JPH032270A - 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物に関し、詳しくは、低温で硬化皮膜形成速度が速
く、粘着性物質に対し安定した剥離性を示す剥離性硬化
皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物に関するもの
である。
組成物に関し、詳しくは、低温で硬化皮膜形成速度が速
く、粘着性物質に対し安定した剥離性を示す剥離性硬化
皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物に関するもの
である。
紙2合成樹脂フィルム、合成繊維布等の各種基材表面に
剥離性硬化皮膜を形成させることにより、感圧接着剤等
の粘着物質に対して剥離性を示す材料を得る方法は古く
から知られている。かかる剥離性硬化皮膜を形成する材
料としては1通常。
剥離性硬化皮膜を形成させることにより、感圧接着剤等
の粘着物質に対して剥離性を示す材料を得る方法は古く
から知られている。かかる剥離性硬化皮膜を形成する材
料としては1通常。
オルガノポリシロキサン組成物が使用されており。
例えば、ビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物からな
るオルガノポリシロキサン組成物(特公昭49−267
98号公報参照)、ヘキセニル基のような高級アルケニ
ル基を含有する低粘度のオルガノポリシロキサンとオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物から
なるオルガノポリシロキサン組成物(特開昭62−86
061号公報参照)が提案されている。ところが、前者
のオルガノポリシロキサン組成物は、硬化速度が遅いの
で、これを短時間で硬化させるためには140℃以上の
高温条件下での加熱処理が必要であった。そのため基材
によっては熱収縮したり発泡を起すことがあり、また鏡
面仕上げ面の光沢が低下する等の問題があった。
ノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物からな
るオルガノポリシロキサン組成物(特公昭49−267
98号公報参照)、ヘキセニル基のような高級アルケニ
ル基を含有する低粘度のオルガノポリシロキサンとオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物から
なるオルガノポリシロキサン組成物(特開昭62−86
061号公報参照)が提案されている。ところが、前者
のオルガノポリシロキサン組成物は、硬化速度が遅いの
で、これを短時間で硬化させるためには140℃以上の
高温条件下での加熱処理が必要であった。そのため基材
によっては熱収縮したり発泡を起すことがあり、また鏡
面仕上げ面の光沢が低下する等の問題があった。
後者のオルガノポリシロキサン組成物は、硬化速度は速
いが、低粘度のオルガノポリシロキサンを主成分として
いるために硬化皮膜強度が低く、例えば、これを適用し
た剥離性シートを巻き取った場合には、その表面が傷つ
き易くなり、また、これを紙等の多孔質基材に適用した
場合には、多孔質基材の内部に浸み込み易く、オルガノ
ポリシロキサン組成物の塗工量が多くなりコスト的に不
利になる等の問題があり、用途によっては十分満足でき
るものではなかった。
いが、低粘度のオルガノポリシロキサンを主成分として
いるために硬化皮膜強度が低く、例えば、これを適用し
た剥離性シートを巻き取った場合には、その表面が傷つ
き易くなり、また、これを紙等の多孔質基材に適用した
場合には、多孔質基材の内部に浸み込み易く、オルガノ
ポリシロキサン組成物の塗工量が多くなりコスト的に不
利になる等の問題があり、用途によっては十分満足でき
るものではなかった。
さらに、上記の組成物はいずれも極めて剥離性の高い皮
膜を形成するので、工程紙、アスファルト包装紙、異差
剥離両面剥離紙などのように中程度の剥離性能を要求さ
れる用途あるいは適度の剥離性を要求されるテープ類、
ラベル類などには使用できないものであり、その用途が
制限されていた。
膜を形成するので、工程紙、アスファルト包装紙、異差
剥離両面剥離紙などのように中程度の剥離性能を要求さ
れる用途あるいは適度の剥離性を要求されるテープ類、
ラベル類などには使用できないものであり、その用途が
制限されていた。
〔発明が解決しようとするmK題]
本発明者らは上記問題点を解消するために検討した本発
明に到達した。
明に到達した。
本発明の目的は硬化速度が速く、90℃付近の低温度条
件下においても硬化速度が速く、工程紙。
件下においても硬化速度が速く、工程紙。
アスファルト包装紙、テープ類、ラベル類などにおいて
要求される中程度の剥離性能あるいは適度の剥離性能を
有する硬化皮膜を形成し得る剥離性硬化皮膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物を提供するにある。
要求される中程度の剥離性能あるいは適度の剥離性能を
有する硬化皮膜を形成し得る剥離性硬化皮膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物を提供するにある。
〔課題を解決するための手段とその作用〕かかる本発明
は。
は。
(A) 1分子中に2個以上の一般式
H,C=CH−(CHz)a−C式中、aは2〜8であ
る)で表される高級アルケニル基を含有する生ゴム状オ
ルガノポリシロキサン 100重量部、(
B) 1分子中に2個以上のけい素原子結合水素原子を
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
0.3〜40重量部、よびSin、/、
単位からなり、1分子中に少なくとも2個の一般式Hz
C= CHCCHx ) a −(式中、a、は2〜
8である)で示されるアルケニル基を含有する有機溶剤
可溶性オルガノポリシロキサンレジン2〜200重量部
、 (D) 付加反応抑制剤 0.001〜5重量部、(
