CN110358343A - 防眩性硬涂层层叠膜 - Google Patents
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Abstract
本发明的一实施方式为硬涂层层叠膜,其从表层侧依次具有第1硬涂层和透明树脂膜的层,第1硬涂层由包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;(B)防水剂0.01~7质量份;(C)硅烷偶联剂0.01~10质量份;和(D)平均粒径0.5~10μm的树脂微粒0.1~10质量份并且不含无机粒子的涂料形成。本发明的另一实施方式为硬涂层层叠膜,其从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和树脂膜的层,第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成;第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成;(i)全光线透射率为85%以上;(ii)上述第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上;(iii)XYZ表色***的Y值为1.5~4.2%。
Description
本申请是申请号为“201680015900.0”、申请日为“2016年2月4日”、发明名称为“防眩性硬涂层层叠膜”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及防眩性硬涂层层叠膜。更详细地说,本发明涉及优选耐擦伤性优异的防眩性硬涂层层叠膜。
背景技术
近年来,搭载了在液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图像显示装置上设置、能够一边看显示一边用手指、笔等触摸而由此进行输入的触摸面板的汽车导航装置正在普及。
在汽车导航装置中,从万一发生交通事故时的安全性的观点出发,为了赋予高水平的抗冲击性和耐破裂性,广泛地进行了使用塑料制显示器面板、在玻璃制显示器面板的表面粘贴防飞散膜。另外,对于汽车导航装置的图像显示装置,为了应对来自外部的光入射画面、该光反射而难以看清显示图像的问题,赋予了防眩性。防眩性的赋予一般通过将防眩性硬涂层层叠膜粘贴于塑料制显示器面板的表面、在防飞散膜的表面形成防眩性硬涂层的方法来进行。
作为防眩性硬涂层层叠膜,提出了多个方案(例如专利文献1)。但是,如果考虑将触摸面板搭载于汽车导航装置,则其耐擦伤性不充分。因此,需求即使用手帕等反复擦拭也能够维持手指滑动性等表面特性的防眩性硬涂层层叠膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-211150号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供防眩性硬涂层层叠膜,其防眩性优异,适合用作液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图像显示装置的构件(包含具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)。本发明的进一步课题在于提供防眩性硬涂层层叠膜,其防眩性优异及优选耐擦伤性优异,其适合用作汽车导航装置等在来自外部的光入射画面的环境中经常使用且具有触摸面板功能的装置的构件。
用于解决课题的手段
本发明人进行了深入研究,结果发现通过特定的硬涂层层叠膜能够实现上述课题。
即,本发明的各实施方式如以下。
[1].硬涂层层叠膜,是从表层侧依次具有第1硬涂层和透明树脂膜的层的硬涂层层叠膜,
上述第1硬涂层由包含以下组分并且不含无机粒子的涂料形成:
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;
(B)防水剂0.01~7质量份;
(C)硅烷偶联剂0.01~10质量份;和
(D)平均粒径0.5~10μm的树脂微粒0.1~10质量份。
[2].上述[1]项所述的硬涂层层叠膜,其中,从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂膜的层,
上述第2硬涂层由包含以下组分的涂料形成:
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;和
(E)平均粒径1~300nm的无机微粒50~300质量份。
[3].上述[1]或[2]项所述的硬涂层层叠膜,其中,上述(C)硅烷偶联剂包含选自具有氨基的硅烷偶联剂和具有巯基的硅烷偶联剂中的1种以上。
[4].上述[1]~[3]项的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,上述(B)防水剂包含含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。
[5].上述[2]~[4]项的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,形成上述第2硬涂层的涂料还包含(F)流平剂0.01~1质量份。
[6].上述[1]~[5]项的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,上述第1硬涂层的厚度为0.5~5μm。
[7].上述[2]~[6]项的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,上述第2硬涂层的厚度为15~30μm。
[8].硬涂层层叠膜,是从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和树脂膜的层的硬涂层层叠膜,
上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成;
