JP6338903B2 - ポリ(メタ)アクリルイミド系積層体からなる物品 - Google Patents
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Description
(イ)少なくとも片方の表面の鉛筆硬度が7H以上。
(ロ)全光線透過率 90%以上。
(ハ)ヘーズ 2.0%以下。
(ニ)最小曲げ半径が、40mm以下。
S=P/(L・V)
ここでS:処理量(W・min/m2)、P:放電電力(W)、L:放電電極の長さ(m)、V:ライン速度(m/min)、である。
(1)鉛筆硬度(表面硬度)
JIS K 5600−5−4に従い、750g荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ(商品名)」を用いて測定した。なお表にはタッチ面側測定値/印刷面側測定値と記載した。
JIS K 7361−1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
JIS K 7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
JIS−K6902の曲げ成形性(B法)を参考とし、温度23℃±2℃、相対湿度50±5%にて24時間状態調節した試験片について、曲げ温度23℃±2℃、折り曲げ線はハードコート積層体のマシン方向と直角となる方向とし、ハードコート積層体の最表層側(物品となったときにタッチ面となる側。)のハードコート層が外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。
両端部が曲率半径0.5mmの切削孔について、その両端部の切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。また半径0.1mmの円形の切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果−後者の結果の順に記載した。
◎:顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○:顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△:目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×:目視でもクラックが認められる。
物品の表面(両方の面)を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○:間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。間近に光を透かし見ると、僅かな曇感がある。
△:表面にうねりや傷を認めることができる。また曇感がある。
×:表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
JIS K 7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて黄色度指数(YI)を測定した。
JIS K 7197:1991に従い測定した。セイコーインスツル株式会社の熱機械的分析装置(TMA)「EXSTAR6000(商品名)」を用いた。試験片は、縦20mm、横10mmの大きさで、透明フィルム基材のマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した。チャック間距離は10mm、温度プログラムは、温度20℃で3分間保持した後、昇温速度5℃/分で温度270℃まで昇温するプログラムとした。線膨張係数は、得られた温度−試験片長さ曲線から、低温側温度30℃、高温側温度250℃として、計算した。
物品を、物品のタッチ面側ハードコート面が表面になるようにJIS L 0849の学振試験機に置いた。続いて、学振試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、試験片の表面を100往復擦った。上記表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:傷がない
○:1〜5本の傷がある
△:6〜10本の傷がある
×:11本以上の傷がある
(α)ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂:
(α−1)エボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド「PLEXIMID TT70(商品名)」。
(β−1)住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301−4(商品名)」。
(γ−1)
下記成分γa 50質量部、下記成分γb 50質量部、下記成分γc 50質量部、下記成分γd 2質量部、下記成分γe 1質量部、下記成分γg 4質量部、下記成分γh 1質量部、及び下記成分γi 20質量部を混合攪拌して得た。
(γ−2)
下記成分γa 50質量部、下記成分γb 50質量部、下記成分γc 50質量部、下記成分γd 2質量部、下記成分γf 0.5質量部、下記成分γg 4質量部、下記成分γh 1質量部、及び下記成分γi 20質量部を混合攪拌して得た。
(γ−3)
下記成分γa 25質量部、下記成分γb 75質量部、下記成分γc 50質量部、下記成分γd 2.5質量部、下記成分γe 1質量部、下記成分γg 4質量部、下記成分γh 1質量部、及び下記成分γi 25質量部を混合攪拌して得た。
(γ−4)
下記成分γb 100質量部、下記成分γc 50質量部、下記成分γd 3質量部、下記成分γf 0.5質量部、下記成分γg 4質量部、下記成分γh 1質量部、及び下記成分γi 30質量部を混合攪拌して得た。
(γ−5)
