JP2013505193A - リン酸第二鉄およびその調製の方法 - Google Patents
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本明細書に引用される特許、公開特許および刊行物はすべて、本明細書に記載された本発明の日付の時点で当業者に公知の最新技術をより完全に記載するために、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
本出願は、2009年9月18日に出願され、「リン酸鉄リチウム合成前駆体としてのリン酸第二鉄二水和物およびその調製の方法」と題される、同時係属中の米国特許仮出願第61/243,846号、および2009年11月30日に出願され、「リン酸第二鉄およびその調製の方法」と題される、同時係属中の米国特許仮出願第61/264,951号の優先権を主張し、その内容は参照によって組み込まれる。
約1000ppm未満の硫酸イオンを含み、
リンの鉄に対するモル比が約1.001から約1.05であり、
リン酸第二鉄材料が約25m2/gから約65m2/gの表面積を有し、
0.8重量%未満の金属または磁性不純物を含むリン酸第二鉄材料が記載される。
リン酸第二鉄二水和物は、
約28.3重量%から約29.6重量%の鉄;
約16.0重量%から約16.9重量%のリン;および
約700ppm未満の硫酸イオンを含み、
約30m2/gから約55m2/gの表面積を有する。
a)鉄(II)塩およびリン酸塩を水溶液に導入し、リン酸第一鉄材料を形成して、リン酸第一鉄を洗浄し不純物を除去するステップ;および
b)酸化剤でステップa)からのリン酸第一鉄を酸化させリン酸第二鉄材料を形成するステップを含む結晶性リン酸第二鉄材料を合成する方法が記載される。
約28.3重量%から約29.6重量%の鉄;
約16.0重量%から約16.9重量%のリン;
および約0.8重量%未満の硫酸イオンを含み、
リンの鉄に対するモル比は、約1.001から約1.05であり;
リン酸第二鉄二水和物材料は、約25m2/gから約65m2/gの表面積を有し;
リン酸第二鉄二水和物材料は、金属または磁性不純物を実質的に含まない。
a)鉄(II)化合物および水溶液中の酸化剤を組み合わせて、非晶質リン酸第二鉄を形成し、非晶質リン酸第二鉄を洗浄して不純物を除去するステップ;および、
b)ステップa)からの非晶質リン酸第一鉄を結晶化し結晶性リン酸第二鉄材料を形成するステップを含み;この場合、1つまたは複数の金属トラップが、ステップa)、ステップb)、ステップb)の後またはその任意の組み合わせにおいて金属または磁性不純物を除去するために使用される、
結晶性リン酸第二鉄材料を合成する方法が記載される。
約28.3重量%から約29.6重量%の鉄;
約16.0重量%から約16.9重量%のリン;および
約0.8重量%未満の硫酸イオンを含み、
リンの鉄に対するモル比は約1.001から約1.05であり、
約25m2/gから約65m2/gの表面積を有し、
金属または磁性不純物を実質的に含まない。
反応体、中間生成物、反応混合物、またはリン酸第二鉄二水和物生成物から金属または磁性不純物を除去するために1つまたは複数の磁気トラップを使用するステップを含み;鉄(II)または鉄(III)化合物を含む出発材料を使用する方法が提供される。
a)水溶液中の鉄(II)または鉄(III)化合物、およびリン酸を組み合わせるステップ;
b)鉄(II)または鉄(III)化合物の実質的にすべてがリン酸との反応によって消費されることを保証するために、溶液の均一なpHおよび温度を維持するステップ;および、
c)pHおよび溶液の温度を制御し実質的に純粋な結晶相を有するリン酸第一鉄材料を形成するステップをさらに含み、
1つまたは複数の金属トラップが、ステップa)、ステップb)、ステップc)、ステップc)の後、またはその任意の組み合わせにおいて、金属または磁性不純物を除去するために使用される。
一態様において、結晶性リン酸第二鉄二水和物材料は、約28.3重量%から約29.6重量%の鉄含有率を有する。いくつかの実施形態において、鉄含有率は、リン酸第二鉄二水和物の鉄に基づいて約95から99%の理論純度である。より低い鉄含有率(28.3重量%未満)は、バッテリーカソード材料のための前駆体の望ましくない1つまたは複数の特性、つまり、高い含水率、硫酸塩または他の高い不純物量、低い結晶化度に対応し得る。より高い鉄含有率(29.6重量%超)は、バッテリー前駆体材料の望ましくない1つまたは複数の特性、つまり、低い結晶水含有率、低い結晶度、低いリン酸塩含有率、酸化鉄不純物、鉄含有金属不純物、例えば、リン酸第一鉄四水和物のような第一鉄不純物に対応し得る。
別の態様において、リチウムイオンバッテリーカソード材料用のLFPドープしたカンラン石を製造するためのリン酸鉄二水和物前駆体の合成の方法が記載される。
リン酸鉄二水和物の2ステップ(二ポット)合成を含む方法が、本明細書に記載される。リン酸第一鉄は、第1のステップにおいて沈澱させられ、洗浄され、第2のステップにおいて所望のリン酸第二鉄生成物の固体状態酸化および結晶化が続く。この方法によって製造されたリン酸第二鉄は、上記の、一般に記載される「通常」経路のいくつかの変形法によって製造された材料より優れている。
リン酸鉄二水和物を合成する別の2ステップ(二ポット)法が記載される(方法B)。第1のステップにおいて、第一鉄塩の水溶液は、可溶性リン酸塩の存在下で酸化体で酸化され非晶質リン酸鉄を形成する(式VI)。第一鉄塩の非限定的な例は、硫酸鉄(II)、塩化鉄(II)、硝酸鉄(II)、その任意の水和物、またはその混合物を含む。リン酸塩塩の非限定的な例は、リン酸二アンモニウムを含む。酸化体の非限定的な例は、過酸化水素を含む。第一鉄イオンの第二鉄イオンへの酸化が第1のステップにおいて起こるので、方法Bは方法Aと異なる。いくつかの実施形態において、酸化は、約65℃以下の比較的低温で起こる。酸化の後、黄色からオフホワイト色の非晶質リン酸鉄が沈澱する。いくつかの実施形態において、第1のステップの濾過によって収集された非晶質リン酸鉄粗材料は、非常に高い分率の水(室温で風乾した場合、約30重量%)を含む、非常に小さい粒子、約10nmの粒子で構成される。いくつかの実施形態において、この非晶質の黄色のケーキは、正確な乾燥条件に依存して、H2O:Fe:リン酸塩モル比3〜5:1:1を有する薄い褐色またはわずかにオレンジ色の材料に乾燥される。次いで、方法Bのステップ1からの粗リン酸鉄材料は、洗浄され何らかの残りの可溶性不純物をも除去する。可溶性不純物の非限定的な例は、FeSO4または2SO4(NH4)、または他の任意の可溶性硫酸塩不純物を含む。
バッテリー製造に適切として上市されているChemische Fabrik Budenheimから購入した品物番号E53−91のリン酸第二鉄を、国際出願:PCT/US09/31552(2009年1月21日に出願され「リチウムイオンバッテリー用の混合金属カンラン石電極材料」”Mixed Metal Olivine Electrode Materials For Lithium Ion Batteries,”と題され、これは参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。)に記載されている方法によって、ナノリン酸塩(ドープしたリン酸鉄リチウム)の製造において評価した。また、次いで、製造したナノリン酸塩を、異なるバッテリー形態因子(円筒状、角柱状)のリチウムイオンバッテリーについて評価した。これらの評価検討は、リン酸第二鉄の純度および安定性におけるさらなる改善の必要性を示す。特に、市販のリン酸鉄(III)中の酸化鉄または鉄汚染物質の存在は、合成プロトコルのさらなる改善の必要性を説明する。
従来法において、第二鉄イオンの水溶液を硝酸鉄(III)、硫酸鉄(III)水和物または塩化第二鉄から調製する。または、代替として、硫酸第一鉄(II)の水溶液を、強酸の添加と共に、過酸化水素または同様の強い酸化剤で酸化し、第二鉄の水溶液を得ることができる。代替として、鉄金属粉末または金属酸化物を、続いて、濃硫酸、濃硝酸、または濃塩酸中で随意の緩やかな加熱と共に溶解し、第一鉄イオン溶液を得る、最初の鉄供給源として使用することができる。
硫酸第一鉄(FeSO4−7H2O、227g)を1Lの水に溶解した。リン酸二アンモニウム((ΝΗ4)2ΗΡO4、110g)を0.5Lの水に溶解した。過酸化水素(51g、30重量%)を硫酸第一鉄溶液に添加すると、暗赤色になった。滞留しているstaring鉄およびリン酸塩材料の不溶性材料はすべて、微細メッシュカートリッジフィルターおよび/または希土類磁気トラップのどちらかによって、2つの溶液から除去することができる。特に、ほとんどの鉄塩は、エネルギー貯蔵用途に有害になり得る、微量の不溶性材料を有している。リン酸塩および鉄の溶液は、急速な撹拌をしながら混合する。30〜60分の後、リン酸第二鉄の黄色の沈殿物を濾過した。黄オレンジ色のケーキは、追加のリン酸(58g;85%)H3PO4と共に1.5Lの水中で懸濁し、溶液を加熱して(〜90〜95℃)60〜90分間還流した。ピンク色の結晶性リン酸第二鉄二水和物を濾過し、洗浄し、乾燥した場合154gと秤量された。