上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成;
所述硬涂层层叠膜满足下述(i)~(iii):
(i)全光线透射率为85%以上;
(ii)上述第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上;
(iii)XYZ表色***的Y值为1.5~4.2%。
[9].上述[8]项所述的硬涂层层叠膜,其中,最小弯曲半径为40mm以下。
[10].上述[8]或[9]项所述的硬涂层层叠膜,其中,上述第1硬涂层表面的往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
[11].上述[1]~[10]项的任一项所述的硬涂层层叠膜作为图像显示装置构件的用途。
[12].图像显示装置,其包含上述[1]~[10]项的任一项所述的硬涂层层叠膜。
发明的效果
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的防眩性优异。本发明的优选的防眩性硬涂层层叠膜的防眩性和耐擦伤性优异。因此,该防眩性硬涂层层叠膜能够适宜用作液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图像显示装置的构件(包含具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)、特别是汽车导航装置等在来自外部的光入射画面的环境中经常使用且具有触摸面板功能的装置的构件。
附图说明
图1为表示本发明的防眩性硬涂层层叠膜的一例的截面图。
图2为说明曲率半径的图。
图3为实施例中使用的紫外线照射装置的概念图。
图4为实施例中使用的制膜装置的概念图。
具体实施方式
本发明的防眩性硬涂层层叠膜从表层侧依次具有第1硬涂层和透明树脂膜的层。本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂膜的层。
其中,“表层侧”意味着更接近于将由防眩性硬涂层层叠膜形成的物品供于在现场的使用时的外面(显示器面板的情形下的可视面)。另外,本说明书中,将某一层配置于另一层的“表层侧”包括这些层直接地相接以及在这些层之间介有另外的单个或多个层这两者。
第1硬涂层
上述第1硬涂层通常形成本发明的防眩性硬涂层层叠膜的表面。上述第1硬涂层在本发明的防眩性硬涂层层叠膜用作具有触摸面板功能的图像显示装置的构件的情况下通常形成触摸面。上述第1硬涂层能够显现出良好的防眩性及优选显现出耐擦伤性,起到即使用手帕等反复擦拭也维持手指滑动性等表面特性的作用。
上述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成。上述第1硬涂层优选由包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;(B)防水剂0.01~7质量份;(C)硅烷偶联剂0.01~10质量份;和(D)平均粒径0.5~10μm的树脂微粒0.1~10质量份并且不含无机粒子的涂料形成。
这里的“无机粒子”意味着不包含有机物(通过燃烧可生成水和二氧化碳的物质)的粒子的粒子。
无机粒子(例如二氧化硅(silica);氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化铈等金属氧化物粒子;氟化镁和氟化钠等金属氟化物粒子;金属硫化物粒子;金属氮化物粒子;和金属粒子等)对于提高硬涂层的硬度效果大。另外,适当的粒径的无机粒子使防眩性良好。另一方面,与上述成分(A)等树脂成分的相互作用弱,成为了使耐擦伤性不充分的原因。因此,在本发明中,通过在形成表面的第1硬涂层中使用树脂微粒作为用于使防眩性良好的粒子,以不含无机粒子的方式保持耐擦伤性,另一方面,使第2硬涂层中优选含有特定量的平均粒径1~300nm的无机粒子来提高硬度,由此解决了该问题。
在此,“不含”无机粒子是不含有意的量的无机粒子的含义。在硬涂层形成用涂料的领域中,从赋予防眩性的观点出发,相对于上述成分(A)100质量份,无机粒子的有意的量通常为0.1质量份左右以上。因此,“不含”无机粒子也能够换言之为:相对于上述成分(A)100质量份,无机粒子的量通常为0质量份以上且通常为不到0.1质量份,优选为0.05质量份以下,更优选为0.01质量份以下。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。该成分由于在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基,因此起到利用紫外线、电子束等活性能量线进行聚合·固化、形成硬涂层的作用。
该成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯与成分(D)的平均粒径0.5~10μm的树脂微粒(其树脂中也包含多官能(甲基)丙烯酸酯)不同,在不是以这样的微粒的形态使用的这点上相区别。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举出二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷以及2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚丙氧基苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体;二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体;三季戊四醇丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的8官能反应性单体;以及以这些的1种以上作为构成单体的聚合物(低聚物、预聚物)。作为上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
