JPS60166604A - 弱酸性ｗ／ｏ／ｗ型乳化化粧料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な弱酸性Ｗ１０／Ｗ型乳化化粧料の製造方
法に関し、その１″１的とするところは、化粗品の分野
における基剤として有用なる特性を有し、しかも安定性
に優れた弱酸性Ｗｈｏ／−型乳化化型材化化粧料法を確
立することにある。なお、本願明納置で言うところのｗ
１０／−型エマルジョンとは、別名マルチプルエマルジ
ョン、又は複合エマルジョンと呼称されるものであって
、その粒子、構造としては１通常の０７−型エマルジョ
ンが単に水相中に油相を分散せしめたものであるのに対
して、分散された油相中にさらに水相が分散した構造で
ある。以ｆ、油相を分散している外部の水相を外水相、
又この油相中にさらに分散されている内部の水相を内水
相と呼ぶことにする。

従来、Ｗ１０／Ｗ型エマルジョンに関しては、その４￥
穎な粒子構造により、化粧品・医薬品・食品等の分野に
於ける応用が考えられており、これに関する４１Ｆ許も
出願されている（特公昭５５−２３０８７．４￥開閉５
２−１３４０２９、特公昭５８−６５３０、特開１１／
＋　５７−１５８２９、特開昭５７−６８１２３、特開
昭５７−２０１５２６、特開昭５８−１８３６１１、特
開昭５８−１８３６１２、米国特許２，３９９，２６３
号、英国特許ｔ　、　２３５　、６６７号）。

しかしながら、これらの従来技術で製造されたＷ１０／
Ｗ型エマルジョンは概して安定性が悪く、この点が実用
化を妨げていた。ところで、Ｗ１０／Ｗ型エマルジョン
が概して不安定であることの原因としては、 ■　内水相と外水相との間に浸透圧の差がある場合が多
く、内水相を包含している油相を通して、浸透圧勾配に
起因する水の移動が起こり、遂には乳化滴が破壊される
。

■　従来技術では、得られるエマルジョンの粒径が不均
一であり系が不安定化し易かった。

ことなどが考えられる。

そこで、本発明者等は、安定性の欠如という欠点を一掃
し、化粧料として極めて優れた弱酸性であるＷ１０／Ｗ
型の乳化化粧料を得るべく鋭意研究を続けた結果本発明
に到達したのである。

すなわち、本発明による弱酸性Ｗ１０／Ｗ型乳化化粧料
の製造方法は、先ず、親油性界面活性剤（ＨＬ　Ｂ　４
ｔｉが９以下のものが好適である）を油相中に混合し、
次いで、水を加えてＷ１０型エマルジョンを調製した後
、該Ｗ１０型エマルジョンと水相とを、親水性界面活性
剤とＮ−長鎖アシルアミノ酸セッケンとの組み合わせに
より乳化するものである。Ｎ−長鎖アシルアミノ酸セッ
ケンは、Ｗ１０／ｉｌｌ型エマルジョンのｐＨを弱酸性
にするばかりではなく、外水相に構造をもたせ１１１１
０／−型エマルジョンの安定化にも’Ｍ　’ｊ−するも
のである。

本発明に用いる親油性界面活性剤（ＨＬＢ値が９以ｔ“
のもの）としては、種々のものが使用できるが、ソルビ
タン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪
酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステルの一種または二種以上の組み合わせ
で用いることができ、使用量は０．１〜ＩＯ重量％で使
用［１ｆ能である。すなわち０．１重量％以下では、水
を油相中に保持出来ず、Ｗ１０／Ｗ型エマルジゴンを形
成できなくなる。またｌＯ重早％以−１−の使用は安全
に１の観点から問題がある。

次に油相成分としては、通常、化粧品・医薬品・食品等
の分野で使用され、人体に対して安全とされているもの
が用い得る。例えば、オリーブ油・ヒマシ油等の植物油
、ミツロウ・ラノリンφキャンデリラワックス・木ロウ
等のワックス類、流動パラフィン・スクワラン会ワセリ
ンφパラフィンワックス等の炭化水素、セタノール・ス
テアリルアルコール・ベヘニルアルコール拳セトステア
リルアルコール等の高級アルコール、モノステアリン酸
グリセリン会モノオレイン酸グリセリン等のモノグリセ
ライド、ステアリン酎・パルミチン酸・ミリスチン酸等
の高級脂肪酸、バチルアルコール・キミルアルコール等
のα−モノグリセリンエーテル、その他エステル油、シ
リコン油等を挙げることができる。