E) 触媒量の白金系化合物 および (F) 任意量の有機溶剤 からなる剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物に関する。
る)で表される高級アルケニル基を含有する生ゴム状オ
ルガノポリシロキサン 100重量部、(
B) 1分子中に2個以上のけい素原子結合水素原子を
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
0.3〜40重量部、よびSin、/、
単位からなり、1分子中に少なくとも2個の一般式Hz
C= CHCCHx ) a −(式中、a、は2〜
8である)で示されるアルケニル基を含有する有機溶剤
可溶性オルガノポリシロキサンレジン2〜200重量部
、 (D) 付加反応抑制剤 0.001〜5重量部、(
E) 触媒量の白金系化合物 および (F) 任意量の有機溶剤 からなる剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物に関する。
これを説明するに1本発明に使用される(A)成分のオ
ルガノポリシロキサンは本発明組成物の主成分となるも
のであって、1分子中に2個以上の一般式HzC=CH
−(CL)a (式中、aは2〜8である)で示さ九
る高級アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
である。
ルガノポリシロキサンは本発明組成物の主成分となるも
のであって、1分子中に2個以上の一般式HzC=CH
−(CL)a (式中、aは2〜8である)で示さ九
る高級アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
である。
かかるオルガノポリシロキサンとしては、一般弐〇zC
=CH−(CHJa−C式中、aは2〜8である)で示
される高級アルケニル基を2個以上含有する平均単位式
Rb5iO(n−b)/zで示されるオルガノポリシロ
キサンが例示される。ここで、式中、Rはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基;一
般式)!、C=CH(CH,)a (式中、aは2〜
8である)で表わされる高級アルケニル基;フェニル基
、トリル基、キシリル基のようなアリール基;2−フェ
ニルエチル基、2−フェニルプロピル基、3,3.3ニ
トリフルオロプロピル基のような置換アルキル基等で例
示される置換もしくは非置換の1価の炭化水素基であり
、Rのうち少なくとも70モル%はメチル基であること
が剥離特性の点から好ましい.また、bは1.9〜2.
05の数である.なお本オルガノポリシロキサン中に少
量の水酸基やアルコキシ基を含有していてもよい。
=CH−(CHJa−C式中、aは2〜8である)で示
される高級アルケニル基を2個以上含有する平均単位式
Rb5iO(n−b)/zで示されるオルガノポリシロ
キサンが例示される。ここで、式中、Rはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基;一
般式)!、C=CH(CH,)a (式中、aは2〜
8である)で表わされる高級アルケニル基;フェニル基
、トリル基、キシリル基のようなアリール基;2−フェ
ニルエチル基、2−フェニルプロピル基、3,3.3ニ
トリフルオロプロピル基のような置換アルキル基等で例
示される置換もしくは非置換の1価の炭化水素基であり
、Rのうち少なくとも70モル%はメチル基であること
が剥離特性の点から好ましい.また、bは1.9〜2.
05の数である.なお本オルガノポリシロキサン中に少
量の水酸基やアルコキシ基を含有していてもよい。
本成分の、具体例としては、ジメチルブテニルシロキシ
基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルペンテニ
ルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチ
ルへキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、
ジメチルへブテニルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシ
ロキサン、ジメチルオクテニルシロキシ基末端封鎖ジメ
チルシロキサン、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル
ブテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,シ
ラノール基末端封鎖メチルブテニルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖
メチルペンテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重
合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルへキセニル
シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,シラノール
基末端封鎖メチルへキセニルシロキサン・ジメチルシロ
キサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル
へブテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,
トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルオクテニルシロキ
サン・ジメチルシロキサン共重合体,ジメチルペンテニ
ルシロキシ基末端封鎖メチルフェニルシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体,シラノール基末端封鎖メチル
ペンテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,
ジメチルへキセニルシロキシ基末端封鎖メチルへキセニ
ルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,ジメチル
