JPS6346784B2 - - Google Patents
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- JPS6346784B2 JPS6346784B2 JP7589882A JP7589882A JPS6346784B2 JP S6346784 B2 JPS6346784 B2 JP S6346784B2 JP 7589882 A JP7589882 A JP 7589882A JP 7589882 A JP7589882 A JP 7589882A JP S6346784 B2 JPS6346784 B2 JP S6346784B2
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Description
本発明は剥離性被膜形成用オルガノポリシロキ
サン組成物に関するものである。詳しくは、室温
での保存安定性にすぐれ、各種の紙、合成樹脂フ
イルム、繊維、アルミニウム、などのシート状基
材表面に塗工した場合、低温で、かつ短時間で硬
化することのできる剥離性被膜形成用オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。 従来、付加反応タイプの硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物が各種の紙、合成樹脂フイルム、
繊維、アルミニウム、などのシート状基材表面と
硬化被膜を形成させることにより、粘着性物質と
の剥離性を付与することはよく知られている。し
かし、シート状諸基材表面に安定した剥離性を付
与するためには塗布したオルガノポリシロキサン
組成物を十分に硬化させなければならない。硬化
不十分の状態で粘着性物質と接すると剥離が不安
定となり、経日で剥離が重くなつたり、また、未
硬化のオルガノポリシロキサン組成物が粘着性物
質に移行するなどの欠点があり実用に適さなかつ
た。従来の付加反応タイプのオルガノポリシロキ
サン組成物（特公昭46―26798号公報等）は十分
な硬化被膜を形成させるためには130℃〜150℃で
30秒〜60秒の加熱処理が必要であつた。しかし、
このような高温での熱処理条件ではポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの合成樹
脂フイルムや耐熱性の悪い紙などには使用できな
いため、低温すなわち100℃以下の温度で使用す
ると、硬化するにのに２分〜４分という長時間を
必要とするため、生産性の面から実用に適さなか
つた。近年、剥離紙業界から生産性向上やコスト
低減のため、より低温で、かつ短時間で硬化する
剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
の出現を強く望まれている。 本発明者らは前記欠点を改良すべく鋭意研究し
た結果、保存安定性が良好であり、100℃以下の
低温領域で短時間で硬化し、かつ、剥離能の経時
変化がなく、しかも、残留接着性にすぐれた剥離
性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を見
い出し、本発明に到つたものである。 即ち、本発明は、 (1) 25℃における粘度が100センチポイズ以上で、
１分子中にケイ素原子に結合する少なくとも２
個のビニル基を含有する、実質的に線状構造の
オルガノポリシロキサン 100重量部 (2) １分子中に少なくとも２個のSiH基を含有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサン 0.3〜40重量部 〔ただし、(1)成分の１分子中のビニル基の数
と(2)成分の１分子中のSiH基の数の合計が少な
くとも５個である。〕 (3) 一般式 （式中、R1，R2，R3は水素原子または炭化
水素基であり、R1，R2，R3の炭素数の総数は
２〜６である。ただし、R1，R2，R3が炭化水
素基であるときはR1とR2もしくはR2とR3が他
端において相互に連結したものであつてもよ
い）で示される不飽和炭化水素化合物 0.01〜７重量部 および、 (4) 触媒量の白金系化合物 からなることを特徴とする剥離性被膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものである。 本発明に使用する各成分を詳細に説明すると、
成分(1)の実質的に線状構造のオルガノポリシロキ
サンは平均単位式
サン組成物に関するものである。詳しくは、室温
での保存安定性にすぐれ、各種の紙、合成樹脂フ
イルム、繊維、アルミニウム、などのシート状基
材表面に塗工した場合、低温で、かつ短時間で硬
化することのできる剥離性被膜形成用オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。 従来、付加反応タイプの硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物が各種の紙、合成樹脂フイルム、
繊維、アルミニウム、などのシート状基材表面と
硬化被膜を形成させることにより、粘着性物質と
の剥離性を付与することはよく知られている。し
かし、シート状諸基材表面に安定した剥離性を付
与するためには塗布したオルガノポリシロキサン
組成物を十分に硬化させなければならない。硬化
不十分の状態で粘着性物質と接すると剥離が不安
定となり、経日で剥離が重くなつたり、また、未
硬化のオルガノポリシロキサン組成物が粘着性物
質に移行するなどの欠点があり実用に適さなかつ
た。従来の付加反応タイプのオルガノポリシロキ
サン組成物（特公昭46―26798号公報等）は十分
な硬化被膜を形成させるためには130℃〜150℃で
30秒〜60秒の加熱処理が必要であつた。しかし、
このような高温での熱処理条件ではポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの合成樹
脂フイルムや耐熱性の悪い紙などには使用できな
いため、低温すなわち100℃以下の温度で使用す
ると、硬化するにのに２分〜４分という長時間を
必要とするため、生産性の面から実用に適さなか
つた。近年、剥離紙業界から生産性向上やコスト
低減のため、より低温で、かつ短時間で硬化する
剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
の出現を強く望まれている。 本発明者らは前記欠点を改良すべく鋭意研究し
た結果、保存安定性が良好であり、100℃以下の
低温領域で短時間で硬化し、かつ、剥離能の経時
変化がなく、しかも、残留接着性にすぐれた剥離
性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を見
い出し、本発明に到つたものである。 即ち、本発明は、 (1) 25℃における粘度が100センチポイズ以上で、
１分子中にケイ素原子に結合する少なくとも２
個のビニル基を含有する、実質的に線状構造の
オルガノポリシロキサン 100重量部 (2) １分子中に少なくとも２個のSiH基を含有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサン 0.3〜40重量部 〔ただし、(1)成分の１分子中のビニル基の数
と(2)成分の１分子中のSiH基の数の合計が少な
くとも５個である。〕 (3) 一般式 （式中、R1，R2，R3は水素原子または炭化
水素基であり、R1，R2，R3の炭素数の総数は
２〜６である。ただし、R1，R2，R3が炭化水
素基であるときはR1とR2もしくはR2とR3が他
端において相互に連結したものであつてもよ
い）で示される不飽和炭化水素化合物 0.01〜７重量部 および、 (4) 触媒量の白金系化合物 からなることを特徴とする剥離性被膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものである。 本発明に使用する各成分を詳細に説明すると、
成分(1)の実質的に線状構造のオルガノポリシロキ
サンは平均単位式
【式】（ここに、ａは
1.95〜2.05の値、Ｒは置換もしくは非置換の１価
炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基、ビニル基、アリル基、
フエニル基、３，３，３―トリフルオロプロピル
基などであり、そのうち少なくとも50モル％はメ
チル基であるものが好ましい。）で示され、25℃
で100センチポイズ以上から重合可能なガム状ま
での粘度範囲を有するもので、かつ、１分子中に
ケイ素原子に結合する少なくとも２個のビニル基
を含有するものである。実質的に線状とは直鎖状
もしくは一部分岐している部分を有する直鎖状を
意味する。分子鎖末端はメチル基、ビニル基、水
酸基、フエニル基などのいずれであつてもよく、
また、ビニル基の存在する位置は特に限定するも
のではなく、分子鎖末端のみ、分子鎖中のみ、ま
た分子鎖末端と分子鎖中の両方に存在してもよ
い。成分(1)は１種以外にビニル基密度の異なるも
の、分子量の異なるものなどを２種以上混合して
使用することができる。 成分(2)の１分子中に少なくとも２個のSiH基を
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
の代表例として、メチルハイドロジエンポリシロ
キサンがあり、これにはテトラメチルテトラハイ
ドロジエンシクロテトラシロキサン、メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン、メチルハイドロジエ
ンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体な
どが例示される。しかし、これだけに限定するも
のではなく、メチル基以外のアルキル基やフエニ
ル基を含有するものであつてもよい。また、その
重合度は２以上であつて重合可能な重合度まで許
容されるものとする。成分(1)のビニル基と成分(2)
のSiH基が付加反応して硬化被膜を形成するため
には、成分(1)の１分子中のビニル基の数と成分(2)
の１分子中のSiH基の数の和が５以上である必要
がある。成分(2)の添加量は硬化被膜の形成および
剥離性能から考えて、成分(1)100重量部に対し、
通常0.3〜40重量部である。 成分(3)の一般式 （式中R1，R2，R3は前述のとおりである）で示
される不飽和炭化水素化合物は、本組成物の室温
での保存安定性（付加反応抑制作用）および100
℃以下の温度で付加反応抑制作用が解除されて、
低温で短時間で硬化可能（低温硬化性）となる重
要な成分である。ここでR1，R2，R3は水素また
は炭化水素基でR1，R2，R3の炭素数の総数が２
〜６個であることが必要とされる。すなわち、こ
の不飽和炭化水素化合物そのものの炭素数の総和
が６〜10個であることが必要である。これは炭素
数が５個以下の不飽和炭化水素化合物では沸点が
低すぎて常温常圧下での揮発が激しく実用に供す
ることができず、逆に炭素数が多くなるとオルガ
ノポリシロキサンに対する相溶性が悪くなり、保
存安定剤としての不飽和炭化水素化合物の分離や
硬化むらを起こす原因となる。この炭化水素基と
してメチル基、エチル基、プロピル基などのアル
キル基を挙げることができるが、フエニル基のよ
うなアリール基であつてもよい。成分(3)の代表的
な不飽和炭化水素化合物を例示すると、 ３―メチル―３―ペンテン―１―イン、３―メ
チル―３―ヘキセン―１―イン、３，５―ジメチ
ル―３―ヘキセン―１―イン、３―エチル―３―
ブテン―１―イン、３―フエニル―３―ブテン―
１―インなどを挙げることができる。また成分(3)
におけるR1とR2、またはR2とR3が他端において
相互に連結したものであつてもよい。例えば
炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基、ビニル基、アリル基、
フエニル基、３，３，３―トリフルオロプロピル
基などであり、そのうち少なくとも50モル％はメ
チル基であるものが好ましい。）で示され、25℃
で100センチポイズ以上から重合可能なガム状ま
での粘度範囲を有するもので、かつ、１分子中に
ケイ素原子に結合する少なくとも２個のビニル基
を含有するものである。実質的に線状とは直鎖状
もしくは一部分岐している部分を有する直鎖状を
意味する。分子鎖末端はメチル基、ビニル基、水
酸基、フエニル基などのいずれであつてもよく、
また、ビニル基の存在する位置は特に限定するも
のではなく、分子鎖末端のみ、分子鎖中のみ、ま
た分子鎖末端と分子鎖中の両方に存在してもよ
い。成分(1)は１種以外にビニル基密度の異なるも
の、分子量の異なるものなどを２種以上混合して
使用することができる。 成分(2)の１分子中に少なくとも２個のSiH基を
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
の代表例として、メチルハイドロジエンポリシロ
キサンがあり、これにはテトラメチルテトラハイ
ドロジエンシクロテトラシロキサン、メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン、メチルハイドロジエ
ンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体な
どが例示される。しかし、これだけに限定するも
のではなく、メチル基以外のアルキル基やフエニ
ル基を含有するものであつてもよい。また、その
重合度は２以上であつて重合可能な重合度まで許
容されるものとする。成分(1)のビニル基と成分(2)
のSiH基が付加反応して硬化被膜を形成するため
には、成分(1)の１分子中のビニル基の数と成分(2)
の１分子中のSiH基の数の和が５以上である必要
がある。成分(2)の添加量は硬化被膜の形成および
剥離性能から考えて、成分(1)100重量部に対し、
通常0.3〜40重量部である。 成分(3)の一般式 （式中R1，R2，R3は前述のとおりである）で示
される不飽和炭化水素化合物は、本組成物の室温
での保存安定性（付加反応抑制作用）および100
℃以下の温度で付加反応抑制作用が解除されて、
低温で短時間で硬化可能（低温硬化性）となる重
要な成分である。ここでR1，R2，R3は水素また
は炭化水素基でR1，R2，R3の炭素数の総数が２
〜６個であることが必要とされる。すなわち、こ
の不飽和炭化水素化合物そのものの炭素数の総和
が６〜10個であることが必要である。これは炭素
数が５個以下の不飽和炭化水素化合物では沸点が
低すぎて常温常圧下での揮発が激しく実用に供す
ることができず、逆に炭素数が多くなるとオルガ
ノポリシロキサンに対する相溶性が悪くなり、保
存安定剤としての不飽和炭化水素化合物の分離や
硬化むらを起こす原因となる。この炭化水素基と
してメチル基、エチル基、プロピル基などのアル
キル基を挙げることができるが、フエニル基のよ
うなアリール基であつてもよい。成分(3)の代表的
な不飽和炭化水素化合物を例示すると、 ３―メチル―３―ペンテン―１―イン、３―メ
チル―３―ヘキセン―１―イン、３，５―ジメチ
ル―３―ヘキセン―１―イン、３―エチル―３―
ブテン―１―イン、３―フエニル―３―ブテン―
１―インなどを挙げることができる。また成分(3)
におけるR1とR2、またはR2とR3が他端において
相互に連結したものであつてもよい。例えば
【式】
【式】
【式】などである。
すなわち、末端にエチニル基を有し、それに共
役するように二重結合を有する構造が必須であつ
て、このような特定構造の不飽和炭化水素化合物
が本組成物の中にあつて、室温での保存安定性と
加熱した場合の低温硬化性に寄与している。これ
らは従来の付加反応硬化性のシリコーンポツテイ
ング材やシリコーンレジンの保存安定剤として知
られている３―メチル―１―ブチン―３―オール
や３，５―ジメチル―１―ヘキシン―３―オール
のごときアルキニルアルコールと比較して、硬化
に際しての温度依存性が極度に大きく、特に低温
での硬化性がすぐれている。そのため、本組成物
をシート状基材表面に塗布し加熱による硬化が、
従来の組成物に比較して、硬化時間を一定にした
場合はより低温で、また硬化温度を一定にした場
合はより短時間での硬化が可能である。成分(3)の
添加量は成分(1)100重量部に対し、0.01重量部以
下では本組成物の室温での保存安定性が悪く、増
粘後短時日間でゲル化が進行し、また、７重量部
以上では室温での保存安定性が非常にすぐれ、長
期間経過してもほとんど粘度変化はないが、硬化
性が低下するため、硬化温度を上げるか硬化時間
を延長しなければならず、本組成物の特徴が失な
われる。したがつて、成分(3)の添加量は成分(1)
100重量部に対し、0.01〜７重量部の範囲である。 成分(4)の白金系化合物は、通常、ケイ素原子に
結合したビニル基またはアリル基とケイ素原子に
結合した水素原子の付加反応に使用されるもので
よく、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化
白金酸、白金とオレフインまたはビニルシロキサ
ンとのコンプレツクス、アルミナおよびシリカな
どの担体上に吸着させた微粒子状白金、パラジウ
ム触媒、ロジウム触媒などがあげられるが、好ま
しくは白金化合物である。白金系化合物の使用量
は本組成物を硬化させるに十分な量であればよい
が、経済的見地および良好な硬化被覆を得るため
には成分(1)の重量に対し白金量として１〜
1000ppmの範囲が好ましい。 本発明においては成分(1)から成分(3)までをあら
かじめ均一に混合してから成分(4)を添加すること
が望ましい。 本発明の組成物は、シート状基材表面に塗布す
る場合、そのまま使用してもよく、また、オルガ
ノポリシロキサンを溶解し得る有機溶剤で希釈し
て使用してもよい。 このような有機溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、
ヘキサン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素、酢酸エチル、メチルエチルケト
