JPH1133444A - エアゾール製品 - Google Patents
エアゾール製品Info
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- JPH1133444A JPH1133444A JP9190144A JP19014497A JPH1133444A JP H1133444 A JPH1133444 A JP H1133444A JP 9190144 A JP9190144 A JP 9190144A JP 19014497 A JP19014497 A JP 19014497A JP H1133444 A JPH1133444 A JP H1133444A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 内筒がガス透過性を有する二重容器からなる
エアゾール製品であって、内筒内部に透過した圧縮ガス
が気体の状態では噴射されにくいエアゾール製品を提供
する。 【解決手段】 内筒１がガス透過性であり、外筒２と内
筒１とのあいだの空間部の圧縮ガスの一部が前記内筒１
を透過して内容物に溶解され、しかも、圧縮ガスの発泡
により、前記内筒１内部の圧力および空間部内部の圧力
が平衡圧に保たれてなるエアゾール製品であって、チュ
ーブ１１の下端開口１１ａが、前記内筒１の軸方向にお
けるほぼ中間位置に配置されることにより、前記内筒１
内部に透過した圧縮ガスが内容物に溶解された状態で噴
射され、一方、気体の状態では噴射されにくいエアゾー
ル製品。
エアゾール製品であって、内筒内部に透過した圧縮ガス
が気体の状態では噴射されにくいエアゾール製品を提供
する。 【解決手段】 内筒１がガス透過性であり、外筒２と内
筒１とのあいだの空間部の圧縮ガスの一部が前記内筒１
を透過して内容物に溶解され、しかも、圧縮ガスの発泡
により、前記内筒１内部の圧力および空間部内部の圧力
が平衡圧に保たれてなるエアゾール製品であって、チュ
ーブ１１の下端開口１１ａが、前記内筒１の軸方向にお
けるほぼ中間位置に配置されることにより、前記内筒１
内部に透過した圧縮ガスが内容物に溶解された状態で噴
射され、一方、気体の状態では噴射されにくいエアゾー
ル製品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエアゾール製品に関
する。さらに詳しくは内筒がガス透過性を有する二重容
器からなるエアゾール製品であって、内筒内部に透過し
た圧縮ガスが気体の状態では噴射されにくいエアゾール
製品に関する。
する。さらに詳しくは内筒がガス透過性を有する二重容
器からなるエアゾール製品であって、内筒内部に透過し
た圧縮ガスが気体の状態では噴射されにくいエアゾール
製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、エアゾール製品の内容物を細
かい霧状の粒にして噴霧したり、または発泡状態で吐出
するために、噴射剤として、あらかじめエアゾール容器
内に炭酸ガス（ＣＯ2）などの圧縮ガスを充填し、内容
物に溶解させている。
かい霧状の粒にして噴霧したり、または発泡状態で吐出
するために、噴射剤として、あらかじめエアゾール容器
内に炭酸ガス（ＣＯ2）などの圧縮ガスを充填し、内容
物に溶解させている。
【０００３】従来の一重缶を用いたエアゾール製品で
は、内容物を噴霧するにしたがって、容器内部の圧力が
減少していく。それにより、圧縮ガスの溶解量が減少
し、内容物の霧の粒を細かくする作用を維持することが
困難になる。しかも、内容物から抜けてきた圧縮ガス
は、噴射したときに出ていくため、圧力降下が大きい。
したがって、圧縮ガスの初期圧を高くしたり、ガスの充
填率を高くしておく必要がある。
は、内容物を噴霧するにしたがって、容器内部の圧力が
減少していく。それにより、圧縮ガスの溶解量が減少
し、内容物の霧の粒を細かくする作用を維持することが
困難になる。しかも、内容物から抜けてきた圧縮ガス
は、噴射したときに出ていくため、圧力降下が大きい。
したがって、圧縮ガスの初期圧を高くしたり、ガスの充
填率を高くしておく必要がある。
【０００４】また、誤操作したばあい（たとえば、正立
仕様にもかかわらず倒立で使用したばあい）、ガスのみ
が噴射され、製品圧力が著しく降下してしまう。従来こ
の問題を解決する手段としては、バルブに備わっている
チューブの先端に重りの付いた製品があるが、重りが充
分に作動しないなどの原因によって、確実ではない。
仕様にもかかわらず倒立で使用したばあい）、ガスのみ
が噴射され、製品圧力が著しく降下してしまう。従来こ
の問題を解決する手段としては、バルブに備わっている
チューブの先端に重りの付いた製品があるが、重りが充
分に作動しないなどの原因によって、確実ではない。
【０００５】そこで、かかる問題を解決すべく、噴霧回
数が増えていっても圧縮ガスの溶解量の減少を抑えるこ
とができるように、内筒および外筒からなる二重容器を
用いたエアゾール製品が提案されている（特開平８−２
５３４０８号）。
数が増えていっても圧縮ガスの溶解量の減少を抑えるこ
とができるように、内筒および外筒からなる二重容器を
用いたエアゾール製品が提案されている（特開平８−２
５３４０８号）。
【０００６】この二重容器を用いたエアゾール製品で
は、内容物が内筒内部に充填され、当該内容物に圧縮ガ
スが溶解され、内筒と外筒とのあいだの空間部には、液
化石油ガス（ＬＰＧ）、チッ素などの圧縮ガスが充填さ
れている。内筒はアルミニウムまたは合成樹脂などから
なる可撓性を有する袋体からなるため、使用するに従っ
て、内筒中の内容物が減少しても前記圧縮ガスからの圧
力によって内筒が収縮するため、内容物中の圧縮ガスの
溶解量の減少を防止することができる。
は、内容物が内筒内部に充填され、当該内容物に圧縮ガ
スが溶解され、内筒と外筒とのあいだの空間部には、液
化石油ガス（ＬＰＧ）、チッ素などの圧縮ガスが充填さ
れている。内筒はアルミニウムまたは合成樹脂などから
なる可撓性を有する袋体からなるため、使用するに従っ
