JP2003192897A - 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JP2003192897A JP2003192897A JP2001398404A JP2001398404A JP2003192897A JP 2003192897 A JP2003192897 A JP 2003192897A JP 2001398404 A JP2001398404 A JP 2001398404A JP 2001398404 A JP2001398404 A JP 2001398404A JP 2003192897 A JP2003192897 A JP 2003192897A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- viscosity
- parts
- cured film
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化性に優れ、硬化後は、低速剥離時および
高速剥離時における粘着性物質に対する剥離力が小さ
く、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を形
成するオルガノポリシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）２５℃における粘度が４０ｍＰａ
・ｓ以上であり、かつ、１分子中に少なくとも２個の
式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)a−（式中、ａは２〜８であ
る。）で示される高級アルケニル基を有するオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０
００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも３
個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、（Ｃ）２５℃における粘度が１
００〜３００,０００ｍＰａ・ｓであるフェニル基含有ジ
オルガノポリシロキサンオイルおよび（Ｄ）白金系触媒
からなることを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用オルガ
ノポリシロキサン組成物。
高速剥離時における粘着性物質に対する剥離力が小さ
く、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を形
成するオルガノポリシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）２５℃における粘度が４０ｍＰａ
・ｓ以上であり、かつ、１分子中に少なくとも２個の
式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)a−（式中、ａは２〜８であ
る。）で示される高級アルケニル基を有するオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０
００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも３
個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、（Ｃ）２５℃における粘度が１
００〜３００,０００ｍＰａ・ｓであるフェニル基含有ジ
オルガノポリシロキサンオイルおよび（Ｄ）白金系触媒
からなることを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用オルガ
ノポリシロキサン組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種紙，ラミネー
ト紙，合成フィルム，金属箔などの諸基材の表面に硬化
皮膜を形成することにより、粘着性物質に対する剥離性
を付与するためのオルガノポリシロキサン組成物に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】従来、各種紙，ラミネート紙，合成フィ
ルム，金属箔などの諸基材の表面にオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化皮膜を形成させることにより、粘着性
物質に対する剥離性を付与することは知られている。こ
のような剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン
組成物としては、例えば、メチルビニルポリシロキサン
とメチルハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒か
らなる付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物
に、フェニル基を有するジオルガノポリシロキサンを添
加した組成物（特開平１−２３０６６９号公報および特
開昭６０−１３３０５１号公報参照）や、高級アルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサンとメチルハイドロジェ
ンポリシロキサンと白金系触媒からなる付加反応硬化型
オルガノポリシロキサン組成物に、生ゴム状のフェニル
基含有シリコーンを配合した組成物（特開平２−１４５
６５０号公報参照）が知られている。しかしながら、前
者の組成物は硬化性が十分とは言えず、特に低温下での
硬化速度が遅いという欠点があった。加えて、得られた
硬化皮膜を外気に触れる環境に放置すると、剥離性が経
時的に低下するという欠点があった。また後者の組成物
は、高速剥離時の剥離力が大きい上にシリコーン移行が
認められ、用途によっては十分満足できるものではなか
った。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記欠点を
解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、硬化性に優れ、硬化後は、低速
剥離時および高速剥離時における粘着性物質に対する剥
離力が小さく、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬
化皮膜を形成するオルガノポリシロキサン組成物を提供
することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】 本発明は、（Ａ）２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、１ 分子中に少なくとも２個の式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)a−（式中、ａは２〜８であ る。）で示される高級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に 少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリ シロキサン ０.５〜２０重量部、 （Ｃ）一般式： 【化２】 ［式中、Ｒはメチル基であり、Ｒ1はメチル基またはフェニル基であり、Ａは炭 素原子数１〜１２のアルキル基，フェニル基，水酸基およびアルコキシ基からな る群より選択される基である。但し、Ｒ，Ｒ1およびＡで表される基の内の１〜 １０モル％はフェニル基である。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜 ３００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数である。］で表されるフェニル基含有ジ オルガノポリシロキサンオイル ０.１〜６重量部、 （Ｄ）白金系触媒 触媒量 からなることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。 【０００５】（Ａ）成分は本発明組成物の主成分であ
り、１分子中に少なくとも２個の式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ
2)a−で示される高級アルケニル基を有する。上式中、
ａは２〜８であり、好ましくは３〜８である。高級アル
ケニル基としては、ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基，ヘプテニル基が例示されるが、これらの中でも
ヘキセニル基が好ましい。本成分中の高級アルケニル基
の含有量は０．０１〜１０．０重量％であることが好ま
しく、０．０２〜５．０重量％であることがより好まし
い。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基と
しては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基な
どのアルキル基が例示されるが、これらの中でもメチル
基が好ましい。本成分の分子構造は直鎖状であるが、そ
の一部が分岐鎖状であってもよい。分子鎖末端基として
