JP6642740B2 - 剥離シート用重剥離組成物及び剥離シート - Google Patents
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Description
[1].(A)下記一般式(1):
で表される、末端に1個のアルケニル基を有する片末端反応性オルガノポリシロキサン:(A)成分と(B)成分の合計量に対して(A)成分が10〜35質量部
(B)下記平均組成式(2):
R3 bSiO(4-b)/2・・・(2)
(式中、R3は独立に非置換又は置換の1価炭化水素基であり、bは0<b≦3を満たす正数である。)で表される、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン:(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対して(B)成分が65〜90質量部
(C)下記平均組成式(3):
R4 cHdSiO(4-c-d)/2・・・(3)
(式中、R4は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基であり、c及びdは、0.7≦c≦2.1、0.001≦d≦1.0、かつ0.8≦c+d≦3.0を満たす正数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:(A)成分及び(B)成分中の全アルケニル基に対して(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜5.0倍モルとなる量、
(D)白金族金属系触媒:有効量
を含む剥離シート用重剥離組成物であって、
上記(B)成分が、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する、25℃において蝋状もしくは固体である、三次元網状構造を有するオルガノポリシロキサン樹脂(B−1)と、25℃において液状である、末端に少なくとも2個のアルケニル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のオルガノポリシロキサン(B−2)の組合せであり、(B−1)成分と(B−2)成分との質量比(B−2)/(B−1)が0.1〜0.5であり、かつ、
上記(C)成分が、ケイ素原子に結合した水素原子を側鎖に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(C−1)と、ケイ素原子に結合した水素原子を末端に有しかつ側鎖には有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン(C−2)の組合せであり、(C−1)成分と(C−2)成分の質量比(C−2)/(C−1)が1〜5である剥離シート用重剥離組成物。
[2].上記(B−1)成分が、下記平均組成式(4):
(R6 3SiO1/2)e(R5R6 2SiO1/2)f(R5R6SiO)g(R6 2SiO)h(R5SiO3/2)i(R6SiO3/2)j(SiO4/2)k・・・(4)
(式中、R5は独立にアルケニル基を表し、R6は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、ただし全R6の少なくとも80モル%はメチル基であり、e、f、g、h、i、j及びkは、それぞれ、e≧0、f≧0、g≧0、h≧0、i≧0、j≧0及びk≧0を満たす数であり、但し、f+g+i>0、i+j+k>0、(e+f+g+h)/(i+j+k)<1.3であり、かつ、e+f+g+h+i+j+k=1を満たす数である。)
で表される、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する、25℃において蝋状もしくは固体である、三次元網状構造を有するオルガノポリシロキサン樹脂である[1]記載の剥離シート用重剥離組成物。
[3].上記(B−2)が、下記平均組成式(5):
(R8 3SiO1/2)l(R7R8 2SiO1/2)m(R8 2SiO)n(R8SiO3/2)p(SiO4/2)q・・・(5)
(式中、R7は独立にアルケニル基を表し、R8は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、ただし全R8の少なくとも80モル%はメチル基であり、l、m、n、p及びqは、それぞれ、l≧0、m>0、n≧0、p≧0及びq≧0を満たす数であり、但し、n+p+q>0、p+q<0.1であり、かつ、l+m+n+p+q=1を満たす数である。)
で表される、25℃において液状である、末端に少なくとも2個のアルケニル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のオルガノポリシロキサンである[1]又は[2]記載の剥離シート用重剥離組成物。
[4].上記(C−1)成分が、下記平均組成式(6):
(R9 3SiO1/2)r(R9 2HSiO1/2)s(R9HSiO)t(R9 2SiO)u(HSiO3/2)v(R9SiO3/2)w(SiO4/2)x・・・(6)
