JPS5945940A - 陰極線管スクリ−ン用の高吸収性鉛含有ガラス - Google Patents

陰極線管スクリ−ン用の高吸収性鉛含有ガラス

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JPS5945940A
JPS5945940A JP58137881A JP13788183A JPS5945940A JP S5945940 A JPS5945940 A JP S5945940A JP 58137881 A JP58137881 A JP 58137881A JP 13788183 A JP13788183 A JP 13788183A JP S5945940 A JPS5945940 A JP S5945940A
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glass
ray tube
cathode ray
containing glass
high absorption
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Schott Glaswerke AG
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    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明【よ、高い作用重重の陰14j lit %jS
 、 q:ロJ1−1ノビ用、モニター用お3」、ひ′
映゛す°川の陰11線1″℃スクリーン製造用の;+j
、sい1/ントノノ゛ン柘)1yン11〜?I11をイ
」−りる11)含有力゛ラスに関jJる1゜ スクリーンの11’!I JニーIL、ど′ンでi−+
l杉2スペノノトノ1月我(の高い透過1)1、強いレ
ントゲン吸収1’1. ’jらひに電子線J3よびシン
1−ゲン線照射に、する望まljくhい褐色化(Bro
wning  −F Dokl ) ニ対16<4iイ
’tJA色化安定性を4iりるカ゛−シスが必要【゛あ
る。
陰極線管におい(は、前面(f ;L7;lよスクリー
ン部のリン膜への電子の仲f突の際、多がれ少1.I:
が4ルント・グン線の強い 次1rり銅が起る(−とが
知られている。最大の訂容される放射tU+は、スクリ
ーン麺から5CIl+の距離での111秒0.5ノ1月
ノントゲン(mr/h )に定めら4′1ている。(−
1目、1陰極線管の作用型11が−1〆1高くイ1つ(
いるだ1.Jに、」、り中すにイrことになっ−(いる
画像を壁−す映゛す゛スクリーンi、1フ Jすlj 
(Jるi 1.ノl゛映写しツ1−は、J、り高い作用
型ffを必要とする。その結果、レン]・グン放躬およ
び電子線放射は、通常のスクリーン装P7におけるより
かなり多1れとなる51この[ネル1”−城においては
γ−吸収剤の1〕b O,7r 02 、Sr o、B
a Oおよび7nOがlIAら右列な元素酸化物となる
3゜ pl+Qの良好な吸収能力は公知ではあλが、通常の丈
施態様は以下のとおりである(例λば、米[0特許第3
.46=1.932号、同第3.805゜107号、同
第4.179,638号、同第33゜987.330月
、11本特開昭56 9462月、同56−946ご3
シ)、米国特許出願番号第122゜5i 05 Sう、
同第141.960月、矢1’EI特許第870.10
1号参照)。リイ1わち、ぞれ(よS「0によるか、あ
るいは大抵の場合Sr O+ [3a Oの組み合Uで
0へ・20 ili 1ii!1%のhlによりアルカ
リ−シリケート基板のガラスに十分イTγ−吸収を保証
している1、71・021:l;大抵0〜10i11%
の含有される。同時にCO02は0.05〜1.0重1
社1%の師を2%までの王fo21![1とともに変色
防止 □性を高めるために相合1!られる。。
高い鉛含イj率の力゛ラス4陰IAi I!ii管の漏
(1部Lネック部に適用することb公知であるが、これ
(まスクリーンには適1ッ(いイ多′い。
P b O411j述lツタ特iFl l;: ir3
 イ(、lJ/l’ 16 /]’ (1〜5%が採用
(きれているが、1〕ぼ1ノ【よ令く不足1ノでいるこ
とがある1、:fれは咬:の酸化物の余りに高い含有量
の場合、強い電−r躬;j出色化への独特のIJ:(囚
が見られるからである。。