Ｗ１０型エマルジョンを調整するのに用いる水は親油性
界面活性剤使用量の０．５〜Ｉ５倍量が使用ｎ（能であ
る。すなわち０．５型部以下では、内相の水が少なくな
ってしまい、−１０／−型エマルジョンの利点が失なわ
れてしまう。また１５倍品以１−では、−１０型エマル
ジヨン指向が強すぎて、Ｗ１０／Ｗ型工マルジョンの安
定性に悪影響を及ぼす。

本発明に用いる親木性界面活性剤（ＨＬＢ値がＩＯ以ト
のもの）としては、種々のものが使用できるが、ポリグ
リセリン千ノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロビレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポ
リオキシエチレン硬化しマシ油、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ショ
糖脂肪酸エステルの一種または二種以トの組み合わせで
用いることができ、使用部は０．１〜５重量％で使用可
能である。すなわち０．１屯早％以下では、Ｗ１０Ｊ％
Ｉｊエマルジョンを外水相と安定に乳化することができ
ない。また５重量％以上では、Ｗ１０／Ｗ型エマルジョ
ンカ０１１１１型エマルジョン指向になってしまい安定
性に劣る。

本発明に用いるＮ−長鎖アシルアミノ酸セッケンはＮ−
長鎖アシルアミノ酸と塩基と反応させることにより得ら
れる反応生成物である。そして、このＮ−長鎖アシルア
ミノ酸セッケンを合成させるのに使用されるＮ−長鎖ア
シルアミノ酸は、脂ｔｌ／ｊ酸の炭素数が１２〜２Ｂの
ものである。特に好ましくは、Ｎ−ステアロイルグルタ
ミン＠−Ｎ−バルミトイルグルタミン酸−Ｎ−ミリスト
イルグルタミン酸・Ｎ−ステアロイルアスパラキン酸・
Ｎ−バルミトイルアスパラギン酸・Ｎ−ミリストイルア
スパラギン酸等を挙げることができる。又、これらのＮ
−長鎖アシルアミノ酸は、Ｄ一体・Ｌ一体・ＤＬ一体の
別を問わず使用できる。しかも、これらは単独の組み合
わせで用いてもよく、あるいは複数の組み合わせで用い
てもよい。

一方、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸セッケンを合成するのに
使用される塩基は、例えば、トリエタノールアミン・ト
リイソパノールアミン・２−アミノ−２−メチル−１−
プロパツール・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール・水酸化ナトリウム・水酸化カリウム争ア
ルギニン・リジン・ヒスチジン・オルニチン・オキシリ
ジン等を挙げることができ、これらのうちで塩基性アミ
ノ酸はいずれもＤ一体、Ｌ一体、及びＤＬ一体の別を問
わず使用でき、しかも、これら塩基は、単独で用いても
よく、あるいは複数の組み合わせで用いてもよい。また
、塩基の使用量は、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸重量ｌに対
して、塩基性アミノ酸を使用した場合は、０，０２〜１
．０、より好ましくは０．２〜０．６の割合がよく、ア
ミン類を使用した場合は、０．０１−１．０　、より好
ましくは０．０５〜０．５の割合がよく、無機アルカリ
を使用した場合は、０．００１〜０．３、より好ましく
は０．０１〜０．１の割合がよい。

さて、このような本発明のＮ−長鎖アシルアミノ酸セッ
ケンの使用ｌ−は０．０１〜５爪に％で使用ｕ（能であ
る。すなわち０．０！重量％以下では安定性に寄与する
作用効果が生じない。また５重量％以上では、外水相の
浸透圧が高くなりすぎて、０／Ｗ型エマルジヨン指向と
なり安定性に劣る。

また、外水相には、通常の化粧料の水相成分として配合
されるものを配合することができる。例えば、プロピレ
ングリコール・グリセリン等の湿潤剤、アルカリ、酸、
塩、色素、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、美容剤、水溶
性高分子、アミノ酸類等を挙げることができる。