(式中、R9は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、r、s、t、u、v、w及びxは、それぞれ、r≧0、s≧0、t≧0、u≧0、v≧0、w≧0及びx≧0を満たす数であり、但し、t+v>0であり、かつ、s+t+u+v+w+x+y=1を満たす数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を側鎖に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである[1]〜[3]のいずれかに記載の剥離シート用重剥離組成物。
[5].上記(C−2)成分が、下記平均組成式(7):
(R10 3SiO1/2)α(R10 2HSiO1/2)β(R10 2SiO)γ(R10SiO3/2)δ(SiO4/2)ε・・・(7)
(式中、R10は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、α、β、γ、δ、及びεは、それぞれ、α≧0、β>0、γ≧0、δ≧0及びε≧0を満たす数であり、但し、γ+δ+ε>0、δ+ε<0.1であり、かつ、α+β+γ+δ+ε=1を満たす数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を末端に有しかつ側鎖には有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサンである[1]〜[4]のいずれかに記載の剥離シート用重剥離組成物。
[6].25℃での粘度が50〜2,000mPa・sであることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の剥離シート用重剥離組成物。
[7].シート状基材と、該基材表面の片面又は両面に、[1]〜[6]のいずれかに項載の剥離シート用重剥離組成物の硬化皮膜とを有する剥離シート。
[8].硬化皮膜にTesa7475テープを貼り付けて、180°の角度、剥離速度0.3m/分で測定した剥離力が5〜20N/25mmである[7]記載の剥離シート。
[(A)成分]
(A)成分は、下記一般式(1):
で表される、末端に1個のアルケニル基を有する片末端反応性オルガノポリシロキサンである。この(A)成分末端に1個のアルケニル基を有する片末端反応性オルガノポリシロキサンを使用して架橋密度を調整することで、本発明の剥離シート用重剥離組成物(以下、重剥離組成物と略す場合がある)は、ジッピングのない剥離シートを提供することが可能となる。なお、(A)成分は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(B)成分は、下記平均組成式(2):
R3 bSiO(4-b)/2・・・(2)
(式中、R3は独立に非置換又は置換の1価炭化水素基であり、bは0<b≦3を満たす正数である。)で表される、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。(B)成分は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
「蝋状」とは、25℃において、10,000Pa・s以上、特に100,000Pa・s以上の、ほとんど自己流動性を示さないガム状(生ゴム状)であることを意味する。なお、粘度の測定は、25℃におけるB型回転粘度計により測定される絶対粘度の値(以下、同様。)である。
(R6 3SiO1/2)e(R5R6 2SiO1/2)f(R5R6SiO)g(R6 2SiO)h(R5SiO3/2)i(R6SiO3/2)j(SiO4/2)k・・・(4)
(式中、R5は独立にアルケニル基を表し、R6は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、ただし全R6の少なくとも80モル%はメチル基であり、e、f、g、h、i、j及びkは、それぞれ、e≧0、f≧0、g≧0、h≧0、i≧0、j≧0及びk≧0を満たす数であり、但し、f+g+i>0 、i+j+k>0、(e+f+g+h)/(i+j+k)<1.3であり、かつ、e+f+g+h+i+j+k=1及びを満たす数である。)
で表され、分子中に、ケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個と、三官能性シロキサン単位及び/又はSiO4/2単位とを必須に含有するものが挙げられる。
(Me3SiO1/2)e(ViMe2SiO1/2)f(SiO4/2)k
(ViMe2SiO1/2)f(SiO4/2)k
(ViMeSiO)g(Me2SiO)h(MeSiO3/2)j
(ViMe2SiO1/2)f(Me2SiO)h(ViSiO3/2)i
(ViMe2SiO1/2)f(Me2SiO)h(MeSiO3/2)j
(Me3SiO1/2)e(ViMe2SiO1/2)f(Me2SiO)h(MeSiO3/2)j
(Me3SiO1/2)e(ViMe2SiO1/2)f(Me2SiO)h(ViMeSiO)g(MeSiO3/2)j
(式中、Meはメチル基を、Viはビニル基を表し、e、f、g、h、i、j及びkは、上記平均組成式(4)で定義したとおりである。)
等が挙げられるが、特にMe3SiO1/2、ViMe2SiO1/2及びSiO4/2単位で構成されたオルガノポリシロキサン樹脂を用いることがより好ましい。このようなオルガノポリシロキサン樹脂を用いることで、得られる硬化物の架橋密度が十分高いものとなり、所望する重剥離効果を得ることが可能となる。