下記成分γa 100質量部、下記成分γc 80質量部、下記成分γd 2質量部、下記成分γe 1質量部、下記成分γg 4質量部、下記成分γh 1質量部、及び下記成分γi 20質量部を混合攪拌して得た。
(γ−6)
下記成分γa 100質量部、下記成分γc 80質量部、下記成分γd 2質量部、下記成分γf 0.5質量部、下記成分γg 4質量部、下記成分γh 1質量部、及び下記成分γi 20質量部を混合攪拌して得た。
(γb)ビーエーエスエフ社のポリエーテルアクリレートとナノシリカ(平均粒子径20nm)との50:50(質量比)混合塗料「Laromer PO9026(商品名)」。
(γc)日産化学工業株式会社の表面改質ナノシリカ(平均粒子径15nm)メチルイソブチルケトン分散液(固形分30質量%)「MIBK−ST(商品名)」。
(γd)信越化学工業株式会社のアクリル系シランカップリング剤(3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン「KBM−5103(商品名)」。
(γe)Solvay Solexis社の弗素系撥水剤「Fluorolink AD1700(商品名)。
(γf)ビッグケミー・ジャパン株式会社の表面調整剤「BYK−399(商品名)」
(γg)双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)「SB−PI714(商品名)」。
(γh)日本ポリウレタン工業株式会社の3官能ポリイソシアネート「コロネートHX(商品名)」
(γi)1−メトキシ−2−プロパノール。
(a1)透明多層フィルム:
図6に示す構成の共押出製膜装置を使用し、上記(α−1)を押出機1により透明多層フィルムの溶融フィルムの両外層(α1層とα2層)として、上記(β−1)を押出機2により透明多層フィルムの溶融フィルムの中間層(β層)として、α1層;β層;α2層;が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルム4を、2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ3から連続的に押出し、α1層が鏡面ロール5側になるように、回転する鏡面ロール5と鏡面ロールの外周面に沿って循環する鏡面ベルト6との間に供給投入し、押圧して、全厚み250μm、α1層の層厚み80μm、β層の層厚み90μm、α2層の層厚み80μmの透明多層フィルムを得た。このとき設定条件は、製膜前の乾燥温度は、(α−1)が150℃、(β−1)が100℃;押出機1の設定温度はC1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290〜290℃;押出機2の設定温度はC1/C2/C3/C4/C5/C6/AD=260/280/280/260〜260/270℃;押出機1、2の何れも窒素パージを行い、真空ベントを使用;Tダイ3の設定温度300℃、リップ開度0.5mm;鏡面ロール5の設定温度130℃;鏡面ベルト6の設定温度120℃、押圧1.4MPa;引取速度6.5m/分であった。
上記(α−1)を用い、50mm押出機(L/D=29、CR=1.86のWフライトスクリュウを装着);ダイ幅680mmのTダイ;鏡面ロールと鏡面ベルトとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機;を備えた装置を使用して、厚さ250μmのフィルムを得た。このとき設定条件は、押出機の設定温度はC1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;Tダイの設定温度320℃;Tダイのリップ開度0.5mm;鏡面ロールの設定温度140℃;鏡面ベルトの設定温度120℃;鏡面ベルトの押圧1.4MPa;引取速度5.6m/minであった。
(a’1)三菱樹脂株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム「ダイヤホイル(商品名)」、厚み250μm。
(b)ハードコート積層体の製造:
上記(a1)の両面に処理量167W・min/m2(放電電力500W、放電電極の長さ1m、ライン速度3m/min)の条件で、コロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。続いて、α1層側の面にはタッチ面側ハードコート層形成用塗料として上記(γ−1)を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが25μmとなるように塗布し;α2層側の面には印刷面側ハードコート層形成用塗料として上記(γ−2)を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが25μmとなるように塗布して、ハードコート積層体を得た。得られたハードコート積層体について、上記(1)〜(4)の評価を行った。
上記で得たハードコート積層体から、平面図が図1に示す形状の物品を、コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、切り出して得た。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製4枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。上記のようにして得た物品について、上記(5)〜(9)の評価を行った。結果を表2に示す。
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記(γ−1)に替えて上記(γ−3)を用いたこと;印刷面側は上記(γ−2)に替えて上記(γ−4)を用い、硬化後厚み30μmとしたこと以外は全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