て、内筒中の内容物が減少しても前記圧縮ガスからの圧
力によって内筒が収縮するため、内容物中の圧縮ガスの
溶解量の減少を防止することができる。
【０００７】さらに、バルブの底部に設けられた排出口
と内容物（原液）は常に接触しているので、いかなる方
向でも使用が可能であり、誤使用によるガス抜けの心配
がない。
と内容物（原液）は常に接触しているので、いかなる方
向でも使用が可能であり、誤使用によるガス抜けの心配
がない。
【０００８】しかしながら、前記従来の二重容器を用い
たエアゾール製品では、内筒がガスを透過しないため、
内容物に溶解される圧縮ガスとは別に内筒を収縮させる
ための圧縮ガスを充填する必要があり、製造の手間がか
かる。
たエアゾール製品では、内筒がガスを透過しないため、
内容物に溶解される圧縮ガスとは別に内筒を収縮させる
ための圧縮ガスを充填する必要があり、製造の手間がか
かる。
【０００９】そこで、本発明者らは、鋭意研究の末、前
記一重缶および二重容器のかかえる問題を両方解消すべ
く、圧縮ガスの初期圧を低くすることができ、しかも製
造が容易な図１１に示される二重エアゾール容器を発明
した（特願平９−５１５００号）。
記一重缶および二重容器のかかえる問題を両方解消すべ
く、圧縮ガスの初期圧を低くすることができ、しかも製
造が容易な図１１に示される二重エアゾール容器を発明
した（特願平９−５１５００号）。
【００１０】図１１に示されるエアゾール容器は、ガス
透過性を有する内筒２１内部の内容物Ａが内筒２１と外
筒２２とのあいだの空間部２７内部の圧縮ガスＢにより
押し出される二重容器であり、前記内筒２１を収納する
外筒２２上には噴射バルブ２３を支持するマウンテンカ
ップ２４が液密に嵌着されている。前記噴射バルブ２３
は、上から順にバルブステム２６、バルブハウジング２
５、ガス抜き治具２９および排出導管３０が垂直配置さ
れたものである。なお、２８は、ガス抜き治具２９を構
成する、先端２８ａが尖った先鋭突起である。また、ボ
タン３４は、ボタン本体３４ａの前面に設けられたノズ
ル３４ｂの裏面（具体的には、ノズル３４ｂとセンター
ポストチップ３４ｃとのあいだ）に、内容物が通る溝３
４ｄを設け、この溝３４ｄにより、内容物が旋回し、細
かい粒子となって噴射される機構（一般にメカニカルブ
レークアップ機構とよばれるもの）を備えている。
透過性を有する内筒２１内部の内容物Ａが内筒２１と外
筒２２とのあいだの空間部２７内部の圧縮ガスＢにより
押し出される二重容器であり、前記内筒２１を収納する
外筒２２上には噴射バルブ２３を支持するマウンテンカ
ップ２４が液密に嵌着されている。前記噴射バルブ２３
は、上から順にバルブステム２６、バルブハウジング２
５、ガス抜き治具２９および排出導管３０が垂直配置さ
れたものである。なお、２８は、ガス抜き治具２９を構
成する、先端２８ａが尖った先鋭突起である。また、ボ
タン３４は、ボタン本体３４ａの前面に設けられたノズ
ル３４ｂの裏面（具体的には、ノズル３４ｂとセンター
ポストチップ３４ｃとのあいだ）に、内容物が通る溝３
４ｄを設け、この溝３４ｄにより、内容物が旋回し、細
かい粒子となって噴射される機構（一般にメカニカルブ
レークアップ機構とよばれるもの）を備えている。
【００１１】圧縮ガスＢは、空間部２７内部に充填さ
れ、その一部が前記ガス透過性を有する内筒２１を通過
して内容物Ａに溶解している。圧縮ガスＢの充填は、一
重缶と同じ従来公知の方法を用いることができる。たと
えば、内容物Ａ（原液）を内筒２１に充填し、噴射バル
ブ２３を外筒２２上に載せ、ついで内筒２１と外筒２２
とのすき間から後述の混合した圧縮ガスを充填し、その
のち、噴射バルブ２３（具体的には、マウンテンカップ
２４）をクリンプすればよい。この充填方法によって、
容易にエアゾール製品を製造することができる。しか
も、他の二重容器と同様に圧縮ガスの初期圧を一重缶の
ばあいより低くすることができる。
れ、その一部が前記ガス透過性を有する内筒２１を通過
して内容物Ａに溶解している。圧縮ガスＢの充填は、一
重缶と同じ従来公知の方法を用いることができる。たと
えば、内容物Ａ（原液）を内筒２１に充填し、噴射バル
ブ２３を外筒２２上に載せ、ついで内筒２１と外筒２２
とのすき間から後述の混合した圧縮ガスを充填し、その
のち、噴射バルブ２３（具体的には、マウンテンカップ
２４）をクリンプすればよい。この充填方法によって、
容易にエアゾール製品を製造することができる。しか
も、他の二重容器と同様に圧縮ガスの初期圧を一重缶の
ばあいより低くすることができる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかし、図１１のよう
なエアゾール製品のばあい、噴射により、内筒２１内部
の内容物Ａの一部が減少すれば、図１２のごとく内筒２
１が横方向につぶれ（このとき、内筒２１の上下２箇所
に液だまりができる）、そののち、図１３のように、内
筒２１内部の圧力および空間部２７の圧力が平衡圧にな
る（すなわち、内筒２１内外の圧力が平衡圧になる）ま
で、前記内筒２１の内部の残りの内容物Ａに溶解された
圧縮ガスの一部が発泡することにより、内筒２１の上部
にガスだまりＣができる。なお、図１３の状態では、バ
ルブハウジング２５の内部に内容物が残っている。
なエアゾール製品のばあい、噴射により、内筒２１内部
の内容物Ａの一部が減少すれば、図１２のごとく内筒２
１が横方向につぶれ（このとき、内筒２１の上下２箇所
に液だまりができる）、そののち、図１３のように、内
筒２１内部の圧力および空間部２７の圧力が平衡圧にな
る（すなわち、内筒２１内外の圧力が平衡圧になる）ま
で、前記内筒２１の内部の残りの内容物Ａに溶解された
圧縮ガスの一部が発泡することにより、内筒２１の上部
にガスだまりＣができる。なお、図１３の状態では、バ
ルブハウジング２５の内部に内容物が残っている。
【００１３】ここで、ガスだまりＣの発生についてさら
に詳しく説明する。空間部２７における噴射直前の圧力
をＰ1、噴射直後の圧力をＰ2とすると、内容物Ａを噴射
することにより、噴射された内容物Ａの容積だけ空間部