25℃において液状である、末端に少なくとも2個のアルケニル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(5):
(R8 3SiO1/2)l(R7R8 2SiO1/2)m(R8 2SiO)n(R8SiO3/2)p(SiO4/2)q・・・(5)
(式中、R7は独立にアルケニル基を表し、R8は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、ただし全R8の少なくとも80モル%はメチル基であり、l、m、n、p及びqは、それぞれ、l≧0、m>0、n≧0、p≧0及びq≧0を満たす数であり、但し、n+p+q>0、p+q<0.1であり、かつ、l+m+n+p+q=1を満たす数である。)
で表される化合物が挙げられる。
上記平均組成式(5)の具体例としては、
で表される分岐鎖状ポリシロキサン等が挙げられる。中でも、ViMe2SiO1/2、及びMe2SiO単位で構成された直鎖状オルガノポリシロキサンを用いることがより好ましい。このようなオルガノポリシロキサンを用いることで、得られる硬化物の架橋密度の調整がより容易となる。
(C)成分は、下記平均組成式(3):
R4 cHdSiO(4-c-d)/2・・・(3)
(式中、R4は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基であり、c及びdは、0.7≦c≦2.1、0.001≦d≦1.0、かつ0.8≦c+d≦3.0を満たす正数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
(R9 3SiO1/2)r(R9 2HSiO1/2)s(R9HSiO)t(R9 2SiO)u(HSiO3/2)v(R9SiO3/2)w(SiO4/2)x・・・(6)
(式中、R9は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、r、s、t、u、v、w及びxは、それぞれ、r≧0、s≧0、t≧0、u≧0、v≧0、w≧0及びx≧0を満たす数であり、但し、t+v>0であり、かつ、s+t+u+v+w+x+y=1を満たす数である。)
で表される化合物が挙げられる。
(Me3SiO1/2)r(MeHSiO)t(SiO4/2)x
(Me2HSiO1/2)s(MeHSiO)t(Me2SiO)u(SiO4/2)x
(Me3SiO1/2)r(MeHSiO)t(MeSiO3/2)w
(Me3SiO1/2)r(MeHSiO)t(HSiO3/2)v
(MeHSiO)t(MeSiO3/2)w
(式中、r、s、t、u、v、w及びxは、上記平均組成式(6)で定義したとおりである。)
で表される分岐鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。特に、Me3SiO1/2及びMeHSiO単位、又はMe3SiO1/2、MeHSiO及びMe2SiO単位で構成された直鎖状オルガノポリシロキサンを用いることがより好ましい。このようなオルガノポリシロキサンを用いることで、基材に対する密着性を付与することが可能となる。
(式中、R10は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、α、β、γ、δ、及びεは、それぞれ、α≧0、β>0、γ≧0、δ≧0及びε≧0を満たす数であり、但し、γ+δ+ε>0、δ+ε<0.1であり、かつ、α+β+γ+δ+ε=1を満たす数である。)
)で表される化合物が挙げられる。
で表される分岐鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。上記した分岐鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンの構造において、各(CH3)2SiO単位の数を示す0〜60の中で少なくとも1つは1〜60であり、0〜50のうち、少なくとも1つは1〜50であることが好ましい。特にMe2HSiO1/2及びMe2SiO単位で構成された直鎖状オルガノポリシロキサンを用いることがより好ましい。このようなオルガノポリシロキサンを用いることで、得られる硬化物の架橋密度の調整が容易となる。
(D)成分の白金族金属系触媒は、(A)成分及び(B)成分と(C)成分の付加反応を促進するための触媒であり、いわゆるヒドロシリル化反応を促進するものとして当業者に公知のものはいずれも使用することができる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体等が挙げられる。より具体的には、塩化白金酸を1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサンで変性した白金触媒が挙げられる。
本発明の組成物には、上記(A)〜(D)成分以外にも、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の組成物には、(A)及び(B)成分以外にも、(C)成分と付加反応するアルケニル基含有化合物を配合してもよい。(A)及び(B)成分以外のこのようなアルケニル基含有化合物としては、硬化物の形成に関与するものが好ましく、1分子あたり少なくとも1個のアルケニル基を有する(A)及び(B)成分以外のオルガノポリシロキサンが挙げられる。その分子構造は、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状等いずれでもよい。