は、トリメチルシロキシ基，ジメチルヘキセニルシロキ
シ基，シラノール基が例示される。本成分の２５℃にお
ける粘度は４０ｍＰａ・ｓ以上であり、生ゴム状を呈し
てもよい。これは、４０ｍＰａ・ｓ未満であると本発明
組成物の各種基材への浸透量が多くなり過ぎるためであ
る。本発明組成物を無溶剤タイプで使用する場合、本成
分の粘度は４０〜１０,０００ｍＰａ・ｓであることが好
ましく、より好ましくは１００〜５,０００ｍＰａ・ｓで
ある。また、本発明組成物を溶剤タイプで使用する場
合、本成分の粘度は１００,０００ｍＰａ・ｓ〜生ゴム状
を呈する粘度であることが好ましく、より好ましくは５
００,０００ｍＰａ・ｓ〜生ゴム状を呈する粘度である。
このような（Ａ）成分の具体例としては、両末端ジメチ
ルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，
両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖メチルヘキセ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルヘキセニルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体，両末端シラノール基封
鎖メチルヘキセニルシロキサン・ジメチルシロキサン共
重合体が挙げられる。このような（Ａ）成分は、例え
ば、メチルヘキセニルシロキサン環状体とジメチルシロ
キサン環状体と、低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンやジメチルヘキセニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサンを、酸性触媒もしくはアル
カリ性触媒の存在下に平衡化重合させる方法により製造
することができる。 【０００６】（Ｂ）成分は（Ａ）成分の架橋剤であり、
１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を
有することが必要である。本成分中、ケイ素原子結合水
素原子の含有量は０．１〜２．０重量％であることが好
ましく、０．５〜１．８重量％であることがより好まし
い。水素原子以外のケイ素原子に結合する有機基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，オク
チル基などのアルキル基が例示されるが、これらの中で
もメチル基が好ましい。本成分の分子構造としては、直
鎖状，分岐鎖状，環状体が例示される。直鎖状または分
岐鎖状の場合、分子鎖末端基としてはトリメチルシロキ
シ基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基が例示され
る。本成分の２５℃における粘度は１〜１,０００ｍＰ
ａ・ｓであり、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓである。
これは、１ｍＰａ・ｓ未満であると揮発し易く、また、
１,０００ｍＰａ・ｓを越えると本発明組成物の硬化時間
が長くなるためである。このようなオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンの具体例としては、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体，両末端ジメチルハイドロジ
ェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン，環状メ
チルハイドロジェンポリシロキサン，環状メチルハイド
ロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙
げられる。本成分は周知の製造方法により製造できる
（特開平３−１７０５３１号公報、特開平８−３１１２
０４号公報参照）。本成分の配合量は、（Ａ）成分１０
０重量部に対して０.５〜２０重量部であり、好ましく
は１〜１０重量部である。これは、０.５重量部未満で
あると本発明組成物の硬化が不十分となり、また、２０
重量部を越えると本発明組成物の剥離性硬化皮膜の剥離
性に好ましくない影響を与えるためである。 【０００７】（Ｃ）成分は、低速剥離時および高速剥離
時における粘着性物質に対する剥離力を小さくし、さら
にそのシリコーン移行を抑える作用を有する。一般式： 【化３】 におけるＲはメチル基であり、Ｒ1はメチル基またはフ
ェニル基であり、Ａは炭素原子数１〜１２のアルキル
基，フェニル基，水酸基およびアルコキシ基からなる群
より選択される基である。炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチ
ル基，ペンチル基が例示される。アルコキシ基として
は、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基が例示され
る。これらの中でも、Ａは炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基または水酸基であることが好ましい。尚、Ｒ，Ｒ1
およびＡで表される基の内の１〜１０モル％はフェニル
基であり、２〜７モル％であることがより好ましい。こ
れは、フェニル基の含有量が１モル％未満であるとシリ
コーン移行が多くなり、また、１０モル％を越えると硬
化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大きくなるためで
ある。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜３
００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数であり、１０,０
００〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、２
０,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓの範囲がより好まし
い。これは、この範囲を越えると硬化皮膜の粘着性物質
に対する剥離力が大きくなるためである。このような
（Ｃ）成分としては、分子鎖末端がトリメチルシロキシ
基，シラノール基，ジメチルフェニルシロキシ基または
ジメチルメトキシシロキシ基で封鎖された、ジメチルシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体オイル，
ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体オ
イルが挙げられる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１０
０重量部に対して０.１〜６.０重量部であり、好ましく
は０.２〜５.０重量部である。これは、０.１重量部未
満であると硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大き
くなり、また、６.０重量部を越えるとシリコーン移行
が多くなるためである。このような（Ｃ）成分は、例え
ば、メチルフェニルシロキサン環状体とジメチルシロキ
サン環状体と低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンを、酸性触媒もしくはアルカリ性触媒
の存在下に平衡化重合させる方法により製造することが
できる。 【０００８】（Ｄ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を
架橋反応させるための成分である。本成分の具体例とし
ては、塩化白金酸，アルコール変性塩化白金酸，塩化白
金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とケトン類との錯
体，塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体，アルミナ
またはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの，白
金黒，パラジウム触媒，ロジウム触媒が挙げられる。本
成分の添加量は触媒量であればよく、通常、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計量に対し、白金系金属自体で１〜
１,０００ｐｐｍとなるような量であり、好ましくは５
〜５００ｐｐｍとなるような量である。 【０００９】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成
分からなるものであるが、必要に応じてこれらの成分以
外の成分を添加配合することは、本発明の目的を損なわ
ない限り差し支えない。他の成分としては、有機溶剤，
付加反応遅延剤，密着性向上剤，色素，顔料が例示され
る。有機溶剤としては、トルエン，キシレンのような芳
香族炭化水素；ヘプタン，ヘキサン，ペンタンのような
脂肪族炭化水素；ハロゲン化炭化水素，酢酸エチル，メ
チルエチルケトンが例示される。付加反応遅延剤として