应予说明,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含义。
(B)防水剂
上述成分(B)的防水剂起到提高手指滑动性、污垢的防附着性和污垢的擦除性的作用。
作为上述防水剂,例如可以列举出石蜡、聚乙烯蜡和丙烯酸系-乙烯共聚物蜡等蜡系防水剂;硅油、硅树脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等硅系防水剂;氟聚醚系防水剂、氟聚烷基系防水剂等含氟系防水剂等。作为上述成分(B)的防水剂,能够使用这些的1种或2种以上的混合物。
这些中,作为上述成分(B)的防水剂,从防水性能的观点出发,优选氟聚醚系防水剂。从上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(B)的防水剂化学键合或强烈地相互作用、防止上述成分(B)渗出等问题的观点出发,作为上述成分(B),更优选包含在分子内含有(甲基)丙烯酰基和氟聚醚基的化合物的防水剂(以下简称为含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。)。作为上述成分(B)的防水剂,从适当地调节上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯与上述成分(B)的防水剂的化学键合或相互作用、在将透明性保持得高的同时使良好的防水性显现的观点出发,更优选为含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂和含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂的混和物。
应予说明,含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂在分子内含有氟聚醚基的这点上与上述成分(A)明确地相区别。本说明书中,在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基并且具有氟聚醚基的化合物为含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂,是上述成分(B)。即,从上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯的定义中将含有氟聚醚基的化合物排除。
就上述成分(B)的防水剂的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,从防止上述成分(B)渗出等问题的观点出发,通常为7质量份以下,优选为4质量份以下,更优选为2质量份以下。另一方面,从获得成分(B)的防水剂的使用效果的观点出发,通常为0.01质量份以上,优选为0.05质量份以上,更优选为0.1质量份以上。就防水剂的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,通常为0.01质量份以上且7质量份以下,优选可以为0.01质量份以上且4质量份以下或者0.01质量份以上且2质量份以下,或者优选可以为0.05质量份以上且7质量份以下或者0.05质量份以上且4质量份以下或者0.05质量份以上且2质量份以下,或者优选可以为0.1质量份以上且7质量份以下或者0.1质量份以上且4质量份以下或者0.1质量份以上且2质量份以下。
(C)硅烷偶联剂
上述成分(C)的硅烷偶联剂起到提高上述第1硬涂层与上述透明树脂膜或上述第2硬涂层的密合性的作用。
硅烷偶联剂为具有水解性基团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基;乙酰氧基等酰氧基;氯基等卤素基等)以及有机官能团(例如氨基、巯基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的至少2种不同的反应性基团的硅烷化合物。这些中,作为上述成分(C)的硅烷偶联剂,从密合性的观点出发,优选具有氨基的硅烷偶联剂(具有氨基和水解性基团的硅烷化合物)和具有巯基的硅烷偶联剂(具有巯基和水解性基团的硅烷化合物)。从密合性和臭味的观点出发,更优选具有氨基的硅烷偶联剂。
作为具有氨基的硅烷偶联剂,例如可以列举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为具有巯基的硅烷偶联剂,例如可以列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述成分(C)的硅烷偶联剂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
就上述成分(C)的硅烷偶联剂的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,从可靠地获得密合性提高效果的观点出发,通常为0.01质量份以上,优选为0.05质量份以上,更优选为0.1质量份以上。另一方面,从涂料的适用期的观点出发,通常可以为10质量份以下,优选可以为5质量份以下,更优选可以为1质量份以下。就硅烷偶联剂的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,通常为0.01质量份以上且10质量份以下,优选可以为0.01质量份以上且5质量份以下或者0.01质量份以上且1质量份以下,或者优选可以为0.05质量份以上且10质量份以下或者0.05质量份以上且5质量份以下或者0.05质量份以上且1质量份以下,或者优选可以为0.1质量份以上且10质量份以下或者0.1质量份以上且5质量份以下或者0.1质量份以上且1质量份以下。
应予说明,这里提及的成分(C)的硅烷偶联剂的通常或优选的配合量的范围组的任意范围可以与以上提及的成分(B)的防水剂的配合量的通常或优选的范围组的任意范围进行组合。
(D)平均粒径0.5~10μm的树脂微粒
