FI101394B - Organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodo stamiseksi - Google Patents
Organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodo stamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI101394B FI101394B FI902603A FI902603A FI101394B FI 101394 B FI101394 B FI 101394B FI 902603 A FI902603 A FI 902603A FI 902603 A FI902603 A FI 902603A FI 101394 B FI101394 B FI 101394B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- units
- sio
- parts
- component
- organopolysiloxane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Paper (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
101394
Organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi - En organopolysiloxankomposition för bildning av en skalbar, här-dad beläggning 5
Menetelmä kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi erilaisten perusmateriaalien, kuten paperin, synteettisten hartsikalvojen, synteettisten kuitukankaiden jne. pinnalle materiaalien saamiseksi, joilla on irrotusominaisuus paineherkän liiman tai muun liima-aineen suhteen, on tunnettu pitkän aikaa. Materiaalit, joita käy-10 tetään kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseen, ovat tavallisesti organo-polysiloksaanikoostumuksia, kuten organopolysiloksaanikoostumus, joka on tehty organopolysiloksaanista, joka sisältää vinyyliryhmiä, organovetypolysiloksaanista ja platinaryhmän yhdisteestä, ja organopolysiloksaanikoostumus, joka on tehty ma-talaviskoosisesta organopolysiloksaanista, joka sisältää heksenyyliryhmiä tai muita 15 korkeampia alkenyyliryhmiä, organovetypolysiloksaanipolysiloksaanista ja platina-ryhmän yhdisteestä.
Kuitenkin koska edellisen organopolysiloksaanikoostumuksen kovettumisnopeus on alhainen, tarvitaan lämpökäsittely korkeassa, yli 140°C:n lämpötilassa sen kovet-20 tamiseksi lyhyessä ajassa. Tämän seurauksena perusmateriaalista johtuen voi tapahtua lämpökutistumista tai vaahtoamista ja valmiin peilipinnan kiilto huononee. Nämä ovat ongelmia.
Toisaalta vaikka jälkimmäisen organopolysiloksaanikoostumuksen kovettumisnope-25 us on suuri, kovetetun pinnoitteen lujuus on kaikesta huolimatta alhainen, koska sen pääkomponentti on matalaviskoosinen organopolysiloksaani. Tästä johtuen, kun siitä tehty kuorittava kalvo kelataan, pinta voi helposti vahingoittua. Lisäksi, kun se levitetään paperiarkille tai muulle huokoiselle perusmateriaalille, se voi helposti tunkeutua huokoisen perusmateriaalin sisäosaan. Tämän seurauksena organopolysi-30 loksaanikoostumuksen pinnoitemäärä kasvaa. Tämä nostaa kustannuksia ja on epä-: mieluisaa. Näistä ongelmista johtuen se ei ole tyydyttävää ko. sovelluksiin.
Tämän lisäksi kummatkin edellä mainituista koostumuksista muodostavat pinnoitteita, joilla on erittäin suuri irrotusominaisuus; tästä johtuen niitä ei voida käyttää 35 tuotteiden valmistukseen, joilla on keskisuuri irrotusominaisuus, kuten teknilliseen paperiin, bitumin pakkauspaperiin, eri tavoin irtoavaan, kaksipintaiseen irrokepa-periin jne. samoin kuin teippeihin, etiketteihin jne., jotka vaativat sopivaa irrotus-ominaisuuden tasoa. Tällä tavoin niiden sovellutukset ovat melko rajoitetut.
2 101394 Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan organopolysiloksaanikoostumuk-sen tyyppi kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi, jolle on luonteenomaista, että kovettumisnopeus on suuri matalassa, n. 90 °C:n lämpötilassa ja muodostuneella kovetetulla pinnoitteella on keskisuuri irrotusominaisuus tai sopiva irro-5 tusominaisuus, jota teknillinen paperi, bitumin pakkauspaperi, teipit, etiketit jne. vaativat.
Toisin sanoen tämä keksintö saa aikaan organopolysiloksaanikoostumuksen tyypin kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi, jolle on tunnusomaista, että se 10 sisältää seuraavia komponentteja: (A) 100 paino-osaa organopolysiloksaania, jonka keskimääräinen molekyyli sisältää kaksi tai useampia korkeampia alkenyyliryhmiä, joita edustaa kaava H2C=CH(CH2)a-, jossa a:lla on arvo 2-8; 15 (B) 0,3-40 paino-osaa organovetypolysiloksaanipolysiloksaania, jonka keskimääräinen molekyyli sisältää kaksi tai useampia piihin sitoutuneita vetyatomeja; (C) 2-200 paino-osaa organopolysiloksaanihartsia, joka on liukoinen orgaaniseen 20 liuottimeen ja koostuu R3S101/2-yksiköistä, R.2Si02/2-yksiköistä tai RSiC>3/2-yk- siköistä ja SiC>4/2-yksiköistä, joissa R edustaa yksiarvoista hiilivetyryhmää, jokaisen molekyylin sisältäessä vähintään kaksi alkenyyliryhmää, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-, jossa a:n arvo on 2-8; 25 (D) 0,001-5 paino-osaa additioreaktion inhibiittoria; (E) platinaryhmän yhdistettä määrän, joka on sopiva additioreaktion katalyysiin; ja (F) minkä tahansa määrän orgaanista liuotinta.