２７の容積が大きくなるため、ボイルの法則より、それ
に反比例してＰ2はＰ1よりも小さくなる。
に詳しく説明する。空間部２７における噴射直前の圧力
をＰ1、噴射直後の圧力をＰ2とすると、内容物Ａを噴射
することにより、噴射された内容物Ａの容積だけ空間部
２７の容積が大きくなるため、ボイルの法則より、それ
に反比例してＰ2はＰ1よりも小さくなる。
【００１４】一方、気体の液体に対する溶解度は、圧力
に比例するため、圧力Ｐ2における溶解度は、Ｐ1におけ
る溶解度よりも小さくなるため、内容物Ａに溶解してい
た圧縮ガス（炭酸ガスなど）の一部が発泡（気化）して
ガスだまりＣができる。このとき、内筒２１内部の圧縮
ガス（炭酸ガス）が気化した容積分だけ、空間部２７の
容積は小さくなるため、圧力Ｐ2は若干大きくなる（こ
のときの圧力をＰ3とすると、Ｐ1＞Ｐ3＞Ｐ2の関係にな
る）。圧縮ガスの気化が止まり、Ｐ3が安定したときが
平衡状態であり、このときの内筒内外の圧力が平衡圧に
なる。
に比例するため、圧力Ｐ2における溶解度は、Ｐ1におけ
る溶解度よりも小さくなるため、内容物Ａに溶解してい
た圧縮ガス（炭酸ガスなど）の一部が発泡（気化）して
ガスだまりＣができる。このとき、内筒２１内部の圧縮
ガス（炭酸ガス）が気化した容積分だけ、空間部２７の
容積は小さくなるため、圧力Ｐ2は若干大きくなる（こ
のときの圧力をＰ3とすると、Ｐ1＞Ｐ3＞Ｐ2の関係にな
る）。圧縮ガスの気化が止まり、Ｐ3が安定したときが
平衡状態であり、このときの内筒内外の圧力が平衡圧に
なる。
【００１５】ガスだまりＣができれば、次回エアゾール
容器を正立状態（噴射バルブ２３が容器の上に位置する
状態）のまま噴射するとバルブ底部に設けられた排出口
と内容物Ａ（原液）は接触していないので、原液とガス
の通路抵抗の差により、原液が飛び散る。さらに噴射し
続けると内容物Ａが出ずにガスのみを噴射（いわゆる、
ガスぬけ）するのでガスのロスとなる。しかも、ガスぬ
けによって内筒２１内部の圧力低下が早くなるため、内
容物が噴射されずに内筒２１内部に残留するという問題
がある。そのため、ガスぬけしないようにエアゾール容
器を倒立状態（噴射バルブ２３が容器の下に位置する状
態）で使用せざるをえず、エアゾール容器の使用状態が
制限される。
容器を正立状態（噴射バルブ２３が容器の上に位置する
状態）のまま噴射するとバルブ底部に設けられた排出口
と内容物Ａ（原液）は接触していないので、原液とガス
の通路抵抗の差により、原液が飛び散る。さらに噴射し
続けると内容物Ａが出ずにガスのみを噴射（いわゆる、
ガスぬけ）するのでガスのロスとなる。しかも、ガスぬ
けによって内筒２１内部の圧力低下が早くなるため、内
容物が噴射されずに内筒２１内部に残留するという問題
がある。そのため、ガスぬけしないようにエアゾール容
器を倒立状態（噴射バルブ２３が容器の下に位置する状
態）で使用せざるをえず、エアゾール容器の使用状態が
制限される。
【００１６】また、図１２のように内筒２１が横方向に
つぶれても上下の液だまりのあいだで連通できるよう
に、図１４のように、内筒２１の内部に連通用の通路を
確保するために、横孔３２が形成されたダミーチューブ
３１を収容することが考えられる。
つぶれても上下の液だまりのあいだで連通できるよう
に、図１４のように、内筒２１の内部に連通用の通路を
確保するために、横孔３２が形成されたダミーチューブ
３１を収容することが考えられる。
【００１７】しかし、図１４のダミーチューブ３１を設
けたばあいも、図１１のチューブなしのばあいと同様
に、内容物Ａを噴射すれば、図１３のように内筒上部ガ
スだまりＣができるとともに次回に前記正立状態のまま
噴射すればガスぬけする。したがって、図１４のダミー
チューブありのばあいも、ガスぬけしないように前記倒
立状態での使用に制限される。
けたばあいも、図１１のチューブなしのばあいと同様
に、内容物Ａを噴射すれば、図１３のように内筒上部ガ
スだまりＣができるとともに次回に前記正立状態のまま
噴射すればガスぬけする。したがって、図１４のダミー
チューブありのばあいも、ガスぬけしないように前記倒
立状態での使用に制限される。
【００１８】また、図１１のエアゾール容器に対してさ
らに下端開口３３ａが内筒２１の底部に位置するチュー
ブ３３を排出導管３０に接続することも考えられる。こ
のエアゾール容器のばあい、正立状態で使用すれば、ガ
スぬけしないが、倒立状態ではガスぬけするため、正立
状態の使用に制限される。
らに下端開口３３ａが内筒２１の底部に位置するチュー
ブ３３を排出導管３０に接続することも考えられる。こ
のエアゾール容器のばあい、正立状態で使用すれば、ガ
スぬけしないが、倒立状態ではガスぬけするため、正立
状態の使用に制限される。
【００１９】本発明はかかる問題を解消するためになさ
れたものであり、内筒がガス透過性を有する二重容器か
らなるエアゾール製品であって、内筒内部に透過した圧
縮ガスが気体の状態では噴射されにくいエアゾール製品
を提供することを目的とする。
れたものであり、内筒がガス透過性を有する二重容器か
らなるエアゾール製品であって、内筒内部に透過した圧
縮ガスが気体の状態では噴射されにくいエアゾール製品
を提供することを目的とする。
【００２０】
【課題を解決するための手段】請求項１記載のエアゾー
ル製品は、内筒を収容する外筒上に噴射バルブが嵌着さ
れてなるエアゾール容器の内筒内部に内容物が充填さ
れ、外筒と内筒とのあいだの空間部に圧縮ガスが充填さ
れ、前記内筒がガス透過性であり、前記圧縮ガスの一部
が前記内筒を透過して内容物に溶解され、しかも、前記
内筒内部の内容物の一部が前記エアゾール容器外部へ噴
射されたのちに内筒内部の残りの内容物に溶解された圧
縮ガスの一部が発泡することにより、前記内筒内部の圧
力および前記空間部内部の圧力が平衡圧に保たれてなる
エアゾール製品であって、前記内筒内部において、前記
噴射バルブの底部に設けられた排出口にはチューブがそ
の上端開口において連結され、該チューブの下端開口
が、前記内筒の軸方向におけるほぼ中間位置に配置され