へキセニルシロキシ基末端封鎖ジフェニルシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体などから例示される。本成
分はその分子量が25℃における粘度100センチスト
ークスのものから生ゴム状のものまで使用できるが、剥
離性硬化皮膜の強度、例えば引張強さ,伸び,引裂強さ
,耐摩耗性等が優れることから、重合度の高い生ゴム状
のオルガノポリシロキサンが好ましい.かかるオルガノ
ポリシロキサンを使用するときには一般にJISC21
23に規定する可塑度が100以上のものが好ましい。
基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルペンテニ
ルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチ
ルへキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、
ジメチルへブテニルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシ
ロキサン、ジメチルオクテニルシロキシ基末端封鎖ジメ
チルシロキサン、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル
ブテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,シ
ラノール基末端封鎖メチルブテニルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖
メチルペンテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重
合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルへキセニル
シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,シラノール
基末端封鎖メチルへキセニルシロキサン・ジメチルシロ
キサン共重合体,トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル
へブテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,
トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルオクテニルシロキ
サン・ジメチルシロキサン共重合体,ジメチルペンテニ
ルシロキシ基末端封鎖メチルフェニルシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体,シラノール基末端封鎖メチル
ペンテニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,
ジメチルへキセニルシロキシ基末端封鎖メチルへキセニ
ルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体,ジメチル
へキセニルシロキシ基末端封鎖ジフェニルシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体などから例示される。本成
分はその分子量が25℃における粘度100センチスト
ークスのものから生ゴム状のものまで使用できるが、剥
離性硬化皮膜の強度、例えば引張強さ,伸び,引裂強さ
,耐摩耗性等が優れることから、重合度の高い生ゴム状
のオルガノポリシロキサンが好ましい.かかるオルガノ
ポリシロキサンを使用するときには一般にJISC21
23に規定する可塑度が100以上のものが好ましい。
本発明に使用される(B)成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは、(A)成分の架橋剤であり、架橋
剤としての働きをするためには1分子中に2個以上のけ
い素原子結合水素原子を含有することが必要である.か
かるオルガノハイドロジエンポリシロキサンとしては、
ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジエンシロキサン共重合体,トリ
メチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体,ジメチルフェニル
シロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジエンシロキサン共重合体,トリメチルシロキシ基末
端封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサン、環状メチ
ルハイドロジエンポリシロキサン、ハイドロジエンポリ
シルセスキオキサン、ジメチルハイドロジエンシロキサ
ン単位とSin,単位からなる共重合体等が例示される
。
ンポリシロキサンは、(A)成分の架橋剤であり、架橋
剤としての働きをするためには1分子中に2個以上のけ
い素原子結合水素原子を含有することが必要である.か
かるオルガノハイドロジエンポリシロキサンとしては、
ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジエンシロキサン共重合体,トリ
メチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体,ジメチルフェニル
シロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジエンシロキサン共重合体,トリメチルシロキシ基末
端封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサン、環状メチ
ルハイドロジエンポリシロキサン、ハイドロジエンポリ
シルセスキオキサン、ジメチルハイドロジエンシロキサ
ン単位とSin,単位からなる共重合体等が例示される
。
本成分の使用量は、(A)成分100重量部に対して0
.3〜40重量部である。これは0.3重量部未満では