・付加反応制御剤
ポットライフを確保するために、付加反応制御剤を本発明組成物に配合することができる。付加反応制御剤は、上記(D)成分のヒドロシリル化触媒に対して硬化抑制効果を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることもできる。その具体例としては、トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物;トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素含有化合物;硫黄含有化合物;1−エチニルシクロヘキサノール、3−メチル−1−ブチン−3−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メチル−1−ペンテン−3−オール、フェニルブチノール等のアセチレンアルコール類;3−メチル−3−1−ペンテン−1−イン、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−イン等のアセチレン系化合物;アルケニル基を2個以上含む化合物;ハイドロパーオキシ化合物;マレイン酸誘導体等が挙げられる。
本発明の重剥離組成物の25℃における粘度としては、50〜2,000mPa・s、特に50〜1,000mPa・sの粘度で使用するのが好ましい。粘度がこの範囲を外れると、基材上に硬化皮膜を形成する際に塗工できない、均一な皮膜とならない等の問題を生じることがある。
本発明の重剥離組成物は、上記(A)〜(C)成分及び任意成分を予め均一に混合した後、(D)成分を使用直前に添加する方法が、ポットライフの面で望ましい。
本発明の剥離シートは、シート状基材と、該基材表面の片面又は両面に、上記重剥離組成物の硬化皮膜とを有する剥離シートである。該基材表面の片面又は両面に、上記重剥離組成物を塗工し、加熱することにより硬化皮膜を形成することができる。
本発明において、ポリエチレンラミネート紙基材上に上記重剥離組成物を0.9〜1.2g/m2塗工した後、140℃で30秒間加熱することにより作製した剥離シートは、FINAT試験法により測定される剥離力が、5〜20N/25mmである。これにより、重剥離効果の高い剥離材料として用いることができる。また、経時での剥離力の変化が少ないことも、本発明の剥離シートの特徴である。なお、本発明において、「重剥離組成物」とは上記測定方法により、上記剥離力を有するものをいう。
上記の硬化方法により得られた剥離シートを25℃で24時間保存した後、上記と同様にFINAT試験法により測定される剥離力を初期剥離力とする。本発明においては、5〜15N/25mmが好ましい。測定方法の詳細は実施例に記載の方法である。
上記の硬化方法により得られた剥離シートを50℃で7日間保存した後、上記と同様にFINAT試験法により測定される剥離力を経時剥離力とする。本発明においては、5〜15N/25mmが好ましい。測定方法の詳細は実施例に記載の方法である。
六塩化白金酸と1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応生成物を、白金含量が0.5質量%となるように、粘度400mPa・s、平均分子式:ViMe2SiO(SiMe2O)150SiMe2Viの直鎖状のジメチルポリシロキサンで希釈して、本実施例及び比較例で使用する白金触媒(触媒(D))を調製した。Meはメチル基、Viはビニル基を示す。
(A)平均分子式:ViMe2SiO(SiMe2O)14SiMe3で表されるオルガノポリシロキサン
(B−1)Me3SiO1/2、ViMe2SiO1/2、及びSiO4/2単位で構成され、SiO4/2に対してMe3SiO1/2及びViMe2SiO1/2のモル比が0.8で、固形分に対するビニル基量が0.085モル/100gであるオルガノポリシロキサン樹脂(25℃で固体)
(B−2−1)平均分子式:ViMe2SiO(SiMe2O)8SiMe2Viで表されるオルガノポリシロキサン(25℃で液状)
(B−2−2)平均分子式:ViMe2SiO(SiMe2O)150SiMe2Viで表されるオルガノポリシロキサン(25℃で液状)
(C−1−1)平均分子式:Me3SiO(SiHMeO)46SiMe3で表されるメチルハイドロジェンシロキサン
(C−1−2)平均分子式:Me3SiO(SiHMeO)100SiMe3で表されるメチルハイドロジェンシロキサン
(C−1−3)平均分子式:Me3SiO(SiHMeO)45(SiMe2O)17SiMe3で表されるメチルハイドロジェンシロキサン
(C−2−1)平均分子式:HMe2SiO(SiMe2O)8SiMe2Hで表されるメチルハイドロジェンシロキサン
(C−2−2)平均分子式:HMe2SiO(SiMe2O)60SiMe2Hで表されるメチルハイドロジェンシロキサン
(D)調整例1で得られた白金触媒
(E)1−エチニルシクロヘキサノール(付加反応制御剤)
(F)1,3,5,7−テトラメチルテトラビニルテトラシクロシロキサン(H/Vi調整剤)