本発明により弱酸性−１０／−型乳化化粧料を製造する
には、 ■　親油性界面活性剤を油相中に加熱混合溶解する。こ
の場合、油相中に油性ゲル化剤を加えてもよい。油性ゲ
ル化剤としては、デンプンＩｌ！−１肋酸エステル・無
水ケイ酸含有機ベントナイトがある。その効果としては
、次に調整するＷ１０型エマルジョンに於いて、親油性
界面活性剤の存在で、油相中に均一に分散された内水相
を、油性ゲル化剤の網目構造によって安定に存在させる
ことができ、ひいてはＷ１０／Ｗ型エマルジョンの安定
化に寄与するものである。

■　得られたものに、加熱した内水相成分を攪拌ド添加
し、乳化を行ない、Ｗ／θ型エマルジョンを得る。この
場合あらかじめ内水相に酸および／又はその塩類を加え
ておいてもよい。酸及びその塩類としては、クエン酸・
乳酸・酒石酸・リンゴ酸番ピロリドンカルボン酸等の有
機酸、及びこれら有機酸のナトリウム塩・カリウム塩・
トリエタノールアミン塩があり、さらには、硫酸亜鉛・
硫酸マグネシウム・硫酸アルミニウムカリウム・硫酸ア
ルミニウム・塩化亜鉛・塩化マグネシラ１１Φ１１！化
アルミニウム等の金属１１Ｘを挙げることができる。そ
の効果としては、形成されるＷ１０型エマルジョン内の
ゲル構造が強固になり、ひいてはＷ１０／Ｗ型エマルジ
ョンの安定性に寄与するものである。また、さらに、こ
の酸及びその塩類を適当に組み合わせることにより、Ｗ
１０／−型エマルジョンの内水相のｐＨを自由に選ぶこ
とができる。すなわち健康な素肌の状態のｐＨである弱
酸性にもできるという利点をも有するものである。

１ ■　得られた讐１０型エマルジョンを撹拌ド、親木性界
面活性剤とＮ−長鎖アシルアミノ酸セッケンとを加熱溶
解した外水相中に添加し分散するか、あるいは親水性界
面活性剤とＮ−長鎖アシルアミノ酸セッケンを加熱溶解
した外水相成分を１ｌＪＷ１０型エマルジヨン中に添加
して転相乳化を行なわしめれば、弱酸性Ｗ１０／Ｗ型乳
化化粧料が得られる。このようにＮ−長鎖アシルアミノ
酸セッケンの選択により外水相のｐＨを自由に選ぶこと
ができるので健康な素肌の状態のｐＨである弱酸性にで
きるという利点を有するものである。

さらに、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸セッケンのイオン強度
により内水相と外水相との間の浸透圧の差をコントロー
ルすることができる。すなわち、内水相と外水相の浸透
圧の差を少なくして、安定性を著しく高めることができ
る。

また、外水相に水溶性高分子を配合した場合、水溶性高
分子は、エマルジョンの保護コロイドとして働き、Ｗ１
０／Ｗ型エマルジョンの安定２ 性はより一層増大するものである。また水溶性高分子は
感触改良剤としても効果を有する。

水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー０ポ
リビニルアルコール拳ポリビニルピロリドン・グアーガ
ム・メチルセルロース・ヒドロキシエチルセルロース暑
アラビアガム・ポリアクリル酸すトリウム・アルギン酸
ナトリウ１、争カラキーナン・カルボキシメチルセルロ
ースる。

次に本発明について、実施例をあげてさらに説明する。

これらは本発明を何ら限定するものではない。

［実施例１］クリーム （処方）　（重量％） （１）精製水　７．８５ （２）クエン酸　０．１ （３）クエン酸すｌ・リウム　０．３ （４）ステアリン酸　２．５ （５）スクワラン　７．０ （６）ワセリン　５．０ （７）硬化油　３．０ （８）セタノール　２．０ （８）ステアリルアルコール　１．０ （１０）セスキオレイン酸ソルビタン　０．５（１１）
ジグリセンイソステアレート　１．０（１２）親油型モ
ノステアリン酸グリセリ　１．０ン （１３）ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマ　１．０
シ油 （１４）香料　０．３ （１５）モノオレイン酸ポリオキシエチレ　０．３ン（
２０）ソルビタン （１Ｂ）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミ　１．０ン酸
ナトリウム （１７）メチルセルロース　０−１ （１８）１．３−ブチレングリコール　１０．０（１８
）グリセリン　２．０ （２０）防腐剤　０．１ （２１）精製水　残礒 （製法） Ａ　（１）〜（３）を加熱溶解（７５°Ｃ）する。