硫酸第一鉄(FeSO4−7H2O、278g)を1Lの水に溶解した。リン酸二アンモニウム((NH4)2HPO4、135g)を、0.5Lの水に、リン酸(11.5g、85重量%)および過酸化水素(70g、30重量%)と共に溶解した。滞留している鉄およびリン酸塩材料中の不溶性材料はすべて、微細メッシュカートリッジフィルターおよび/または希土類磁気トラップのどちらかによって、2つの溶液から除去することができる。特に、ほとんどの鉄塩は、エネルギー貯蔵用途に有害になり得る、微量の不溶性材料を有している。リン酸塩および鉄の溶液を急速な撹拌と共に混合した。30分の後、リン酸第二鉄の黄色の沈殿物を濾過した。黄オレンジ色のケーキを、追加のリン酸(58g、85%)H3PO4と共に、1.5Lの水に懸濁し、溶液を加熱し(〜90〜95℃)60〜90分間還流した。ピンク色の結晶性リン酸第二鉄二水和物を濾過、洗浄し、乾燥した場合、198gと秤量された。
硫酸第一鉄(FeSO4−7H2O、200g)を1.5Lの水に溶解した。リン酸二アンモニウム((NH4)2HPO4、66g)を、水酸化アンモニウム(78g、30重量%)と共に0.5Lの水に溶解した。滞留している鉄およびリン酸塩材料中の不溶性材料はすべて、微細メッシュカートリッジフィルターおよび/または希土類磁気トラップのどちらかによって、2つの溶液から除去することができる。特に、ほとんどの鉄塩は、エネルギー貯蔵用途に有害になり得る、微量の不溶性材料を有している。リン酸塩および鉄の溶液を急速な撹拌と共に混合した。30分の後、リン酸第一鉄の青色沈殿物を濾過した。青色のケーキを1.5Lの水に懸濁した。0.5L中の過酸化水素(82g、30重量%)およびリン酸、H3PO4(26g;85%)の溶液を、リン酸第一鉄スラリーにゆっくり添加した。温度は、2時間で〜95〜100℃にゆっくり上げた。ピンク色の結晶性リン酸第二鉄二水和物を濾過し、洗浄し、乾燥した場合、97gと秤量された。
硫酸第一鉄(FeSO4−7H2O、200g)を1.0Lの水に溶解した。リン酸三ナトリウムNa3PO4(85g、99%純度、無水)を1.0Lの水に溶解した。滞留している鉄およびリン酸塩材料中の不溶性材料はすべて、微細メッシュカートリッジフィルターおよび/または希土類磁気トラップのどちらかによって、2つの溶液から除去することができる。特に、ほとんどの鉄塩は、エネルギー貯蔵用途に有害になり得る、微量の不溶性材料を有している。リン酸塩および鉄の溶液を急速な撹拌と共に混合した。60から90分の後、リン酸第一鉄の青色沈殿物を濾過した。青色のケーキを、H3PO4(26g;85重量%)と共に1.5Lの水に懸濁した。過酸化水素(94g、30重量%)を、リン酸第一鉄スラリーにゆっくり添加した。温度は、2時間で〜95〜100℃にゆっくり上げた。ピンク色の結晶性リン酸第二鉄二水和物を濾過し、洗浄し、乾燥した場合、128gと秤量された。
混合金属カンラン石の電気活性材料の詳細な合成は、例えば、米国特許出願第12,357,008号に記載されている。リン酸鉄リチウムカソード材料は、実施例1〜4において合成されたリン酸第二鉄材料を使用し、炭酸リチウム(>99%)および酸化バナジウム(>99.9%)とのリン酸鉄二水和物(実施例1〜4からの)の反応によって合成した。
表1は、購入状態のリン酸第二鉄材料(E53−91として販売、Chemische Fabrik Budenheim)の分析評価を説明する。
Claims (83)
- 結晶性リン酸第二鉄材料であって、
約1000ppm未満の硫酸イオンを含み、
リンの鉄に対するモル比が約1.001から約1.05であり、
リン酸第二鉄材料が約25m2/gから約65m2/gの表面積を有し、
0.8重量%未満の金属または磁性不純物を含むリン酸第二鉄材料。 - リン酸第二鉄材料が、リン酸第二鉄二水和物を含み、リン酸第二鉄二水和物が、
約28.3重量%から約29.6重量%の鉄;
約16.0重量%から約16.9重量%のリン;および
約700ppm未満の硫酸イオンを含み;また、