(1)平均分子式:ViMe2SiO(SiMe2O)14SiMe3で表される片末端がビニル基で封鎖された直鎖状のジメチルポリシロキサン(A)と、Me3SiO1/2、ViMe2SiO1/2、及びSiO4/2単位で構成され、SiO4/2に対してMe3SiO1/2及びViMe2 SiO1/2のモル比が0.8で、固形分に対するビニル基量が0.085モル/100gであるオルガノポリシロキサン樹脂(B−1)のキシレン溶液とを、有効成分換算にて質量比で10:50の割合で混合した。この液体60質量部に、平均分子式:ViMe2SiO(SiMe2O)8SiMe2Viで表される両末端がビニル基で封鎖された直鎖状のジメチルポリシロキサン(B−2−1)13質量部、平均分子式:Me3SiO(SiHMeO)46SiMe3で表される側鎖のみにSiHを有するメチルハイドロジェンシロキサン(C−1−1)4.7質量部、及び平均分子式:HMe2SiO(SiMe2O)8SiMe2Hで表される末端のみにSiHを有するメチルハイドロジェンシロキサン(C−2−1)8.5質量部を混合し、150℃で20mmHg以下の減圧下でキシレンを除去し、透明液体を得た(組成物中の総アルケニル基に対する総SiH基のモル比、すなわちH/Viは1.2)。
(2)この液体100質量部に、付加反応制御剤である1−エチニルシクロヘキサノール(E成分)0.2質量部と、合成例1で得られた白金触媒(D)2質量部を均一に混合して、粘度が890mPa・sの透明な組成物を得た。
以下、実施例1と同様に(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を混合した後に減圧留去にて(B−1)成分中のキシレンを除去し、次いで、必要に応じてその他の成分(F)、付加反応制御剤である(E)成分、及び合成例1で得られた白金触媒(D)を混合し、示す重剥離組成物を得た。配合量(単位:質量部)を下記表に示した。なお、表中、(A)成分含有量/(A)成分と(B)成分の合計量は、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対する(A)成分の含有量(質量部)、(B−2)/(B−1)は(B−2)成分含有量(質量部)/(B−1)成分含有量(質量部)、(C−2)/(C−1)は(C−2)成分含有量(質量部)/(C−1)成分含有量(質量部)を表す。
重剥離組成物を調製後、ポリエチレンラミネート紙基材に重剥離組成物を0.9〜1.2g/m2となるように塗布し、140℃の熱風式乾燥機中で30秒間加熱し、これを剥離シートとして以下の測定に使用した。
上記の硬化方法により得られた剥離シートを25℃で24時間保存した後、幅25mmアクリル系粘着テープTesa7475(Tesa Tape.Inc製商品名)を貼り、70℃の乾燥機中20g/cm2の荷重をかけ24時間後に取り出し試料とした。30分ほど空冷却した後、試料のTesa7475テープを、引張試験機(株式会社島津製作所製 DSC−500型試験機)を用いて180°の角度で0.3m/分で剥がし、剥離するのに要した力を測定した。
上記の硬化方法により得られた剥離シートを50℃で7日間保存した後、幅25mmアクリル系粘着テープTesa7475(Tesa Tape.Inc製商品名)を貼りあわせたものを、70℃の乾燥機中20g/m2の荷重を加え24時間保存したものを試料とした。30分ほど空冷した後、試料のTESA−7475テープを、引張試験機(株式会社島津製作所製 DSC−500型試験機)を用いて180°の角度で0.3m/分で剥がし、剥離するのに要した力を測定した。
Claims (8)
- (A)下記一般式(1):
で表される、末端に1個のアルケニル基を有する片末端反応性オルガノポリシロキサン:(A)成分と(B)成分の合計量に対して(A)成分が10〜35質量部
(B)下記平均組成式(2):
R3 bSiO(4-b)/2・・・(2)
(式中、R3は独立に非置換又は置換の1価炭化水素基であり、bは0<b≦3を満たす正数である。)で表される、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン:(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対して(B)成分が65〜90質量部
(C)下記平均組成式(3):
R4 cHdSiO(4-c-d)/2・・・(3)
(式中、R4は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基であり、c及びdは、0.7≦c≦2.1、0.001≦d≦1.0、かつ0.8≦c+d≦3.0を満たす正数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:(A)成分及び(B)成分中の全アルケニル基に対して(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜5.0倍モルとなる量、
(D)白金族金属系触媒:有効量
を含む剥離シート用重剥離組成物であって、