ンなどが例示される。 本発明の組成物は、用途、目的によつて、ビニ
ル基を含まないジオルガノポリシロキサン、特公
昭56―39782号公報に記載されている成分(4)およ
び特公昭57―5418号公報に記載されている成分(ハ)
のようなオルガノポリシロキサン樹脂、フユーム
ドシリカ、湿式シリカなどを添加してもよい。 本発明の剥離性被膜形成用オルガノポリシロキ
サン組成物は保存安定性が良好であり、各種の
紙、合成樹脂フイルム、繊維、アルミニウムなど
のシート状諸基材表面に100℃以下の低温で、し
かも、短時間の硬化条件で密着性のすぐれた硬化
被膜を形成し、一方、粘着性物質に対しては非常
に安定した剥離能を示す。したがつて、熱によつ
て変形し易い合成樹脂フイルムや耐熱性の悪い紙
などに特に有効である。しかも、前記の諸基材へ
の塗工性がすぐれているため塗工量が少なくてす
み、また、低温、短時間で硬化するため生産効率
が飛躍的に向上するという効果がある。 次に、本発明の実施例を記載するが、部とある
のは重量部を意味し、粘度は25℃での値である。
また、ポツトライフ、硬化性、剥離抵抗、残留接
着率とは次に示す条件で測定したものである。 〔ポツトライフ〕 本発明の組成物を600mlの冷
却管付きガラスビンに450ml入れ、25℃で撹拌
（通常スターラーを使用するが、粘度が高い場
合は撹拌機を使用する）しながら放置し、所定
時間（通常24時間ごとに測定し、期間は１日、
２日または３日）ごとの粘度を測定する。 〔硬化性〕 本発明の組成物をシート状基材表面
に所定量を塗工する。次に、これを所定温度の
熱風循環式オーブンを使用して、完全に硬化被
膜を形成するのに要する時間（秒）を測定す
る。その硬化の判定は塗工面を軽く指でこす
り、塗工面の剥離がなく、かつ、塗工面が曇ら
なくなる時点とする。 〔剥離抵抗〕 本発明の組成物をシート状基材表
面に所定量を塗工し、所定温度および所定時間
で被膜を形成させた後、その被膜面にアクリル
系粘着剤として東洋インキ製造(株)製オリバイン
BPS5127またはゴム系粘着剤として同社製オ
リバインBPS2411を塗布し、70℃で２分間加
熱処理する。次に、はり合せ紙をはり合せ、25
℃で20ｇ／cm2の荷重をのせ所定時間（通常１
日、30日、60日または１年間）エイジングさせ
る。エイジング後の試料を５cm巾に切断し、引
張り試験機を用い、180゜の角度で30cm／分の速
度ではり合せ紙を引張り、剥離するに要する力
（ｇ）を測定する。 〔残留接着率〕 剥離抵抗の場合と同様のシート
状基材表面に被膜を形成させ、その表面に日東
電気工業(株)製のニツトーポリエステルテープ
31Bをはり合せる。次に、20ｇ／cm2の荷重をの
せ、70℃で20時間加熱処理した後そのテープを
はがし、ステンレス板にはりつける。この処理
テープをステンレス板から、180゜の角度で30
cm／分の速度で剥離するに要する力（ｇ）を測
定し、未処理の標準テープをステンレス板から
剥離するに要した力（ｇ）に対する百分率で表
わす。 実施例 １ 粘度400センチポイズの分子鎖末端ジメチルビ
ニルシリル基封鎖のジメチルシロキサンとメチル
ビニルシロキサンの共重合体（ビニル基含有量２
モル％）100部と、粘度20センチポイズの分子鎖
末端トリメチルシリル基封鎖のメチルハイドロジ
エンポリシロキサン５部を混合し、さらに、保存
安定剤として３―メチル―３―ペンテン―１―イ
ンを１部加えて均一に混合した後、上記のジメチ
ルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共重
合体に対し、白金換算で150ppmとなる量の白金
とビニルシロキサンとのコンプレツクスを添加
し、よく混合して本発明の組成物とした。 次に、比較例１として、上記で使用した保存安
定剤の代りに、３―メチル―１―ブチン―３―オ
ールを１部加えたほかは上記と同じ条件で組成物
を調製した。 これらの組成物について、前記した方法により
ポツトライフ、硬化性、剥離抵抗、残留接着率を
測定した。硬化性はポリエチレン貼合せクラフト
紙に0.8ｇ／m2塗工し、90℃と100℃での硬化性を
測定した。また、剥離抵抗および残留接着率を調
べるため、ポリエチレン貼合せクラフト紙にそれ
ぞれ0.8ｇ／m2塗工し、100℃で20秒間加熱処理し
た。なお、剥離抵抗を調べる方にはアクリル系粘
着剤として東洋インキ製造(株)製のオリバイン
BPS5127を使用した。 なお、比較例として保存安定剤を全く添加しな
いものについても、上記と同じ条件で実施した
が、触媒としての白金化合物を添加して混合中に
ゲル化してしまい、硬化が早くてポリエチレン貼
合せクラフト紙に塗工するまでに至らなかつた。 実施例および比較例１の試験結果を第１表およ
び第２表に示す。
役するように二重結合を有する構造が必須であつ
て、このような特定構造の不飽和炭化水素化合物
が本組成物の中にあつて、室温での保存安定性と
加熱した場合の低温硬化性に寄与している。これ
らは従来の付加反応硬化性のシリコーンポツテイ
ング材やシリコーンレジンの保存安定剤として知
られている３―メチル―１―ブチン―３―オール
や３，５―ジメチル―１―ヘキシン―３―オール
のごときアルキニルアルコールと比較して、硬化
に際しての温度依存性が極度に大きく、特に低温
での硬化性がすぐれている。そのため、本組成物
をシート状基材表面に塗布し加熱による硬化が、
従来の組成物に比較して、硬化時間を一定にした
場合はより低温で、また硬化温度を一定にした場
合はより短時間での硬化が可能である。成分(3)の
添加量は成分(1)100重量部に対し、0.01重量部以
下では本組成物の室温での保存安定性が悪く、増
粘後短時日間でゲル化が進行し、また、７重量部
以上では室温での保存安定性が非常にすぐれ、長
期間経過してもほとんど粘度変化はないが、硬化
性が低下するため、硬化温度を上げるか硬化時間
を延長しなければならず、本組成物の特徴が失な
われる。したがつて、成分(3)の添加量は成分(1)
100重量部に対し、0.01〜７重量部の範囲である。 成分(4)の白金系化合物は、通常、ケイ素原子に