30 : Tämä keksintö voidaan selittää seuraavasti. Tämän keksinnön komponenttina (A) oleva organopolysiloksaani on eräs tämän keksinnön koostumuksen pääkomponen-teista. Se on organopolysiloksaani, jonka jokainen molekyyli sisältää kaksi tai useampia korkeampia alkenyyliryhmiä, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-> jossa a 35 on 2-8.
Esimerkkeihin mainitusta organopolysiloksaanista kuuluu organopolysiloksaani, jota edustaa keskimääräinen yksikkökaava RbSiO(4-b)/2, joka sisältää kaksi tai 3 101394 useampia alkenyyliryhmiä, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-, jossa a on 2-8. Tässä tapauksessa R' edustaa kaavassa yksiarvoisia hiilivetyryhmiä, kuten alkyyliryhmiä, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli- ja butyyliryhmiä; korkeampia alkenyyliryhmiä, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-, jossa a on 2-8; aryy-5 liryhmiä, kuten fenyyli-, tolyyli- ja ksylyyliryhmiä; aralkyyliryhmiä, kuten 2-fenyylietyyli- ja 2-fenyylipropyyliryhmiä; ja halogenoituja hiilivetyryhmiä, kuten 3,3,3-trifluoripropyyliryhmän ja muita substituoituja tai substituoimattomia yksiarvoisia hiilivetyryhmiä.
10 Irrotusominaisuuksien kannalta on edullista, että vähintään 70 mol-% ryhmistä R' on metyyliryhmiä; b on luku 1,9-2,05. Organopolysiloksaani voi sisältää pienen määrän hydroksyyliryhmiä ja alkoksiryhmiä.
Erikoisesimerkkejä tästä komponentista ovat dimetyylibutenyylisiloksipäätteinen 15 dimetyylipolysiloksaani, dimetyylipentenyylisiloksipäätteinen dimetyylipolysilok- saani, dimetyyliheksenyylisiloksipäätteinen dimetyylipolysiloksaani, dimetyylihep-tenyylisiloksipäätteinen dimetyylipolysiloksaani, dimetyylioktenyylisiloksipäättei-nen dimetyylipolysiloksaani, trimetyylisiloksipäätteinen metyylibutenyylisiloksaa-ni-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, silanolipäätteinen metyylibutenyylisiloksaani-20 dimetyylisiloksaanikopolymeeri, trimetyylisiloksipäätteinen metyylipentenyylisilok-saani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, trimetyylisiloksipäätteinen metyyliheksenyy-lisiloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, silanolipäätteinen metyyliheksenyyli-siloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, trimetyylisiloksipäätteinen etyylihepte-nyylisiloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, trimetyylisiloksipäätteinen metyy-25 lioktenyylisiloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, dimetyylipentenyylisiloksi- päätteinen metyylifenyylisiloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, silanolipäätteinen metyylifenyylisiloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymeeri, dimetyylihekse-nyylisiloksipäätteinen metyyliheksenyylisiloksaani-dimetyylisiloksaanikopolymee-ri, dimetyyliheksenyylisiloksipäätteinen difenyylisiloksaani-dimetyylisiloksaaniko-30 polymeeri jne.
Tämän komponentin moolimassa voi olla missä tahansa alueella nesteestä, joka vaihtelee viskositeetiltaan 100 mm^/s 25°C:ssa kumihartsiin, ts. raakakumimaiseen tyyppiin. Kuitenkin jotta saataisiin kuorittavan, kovetetun pinnoitteen erinomaiset 35 ominaisuudet, kuten vetolujuus, venymä, vetomurtolujuus, kulutuskesto jne. raaka-kumimainen organopolysiloksaani, jolla on korkea polymeroitumisaste, on edullinen. Kun käytetään tällaista organopolysiloksaania, plastisuuden, joka on määritelty japanilaisessa teollisuusstandardissa J1SC 2123, tulisi tavallisesti olla yli 100.
, 101394 4 Tässä keksinnössä komponenttina (B) käytetty organovetypolysiloksaani on komponentin (A) silloitusaine. Toimiakseen silloitusaineena jokaisen molekyylin on sisällettävä kaksi tai useampia vetyatomeja piiatomien sitomiseen. Esimerkkejä tämän tyyppisestä organovetypolysiloksaanista ovat dimetyylivetysiloksipäätteinen dime-5 tyylisiloksaanikopolymeeri, trimetyylisiloksipäätteinen dimetyylisiloksaani-metyy-livetysiloksaanikopolymeeri, dimetyylifenyylisiloksipäätteinen dimetyylisiloksaani-metyylivetysiloksaanikopolymeeri, trimetyylisiloksipäätteinen metyylivetypolysi-loksaani, syklinen metyylivetypolysiloksaani, vetypolysilseskvioksaani, dimetyyli-vetysiloksaaniyksiköistä ja SiC>2-yksiköistä valmistettu kopolymeeri jne.