硬化皮膜形成速度が遅くなり、40重量部を越えると硬
化皮膜の剥離性能が低下するからである。
.3〜40重量部である。これは0.3重量部未満では
硬化皮膜形成速度が遅くなり、40重量部を越えると硬
化皮膜の剥離性能が低下するからである。
本発明に使用される(C)成分のオルガノポリシロキサ
ンレジンは、1分子中に少なくても2個の一般式CHz
=CH (CHI )a (式中aは2〜8である
)で示されるアルケニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンレジンであり、上式中,Rはメチル基。
ンレジンは、1分子中に少なくても2個の一般式CHz
=CH (CHI )a (式中aは2〜8である
)で示されるアルケニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンレジンであり、上式中,Rはメチル基。
エチル基,プロピル基等のアルキル基、フェニル基等の
アリール基、ビニル基,アリール基等の低級アルケニル
基で例示される1価炭化水素である。
アリール基、ビニル基,アリール基等の低級アルケニル
基で例示される1価炭化水素である。
本成分において、R□SiO工/2単位H R4SiO
z/z単位(A) およびRS103 /2単位は.成分尋との相溶性を増
加する働きをし, SLO47z単位は、剥離性能を減
少させる働きをする.従ってR, SiO工/2単位と
R2Sin, /□単位もしくはR5103/2単位と
5i047□単位のモル比は、適度にバランスがとれて
いることが必要であり、この3者のモル比は、好ましく
は、0.1〜1.5=0.1〜1.0 : L、0であ
る。またR、SiO□72単位とR35i03 /2単
位は、併用してもよい。
z/z単位(A) およびRS103 /2単位は.成分尋との相溶性を増
加する働きをし, SLO47z単位は、剥離性能を減
少させる働きをする.従ってR, SiO工/2単位と
R2Sin, /□単位もしくはR5103/2単位と
5i047□単位のモル比は、適度にバランスがとれて
いることが必要であり、この3者のモル比は、好ましく
は、0.1〜1.5=0.1〜1.0 : L、0であ
る。またR、SiO□72単位とR35i03 /2単
位は、併用してもよい。
ここでR15iOzzz単位としては、(CH3)3
SiO工/2単位、CCHs )i (CHz =CH
)SiO□72単位、 (CH3)、(C,H,)S
iOX7.単位、 CH3(Cs Hs ) (CHI
” CH)SL0□72単位などが例示され、R,S
iO単位としては、(CH3)z 5LOz y□□単
位 CH,(CH,= CH)Sin、へ単位。
SiO工/2単位、CCHs )i (CHz =CH
)SiO□72単位、 (CH3)、(C,H,)S
iOX7.単位、 CH3(Cs Hs ) (CHI
” CH)SL0□72単位などが例示され、R,S
iO単位としては、(CH3)z 5LOz y□□単
位 CH,(CH,= CH)Sin、へ単位。
C)I、 (CGH,)SiO□7□r (CJ、)、
SiO□/2単位などが例示され、R51Oi /2単
位としては、 CH35iOz/z単位。
SiO□/2単位などが例示され、R51Oi /2単
位としては、 CH35iOz/z単位。
CH2=CHCH,5i03z□単位、 c、t+、s
io、、□単位等が例示される。
io、、□単位等が例示される。
本成分は、一般に式R,5iOXと式R,5iX2もし
くは式R51X、と式six、 (ここで又は塩素や臭
素のようなハロゲン原子またはCH30−、C,H,O
−のようなアルコキシ基である)で示されるシランの共
加水分解あるいはR,SiXとR,5LX2もしくはR
51X、 (、:S:テ又は前記した通り)で示される
シランを酸性のコロイド状シリカ分散水と反応させて製
造される。
くは式R51X、と式six、 (ここで又は塩素や臭
素のようなハロゲン原子またはCH30−、C,H,O
−のようなアルコキシ基である)で示されるシランの共
加水分解あるいはR,SiXとR,5LX2もしくはR
51X、 (、:S:テ又は前記した通り)で示される
シランを酸性のコロイド状シリカ分散水と反応させて製
造される。
従って、通常数重量%のシラノール基または、アルコキ
シ基を有する。
シ基を有する。
また、さらに、このものに、トリオルガノシリル化剤を
作用させ、シラノール基を減少もしくは皆無にしてもよ
い1本成分は、通常粘稠な液体。
作用させ、シラノール基を減少もしくは皆無にしてもよ
い1本成分は、通常粘稠な液体。
粉体ないし固体状をなしている。
本成分の配合量は(A)成分100重量部に対し。
2〜200重量部であり、 2重量部未満であると、硬
化皮膜の剥離性能が大きすぎ、200重量部をこえると
剥離性能が小さくなりすぎ、適度であり中程度の剥離性
能が得られないからである。
化皮膜の剥離性能が大きすぎ、200重量部をこえると
剥離性能が小さくなりすぎ、適度であり中程度の剥離性
能が得られないからである。
本発明に使用される(D)成分の付加反応抑制剤は本組
成物の室温における保存安定性を付与させるために必要
とされる成分であり、これには3−メチル−1−ブチン
−3−オール、3・5−ジメチル−1−ヘキシン−3−
オール、3−メチル−1−ペンテン−3−オール、フェ
ニルブチノール等のアルキニルアルコール:3−メチル
−3−ペンテン−1−イン、3・5−ジメチル−1−ヘ
キシン−3−イン、テトラメチルビニルシロキサン環状
体、ベンゾトリアゾール等が例示される。
成物の室温における保存安定性を付与させるために必要
とされる成分であり、これには3−メチル−1−ブチン
−3−オール、3・5−ジメチル−1−ヘキシン−3−
オール、3−メチル−1−ペンテン−3−オール、フェ
ニルブチノール等のアルキニルアルコール:3−メチル
−3−ペンテン−1−イン、3・5−ジメチル−1−ヘ
キシン−3−イン、テトラメチルビニルシロキサン環状
体、ベンゾトリアゾール等が例示される。
本成分の使用量は、実用上のポットライフを得る量でよ
く、その分子構造により反応抑制効果は異なり特に制限
されるものではないが、(A)成分100重量部に対し