ることにより、前記内筒内部に透過した圧縮ガスが内容
物に溶解された状態で噴射され、一方、気体の状態では
噴射されにくいことを特徴としている。
ル製品は、内筒を収容する外筒上に噴射バルブが嵌着さ
れてなるエアゾール容器の内筒内部に内容物が充填さ
れ、外筒と内筒とのあいだの空間部に圧縮ガスが充填さ
れ、前記内筒がガス透過性であり、前記圧縮ガスの一部
が前記内筒を透過して内容物に溶解され、しかも、前記
内筒内部の内容物の一部が前記エアゾール容器外部へ噴
射されたのちに内筒内部の残りの内容物に溶解された圧
縮ガスの一部が発泡することにより、前記内筒内部の圧
力および前記空間部内部の圧力が平衡圧に保たれてなる
エアゾール製品であって、前記内筒内部において、前記
噴射バルブの底部に設けられた排出口にはチューブがそ
の上端開口において連結され、該チューブの下端開口
が、前記内筒の軸方向におけるほぼ中間位置に配置され
ることにより、前記内筒内部に透過した圧縮ガスが内容
物に溶解された状態で噴射され、一方、気体の状態では
噴射されにくいことを特徴としている。
【００２１】請求項２記載のエアゾール製品は、内筒を
収容する外筒上に噴射バルブが嵌着されてなるエアゾー
ル容器の内筒内部に内容物が充填され、外筒と内筒との
あいだの空間部に圧縮ガスが充填され、前記内筒がガス
透過性であり、前記圧縮ガスの一部が前記内筒を透過し
て内容物に溶解され、しかも、前記内筒内部の内容物の
一部が前記エアゾール容器外部へ噴射されたのちに内筒
内部の残りの内容物に溶解された圧縮ガスの一部が発泡
することにより、前記内筒内部の圧力および前記空間部
内部の圧力が平衡圧に保たれてなるエアゾール製品であ
って、前記内筒内部において、前記噴射バルブの底部に
設けられた排出口にはチューブがその上端開口において
連結され、該チューブの下端開口が前記内筒の下半分内
部に位置しており、前記チューブの側面であって、前記
内筒の軸方向におけるほぼ中間位置には、内容物を導入
するための内容物導入孔が形成されることにより、前記
内筒内部に透過した圧縮ガスが内容物に溶解された状態
で噴射され、一方、気体の状態では噴射されにくいこと
を特徴としている。
収容する外筒上に噴射バルブが嵌着されてなるエアゾー
ル容器の内筒内部に内容物が充填され、外筒と内筒との
あいだの空間部に圧縮ガスが充填され、前記内筒がガス
透過性であり、前記圧縮ガスの一部が前記内筒を透過し
て内容物に溶解され、しかも、前記内筒内部の内容物の
一部が前記エアゾール容器外部へ噴射されたのちに内筒
内部の残りの内容物に溶解された圧縮ガスの一部が発泡
することにより、前記内筒内部の圧力および前記空間部
内部の圧力が平衡圧に保たれてなるエアゾール製品であ
って、前記内筒内部において、前記噴射バルブの底部に
設けられた排出口にはチューブがその上端開口において
連結され、該チューブの下端開口が前記内筒の下半分内
部に位置しており、前記チューブの側面であって、前記
内筒の軸方向におけるほぼ中間位置には、内容物を導入
するための内容物導入孔が形成されることにより、前記
内筒内部に透過した圧縮ガスが内容物に溶解された状態
で噴射され、一方、気体の状態では噴射されにくいこと
を特徴としている。
【００２２】前記内容物導入孔の直径が０．５〜５ｍｍ
程度であるのが好ましい。
程度であるのが好ましい。
【００２３】前記チューブの側面であって、前記内容物
導入孔より下方に位置には、内容物の通路を確保するた
めの少なくとも１個の孔が形成されてなるのが好まし
い。
導入孔より下方に位置には、内容物の通路を確保するた
めの少なくとも１個の孔が形成されてなるのが好まし
い。
【００２４】前記内筒がオレフィン系樹脂からなるのが
好ましい。
好ましい。
【００２５】前記内筒がポリエチレンまたはポリプロピ
レンからなるのが好ましい。
レンからなるのが好ましい。
【００２６】本発明によれば、噴射バルブ底部の内筒内
部の排出口にチューブが連結され、かつ当該チューブの
下端開口、またはチューブ側面に形成された内容物導入
孔が内筒の軸方向におけるほぼ中間位置に位置してい
る。したがって、内容物の噴射後において、内筒上部に
ガスだまりが発生しても、前記下端開口または内容物導
入孔は、エアゾール容器が正立状態または倒立状態のい
ずれのばあいでも、内容物中に位置している。そのた
め、内筒内部に透過した圧縮ガスが内容物に溶解された
状態で確実に噴射され、一方、気体の状態では噴射され
にくくなる。したがって、噴射状態（正立状態または倒
立状態）に関係なく（いわゆるポジションフリーで）内
容物を全量噴射することができる。
部の排出口にチューブが連結され、かつ当該チューブの
下端開口、またはチューブ側面に形成された内容物導入
孔が内筒の軸方向におけるほぼ中間位置に位置してい
る。したがって、内容物の噴射後において、内筒上部に
ガスだまりが発生しても、前記下端開口または内容物導
入孔は、エアゾール容器が正立状態または倒立状態のい
ずれのばあいでも、内容物中に位置している。そのた
め、内筒内部に透過した圧縮ガスが内容物に溶解された
状態で確実に噴射され、一方、気体の状態では噴射され
にくくなる。したがって、噴射状態（正立状態または倒
立状態）に関係なく（いわゆるポジションフリーで）内
容物を全量噴射することができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】つぎに、図面を参照しながら、本
発明のエアゾール製品を詳細に説明する。図１は本発明
のエアゾール製品の一実施例を示す断面説明図、図２は
図１のエアゾール製品の噴射後の正立状態を示す断面説
明図、図３は図１のエアゾール製品の噴射後の倒立状態
を示す断面説明図、図４は本発明のエアゾール製品の他
の実施例を示す断面説明図、図５は図４のエアゾール製
品の噴射後の正立状態を示す断面説明図および図６は図
４のエアゾール製品の噴射後の倒立状態を示す断面説明
図である。
発明のエアゾール製品を詳細に説明する。図１は本発明
のエアゾール製品の一実施例を示す断面説明図、図２は