は、３−メチル−１−ブチル−３−オール，３,５−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オール，３−メチル−１−
ペンテン−３−オール，フェニルブチノールなどのアル
キルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン，３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン，ベン
ゾトリアゾール，メチルビニルシロキサン環状体が例示
される。この付加反応遅延剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の混合時の可使時間を長くするために使
用され、その添加量は、通常、（Ａ）成分１００重量部
に対して０.０１〜１０.０重量部である。尚、本発明組
成物は微粉末シリカを含まない。 【００１０】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分を単に均一に混合することにより製造することがで
きる。各成分の添加順序は特に制限されないが、混合
後、直ちに使用しないときは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分
および（Ｃ）成分を混合したものと、（Ｄ）成分を別々
に保存しておき、使用直前に両者を混合することが好ま
しい。 【００１１】本発明組成物は、各種紙，合成樹脂フィル
ムやそのラミネート紙，アルミニウムなどの金属箔のよ
うな各種シート状基材に塗工し、５０〜２００℃の温度
条件下で加熱すれば、これらの基材表面に粘着性物質に
対する剥離性の硬化皮膜を形成させることができる。粘
着性物質としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、
シリコーン系粘着剤、各種接着剤が例示される。 【００１２】以上のような本発明のオルガノポリシロキ
サン組成物は硬化性に優れ、１００℃以下の比較的低温
下でも短時間で硬化し、かつ硬化直後から、粘着性物質
に対する剥離力が小さく、シリコーン移行のない硬化皮
膜を形成する。得られた硬化皮膜は、低速剥離時でも高
速剥離時でも粘着性物質に対する剥離力が小さく、ま
た、外気に触れる環境に放置後も剥離力が低下せず、安
定した剥離性能を有するという特徴を有する。 【００１３】 【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。実施
例中、「部」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は２
５℃において測定した値である。フェニル基の含有量
は、ジオルガノポリシロキサン中の全側鎖基に対する割
合（モル％）である。剥離性硬化皮膜形成用オルガノポ
リシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、
外気暴露耐久性およびシリコーン移行性の測定は、以下
に示す方法に従って行なった。 ○硬化性 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
を、鏡面仕上げのポリエチレンラミネート紙の表面に
０．７ｇ／ｃｍ2となる量塗工した後、９０℃の熱風循
環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成するま
での時間を測定した。 ○剥離抵抗値 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
ポリエチレンラミネート紙の表面に０.８ｇ／ｍ2塗工し
た後、１５０℃で３０秒間加熱処理して、硬化皮膜を形
成させた。この皮膜上にアクリル系粘着剤［東洋インキ
（株）製、商品名オリバインＢＰＳ−５１２７］を塗布
し、これを温度７０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。
次いでこれに貼合わせ紙を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の
荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４
時間放置した。次にテンシロンを用いて、角度１８０
度、速度０.３ｍ／ｍｉｎおよび速度１００ｍ／ｍｉｎ
の条件で貼合わせ紙を引っ張り、剥離に要した力（ｇ）
を測定した。尚、試料幅は全て５ｃｍとした。 ○外気暴露耐久性 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
ポリエチレンラミネート紙の表面に０．８ｇ／ｍ2塗工
した後、１５０℃で３０秒間加熱処理して、硬化皮膜を
形成させた。この皮膜上にアクリル系粘着剤［綜研化学
（株）製、商品名ＳＫダイン８０１Ｂ］を塗布して、こ
れを８０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれ
に貼合わせ紙を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけ
て、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置し
た。次にテンシロンを用いて、角度１８０度、速度０．
３ｍ／ｍｉｎの条件で貼合わせ紙を引っ張り、剥離に要
した力（ｇ）を測定した。尚、試料幅は５ｃｍとした。
一方、硬化皮膜が形成された上記ポリエチレンラミネー
ト紙を、硬化皮膜面を上に向けて屋外で２時間暴露した
後、上記と同様にアクリル系粘着剤を塗布・乾燥して、
剥離に要した力（ｇ）を測定した。 ○シリコーン移行性 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
ポリエチレンラミネート紙の表面に０.８ｇ／ｍ2塗工し
た後、１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化させ、剥離
紙を作成した。この剥離紙面上に清浄なポリエステルフ
ィルムを貼合わせ、プレスで１００ｋｇ／ｃｍ2の荷重
をかけて、２５℃で３０分間放置した。次いで、剥離紙
をはがし取り、ポリエステルフィルムの剥離紙と接触し
ていた面にマジックインキ（登録商標）で線を書き、イ
ンキのはじきの程度を測定した。インキのはじきがなけ
ればシリコーン移行がないものとし、インキのはじきが
あればシリコーン移行があるものと判断した。 【００１４】 【参考例１】１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコ
に、環状ジメチルシロキサン４量体９５.８部と、両末
端水酸基封鎖５−ヘキセニルメチルポリシロキサンおよ
びヘキセニルメチルポリシロキサン環状体の混合物（３
０ｍＰａ・ｓ）４.０部と、トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン（５ｍＰａ・ｓ）０.２部を投入し
た。次いでこれに、水酸化カリウムを２５０ｐｐｍ添加
して、１５０〜１６０℃の温度で５時間攪拌して重合さ
せた。これを冷却後、触媒の中和剤として二酸化炭素を
吹き込み、攪拌した。次いで、１６０℃、５ｍｍＨｇの
条件で揮発物を留去して、生ゴム状のジメチルシロキサ
ン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体を得た。この
共重合体のヘキセニル基含有量は０.７７重量％であ
り、分子鎖末端は、片方の末端がシラノール基で封鎖さ
れ、もう一方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され
ていた。 【００１５】 【参考例２】１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコ
に、環状ジメチルシロキサン４量体８９.５重量部と、
両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン（８ｍＰａ・ｓ）８.０重量部と、両末端水酸基封
鎖５−ヘキセニルメチルポリシロキサンおよびヘキセニ
ルメチルポリシロキサン環状体の混合物（３０ｍＰａ・
ｓ）２.５重量部を投入した。次いでこれに、水酸化カ
リウムを２００ｐｐｍ添加して、１５０〜１６０℃の温
度で５時間攪拌して重合させた。これを冷却後、触媒の
中和剤として酢酸２１０ｐｐｍを添加して攪拌した。次
いで、１６０℃、５ｍｍＨｇの条件で揮発分を留去し
て、粘度２００ｍＰａ・ｓの両末端ジメチルヘキセニル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニル
シロキサン共重合体を得た。この共重合体のヘキセニル
基含有量は１.１０重量％であった。 【００１６】 【実施例１】参考例１で得た、分子鎖の片末端がシラノ
ール基で封鎖され、もう一方の末端がトリメチルシロキ
シ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルヘキセニ
ルシロキサン共重合体生ゴム（ヘキセニル基含有量０.