てo、oot〜5重量部、好ましくは0.05〜1重量
部である。
く、その分子構造により反応抑制効果は異なり特に制限
されるものではないが、(A)成分100重量部に対し
てo、oot〜5重量部、好ましくは0.05〜1重量
部である。
本発明に使用される(F)成分の白金系化合物は本発明
組成物を架橋し硬化させるための触媒となるものであり
、具体例としては、炭素粉末担体上に吸着させた微粒子
状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化
白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とビニルシロキサ
ンの配位化合物。
組成物を架橋し硬化させるための触媒となるものであり
、具体例としては、炭素粉末担体上に吸着させた微粒子
状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化
白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とビニルシロキサ
ンの配位化合物。
白金黒、パラジウム、ロジウム触媒などが例示される。
その使用量は、触媒の種類によって異なり、特に限定さ
れるものではないが1本発明の組成物を90℃以下の加
熱処理により硬化皮膜を形成させるためには(A)成分
〜(C)成分の合計量に対し、通常、1〜11000p
pの範囲内で使用される。
れるものではないが1本発明の組成物を90℃以下の加
熱処理により硬化皮膜を形成させるためには(A)成分
〜(C)成分の合計量に対し、通常、1〜11000p
pの範囲内で使用される。
本発明に使用されるCF)成分の有機溶剤は本発明組成
物の保存安定性を向上し、かつ、各種基材に対する塗工
性を向上させるために必要とされる成分であり、本発明
組成物を均一に溶解し得るものが使用可能である。かか
る有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン、ペンタン等の
脂肪族炭化水素;トリクロロエチレン、パークロロエチ
レン等のハロゲン化炭化水素:酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン等が例示される。
物の保存安定性を向上し、かつ、各種基材に対する塗工
性を向上させるために必要とされる成分であり、本発明
組成物を均一に溶解し得るものが使用可能である。かか
る有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン、ペンタン等の
脂肪族炭化水素;トリクロロエチレン、パークロロエチ
レン等のハロゲン化炭化水素:酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン等が例示される。
本発明組成物は上記(A)成分〜(F)成分を単に均一
に混合するだけで容易に得られる。この混合に際しては
、(A)成分をCF)成分に均一に溶解した後、(B)
成分と(C)成分と(E)成分を混合する方法が有利で
ある。
に混合するだけで容易に得られる。この混合に際しては
、(A)成分をCF)成分に均一に溶解した後、(B)
成分と(C)成分と(E)成分を混合する方法が有利で
ある。
以上のような本発明組成物は、二九を紙2合成榎脂フィ
ルム、繊維等の各種基材表面に塗布し、加熱温度80〜
90℃、加熱時間10〜20秒の条件下で加熱処理する
ことにより、感圧接着剤等の粘着性物質に対しては非常
に安定した剥離性を示す硬化皮膜を形成すると同時に、
各種基材に対しては密着性に優れた硬化皮膜を形成する
。したがって、本発明組成物は熱によって変形し易い合
成樹脂フィルムや耐熱性の悪い紙等に適用することが可
能であり、特に、その剥離性能は中程度あるいは適度の
剥離性能を有するので、かかる特性を要求されている工
程紙、アスファルト包装紙、テープ類。
ルム、繊維等の各種基材表面に塗布し、加熱温度80〜
90℃、加熱時間10〜20秒の条件下で加熱処理する
ことにより、感圧接着剤等の粘着性物質に対しては非常
に安定した剥離性を示す硬化皮膜を形成すると同時に、
各種基材に対しては密着性に優れた硬化皮膜を形成する
。したがって、本発明組成物は熱によって変形し易い合
成樹脂フィルムや耐熱性の悪い紙等に適用することが可
能であり、特に、その剥離性能は中程度あるいは適度の
剥離性能を有するので、かかる特性を要求されている工
程紙、アスファルト包装紙、テープ類。
ラベル類への用途展開が可能である。
次に本発明を実施例にて説明する。実施例中、部とある
のは重量部を示し、粘度25℃における測定値を示す。
のは重量部を示し、粘度25℃における測定値を示す。
また、実施例における各種の測定値は、次の方法に従っ
て測定した。
て測定した。
ポットライフ
オルガノポリシロキサン組成物450−を600dの冷
却管付きガラスビンに入れ、25℃で撹拌しながら放置
し、所定時間ごとの粘度を画定した。
却管付きガラスビンに入れ、25℃で撹拌しながら放置
し、所定時間ごとの粘度を画定した。
硬化特性
オルガノポリシロキサン組成物の所定量をフィルムまた
はシート状の基材表面に塗布した後、所定温度の熱風循
環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成するま
での時間を測定した。
はシート状の基材表面に塗布した後、所定温度の熱風循
環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成するま
での時間を測定した。
剥離抵抗
オルガノポリシロキサン組成物の所定量をフィルムまた
はシート状の基材表面に塗布し、所定温度の熱風循環式
オーブン中で加熱し、所定時間加熱して硬化皮膜を形成
させた後、その硬化皮膜表面にアクリル系溶剤型粘着剤
〔東洋インキ■製部品名オリバインB P S 512
7)を100℃で2分間加熱 処理をする0次に、この処理面に秤量55g/rr!の
貼り合せ紙を貼り合せ、20g/dの荷重下に25℃で
所定時間エージングさせて測定用試料を作成する0次に