図１のエアゾール製品の噴射後の正立状態を示す断面説
明図、図３は図１のエアゾール製品の噴射後の倒立状態
を示す断面説明図、図４は本発明のエアゾール製品の他
の実施例を示す断面説明図、図５は図４のエアゾール製
品の噴射後の正立状態を示す断面説明図および図６は図
４のエアゾール製品の噴射後の倒立状態を示す断面説明
図である。
【００２８】図１に示されるエアゾール容器は、ガス透
過性を有する内筒１内部の内容物Ａが内筒１と外筒２と
のあいだの空間部７内部の圧縮ガスＢにより押し出され
る、いわゆる二重圧力容器であり、前記内筒１を収納す
る外筒２上には噴射バルブ３を支持するマウンテンカッ
プ４が液密に嵌着されている。
過性を有する内筒１内部の内容物Ａが内筒１と外筒２と
のあいだの空間部７内部の圧縮ガスＢにより押し出され
る、いわゆる二重圧力容器であり、前記内筒１を収納す
る外筒２上には噴射バルブ３を支持するマウンテンカッ
プ４が液密に嵌着されている。
【００２９】前記内筒１内部において、前記噴射バルブ
３の底部には、噴射バルブ３内に導入するための排出導
管１０が設けられている。排出導管１０には、チューブ
１１がその上端開口１１ｂにおいて連結されている。
３の底部には、噴射バルブ３内に導入するための排出導
管１０が設けられている。排出導管１０には、チューブ
１１がその上端開口１１ｂにおいて連結されている。
【００３０】図１のチューブ１１は、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの材料から作製され、下端開口１１ａ
が前記内筒１の軸方向におけるほぼ中間位置に位置して
いる。
リプロピレンなどの材料から作製され、下端開口１１ａ
が前記内筒１の軸方向におけるほぼ中間位置に位置して
いる。
【００３１】したがって、図２に示されるように、内容
物Ａの噴射後において、内筒１上部にガスだまりＣが発
生しても、前記下端開口１１ａは、エアゾール容器が正
立状態（図２参照）または倒立状態（図３参照）のいず
れのばあいでも、内容物Ａ中に位置している。そのた
め、噴射状態に関係なく、ガスぬけすることなく内容物
を全量噴射することができる。
物Ａの噴射後において、内筒１上部にガスだまりＣが発
生しても、前記下端開口１１ａは、エアゾール容器が正
立状態（図２参照）または倒立状態（図３参照）のいず
れのばあいでも、内容物Ａ中に位置している。そのた
め、噴射状態に関係なく、ガスぬけすることなく内容物
を全量噴射することができる。
【００３２】なお、図２〜３において、噴射により内容
物Ａが減少しても、それに対応して内筒１がつぶれてい
くため、内容物Ａの液面は下端開口１１ａより常に上に
ある。その結果、ガスぬけの心配はない。
物Ａが減少しても、それに対応して内筒１がつぶれてい
くため、内容物Ａの液面は下端開口１１ａより常に上に
ある。その結果、ガスぬけの心配はない。
【００３３】また、図１に示されるエアゾール容器に
は、内筒１内の内容物Ａが所定量以上減少したときに内
筒１を突き刺して空間部７内部の圧縮ガスＢを噴射バル
ブ３のバルブステム６を通して容器外へ確実に排出させ
ることができるように、ガス抜き治具９が前記バルブハ
ウジング５の下部に取り付けられている。ガス抜き治具
９は、外周部位に前記内筒１の内壁に向けて傾斜し、先
端８ａが尖っている三角錐状の先鋭突起８から構成され
ている。先鋭突起８の底部には、前記排出導管１０が支
持されている。
は、内筒１内の内容物Ａが所定量以上減少したときに内
筒１を突き刺して空間部７内部の圧縮ガスＢを噴射バル
ブ３のバルブステム６を通して容器外へ確実に排出させ
ることができるように、ガス抜き治具９が前記バルブハ
ウジング５の下部に取り付けられている。ガス抜き治具
９は、外周部位に前記内筒１の内壁に向けて傾斜し、先
端８ａが尖っている三角錐状の先鋭突起８から構成され
ている。先鋭突起８の底部には、前記排出導管１０が支
持されている。
【００３４】バルブステム６の上端には、ボタン１３が
嵌合されている。本発明では、ボタン１３についてとく
に限定しないが、たとえば、図１〜６に示されるよう
に、ボタン本体１３ａの前面に設けられたノズル１３ｂ
の裏面（具体的には、ノズル１３ｂとセンターポストチ
ップ１３ｃとのあいだ）に、内容物が通る溝１３ｄを設
け、この溝１３ｄにより内容物が旋回し、細かい粒子と
なって噴射される機構（一般にメカニカルブレークアッ
プとよばれるもの）を備えたボタンを採用するのが好ま
しい。
嵌合されている。本発明では、ボタン１３についてとく
に限定しないが、たとえば、図１〜６に示されるよう
に、ボタン本体１３ａの前面に設けられたノズル１３ｂ
の裏面（具体的には、ノズル１３ｂとセンターポストチ
ップ１３ｃとのあいだ）に、内容物が通る溝１３ｄを設
け、この溝１３ｄにより内容物が旋回し、細かい粒子と
なって噴射される機構（一般にメカニカルブレークアッ
プとよばれるもの）を備えたボタンを採用するのが好ま
しい。
【００３５】また、図８に示されるように、ノズル１３
ｂの先端が略円錐形状または三角錘形状を呈するボタン
１３を採用してもよく、このばあい、内容物が勢いよく
噴射される。さらに、ボタン１３の代わりに図９に示さ
れる正立用スパウト１４または図１０に示される倒立用
スパウト１５を採用してもよい。
ｂの先端が略円錐形状または三角錘形状を呈するボタン
１３を採用してもよく、このばあい、内容物が勢いよく
噴射される。さらに、ボタン１３の代わりに図９に示さ
れる正立用スパウト１４または図１０に示される倒立用
スパウト１５を採用してもよい。
【００３６】内筒１は、ガス透過性を有する材料によっ
て作製されている。内筒１は、酸やアルカリに対する耐
薬品性とガス透過性に優れたオレフィン系樹脂のうち、
とくに安価なポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレ
ン（ＰＥ）などによって作製されるのが好ましい。
て作製されている。内筒１は、酸やアルカリに対する耐
薬品性とガス透過性に優れたオレフィン系樹脂のうち、