７７重量％）１００部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重
量％）３.０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含
有量５モル％）２.７部、メチルブチノール０.３部、ト
ルエン２,００８部を均一に混合した。この混合物に、
塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体
（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００
ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オ
ルガノポリシロキサン組成物を調製した。このようにし
て得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサ
ン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐
久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表
１に示した。 【００１７】 【比較例１】実施例１において、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体オイルを使用せず、トルエンの配合
量を１,９５７部とした以外は実施例１と同様にして、
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリ
シロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外
気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その
結果を表１に示した。 【００１８】 【比較例２】実施例１において、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体オイルの代わりに、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサン共重合体生ゴム（フェニル基含有量２
モル％）を３０部使用し、トルエンの配合量を２,５２
７部とした以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮
膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得
られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組
成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性
およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表１に
示した。 【００１９】 【比較例３】分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ビ
ニル基含有量０.８５重量％）１００部、粘度２５ｍＰ
ａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原
子含有量１.６重量％）３.０部、粘度５０,０００ｍＰ
ａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニ
ルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイ
ル（フェニル基含有量５モル％）２.７部、メチルブチ
ノール０.３部、トルエン２,００８部を均一に混合し
た。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチル
ジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を
白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離
性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製
した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロ
キサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴
露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果
を表１に示した。 【００２０】 【表１】 【００２１】 【実施例２】参考例２で得た、粘度２００ｍＰａ・ｓの
分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体
（ヘキセニル基含有量１.１０重量％）３５.０部、粘度
４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシ
ロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量０.９７重量
％）５８.７部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキ
サン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.
０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含有量５モル
％）２.０部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール
０.３部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸
とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属
含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとな
る量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリ
シロキサン組成物を調製した。このようにして得られた
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の
硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性および
シリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示し
た。 【００２２】 【比較例４】粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメ
チルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有
量１.１０重量％）３６.０部、粘度４００ｍＰａ・ｓの
分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体
（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）５９.７部、粘度
２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結
合水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル
−１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。
この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシ
ロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金
金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬
化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製し
た。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキ
サン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露
耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を
表２に示した。 【００２３】 【比較例５】粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメ
チルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有
量１.１０重量％）２８.５部、粘度４００ｍＰａ・ｓの
分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体
（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）４７.２部、粘度
３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン２０.０部、粘度２５ｍＰ
ａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原
子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−１−シ
クロヘキサノール０.３部を均一に混合した。この混合
物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン
の錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が
２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形
成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られ
た剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およ
びシリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示し
た。 【００２４】 【比較例６】粘度３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体９４.７部、粘度５０,０００
ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フ
ェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
オイル（フェニル基含有量５モル％）１.０部、粘度２
５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合
水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−
１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。こ
の混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロ
キサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金
属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化
皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久
性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表２
