프로필렌(7 몰) 1.25

랜덤 공중합체 디메틸에테르

(2) 폴리옥시에틸렌(30 몰)피토스테롤에스테르 0.75

(3) 미리스토일메틸β-알라닌산 1.0

(피토스테릴/데실테트라데실)※

(4) 디-2-헵틸운데칸산 글리세린 0.5

(5) 이소스테아린산 0.5

(6) 정제수 1.5

(수성 처방)

(7) 정제수 81.99

(8) 시트르산 0.01

(9) 시트르산 나트륨 0.09

(10) 에틸렌디아민 사아세트산 삼나트륨 0.01

(11) 글리세린 2.0

(12) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(13) 크산탄검 0.1

(14) 에탄올 5.0

(15) 페녹시에탄올 0.3

※에르듀우(등록상표) APS-307; 아지노모토 가부시키가이샤 제조

(제조 방법)

(1)~(5)를 70 ℃로 가열 용해하여 교반 혼합하고, 온도를 70 ℃로 유지하여 교반을 실시하면서 (6)을 서서히 첨가하여 유화를 실시하고, 수중유형 유화 조성물을 수득했다. 수득된 수중유형 유화 조성물을 추가로 〔７〕∼〔１５〕를 포함하는 수성 처방 중에 첨가하고 교반에 의해 균일 분산시켜 유액을 수득했다.

상기 처방예 5에 의해 수득된 유액은 특히 팽팽함이 뛰어나고 끈적거림이 없는 산뜻한 사용 감촉을 갖고 있었다.

또한, 상기 처방예 5에서의 수중유형 유화 조성물에 대해서 소각 X선 산란 측정(SAXSESS: PANalytical사 제조)를 실시했다. X선 산란 측정 결과를 도 8에 나타낸다. 도 8에 나타낸 바와 같이 소각 영역에서 라멜라 구조의 긴 면 간격에 유래하는 반복 피크가 보이는 점에서, 상기 수중유형 유화 조성물 중에서도 층상 겔 구조체가 존재하는 것이 확인되었다.

Claims

(A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤,
(B) 글리세린 지방산 디에스테르,
(C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르,
(D) 유용성(油溶性) 약제,
(E) 유분 및
(F) 물을 함유하고,
유화 입자 내부에 상기 (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체가 존재하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 유화 입자의 일부 또는 전부가 상기 층상 겔 구조체에 의해 내상 유분이 피복된 캅셀 형상인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르로서 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디메틸에테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (D) 유용성 약제가 에몰리언트제, 미백제, 피부거칠음 방지제, 자외선 흡수제, 항염증제, 비타민류 및 항산화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (E) 유분으로서 탄소수 8~20의 고급 지방산 및/또는 탄소수 8~20의 고급 알콜을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 5 항에 있어서,
상기 고급 지방산으로서 이소스테아린산을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 5 항에 있어서,
상기 고급 알콜로서 이소스테아릴 알콜을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
내유상의 유화 입자경이 50~1000 ㎚인 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
(A) 폴리옥시에틸렌피토스테롤,
(B) 글리세린 지방산 디에스테르,
(C) 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 랜덤 공중합체 디알킬에테르,
(D) 유용성 약제, 및
(E) 유분
을 혼합하고, (A) 및 (B) 성분으로 구성되는 층상의 겔 구조체를 포함하는 유성 성분 혼합물을 형성하는 공정과,
상기 공정에 의해 수득된 유성 성분 혼합물에 (F) 물을 포함하는 수성 성분을 첨가·혼합하여 수중유형의 유화물을 형성하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 수중유형 유화 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.