リン酸第二鉄二水和物材料が、約30m2/gから約55m2/gの表面積を有する、請求項1に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。 - 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約100ppm未満の金属または磁性不純物を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約10ppm未満の金属不純物を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約1ppm未満の磁性不純物を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約100ppb未満の磁性不純物を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料の脱イオン水20ml中溶液1gが、約1から約5の間のpH値を有する、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料の脱イオン水20ml中溶液1gが、約2から約3の間のpH値を有する、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約100ppm未満の硫酸イオンを含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約0.5重量%未満の他のアルカリまたは一般の陰イオンまたは他の塩不純物を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約0.02重量%未満の硝酸塩または塩化物を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が約19.3重量%から約20.8重量%の水を含む、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- 結晶性リン酸第二鉄二水和物の結晶相が、ストレンジャイト、メタストレンジャイト(I)、メタストレンジャイト(II)、およびその混合物からなる群から選択される、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- リン酸第二鉄二水和物材料が約30m2/gから約55m2/gの表面積を有する、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- リン酸第二鉄二水和物材料の主要な粒径が、約1nmから約100nmの間にある、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- リン酸第二鉄二水和物材料の主要な粒径が、約20nmから約40nmの間にある、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- リン酸第二鉄二水和物材料の凝集体粒子の中位寸法が、約1μmから約4μmの間にある、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- リン酸第二鉄二水和物材料の凝集粒子の中位寸法が、約4μmから約10μmの間にある、請求項2に記載の結晶性リン酸第二鉄材料。
- a)鉄(II)塩およびリン酸塩を水溶液に導入し、リン酸第一鉄材料を形成して、リン酸第一鉄を洗浄し不純物を除去するステップ;および
b)酸化剤でステップa)からのリン酸第一鉄を酸化させリン酸第二鉄材料を形成するステップ
を含む結晶性リン酸第二鉄材料を合成する方法。 - リン酸第二鉄材料がリン酸第二鉄二水和物を含む、請求項19に記載の方法。
- リン酸第一鉄材料がリン酸第一鉄八水和物を含む、請求項19に記載の方法。
- ステップa)、ステップb)、ステップb)の後、またはその任意の組み合わせにおいて、金属または磁性不純物を除去するために、1つまたは複数の金属トラップを使用するステップをさらに含む、請求項19に記載の方法。
- 磁気トラップが希土類磁石を含む、請求項22に記載の方法。
- ステップa)における鉄(II)塩が、硫酸鉄(II)、塩化鉄(II)、硝酸鉄(II)、その任意の水和物、またはその混合物を含む、請求項18に記載の方法。
- ステップa)におけるリン酸塩がリン酸二アンモニウムを含む、請求項18に記載の方法。
- ステップa)が溶液に水酸化アンモニウムを添加するステップをさらに含む、請求項18に記載の方法。
- ステップa)において結果として得られた溶液のpHが約4から約5の間である、請求項26に記載の方法。