、この試料を5G巾に切断して試験片を作り、引張り試
験機を用いて貼り合せ紙を180℃の角度で剥離速度0
.3m/分の条件下で引張り、剥離に要する力(g)を
測定した。
はシート状の基材表面に塗布し、所定温度の熱風循環式
オーブン中で加熱し、所定時間加熱して硬化皮膜を形成
させた後、その硬化皮膜表面にアクリル系溶剤型粘着剤
〔東洋インキ■製部品名オリバインB P S 512
7)を100℃で2分間加熱 処理をする0次に、この処理面に秤量55g/rr!の
貼り合せ紙を貼り合せ、20g/dの荷重下に25℃で
所定時間エージングさせて測定用試料を作成する0次に
、この試料を5G巾に切断して試験片を作り、引張り試
験機を用いて貼り合せ紙を180℃の角度で剥離速度0
.3m/分の条件下で引張り、剥離に要する力(g)を
測定した。
残留接着率
剥離抵抗と同じ方法でシート状基材表面にオルガノポリ
シロキサン組成物の硬化皮膜を形成させ。
シロキサン組成物の硬化皮膜を形成させ。
その表面にポリエステル製のテープ〔日東電工■製部品
名ポリエステルテープ31B)を貼り合せ、その上に2
0 g / ajの荷重を載置し70℃で20時間加熱
処理した後、そのテープをはがしてステンレス板に貼り
付けた。 このテープを180°の角度で、剥離速度0
.3m/分の条件下ではがすに要する力(g)を測定し
、未処理の標準テープをはがすに要する力に対する百分
率で表した。
名ポリエステルテープ31B)を貼り合せ、その上に2
0 g / ajの荷重を載置し70℃で20時間加熱
処理した後、そのテープをはがしてステンレス板に貼り
付けた。 このテープを180°の角度で、剥離速度0
.3m/分の条件下ではがすに要する力(g)を測定し
、未処理の標準テープをはがすに要する力に対する百分
率で表した。
実施例1
分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたメチル
へキセニルシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合
体生ゴム(ヘキセニル基含有12.0モル%)100部
、5センチポイズの分子鎖末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキサン4部
、 (J C=CH(CHt )4 )(CH3)、
Si0.7部単位とCH,5in3/□単位とSiO+
z2単位からなり、そのモル比が0.4 : 0.35
: 1,0である有機溶剤可溶性の粉体状のオルガノ
ポリシロキサンレジン10部、3,5−ジメチル−3−
ヘキセン−1−イン0.9部をトルエン1800部に溶
解した。 次いで、これにオルーガノポリシロキサンの
合計重量に対して、白金換算で130ppmの塩化白金
酸・ジビニルテトラメチルシロキサン錯体を添加して剥
離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製し
た0次に、この組成物を鏡面仕上げのポリエチレンラミ
ネートクラフト紙の表面に0.7g/aJの量塗工し、
90℃で20秒間加熱処理した。得られた硬化皮膜の剥
離抵抗、残留接着率を測定した。
へキセニルシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合
体生ゴム(ヘキセニル基含有12.0モル%)100部
、5センチポイズの分子鎖末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキサン4部
、 (J C=CH(CHt )4 )(CH3)、
Si0.7部単位とCH,5in3/□単位とSiO+
z2単位からなり、そのモル比が0.4 : 0.35
: 1,0である有機溶剤可溶性の粉体状のオルガノ
ポリシロキサンレジン10部、3,5−ジメチル−3−
ヘキセン−1−イン0.9部をトルエン1800部に溶
解した。 次いで、これにオルーガノポリシロキサンの
合計重量に対して、白金換算で130ppmの塩化白金
酸・ジビニルテトラメチルシロキサン錯体を添加して剥
離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製し
た0次に、この組成物を鏡面仕上げのポリエチレンラミ
ネートクラフト紙の表面に0.7g/aJの量塗工し、
90℃で20秒間加熱処理した。得られた硬化皮膜の剥
離抵抗、残留接着率を測定した。
それらの結果を第1表および第2表に示した。
なお、剥離抵抗の画定に使用した粘着剤はアクリル系溶
剤型粘着剤〔東洋インキ■製部品名オリバインB P
S 5127)であった、また、比較のため上記におい
てオルガノポリシロキサンレジンを使用しない以外は、
上記と同様にしてオルガノポリシロキサン組成物を調製
し、このオルガノポリシロキサン組成物について上記と
同様に硬化特性、剥離抵抗および残留接着率を測定した
。これらの測定結果を第1表、第2表に併記した。
剤型粘着剤〔東洋インキ■製部品名オリバインB P
S 5127)であった、また、比較のため上記におい
てオルガノポリシロキサンレジンを使用しない以外は、
上記と同様にしてオルガノポリシロキサン組成物を調製
し、このオルガノポリシロキサン組成物について上記と
同様に硬化特性、剥離抵抗および残留接着率を測定した
。これらの測定結果を第1表、第2表に併記した。
第1表
第2表
実施例2
分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルシロキサンとメチルへプニテルシロキサン共重合体生
ゴム(ヘプテニルシロキサン単位1.8モル%、可塑度
1.45) 100部、 (H,C:C)I(CH2)
、)(CHi)2siozz□単位とCH35103/
□単位と5iO472単位からなり、 それらのモル比
が0.4 : 0.4 : 1.0である有機溶剤可溶
性の粉体状のオルガノポリシロキサンレジン20部、粘
度20センチボイズの分子鎖両末端がトリメチルシロキ
シ基で封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキサン
5部、3,5−ジメチル−3−ヘキセン−1−イン0.