に示した。 【００２５】 【表２】 【００２６】 【発明の効果】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分からなり、硬化性に優れ、硬化後は、低速剥離時お
よび高速剥離時における粘着性物質に対する剥離力が小
さく、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を
形成するという特徴を有する。
ト紙，合成フィルム，金属箔などの諸基材の表面に硬化
皮膜を形成することにより、粘着性物質に対する剥離性
を付与するためのオルガノポリシロキサン組成物に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】従来、各種紙，ラミネート紙，合成フィ
ルム，金属箔などの諸基材の表面にオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化皮膜を形成させることにより、粘着性
物質に対する剥離性を付与することは知られている。こ
のような剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン
組成物としては、例えば、メチルビニルポリシロキサン
とメチルハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒か
らなる付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物
に、フェニル基を有するジオルガノポリシロキサンを添
加した組成物（特開平１−２３０６６９号公報および特
開昭６０−１３３０５１号公報参照）や、高級アルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサンとメチルハイドロジェ
ンポリシロキサンと白金系触媒からなる付加反応硬化型
オルガノポリシロキサン組成物に、生ゴム状のフェニル
基含有シリコーンを配合した組成物（特開平２−１４５
６５０号公報参照）が知られている。しかしながら、前
者の組成物は硬化性が十分とは言えず、特に低温下での
硬化速度が遅いという欠点があった。加えて、得られた
硬化皮膜を外気に触れる環境に放置すると、剥離性が経
時的に低下するという欠点があった。また後者の組成物
は、高速剥離時の剥離力が大きい上にシリコーン移行が
認められ、用途によっては十分満足できるものではなか
った。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記欠点を
解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、硬化性に優れ、硬化後は、低速
剥離時および高速剥離時における粘着性物質に対する剥
離力が小さく、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬
化皮膜を形成するオルガノポリシロキサン組成物を提供
することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】 本発明は、（Ａ）２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ、１ 分子中に少なくとも２個の式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)a−（式中、ａは２〜８であ る。）で示される高級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に 少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリ シロキサン ０.５〜２０重量部、 （Ｃ）一般式： 【化２】 ［式中、Ｒはメチル基であり、Ｒ1はメチル基またはフェニル基であり、Ａは炭 素原子数１〜１２のアルキル基，フェニル基，水酸基およびアルコキシ基からな る群より選択される基である。但し、Ｒ，Ｒ1およびＡで表される基の内の１〜 １０モル％はフェニル基である。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜 ３００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数である。］で表されるフェニル基含有ジ オルガノポリシロキサンオイル ０.１〜６重量部、 （Ｄ）白金系触媒 触媒量 からなることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。 【０００５】（Ａ）成分は本発明組成物の主成分であ
り、１分子中に少なくとも２個の式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ
2)a−で示される高級アルケニル基を有する。上式中、
ａは２〜８であり、好ましくは３〜８である。高級アル
ケニル基としては、ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基，ヘプテニル基が例示されるが、これらの中でも
ヘキセニル基が好ましい。本成分中の高級アルケニル基
の含有量は０．０１〜１０．０重量％であることが好ま
しく、０．０２〜５．０重量％であることがより好まし
い。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基と
しては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基な
どのアルキル基が例示されるが、これらの中でもメチル
基が好ましい。本成分の分子構造は直鎖状であるが、そ
の一部が分岐鎖状であってもよい。分子鎖末端基として
は、トリメチルシロキシ基，ジメチルヘキセニルシロキ
シ基，シラノール基が例示される。本成分の２５℃にお
ける粘度は４０ｍＰａ・ｓ以上であり、生ゴム状を呈し
てもよい。これは、４０ｍＰａ・ｓ未満であると本発明
組成物の各種基材への浸透量が多くなり過ぎるためであ
る。本発明組成物を無溶剤タイプで使用する場合、本成
分の粘度は４０〜１０,０００ｍＰａ・ｓであることが好
ましく、より好ましくは１００〜５,０００ｍＰａ・ｓで
ある。また、本発明組成物を溶剤タイプで使用する場
合、本成分の粘度は１００,０００ｍＰａ・ｓ〜生ゴム状
を呈する粘度であることが好ましく、より好ましくは５
００,０００ｍＰａ・ｓ〜生ゴム状を呈する粘度である。
このような（Ａ）成分の具体例としては、両末端ジメチ
ルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，
両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖メチルヘキセ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルヘキセニルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体，両末端シラノール基封
鎖メチルヘキセニルシロキサン・ジメチルシロキサン共
重合体が挙げられる。このような（Ａ）成分は、例え
ば、メチルヘキセニルシロキサン環状体とジメチルシロ
キサン環状体と、低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンやジメチルヘキセニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサンを、酸性触媒もしくはアル
カリ性触媒の存在下に平衡化重合させる方法により製造
することができる。 【０００６】（Ｂ）成分は（Ａ）成分の架橋剤であり、
１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を
有することが必要である。本成分中、ケイ素原子結合水
素原子の含有量は０．１〜２．０重量％であることが好
ましく、０．５〜１．８重量％であることがより好まし
い。水素原子以外のケイ素原子に結合する有機基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，オク
チル基などのアルキル基が例示されるが、これらの中で
もメチル基が好ましい。本成分の分子構造としては、直
鎖状，分岐鎖状，環状体が例示される。直鎖状または分
岐鎖状の場合、分子鎖末端基としてはトリメチルシロキ
シ基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基が例示され
る。本成分の２５℃における粘度は１〜１,０００ｍＰ
ａ・ｓであり、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓである。
これは、１ｍＰａ・ｓ未満であると揮発し易く、また、
１,０００ｍＰａ・ｓを越えると本発明組成物の硬化時間
が長くなるためである。このようなオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンの具体例としては、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体，両末端ジメチルハイドロジ
ェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体，両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン，環状メ
チルハイドロジェンポリシロキサン，環状メチルハイド
ロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙
げられる。本成分は周知の製造方法により製造できる
（特開平３−１７０５３１号公報、特開平８−３１１２
０４号公報参照）。本成分の配合量は、（Ａ）成分１０
０重量部に対して０.５〜２０重量部であり、好ましく
は１〜１０重量部である。これは、０.５重量部未満で
あると本発明組成物の硬化が不十分となり、また、２０
重量部を越えると本発明組成物の剥離性硬化皮膜の剥離
性に好ましくない影響を与えるためである。 【０００７】（Ｃ）成分は、低速剥離時および高速剥離
時における粘着性物質に対する剥離力を小さくし、さら
にそのシリコーン移行を抑える作用を有する。一般式： 【化３】 におけるＲはメチル基であり、Ｒ1はメチル基またはフ
ェニル基であり、Ａは炭素原子数１〜１２のアルキル
基，フェニル基，水酸基およびアルコキシ基からなる群
より選択される基である。炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチ
ル基，ペンチル基が例示される。アルコキシ基として
は、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基が例示され
る。これらの中でも、Ａは炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基または水酸基であることが好ましい。尚、Ｒ，Ｒ1
およびＡで表される基の内の１〜１０モル％はフェニル
基であり、２〜７モル％であることがより好ましい。こ
れは、フェニル基の含有量が１モル％未満であるとシリ
コーン移行が多くなり、また、１０モル％を越えると硬
化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大きくなるためで
ある。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜３
００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数であり、１０,０
００〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、２
０,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓの範囲がより好まし
い。これは、この範囲を越えると硬化皮膜の粘着性物質