10 100 paino-osaa kohti komponenttia (A) käytetyn komponentin (B) määrä on 0,3-40 paino-osaa. Jos määrä on pienempi kuin 0,3 paino-osaa, kovetetun pinnoitteen muodostumisnopeus on pieni; toisaalta, jos määrä on yli 40 paino-osaa, kovetetun pinnoitteen irrotusominaisuus huononee.
15 Tämän keksinnön komponentti (C) on organopolysiloksaanihartsi, jonka jokainen molekyyli sisältää vähintään kaksi alkenyyliryhmää, joita edustaa kaava CH2=CH(CH2)a_, jossa a on 2-8. Tässä komponentissa R3S1O1/2-yksiköt, R.2Si02/2_yksiköt ja RSi03/2-yksiköt toimivat parantaen yhteensopivuutta kompo-20 nentin (A) kanssa; Si04/2-yksiköt toimivat huonontaen irrotusominaisuutta. Tästä johtuen tulisi käyttää sopivaa tasapainoa moolisuhteelle R3SiOj/2-yksiköiden ja R2Si02/2-yksiköiden tai RSiC>3/2-yksiköiden ja SiC>4/2-yksiköiden välillä. Edullinen moolisuhde näiden kolmen yksikkötyypin kesken on 0,1-1,5:0,1-1,0:1,0. Sitä paitsi R2SiC>2/2-yksiköitä ja RSiC>3/2-yksiköitä voidaan käyttää yhdessä.
25
Mainituissa yksiköissä R edustaa yksiarvoista hiilivetyryhmää, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli- ja muita alkyyliryhmiä; fenyyli- ja muita aryyliryhmiä; vinyyli-, allyyli-, butenyyli-, pentenyyli-, heksenyyli-, heptenyyli-, oktenyyli- ja muita alke-nyyliryhmiäjne.
30 : Esimerkkejä R3 SiO j /2-yksiköistä ovat (CH3 )3 SiO j /2-yksiköt, (CH2=CH)(CH3)2Si01/2-yksiköt, {CH2=CH(CH2)4 KC^SiO^-yksiköt, CH3(C6H5)(CH2=CH)SiOi/2-yksiköt, (CH3)2(Q;H5)SiOi/2-yksiköt jne. Esimerkkejä R2Si02/2*yksiköistä ovat (CH3)2SiC>2/2-y ksiköt, CH3(CH2=CH)Si02/2-35 yksiköt, CH3(C6H5)Si02/2-yksiköt, (C6H5)2Si02/2-yksiköt jne. Esimerkkejä RSiC>3/2-yksiköistä ovat CH3Si03/2-yksiköt, CH2=CH-CH2 Si03/2-yksiköt, C6H5S1O3/2-yksiköt jne.
5 101394 Tämä komponentti voidaan valmistaa silaanien kerahydrolyysillä, joita silaaneja esittävät kaavat R3S1X ja R2S1X2 tai RS1X3 ja S1X4, joissa X edustaa kloori-, bromi- tai jotakin muuta halogeeniatomia, tai CH3O-, C2H2O- tai jotakin muuta al-koksiiyhmää; se voidaan myös valmistaa reaktiolla silaanin, jota edustaa R3S1X, 5 R2S1X2 tai RS1X3, joissa X tarkoittaa samaa kuin edellä, ja happaman, kolloidisen piidioksididispersion välillä vedessä. Tavallisesti siinä on useita painoprosentteja silanoliryhmiä tai alkoksiryhmiä.
Sitä paitsi sitä voidaan käsitellä triorganosilylointiaineella silanoliryhmien vähenit) tämiseksi tai poistamiseksi haluttaessa. Tämä komponentti on tavallisesti paksun nesteen, pulverin tai kiinteän aineen muodossa.
100 paino-osaa kohti komponenttia (A) tämän komponentin määrän tulisi olla 2-200 paino-osaa. Jos se on alle 2 paino-osaa, irrotusominaisuus on liian voimakas kove-15 tetulle pinnoitteelle. Toisin sanoen se irtoaa liian helposti. Toisaalta jos se on yli 200 paino-osaa, irrotusominaisuudesta tulee liian heikko. Toisin sanoen se irtoaa huonosti. Kummassakaan tapauksessa ei sopivaa keskisuurta irrotusominaisuutta voida saavuttaa.
20 Tässä keksinnössä käytetty komponentti (D) on additioreaktioinhibiittori, jota tarvitaan tämän koostumuksen varastostabiilisuuden saavuttamiseen huoneenlämpötilassa. Esimerkkejä tästä komponentista ovat 3-metyyli-l-butyyni-3-oli, 3,5-dimetyyli- l-heksyyni-3-oli, 3-metyyli-l-penteeni-3-oli, fenyylibutynoli ja muut alkynyylial-koholit; 3-metyyli-3-penteeni-l-yyni, 3,5-dimetyyli-l-heksyyni-3-yyni, tetrametyy-’ 25 livinyylisiloksaanin syklinen yhdiste ja bentsotriatsoli.