とくに安価なポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレ
ン（ＰＥ）などによって作製されるのが好ましい。
【００３７】圧縮ガスＢは、空間部７内部に充填され、
その一部が前記ガス透過性を有する内筒１を通過して内
容物Ａに溶解している。圧縮ガスＢの充填は、一重缶と
同じ従来公知の方法を用いることができる。たとえば、
内容物Ａ（原液）を内筒１に充填し、噴射バルブ３を外
筒２上に載せ、ついで内筒１と外筒２とのすき間から後
述の混合した圧縮ガスを充填し、そののち、噴射バルブ
３（具体的には、マウンテンカップ４）をクリンプすれ
ばよい。この充填方法は、二重容器では今までにない簡
便な充填方法である。しかも、従来の二重容器と同様
に、圧縮ガスの初期圧を一重缶のばあいより、低くする
ことができる。
その一部が前記ガス透過性を有する内筒１を通過して内
容物Ａに溶解している。圧縮ガスＢの充填は、一重缶と
同じ従来公知の方法を用いることができる。たとえば、
内容物Ａ（原液）を内筒１に充填し、噴射バルブ３を外
筒２上に載せ、ついで内筒１と外筒２とのすき間から後
述の混合した圧縮ガスを充填し、そののち、噴射バルブ
３（具体的には、マウンテンカップ４）をクリンプすれ
ばよい。この充填方法は、二重容器では今までにない簡
便な充填方法である。しかも、従来の二重容器と同様
に、圧縮ガスの初期圧を一重缶のばあいより、低くする
ことができる。
【００３８】圧縮ガスＢは、２つの機能、すなわち、内
容物Ａに溶解して内容物Ａを細かい霧状の粒にして噴霧
したりまたは発泡状態で吐出する機能、および内筒１を
収縮させる機能を奏する少なくとも１種のガスによって
組成され、たとえば、従来から用いられる炭酸ガス（Ｃ
Ｏ2）、チッ素（Ｎ2）、酸素（Ｏ2）、亜酸化チッ素
（Ｎ2Ｏ）または空気などから選定される。ただし、前
記液化石油ガスなどの液化ガスと比較して、他の炭酸ガ
ス、チッ素、酸素、亜酸化チッ素を用いたばあい、低温
時に製品圧力が低くならないので内筒１が裂ける心配が
ない。
容物Ａに溶解して内容物Ａを細かい霧状の粒にして噴霧
したりまたは発泡状態で吐出する機能、および内筒１を
収縮させる機能を奏する少なくとも１種のガスによって
組成され、たとえば、従来から用いられる炭酸ガス（Ｃ
Ｏ2）、チッ素（Ｎ2）、酸素（Ｏ2）、亜酸化チッ素
（Ｎ2Ｏ）または空気などから選定される。ただし、前
記液化石油ガスなどの液化ガスと比較して、他の炭酸ガ
ス、チッ素、酸素、亜酸化チッ素を用いたばあい、低温
時に製品圧力が低くならないので内筒１が裂ける心配が
ない。
【００３９】そのうち、とくに前記内容物Ａに対するオ
ストワルド係数が２０〜２５℃において０．５以上であ
る第１圧縮ガスおよび０．３以下である第２圧縮ガスの
混合ガスからなるのが好ましい。この混合ガスを用いる
ことにより、第１圧縮ガスを主として前記内筒１に透過
させて内容物Ａに溶解させ、一方、内容物Ａに溶けにく
い第２圧縮ガスを主とした残りのガス（図１における圧
縮ガスＢ）を用いて前記内筒Ａを収縮させることができ
る。このばあい、第１圧縮ガスのみの圧縮ガスのばあい
（たとえば、後述する炭酸ガスのみのばあい）と比較し
て内筒内部の圧力降下が小さくなるため、内容物の充填
量を外筒の内容積に対して７０％程度まで確保すること
ができ、しかもガスだまりＣの発生を抑制することがで
きる。
ストワルド係数が２０〜２５℃において０．５以上であ
る第１圧縮ガスおよび０．３以下である第２圧縮ガスの
混合ガスからなるのが好ましい。この混合ガスを用いる
ことにより、第１圧縮ガスを主として前記内筒１に透過
させて内容物Ａに溶解させ、一方、内容物Ａに溶けにく
い第２圧縮ガスを主とした残りのガス（図１における圧
縮ガスＢ）を用いて前記内筒Ａを収縮させることができ
る。このばあい、第１圧縮ガスのみの圧縮ガスのばあい
（たとえば、後述する炭酸ガスのみのばあい）と比較し
て内筒内部の圧力降下が小さくなるため、内容物の充填
量を外筒の内容積に対して７０％程度まで確保すること
ができ、しかもガスだまりＣの発生を抑制することがで
きる。
【００４０】なお、第１圧縮ガスのオストワルド係数
は、圧縮ガスとしての性能を発揮したり、または発泡剤
として作用するために溶解度の大きいものが好ましく、
０．５以上であることが好ましい。一方、第２圧縮ガス
のオストワルド係数は、加圧剤として作用するために溶
解度の小さなものが好ましく、０．３以下であることが
好ましい。
は、圧縮ガスとしての性能を発揮したり、または発泡剤
として作用するために溶解度の大きいものが好ましく、
０．５以上であることが好ましい。一方、第２圧縮ガス
のオストワルド係数は、加圧剤として作用するために溶
解度の小さなものが好ましく、０．３以下であることが
好ましい。
【００４１】また、図１の短いチューブ１１を用いる代
わりに図４に示されるチューブ１２を用いてもよい。な
お、図４において、図１中の符号と同一の符号を付した
ものについては、図１中の構成要素と共通しているもの
とする。
わりに図４に示されるチューブ１２を用いてもよい。な
お、図４において、図１中の符号と同一の符号を付した
ものについては、図１中の構成要素と共通しているもの
とする。
【００４２】図４において、排出導管１０には、チュー
ブ１２がその上端開口１２ｂにおいて連結されている。
ブ１２がその上端開口１２ｂにおいて連結されている。
【００４３】図４のチューブ１２は、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの材料から作製され、下端開口１２ａ
が前記内筒１の下半分内部（とくに好ましくは底部付
近）に位置している。しかも、前記チューブ１２の側面
であって、前記内筒１の軸方向におけるほぼ中間位置に
は、内容物Ａを導入するための内容物導入孔１２ｃが形
成されている。
リプロピレンなどの材料から作製され、下端開口１２ａ
が前記内筒１の下半分内部（とくに好ましくは底部付
近）に位置している。しかも、前記チューブ１２の側面
であって、前記内筒１の軸方向におけるほぼ中間位置に