上記(B)成分が、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する、25℃において蝋状もしくは固体である、三次元網状構造を有するオルガノポリシロキサン樹脂(B−1)と、25℃において液状である、末端に少なくとも2個のアルケニル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のオルガノポリシロキサン(B−2)の組合せであり、(B−1)成分と(B−2)成分との質量比(B−2)/(B−1)が0.1〜0.5であり、かつ、
上記(C)成分が、ケイ素原子に結合した水素原子を側鎖に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(C−1)と、ケイ素原子に結合した水素原子を末端に有しかつ側鎖には有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン(C−2)の組合せであり、(C−1)成分と(C−2)成分の質量比(C−2)/(C−1)が1〜5である剥離シート用重剥離組成物。 - 上記(B−1)成分が、下記平均組成式(4):
(R6 3SiO1/2)e(R5R6 2SiO1/2)f(R5R6SiO)g(R6 2SiO)h(R5SiO3/2)i(R6SiO3/2)j(SiO4/2)k・・・(4)
(式中、R5は独立にアルケニル基を表し、R6は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、ただし全R6の少なくとも80モル%はメチル基であり、e、f、g、h、i、j及びkは、それぞれ、e≧0、f≧0、g≧0、h≧0、i≧0、j≧0及びk≧0を満たす数であり、但し、f+g+i>0、i+j+k>0、(e+f+g+h)/(i+j+k)<1.3であり、かつ、e+f+g+h+i+j+k=1を満たす数である。)
で表される、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する、25℃において蝋状もしくは固体である、三次元網状構造を有するオルガノポリシロキサン樹脂である請求項1記載の剥離シート用重剥離組成物。 - 上記(B−2)が、下記平均組成式(5):
(R8 3SiO1/2)l(R7R8 2SiO1/2)m(R8 2SiO)n(R8SiO3/2)p(SiO4/2)q・・・(5)
(式中、R7は独立にアルケニル基を表し、R8は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、ただし全R8の少なくとも80モル%はメチル基であり、l、m、n、p及びqは、それぞれ、l≧0、m>0、n≧0、p≧0及びq≧0を満たす数であり、但し、n+p+q>0、p+q<0.1であり、かつ、l+m+n+p+q=1を満たす数である。)
で表される、25℃において液状である、末端に少なくとも2個のアルケニル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のオルガノポリシロキサンである請求項1又は2記載の剥離シート用重剥離組成物。 - 上記(C−1)成分が、下記平均組成式(6):
(R9 3SiO1/2)r(R9 2HSiO1/2)s(R9HSiO)t(R9 2SiO)u(HSiO3/2)v(R9SiO3/2)w(SiO4/2)x・・・(6)
(式中、R9は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、r、s、t、u、v、w及びxは、それぞれ、r≧0、s≧0、t≧0、u≧0、v≧0、w≧0及びx≧0を満たす数であり、但し、t+v>0であり、かつ、s+t+u+v+w+x+y=1を満たす数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を側鎖に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項1〜3のいずれか1項記載の剥離シート用重剥離組成物。 - 上記(C−2)成分が、下記平均組成式(7):
(R10 3SiO1/2)α(R10 2HSiO1/2)β(R10 2SiO)γ(R10SiO3/2)δ(SiO4/2)ε・・・(7)
(式中、R10は独立にアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基を表し、α、β、γ、δ、及びεは、それぞれ、α≧0、β>0、γ≧0、δ≧0及びε≧0を満たす数であり、但し、γ+δ+ε>0、δ+ε<0.1であり、かつ、α+β+γ+δ+ε=1を満たす数である。)
で表される、ケイ素原子に結合した水素原子を末端に有しかつ側鎖には有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項1〜4のいずれか1項記載の剥離シート用重剥離組成物。 - 25℃での粘度が50〜2,000mPa・sであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の剥離シート用重剥離組成物。
- シート状基材と、該基材表面の片面又は両面に、請求項1〜6のいずれか1項記載の剥離シート用重剥離組成物の硬化皮膜とを有する剥離シート。
- 硬化皮膜にTesa7475テープを貼り付けて、180°の角度、剥離速度0.3m/分で測定した剥離力が5〜20N/25mmである請求項7記載の剥離シート。
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