TWI687491B - 防眩性硬化塗佈層積薄膜 - Google Patents

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Abstract

本發明之硬化塗佈層積薄膜之一種形態，從表層側依序具有：第1硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層，其中第1硬化塗佈係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；及(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子0.1~10質量部，且由不含無機粒子之塗料所形成。本發明之硬化塗佈層積薄膜之另一種形態，從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及樹脂薄膜之層，其中第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且要滿足下列(i)全光線透過率為85%以上；(ii)上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上；(iii)XYZ表色系之Y值為1.5~4.2%之要件。。

Description

防眩性硬化塗佈層積薄膜
本發明係有關一種防眩性硬化塗佈層積薄膜。更詳言之，較佳者本發明係有關於一種耐磨損性佳之防眩性硬化塗佈層積薄膜。
近年來很普及將汽車衛星導航裝置設置在液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置上，且搭配著能一邊看著顯示而一邊藉由手指或筆等來進行輸入之觸控面板。
汽車衛星導航裝置，若從萬一發生交通事故時之安全性的觀點來看，為了賦予較高準位之耐撞擊性及耐破裂性，故廣泛推行使用塑膠製顯示面板或於玻璃製顯示面板之表面貼合防散射薄膜。另外，於汽車衛星導航裝置之影像顯示裝置，為了針對來自外部之光入射到畫面而使得該光反射導致不易看到顯示畫面之問題，所以賦予防眩性。一般來說，係藉由於塑膠製顯示面板之表面貼合防眩性硬化塗佈層積薄膜，或於防散射薄膜之表面形成防眩性硬化塗佈之方法來進行賦予防眩性。
習知技術上揭示有複數個防眩性硬化塗佈層積薄膜(譬如茲參考專利文 獻1)。然而，若考量於汽車衛星導航裝置搭配觸控面板的話，該耐磨損性不理想。所以，即使以手帕等來反覆擦拭，也會被要求可維持指滑性等之表面特性之防眩性硬化塗佈層積薄膜。
【先前技術】
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2010-211150號公報
本發明之課題，在於提供一種防眩性佳且較佳作為液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置之構件(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)之防眩性硬化塗佈層積薄膜。本發明之另一課題，在於提供一種防眩性及耐磨損性佳，且較佳作為經常被使用於外部光線會入射到畫面之環境之汽車衛星導航裝置等裝置，其中具有觸控面板機能之裝置構件之防眩性硬化塗佈層積薄膜。
本發明者，努力研究之結果，發現藉由特定之硬化塗佈層積薄膜即可達成上述課題。
也就是說，本發明之各形態，如以下所示。
[1].一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：第1硬化塗佈及透明樹脂薄 膜之層，其中上述第1硬化塗佈係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；及(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子0.1~10質量部，且由不含無機粒子之塗料所形成。
[2].如上述[1]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層，上述第2硬化塗佈係由包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(E)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子5~300質量部之塗料所形成。
[3].如上述[1]或[2]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)係包含由從具有氨基之矽烷偶合劑及具有巰基之矽烷偶合劑所構成之群組而選擇出1種以上。
[4].如上述[1]至[3]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(B)潑水劑係含有(甲基)丙烯酰基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
[5].如上述[2]至[4]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中形成上述第2硬化塗佈之塗料，進一步含有(F)整平劑(leveling agent)為0.01~1質量部。
[6].如上述[1]至[5]任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第1硬化塗佈之厚度為0.5μm~5μm。
[7].如上述[2]至[6]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第2硬化塗佈之厚度為15μm~30μm。
[8].一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗 佈及樹脂薄膜之層，其中上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且要滿足下列(i)~(iii)之要件。(i)全光線透過率為85%以上；(ii)上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上；(iii)XYZ表色系之Y值為1.5~4.2%。
[9].如上述[8]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中最小彎曲半徑為40mm以下。
[10].如上述[8]或[9]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第1硬化塗佈表面之來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。
[11].一種用來作為影像顯示裝置構件，係如上述[1]至[10]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
[12].一種影像顯示裝置，係含有上述[1]至[10]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，其防眩性佳。本發明之較佳防眩性硬化塗佈層積薄膜，防眩性及耐磨損性佳。故，該防眩性硬化塗佈層積薄膜，可較佳用於作為液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置之構件(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)，尤其係經常被使用於外部光線會入射到畫面之環境之汽車衛星導航裝置等裝置，其中具有觸控面板機能之裝置的構件。
1‧‧‧第1硬化塗佈
2‧‧‧第2硬化塗佈
3‧‧‧第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 1)
4‧‧‧芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)
5‧‧‧第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 2)
6‧‧‧第3硬化塗佈
7‧‧‧紫外線照射裝置
8‧‧‧鏡面金屬滾輪
9‧‧‧捲筒紙(web)
10‧‧‧持有角度(holding angle)
11‧‧‧溶融樹脂薄膜
12‧‧‧共同壓擠T型模具
13‧‧‧第一鏡面滾輪
14‧‧‧第二鏡面滾輪
第1圖為表示本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之較佳一實施例之剖面圖。
第2圖為說明曲率半徑之圖。
第3圖為表示用於實施例之之紫外線照射裝置之示意圖。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：第1硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層。本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳係從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層。
於此所謂之「表層側」，係意謂讓由防眩性硬化塗佈層積薄膜所形成之物品，更靠近於現場使用時之外面(顯示面板情況時為可視面)。另外，於本說明書中，將某一層配置於其他層之「表面側」，係包含讓此等層直接銜接及讓其他單數或複數層介入於此等層之間。
第1硬化塗佈
上述第1硬化塗佈，通常係形成本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之表面。上述第1硬化塗佈，當讓本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜用於作為具有觸控面板機能之影像顯示裝置之構件時，通常係形成觸控面。上述第1硬化塗佈，顯現有良好之防眩性及較佳耐磨損性，即使以手帕之類反覆擦拭，也可維持指滑性等之表面特性之功能。
上述第1硬化塗佈係由無含無機粒子之塗料所形成之。上述第1硬化塗佈，較佳者係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；及(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子0.1~10質量部，且由不含無機粒子之塗料所形成。
於此之所謂「無機粒子」，係意味不含有機物(藉由燃燒可產生水及二氧化碳之物質)之粒子的粒子。
無機粒子(譬如矽石(二氧化矽)；氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、氧化鈦(titania)、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、氧化銻、及氧化鈰等之金屬氧化物粒子；氟化鎂及氟化鈉等之金屬氧化物粒子；金屬硫化物粒子；金屬氮化物微粒子及金屬粒子等)，對提高硬化塗佈之硬度效果較大。另外，適當之粒子直徑之無機粒子，可形成良好防眩性。另一方面，與上述成分(A)等之樹脂成分之互動較弱，為導致耐磨損性不理想之原因。於是，於本發明中，在形成表面之第1硬化塗佈上，使用樹脂微粒子作為用來形成良好防眩性之粒子，為了保持耐磨損性而作成不含無機粒子，另一方面，於第2硬化塗佈，較佳者藉由使其含有特定量之平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子來提高硬度，如此即可解決此問題。
於此，所謂之「不含」無機粒子，乃意味不含有顯著量之無機粒子。於硬化塗佈形成用塗料之領域中，無機粒子之顯著量，從授與防眩性之觀點 來看，相對上述成分(A)100質量部來說，通常為0.1質量部程度以上。因此，所謂「不含」無機粒子，相對上述成分(A)100質量部來說，無機粒子之量也可以說通常為0質量部以上，通常為小於0.1質量部，較佳為0.05質量部以下，更好為0.01質量部以下。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯，於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基之(甲基)丙烯酸酯。此成份由於係於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基，故其作用係可藉由紫外線或電子線等之活性能量線加以聚合、硬化來形成硬化塗佈。