に対する剥離力が大きくなるためである。このような
（Ｃ）成分としては、分子鎖末端がトリメチルシロキシ
基，シラノール基，ジメチルフェニルシロキシ基または
ジメチルメトキシシロキシ基で封鎖された、ジメチルシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体オイル，
ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体オ
イルが挙げられる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１０
０重量部に対して０.１〜６.０重量部であり、好ましく
は０.２〜５.０重量部である。これは、０.１重量部未
満であると硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離力が大き
くなり、また、６.０重量部を越えるとシリコーン移行
が多くなるためである。このような（Ｃ）成分は、例え
ば、メチルフェニルシロキサン環状体とジメチルシロキ
サン環状体と低粘度のトリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンを、酸性触媒もしくはアルカリ性触媒
の存在下に平衡化重合させる方法により製造することが
できる。 【０００８】（Ｄ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を
架橋反応させるための成分である。本成分の具体例とし
ては、塩化白金酸，アルコール変性塩化白金酸，塩化白
金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とケトン類との錯
体，塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体，アルミナ
またはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの，白
金黒，パラジウム触媒，ロジウム触媒が挙げられる。本
成分の添加量は触媒量であればよく、通常、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計量に対し、白金系金属自体で１〜
１,０００ｐｐｍとなるような量であり、好ましくは５
〜５００ｐｐｍとなるような量である。 【０００９】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成
分からなるものであるが、必要に応じてこれらの成分以
外の成分を添加配合することは、本発明の目的を損なわ
ない限り差し支えない。他の成分としては、有機溶剤，
付加反応遅延剤，密着性向上剤，色素，顔料が例示され
る。有機溶剤としては、トルエン，キシレンのような芳
香族炭化水素；ヘプタン，ヘキサン，ペンタンのような
脂肪族炭化水素；ハロゲン化炭化水素，酢酸エチル，メ
チルエチルケトンが例示される。付加反応遅延剤として
は、３−メチル−１−ブチル−３−オール，３,５−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オール，３−メチル−１−
ペンテン−３−オール，フェニルブチノールなどのアル
キルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン，３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン，ベン
ゾトリアゾール，メチルビニルシロキサン環状体が例示
される。この付加反応遅延剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の混合時の可使時間を長くするために使
用され、その添加量は、通常、（Ａ）成分１００重量部
に対して０.０１〜１０.０重量部である。尚、本発明組
成物は微粉末シリカを含まない。 【００１０】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分を単に均一に混合することにより製造することがで
きる。各成分の添加順序は特に制限されないが、混合
後、直ちに使用しないときは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分
および（Ｃ）成分を混合したものと、（Ｄ）成分を別々
に保存しておき、使用直前に両者を混合することが好ま
しい。 【００１１】本発明組成物は、各種紙，合成樹脂フィル
ムやそのラミネート紙，アルミニウムなどの金属箔のよ
うな各種シート状基材に塗工し、５０〜２００℃の温度
条件下で加熱すれば、これらの基材表面に粘着性物質に
対する剥離性の硬化皮膜を形成させることができる。粘
着性物質としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、
シリコーン系粘着剤、各種接着剤が例示される。 【００１２】以上のような本発明のオルガノポリシロキ
サン組成物は硬化性に優れ、１００℃以下の比較的低温
下でも短時間で硬化し、かつ硬化直後から、粘着性物質
に対する剥離力が小さく、シリコーン移行のない硬化皮
膜を形成する。得られた硬化皮膜は、低速剥離時でも高
速剥離時でも粘着性物質に対する剥離力が小さく、ま
た、外気に触れる環境に放置後も剥離力が低下せず、安
定した剥離性能を有するという特徴を有する。 【００１３】 【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。実施
例中、「部」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は２
５℃において測定した値である。フェニル基の含有量
は、ジオルガノポリシロキサン中の全側鎖基に対する割
合（モル％）である。剥離性硬化皮膜形成用オルガノポ
リシロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、
外気暴露耐久性およびシリコーン移行性の測定は、以下
に示す方法に従って行なった。 ○硬化性 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
を、鏡面仕上げのポリエチレンラミネート紙の表面に
０．７ｇ／ｃｍ2となる量塗工した後、９０℃の熱風循
環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成するま
での時間を測定した。 ○剥離抵抗値 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
ポリエチレンラミネート紙の表面に０.８ｇ／ｍ2塗工し
た後、１５０℃で３０秒間加熱処理して、硬化皮膜を形
成させた。この皮膜上にアクリル系粘着剤［東洋インキ
（株）製、商品名オリバインＢＰＳ−５１２７］を塗布
し、これを温度７０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。
次いでこれに貼合わせ紙を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の
荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４
時間放置した。次にテンシロンを用いて、角度１８０
度、速度０.３ｍ／ｍｉｎおよび速度１００ｍ／ｍｉｎ
の条件で貼合わせ紙を引っ張り、剥離に要した力（ｇ）
を測定した。尚、試料幅は全て５ｃｍとした。 ○外気暴露耐久性 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
ポリエチレンラミネート紙の表面に０．８ｇ／ｍ2塗工
した後、１５０℃で３０秒間加熱処理して、硬化皮膜を
形成させた。この皮膜上にアクリル系粘着剤［綜研化学
（株）製、商品名ＳＫダイン８０１Ｂ］を塗布して、こ
れを８０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれ
に貼合わせ紙を貼合わせ、２０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけ
て、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置し
た。次にテンシロンを用いて、角度１８０度、速度０．
３ｍ／ｍｉｎの条件で貼合わせ紙を引っ張り、剥離に要
した力（ｇ）を測定した。尚、試料幅は５ｃｍとした。
一方、硬化皮膜が形成された上記ポリエチレンラミネー
ト紙を、硬化皮膜面を上に向けて屋外で２時間暴露した
後、上記と同様にアクリル系粘着剤を塗布・乾燥して、
剥離に要した力（ｇ）を測定した。 ○シリコーン移行性 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
ポリエチレンラミネート紙の表面に０.８ｇ／ｍ2塗工し
た後、１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化させ、剥離
紙を作成した。この剥離紙面上に清浄なポリエステルフ
ィルムを貼合わせ、プレスで１００ｋｇ／ｃｍ2の荷重
をかけて、２５℃で３０分間放置した。次いで、剥離紙
をはがし取り、ポリエステルフィルムの剥離紙と接触し
ていた面にマジックインキ（登録商標）で線を書き、イ
ンキのはじきの程度を測定した。インキのはじきがなけ
ればシリコーン移行がないものとし、インキのはじきが
あればシリコーン移行があるものと判断した。 【００１４】 【参考例１】１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコ
に、環状ジメチルシロキサン４量体９５.８部と、両末
端水酸基封鎖５−ヘキセニルメチルポリシロキサンおよ
びヘキセニルメチルポリシロキサン環状体の混合物（３
０ｍＰａ・ｓ）４.０部と、トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン（５ｍＰａ・ｓ）０.２部を投入し
た。次いでこれに、水酸化カリウムを２５０ｐｐｍ添加
して、１５０〜１６０℃の温度で５時間攪拌して重合さ
せた。これを冷却後、触媒の中和剤として二酸化炭素を
吹き込み、攪拌した。次いで、１６０℃、５ｍｍＨｇの
条件で揮発物を留去して、生ゴム状のジメチルシロキサ
ン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体を得た。この
共重合体のヘキセニル基含有量は０.７７重量％であ
り、分子鎖末端は、片方の末端がシラノール基で封鎖さ
れ、もう一方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され
ていた。 【００１５】 【参考例２】１リットルの攪拌装置付き３つ口フラスコ
に、環状ジメチルシロキサン４量体８９.５重量部と、
両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン（８ｍＰａ・ｓ）８.０重量部と、両末端水酸基封
鎖５−ヘキセニルメチルポリシロキサンおよびヘキセニ
ルメチルポリシロキサン環状体の混合物（３０ｍＰａ・
ｓ）２.５重量部を投入した。次いでこれに、水酸化カ
リウムを２００ｐｐｍ添加して、１５０〜１６０℃の温
度で５時間攪拌して重合させた。これを冷却後、触媒の
中和剤として酢酸２１０ｐｐｍを添加して攪拌した。次
いで、１６０℃、５ｍｍＨｇの条件で揮発分を留去し
て、粘度２００ｍＰａ・ｓの両末端ジメチルヘキセニル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニル
シロキサン共重合体を得た。この共重合体のヘキセニル
基含有量は１.１０重量％であった。 【００１６】 【実施例１】参考例１で得た、分子鎖の片末端がシラノ
ール基で封鎖され、もう一方の末端がトリメチルシロキ
シ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルヘキセニ
ルシロキサン共重合体生ゴム（ヘキセニル基含有量０.