Tämän komponentin reaktiota inhibitoiva vaikutus riippuu molekyylin konfiguraati-osta. Sen lisätyn määrän suhteen ei ole mitään erityistä rajoitusta sikäli kuin sopiva käyttöikä käytännön sovellutuksiin voidaan toteuttaa. Tavallisesti 100 paino-osaa 30 kohti komponenttia (A) sen määrän tulisi olla 0,001-5 paino-osaa ja edullisesti 0,05-1 paino-osaa.
Tässä keksinnössä käytetty komponentti (E) on platinaryhmän yhdiste, jota käytetään katalyyttinä tämän keksinnön koostumuksen silloittamiseen ja kovettamiseen 35 additioreaktion, ts. hydrosilylointireaktorin avulla. Esimerkkejä ovat platinan mikrohiukkaset adsorboituna hiilipulverikantoaineelle, klooriplatinahappo, alkoholi-modifioitu klooriplatinahappo, klooriplatinahapon olefiinikompleksi, klooriplatina- 6 101394 hapon ja vinyylisiloksaanin koordinaatioyhdiste, platinamusta, palladium, ro-diumkatalyytti jne.
Käytetty määrä riippuu katalyytin tyypistä eikä sitä voida yleisesti määritellä. 5 Kuitenkin kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi lämmittämällä tämän keksinnön koostumus alle 90 °C:een määrä on tavallisesti 1-1000 ppm komponenttien (A)-(C) kokonaismäärästä.
Tässä keksinnössä käytetty komponentti (F) on orgaaninen liuotin, joka on välttä-10 mätön tämän keksinnön koostumuksen varastostabiilisuuden parantamiseksi ja pin-noitusominaisuuden parantamiseksi eri perusmateriaaleille haluttaessa. Voidaan käyttää orgaanisia liuottimia, jotka kykenevät homogeenisesti liuottamaan tämän keksinnön koostumuksen, kuten bentseeniä, tolueenia, ksyleeniä ja muita aromaattisia hiilivetyjä; heptaania, heksaania, pentaania ja muita alifaattisia hiilivetyjä; 15 trikloorietyleeniä, perkloorietyleeniä ja muita halogenoituja hiilivetyjä; etyyliasetaattia, metyylietyyliketonia jne.
Tämän keksinnön koostumuksissa käytetyn liuotinmäärän määrää haluttu ohennuk-sen ja stabiloinnin määrä ja se voi vaihdella nollasta ylöspäin.
20 Tämän keksinnön koostumus voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla mainitut komponentit (A)-(F) homogeeniseksi seokseksi. Edullinen sekoituskaavio on liuottaa ensin komponentti (A) homogeenisesti komponenttiin (F) ja sekoittaa sitten saatu liuos komponentteihin (B)-(E).
25
Edellä valmistettua tämän keksinnön koostumusta voidaan levittää eri perusmateriaalien pinnoille, kuten paperille, synteettisille hartsikalvoille, kankaille jne., mitä seuraa lämpökäsittely 80-90 °C:n kuumennuslämpötilassa 10-20 sekunnin kuumen-nusajan. Tällä tavoin voidaan muodostaa erinomainen kovetettu pinnoite, jolla on 30 samanaikaisesti erittäin stabiili irrotusominaisuus paineherkän liiman ja muiden lii-mamateriaalien suhteen ja erinomainen liimaominaisuus perusmateriaaleihin. Tästä johtuen tämän keksinnön koostumusta voidaan levittää synteettiselle hartsikalvolle, joka voi helposti deformoitua lämmityksestä johtuen, samoin kuin paperiarkeille, joilla on huono lämmönkesto. Erityisesti koska sillä on keskimääräinen irrotusomi-35 naisuus tai sopiva irrotusominaisuus, sitä voidaan käyttää teknillisen paperin, bitumin pakkauspaperin, teippien, etikettien jne. valmistukseen, jotka vaativat tällaista irrotusominaisuutta.
7 101394
Seuraavassa tätä keksintöä selostetaan viitaten sovellutusesimerkkeihin. Näissä sovellutusesimerkeissä "osat" tarkoittavat "paino-osia" ja viskositeetti on mitattu 25 °C:ssa.
5 Sovellutusesimerkkien eri tulokset niitattiin käyttäen seuraavia menetelmiä.
Käyttöikä - 450 ml organopolysiloksaanikoostumusta lisättiin 600 ml:n lasipulloon, joka oli varustettu jäähdytysputkella. Koostumusta hämmennettiin 25 °C:ssa ja sen viskositeetti mitattiin määrätyin väliajoin.
10
Kovettumisominaisuus - Määrätty määrä organopolysiloksaanikoostumusta levitettiin kalvon tai levyn muodossa olevan perusmateriaalin pinnalle. Näytettä pidettiin sitten määrätyssä lämpötilassa kiertoilmatyyppisessä lämpökaapissa. Aika, joka tavittiin täysin kovettuneen pinnoitteen muodostumiseen, mitattiin.
15
Kuorimisvastus - Määrätty määrä organopolysiloksaanikoostumusta levitettiin kalvon tai levyn muodossa olevan perusmateriaalin pinnalle. Näytettä pidettiin sitten määrätyssä lämpötilassa kiertoilmatyyppisessä lämpökaapissa määrätty aika kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi. Kovetetun pinnoitteen pinnalle levitettiin sitten 20 akryyliliuotintyyppistä liimaa (Oribain BPS 5127, valmistaja Toyo Ink Co., Ltd) ja sitä lämpökäsiteltiin 100°C:ssa 2 min ajan. Pala laminointipaperia, jonka neliöpaino oli 55 g/m2, laminoitiin sitten mainitulle käsitellylle pinnalle 0,2 N/cm^in kuormalla 25 °C:ssa määrätty vanhennusaika näytteen muodostamiseksi mittausta varten. Näyte leikattiin 5 cm:iin leveiksi koekappaleiksi. Vetokonetta käyttäen 25 laminointipaperi vedettiin irti 180 °:n kulmassa 0,3 m/min vetonopeudella. Irti vetämiseen vaadittu voima (N) mitattiin.
Jäännöskiinnitysaste - Samalla tavoin kuin kuorimi s vastuksen tapauksessa muodostettiin organopolysiloksaanikoostumuksen kovetettu pinnoite arkkimuotoisen pe-30 rusmateriaalin pinnalle. Polyesteriteippi (Polyester Tape 3IB, yhtiön Nitto Electric \ Industrial Co., Ltd, tuote) laminoitiin sen pinnalle 0,2 N/cm^n kuormalla ja sitä käsiteltiin 70 °C:ssa 20 tuntia. Teippi vedettiin sitten irti ja kiinnitettiin ruostumattomaan teräslevyyn. Teippi vedettiin sitten irti 180 °:n kulmassa ja 0,3 m/min nopeudella. Irrottamiseen vaadittu voima (N) mitattiin. Tämä voima prosentteina stan-35 dardi käsittelemättömän teipin vaatimasta voimasta ilmoitettiin jäännöskiinnittymis-asteena.
Esimerkki 1 s 101394 100 osaan metyyliheksenyylisiloksaani-dimetyylipolysiloksaanikopolymeeriraaka-kumia, jossa molekyyliketjun päät oli suljettu trimetyylisiloksiryhmillä (heksenyyli-5 ryhmäsisältö: 2,0 mol-%); 4 osaa metyylivetypolysiloksaania, jonka viskositeetti oli 5 mPa.s ja molekyyliketjun päät oli suljettu trimetyylisiloksiryhmillä; 10 osaa orgaaniseen liuottimeen liukenevaa pulverimaista organopolysiloksaanihartsia, joka oli valmistettu moolisuhteessa 0,4:0,35:1,0 {H2C=CH-(CH2)4}(CH3)2SiOi/2-yksiköistä, CH3Si03/2-yksiköistäja Si04/2-yksiköistä; ja 0,9 osaa 3,5-dimetyyli-3-10 hekseeni-l-yyniä liuotettiin 1800 osaan tolueenia. Organopolysiloksaanin kokonaispainosta 130 ppm (platinaekvivalentti) klooriplatmahappo-divinyylitetrametyyli-siloksaanikompleksia lisättiin sitten organopolysiloksaanikoostumuksen valmistelemiseksi kuorittavan pinnoitteen muodostusta varten. Koostumusta levitettiin sitten 0,7 g/cm^.n pinnoitemäärä polyeteenilaminoidun voimapaperin kappaleen peilivii-15 meistellylle pinnalle, mitä seurasi 20 s lämpökäsittely 90 °C:ssa. Saatua kovetettua pinnoitetta käytettiin sitten kuorimisvastuksen ja jäännöskiinnittymisasteen mittaamiseen.
Tulokset on lueteltu taulukossa I. Kuorimisvastuksen mittauksessa käytetty liima oli 20 akryyliliuotintyyppinen liima (Oribain BPS5127, yhtiön Toyo Ink Co., Ltd tuote). Lisäksi vertailun vuoksi valmistettiin organopolysiloksaanikoostumus samalla tavoin kuin edellä paitsi, että organopolysiloksaanihartsia ei käytetty. Saadusta or-ganopolysiloksaanikoostumuksesta mitattiin kovettumisominaisuus, kuorimisvastus ja jäännöskiinnittymisaste samalla tavoin kuin edellä. Mittaustulokset on lueteltu • · 25 taulukossa I.