結合したビニル基またはアリル基とケイ素原子に
結合した水素原子の付加反応に使用されるもので
よく、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化
白金酸、白金とオレフインまたはビニルシロキサ
ンとのコンプレツクス、アルミナおよびシリカな
どの担体上に吸着させた微粒子状白金、パラジウ
ム触媒、ロジウム触媒などがあげられるが、好ま
しくは白金化合物である。白金系化合物の使用量
は本組成物を硬化させるに十分な量であればよい
が、経済的見地および良好な硬化被覆を得るため
には成分(1)の重量に対し白金量として１〜
1000ppmの範囲が好ましい。 本発明においては成分(1)から成分(3)までをあら
かじめ均一に混合してから成分(4)を添加すること
が望ましい。 本発明の組成物は、シート状基材表面に塗布す
る場合、そのまま使用してもよく、また、オルガ
ノポリシロキサンを溶解し得る有機溶剤で希釈し
て使用してもよい。 このような有機溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、
ヘキサン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素、トリ
クロロエチレン、パークロロエチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素、酢酸エチル、メチルエチルケト
ンなどが例示される。 本発明の組成物は、用途、目的によつて、ビニ
ル基を含まないジオルガノポリシロキサン、特公
昭56―39782号公報に記載されている成分(4)およ
び特公昭57―5418号公報に記載されている成分(ハ)
のようなオルガノポリシロキサン樹脂、フユーム
ドシリカ、湿式シリカなどを添加してもよい。 本発明の剥離性被膜形成用オルガノポリシロキ
サン組成物は保存安定性が良好であり、各種の
紙、合成樹脂フイルム、繊維、アルミニウムなど
のシート状諸基材表面に100℃以下の低温で、し
かも、短時間の硬化条件で密着性のすぐれた硬化
被膜を形成し、一方、粘着性物質に対しては非常
に安定した剥離能を示す。したがつて、熱によつ
て変形し易い合成樹脂フイルムや耐熱性の悪い紙
などに特に有効である。しかも、前記の諸基材へ
の塗工性がすぐれているため塗工量が少なくてす
み、また、低温、短時間で硬化するため生産効率
が飛躍的に向上するという効果がある。 次に、本発明の実施例を記載するが、部とある
のは重量部を意味し、粘度は25℃での値である。
また、ポツトライフ、硬化性、剥離抵抗、残留接
着率とは次に示す条件で測定したものである。 〔ポツトライフ〕 本発明の組成物を600mlの冷
却管付きガラスビンに450ml入れ、25℃で撹拌
（通常スターラーを使用するが、粘度が高い場
合は撹拌機を使用する）しながら放置し、所定
時間（通常24時間ごとに測定し、期間は１日、
２日または３日）ごとの粘度を測定する。 〔硬化性〕 本発明の組成物をシート状基材表面
に所定量を塗工する。次に、これを所定温度の
熱風循環式オーブンを使用して、完全に硬化被
膜を形成するのに要する時間（秒）を測定す
る。その硬化の判定は塗工面を軽く指でこす
り、塗工面の剥離がなく、かつ、塗工面が曇ら
なくなる時点とする。 〔剥離抵抗〕 本発明の組成物をシート状基材表
面に所定量を塗工し、所定温度および所定時間
で被膜を形成させた後、その被膜面にアクリル
系粘着剤として東洋インキ製造(株)製オリバイン
BPS5127またはゴム系粘着剤として同社製オ
リバインBPS2411を塗布し、70℃で２分間加
熱処理する。次に、はり合せ紙をはり合せ、25
℃で20ｇ／cm2の荷重をのせ所定時間（通常１
日、30日、60日または１年間）エイジングさせ
る。エイジング後の試料を５cm巾に切断し、引
張り試験機を用い、180゜の角度で30cm／分の速
度ではり合せ紙を引張り、剥離するに要する力
（ｇ）を測定する。 〔残留接着率〕 剥離抵抗の場合と同様のシート
状基材表面に被膜を形成させ、その表面に日東
電気工業(株)製のニツトーポリエステルテープ
31Bをはり合せる。次に、20ｇ／cm2の荷重をの
せ、70℃で20時間加熱処理した後そのテープを
はがし、ステンレス板にはりつける。この処理
テープをステンレス板から、180゜の角度で30
cm／分の速度で剥離するに要する力（ｇ）を測
定し、未処理の標準テープをステンレス板から
剥離するに要した力（ｇ）に対する百分率で表
わす。 実施例 １ 粘度400センチポイズの分子鎖末端ジメチルビ
ニルシリル基封鎖のジメチルシロキサンとメチル
ビニルシロキサンの共重合体（ビニル基含有量２
モル％）100部と、粘度20センチポイズの分子鎖
末端トリメチルシリル基封鎖のメチルハイドロジ
エンポリシロキサン５部を混合し、さらに、保存
安定剤として３―メチル―３―ペンテン―１―イ
ンを１部加えて均一に混合した後、上記のジメチ
ルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共重
合体に対し、白金換算で150ppmとなる量の白金
とビニルシロキサンとのコンプレツクスを添加
し、よく混合して本発明の組成物とした。 次に、比較例１として、上記で使用した保存安
定剤の代りに、３―メチル―１―ブチン―３―オ
ールを１部加えたほかは上記と同じ条件で組成物
を調製した。 これらの組成物について、前記した方法により
ポツトライフ、硬化性、剥離抵抗、残留接着率を
測定した。硬化性はポリエチレン貼合せクラフト
紙に0.8ｇ／m2塗工し、90℃と100℃での硬化性を
測定した。また、剥離抵抗および残留接着率を調
べるため、ポリエチレン貼合せクラフト紙にそれ
ぞれ0.8ｇ／m2塗工し、100℃で20秒間加熱処理し
た。なお、剥離抵抗を調べる方にはアクリル系粘
着剤として東洋インキ製造(株)製のオリバイン
BPS5127を使用した。 なお、比較例として保存安定剤を全く添加しな
いものについても、上記と同じ条件で実施した
が、触媒としての白金化合物を添加して混合中に