７７重量％）１００部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重
量％）３.０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含
有量５モル％）２.７部、メチルブチノール０.３部、ト
ルエン２,００８部を均一に混合した。この混合物に、
塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体
（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が２００
ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オ
ルガノポリシロキサン組成物を調製した。このようにし
て得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサ
ン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐
久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表
１に示した。 【００１７】 【比較例１】実施例１において、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体オイルを使用せず、トルエンの配合
量を１,９５７部とした以外は実施例１と同様にして、
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリ
シロキサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外
気暴露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その
結果を表１に示した。 【００１８】 【比較例２】実施例１において、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体オイルの代わりに、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサン共重合体生ゴム（フェニル基含有量２
モル％）を３０部使用し、トルエンの配合量を２,５２
７部とした以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮
膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得
られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組
成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性
およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表１に
示した。 【００１９】 【比較例３】分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ビ
ニル基含有量０.８５重量％）１００部、粘度２５ｍＰ
ａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原
子含有量１.６重量％）３.０部、粘度５０,０００ｍＰ
ａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フェニ
ルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体オイ
ル（フェニル基含有量５モル％）２.７部、メチルブチ
ノール０.３部、トルエン２,００８部を均一に混合し
た。この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチル
ジシロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を
白金金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離
性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製
した。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロ
キサン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴
露耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果
を表１に示した。 【００２０】 【表１】 【００２１】 【実施例２】参考例２で得た、粘度２００ｍＰａ・ｓの
分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体
（ヘキセニル基含有量１.１０重量％）３５.０部、粘度
４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシ
ロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量０.９７重量
％）５８.７部、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキ
サン（ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.
０部、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖フェニルメチルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体オイル（フェニル基含有量５モル
％）２.０部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール
０.３部を均一に混合した。この混合物に、塩化白金酸
とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体（白金金属
含有率０.６重量％）を白金金属量が２００ｐｐｍとな
る量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリ
シロキサン組成物を調製した。このようにして得られた
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物の
硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性および
シリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示し
た。 【００２２】 【比較例４】粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメ
チルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有
量１.１０重量％）３６.０部、粘度４００ｍＰａ・ｓの
分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体
（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）５９.７部、粘度
２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結
合水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル
−１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。
この混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシ
ロキサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金
金属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬
化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製し
た。得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキ
サン組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露
耐久性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を
表２に示した。 【００２３】 【比較例５】粘度２００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメ
チルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルヘキセニルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有
量１.１０重量％）２８.５部、粘度４００ｍＰａ・ｓの
分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体
（ヘキセニル基含有量０.９７重量％）４７.２部、粘度
３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン２０.０部、粘度２５ｍＰ
ａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原
子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−１−シ
クロヘキサノール０.３部を均一に混合した。この混合
物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン
の錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金属量が
２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化皮膜形
成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られ
た剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久性およ
びシリコーン移行性を測定した。その結果を表２に示し
た。 【００２４】 【比較例６】粘度３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体９４.７部、粘度５０,０００
ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖フ
ェニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
オイル（フェニル基含有量５モル％）１.０部、粘度２
５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合
水素原子含有量１.６重量％）４.０部、１−エチニル−
１−シクロヘキサノール０.３部を均一に混合した。こ
の混合物に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロ
キサンの錯体（白金金属含有率０.６重量％）を白金金
属量が２００ｐｐｍとなる量添加配合して、剥離性硬化
皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物の硬化性、硬化皮膜の剥離抵抗値、外気暴露耐久
性およびシリコーン移行性を測定した。その結果を表２
に示した。 【００２５】 【表２】 【００２６】 【発明の効果】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分からなり、硬化性に優れ、硬化後は、低速剥離時お
よび高速剥離時における粘着性物質に対する剥離力が小
さく、かつ、外気暴露耐久性に優れた剥離性硬化皮膜を
形成するという特徴を有する。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ
//(Ｃ０８Ｌ 83/07 Ｃ０８Ｌ 83:05
83:05 83:04
83:04）
Ｆターム(参考） 4J002 CP033 CP042 CP121 CP141
DE196 GH00
4J038 DL032 DL042 DL121 HA106
KA04 MA15 NA10
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以上であり、か つ、１分子中に少なくとも２個の式：ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＨ2)a−（式中、ａは２〜 ８である。）で示される高級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に 少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリ シロキサン ０.５〜２０重量部、 （Ｃ）一般式： 【化１】 ［式中、Ｒはメチル基であり、Ｒ1はメチル基またはフェニル基であり、Ａは炭 素原子数１〜１２のアルキル基，フェニル基，水酸基およびアルコキシ基からな る群より選択される基である。但し、Ｒ，Ｒ1およびＡで表される基の内の１〜 １０モル％がフェニル基である。（ｘ＋ｙ）は、２５℃における粘度が１００〜 ３００,０００ｍＰａ・ｓとなるような数である。］で表されるフェニル基含有ジ オルガノポリシロキサンオイル ０.１〜６重量部、 （Ｄ）白金系触媒 触媒量 からなることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001398404A JP4083426B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001398404A JP4083426B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003192897A true JP2003192897A (ja) | 2003-07-09 |
| JP4083426B2 JP4083426B2 (ja) | 2008-04-30 |
Family
ID=27603834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001398404A Expired - Lifetime JP4083426B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4083426B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009227977A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-10-08 | Lintec Corp | 剥離剤組成物および剥離シート |