該成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯，係與成份(D)之平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子(於該樹脂也包含多官能(甲基)丙烯酸酯)不同，於並非用於該如此之微粒子之形態特點上係有所區別。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯，譬如可舉出：二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol dimethacrylate)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基((meth)acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯酰基之2官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth) acrylate)、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)；及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯之3官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(pentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯之6官能反應性單體；三季戊四醇酯(tripentaerythritol acrylate)等之含(甲基)丙烯之8官能反應性單體；及將此等1種以上作為構成單體之聚合體(寡聚物(oligomer)或預聚物(prepolymer))。也可使用此等之1種或是2種以上混合物作為上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸(acrylate)或甲基丙烯酸(methacrylate)的意思。
(B)潑水劑
上述成分(B)之潑水劑，其功能係提高指滑性，防污穢之附著性及污穢擦拭性。
上述潑水劑可舉出：石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸樹脂．乙烯共聚物臘等之臘潑水劑；矽油、矽樹脂、聚二甲基矽氧烷(polydimethylsiloxane)；烷氧基硅烷(alkylalkoxysilane)等之矽潑水劑；氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑及氟聚烷基(fluoropolyalkyl)等之含氟潑水劑等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述成分(B)之潑水劑。
於此等之中，作為上述成分(B)之潑水劑，從潑水性能之觀點來看，較佳係氟聚醚潑水劑。讓上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯及上述成分(B)之潑水劑進行化學結合或強烈互動，且從防止讓上述成分(B)產生滲出等之煩惱事情之觀點來看，要作為上述成分(B)之潑水劑，最佳係於分子內包含有(甲基)丙烯酰基及氟聚醚基之化合物的潑水劑(以下簡稱含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚潑水劑)。作為上述成分(B)之潑水劑，更佳係讓上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯及上述成分(B)之潑水劑進行化學結合或適當調整互動，從具有高度透明性且同時可顯現出有良好之潑水性之觀點來看，也可使用含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑及含甲基丙烯酰基之氟聚醚潑水劑之混合物。
又，含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚潑水劑，於分子內含有氟聚醚基此點上，係明確與上述成分(A)有所區別。於本說明書之中，於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基且含有氟聚醚基之化合物，係含有(甲基)丙烯酰基氟聚醚潑水劑且為上述成分(B)。也就是說，從上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯之定義來看，係排除含有氟聚醚基之化合物。
上述成分(B)之潑水劑之配合量，相對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部且從防止讓上述成分(B)產生滲出等之煩惱事情之觀點來看，通常為7質量部以下，較佳為4質量部以下，更佳為2質量部以下。另外，從可獲得成分(B)之潑水劑之使用效果之觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.05質量部以上，更佳為0.1質量部以上。潑水劑之配合量， 相對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部來說，通常為0.01質量部以上7質量部以下，較佳為0.01質量部以上4質量部以下，或0.01質量部以上2質量部以下也可，或者較佳為0.05質量部以上7質量部以下，或0.05質量部以上4質量部以下，或0.05質量部以上2質量部以下也可，或者較佳為0.1質量部以上7質量部以下，或0.1質量部以上4質量部以下，或0.1質量部以上2質量部以下也可。
(C)矽烷偶合劑
上述成分(C)之矽烷偶合劑，功能係可提高上述第1硬化塗佈與上述透明樹脂薄膜或上述第2硬化塗佈之密合性。
矽烷偶合劑，係具有水解基(譬如，甲氧基、乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及有機官能基(譬如氨基、硫基(mercapto group)乙烯基、環氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基及異氰酸酯基等)之至少2種類之不同的反應基之矽烷(silane)化合物。於此等中，要作為上述成分(C)之矽烷偶合劑，從密合性觀點來看，較佳為具有氨基之矽烷偶合劑(具有氨基及水解基之矽烷化合物)及具有硫基之矽烷偶合劑(具有硫基及水解基之矽烷化合物)。從密合性及臭氣的觀點來看，更佳為具有氨基之矽烷偶合劑。
作為具有氨基之矽烷偶合劑，譬如可舉出有：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基，N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基，3-丙基三甲氧基矽烷，3-氨基丙基，3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3- 二甲基-亞丁基)丙胺，N-苯基-3-丙基三甲氧基矽烷及N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基等。
作為具有硫基之矽烷偶合劑，譬如可舉出3-巰丙基甲基二甲氧基硅烷(mercaptopropylmethyldimethoxysilane)及3-3-巰丙基三甲氧基硅烷(mercaptopropyltrimethoxysilane)等。
作為上述成分(C)之矽烷偶合劑，可使用此等之1種或2種以上之混合物。
上述成分(C)之矽烷偶合劑之配合量，相對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部且從可確實獲得提高密合性效果之觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.05質量部以上，更佳為0.1質量部以上。另外，從塗料之可使用時間(potlife)觀點來看，通常為10質量部以下，較佳為5質量部以下，更佳為1質量部以下也可。矽烷偶合劑之配合量，相對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部來說，通常為0.01質量部以上10質量部以下，較佳為0.01質量部以上5質量部以下，或0.01質量部以上1質量部以下也可，或者較佳為0.05質量部以上10質量部以下，或0.05質量部以上5質量部以下，或0.05質量部以上1質量部以下也可，或者較佳為0.1質量部以上10質量部以下，或0.1質量部以上5質量部以下，或0.1質量部以上1質量部以下也可。
又，於此所述之成分(C)之矽烷偶合劑為通常或者較佳配合量之範圍群之任一者，也可組合於上面所述之成分(B)之潑水劑之配合量為通常或較 佳範圍群之任一者。
(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子
上述成分(D)之樹脂微粒子，係於本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，賦予防眩性，其功能係讓來自外部之光入射於影像顯示裝置之畫面上，即使該光反射也可看出顯示影像。
作為樹脂微粒子，譬如可舉出：矽樹脂(有機矽樹脂)，苯乙烯樹脂，丙烯酸樹脂，氟樹脂，聚碳酸酯樹脂，乙烯樹脂及氨基與甲醛(formaldehyde)之硬化性樹脂等之樹脂微粒子。於此等中，從低比重，潤滑性，分散性及耐溶劑性之觀點來看，較佳者為矽樹脂，丙烯酸樹脂及氟樹脂之微粒子。另外，從形成良好之光擴散性之觀點來看，較佳為球形。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為樹脂微粒子。樹脂微粒子，可以從由矽樹脂，丙烯酸樹脂及氟樹脂之微粒子所形成之群組所選出之至少1種。另外，樹脂微粒子，可以從由矽樹脂及丙烯酸樹脂之微粒子所形成之群組所選出之至少1種。
上述成分(D)之樹脂微粒子之平均粒子直徑從可確實獲得防眩性的觀點來看，通常為0.5μm以上較佳為1μm以上。另外，從保持硬化塗佈之透明性的觀點來看，通常為10μm以下較佳為6μm以下。成分(D)之樹脂微粒子之平均粒子直徑，通常為0.5μm以上10μm以下，較佳為0.5μm以上6μm以下，1μm以上10μm以下或是1μm以上6μm以下也可。
又，於本說明書中，樹脂微粒子之平均粒子直徑，於使用日本日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」所測定之粒子直徑分佈曲線中，係由粒子較小者累積為50質量%之粒子直徑。
上述成分(D)之樹脂微粒子，從形成良好光擴散性之觀點來看，較佳為球狀，真球狀為更佳。上述成分(D)之樹脂微粒子為真球狀，該粒子之真球度(sphericity)係指較佳為0.90以上，更佳為0.95以上。真球度係表示粒子究竟是否為球形之尺度。於此所謂之真球度，係以該粒子之表面積除以具有與該粒子相同體積之球形的表面積，以ψ=(6Vp)2/3π1/3/Ap來表示。於此之Vp為粒子體積，Ap為粒子表面積。於球形粒子上，真球度為1。
上述成分(D)之樹脂微粒子的配合量，對於上述成分(A)100質量部，雖係依據欲賦予之防眩性之準位來決定，但是通常為0.1~10質量部較佳為0.1~5質量部，更佳為0.2~5質量部，最佳為0.5~3質量部也可。成分(D)之樹脂微粒子的配合量，其他之形態，對於上述成分(A)100質量部，較佳為0.1~3質量部，0.2~10質量部，0.2~3質量部，0.3~10質量部或0.3~5質量部也可。
從可良好地作成藉由活性能量線所形成硬化性之觀點來看，較佳係讓上述第1硬化塗佈形成用塗料，進一歩於1分子中含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑。