0.6Δの波長での2 Ei cm−1に31.6  
次)1./ ントグンt+!il ’汲取1系教は、う
′ルカリシリノノー1・A、! IyのガラスISおい
ては約15’) il’i打1%sr (’) (:、
 J、ツー(達成される。、 、にり高い1系数はBa
oど7r02イCいしZnOの添加にJ、っ−(hIJ
らさねる。
1−iliのガラスにとっ(は、μ(0,6△)〉30
 cm−11: イう2M求を)^i 1.−づ(Jl
よ以1・の困f、ll 11+が生ずる。1 (a)141両%より高いス[・11ン/ r’ツム含
イ」率の場合(ま、力゛ラス溶ir+を物の焼なましの
とさ、スト・1]ンチウムシリク=i・の結晶!1成が
認ν)ら11?)。
J、たSrど[3aおよび7rどの組み合Vは再粘品化
傾向を避けえず、これはとりわけ再加熱の際に現われる
(漏ミ1部d3 J:びスクリーン部の溶解合体のl、
7めに(よ両])゛の溶解物4,1約1・〜2分間狭い
溶解域で加1温度(S加熱される)。
(b)tlri々1部やスクリーン部の良好な溶解合体
という成里のためには、渇1θ1ご関して比較的太きく
1膨張性とよく類似した粘性作用を二つのガラスが持つ
ことが必要である。ma1部の高いγ−角荷をlql山
として、この万ラス(、L少なくとも15・〜3096
の「)bQを含有()でおり、これはより;+%い膨張
性ど比較的平11な粘性曲線の進みぐあいとを温石に関
して示J0これに対し、Sr O,Da Oおよび7r
02を含む)ノリカリシリケードガラスは、同等の鉛ガ
ラスとくらべると餌1のあるガラスということになる。
(C)アリカリ金属ないしアルカリ土類金属の高い含有
率によって制約されてこのタイプのガラスは、−[梨的
ガラスに対して劣った対酸性を示す(DIN  121
16)。
((1)このノfラス(、L/△C1711,1681
およびJargal  Niのこ゛どさ一通常の土朶的
溶81;槽(4質を強・く攻撃1〕、(−°れに1人1
・11の1スi /1. Niをかイにり抑制りること
にイにる。
(0)吸収係数は車要4I−晶質Iの低下を11受りる
ごどな()には50 cm−1以I−i、二、l= ’
il−されることができず、まI、′(化学的結晶化安
定t11も同様(゛あり、今までのT業に3J、っ(努
(きれてさl、−より源い前面ガラス枦を1qるための
方法【よiL lご達成さ11. ’−(いイ「い。
本発明の[]的は」h11問題を対象と1ノが−)11
′あホ卑で耐変色性を示J力゛〉スて・ある1、これら
の1iIl!題は、つ込゛゛の(パとさi′1)曾イj
アリカリ金属シリケートifラスに−J、っC解決され
る。、すh“4つら、本発明は、以1・の重f1゛1%
Jリイ)゛るごとを1!J徴とりる一次吸収係数μ〉ζ
30−1 (0,(うA)を右しかつシン1−ゲン線並
びに電子線に対しi!%い抗進色性を右する陰(ム(線
質スクリーン用の高級11114pb含有ガラスである
S I O22(1〜・6;i% P205 1−82 03 十八1203 0へ、30% l  i  2 0          0〜5%N 
a  2 0           0”□ 10%に
20           0〜15%N40 0 +
 Ca  () +7r+Q     0〜15% $1・ 00−20% 1:3ao             (1〜40%P
 l+  O!i□−6096 7r O20〜10% Ce  02           0.1・”  5
%での他の成分     0〜20% また、本発明は以下の組成(m掛%)よりなるガラスで
ある。
3iQ2      30〜60% P205  +−8203 一ト Al2O20〜 1596 MoO−+−CaO + Z n  O(1〜・ 8% Z1・ 0□           0〜8%Ce 0
2         1.0へ 3.5%さらに、本発
明Ll:、 1. a 2 、 Y2 C’>:+ 、
 G i 203おJ、びSnOのごどきJ、り高い1
ノントグン線吸収(0,6Δ)を4h’Jる元素酸化物
を0〜15r口11%含右してなるガラス(・ある。本
発明は、)1ルー1ゲンS + S O、l−Qを0〜
5小吊%含イjしてなるガラスである。また、本発明(
、l、ハ【]ゲンF 。
G 、 13 cl>らびにSQ、I−2を含有しくイ
するがラスである。ざらに、本発明は、r’i02を0
−5gp岨%ならびに原子量>(358〜91の希1.