- 酸化剤が過酸化水素を含む、請求項18に記載の方法。
- ステップb)が亜リン酸を添加するステップをさらに含む、請求項18に記載の方法。
- ステップb)が約35から約65℃の間の温度で溶液を加熱するステップをさらに含む、請求項18に記載の方法。。
- c)約85から約100℃の間の温度で溶液を加熱するステップをさらに含む、請求項18に記載の方法。
- 結果として得られた結晶性リン酸第二鉄二水和物材料を約95%から約99%の純度レベルに洗浄するステップをさらに含む、請求項18に記載の方法。
- 合成された結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が、
約28.3重量%から約29.6重量%の鉄;
約16.0重量%から約16.9重量%のリン;および
約0.8重量%未満の硫酸イオンを含み、
リンの鉄に対するモル比が約1.001から約1.05であり;
リン酸第二鉄二水和物材料が約25m2/gから約65m2/gの表面積を有し;また、
リン酸第二鉄二水和物材料が金属または磁性不純物を実質的に含まない、請求項19に記載の方法。 - a)鉄(II)化合物および水溶液中の酸化剤を組み合わせて、非晶質リン酸第二鉄を形成し、非晶質リン酸第二鉄を洗浄して不純物を除去するステップ;および、
b)ステップa)からの非晶質リン酸第一鉄を結晶化し結晶性リン酸第二鉄材料を形成するステップを含み;
この場合、1つまたは複数の金属トラップが、ステップa)、ステップb)、ステップb)の後またはその任意の組み合わせにおいて金属または磁性不純物を除去するために使用される、結晶性リン酸第二鉄材料を合成する方法。 - リン酸第二鉄材料がリン酸第二鉄二水和物を含む、請求項34に記載の方法。
- 磁気トラップが希土類磁石を含む、請求項34に記載の方法。
- リン酸鉄(II)が鉄(II)塩およびリン酸塩を組み合わせることにより形成される、請求項34に記載の方法。
- 鉄(II)塩が、硫酸鉄(II)、塩化鉄(II)、硝酸鉄(II)、その任意の水和物、またはその混合物を含む、請求項37に記載の方法。
- 鉄(II)塩が硫酸鉄(II)八水和物を含む、請求項38に記載の方法。
- リン酸塩がリン酸二アンモニウムを含む、請求項38に記載の方法。
- 酸化剤が過酸化水素を含む、請求項34に記載の方法。
- ステップa)が約30から約65℃の間の温度で溶液を加熱するステップをさらに含む、請求項34に記載の方法。
- ステップb)がリン酸を添加するステップをさらに含む、請求項34に記載の方法。
- ステップb)が約85から約100℃の間の温度で溶液を加熱するステップをさらに含む、請求項34に記載の方法。
- 結果として得られた結晶性リン酸第二鉄材料を洗浄するステップをさらに含む、請求項34に記載の方法。
- 合成された結晶性リン酸第二鉄二水和物材料が、
約28.3重量%から約29.6重量%の鉄;
約16.0重量%から約16.9重量%のリン;および
約0.8重量%未満の硫酸イオンを含み、
リンの鉄に対するモル比が約1.001から約1.05であり;
約25m2/gから約65m2/gの表面積を有し;また、
金属または磁性不純物を実質的に含まない、請求項35に記載の方法。 - 反応混合物、1種または複数の反応体、1種または複数の中間生成物、およびリン酸第二鉄二水和物生成物を含む結晶性リン酸第二鉄材料の製造方法であって、
反応体、中間生成物、反応混合物、またはリン酸第二鉄二水和物生成物から金属または磁性不純物を除去するために1つまたは複数の磁気トラップを使用するステップを含み;
鉄(II)または鉄(III)化合物を含む出発材料を使用する方法。 - リン酸第二鉄材料がリン酸第二鉄二水和物を含む、請求項47に記載の方法。
- 前記方法が1つまたは複数の合成のステップを含み、1つまたは複数の磁気トラップが任意の1つの合成ステップの前、間もしくは後に、またはその任意の組み合わせで使用される、請求項47に記載の方法。
- 金属トラップが希土類磁石を含む、請求項49に記載の方法。
- 磁石トラップが1から20kGaussの範囲の磁気強度を有する、請求項49に記載の方法。
- 磁石トラップが8から14kGaussの範囲の磁気強度を有する、請求項49に記載の方法。
- a)水溶液中の鉄(II)または鉄(III)化合物、およびリン酸を組み合わせるステップ;
b)鉄(II)または鉄(III)化合物の実質的にすべてがリン酸との反応によって消費されることを保証するために、溶液の均一なpHおよび温度を維持するステップ;および、