於上述1個分子中作為具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出：亞甲基-4-環己基異氰酸酯(methylenebis-4-cyclohexy isocyanate)；甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)之三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)，異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)，甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)，異佛爾酮二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的縮二脲體(biuret)等之聚異氰酸酯(polyisocyanate)；及上述聚異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之氨基甲酸乙酯(urethane)交聯劑等。也可使用此等1種或2種以上之混合物來作為於1分子中含有2個以上之異氰酸酯基之化合物。另外，於交聯之時也可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)，二丁基二乙基己酸(dibutyltin ethylhexoate)等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出：二苯甲酮(benzophenone)，甲基(methyl)-0-苯甲酰基苯甲酸酯(Benzoyl benzoate)，4-甲基二苯甲酮(methylbenzophenone)，4,4'-雙(二乙氨基(diethylamino))二苯甲酮(benzophenone)，0-甲基鄰苯甲酰(methylo-benzoylbenzoate)，4-苯甲(phenylbenzophenone)，4-苯甲酰(benzoyl)-4'-甲基二苯二硫(methydiphenyl sulfide)，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化(butyl peroxycarbonyl))二苯甲酮(benzophenone)，2,4,6-三甲基二苯甲酮(trimethylbenzophenone)等之二苯 甲酮化合物；安息香(benzoin)，安息香甲醚(benzoin methyl ether)，安息香***(benzoin diethyl ether)，安息香丙醚(benzoin isopropyl ether)，聯苯酰縮二甲醇(benzil methyl ketal)等之安息香化合物；苯乙酮(acetophenone)，2,2-二甲氧(dimethoxy)-2-苯基苯乙酮(phenylacetophenone)，1-羥基環己基苯基甲酮(hydroxycyclohexyl phenyl ketone)等之苯乙酮(acetophenone)化合物；甲基蒽醌(methylanthraquinone)，2-乙基蒽醌(ethylanthraquinone)、2-戊蒽醌(amylanthraquinon)等之蒽醌(anthraquinone)化合物；噻噸酮(thioxanthone)，2,4-二乙基苯基(diethylthioxantone)，2,4-二異丙基噻噸(dilsopropylthioxanthone)等之噻噸酮(thioxanthone)化合物；苯乙酮二甲基縮酮(acetophenone dimethyl acetal)等之烷基苯酮(alkyl phenones)化合物；三嗪(triazon)化合物；聯咪唑(biimidazole)化合物，酰基氧化膦類(acylphosphine oxide)化合物；二茂鈦(titanocene)化合物；肟酯(oxime ester)化合物；肟苯乙酸苯酯(oxime ester phenylacetate)化合物；羥基酮(hydroxyketone)化合物及氨基苯甲酸酯(aminobenzoate)化合物等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述感光啟始劑。
上述第1硬化塗佈形成用塗料，也可配合所需包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑(surfactant)，整平劑，觸變劑(thixotropic agent)，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，有機微粒子及有機著色劑等之添加劑。
上述第1硬化塗佈形成用塗料，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可因 應所需包含溶劑。上述溶劑只要並非與上述成分(A)~(D)及其他之任意成分進行反應或不催化(促進)此等之成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。上述溶劑譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述溶劑。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得上述第1硬化塗佈形成用塗料。
使用上述第1硬化塗佈形成用塗料來形成第1硬化塗佈之方法，並無特別加以限制，也可使用習知之捲筒紙塗佈方法。作為上述方法譬如可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(air-knife-coat)，浸塗佈(dip coat)及模具塗佈等方法。
上述第1硬化塗佈之厚度，從耐磨損性及表面硬度的觀點來看，較佳者為0.5μm以上，更佳為1μm以上，最佳為1.5μm以上。另外，第1硬化塗佈之厚度，從防眩性，表面硬度，密合性及耐彎曲性的觀點來看，較佳為5μm以下，更佳為4μm以下，最佳為3μm以下。第1硬化塗佈之厚度，較佳為0.5μm以上5μm以下，更佳為0.5μm以上4μm以下，0.5μm以上3μm以下，1μm以上5μm以下，1μm以上4μm以下，1μm以上3μm以下，1.5μm以上 5μm以下，1.5μm以上4μm以下，1.5μm以上3μm以下也可。
第2硬化塗佈
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳者從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層。上述第2硬化塗佈之功能，為提高本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之硬度，藉此形成提高表面硬度。上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成。上述第2硬化塗佈，較佳者係由包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(E)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子5~300質量部之塗料所形成。
作為用來第2硬化塗佈之(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用與第1硬化塗佈形成用塗料所述之相同材質。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯。
(E)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子
上述成分(E)之無機微粒子，其功能係可迅速地提高本發明之硬化塗佈層積薄膜之硬度。
譬如可舉出：矽石(二氧化矽)、氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、氧化鈦(titania)、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、氧化銻、氧化鈰等之金屬氧化物微粒子；氟化鎂、氟化鈉等之金屬氧化物微粒子；金屬硫化物微粒子；金屬氮化物微粒子及金屬微粒子等來作為無機微粒子。
於此等中，為了獲得硬度較高之硬化塗佈，較佳為矽或氧化鋁之微粒子，其中以矽的微粒子最佳。目前市面上所販賣之矽微粒子譬如可舉出：日產化學股份有限公司之SONO-TEK(商品名)，扶桑化學股份有限公司之Quotron(商品名)等。
在用來提高於無機微粒子之塗料中的分散性或提高所獲得之硬化塗佈之硬度之目的上，較佳係讓該微粒子之表面使用藉由：乙烯基矽烷(vinyl silane)，及氨基矽烷(aminosilane)等之矽烷類之偶合劑；鈦酸(titanate)之偶合劑；鋁酸鹽(aluminate)之偶合劑；具有(甲基)丙烯酰基(acryloyl)，乙烯基(vinyl)及烯丙基(allyl)等之烯性不飽和結合基或環氧基等之反應性官能基之有機化合物；及脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等之表面處理劑等來處理過者。
可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述成分(E)之無機微粒子。
上述成分(E)之無機微粒子之平均粒子直徑，從保持有硬化塗佈之透明性及可確實獲得硬度改良效果的觀點來看，通常為300nm以下，較佳為200nm以下，更佳為120nm以下。另外，平均粒子直徑的下限並無特別加以限制，但通常可拿到手之粒子即使再細也要1nm程度。
又，於本說明書中，無機微粒子之平均粒子直徑，於使用日本日機裝股份有限公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」所測定之粒子直徑分佈曲線中，係由粒子較小者累積為50質量%之粒子直徑。
上述成分(E)之無機微粒子的配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，從硬度的觀點來看為50質量部以上，較佳為80質量部以上。另外，從透明性的觀點來看通常為300質量部以下，較佳為200質量部以下，更佳為160質量部以下。無機微粒子之配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為50質量部以上而300質量部以下，較佳為50質量部以上200質量部以下，或50質量部以上而160質量部以下，或者較佳為80質量部以上而300質量部以下，或80質量部以上而200質量部以下，或80質量部以上而160質量部以下也可。
(F)整平劑(leveling agent)
從讓上述第2硬化塗佈之表面成為平滑且易於形成上述第1硬化塗佈的觀點來看，較佳係於上述第2硬化塗佈形成用途料進一步包含有(F)整平劑。
作為上述成分(F)整平劑，譬如可舉出：丙烯酸整平劑，矽整平劑，氟元素整平劑，矽．丙烯酸共聚物整平劑，氟元素變性丙烯酸整平劑，氟元素變性矽整平劑及於此等導入官能基(譬如：甲氧基，甲氧基等之烷氧基，酰氧基，鹵素基，氨基，乙烯基，環氧基，甲基丙烯酰氧基，丙烯酰氧基及異氰酸酯基等)之整平劑等。於此等中，作為上述成分(F)之整平劑較 佳為矽．丙烯酸共聚物整平劑。也可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述成分(F)之整平劑。
上述成分(F)整平劑之配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，從讓上述第2硬化塗佈之表面成為平滑且易於形成上述第1硬化塗佈的觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.1質量部以上，更佳為0.2質量部以上。另外，於上述第2硬化塗佈上，從不會讓上述第1硬化塗佈形成用塗料排斥且可形成良好地塗佈的觀點來看，通常為1質量部以下，較佳為0.6質量部以下，更佳為0.4質量部以下也可。整平劑之配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為0.01質量部以上而1質量部以下，較佳為0.01質量部以上0.6質量部以下，或0.01質量部以上而0.4質量部以下，或者較佳為0.1質量部以上而1質量部以下，或0.1質量部以上而0.6質量部以下，或0.1質量部以上而0.4質量部以下，或者較佳為0.2質量部以上而1質量部以下，或0.2質量部以上而0.6質量部以下，或0.2質量部以上而0.4質量部以下也可。
又，當於此所述之成分(F)之矽烷偶合劑為通常或者較佳配合量之範圍群之任一者，也可組合於上面所述之成分(E)之無機微粒子之配合量為通常或較佳範圍群之任一者。
從可良好地作成藉由活性能量線所形成硬化性之觀點來看，較佳係讓上述第2硬化塗佈形成用塗料，於1分子中進一步含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑。
作為於第2硬化塗佈之1分子中，含有2個以上之異氰酸酯基之化合物，可使用與第1硬化塗佈形成用塗料所述之相同材質。可使用此等1種或2種以上混合物來作為於1分子中含有2個以上之異氰酸酯基之化合物。
作為用於第2硬化塗佈之感光啟始劑，可使用與第1硬化塗佈形成用塗料所述之相同材質。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述感光啟始劑。
上述第2硬化塗佈形成用塗料，也可配合所期望使其包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及有機無微粒子等之添加劑。
上述第2硬化塗佈形成用塗料，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可配合所期望包含溶劑。上述溶劑只要並非與上述成分(A)，上述成分(E)及其他之任意成分進行反應或不催化(促進)此等之成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。上述溶劑譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等。於此等之中較佳為1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述溶劑。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得上述第2硬化塗佈形成用塗料。
使用上述第2硬化塗佈形成用塗料來形成上述第2硬化塗佈之方法，並無特別加以限制，也可使用習知之捲筒紙塗佈方法。具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(air-knife-coat)及模具塗佈等方法。
上述第2硬化塗佈之厚度，從硬度的觀點來看，10μm以上為較佳，更佳為15μm以上，最佳為18μm以上。另外，第2硬化塗佈之厚度，從耐撞擊性的觀點來看，較佳為30μm以下，更佳為27μm以下，最佳為25μm以下。第2硬化塗佈之厚度，較佳為10μm以上30μm以下也可，更佳為10μm以上27μm以下，10μm以上25μm以下，15μm以上30μm以下，15μm以上27μm以下，15μm以上25μm以下，18μm以上30μm以下，18μm以上27μm以下，18μm以上25μm以下也可。
又，當於此所述之第2硬化塗佈之厚度為較佳範圍群之任一者，也可組合於上面所述之第1硬化塗佈之厚度為較佳的範圍群之任一者。
透明樹脂薄膜
上述透明樹脂薄膜係讓上述第1硬化塗佈，或者上述第1硬化塗佈及上述第2硬化塗佈成為用來形成於該上面之透明薄膜基材層。作為上述透明樹脂 薄膜，除了具有較高之透明性且為無著色外，其他皆無加以限制且可使用任意之透明樹脂薄膜。譬如可舉出：三醋酸纖維素等之纖維素酯樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯纖維樹脂；乙烯降冰片烯(ethylene norbornene)共聚物等之環狀環烴氫樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸乙酯，及乙烯基環己烷(vinyl cyclohexane)．(甲基)丙烯酸甲基共聚物等之丙烯酸樹脂；芳香族聚碳酸酯樹脂；聚丙烯(polypropylene)，及聚(4-甲基-烯-1)等之聚烯烴樹脂；聚酰胺樹脂；聚丙烯酸脂樹脂；聚合物型聚氨酯丙烯酸酯樹脂及聚醯亞胺樹脂等之薄膜。此等之透明樹脂薄膜，包含有無延伸薄膜，單軸延伸薄膜及雙軸延伸薄膜。另外，上述透明樹脂薄膜，係包含層積2層以上此等之1種或2種以上之層積薄膜。
並無特別加以限制上述透明樹脂薄膜之厚度，且可依據期望作成任意厚度。從本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之處理性的觀點來看，通常為20μm以上，較佳為50μm以上也可。若將本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜適用於不需要較高剛性之用途情況時，從經濟性之觀點來看，通常為250μm以下，較佳為150μm以下也可。因此，為如此用途之情況下，上述透明樹脂薄膜之厚度，較佳者為20μm以上250μm以下，20μm以上150μm以下，50μm以上250μm以下，或50μm以上150μm以下也可。
若將本發明之硬化塗佈層積薄膜用於作為汽車衛星導航裝置之顯示器面板情況時，從保持剛性觀點來看，通常為100μm以上，較佳為200μm以上，更佳為300μm以上也可。另外，從因應裝置之薄型化要求的觀點來看，通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，更佳者為1000μm以下也可。因此， 為如此用途之情況下，上述透明樹脂薄膜之厚度，較佳者為100μm以上1500μm以下，100μm以上1200μm以下，100μm以上1000μm以下，200μm以上1500μm以下，200μm以上1200μm以下，200μm以上1000μm以下，300μm以上1500μm以下，300μm以上1200μm以下，或300μm以上1000μm以下也可。
又，於此所述之透明樹脂薄膜之厚度為較佳之範圍群之任一者，也可組合於上面所述之第1硬化塗佈及/或是第2硬化塗佈厚度之較佳範圍群之任一者。
上述透明樹脂薄膜，較佳係丙烯酸樹脂之透明樹脂薄膜。
譬如可舉出：(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，含有起源於(甲基)丙烯酸酯之構造單位的共聚物及此等之變性體作為上述丙烯酸樹脂。又，所謂(甲基)丙烯酸係意味丙烯酸樹脂(acrylic)或甲基丙烯酸樹脂(meth acrylic)的意思。另外，所謂(共)聚合物係意味聚合物或共聚物。
譬如可舉出：聚(甲基)丙烯酸甲酯(poly(methyl methacrylate))，聚(甲基)丙烯酸乙酯，聚(甲基)丙烯酸丙酯，聚(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸甲酯．(甲基)丙烯酸丁酯共聚物，(甲基)丙烯酸乙酯．(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
譬如可舉出：乙烯．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，順酐．(甲基) 丙烯酸甲酯共聚物，及N-置換馬來酰亞胺．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等作為含有起源於上述(甲基)丙烯酸酯之構造單位的共聚物。
作為上述變性體，譬如可舉出：藉由分子內環化反應導入內酯環構造之聚合物：藉由分子內環化反應導入戊二酸酐(glutaric anhydride)之聚合物：及藉由與酰亞胺化劑(譬如甲胺(methylamine)，環己胺及氨)反應導入酰亞胺之聚合物(以下稱之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂)等。
可舉出此等之1種或2種以上之混合物作為上述丙烯酸樹脂之透明樹脂薄膜。另外，上述丙烯酸樹脂之透明樹脂薄膜，包含層積2層以上此等之薄膜的1種或2種以上之層積薄膜。
上述透明樹脂薄膜，較佳者係乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物之薄膜。藉由使用如此之透明樹脂薄膜，即可形成無論表面硬度，耐磨損性，透明性，表面平滑性，外觀，剛性及耐濕性皆佳之防眩性硬化塗佈層積薄膜，且可較佳適用於觸控面板之顯示器面板。
上述透明樹脂薄膜，更佳者係聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂之薄膜。藉由使用如此之透明樹脂薄膜，即可形成無論表面硬度，耐磨損性，透明性，表面平滑性，外觀，剛性，耐熱性及耐熱尺吋穩定性皆佳之防眩性硬化塗佈層積薄膜，且可較佳適用於觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂，其所謂丙烯酸樹脂之高透明性，高表面硬度及高剛性之特徵，可直接導入聚酰亞胺樹脂之耐熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。如此之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，譬如茲參考揭示於日本專利特表2011-519999號公報。又，於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯亞胺(poly(meth)acrylic imide)係意味聚丙烯醯亞胺或聚甲基丙烯醯亞胺(polymethacrylimide)的意思。
作為上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂，從將硬化塗佈層積薄膜用於畫面顯示裝置之構件的目的來看，除了具有較高之透明性且為無著色外，其他皆無加以限制且可使用任意之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂之玻璃轉移溫度，從耐熱性觀點來看，較佳為150℃以上。玻璃轉移溫度若為170℃以上更佳。
目前市面上所販賣之上述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂可舉出：日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT50」(商品名)及「PLEXIMID TT70」(商品名)」等。
上述丙烯酸樹脂之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用島津製作所股份有限公司製造之色度計「SolidSpec-3700」(商品名)加以測定)，較佳為3以下，若為2以下更佳，若為1以下為最佳。藉由使用黃色度指數為3以下之丙烯酸樹脂，可獲得較佳適用於作為影像顯示裝置之防眩性硬化塗佈層積薄膜。黃色度指數越低越好。
上述丙烯酸樹脂之熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於260℃、98.07N條件下測定)，從壓擠負荷或溶融薄膜之穩定性之觀點來看，較佳為0.1~20g/10分。更佳為0.5~10g/10分。
另外，上述丙烯酸樹脂，在不違反本發明之目的原則上，可依據期望進一步使其包含有：丙烯酸樹脂以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，當丙烯酸樹脂設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
上述透明樹脂薄膜，更佳者係依序直接層積：第一丙烯酸樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；第二丙烯酸樹脂層(α 2)之透明多層薄膜。較佳之一具體例，係依序直接層積：第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 2)之透明多層薄膜。又，於本說明書中，讓硬化塗佈層積薄膜用於作為具有觸控面板機能之影像顯示裝置之構件情況下，於上述α 1層側作為形成觸控面來說明本發明。
丙烯酸樹脂，雖其之表面硬度佳，但其之切削加工性容易變為較不理想。相對之，芳香族聚碳酸酯樹脂，雖其切削加工性佳，但其之表面硬度容易變為不理想。因此，藉由使用上述之層構造的透明多層薄膜，可彌補兩者缺點，且容易獲得無論表面硬度及切削加工性皆佳之防眩性硬化塗佈層積 薄膜。另外，於上述之層構造的透明多層薄膜中，尤其係藉由使用聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂來作為丙烯酸樹脂，容易獲得無論耐熱性，表面硬度及切削加工性皆佳之防眩性硬化塗佈層積薄膜。
上述α 1層之層厚度並無特別加以限制，但從本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之表面硬度的觀點來看，通常為20μm以上，較佳為40μm以上，更佳為60μm以上，最佳為80μm以上也可。
上述α 2層之層厚度並無特別加以限制，但從本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之耐捲曲性的觀點來看，較佳係與上述α 1層為相同層厚度。
又，於此所謂「相同層厚度」，不應該以物理化學嚴謹之意思來解釋相同層厚度。應該係解釋成於工業上通常所進行之步驟、品質管理的變化寬度範圍內為相同之層厚度。若於工業上通常所進行之步驟、品質管理的變化寬度範圍內為相同層厚度的話，則可良好保有透明多層薄膜之耐捲曲性。若係藉由T型模具共同壓擠法所形成之無延伸多層薄膜的情況時，通常能以-5~+5μm程度之變化寬度來進行步驟、品質管理，所以應該解釋為層厚度為65μm與相同75μm為相同。於此之「相同層厚度」也可謂之「實質相同層厚度」。
上述β層之層厚度並無特別加以限制，但從本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之耐切削性的觀點來看，通常為20μm以上，較佳為80μm以上也可。
可使用如上述所言來作為上述α 1層及上述α 2層之丙烯酸樹脂。
又，用於上述α 1層之丙烯酸樹脂；及用於上述α 2層之丙烯酸樹脂，雖為不同之樹脂特性，譬如也可使用熔體質量流動速率(melt volume-flowrate：MFR)及玻璃轉移溫度為不同的丙烯酸樹脂。從本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之耐捲曲性觀點來看，較佳係使用相同之樹脂特性。譬如可使用相同等級之相同區塊為較佳實施形態之一。
譬如可使用：雙酚A、二甲基雙酚A、藉由1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與光氣之界面聚合法所得之聚合體；雙酚A、二甲基雙酚A、藉由1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等之碳酸二酯之酯交換反應所得之聚合體等之芳香族聚碳酸酯之1種或2種以上之混合物作為用於上述β層之芳香族聚碳酸酯樹脂。
作為可包含於上述芳香族聚碳酸酯之較佳任意成分，譬如可舉出核殼橡膠。當芳香族聚碳酸酯與核殼橡膠之總合為100質量部時，可藉由使用核殼橡膠為0~30質量部(芳香族聚碳酸酯為100~70質量部)，較佳為0~10質量部(芳香族聚碳酸酯為100~90質量部)的量，可更加提高透明樹脂薄膜之耐切削加工性或耐撞擊性。
譬如可舉出：甲基丙烯酸酯．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈．苯乙烯/乙烯．丙烯橡膠接枝共聚 物、丙烯腈．苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯．丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等之核殼橡膠作為上述核殼橡膠。可使用此等之1種或2種以上之核殼橡膠混合物來作為上述核殼橡膠。
另外，上述芳香族聚碳酸酯樹脂，在不違反本發明之目的原則上，可依據期望進一步包含有：芳香族聚碳酸酯樹脂或核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，當芳香族聚碳酸酯樹脂與核殼橡膠之總合設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
上述透明樹脂薄膜之製造方法並無特別加以限制，讓上述透明樹脂薄膜作為聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂之薄膜情況之較佳製造方法，譬如可舉出；日本特開2015-033844號公報所記載之方法。讓上述透明樹脂薄膜作為依序直接層積：第一丙烯酸樹脂層(α 1)；芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)；第二丙烯酸樹脂層(α 2)之透明多層薄膜之情況的較佳製造方法，譬如可舉出；日本特開2015-083370號公報所記載之方法。另外，於形成硬化塗佈之際，於上述透明樹脂薄膜之硬化塗佈形成面或兩面，為了提高與硬化塗佈之接著強度，也可於事前進行尖端放電處理或增粘塗佈形成等之易接著處理。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，更佳者為從表層側依序具有：上述 第1硬化塗佈，上述第2硬化塗佈，上述透明樹脂薄膜之層及上述第3硬化塗佈。藉由形成上述第3硬化塗佈，可讓防眩性硬化塗佈層積薄膜往其中一方形成為捲曲之力量(以下簡稱為捲曲力)及往另一方形成為捲曲之力量皆能動作。且，藉由使其抵銷該2個之捲曲力且為零即可抑制捲曲現象之產生。
另外，近年來，為了讓影像顯示裝置之目的為輕量化，因此有人士揭示出於顯示面板之背面直接形成有觸控感應器之雙層構造的觸控面板(所謂單一．玻璃．解決方案)。另外，為了更輕量化，也有人揭示用來取代所謂單一．玻璃．解決方案之單一．塑膠．解決方案。若將本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜用於取代所謂單一．玻璃．解決方案之單一．塑膠．解決方案之情況下，藉由形成上述第3硬化塗佈，將容易賦予適當特性來作為印刷面。
另外，上述第3硬化塗佈之成分及厚度，於可相抵銷2個力量之範圍即可並無特別限制。第3硬化塗佈之成份及厚度，譬如也可與第2硬化塗佈所述者為相同者。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，可藉由期望具有；上述第1硬化塗佈，上述第2硬化塗佈，上述透明樹脂薄膜之層，及上述第3硬化塗佈以外之任意的層。譬如可舉出；上述第1~3硬化塗佈以外的硬化塗佈，增粘塗佈，黏著劑層，透明導電層，高折射率層，低折射率層及防止反射機能層等作為任意的層。
第1圖為表示本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之一較佳實施例之剖面示意圖。從觸控面側依序具有：第1硬化塗佈1，第2硬化塗佈2，第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 1)3，芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)4，第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 2)5及第3硬化塗佈6。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定)，較佳為85%以上，更佳為88%以上，最佳為90%以上。藉由讓全光線透過率為85%以上，可使得本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳用於作為影像顯示裝置構件。全光線透過率越高越好。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，從防眩性的觀點來看，基於2度視野之XYZ表色系之Y值(使用日本島津製作所股份有限公司所製造之分光光度計「SolidSpec-3700(商品名)」及反射單元「絕對反射率測定裝置入射角5。」(商品名)，且依據上述分光光度計之說明書，以5度正反射(於積分球前設置反射單元。成為扣除擴散光之正反射之數值)之條件來測定。)，通常為4.2%以下，較佳為3.0%以下，更佳為2.8%以下。另外，XYZ表色系之Y值，從不讓被顯示之影像為變色之觀點來看，通常為1.5%以上，較佳為2.0%以上。再者，XYZ表色系之Y值，較佳為1.5%以上4.2%以下，更佳者為1.5%以上3.0%以下，1.5%以上2.8%以下，2.0%以上4.2%以下，2.0%以上3.0%以下，或是2.0%以上2.8%以下也可。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之霧值(依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000(商品名)」來測定)，從防眩性之觀點來看，雖係依據欲賦予之防眩性的準位來決定，但通常為3%以上，較佳為5%以上也可。另外，從不讓被顯示之影像為變色之觀點來看，霧值通常為30%以下，較佳為25%以下也可。再者，霧值較佳者為3%以上3.0%以下，更佳者為3%以上25%以下，5%以上30%以下，5%以上25%以下也可。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，上述第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度(依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用三菱鉛筆股份有限公司之鉛筆「UNI」(商品名)加測定)較佳為5H以上，更佳為6H以上，最佳為7H以上。藉由讓第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為5H以上，讓本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜可較佳用於作為影像顯示裝置構件。第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度越高越好。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳者全光線透過率為85%以上，89%以上或90%以上，且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為5H以上，6H以上或7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上4.2%以下，1.5%以上3.0%以下，1.5%以上2.8%以下，2.0%以上4.2%以下，2.0%以上3.0%以下或2.0%以上2.8%以下。也就是說，此等3個參數之上述範圍之任一組合(作為數學用語之所有的「組合」)也不錯。譬如，較佳者全光線透過率為88%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為6H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上3.0% 以下。另外，譬如，全光線透過率為89%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上2.8%以下同樣也不錯。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，最小彎曲半徑較佳者為40mm以下，更佳者為35mm以下，最佳者為30mm以下。藉由讓最小彎曲半徑為40mm以下，使得本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，容易以薄膜滾輪來處理且將有利於製造效率等優點。最小彎曲半徑越小越好。於此，最小彎曲半徑係依據下列實施例之測試(v)所測定之數值。
又，最小彎曲半徑，係當彎折防眩性硬化塗佈層積薄膜時，不會於彎曲部之表面產生裂紋且可彎曲之最小半徑，表示彎曲界限之指標。彎曲半徑將被定義與曲率半徑相同。