類丸索を0〜3m両%含イエしでイjるガラス(・ある
。il: /、−1本発明は、No 203 、 Cr
 20I、 Mn Q、 NiOおよびCOO”jの酸
化物を〇−1・1小t11%含イ1してなるガラス(゛
ある。本発明は、ま1〔清澄剤AS 203 マ/、:
Gj;Sb 203 ヲO〜2車両%含有L2なるガラ
スぐある。
新規ガラスのFlたる特徴は以下の如くである。
300℃で測定される電気抵抗:少なくとも10Ω8 
Cl 2O−300℃での熱膨張係数: 100x107 /
7℃以下変形温度     =420〜500℃加T渇
痕     :900〜1000℃0.6Δでのレント
ゲン線−次吸収係数:少なくとも60−1 am 密度      :  3.Og 7cm3以上特許請
求の範囲に記載された組成物範囲のガラスは、この高い
lノントゲン線吸収性により電子線おにびレン[・ゲン
線照射に対するより褐色化安定性に秀でるものである。
レントゲン線吸収係数の測定は基準器をもとに1)てい
る。
バージニア州22151スプリングフイールド(3pr
ingfield、 V irginia  2215
1 )会衆1:+il il’ii務?f((J、 3
.l’)Cpartment  of  ComII+
 (! r OO)リシ田運ナル、ビ]−[’、1−1
Aブ、スタンダーズ(Na口onal  13urau
  or  5tanrlarrls)クリアリングハ
ウス、ノ4−、フ[デ:ンル、すYエンテr)Cツク、
アンド、lり二カル、rンフA−メーション(C〕1e
af’!II(1MllIrs  N1rl”’ 0F
10ral  3 cientific  an[I 
 ’I” ccl+n1cal  l 11rOrnl
ation) γ線弯色検査としては180K V 、 5mAの1ノ
ントゲン装置が使用(きれる、、 55 mn+の焦点
距離のどき、7ストシリーズの照口J Il’i間はで
tl、 ’f” Jl、 19゜1時間待イ1われる。
。 電子線変色は特1/Aな)ム勧中で30へ・50 K 
Vの加速電ローでのM動されl、=(aurgefac
l+erj) 電r線で調べられる。その際、2CI1
12の焦点域に四つの試験片がイれぞれ直接比較のI、
−めに)−スi−される。
部分的な負荷を避けるため試験片は0 、021111
11+9さのアルミニウム被膜で覆われる。試験の間試
験片への毎秒の負荷損(試験電流15 IIΔ)0.r
)068A秒/cm2て゛ある。
20時間の照射時間の場合、この条件下思わlノくない
ガラス試験片の組成では、暗褐色均一の褐色域が生成せ
しめられる。
本発明にかかるガラスはZAC−溶融槽(電気的イJ″
補助加熱に、」、つてもよい)において5.Jarga
l  Mにおいても炭酸ツボ用材質でも]:業的人規模
で溶解可能である。より小規模に【ま、ここでしまた貴
金属溶融タンクが適している。
本発明にかかるガラスは、レントゲン吸収剤のpb、 
Ba、81’、7r、Zn、l、、a、YiJ3よび3
nないしは[3i とtl&んで、特にQe 02をこ
のガラスが可視スペクトル光での特殊な吸収作用を有せ
しめるために1〜3重…%含有している。これは周知の
ように、p +)ガラスにおいてγ−褐色化を減少1±
しめない1ノは、防止するためである。
t?リウム瀧度は、今までの通常のPbを含まないbt
ノく(、艮極めて1¥!かにPbを含む前面板1m 4
3いてはほとんどの場合1重量%に満たない。
本発明にかかるガラスでの高いセリウム含lIl!I【
よ、γ−褐色化の防止だけでなく電子線褐色化の減少の
I、:めにら不i’H(欠:Cある1゜電子線褐色化の
防11の場合、(y802の作用はハロゲンF、CIお
よびf3 r 1.−、、 J、って補助(ぎれ、これ