c)pHおよび溶液の温度を制御し実質的に純粋な結晶相を有するリン酸第一鉄材料を形成するステップをさらに含み、
1つまたは複数の金属トラップはステップa)、ステップb)、ステップc)、ステップc)の後、またはその任意の組み合わせにおいて、金属または磁性不純物を除去するために使用される、請求項47に記載の方法。 - リン酸第二鉄材料がリン酸第二鉄二水和物を含む、請求項53に記載の方法。
- 磁気トラップが希土類磁石を含む、請求項53に記載の方法。
- 鉄(II)または鉄(III)化合物が、酸化鉄(II)もしくは酸化鉄(III)、水酸化鉄(II)もしくは水酸化鉄(III)、炭酸鉄(II)もしくは炭酸鉄(III)、またはオキシ水酸化鉄(II)もしくはオキシ水酸化鉄(III)を含む、請求項53に記載の方法。
- 鉄(II)化合物が使用され、ステップa)が酸化剤を添加するステップをさらに含む、請求項53に記載の方法。
- 酸化剤が過酸化水素、溶存空気もしくは溶存酸素、または他の穏やかな酸化体を含む、請求項57に記載の方法。
- リン酸水溶液が、約1:1から約10:1の水:リン酸比率を有する、請求項53に記載の方法。
- リン酸水溶液が、約1:1から約4:1の水:リン酸比率を有する、請求項53に記載の方法。
- ステップb)において溶液のpH値が約2未満に維持される、請求項53に記載の方法。
- ステップb)において溶液のpH値が約1未満に維持される、請求項53に記載の方法。
- ステップb)において溶液の温度が65℃超に維持される、請求項55に記載の方法。
- ステップb)において溶液の温度が70℃超に維持される、請求項53に記載の方法。
- ステップb)において溶液の温度が75℃超に維持される、請求項53に記載の方法。
- ステップb)において溶液の温度が95℃超に維持される、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄材料が100ppm未満の金属または磁性不純物を有する、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄材料が10ppm未満の金属または磁性不純物を有する、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄材料が1ppm未満の金属または磁性不純物を有する、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄材料が100ppb未満の金属または磁性不純物を有する、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がメタストレンジャイトIである、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がメタストレンジャイトIIである、請求項53に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がストレンジャイトである、請求項53に記載の方法。
- ステップc)において溶液のpH値が約1未満に制御される、請求項53に記載の方法。
- ステップc)において溶液の温度が約85℃未満に制御される、請求項74に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がメタストレンジャイトIIである、請求項74に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がメタストレンジャイトIIである、請求項74に記載の方法。
- ステップc)において溶液のpH値が約1から約2の間の範囲に制御される、請求項53に記載の方法。
- ステップc)において溶液の温度が約85℃未満に制御される、請求項78に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がメタストレンジャイトIである、請求項78に記載の方法。
- リン酸第二鉄の実質的に純粋な結晶相がメタストレンジャイトIである、請求項79に記載の方法。
- ステップc)において溶液が1つまたは複数の高強度磁束トラップに通される、請求項53に記載の方法。
- 磁気トラップが、磁界を発生させるための、溶液に直接挿入される強い磁石を備える、請求項53に記載の方法。
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