曲率半徑茲參可第2圖被定義成如下。從曲線M點至N點之長度為△S；於M點中之切線之斜率及於N點中之切線之斜率的差為△α：與於M點中之切線為垂直，且，於M點交叉之直線及於N點中之切線為垂直，且，當與於N點上交叉之直線之交點設為O且△S很小時，從M點至N點之曲線可近似為圓弧(茲參考第2圖)。此時之半徑將被定義為曲率半徑。另外，若將曲率半徑設為R時，∠MON=△α，當△S為極小時，由於△α也很小，所以△S=R△α之式子為成立，R=△S/△α。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，上述第1硬化塗佈表面之水接觸角較佳為100度以上，更佳為105度以上。若讓本發明之防眩性硬化塗佈層積薄 膜，用於作為具有觸控面板機能之顯示裝置之構件時，上述第1硬化塗佈通常將形成觸控面。藉由讓上述第1硬化塗佈表面之水接觸角為100度以上，於觸控面上，可隨心所欲滑動手指或筆來操作觸控面板。從可隨心所欲滑動手指或筆之觀點來看，水接觸角較高為較佳。水接觸角之上限雖無特定加以限制，但從指滑性觀點來看，通常120度程度就足夠。於此水接觸角將依據下列實施例之測試(vi)所測定之數值。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳係讓上述第1硬化塗佈表面來回7500次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。更佳為來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。藉由讓來回7500次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上，即使以手帕等反覆擦拭，依然可維持指滑性等之表面特性。可維持水接觸角為100度以上之棉布擦拭次數越多越好。於此，棉布擦拭後之水接觸角，係依據下列實施例之測試(vii)所測定之數值。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳者全光線透過率為85%以上，88%以上，89%以上或90%以上，且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為5H以上，6H以上或7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上4.2%以下，1.5%以上3.0%以下，1.5%以上2.8%以下，2.0%以上4.2%以下，2.0%以上3.0%以下或2.0%以上2.8%以下，且最小彎曲半徑為40mm以下，35mm以下或30mm以下。也就是說，此等4個參數之上述範圍之任一組合(作為數學用語之所有的「組合」)也不錯。譬如，較佳者為全光線透過率為88%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為6H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上3.0%以 下，且最小彎曲半徑為35mm以下。另外，譬如全光線透過率為89%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上2.8%以下且最小彎曲半徑為40mm以下同樣也不錯。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳者全光線透過率為85%以上，88%以上，89%以上或90%以上，且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為5H以上，6H以上或7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上4.2%以下，1.5%以上3.0%以下，1.5%以上2.8%以下，2.0%以上4.2%以下，2.0%以上3.0%以下或2.0%以上2.8%以下，且第1硬化塗佈表面來回7500次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上或來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。也就是說，此等4個參數之上述範圍之任一組合(作為數學用語之所有的「組合」)也不錯。譬如，較佳者為全光線透過率為88%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為6H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上3.0%以下，且來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。另外，譬如全光線透過率為89%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上2.8%以下且來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上同樣也不錯。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳者全光線透過率為85%以上，88%以上，89%以上或90%以上，且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為5H以上，6H以上或7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上4.2%以下，1.5%以上3.0%以下，1.5%以上2.8%以下，2.0%以上4.2%以下，2.0%以上3.0%以下或2.0%以上2.8%以下，且最小彎曲半徑為40mm以下，35mm以下或30mm以下，且第1硬化塗佈表面來回7500次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上或來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。也就是說，此等5個參數之 上述範圍之任一組合(作為數學用語之所有的「組合」)也不錯。譬如，較佳者為全光線透過率為88%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為6H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上3.0%以下，且最小彎曲半徑為35mm以下，且來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。另外，譬如全光線透過率為89%以上且第1硬化塗佈表面的鉛筆硬度為7H以上，且XYZ表色系之Y值為1.5%以上2.8%以下且最小彎曲半徑為30mm以下，且來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上同樣也不錯。
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定)較佳為3以下，若2以下為更佳，若為1以下為最佳。藉由讓黃色度指數為3以下，讓本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜可較佳用於作為影像顯示裝置構件上。黃色度指數越低越好。
製造方法
本發明之防眩性硬化塗佈層積薄膜之製造方法，並無特定加以限制，也可使用任意方法來製造。作為較佳之製造方法，從上述第1硬化塗佈及上述第2硬化塗佈之密合性的觀點來看，譬如可舉出包含有下列之步驟。(1)於上述透明樹脂薄膜上，形成上述第2硬化塗佈形成用塗料之濕塗佈膜之步驟；(2)於上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜上，讓活性能量線照射積光量(integral of light)為1~230mJ/cm2，較佳為5~200mJ/cm2，次佳 為10~160mJ/cm2，更佳為20~120mJ/cm2，最佳為30~100mJ/cm2，讓上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜成為手指接觸乾燥狀態之塗佈膜之步驟；(3)於上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述手指接觸乾燥狀態之塗佈膜上，形成上述第1硬化塗佈形成用塗料之濕塗佈膜之步驟；及(4)讓上述第1硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜預熱成溫度為30~100℃，較佳為40~85℃，更佳為50~75℃，再將活性能量線照射積光量為240~1000mJ/cm2，較佳為320~5000mJ/cm2，更佳為360~2000mJ/cm2之步驟。
於上述步驟(1)中，形成上述第2硬化塗佈形成用塗料之濕塗佈膜之方法並無特別加以限制，也可使用習知之捲筒紙塗佈方法。可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(air-knife-coat)及模具塗佈等方法來作上述方法。
於上述步驟(1)中所形成之上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜，於上述步驟(2)中，為手指接觸乾燥狀態或無黏性(tack)的狀態，即使直接接觸於捲筒紙裝置上也不會產生貼付等之處理性上的問題。因此，於次個之上述步驟(3)之中，即可於上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述手指接觸乾燥狀態之塗佈膜上，形成上述第1硬化塗佈形成用塗料之塗佈膜。
又，於本說明書之中，所謂「塗佈膜處於手指接觸乾燥狀態(無黏性的狀態)」，係意味即使讓塗佈膜直接接觸於捲筒紙裝置也不會有處理上之問題的狀態。
於上述步驟(2)中之活性能量線之照射，雖係依據上述第2硬化塗佈形成用塗料之塗料特性來決定，但從要將塗佈膜確實成為手指接觸乾燥狀態的觀點來看，通常可照射積光量為1J/cm2以上，較佳為5mJ/cm2以上，次佳為10mJ/cm2以上，更佳為20mJ/cm2以上，最佳為30mJ/cm2以上。另外，從上述第1硬化塗佈及上述第2硬化塗佈之密合性的觀點來看，通常可進行照射積光量為230mJ/cm2以下，較佳為200mJ/cm2以下，次佳為160mJ/cm2以下，更佳為120mJ/cm2以下，最佳為100mJ/cm2以下。
於上述步驟(2)中，要照射活性能量線之前，較佳係預先乾燥上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜。上述預先乾燥，從入口至出口通過譬如將溫度設定為23~150℃程度，較佳溫度係設定為50~120℃程度的乾燥爐內所需時間為0.5~10分程度，較佳為能以1~5分之如此生產線速度通過進行之。
於上述步驟(2)中，要照射活性能量線之際，也可將上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜預熱成溫度為40~120℃，較佳溫度為70~100℃程度。藉此，可確實將塗佈膜形成為手指接觸乾燥狀態。上述預熱之方法並無特別加以限制，也能以任意方法來進行之。有關具體方法之範例，將於下列步驟(4)之說明中加以敘述。
於上述步驟(3)上，形成上述第1硬化塗佈形成用塗料之濕塗佈膜之方法並無特別加以限制，也能使用習知之捲筒紙塗佈方法。譬如可舉出：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(air-knife-coat)及模具塗佈等方法作為上述方法。
於上述步驟(3)上所形成之上述第1硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜，於上述步驟(4)中係完全被硬化。同時，上述第2硬化塗佈形成用塗料之上述塗佈膜也完全硬化。
雖無受到邏輯上約束之意圖，但發明人猜測如下：藉由上述之方法來提高上述第1硬化塗佈及上述第2硬化塗佈之密合性，係因為於上述步驟(2)中，要使塗佈膜形成為手指接觸乾燥狀態而充分照射活性能量線，但要完全硬化係要抑制於不足夠之積光量，於上述步驟(4)中，要初次完全硬係藉由照射足夠之積光量，才能同時讓兩個硬化塗佈來達成完全硬化。
於上述步驟(4)中之活性能量線之照射，從完全硬化塗佈膜的觀點及第1硬化塗佈及第2硬化塗佈之密合性的觀點來看，通常可照射積光量為240mJ/cm2以上，較佳為320mJ/cm2以上，更佳為360mJ/cm2以上。另外，從不讓所獲得之硬化塗佈層積薄膜變黃之觀點及成本的觀點來看，通常可照射積光量為10000mJ/cm2以下，較佳為5000mJ/cm2以下，更佳為2000mJ/cm2以下。
於上述步驟(4)中，要照射活性能量線之前，較佳係預先乾燥上述第1 硬化塗佈形成用塗料之上述濕塗佈膜。上述預先乾燥，從入口至出口通過譬如設定成溫度為23~150℃程度，較佳溫度係設定為50~120℃程度的乾燥爐內所需時間為0.5~10分程度，較佳為能以1~5分之如此生產線速度通過進行之。
於上述步驟(4)中，要照射活性能量線之際，上述第1硬化塗佈形成用塗料之濕塗佈膜，即使上述第1硬化塗佈形成用塗料及上述第2硬化塗佈形成用塗料的特性為差别很大情況下，從獲得良好的層間黏著強度的觀點來看，也可被預熱成溫度30~100℃，較佳為溫度40~85℃，更佳為溫度50~75℃。有關上述預熱之方法並無特別加以限制，也可利用任意方法來進行。譬如可舉出如第3圖所示，於與活性能量線(紫外線)照射裝置7相對置之鏡面金屬滾輪8，包覆捲筒紙9且將滾輪之表面溫度控制在既定溫度之方法：將活性能量線照射裝置周邊作為照射爐加以圍繞，且將照射爐內之溫度控制在既定溫度之方法；及將此等加以組合等。
也可於上述步驟(4)後，進行老化(aging)處理。藉由老化處理可穩定硬化塗佈層積薄膜之特性。
【實施例】
以下，雖藉由實施例來說明本發明，但本發明並非限定於此。
測定．評價方法
(i)全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定硬化塗佈層積薄膜之全光線透過率。
(ii)基於2度視野之XYZ表色系之Y值
使用日本島津製作所股份有限公司所製造之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)及反射單元「絕對反射率測定裝置入射角5°」(商品名)，且依據上述分光光度計之說明書，以5度正反射(於積分球前設置反射單元。)之條件來測定硬化塗佈層積薄膜之XYZ表色系之Y值。
(iii)霧值
依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定防眩性硬化塗佈層積薄膜之第1硬化塗佈面霧值。
(iv)鉛筆硬度
依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用日本三菱鉛筆股份有限公司之鉛筆「UNI」(商品名)，針對防眩性硬化塗佈層積薄膜之第1硬化塗佈面來測定鉛筆硬度。
(v)最小彎曲半徑
將JIS-K6902：2007之彎曲成形性(B法)作為參考，於溫度為23℃±2℃，相對溼度為50±5%之環境下且24小時狀態調節過之測試片，其彎曲溫度為23 ℃±2℃，彎折線係設為與防眩性硬化塗佈層積薄膜之機械方向成直角之方向，彎折讓防眩性硬化塗佈層積薄膜之第1硬化塗佈為外側而形成曲面進行最小彎曲半徑之測定。將沒有產生裂痕之成形夾具當中之正面部分最小半徑之正面部分之半徑設為最小彎曲半徑。該「正面部分」係意味著有關規定於JIS K6902：2007之18.2項之B法當中之成形夾具之同樣用語。
(vi)水接觸角(初期水接觸角)
使用KRUSS公司製造之自動接觸角計「DSA20」(商品名)且利用從水滴之寬度及高度計算出之方法(茲參考JIS R3257：1999)來測定防眩性硬化塗佈層積薄膜之第1硬化塗佈面之水接觸角。
(vii)耐磨損性1(棉布擦拭後之水接觸角)
以縱向150mm，橫向50mm之大小，採取一測試片讓防眩性硬化塗佈層積薄膜之機械方向成為測試片之縱方向，將該採取之測試片放置於JIS L0849：2013之學振型測試機上，而讓防眩性硬化塗佈層積薄膜之第1硬化塗佈為表面，且於學振型測試機之摩擦端子上，安裝有以4片重疊之紗布(川本產業股份有限公司之醫療用型1紗布)所覆蓋之不銹鋼板(縱向為10mm，橫向為10mm，厚度為1mm)，設定讓該不銹鋼板之縱橫面接觸到測試片。將350g之負荷放置於以該紗布覆蓋之不銹鋼板上，以摩擦端子之移動距離為60mm，速度為1來回/秒之條件來回1萬次擦拭後，再依據上述(vi)之方法來測定該棉佈擦拭處之水接觸角。若水接觸角為100度以上時，再次來回5仟次擦拭後，且依據上述(vi)之方法，進行反覆測定該棉佈擦拭 後之水接觸角的作業且以下列基準來評價。
A：即使來回1萬次後後水接觸角仍為100度以上。
B：於來回7500次擦拭後，水接觸角為100度以上，但1萬次之後則水接觸角小於100度。
C：於來回5000仟次擦拭後，水接觸角為100度以上，但7500次之後則水接觸角小於100度。
D：於來回5000次擦拭後，水接觸角小於100度。
(viii)耐磨損性2(耐鋼絲棉性)
將防眩性硬化塗佈層積薄膜放置於JIS L0849：2013之學振型測試機上而讓第1硬化塗佈為表面。接著，於學振型測試機之摩擦端子上安裝# 0000之鋼絲棉後，載置500g之負荷，於測試片之表面來回摩擦100次後，以目視觀察該摩擦處。若無刮傷之情況下，進一步來回擦拭50次後，進行反覆以目視觀察該摩擦處之作業且以下面之基準加以評價。
A：即使來回200次後也毫無刮傷。
B：來回150次後雖毫無刮傷，但來回200次後確認有刮傷。
C：來回100次後雖毫無刮傷，但來回150次後確認有刮傷。
D：來回100次後確認有刮傷。
(ix)黃色度指數
依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所製造之色度計「SolidSpec-3700」(商品名)加以測定硬化塗佈層積薄膜之黃色度指數。
(x)表面平滑性(表面外觀)
一邊改變各種螢光燈之光線入射角且碰處，一邊以目視觀防眩性硬化塗佈層積薄膜之表面(兩面)且以下列基準來評價表面平滑性(表面外觀)。
◎(非常良好)：表面毫無***或刮傷。即使透過光線靠近看也無不平坦(irregularity)或坑(thingy)。
○(良好)：若透過光靠近看，會發現有少許不平坦之處。但毫無***或刮傷及坑(thingy)
△(稍微不良)：若靠近看，表面上多數有***或刮傷。另外，有不平坦或坑(thingy)。
×(不良)：表面上多數有***或刮傷。另外，有明顯不平坦或坑(thingy)。
(xi)百格(crosscut)測試(密合性)
依據JIS K5600-5-6：1999且於防眩性硬化塗佈層積薄膜，從第1硬化塗佈面側置入100正方形(1正方形=1mm×1mm)百格之切口後，往百格貼付密合測試用膠帶且以手指擠壓後再剝離。評價基準將依據JIS之上述規格之表1。
分類0：切割邊完全平滑且任一方格子毫無剝離。
分類1：於切割之交叉點中，塗佈膜有較小剝離。於百格部分上受到影響之面積，明確沒有超過5%。
分類2：塗佈膜沿著切割邊緣及/或是於交叉點上已剝離。於百格部分上受到影響之面積，雖明確超過5%但無多過15%。
分類3：塗佈膜沿著切割邊緣且部分或全面性產生大剝離，及/或是方格子之各部分為部分或全面性產生剝離。於百格部分上受到影響之面積，雖明 確超過15%但無多過35%。
分類4：塗佈膜沿著切割邊緣且部分或全面性產生大剝離，及/或是複數處之方格子為部分或全面性已剝離。於百格部分上受到影響之面積，雖明確超過35%但無多過65%。
分類5：若剝離程度超過分類4時將屬於本分類。
(xii)切削加工性(曲線狀切削加工線之狀態)
藉由電腦且使用可自動控制之刳刨加工機，於防眩性硬化塗佈層積薄膜設置直徑為2mm之正圓形之切削孔及直徑為0.5mm之正圓形之切削孔。此時使用之銑刀係刀尖之尖端形狀為圓筒狀形之超硬合金製之4片刀刃且付有缺口(nick)，刀刃直徑係可配合加工處而適當選擇。接著，以目視或顯微鏡(100倍)來觀察直徑為2mm之切削孔之切削端面，且以下列基準來評價切削加工性。同樣之，以目視或顯微鏡(100倍)觀察直徑為0.5mm之切削孔之切削端面，且以下列基準來評價切削加工性。於表已記載前者之結果-後者結果之順序。
◎(非常良好)：即使以顯微鏡觀察也毫無裂痕、細痕。
○(良好)：即使以顯微鏡觀察也毫無裂痕。但有細痕。
△(稍微不良)：以目視也毫無裂痕。但，以顯微鏡觀察則有裂痕。
×(不良)：即使以目視就有裂痕。
使用之原材料
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯：
(A-1)二季戊四醇六(dipentaerythritol hexaacrylate)(6官能)
(A-2)季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)(3官能)
(B)潑水劑
(B-1)日本信越化學工業股份有限公司之含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「KY-1203」(商品名)：固態含量為20質量部%
(B-2)日本Solvay公司之含甲基丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「FOMBLIN MT70」(商品名)：固態含量為70質量部%)
(C)矽烷偶合劑
(C-1)日本信越化學工業股份有限公司之N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷(aminopropyltrimethoxysilane)「KBM-602」(商品名)
(C-2)日本信越化學工業股份有限公司之N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷(aminopropyltrimethoxysilane)「KBM-603」(商品名)
(C-3)日本信越化學工業股份有限公司之3-丙基三甲氧基矽烷(aminopropyltrimethoxysilane)「KBM-903」(商品名)
(C-4)日本信越化學工業股份有限公司之3-巰基(mercaptopropyltrimethoxysilane)「KBM-802」(商品名)
(C-5)日本信越化學工業股份有限公司之3-丙基三甲氧基矽烷(glycidoxypropyltrimethoxysilane)「KBM-403」(商品名)
(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子
(D-1)Momentive Performance Materials公司之球形狀矽膠樹脂微粒子「TOSPEARL120」(商品名)：平均粒子直徑為2μm
(D-1)Momentive Performance Materials公司之球形狀矽膠樹脂微粒子「TOSPEARL120」(商品名)：平均粒子直徑為2μm
(D-2)Momentive Performance Materials公司之球形狀矽膠樹脂微粒子「TOSPEARL130」(商品名)：平均粒子直徑為3μm
(D-3)日本綜研化學股份有限公司之丙烯酸樹脂微粒子「MA-180TA」(商品名)：平均粒子直徑為1.8μm
(D-4)日本綜研化學股份有限公司之丙烯酸樹脂微粒子「MA-80H3wT」(商品名)：平均粒子直徑為1.8μm
(D-5)日本東洋紡股份有限公司之丙烯酸樹脂微粒子「FH-S010」(商品名)：平均粒子直徑為10μm
(D’)參考微粒子
(D’-1)日本ADMATECHS股份有限公司之矽微粒子「SO-E6」(商品名)：平均粒子直徑為2μm
(E)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子
(E-1)以具有乙烯基之矽烷偶合劑所表面處理過之平均粒子直徑為20nm之矽微粒子
(F)整平劑
(F-1)楠本化成股份有限公司之矽．丙烯酸共聚物整平劑「DISPARLON NSH-8430HF」(商品名)：固態成分10質量%
(F2)BYKjapan股份有限公司之矽．丙烯酸共聚物整平劑「BYK-3550」(商品名)：固態成分52質量%
(F-3)BYKjapan股份有限公司之丙烯酸共聚物整平劑「BYK-399」(商品名)：固態成分100質量%
(F-4)楠本化成股份有限公司之矽整平劑「DISPARLON LS-480」(商品名)：固態成分100質量%
(G)任意成分
(G-1)双邦實業股份有限公司之苯酮(phenylketon)光起始劑(photoinitiator)(1-hydroxycyclohexyl phenylketone)「SB-PI714」(商品名)
(G-2)1-甲氧基(methoxy)-2-丙醇(propane)
(H1)第1硬化塗佈形成用塗料
(H1-1)混合攪拌上述(A-1)100質量部，上述(B-1)2質量部(固態成分換算0.40質量部)，上述(B-2)0.06質量部(固態成分換算0.042質量部)，上述(C-1)0.5質量部，上述(D-1)2質量部，上述(G-1)4質量部及上述(G-2)100質量部即可獲得第1硬化塗佈形成用塗料。配合表如表1所示。又，有關上述(B-1)及上述成分(B-2)之固態成分換算值將記載於表內。
除了將(H1-2~H1-27)之各成份及該配合量變更成表1~表3之任一所示之 外，其他將與上述(H1-1)作成相同而獲得塗料。又，有關上述(B-1)及上述成分(B-2)之固態成分換算值將記載於表內。
Figure 105104029-A0202-12-0050-1
Figure 105104029-A0202-12-0050-2
Figure 105104029-A0202-12-0051-3
Figure 105104029-A0202-12-0051-4
(H2)第2硬化塗佈形成用塗料
混合攪拌(H2-1)上述(A-2)100質量部，上述(E-1)140質量部，上述(F-1)2質量部(固態成分換算0.2質量部)，上述(G-1)17質量部及上述(G-2)200質量部既可獲得第2硬化塗佈形成用塗料。配合表如表4所示。又，有關上述(F-1)之固態成分換算值將記載於表內。
除了將(H2-2~H2-14)之各成份及該配合量變更成表4或表5之外，其他將與上述(H2-1)作成相同即可獲得第2硬化塗佈形成用塗料。又，有關上述(F-2)係與(F-1)相同，其之固態成分換算值將記載於表內。
Figure 105104029-A0202-12-0052-5
Figure 105104029-A0202-12-0052-6
Figure 105104029-A0305-02-0055-1
(P)透明樹脂薄膜.