| CN104704071A (zh) * | 2012-10-09 | 2015-06-10 | 道康宁东丽株式会社 | 剥离层合物及其制备方法 |
| KR20190131474A (ko) | 2017-04-11 | 2019-11-26 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 박리지 또는 박리 필름 제조용 실리콘 조성물 |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126475A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-21 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成用組成物 |
| JPS60133051A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Dow Corning Kk | 剥離性被膜形成用組成物 |
| JPS6286061A (ja) * | 1985-10-03 | 1987-04-20 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 剥離被覆用シリコ−ン組成物 |
| JPH01217068A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型性組成物 |
| JPH01230669A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-09-14 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離剤組成物 |
| JPH02145649A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH02145650A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH032270A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0391565A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離性シリコーン組成物 |
| JPH0393858A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離紙用シリコーン組成物及び剥離紙 |
| JPH0420570A (ja) * | 1990-05-15 | 1992-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離性に優れたシリコーン組成物 |
| JPH0693183A (ja) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離性皮膜形成用シリコーン組成物及び剥離性皮膜 |
| JPH06322295A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Toshiba Silicone Co Ltd | 耐暴露性剥離用組成物 |
| JPH06336574A (ja) * | 1993-05-27 | 1994-12-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離剤用シリコーン組成物 |
| JPH0753875A (ja) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性剥離剤組成物 |
| JPH0853656A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Lintec Corp | 粘着テープ |
| JPH08217980A (ja) * | 1995-02-13 | 1996-08-27 | Toshiba Silicone Co Ltd | 剥離用組成物 |
| JPH08269338A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Dow Corning Asia Ltd | 離型性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH09507523A (ja) * | 1994-01-12 | 1997-07-29 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 高級アルケニル官能性シリコーンガムを含有する低摩擦係数シリコーン系剥離剤組成物 |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001398404A patent/JP4083426B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126475A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-21 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成用組成物 |
| JPS60133051A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Dow Corning Kk | 剥離性被膜形成用組成物 |
| JPS6286061A (ja) * | 1985-10-03 | 1987-04-20 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 剥離被覆用シリコ−ン組成物 |
| JPH01230669A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-09-14 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離剤組成物 |
| JPH01217068A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型性組成物 |
| JPH02145649A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH02145650A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH032270A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0391565A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離性シリコーン組成物 |
| JPH0393858A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離紙用シリコーン組成物及び剥離紙 |
| JPH0420570A (ja) * | 1990-05-15 | 1992-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離性に優れたシリコーン組成物 |
| JPH0693183A (ja) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離性皮膜形成用シリコーン組成物及び剥離性皮膜 |
| JPH06322295A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Toshiba Silicone Co Ltd | 耐暴露性剥離用組成物 |
| JPH06336574A (ja) * | 1993-05-27 | 1994-12-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離剤用シリコーン組成物 |
| JPH0753875A (ja) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性剥離剤組成物 |
| JPH09507523A (ja) * | 1994-01-12 | 1997-07-29 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 高級アルケニル官能性シリコーンガムを含有する低摩擦係数シリコーン系剥離剤組成物 |
| JPH0853656A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Lintec Corp | 粘着テープ |
| JPH08217980A (ja) * | 1995-02-13 | 1996-08-27 | Toshiba Silicone Co Ltd | 剥離用組成物 |
| JPH08269338A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Dow Corning Asia Ltd | 離型性オルガノポリシロキサン組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009227977A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-10-08 | Lintec Corp | 剥離剤組成物および剥離シート |
| CN104704071A (zh) * | 2012-10-09 | 2015-06-10 | 道康宁东丽株式会社 | 剥离层合物及其制备方法 |
| KR20190131474A (ko) | 2017-04-11 | 2019-11-26 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 박리지 또는 박리 필름 제조용 실리콘 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4083426B2 (ja) | 2008-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5420166B2 (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 | |
| JP5634053B2 (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 | |
| JP3098946B2 (ja) | 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US4726964A (en) | Method for imparting releasability to a substrate surface | |
| JP5101888B2 (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3781105B2 (ja) | シリコーン組成物及びこれを用いた剥離フィルム | |
| JP2004506778A (ja) | デュアル硬化性低溶剤型シリコーン感圧接着剤 | |
| EP0446030A2 (en) | Solventless silicone release coating | |
| JPH0791471B2 (ja) | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| GB2045788A (en) | Method for coating a substrate using a curable silicone release composition | |
| JPH0978032A (ja) | 硬化性シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙 | |
| KR20020055412A (ko) | 경화된 이형 피복물을 형성하기 위한 실리콘 조성물 | |
| JPH032270A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH09278893A (ja) | シリコーン系剥離コーティング剤組成物 | |
| JPH05171047A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH02145649A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| KR100571682B1 (ko) | 실리콘방출피복조성물및이로처리된기판 | |
| JPH07119363B2 (ja) | 離型紙用組成物 | |
| JPH09125004A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 | |
| JPH05186695A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0649413A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4190336B2 (ja) | 硬化性シリコ−ン剥離剤組成物 | |
| JP4996797B2 (ja) | オルガノハイドロジェンポリシロキサン混合物および剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 | |
| JP2003192897A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| WO2019111712A1 (ja) | 硬化性シリコーン剥離剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060912 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061128 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070129 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080129 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080213 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4083426 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |