JP7185124B2 - パルプモールド製品およびその製造方法 - Google Patents
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Description
[態様1]
パルプ、
耐水耐油剤、および
40℃以下で水性媒体に溶解しない水溶性高分子
を含み、前記パルプに対する前記水溶性高分子の含有割合が1~50質量%である、パルプモールド製品。
前記水溶性高分子が、スターチである、態様1に記載のパルプモールド製品。
前記水溶性高分子が、カチオン部位を有する、態様1または2に記載のパルプモールド製品。
前記水溶性高分子が、粉末状のスターチを含む、態様1~3のいずれかに記載のパルプモールド製品。
前記パルプに対する前記耐水耐油剤の含有割合が0.01~20質量%である、態様1~4のいずれかに記載のパルプモールド製品。
前記耐水耐油剤が、
(a)一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、直接結合または二価の有機基であり;
Rfは、炭素数1~20のフルオロアルキル基である。]
で表される含フッ素単量体、および
(b)アニオン供与基およびカチオン供与基の少なくとも一方を有する単量体
から誘導された繰り返し単位を含有する含フッ素共重合体を含む、態様1~5のいずれかに記載のパルプモールド製品。
一般式(1)において、Xが、水素原子、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基である、態様6に記載のパルプモールド製品。
一般式(1)において、Zが、直接結合、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~18の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2-基(但し、R1は炭素数1~4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1)CH2-基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基または-(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10である。)である、態様6または7に記載のパルプモールド製品。
一般式(1)において、Rfが、炭素数1~6のフルオロアルキル基である、態様6~8のいずれかに記載のパルプモールド製品。
カチオン性凝結剤を更に含む、態様1~9のいずれかに記載のパルプモールド製品。
前記パルプに対する前記カチオン性凝結剤の含有割合が20質量%以下である、態様10に記載のパルプモールド製品。
前記耐水耐油剤に加えて耐水剤を更に含む、態様1~11のいずれかに記載のパルプモールド製品。
前記パルプに対する前記耐水剤の含有割合が20質量%以下である、態様12に記載のパルプモールド製品。
500秒以上の透気度を有する、態様1~13のいずれかに記載のパルプモールド製品。
食品用の容器である、態様1~14のいずれかに記載のパルプモールド製品。
パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、耐水耐油剤および40℃以下で水性媒体に溶解しない水溶性高分子を添加してパルプ含有水性組成物を調製し、該パルプ含有水性組成物からパルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得ることを含み、かつ、前記調製から前記脱水までを、前記水溶性高分子が固体状態を維持したままで実施する、パルプモールド製品の製造方法。
前記水溶性高分子が、粉末状のスターチである、態様16に記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記パルプ含有水性組成物における前記水性媒体に対する前記水溶性高分子の含有割合が0.001~3質量%である、態様16または17に記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記パルプ含有水性組成物における前記水溶性高分子の含有割合が0.001~2.5質量%である、態様16~18のいずれかに記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記パルプ含有水性組成物における前記耐水耐油剤の含有割合が0.00001~1質量%である、態様16~19のいずれかに記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記スラリーにカチオン性凝結剤を更に添加して前記パルプ含有水性組成物を調製する、態様16~20のいずれかに記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記パルプ含有水性組成物における前記カチオン性凝結剤の含有割合が1質量%以下である、態様21に記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記スラリーに前記耐水耐油剤に加えて耐水剤を更に添加して前記パルプ含有水性組成物を調製する、態様16~22のいずれかに記載のパルプモールド製品の製造方法。
前記パルプ含有水性組成物における前記耐水剤の含有割合が1質量%以下である、態様23に記載のパルプモールド製品の製造方法。
態様1~15のいずれかに記載のパルプモールド製品を得る、態様16~24のいずれかに記載のパルプモールド製品の製造方法。
パルプ、
耐水耐油剤、および
40℃以下で水性媒体に溶解しない水溶性高分子(本開示において、単に「水溶性高分子」とも言う)
を含み、前記パルプに対する前記水溶性高分子の含有割合が1~50質量%である。
かかるパルプモールド製品は、パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、耐水耐油剤および40℃以下で水性媒体に溶解しない水溶性高分子を添加してパルプ含有水性組成物を調製し、該パルプ含有水性組成物からパルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得ることを含み、かつ、前記調製から前記脱水までを、前記水溶性高分子が固体状態を維持したままで実施する、本開示のパルプモールド製品の製造方法によって製造可能である。
(a)一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、直接結合または二価の有機基であり;
Rfは、炭素数1~20のフルオロアルキル基である。]
で表される含フッ素単量体、および
(b)アニオン供与基およびカチオン供与基の少なくとも一方を有する単量体(以下、単に「イオン性単量体」とも言う)
から誘導された繰り返し単位を含有する含フッ素共重合体を含み得る。
-CH2CH2N(R1)SO2-基(但し、R1は炭素数1~4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1)CH2-基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基または-(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10である。)であってよい。
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-C6H4-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3)SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5)SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OH)CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OCOCH3)CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-C6H4-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3)SO2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5)SO2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-CH2CH(-OH)CH2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-CH2CH(-OCOCH3)CH2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)3-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[上記式中、Rfは、炭素数1~6、好ましくは、4~6のフルオロアルキル基である。]
含フッ素単量体は、2種類以上の混合物であってもよい。
R21は、水素原子または1~4個の炭素原子を含むアルキル基を表し、
R22、R23およびR24は、同じかまたは異なっており、水素原子、1~18個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル基、またはヒドロキシエチル基またはベンジル基であるか、またはR22およびR23は、一体となって2~30個の炭素原子を含む2価の有機基を表し、
A-はアニオン基を表す。]
で示される少なくとも1種のアミノ単量体であってよい。
上記アミノ単量体を含ませることにより、加工剤を処理後に低温で短時間の乾燥を行っても高い耐水性および耐油性をパルプモールド製品に付与し、また、加工剤の安定性を向上させる効果も有する。
-[CH2-C(R)[COO(CH2)2N(CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)3N(CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)2N(CH2CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)3N(CH2CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[COOCH2CH(OH)CH2N(CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[COOCH2CH(OH)CH2N(CH2CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)2N(CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)3N(CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)2N(CH2CH3)2]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)3N(CH2CH3)2]]-、
[式中、Rは、水素原子または1~4個の炭素原子を含むアルキル基である。]
-[CH2-C(R)[COO(CH2)2N+(CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)3N+(CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)2N+(CH2CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)3N+(CH2CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COOCH2CH(OH)CH2N+(CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COOCH2CH(OH)CH2N+(CH2CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)2N+(CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)3N+(CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)2N+(CH2CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)3N+(CH2CH3)3・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)2N+H(CH3)2・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)3N+H(CH3)2・A-]]-、
-[CH2-C(R)[COO(CH2)2N+H(CH2CH3)2・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)2N+H(CH3)2・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)3N+H(CH3)2・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)2N+H(CH2CH3)2・A-]]-、
-[CH2-C(R)[CONH(CH2)3N+H(CH2CH3)2・A-]]-。
[式中、Rは、水素原子または1~4個の炭素原子を含むアルキル基であり;
A-はアニオン基である。]
(i)アンモニウム塩、
(ii)N-オキシドまたは
(iii)アンモニウム塩とN-オキシドの組み合わせ
のいずれかを含有することが好ましい。
組合せ(iii)において、アンモニウム塩とN-オキシドのモル比は、1:99~99~1、例えば1:9~9:1であってよい。
CH2=CA1COOA2 (2)
[式中、A1は、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子)であり、
A2は、一価の有機基である。]
で示されるアクリレートであってよい。
CH2=CX31C(=O)-O-(RO)n-X32 (c1)
および
CH2=CX31C(=O)-O-(RO)n-C(=O)CX31=CH2 (c2)
[式中、
X31は、水素原子またはメチル基、
X32は、水素原子または炭素数1~22の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、炭素数2~6のアルキレン基、
nは、1~90の整数
である。]
で表わされる化合物であってよい。
で表されるビニルピロリドン単量体
が含まれる。
含フッ素共重合体において、単量体(a)100質量部に対して、
単量体(b)の量は、1~80質量部、例えば1~40質量部、
単量体(c)の量は、0~300質量部、例えば0~100質量部(存在する場合には、例えば1質量部以上、特に5質量部以上)、
単量体(d)の量は、0~80質量部、例えば0~40質量部(存在する場合には、、例えば1質量部以上)であってよい。
質量比の例としては、単量体(a)~(d)の合計を100質量部として、単量体(a):(b):(c):(d)は、50~85:1~15:0~50:0~25、例えば60~80:2~15:0~10(存在する場合には1~10):0~20(存在する場合には1~20)であってよい。
・水性媒体 89.5~99.89質量%、特に94.5~99.69質量%
・パルプ 0.1~5質量%、特に0.3~2.5質量%
・水溶性高分子 0.001~2.5質量%、特に0.005~1質量%
・耐水耐油剤 0.00001~1質量%、特に0.0001~0.5質量%
・カチオン性凝結剤 0~1質量%、特に0~0.5質量%(添加する場合には、例えば0.00005質量%以上)
・耐水剤 0~1質量%、特に0~0.5質量%(添加する場合には、例えば0.00005質量%以上)
なお、上記において、各成分がディスパージョン等の形態である場合には、パルプ含有水性組成物における各成分の固形分の含有割合(全体基準)を示すものとする。
・パルプ 0.1~5.58質量%、特に0.3~2.64質量%
・水溶性高分子 0.001~2.79質量%、特に0.005~1.05質量%
・水溶性高分子 1~50質量%、特に2~30質量%
・耐水耐油剤 0.01~20質量%、特に0.05~10質量%
・カチオン性凝結剤 0~20質量%、特に0~10質量%(存在する場合には、例えば0.001質量%以上)
・耐水剤 0~20質量%、特に0~10質量%(存在する場合には、例えば0.001質量%以上)
容器状に成形したパルプモールド製品の容器底部の透気度(透気抵抗度)を、株式会社安田精機製作所製の自動ガーレー式デンソーメーター(製品No.323-AUTO、通気孔径直径28.6±0.1mm)を用いてJIS P8117(2009)に準拠して測定した。また、測定した透気度の値を下記の基準に従い分類して評価した。
評価基準
◎:1000秒以上
○:500秒以上
△:300秒以上
×:300秒未満
容器状に成形したパルプモールド製品に90℃の評価液を100ml注ぎ入れ、30分間静置した後に評価液を廃棄して、パルプモールド製品(容器)への評価液の染み具合を下記の基準に従い目視で評価した。評価液として、耐油性についてはコーン油を使用し、耐水性については水道水を使用した。
評価基準
◎:パルプモールド製品の容器底部の内面に染み跡がほとんどない
○:パルプモールド製品の容器底部の外面に染み跡がない
△:パルプモールド製品の容器底部の外面に染み跡がわずかに認められる
×:パルプモールド製品の容器底部の外面まで評価液が漏れ出している
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積500mlの反応器を用意し、溶媒のメチルエチルケトン(MEK)を100質量部添加した。続いて、撹拌下、F(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2(「C6FA」と称す)77質量部、ヒドロキシエチルメタアクリレート(HEMA)13質量部、ω-ヒドロキシ-ポリオキシエチレンアクリレート(日油社製ブレンマーRAE-200:ポリオキシエチレン基の平均重合度≒4.5)5質量部、およびメタアクリル酸(MAA)5部からなるモノマー(モノマー計100質量部)、連鎖移動剤のラウリルメルカプタン(L-SH)を0.1質量部、および開始剤の過ピバリル酸-t-ブチル0.5質量部をこの順に添加し、この混合物を70℃の窒素雰囲気下で12時間混合撹拌して共重合を行った。得られた共重合体(含フッ素共重合体)含有溶液(S1)の固形分濃度は50質量%であった。
合成例1で得られた共重合体含有溶液(S1)の50質量部に塩基として10%NaOH水溶液を6.0質量部とイオン交換水85質量部を添加し、乳化分散させた後、エバポレーターを用いて加熱、減圧下でMEKを留去し、淡黄色透明な含フッ素共重合水分散液(揮発性有機溶媒の含有量は1質量%以下)を得た。この水分散液にさらにイオン交換水を加えて固形分濃度20質量%である水分散液(SD1)を得た。
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積500mlの反応器を用意し、溶媒のメチルエチルケトン(MEK)を100質量部添加した。続いて、撹拌下、C6FA77質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート CH2=C(CH3)C(=O)O-CH2CH2N(CH3)2(以下、DMと記す)10質量部、N-ビニルピロリドン(以下、NVPと記す)13質量部、および開始剤の過ピバリル酸-t-ブチル1.4質量部をこの順に添加し、この混合物を70℃の窒素雰囲気下で12時間混合撹拌して共重合を行った。得られた共重合体(含フッ素共重合体)含有溶液(S2)の固形分濃度は50重量%であった。
合成例2で得られた共重合体含有溶液(S2)を用いて、10%NaOH水溶液とイオン交換水の代わりに、酸として1%酢酸水溶液を75部添加したこと以外は、上記の耐水耐油剤の調製例1と同様にして、固形分濃度20質量%である水分散液(SD2)を得た。
パルプ原料(バガスパルプ)0.5質量部と水99.5質量部を混合することによりパルプ含量0.5質量%のパルプスラリー(PS)を調整した。ろ水度は580cc(カナディアンスタンダードフリーネス)であった。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、水溶性高分子としてカチオン化スターチ(SANGUAN WONGSE IND.CO.,LTD製SB GUM-POSIT300)を粉末状態のままで添加して1分間攪拌し続け、次いでカチオン性凝結剤としてポリジメチルアミン-エピクロロヒドリン(Nalco社製 Nalco7607)の固形分0.9%水分散液を添加して1分間撹拌し続け、次いで耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD1)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。各成分の添加量は、パルプ含有水性組成物における各成分の含有割合が表1に示す値となるようにした。
なお、表中、耐水耐油剤を水分散液の形態で添加し、使用する場合にはカチオン性凝結剤または耐水剤を水分散液または希釈液の形態で添加する場合には、パルプ含有水性組成物における各成分の固形分の含有割合を示す。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、水溶性高分子としてカチオン化スターチ(SANGUAN WONGSE IND.CO.,LTD製SB GUM-POSIT300)を粉末状態のままで添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水耐油剤として旭硝子(株)製AG-E060(C6FMA、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートおよびオキシアルキレンジメタクリレートから誘導された繰り返し単位を含有する含フッ素共重合体を含む耐水耐油剤、固形分20%水性ディスパージョン、弱カチオン性)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。各成分の添加量は、パルプ含有水性組成物における各成分の含有割合が表1に示す値となるようにした。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、水溶性高分子としてカチオン化スターチ(SANGUAN WONGSE IND.CO.,LTD製SB GUM-POSIT300)を粉末状態のままで添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水剤としてアルキルケテンダイマー(Solenis社製、Hercon80)を水で固形分1.0%に希釈したものを添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD2)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。各成分の添加量は、パルプ含有水性組成物における各成分の含有割合が表1に示す値となるようにした。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD1)を添加したこと以外は、実施例3と同様にしてパルプ含有水性組成物を調整した。(但し、各成分の添加量は、パルプ含有水性組成物における各成分の含有割合が表1に示す値となるようにした。以下の実施例においても同様である。)
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
パルプ含有水性組成物における水溶性高分子の含有量を異ならせたこと以外は、実施例4と同様にしてパルプ含有水性組成物を調製した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
耐水剤としてスチレン含有ポリマー(Guangxi E&K environmental protection science and technology Co.Ltd製、WSF-1、スチレン-(メタ)アクリレート共重合体)を水で固形分1.0%に希釈したものを添加したこと以外は、実施例4と同様にしてパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
水溶性高分子として、両性スターチ(Grain Processing Corporation製、CHARGEMASTER R520)を粉末状態のままで添加したこと以外は、実施例4と同様にしてパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、水溶性高分子としてカチオン化スターチ(SANGUAN WONGSE IND.CO.,LTD製SB GUM-POSIT300)を粉末状態のままで添加して1分間攪拌し続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。(但し、各成分の添加量は、パルプ含有水性組成物における各成分の含有割合が表2に示す値となるようにした。以下の比較例においても同様である。)
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、カチオン性凝結剤としてポリジメチルアミン-エピクロロヒドリン(Nalco社製 Nalco7607)の固形分0.9%水分散液を添加して1分間撹拌し続け、次いで耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD1)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、耐水耐油剤として旭硝子(株)製AG-E060(C6FMA、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートおよびオキシアルキレンジメタクリレートから誘導された繰り返し単位を含有する含フッ素共重合体を含む耐水耐油剤、固形分20%水性ディスパージョン、弱カチオン性)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、耐水剤としてアルキルケテンダイマー(Solenis社製、Hercon80)を水で固形分1.0%に希釈したものを添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD2)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、耐水剤としてアルキルケテンダイマー(Solenis社製、Hercon80)を水で固形分1.0%に希釈したものを添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD1)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、水溶性高分子としてカチオン化スターチ(SANGUAN WONGSE IND.CO.,LTD製SB GUM-POSIT300)を粉末状態のままで添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水剤としてアルキルケテンダイマー(Solenis社製、Hercon80)を水で固形分1.0%に希釈したものを添加して1分間攪拌し続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
上記で調製したパルプスラリー(PS)に、耐水剤としてスチレン含有ポリマー(Guangxi E&K environmental protection science and technology Co.Ltd製、WSF-1、スチレン-(メタ)アクリレート共重合体)を水で固形分1.0%に希釈したものを添加して1分間攪拌し続け、次いで耐水耐油剤として上記で調製した含フッ素共重合体の水分散液(SD1)を水で固形分0.6%に希釈したものを添加して撹拌を1分間続け、これによりパルプ含有水性組成物を調整した。
その後、上記で調製したパルプ含有水性組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、パルプモールド製品を製造した。
Claims (13)
- パルプ、
耐水耐油剤、および
40℃以下で水性媒体に溶解しない水溶性高分子
を含み、
前記パルプに対する前記水溶性高分子の含有割合が10~50質量%であり、
前記耐水耐油剤が、
(a)一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、直接結合または二価の有機基であり;
Rfは、炭素数1~6のフルオロアルキル基である。]
で表される含フッ素単量体、および
(b)アニオン供与基およびカチオン供与基の少なくとも一方を有する単量体
から誘導された繰り返し単位を有する含フッ素共重合体を含み、
前記水溶性高分子が、カチオン部位を有するスターチを含む、パルプモールド製品。 - 前記水溶性高分子が、粉末状のスターチを含む、請求項1に記載のパルプモールド製品。
- 前記パルプに対する前記耐水耐油剤の含有割合が0.01~20質量%である、請求項1または2に記載のパルプモールド製品。
- 一般式(1)において、Xが、水素原子、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基である、請求項1~3のいずれかに記載のパルプモールド製品。
- 一般式(1)において、Zが、直接結合、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~18の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2-基(但し、R1は炭素数1~4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1)CH2-基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基または-(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10である。)である、請求項1~4のいずれかに記載のパルプモールド製品。 - 一般式(1)において、Rfが、炭素数1~6のフルオロアルキル基である、請求項1~5のいずれかに記載のパルプモールド製品。
- カチオン性凝結剤を更に含む、請求項1~6のいずれかに記載のパルプモールド製品。
- 前記パルプに対する前記カチオン性凝結剤の含有割合が20質量%以下である、請求項7に記載のパルプモールド製品。
- 前記耐水耐油剤に加えて耐水剤を更に含む、請求項1~8のいずれかに記載のパルプモールド製品。
- 前記パルプに対する前記耐水剤の含有割合が20質量%以下である、請求項9に記載のパルプモールド製品。
- 500秒以上の透気度を有する、請求項1~10のいずれかに記載のパルプモールド製品。
- 食品用の容器である、請求項1~11のいずれかに記載のパルプモールド製品。
- パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、耐水耐油剤および40℃以下で水性媒体に溶解しない水溶性高分子を添加してパルプ含有水性組成物を調製し、該パルプ含有水性組成物からパルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得ることを含み、かつ、前記調製から前記脱水までを、前記水溶性高分子が固体状態を維持したままで実施する、パルプモールド製品の製造方法であって、
前記パルプに対する前記水溶性高分子の含有割合が10~50質量%であり、
前記耐水耐油剤が、
(a)一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、直接結合または二価の有機基であり;
Rfは、炭素数1~6のフルオロアルキル基である。]
で表される含フッ素単量体、および
(b)アニオン供与基およびカチオン供与基の少なくとも一方を有する単量体
から誘導された繰り返し単位を含有する含フッ素共重合体を含み、
前記水溶性高分子が、カチオン部位を有するスターチを含む、パルプモールド製品の製造方法。
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