使用(P-1)2種3層多歧管方式之共同壓擠T型模具12；及具備捲繞機之裝置，該捲繞機具備有以第一鏡面滾輪13(包覆溶融薄膜而往下個移送滾輪送出側之滾輪)與第二鏡面滾輪14來壓擠溶融薄膜11之機構，讓日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂「PLEXIMID TT70」(商品名)作為2種3層之多層樹脂薄膜之兩外層(α 1層及α 2層)，而讓日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)作為中間層(β層)，且從共同壓擠T型模具12連續性共同壓擠，讓α 1層成為第一鏡面滾輪側，於旋轉之第一鏡面滾輪13及第二鏡面滾輪14之間來供應投入且進行壓擠，如此即可獲得全厚度為250μm，α 1層之層厚度為80μm，β層之層厚度為90μm，α 2層之層厚度為80μm之透明樹脂薄膜。此時之設定條件，共同壓擠T型模具12之設定溫度為300℃，第一鏡面滾輪13之設定溫度為130℃；第二鏡面滾輪14之設定溫度為120℃，接管速度(take-over speed)為6.5m/min。
除了使用上述日本三菱瓦斯化學股份有限公司之丙烯酸樹脂「Optimas 7500FS」(商品名)來取代上述之「PLEXIMID TT50」(商品名)來作為(P-2)兩外層之外，其他皆與上述(P-1)同樣，可獲得透明樹脂薄膜。
除了將(P-3)各層厚度變更為α 1層之層厚度為60μm，β層之層厚度為 130μm，α 2層之層厚度為60μm之外，其他皆與上述(P-1)同樣，可獲得透明樹脂薄膜。
除了將(P-4)各層厚度變更為α 1層之層厚度為40μm，β層之層厚度為170μm，α 2層之層厚度為40μm之外，其他皆與上述(P-1)同樣，可獲得透明樹脂薄膜。
(P-5)三菱樹脂股份有限公司之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜「DIAFOL」(商品名)：厚度為250μm
(P-6)住友化學股份有限公司之丙烯酸樹脂薄膜「TECHNOLLOY S001G」(商品名)：厚度為250μm
使用具備有(P-7)單層T型模具；及具備捲繞機之裝置，該捲繞機具備有以第一鏡面滾輪(包覆溶融薄膜而往下個移送滾輪送出側之滾輪)與第二鏡面滾輪來壓擠溶融薄膜之機構，從T型模具連續壓擠出日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)，且於旋轉之第一鏡面滾輪及第二鏡面滾輪之間供應投入且進行壓擠，即可獲得全厚度為250μm之透明樹脂薄膜。此時之設定條件，T型模具之設定溫度為320℃，第一鏡面滾輪之設定溫度為140℃，第二鏡面滾輪之設定溫度為120℃，接管速度(take-over speed)為6.5m/min。
例子1
於上述(P-1)之兩面進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為64mN/m。其次，於α 1層側面上使用模具方式之塗佈裝置，塗佈上述(H2-1)讓濕塗佈膜厚度為40μm(硬化後厚度為22μm)。其次，從入口至出口通過將設定成爐內溫度為90℃的乾燥爐所需時間能以1分之生產線速度使其通過後，使用讓高壓水銀燈式之紫外線照射裝置7及直徑為25.4cm之鏡面金屬滾輪8對置之硬化裝置(茲參考第3圖)，以鏡面金屬滾輪8之溫度為90℃，積光量為80mJ/cm2之條件下來處理之。第3圖中，9為捲筒紙，10為持有角度。上述(H2-1)之濕塗佈膜為手指接觸乾燥狀態之塗佈膜。其次，於上述(H2-1)之手指接觸乾燥狀態的塗佈膜上，使用模具方式之塗佈裝置，塗佈上述(H1-1)讓濕塗佈膜厚度為4μm(硬化後厚度為2μm)。其次，從入口至出口通過將設定成爐內溫度為80℃的乾燥爐所需時間能以1分之生產線速度使其通過(H1-1)附有濕塗佈膜之薄膜。之後，使用讓高壓水銀燈式之紫外線照射裝置7及直徑為25.4cm之鏡面金屬滾輪8對置之硬化裝置(茲參考第3圖)，以鏡面金屬滾輪8之溫度為60℃，積光量為480mJ/cm2之條件下來處理，形成第1硬化塗佈及第2硬化塗佈。接著，於α 2層側面上使用與用於第2硬化塗佈之形成的相同塗料(例子1為上述(H2-1))，且使用模具方式之塗佈裝置讓第3硬化塗佈形成硬化後厚度為22μm，即可獲得硬化塗佈層積薄膜。針對該硬化塗佈層積薄膜，進行物理性測定，評價之上述測試(i)~(xii)。結果如表6所示。
例子2~27
除了表6~表9之任一者所示之第1硬化塗佈形成用途料來取代上述(H1-1)之外，其他皆與例子1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表6~9之任一者所示。
例子28~40
除了表10~表12之任一者所示之第2硬化塗佈形成用途料來取代上述(H2-1)之外，其他皆與例子1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表10~12之任一者所示。
例子41~45
除了表12所示之透明樹脂薄膜來取代上述(P-1)之外，其他皆與例子1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表12所示。
例子46~49
除了將第1硬化塗佈之硬化後厚度變更為表13所示之外，其他皆與例子1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表13所示。
例子50~53
除了將第2硬化塗佈之硬化後厚度變更為表13或表14所示，將第3硬化塗佈之硬化後厚度變更為與第2硬化塗佈之硬化後厚度相同外，其他皆與例子1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表13或 表14所示。又，於表中，「HC」為硬化塗佈之簡稱。
例子54~68
除了將硬化塗佈之製造條件變更為表14~16之任一者所示之外，其他皆與例子1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之製作及物理性測定、評價。結果如表14~16之任一者所示。又，於表中，「HC」為硬化塗佈之簡稱。
Figure 105104029-A0202-12-0057-8
Figure 105104029-A0202-12-0057-9
Figure 105104029-A0202-12-0058-10
Figure 105104029-A0202-12-0058-11
【表9】表9
Figure 105104029-A0202-12-0059-12
Figure 105104029-A0202-12-0059-13
Figure 105104029-A0202-12-0060-16
Figure 105104029-A0202-12-0060-17
Figure 105104029-A0202-12-0061-18
Figure 105104029-A0202-12-0061-19
Figure 105104029-A0202-12-0061-20
Figure 105104029-A0202-12-0062-21
Figure 105104029-A0202-12-0062-22
Figure 105104029-A0202-12-0063-23
從此等實驗結果可知，本發明之較佳之防眩性硬化塗佈層積薄膜，其之防眩性，耐磨損性，表面硬度及指滑性皆佳。另外，本發明之較佳之防眩性硬化塗佈層積薄膜，其之耐彎曲性，色調，外觀，層間黏著強度及切削加工性也良好。因此，該防眩性硬化塗佈層積薄膜，較佳用於作為液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置之構件(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)，尤其係較佳作為被使用於外部光線會入射到畫面之環境之汽車衛星導航裝置等 裝置之具有觸控面板機能之裝置構件。
1‧‧‧第1硬化塗佈
2‧‧‧第2硬化塗佈
3‧‧‧第一聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 1)
4‧‧‧芳香族聚碳酸酯樹脂層(β)
5‧‧‧第二聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂層(α 2)
6‧‧‧第3硬化塗佈

Claims (16)

  1. 一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層，其中上述第1硬化塗佈係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；及(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子0.1~10質量部，且由不含無機粒子之塗料所形成之，上述第2硬化塗佈係由包含：(E)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子之塗料所形成。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及透明樹脂薄膜之層，上述第2硬化塗佈係由包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(E)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子5~300質量部之塗料所形成。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)係包含由從具有氨基之矽烷偶合劑及具有巰基之矽烷偶合劑所構成之群組而選擇出1種以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(B)潑水劑係含有(甲基)丙烯酰基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
  5. 如申請專利範圍第1或2之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中形成上述第2硬化塗佈之塗料，進一步含有(F)整平劑(leveling agent)為0.01~1質 量部。
  6. 如申請專利範圍第1或2任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第1硬化塗佈之厚度為0.5μm~5μm。
  7. 如申請專利範圍第1或2之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第2硬化塗佈之厚度為15μm~30μm。
  8. 一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：第1硬化塗佈，第2硬化塗佈及樹脂薄膜之層，其中上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且要滿足下列(i)~(iii)之要件：(i)全光線透過率為85%以上；(ii)上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上；(iii)XYZ表色系之Y值為1.5~4.2%。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中該第1硬化塗佈是由樹脂微粒子及不含無機粒子之塗料所形成之。
  10. 如申請專利範圍第8或9項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中最小彎曲半徑為40mm以下。
  11. 如申請專利範圍第8或9項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第1硬化塗佈表面之來回1萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。
  12. 如申請專利範圍第8或9項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中一黃色度指數為3或3以下。
  13. 如申請專利範圍第8或9項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第1硬化 塗佈之厚度為0.5μm~5μm。
  14. 如申請專利範圍第8或9項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述第2硬化塗佈之厚度為10μm~30μm。
  15. 一種用來作為影像顯示裝置構件，係如申請專利範圍第1至14之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
  16. 一種影像顯示裝置，係含有申請專利範圍第1至14之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
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