Taulukko I
Kovettumis- Kuorimisvastus (N) Jäännös- 30 ominaisuus (s) 1 pv 10 pv kiinnittymis-
Tyyppi 90 °C kuluttua kuluttua aste, % Tämä keksintö 15 0,46 0,45 98
Vertailuesimerkki 14 0,23 0,24 98 35
Esimerkki 2 9 101394 100 osaa dimetyylisiloksaani-metyyliheptenyylisiloksaanikopolymeeriraakakumia, jossa molekyyliketjun päät oli suljettu trimetyylisiloksiiyhmillä (heptenyylisiloksaa-5 niyksiköitä: 1,8 mol-%, plastisuus: 1,45); 20 osaa orgaaniseen liuottimeen liukenevaa pulverimaista organopolysiloksaanihartsia, joka sisälsi moolisuhteessa 0,4:0,4:1,0 {H2C= CH(CH2)3}(CH3)2SiOj/2-yksiköitä, CH3Si03/2-yksiköitä ja SiC>4/2-yksiköitä; 5 osaa metyylivetypolysiloksaania, jonka viskositeetti oli 20 mPa.s ja jonka molekyyliketjun päät oli suljettu trimetyylisiloksiryhmillä; ja 0,9 10 osaa 3,5-dimetyyli-3-hekseeni-l-yyniä, liuotettiin 1800 osaan tolueenia. Tämän jälkeen 130 ppm (platinaekvivalentti) klooriplatinahappo-divinyylitetrametyylisi-loksaanikompleksia lisättiin organopolysiloksaanikoostumuksen muodostamiseksi kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamista varten. Koostumuksen ominaisuudet mitattiin sitten samalla tavoin kuin sovellutusesimerkissä 1. Tulokset lue-15 teilaan taulukossa II.
Tietty määrä (0,4 g/cm^:n ekvivalentti kiintoainemäärä) edellä saatua organopolysi-loksaanikoostumusta levitettiin polypropeenikalvon koronapurkauskäsitellylle pinnalle. Kovettumisominaisuus, kuorimisvastus ja jäännöskiinnittymisaste mitattiin 20 samalla tavoin kuin sovellutus esimerkissä 1. Mittaustulokset on lueteltu taulukossa II.
Vertailun vuoksi valmistettiin organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi samalla tavoin kuin edellä paitsi, että tässä tapauk-25 sessa pulverimainen organopolysiloksaanihartsi sisälsi moolisuhteessa 0,4:0,4:1,0 (H2C=CH)(CH3)2Si02/2-yksiköitä, CH3SiC>3/2-yksiköitä ja Si04/2-yksiköitä. Tästä koostumuksesta mitattiin kovettumisominaisuus, kuorimisvastus ja jäännöskiinnittymisaste samalla tavoin kuin sovellutusesimerkissä 1. Tulokset on lueteltu taulukossa II.
30
Taulukko II
Kovettumis- Kuorimisvastus, (N) Jäännöskiin-ominaisuus, 1 pv 10 pv nittymisaste, 35 Tyyppi (s) 90 °C kuluttua kuluttua % Tämä keksintö 16 0,73 0,72 97
Vertailuesimerkki 19 0,69 0,99 73
Esimerkki 3 10 101394 100 osaa dimetyylisiloksaani-metyylioktenyylisiloksaanikopolymeeriraakakumia, jonka molekyyliketjun päät oli suljettu dimetyylioktenyylisiloksiryhmillä (oktenyy-5 lisiloksaaniyksiköitä: 2,1 mol-%, viskositeetti: 500 mm^/s), 4 osaa metyylivetypoly-siloksaania, jonka viskositeetti oli 5 mPa.s ja molekyyliketjun päät oli suljettu trimetyylisiloksiryhmillä, 10 osaa organopolysiloksaaniin liukenevaa pulverimaista organopolysiloksaanihartsia, joka sisälsi moolisuhteessa 0,25:0,4:1,0 {H2C=CH(CH2)5 }(CH3)2SiO ι/2-yksiköitä, CH3Si03/2-yksiköitä ja Si04/2-yksi-10 köitä, 0,9 osaa 3,5-dimetyyli-3-hekseeni-l-yyniä ja 120 ppm (platinaekvivalentti) klooriplatinahappo-divinyylitetrametyylidisiloksaanikompleksia sekoitettiin keskenään organopolysiloksaanikoostumuksen muodostamiseksi kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamista varten.
15 Saadusta koostumuksesta mitattiin kovettumisominaisuus, kuorimisvastus ja jään-nöskiinnittymisaste samoissa olosuhteissa kuin sovellutusesimerkissä 1. Tulokset on lueteltu taulukossa III.
Vertailun vuoksi valmistettiin organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan pinnoit-20 teen muodostamiseksi samalla tavoin kuin edellä paitsi, että organopolysiloksaanihartsia ei lisätty tässä tapauksessa. Koostumuksen ominaisuudet mitattiin samalla tavoin kuin sovellutusesimerkissä 1. Tulokset on lueteltu taulukossa III.