ゲル化してしまい、硬化が早くてポリエチレン貼
合せクラフト紙に塗工するまでに至らなかつた。 実施例および比較例１の試験結果を第１表およ
び第２表に示す。
【表】
【表】
本発明および比較例１とも、25℃で１日放置後
も粘度上昇はほとんど認められずポツトライフは
良好であつた。しかし、本発明は100℃で20秒間
の加熱処理で十分に硬化被膜を形成し、剥離抵
抗、残留接着率とも安定し良好であるが、比較例
１は、100℃で20秒間の加熱処理では硬化不足で
あり、そのため剥離抵抗が不安定で、残留接着率
も非常に悪く実用性に適さなかつた。 実施例 ２ ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
とのガム状共重合体（ビニル基含有量1.5モル％）
100部と、粘度５センチポイズの分子鎖末端トリ
メチルシリル基封鎖のメチルハイドロジエンシロ
キサン3.5部、保存安定剤として3.5―ジメチル―
３―ヘキセン―１―イン0.8部をあらかじめトル
エン241部に混合溶解した。さらに、使用直前に
トルエン1345部と、上記のガム状共重合体に対
し、白金とビニルシロキサンとのコンプレツクス
を白金換算で120ppmになるように添加、混合し
本発明の組成物を調製した。 次に、比較例２として上記の保存安定剤の代り
に、３，５―ジメチル―１―ヘキセン―３―オー
ル0.8部、また、比較例３として、３―メチル―
１―ペンテン―３―オールを0.8部添加した他は
上記と同一条件で混合溶解した。 本発明、比較例２、比較例３の組成物につい
て、実施例１で行なつた試験項目を実施した。な
お、硬化性についてはポリエチレン貼合せクラフ
ト紙に0.7ｇ／m2塗工し、90℃と100℃の条件で硬
化性を測定した。また、剥離抵抗と残留接着率に
ついては、ポリエチレン貼合せクラフト紙に0.7
ｇ／m2塗工し、100℃で30秒間加熱処理して被膜
を形成させた。剥離抵抗に使用する粘着剤には東
洋インキ製造(株)製のオリバインBPS2411を用い
た。これらの試験結果を第３表および第４表に示
す。
も粘度上昇はほとんど認められずポツトライフは
良好であつた。しかし、本発明は100℃で20秒間
の加熱処理で十分に硬化被膜を形成し、剥離抵
抗、残留接着率とも安定し良好であるが、比較例
１は、100℃で20秒間の加熱処理では硬化不足で
あり、そのため剥離抵抗が不安定で、残留接着率
も非常に悪く実用性に適さなかつた。 実施例 ２ ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
とのガム状共重合体（ビニル基含有量1.5モル％）
100部と、粘度５センチポイズの分子鎖末端トリ
メチルシリル基封鎖のメチルハイドロジエンシロ
キサン3.5部、保存安定剤として3.5―ジメチル―
３―ヘキセン―１―イン0.8部をあらかじめトル
エン241部に混合溶解した。さらに、使用直前に
トルエン1345部と、上記のガム状共重合体に対
し、白金とビニルシロキサンとのコンプレツクス
を白金換算で120ppmになるように添加、混合し
本発明の組成物を調製した。 次に、比較例２として上記の保存安定剤の代り
に、３，５―ジメチル―１―ヘキセン―３―オー
ル0.8部、また、比較例３として、３―メチル―
１―ペンテン―３―オールを0.8部添加した他は
上記と同一条件で混合溶解した。 本発明、比較例２、比較例３の組成物につい
て、実施例１で行なつた試験項目を実施した。な
お、硬化性についてはポリエチレン貼合せクラフ
ト紙に0.7ｇ／m2塗工し、90℃と100℃の条件で硬
化性を測定した。また、剥離抵抗と残留接着率に
ついては、ポリエチレン貼合せクラフト紙に0.7
ｇ／m2塗工し、100℃で30秒間加熱処理して被膜
を形成させた。剥離抵抗に使用する粘着剤には東
洋インキ製造(株)製のオリバインBPS2411を用い
た。これらの試験結果を第３表および第４表に示
す。
【表】
【表】
本発明、比較例２および比較例３とも、25℃で
２日間放置後も粘度上昇はほとんど認められず、
ポツトライフは良好であつた。しかし、本発明は
100℃で30秒間加熱処理で十分な硬化被膜を形成
するため剥離抵抗、残留接着率とも極めて良好で
あつたが、比較例２および比較例３は100℃で30
秒間の条件では硬化不足のため、剥離抵抗、残留
接着率とも非常に悪く実用性に不適であつた。 実施例 ３ ジメチルシロキサン・メチルフエニルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサンのガム状共重合体
（ビニル基含有量1.5モル％、フエニル基含有量５
モル％）100部と、粘度20センチポイズの分子鎖
末端トリメチル基封鎖のメチルハイドロジエンポ
リシロキサン７部、保存安定剤として３―メチル
―３―ペンテン―１―インをそれぞれ0.1部(A)、
１部(B)、３部(C)をあらかじめトルエン241部に混
合溶解した。さらに、使用直前にトルエン1345部
と、上記のガム状共重合体に対し、白金とビニル
シロキサンとのコンプレツクスを白金換算で
180ppmになるように添加、混合して本発明の組
成物(A)，(B)，(C)を調製した。 比較例４として、３―メチル―３―ペンテン―
１―インを８部添加した以外は上記と同じ条件で
組成物を調製した。 比較例５として、上記の保存安定剤の代りに、
３，５―ジメチル―１―ヘキシン―３―オールを
１部（本発明(B)と対比）添加した以外は上記と同
じ条件で組成物を調製した。 本発明の組成物(A)，(B)，(C)ならびに比較例４，
５について、それぞれ実施例１で行なつた試験項
目について測定を実施した。なお、硬化性につい
ては、ポリプロピレンフイルムに0.4ｇ／m2塗工
し、90℃と100℃の条件で硬化性を測定した。ま
た、剥離抵抗と残留接着率については、ポリプロ
ピレンフイルムに0.4ｇ／m2塗工し、100℃で30秒
間加熱して被膜を形成させたものを用い、剥離抵
抗に用いる粘着剤には東洋インキ製造(株)製のオリ
バインBPS5127を使用した。 この測定結果を第５表および第６表に示した。
ポツトライフは本発明(A)が25℃で１日の放置でわ