はガラス溶融体中での運丸作用を促進りるものであり、
Ca  −c aの式1;−,,i13イー(’ (’
、、 O(rJ lJ向に移動さけ゛るもの゛て゛ある
本発明にかがる[)1)−アリ力り金カドーシリケート
ガラスでの希、1類の添加の場合、特(Z−この場合N
(1,[二n 、 Q(1、−j’l)おJ、びYI)
の元系は0゜01〜0.5市1196の範囲であるが、
さらに改良された1u子線褐色化竹が達成さ擢1、この
場合1ii! f’1費問題の!、:め最高0 、5i
1i吊%よ−(・ということで節約を要求される。
本発明にかかるガラスは、ざらにs、se、−rCl、
l”iを(1,01〜5市1ii1%〕1椙テ含イT 
IF 2S、こ11らはまたCO02、ハロゲンおJ、
び希1−類ど共同作用の点で1・1スrおa N、l 
rt化(、二対しイ〕“効−(・ある、1ここでは、例
λばF)+10のようイ’L弱い還元11+の成−分を
考m1ノでドーピングが設定され、でしくJl(礎のガ
ラスを決定さiねば<ドらhい。でのばが33 c。
丁eおよびJiの場合、余りにも期(も度の強い透過性
への妨害を考えて寄与を見ればならない1゜イのほかに
、本発明のガラスのおいてアリカリ金属含1t−i  
:Na :Kがe−照射にj、る透311度退行にどっ
τ重要である。したが−)11約20重崖%の[)bo
のガラスにおいて、含有m1.−i:Na :に=1 
:3−4 :12−16がとりわけ有効1トドbたらJ
o 本発明のガラスにおいては、かくして良好な透過麻、結
晶化皮および同質性をもガラスに期待できうるような冬
くのガラス成分の共同作用にJ、って、1)l)含有ア
リカリ金属シリケー[・ガラス電子線褐色化性が代替可
能な11においてγ−褐色化性と比較し・)る稈1女に
減少I!シめられる。。
′r:施例   110 t< aのガラスに対して:
てi英粉末        20,300g炭酸バリウ
t、       11,670(1鉛円Pb 304
7,500g 炭酸リヂウム       ξ)00g庫酸ノーF・リ
ウム      850g弗化ノート・リウム    
   400塩化プトリウム      380g 硫酸す[・リウム      1800炭酸カリウム 
     4,40(11臭化hリウム       
!i 00 gレリウl\(IV)酸化物  1,20
0(1均一シI、:混合物を、/ΔC−るつぼ中で少1
i、i& 1300〜1360℃(D m 1.&−C
溶K is +! 7.T。1360−1400°0の
温度に暫時法ら十分に清澄化したのち、溶融物を7 A
 (C−1j2打機(これは内金属1兆拌機でもよい)
に(均質化しI、二〇泡のない溶融物をついて・約1時
間1〃拌槻にて1320℃の渇瓜下りじめの出来ないく
らい均質化し、1250−1280℃でζIJJに注さ
′ついで約5110℃から焼なまし炉中で150時間か
(Jて同じベースで室温にまでンθ却しに0 以下第1表においτ本発明にかかる実施例組成物が示さ
れぞの特性をまとめて承り。
5竪= 5: r3203     −−     −−      
      ’Al  203  0−9    − P2O3−−0−9− 1iz OO,80,6−0,5 Na20   2.7  2.9  2.3  2.3
  1.9に2  0          6,5  
     7.8       7.5       
8,5       8.0pHO5,18,512,
’)   16,1  18.3  1M(10−− cao’     −’− 3r0    1B、1   4.3 Bad’    7.7  ’10.1  34.8 
 26,0  17,07nO−− 3nO− CQ 02   2,5  2,0  3,0  3.