9部をトルエン1800部に溶解し、これに白金換算で
130PPO1の塩化白金酸・ジビニルテトラメチルシ
ロキサン錯体を添加して剥離性硬化皮膜形成用オルガノ
ポリシロキサン組成物を調製した0次にこの組成物の特
性を実施例1と同様にして測定したところ、第3表、第
4表に示した通りの測定値を得た。
ルシロキサンとメチルへプニテルシロキサン共重合体生
ゴム(ヘプテニルシロキサン単位1.8モル%、可塑度
1.45) 100部、 (H,C:C)I(CH2)
、)(CHi)2siozz□単位とCH35103/
□単位と5iO472単位からなり、 それらのモル比
が0.4 : 0.4 : 1.0である有機溶剤可溶
性の粉体状のオルガノポリシロキサンレジン20部、粘
度20センチボイズの分子鎖両末端がトリメチルシロキ
シ基で封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキサン
5部、3,5−ジメチル−3−ヘキセン−1−イン0.
9部をトルエン1800部に溶解し、これに白金換算で
130PPO1の塩化白金酸・ジビニルテトラメチルシ
ロキサン錯体を添加して剥離性硬化皮膜形成用オルガノ
ポリシロキサン組成物を調製した0次にこの組成物の特
性を実施例1と同様にして測定したところ、第3表、第
4表に示した通りの測定値を得た。
また、上記で得られたオルガノポリシロキサン組成物を
片面コロナ放電処理加工したポリプロピレンフィルムの
コロナ放電処理加工表面上に固形分換算で0.4g/c
Jの量塗工し、実施例1と同様にして硬化特性、剥離抵
抗および残留接着率を測定した。それらの測定結果は第
4表および第5表に示す通りであった。
片面コロナ放電処理加工したポリプロピレンフィルムの
コロナ放電処理加工表面上に固形分換算で0.4g/c
Jの量塗工し、実施例1と同様にして硬化特性、剥離抵
抗および残留接着率を測定した。それらの測定結果は第
4表および第5表に示す通りであった。
また比較のため上記において使用したオルガノポリシロ
キサンレジンの代りに、分子鎖末端が(H2C=CH)
(CHjzSiOz/z単位とCH35i037i単
位とSiO,z□単位からなり、それらのモル比が0.
4 : 0.4=1.0である粉体状のオルガノポリシ
ロキサンレジンを使用した以外は上記と同様にして剥離
性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製
した。これらの組成物について実施例1と同様にして硬
化特性、剥離抵抗、残留接着率を測定した。これらの結
果を第3表に示した。
キサンレジンの代りに、分子鎖末端が(H2C=CH)
(CHjzSiOz/z単位とCH35i037i単
位とSiO,z□単位からなり、それらのモル比が0.
4 : 0.4=1.0である粉体状のオルガノポリシ
ロキサンレジンを使用した以外は上記と同様にして剥離
性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製
した。これらの組成物について実施例1と同様にして硬
化特性、剥離抵抗、残留接着率を測定した。これらの結
果を第3表に示した。
第3表
実施例3
分子鎖末端がジメチルオクテニルシロキシ基で封鎖され
たジメチルシロキサン・メチルオクテニルシロキサン共
重合体生ゴム(オクテニルシロキサン単位2.1モル%
、粘度SOOセンチストークス)100部、 5センチ
ボイズの分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖さ
れたメチルハイドロジエンポリシロキサン4部、(Hz
C= CH(CHz )s ) (CH3)−SiO
工/2単位とCH35iOi /z単位とsio、、2
単位からなり、それらのモル比が0.25 : 0.4
: 1.0であるオルガノポリシロキサン可溶性の粉
体状のオルガノポリシロキサンレジン10部、3,5−
ジメチル−3−ヘキセン−1−イン0.9部および白金
換算で120ppn+の塩化白金酸・ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体を添加して剥離性硬化皮膜形成用
オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
たジメチルシロキサン・メチルオクテニルシロキサン共
重合体生ゴム(オクテニルシロキサン単位2.1モル%
、粘度SOOセンチストークス)100部、 5センチ
ボイズの分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖さ
れたメチルハイドロジエンポリシロキサン4部、(Hz
C= CH(CHz )s ) (CH3)−SiO
工/2単位とCH35iOi /z単位とsio、、2
単位からなり、それらのモル比が0.25 : 0.4
: 1.0であるオルガノポリシロキサン可溶性の粉
体状のオルガノポリシロキサンレジン10部、3,5−
ジメチル−3−ヘキセン−1−イン0.9部および白金
換算で120ppn+の塩化白金酸・ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体を添加して剥離性硬化皮膜形成用
オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
この組成物の硬化特性、剥離抵抗および残留接着率を実
施例ユと同様の条件で測定したところ、第4表に示した
通りの結果を得た。
施例ユと同様の条件で測定したところ、第4表に示した
通りの結果を得た。
比較のため上記において、オルガノポリシロキサンレジ
ンを使用しない以外は、上記と同様にして得た剥離性皮
膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の特性を実施例
1と同様にして測定した。
ンを使用しない以外は、上記と同様にして得た剥離性皮
膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の特性を実施例
1と同様にして測定した。
これらの結果を第4表に示した。
第4表
ロキサン組成物は、(A)成分〜(F)成分からなり、
特に、(C)成分と(D)成分を含有しているので、9
0℃付近の低温度条件下においても硬化速度が速く、工
程紙、アスファルト紙、テープ類、ラベル類などにおい
て要求される中程度の剥離性能あるいは適度の剥離性能
を有する硬化性皮膜を形成し得るという特徴を有する。
特に、(C)成分と(D)成分を含有しているので、9
0℃付近の低温度条件下においても硬化速度が速く、工
程紙、アスファルト紙、テープ類、ラベル類などにおい
て要求される中程度の剥離性能あるいは適度の剥離性能
を有する硬化性皮膜を形成し得るという特徴を有する。
特許出願人 トーレ・シリコーン株式会社〔発明の効
果〕
果〕
Claims (1)
- (1)(A)1分子中に2個以上の一般式 H_2C=CH−(CH_2)_a−(式中、aは2〜
8である)で表される高級アルケニル基を含有するオル
ガノポリシロキサン100重量部、 (B)1分子中に2個以上のけい素原子結合水素原子を
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン0.3
〜40重量部、 (C)R_3SiO_1_/_2単位(式中、Rは1価
炭化水素基),R_2SiO_2_/_2単位(式中、
Rは前記と同じ)もしくはRSiO_3_/_2単位(
式中、Rは前記と同じ),およびSiO_4_/_2単