は、内容物Ａを導入するための内容物導入孔１２ｃが形
成されている。
【００４４】前記内容物導入孔１２ｃの直径は、とくに
限定されるものではないが、図４のように内筒１が横方
向につぶれかかったときでも円滑に内容物Ａを導入でき
るように、０．５〜５ｍｍ程度に設定されるのが好まし
い。
限定されるものではないが、図４のように内筒１が横方
向につぶれかかったときでも円滑に内容物Ａを導入でき
るように、０．５〜５ｍｍ程度に設定されるのが好まし
い。
【００４５】しかも、前記チューブ１２の側面であっ
て、前記内容物Ａの通路を確保するための複数個の孔１
２ｄが形成されている。そのため、図５のように内筒１
が横方向にへこんでも、孔１２ｄによって、内筒１の下
半分にある内容物Ａのための通路が確保され、その結
果、内容物Ａを円滑に導入することができる。
て、前記内容物Ａの通路を確保するための複数個の孔１
２ｄが形成されている。そのため、図５のように内筒１
が横方向にへこんでも、孔１２ｄによって、内筒１の下
半分にある内容物Ａのための通路が確保され、その結
果、内容物Ａを円滑に導入することができる。
【００４６】なお、図４のチューブ１２には、孔１２ｄ
が複数個形成されているが、本発明では個数および位置
についてとくに限定されるものではなく、適宜の位置に
孔１２ｄを少なくとも１個形成すればよい。また孔１２
ｄがなくても下端開口１２ａから内筒１の下半分の内容
物Ａを導入することができる。
が複数個形成されているが、本発明では個数および位置
についてとくに限定されるものではなく、適宜の位置に
孔１２ｄを少なくとも１個形成すればよい。また孔１２
ｄがなくても下端開口１２ａから内筒１の下半分の内容
物Ａを導入することができる。
【００４７】以上のごとく構成された図４のエアゾール
製品は、内容物Ａの噴射後において、内筒１上部にガス
だまりＣが発生しても、前記内容物導入孔１２ｃは、エ
アゾール容器が正立状態（図５参照）または倒立状態
（図６参照）のいずれのばあいでも、内容物Ａ中に位置
している。そのため、噴射状態に関係なく、ガスぬけす
ることなく内容物を全量噴射することができる。
製品は、内容物Ａの噴射後において、内筒１上部にガス
だまりＣが発生しても、前記内容物導入孔１２ｃは、エ
アゾール容器が正立状態（図５参照）または倒立状態
（図６参照）のいずれのばあいでも、内容物Ａ中に位置
している。そのため、噴射状態に関係なく、ガスぬけす
ることなく内容物を全量噴射することができる。
【００４８】なお、図５〜６において、噴射により内容
物Ａが減少しても、それに対応して内筒１がつぶれてい
くため、内容物Ａの液面は内容物導入孔１２ｃより常に
上にある。その結果、ガスぬけの心配はない。
物Ａが減少しても、それに対応して内筒１がつぶれてい
くため、内容物Ａの液面は内容物導入孔１２ｃより常に
上にある。その結果、ガスぬけの心配はない。
【００４９】また、図６の倒立状態において、下端開口
１２ａおよび横穴１２ｄがガスだまりＣに露出している
が、噴射バルブ３に最も近い内容物導入孔１２ｃが内容
物Ａ中にあるのでガスぬけしない。
１２ａおよび横穴１２ｄがガスだまりＣに露出している
が、噴射バルブ３に最も近い内容物導入孔１２ｃが内容
物Ａ中にあるのでガスぬけしない。
【００５０】実施例１ つぎに本発明の実施例であるエアゾール製品（以下、発
明品という）と従来の技術を適用したエアゾール製品１
〜２（以下、比較品１〜２という）とを比較しながら、
累積される噴射時間に対する製品圧力（初期圧または噴
射後の平衡圧力）の変化を以下の方法により調べた。
明品という）と従来の技術を適用したエアゾール製品１
〜２（以下、比較品１〜２という）とを比較しながら、
累積される噴射時間に対する製品圧力（初期圧または噴
射後の平衡圧力）の変化を以下の方法により調べた。
【００５１】 エヤゾール処方 内容物：エタノール／精製水＝５０／５０（ｗｔ％） 圧縮ガス：ＣＯ2／Ｎ2＝５／１（ｗｔ％） 充填率：６０（ｖｏｌ％） 材料仕様 容 器：ガス透過性内筒を備えた二重容器 バルブ：発明品 ：チューブ先端が容器中心部にある（図１参照） 比較品１：チューブ先端が缶底にある（図８のチューブ３３がある ばあい） 比較品２：チューブなし（図８のチューブ３３がないばあい） 噴射方法 正立３秒間で噴射→倒立１秒間噴射を繰り返す。
【００５２】比較品１では倒立で、比較品２では正立で
噴射するとガスぬけが起こり、発明品と比較して製品圧
力の大幅な低下がみられた（表１およびそれに対応する
図７のグラフ参照）。
噴射するとガスぬけが起こり、発明品と比較して製品圧
力の大幅な低下がみられた（表１およびそれに対応する
図７のグラフ参照）。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、内筒内部に透過した圧
縮ガスが内容物に溶解された状態で確実に噴射され、一
方、気体の状態では噴射されにくくなる。したがって、
エアゾール容器が正立状態または倒立状態のいずれのば
あいでも内容物の全量の噴射が可能である。その結果、
本発明のエアゾール製品は、内容物の残量が少なくなっ
てもポジションフリーで使用することができる。
縮ガスが内容物に溶解された状態で確実に噴射され、一
方、気体の状態では噴射されにくくなる。したがって、
エアゾール容器が正立状態または倒立状態のいずれのば
あいでも内容物の全量の噴射が可能である。その結果、
本発明のエアゾール製品は、内容物の残量が少なくなっ
てもポジションフリーで使用することができる。
【図１】本発明のエアゾール製品の一実施例を示す断面
説明図である。
説明図である。
【図２】図１のエアゾール製品の噴射後の正立状態を示
す断面説明図である。
す断面説明図である。
【図３】図１のエアゾール製品の噴射後の倒立状態を示
す断面説明図である。
す断面説明図である。
【図４】本発明のエアゾール製品の他の実施例を示す断
面説明図である。
面説明図である。
【図５】図４のエアゾール製品の噴射後の状態を示す断
面説明図である。
面説明図である。
【図６】図４のエアゾール製品の倒立状態を示す断面説
明図である。