0  3.0TiO20,1’− ZrO2−8−”     −−− 1−e 02    −   0.2  0,5   
0.5Y2 03−   3,0 Yb203       0・1 La  203   − F−、−0,050,3 C1O,20,30,30 Br      O030,20,34S      
  0108  0,08269− 426   52518980  100h1  −−
−一−−L旺、す。
5.11  52,05  59,5G   52.3
      32.23.0 −...        3.50 0.5   0,5   0.5      −1.6
5  1,7   1.5    1.5     1
,37 、3   6 、8   7 、5   8 
、 S       6.69.0  19,3  2
7,3  27.3      48.4−、、   
        3 、0          −2.
0                      −1
4.25  7.7        ’;! n   
2.!iSn    1.1 2.5   2.5   3,0   3,0    
  0..70.1’    0.2        
0.1−1.02.4 .0.1     − 5.0    − 0.25 7、!+      − −0,050,30,3 0,30,3 0,340,34 0,20,1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)以下の重量%Jζりなることを特徴とする一次吸
    収vA数μ〉ご30”’(0,6A)を右1ノかつシン
    1〜ゲン線並びに電子線に対し高い抗退色性を有する陰
    極線管スクリーン用に高吸収性鉛含有ガラス。 S f 02      20〜65%P20b  l
    −8203 + A I  2  ()3    0〜30%Li 
    20      0□” 5% Na200〜10% に20       0〜15% M o 0−tCa O 十ZnO0〜15% 3rQ        O〜20% B a O0−409(。 PI)O!iへ、60% ZrO20−10% C,e O2o 、 i □=  !196イの他の成
    分    0・〜2o% (2)以]・の組成(重量%)31.リイγる〔どを1
    sI徴とする特fr iii求の範囲第1項に記載のI
    fプラスS + 02       3+1=60%P
     205−l−R203 + A I 203   0□−15%M (J  O
    + Ca  O +  z  +10       (+ −・ 8−(
    6Z r O2(L〜11% Ce()2       1.(1〜、J 、+l 9
    (1(3) 1.、a O:3 、 Y20:+ 、 
    l(i 2 ():+ J3J、び乏3nQのごどきよ
    り高いレントゲン線吸収(0,6△)を右Jる炭糸酸化
    物をO〜15重用%含イIJることを特徴とする特許請
    求の範囲第1■aに記載のガラス。 (4)カル:1グン5 + 3e 1−reを0 =−
    5f口1v)%含イl′することを特徴とする特許請求
    の範囲第1項に記載のカラス。 (5)ハロゲンF、CI 、BrならびにS O、I−
    2を含有することを特徴とする特n請求の範囲第1項に
    記載のガラス。 (6)T’i02を0〜5重耐%4Tらびに原子番目5
    8・〜91の希E類元索を0・〜33シi%含右Jるく
    ことを特徴と覆る特許請求の範囲第1項に記載のノJ゛
    ラス。 (7)Fe2 03  、Cr2 03  、Mn  
    O,Ni  Oお、」、びCOO等の酸化物を0〜1重
    舗%含有Jることを特徴とする請求の範囲第1項に記載
    のガラス。 (8)清澄剤AS203またはS h203をO〜2鴫
    吊%含右含有ことを特徴とする特ii′l請求範囲第1
    1真に記載のカラス。
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