ずかに粘度上昇が認められたが、それ以外の本発
明(B)，(C)，(D)および比較例４とも２日間放置後も
粘度上昇は認められなかつた。比較例４と比較例
５は100℃、30秒間の条件では硬化不足であつた
が、本発明(A)，(B)，(C)はその条件でも十分な硬化
被膜を形成し、剥離抵抗、残留接着率とも極めて
良好であつた。
２日間放置後も粘度上昇はほとんど認められず、
ポツトライフは良好であつた。しかし、本発明は
100℃で30秒間加熱処理で十分な硬化被膜を形成
するため剥離抵抗、残留接着率とも極めて良好で
あつたが、比較例２および比較例３は100℃で30
秒間の条件では硬化不足のため、剥離抵抗、残留
接着率とも非常に悪く実用性に不適であつた。 実施例 ３ ジメチルシロキサン・メチルフエニルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサンのガム状共重合体
（ビニル基含有量1.5モル％、フエニル基含有量５
モル％）100部と、粘度20センチポイズの分子鎖
末端トリメチル基封鎖のメチルハイドロジエンポ
リシロキサン７部、保存安定剤として３―メチル
―３―ペンテン―１―インをそれぞれ0.1部(A)、
１部(B)、３部(C)をあらかじめトルエン241部に混
合溶解した。さらに、使用直前にトルエン1345部
と、上記のガム状共重合体に対し、白金とビニル
シロキサンとのコンプレツクスを白金換算で
180ppmになるように添加、混合して本発明の組
成物(A)，(B)，(C)を調製した。 比較例４として、３―メチル―３―ペンテン―
１―インを８部添加した以外は上記と同じ条件で
組成物を調製した。 比較例５として、上記の保存安定剤の代りに、
３，５―ジメチル―１―ヘキシン―３―オールを
１部（本発明(B)と対比）添加した以外は上記と同
じ条件で組成物を調製した。 本発明の組成物(A)，(B)，(C)ならびに比較例４，
５について、それぞれ実施例１で行なつた試験項
目について測定を実施した。なお、硬化性につい
ては、ポリプロピレンフイルムに0.4ｇ／m2塗工
し、90℃と100℃の条件で硬化性を測定した。ま
た、剥離抵抗と残留接着率については、ポリプロ
ピレンフイルムに0.4ｇ／m2塗工し、100℃で30秒
間加熱して被膜を形成させたものを用い、剥離抵
抗に用いる粘着剤には東洋インキ製造(株)製のオリ
バインBPS5127を使用した。 この測定結果を第５表および第６表に示した。
ポツトライフは本発明(A)が25℃で１日の放置でわ
ずかに粘度上昇が認められたが、それ以外の本発
明(B)，(C)，(D)および比較例４とも２日間放置後も
粘度上昇は認められなかつた。比較例４と比較例
５は100℃、30秒間の条件では硬化不足であつた
が、本発明(A)，(B)，(C)はその条件でも十分な硬化
被膜を形成し、剥離抵抗、残留接着率とも極めて
良好であつた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) 25℃おける粘度が100センチポイズ以上
で、１分子中にケイ素原子に結合する少なくと
も２個のビニル基を含有する、実質的に線状構
造のオルガノポリシロキサン 100重量部 (2) １分子中に少なくとも２個のSiH基を含有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサン
0.3〜40重量部 〔ただし、(1)成分の１分子中のビニル基の数
と(2)成分の１分子中のSiH基の数の合計が少な
くとも５個である。〕 (3) 一般式 （式中、R1，R2，R3は水素原子または炭化
水素基であり、R1，R2，R3の炭素数の総数は
２〜６である。ただし、R1，R2，R3が炭化水
素基であるときはR1とR2もしくはR2とR3が他
端において相互に連結したものであつてもよ
い）で示される不飽和炭化水素化合物
0.01〜７重量部 および、 (4) 触媒量の白金系化合物 からなることを特徴とする剥離性被膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57075898A JPS58191749A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| DE8383302456T DE3380145D1 (en) | 1982-05-06 | 1983-04-29 | Use of peelable film-forming organopolysiloxane compositions |
| US06/489,883 US4559396A (en) | 1982-05-06 | 1983-04-29 | Peellable film-forming organopolysiloxane compositions |
| EP19830302456 EP0094185B2 (en) | 1982-05-06 | 1983-04-29 | Use of peelable film-forming organopolysiloxane compositions |
| CA000427512A CA1232388A (en) | 1982-05-06 | 1983-05-05 | Peelable film-forming organopolysiloxane compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57075898A JPS58191749A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58191749A JPS58191749A (ja) | 1983-11-09 |
| JPS6346784B2 true JPS6346784B2 (ja) | 1988-09-19 |
Family
ID=13589600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57075898A Granted JPS58191749A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559396A (ja) |