Taulukko III
·' 25
Kovettumis- Kuorimisvastus (N) Jäännöskiinnit-ominaisuus 1 pv 10 pv tymisaste
Tyyppi (s) 90 °C kuluttua kuluttua % 30 Tämä keksintö 21 0,42 0,44 97
Vertailuesimerkki 20 0,19 0,20 96 Tämän keksinnön kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseen tarkoitetulla organopolysiloksaanikoostumuksella, koska se sisältää komponentteja (A)-(F) ja 35 erityisesti komponenttia (C) ja (D), on suuri kovettumisnopeus suhteellisen matalassa lämpötilassa (n. 90 °C:ssa); muodostuneella, kovetetulla pinnoitteella on keskisuuri kuorimisominaisuus tai sopiva kuorimisominaisuus, joka soveltuu teknilliselle paperille, bitumipaperille, teipeille, etiketeille jne.
Claims (6)
1. Kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostukseen tarkoitettu organopolysi-loksaanikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää seuraavia komponentteja: 5 (A) 100 paino-osaa organopolysiloksaania, jonka keskimääräinen molekyyli sisältää kaksi tai useampia korkeampia alkenyyliryhmiä, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-, jossa a:lla on arvo 2-8; 10 (B) 0,3-40 paino-osaa organovetypolysiloksaanipolysiloksaania, jonka keskimääräinen molekyyli sisältää kaksi tai useampia piihin sitoutuneita vetyatomeja; (C) 2-200 paino-osaa organopolysiloksaanihartsia, joka on liukoinen orgaaniseen 15 liuottimeen ja koostuu R3SiO]/2-yksiköistä, R2SiC>2/2-yksiköistä tai RSiC>3/2-yk- siköistä ja SiC>4/2-yksiköistä, joissa R edustaa yksiarvoista hiilivetyryhmää ja kussakin molekyylissä on vähintään kaksi alkenyyliiyhmää, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-, jossa a:lla on arvo 2-8; 20 (D) 0,001-5 paino-osaa additioreaktioinhibiittoria; (E) platinaryhmän yhdistettä sopivan määrän additioreaktion katalyysiin; ja 25 (F) minkä tahansa määrän orgaanista liuotinta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentilla (A) on keskimääräinen yksikkökaava R'bSiO(4_b)/2> jossa jokainen R' edustaa yksiarvoista hiilivety- tai halogenoitua hiilivetyryhmää, joista ainakin kaksi on 30 korkeampia alkenyyliryhmiä, joita edustaa kaava H2C=CH-(CH2)a-, jossa a:lla on :* arvo 2-8; vähintään 70 mol-% ryhmistä R' on metyyliryhmiä; ja b on luku 1,9-2,05.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti (A) on raakakumimainen materiaali, jonka normissa JISC 2123 määritelty plastisuus 35 on yli 100. 12 101394
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentissa (C) R3SiOi/2-yksiköiden mooli suhde R2Si02/2~yhsiköihin ja/tai RS1O3/2-yksiköihin ja Si04/2-yksiköihin on 0,1-1,5:0,1-1,0:1,0.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti 5 (C) koostuu {H2C=CH(CH2)a}(CH3)2SiOi/2-yksiköistä, CH3Si03/2-yksiköistä ja Si04/2-yksiköistä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponenttia (C) on käsitelty triorganosilylointiaineella sen silanoliryhmäpitoisuuden pienentä-10 miseksi.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1138042A JP2750896B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
JP13804289 | 1989-05-31 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI902603A0 FI902603A0 (fi) | 1990-05-24 |
FI101394B true FI101394B (fi) | 1998-06-15 |
FI101394B1 FI101394B1 (fi) | 1998-06-15 |
Family
ID=15212657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI902603A FI101394B1 (fi) | 1989-05-31 | 1990-05-24 | Organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodostamiseksi |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0400614B1 (fi) |
JP (1) | JP2750896B2 (fi) |
CA (1) | CA2017906A1 (fi) |
DE (1) | DE69005902T2 (fi) |
ES (1) | ES2064528T3 (fi) |
FI (1) | FI101394B1 (fi) |
NO (1) | NO306167B1 (fi) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4961963A (en) * | 1989-09-01 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Silicone release coatings containing rhodium |
JP2742835B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1998-04-22 | 信越化学工業株式会社 | 剥離用シリコーン組成物 |
JPH04351638A (ja) * | 1991-05-29 | 1992-12-07 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | ヘキセニル基含有シリコーンレジンおよびその製造方法 |
JPH05171047A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-09 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
DE4143203A1 (de) * | 1991-12-30 | 1993-07-01 | Wacker Chemie Gmbh | Alkenylgruppenhaltige organo(poly)siloxane |
CA2088865A1 (en) * | 1992-03-06 | 1993-09-07 | Larry D. Boardman | Organosilicone compositions |
JP2630179B2 (ja) * | 1992-07-09 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 |
GB9322793D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Dow Corning | Silicone release compositions |
GB9322794D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Dow Corning | Silicone release compositions |
DE19706340A1 (de) * | 1997-02-19 | 1998-08-20 | Lauterburg & Cie Ag | Nicht brennbarer wetterechter Markisenstoff |
GB9917372D0 (en) * | 1999-07-23 | 1999-09-22 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