位から成り、1分子中に少なくとも2個の一般式H_2
C=CH−(CH_2)_a−(式中、aは2〜8であ
る)で示されるアルケニル基を含有する有機溶剤可溶性
オルガノポリシロキサンレジン2〜200重量部、 (D)付加反応抑制剤0.001〜5重量部、 (E)触媒量の白金系化合物 および (F)任意量の有機溶剤 からなる剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1138042A JP2750896B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
NO902242A NO306167B1 (no) | 1989-05-31 | 1990-05-22 | Organopolysiloksanblanding for tilvirkning av et avtrekkbart herdet belegg |
FI902603A FI101394B1 (fi) | 1989-05-31 | 1990-05-24 | Organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi |
EP90110274A EP0400614B1 (en) | 1989-05-31 | 1990-05-30 | Organopolysiloxane composition for the formation of a peelable cured coating |
ES90110274T ES2064528T3 (es) | 1989-05-31 | 1990-05-30 | Una composicion de organopolisiloxano para la formacion de un revestimiento curado desprendible. |
CA002017906A CA2017906A1 (en) | 1989-05-31 | 1990-05-30 | Organopolysiloxane compositions for the formation of a peelable cured coating |
DE69005902T DE69005902T2 (de) | 1989-05-31 | 1990-05-30 | Organopolysiloxanzusammensetzung für die Bildung einer ablösbaren gehärteten Beschichtung. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1138042A JP2750896B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH032270A true JPH032270A (ja) | 1991-01-08 |
JP2750896B2 JP2750896B2 (ja) | 1998-05-13 |
Family
ID=15212657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1138042A Expired - Fee Related JP2750896B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
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Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0400614B1 (ja) |
JP (1) | JP2750896B2 (ja) |
CA (1) | CA2017906A1 (ja) |
DE (1) | DE69005902T2 (ja) |
ES (1) | ES2064528T3 (ja) |
FI (1) | FI101394B1 (ja) |
NO (1) | NO306167B1 (ja) |
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WO2010005113A1 (en) | 2008-07-11 | 2010-01-14 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Release modifier and release coating organopolysiloxane composition |
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JPH05171047A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-09 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
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JP5891948B2 (ja) | 2012-05-25 | 2016-03-23 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
JP5799893B2 (ja) | 2012-05-25 | 2015-10-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用エマルション重剥離添加剤、剥離シート用エマルション組成物、及び離型シート |
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JPH0689777B2 (ja) * | 1987-01-28 | 1994-11-14 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコ−ンゴム被覆ロ−ル |
-
1989
- 1989-05-31 JP JP1138042A patent/JP2750896B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-05-22 NO NO902242A patent/NO306167B1/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-24 FI FI902603A patent/FI101394B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-30 CA CA002017906A patent/CA2017906A1/en not_active Abandoned
- 1990-05-30 EP EP90110274A patent/EP0400614B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-30 ES ES90110274T patent/ES2064528T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-30 DE DE69005902T patent/DE69005902T2/de not_active Expired - Fee Related
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