| EP (1) | EP0094185B2 (ja) |
| JP (1) | JPS58191749A (ja) |
| CA (1) | CA1232388A (ja) |
| DE (1) | DE3380145D1 (ja) |
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| JPS61235461A (ja) * | 1985-04-10 | 1986-10-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS61238851A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノシロキサン組成物 |
| CA1273144A (en) * | 1985-05-07 | 1990-08-21 | Takafumi Uemiya | Cross-linked optical siloxane polymer |
| DE3527609A1 (de) * | 1985-08-01 | 1987-02-05 | Nordipa Ag | Rbertragbare lackfolie und verfahren zu ihrer herstellung |
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| JPH07110574A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-04-25 | Toray Ind Inc | 水なし平版印刷用原板の製造方法 |
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| US5824761A (en) * | 1995-05-18 | 1998-10-20 | Dow Corning Corporation | Radiation curable compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| DE19541451A1 (de) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Zusammensetzungen |
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| US5994454A (en) * | 1996-10-25 | 1999-11-30 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
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Family Cites Families (13)
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| US4256870A (en) * | 1979-05-17 | 1981-03-17 | General Electric Company | Solventless release compositions, methods and articles of manufacture |
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| US4336364A (en) * | 1981-07-20 | 1982-06-22 | Dow Corning Corporation | Method of producing organosilicon composition with in situ produced cure inhibitor |
| JPS6054991B2 (ja) * | 1982-04-02 | 1985-12-03 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
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1982
- 1982-05-06 JP JP57075898A patent/JPS58191749A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-29 US US06/489,883 patent/US4559396A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-29 EP EP19830302456 patent/EP0094185B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-29 DE DE8383302456T patent/DE3380145D1/de not_active Expired
- 1983-05-05 CA CA000427512A patent/CA1232388A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58191749A (ja) | 1983-11-09 |
| DE3380145D1 (en) | 1989-08-10 |
| EP0094185A3 (en) | 1986-08-13 |
| CA1232388A (en) | 1988-02-02 |
| EP0094185B1 (en) | 1989-07-05 |
| EP0094185B2 (en) | 1996-09-04 |
| EP0094185A2 (en) | 1983-11-16 |
| US4559396A (en) | 1985-12-17 |
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