JP4083426B2 (ja) * | 2001-12-27 | 2008-04-30 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
JP4524549B2 (ja) * | 2003-08-14 | 2010-08-18 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粘着剤用離型剤組成物及びそれを用いた離型シート |
JP5525121B2 (ja) * | 2003-12-23 | 2014-06-18 | モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 表面の性質の改変された硬化型シロキサン組成物 |
US20070289495A1 (en) * | 2004-11-18 | 2007-12-20 | Dow Corning Corporation | Silicone Release Coating Compositions |
EP2300515B1 (en) | 2008-07-11 | 2015-04-22 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Release modifier and release coating organopolysiloxane composition |
JP5663365B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-02-04 | リンテック株式会社 | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム |
JP5799893B2 (ja) | 2012-05-25 | 2015-10-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用エマルション重剥離添加剤、剥離シート用エマルション組成物、及び離型シート |
JP5891948B2 (ja) | 2012-05-25 | 2016-03-23 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
JP6561845B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2019-08-21 | Agc株式会社 | ガラス積層体およびその製造方法 |
EP3208322B1 (en) | 2014-10-17 | 2020-03-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heavy release additive for release sheet, organopolysiloxane composition for release sheet, and release sheet |
WO2018131490A1 (ja) * | 2017-01-16 | 2018-07-19 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離組成物及び剥離シート |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55110155A (en) * | 1979-02-16 | 1980-08-25 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane composition forming releasable film |
JPS6151058A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-13 | Toshiba Silicone Co Ltd | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
JPH0689777B2 (ja) * | 1987-01-28 | 1994-11-14 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコ−ンゴム被覆ロ−ル |
-
1989
- 1989-05-31 JP JP1138042A patent/JP2750896B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-05-22 NO NO902242A patent/NO306167B1/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-24 FI FI902603A patent/FI101394B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-30 DE DE69005902T patent/DE69005902T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-30 EP EP90110274A patent/EP0400614B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-30 ES ES90110274T patent/ES2064528T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-30 CA CA002017906A patent/CA2017906A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0400614A2 (en) | 1990-12-05 |
DE69005902T2 (de) | 1994-05-19 |
ES2064528T3 (es) | 1995-02-01 |
NO902242L (no) | 1990-12-03 |
NO902242D0 (no) | 1990-05-22 |
NO306167B1 (no) | 1999-09-27 |
JPH032270A (ja) | 1991-01-08 |
EP0400614A3 (en) | 1992-02-05 |
FI902603A0 (fi) | 1990-05-24 |
CA2017906A1 (en) | 1990-11-30 |
DE69005902D1 (de) | 1994-02-24 |
EP0400614B1 (en) | 1994-01-12 |
FI101394B1 (fi) | 1998-06-15 |
JP2750896B2 (ja) | 1998-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI101394B (fi) | Organopolysiloksaanikoostumus kuorittavan, kovetetun pinnoitteen muodo stamiseksi | |
JP6633191B2 (ja) | 可撓性基材用の不粘着性コーティングを製造するための架橋性シリコーン組成物及びこの組成物に含有される付着促進用添加剤 | |
US4293671A (en) | Organopolysiloxane composition for preparing peelable film | |
EP1158023B1 (en) | Silicone composition for forming a release coating | |
FI109914B (fi) | Adheesiota muunteleva silikonisysteemi ja sen käyttäminen kovettuvien, kiinnitarttumattomien koostumusten valmistamiseen | |
FI100978B (fi) | Organopolysiloksaanikoostumus irrotuskalvon muodostamiseksi | |
US4252933A (en) | Self-bonding silicone coating composition | |
JP5694504B2 (ja) | 柔軟基材用不粘着性コーティングを製造するための架橋性シリコーン組成物及び該組成物中に含有される付着促進用添加剤 | |
JPH0476060A (ja) | 皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
CA2134725C (en) | Silicone release compositions | |
US5064916A (en) | Organopolysiloxane composition for the formation of a cured release film | |
CA1244989A (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
US5264499A (en) | Organopolysiloxane composition for the formation of a cured release film | |
CA2244601C (en) | Regulating the release force of silicone coatings which repel tacky substances | |
CA2065717A1 (en) | Catalyst and coating composition containing same | |
US5370936A (en) | Organopolysiloxane composition for the formation of cured release films | |
US5095085A (en) | Releasing silicone composition and cured matter thereof | |
US3522202A (en) | Release coatings consisting of three polyorganosiloxanes | |
EP0487079B1 (en) | Organopolysiloxane composition for the formation of a cured release film | |
JPH0434575B2 (fi) | ||
JP4322274B2 (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物および剥離性シート状基材 | |
JPS61207471A (ja) | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: DOW CORNING TORAY SILICONE COMPANY, LTD |