(c)物品の製造において、ルーター加工機の替わりに9.3μm波長の炭酸ガス(CO2)レーザーを使用したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。なお(5)切削加工性の評価において、端面に僅かな黄変を認めた。
(c)物品の製造において、円筒丸型に替えて先端球型のミルを使用したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
上記(a1)に替えて、上記(a2)を用いたこと以外は全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記(γ−1)に替えて上記(γ−3)を用いたこと;印刷面側は上記(γ−2)に替えて上記(γ−4)を用い、硬化後厚み30μmとしたこと以外は全て実施例5と同様に行った。結果を表2に示す。
上記(a1)に替えて、上記(a’1)を用いたこと以外は全て実施例1と同様に行った。なお線膨張係数は、物品の著しい収縮が起こったため、測定不能であった。結果を表3に示す。
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記(γ−1)に替えて上記(γ−5)を用い;印刷面側は上記(γ−2)に替えて上記(γ−6)を用いたこと以外は全て比較例1と同様に行った。なお線膨張係数は、物品の著しい収縮が起こったため、測定不能であった。結果を表3に示す。
上記(a1)に替えて、上記(a’2)を用いたこと以外は全て実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記(γ−1)に替えて上記(γ−5)を用い;印刷面側は上記(γ−2)に替えて上記(γ−6)を用いたこと以外は全て比較例3と同様に行った。結果を表3に示す。
上記(a1)に替えて、上記(a’3)を用いたこと以外は全て実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
ハードコート層形成用塗料としてタッチ面側は上記(γ−1)に替えて上記(γ−5)を用い;印刷面側は上記(γ−2)に替えて上記(γ−6)を用いたこと以外は全て比較例5と同様に行った。結果を表3に示す。
2:両端部が曲率半径0.5mmの切削孔
3:曲率半径10mmのコーナー部
4:ミルの刃径
5:ミルの刃長
6:ミルのニック
7:押出機1
8:押出機2
9:2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ
10:溶融フィルム
11:鏡面ロール
12:鏡面ベルト
13:一対のベルトローラー
Claims (6)
- 最表層側から順に、ハードコート層とポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体からなり;
上記ハードコート層が、ポリエーテルアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有する塗料により形成され;
上記ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層が、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層されている透明多層フィルムからなり;
上記ハードコート積層体が、下記特性(イ)、(ロ)、及び(ニ)を満たし;
物品の平面図において、曲率半径が0.1〜20mmの曲線状の切削加工線を有する物品。
(イ)少なくとも片方の表面の鉛筆硬度が7H以上。
(ロ)全光線透過率 90%以上。
(ニ)最小曲げ半径が、40mm以下。
- 最表層側から順に、ハードコート層とポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層とを有するハードコート積層体からなり;
上記ハードコート層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物により形成され;
上記活性エネルギー線硬化性樹脂が、ポリエーテルアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含み;
上記ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層が、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層されている透明多層フィルムからなり;
上記ハードコート積層体が、下記特性(イ)、(ロ)、及び(ニ)を満たし;
物品の平面図において、曲率半径が0.1〜20mmの曲線状の切削加工線を有する物品。
(イ)少なくとも片方の表面の鉛筆硬度が7H以上。
(ロ)全光線透過率 90%以上。
(ニ)最小曲げ半径が、40mm以下。
- 刃先の先端形状が円筒丸型又は先端球型であるミルを使用し、ルーター加工することを特徴とする請求項1又は2に記載の物品の製造方法。
- 上記ミルが、ニックの付いたミルであることを特徴とする請求項3に記載の方法。
- 上記ミルの刃先の材質が、超硬合金であることを特徴とする請求項3又は4に記載の方法。
- 上記透明多層フィルムを、
(A)押出機とTダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Tダイから連続的に共押出する工程;
(B)回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程;及び、
(C)フィルムを上記第一の鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出す工程;を含み、
(D)第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くする;
方法により生産する工程を含む、請求項1又は2に記載の物品の製造方法。
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