Ｂ（４）〜（１４）を加熱溶解（７５℃）する。

Ｃ（１５）〜（２１）を加熱溶解（７５℃）する。

ＤＡをＢに加えて乳化をする。

ＥＤをＣに加えて乳化をし、冷却して製品とする。

［実施例２］乳液 （処方）　（重量％） （＋）精製水　４．０ （２）　１．３−ブチレンゲリコール　１．０（３）硫
酸亜鉛　０．０５ （４）流動パラフィン　４・０ （５）硬化油　２．０ （６）セタノール　０．５ （７）ステアリン酸　０．３ （８）デンプン脂肪酸エステル　０．８（９）ポリオキ
シエチレン（３）ヒマシ油　０．２（１０）ペンタエリ
スリトール脂肪酸ニス　０．８チル ５ （１１）モノステアリン酸グリセリン　０．５（１２）
−４＝スキオレイン醜ソルビタン　０．５（１３）香料
　０．１ （１４）カルボキシビニルポリマー　０．１（１５）ア
ルギン酸すトリウム　０．０５（１Ｂ）Ｎ−バルミトイ
ルアスパラギン酸　０．２ナトリウム （１７）モノラウリン酸ポリオキシエチレ　０．３ン（
２０）ソルビタン （１８）水酸化ナトリウム　０．０３ （１８）プロピレングリコール　５．０（２０）防腐剤
　０．１ （２１）精製水　残早 （製法） Ａ　（１）〜（３）を加熱溶解（７５℃）する。

Ｂ　（４）　〜（１３）を加熱溶解（７５°Ｃ）する。

Ｃ（１４）〜（２１）を加熱溶解（７５°Ｃ）する。

ＤＡをＢに加えて乳化をする。

ＥＤをＣに加えて乳化をし、冷却して製品とする。

６ 以１−の如くして得られた実施例につき、そのｐＨの測
定と、安定性及びＷ１０／Ｗ型エマルジョンの調製率に
ついての試験を行なった。ｐＨの測定は、試料を直接ガ
ラス電極ｐＨメーターにより測定した。

また試験は、５°Ｃ・３０°Ｃ・４０°Ｃの各温度条件
に於いて、直後・ｌｉ！！間後・１ケ月後・３ケ月後に
それぞれ行なった。なお、調製率とは、実際のＷ１０／
Ｗ型エマルジョンの内水相の、処方−トの内水相に対す
る割合であって、値の大きいものほど好ましい。測定結
果及び、試験結果は表１に示す。

（以下余白） 表　１ 表１から明らかなように、本発明の実施例の弱酸性Ｗｈ
ｏ／−型乳化化粧料は、健康な素肌の状態のｐＨである
弱酸性であり、安定性ならびに調製率が、極めて優れた
ものであると判定された。

以　上 出願人　株式会社　小林コーナー ９ ４２−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）親油性界面活性剤を油相中に混合し、次いで、水
   を加えてＷ１０型エマルジョンを調整した後、該１１１
   ０型エマルジヨンと水相とを、親木性界面活性剤とＮ−
   長鎖アジルアミン酸セッケンとの組み合わせで乳化する
   ことを特徴とする弱酸性Ｗ１０／Ｗ型乳化化粧料の製造
   方法。
2. （２）親油性界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル
   、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマ
   シ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
   脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ペンタ
   エリスリトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル
   の一種または二種以上の組み合わせからなるものである
   特許請求の範囲第１項記載の弱酸性Ｗ１０／Ｗ型乳化化
   粧料の製造方法。
3. （３）親木性界面活性剤が、ポリグリセリン七ノ脂肋酸
   エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
   ル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポ
   リオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチ
   レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
   ルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール
   、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエ
   ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
   、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬
   化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
   オキシエチレン脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステルの
   一種または二種以上の組み合わせからなる特許請求の範
   囲第１項記載の弱酸性Ｗ１０／Ｗ型乳化化粧料の製造方
   法。