明図である。
【図７】エアゾール製品の噴射時間に対する製品圧力の
変化を示したグラフである。
変化を示したグラフである。
【図８】図１のエアゾール製品に採用されうるボタンの
他の例を示す断面説明図である。
他の例を示す断面説明図である。
【図９】図１のエアゾール製品に採用されうる正立用ス
パウトの断面説明図である。
パウトの断面説明図である。
【図１０】図１のエアゾール製品に採用されうる倒立用
スパウトの断面説明図である。
スパウトの断面説明図である。
【図１１】従来のガス透過性の内筒を有する二重容器か
らなるエアゾール製品の断面図である。
らなるエアゾール製品の断面図である。
【図１２】図１１のエアゾール製品の噴射後の状態を示
す断面説明図である。
す断面説明図である。
【図１３】図１１のエアゾール製品の噴射後に放置され
た状態を示す断面図である。
た状態を示す断面図である。
【図１４】従来のダミーチューブを有するエアゾール製
品の断面図である。
品の断面図である。
１ 内筒 ２ 外筒 ３ 噴射バルブ １１、１２ チューブ １１ａ 下端開口 １２ｃ 内容物導入孔
Claims (6)
- 【請求項１】 内筒を収容する外筒上に噴射バルブが嵌
着されてなるエアゾール容器の内筒内部に内容物が充填
され、外筒と内筒とのあいだの空間部に圧縮ガスが充填
され、前記内筒がガス透過性であり、前記圧縮ガスの一
部が前記内筒を透過して内容物に溶解され、しかも、前
記内筒内部の内容物の一部が前記エアゾール容器外部へ
噴射されたのちに内筒内部の残りの内容物に溶解された
圧縮ガスの一部が発泡することにより、前記内筒内部の
圧力および前記空間部内部の圧力が平衡圧に保たれてな
るエアゾール製品であって、前記内筒内部において、前
記噴射バルブの底部に設けられた排出口にはチューブが
その上端開口において連結され、該チューブの下端開口
が、前記内筒の軸方向におけるほぼ中間位置に配置され
ることにより、前記内筒内部に透過した圧縮ガスが内容
物に溶解された状態で噴射され、一方、気体の状態では
噴射されにくいエアゾール製品。 - 【請求項２】 内筒を収容する外筒上に噴射バルブが嵌
着されてなるエアゾール容器の内筒内部に内容物が充填
され、外筒と内筒とのあいだの空間部に圧縮ガスが充填
され、前記内筒がガス透過性であり、前記圧縮ガスの一
部が前記内筒を透過して内容物に溶解され、しかも、前
記内筒内部の内容物の一部が前記エアゾール容器外部へ
噴射されたのちに内筒内部の残りの内容物に溶解された
圧縮ガスの一部が発泡することにより、前記内筒内部の
圧力および前記空間部内部の圧力が平衡圧に保たれてな
るエアゾール製品であって、前記内筒内部において、前
記噴射バルブの底部に設けられた排出口にはチューブが
その上端開口において連結され、該チューブの下端開口
が前記内筒の下半分内部に位置しており、前記チューブ
の側面であって、前記内筒の軸方向におけるほぼ中間位
置には、内容物を導入するための内容物導入孔が形成さ
れることにより、前記内筒内部に透過した圧縮ガスが内
容物に溶解された状態で噴射され、一方、気体の状態で
は噴射されにくいエアゾール製品。 - 【請求項３】 前記内容物導入孔の直径が０．５〜５ｍ
ｍ程度である請求項２記載のエアゾール製品。 - 【請求項４】 前記チューブの側面であって、前記内容
物導入孔より下方に位置には、内容物の通路を確保する
ための少なくとも１個の孔が形成されてなる請求項２ま
たは３記載のエアゾール製品。 - 【請求項５】 前記内筒がオレフィン系樹脂からなる請
求項１、２、３または４記載のエアゾール製品。 - 【請求項６】 前記内筒がポリエチレンまたはポリプロ
ピレンからなる請求項５記載のエアゾール製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19014497A JP3898291B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | エアゾール製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19014497A JP3898291B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | エアゾール製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1133444A true JPH1133444A (ja) | 1999-02-09 |
| JP3898291B2 JP3898291B2 (ja) | 2007-03-28 |
Family
ID=16253145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19014497A Expired - Fee Related JP3898291B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | エアゾール製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3898291B2 (ja) |
Cited By (11)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2002205780A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-23 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 染毛剤用エァゾール容器 |
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- 1997-07-15 JP JP19014497A patent/JP3898291B2/ja not_active Expired - Fee Related
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