上述成分(D)的树脂微粒起到如下作用:对本发明的防眩性硬涂层层叠膜赋予防眩性,使得即使来自外部的光入射图像显示装置的画面、该光反射也能够视认显示图像。
作为树脂微粒,例如可以列举出硅系树脂(有机硅树脂)、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、氟系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、以及氨基系化合物与甲醛的固化树脂等的树脂微粒。这些中,从低比重、润滑性、分散性和耐溶剂性的观点出发,优选硅系树脂、丙烯酸系树脂和氟系树脂的微粒。另外,从使光扩散性良好的观点出发,优选圆球状的树脂微粒。作为树脂微粒,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。树脂微粒可以为选自硅系树脂、丙烯酸系树脂和氟系树脂的微粒中的至少1种。另外,树脂微粒可以为选自硅系树脂和丙烯酸系树脂的微粒中的至少1种。
从可靠地获得防眩性的观点出发,上述成分(D)的树脂微粒的平均粒径通常为0.5μm以上,优选为1μm以上。另一方面,从保持硬涂层的透明性的观点出发,通常为10μm以下,优选为6μm以下。成分(D)的树脂微粒的平均粒径通常为0.5μm以上且10μm以下,优选可为0.5μm以上且6μm以下、1μm以上且10μm以下、或者1μm以上且6μm以下。
应予说明,在本说明书中,树脂微粒的平均粒径为使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中从粒子小的一方开始的累计成为50质量%的粒径。
从使光扩散性良好的观点出发,上述成分(D)的树脂微粒优选球状的树脂微粒,更优选圆球状的树脂微粒。上述成分(D)的树脂微粒为圆球状是指其粒子的圆球度优选可为0.90以上,更优选可为0.95以上。圆球度是表示粒子是否为球形的尺度。这里所说的圆球度是用与其粒子具有相同体积的球形的表面积除以其粒子的表面积所得的,能够用ψ=(6Vp)2/3π1/3/Ap表示。其中,Vp为粒子体积,Ap为粒子表面积。如果是球形粒子,则圆球度为1。
上述成分(D)的树脂微粒的配合量也取决于要赋予的防眩性的水平,相对于上述成分(A)100质量份,通常为0.1~10质量份,优选为0.1~5质量份,更优选为0.2~5质量份,进一步优选为0.3~3质量份。另外,从耐擦伤性的观点出发,优选可为0.5~3质量份。作为另一实施方式,相对于上述成分(A)100质量份,成分(D)的树脂微粒的配合量优选可为0.1~3质量份、0.2~10质量份、0.2~3质量份、0.3~10质量份或者0.3~5质量份。
在上述第1硬涂层形成用涂料中,从使利用活性能量线的固化性光扩散性良好的观点出发,优选还含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引发剂。
作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,例如可以列举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等多异氰酸酯;以及上述多异氰酸酯的封闭型异氰酸酯等的氨基甲酸酯交联剂等。作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。另外,交联时,根据需要可添加二月桂酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡等催化剂。
作为上述光聚合引发剂,例如可以列举出二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶酰甲基缩酮等苯偶姻系化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系化合物;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮系化合物;三嗪系化合物;联咪唑化合物;酰基氧化膦系化合物;二茂钛系化合物;肟酯系化合物;肟苯基醋酸酯系化合物;羟基酮系化合物;和氨基苯甲酸酯系化合物等。作为上述光聚合引发剂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
在上述第1硬涂层形成用涂料中,根据所需可以含有抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、有机微粒和有机着色剂等添加剂中的1种或2种以上。
为了稀释到容易涂布的浓度,上述第1硬涂层形成用涂料可根据所需含有溶剂。上述溶剂只要是不与上述成分(A)~(D)以及其他的任意成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应)的溶剂,则并无特别限制。作为上述溶剂,可以列举出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和丙酮等。作为上述溶剂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
上述第1硬涂层形成用涂料能够通过将这些成分混合、搅拌而得到。
对使用上述第1硬涂层形成用涂料形成上述第1硬涂层的方法并无特别限制,能够使用公知的网状物涂布方法。作为上述方法,例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布、浸涂和口模式涂布等方法。
就上述第1硬涂层的厚度而言,从耐擦伤性和表面硬度的观点出发,优选为0.5μm以上,更优选为1μm以上,进一步优选为1.5μm以上。另一方面,就第1硬涂层的厚度而言,从防眩性、表面硬度、密合性和耐弯曲性的观点出发,优选为5μm以下,更优选为4μm以下,进一步优选为3μm以下。第1硬涂层的厚度优选可为0.5μm以上且5μm以下,更优选可为0.5μm以上且4μm以下、0.5μm以上且3μm以下、1μm以上且5μm以下、1μm以上且4μm以下、1μm以上且3μm以下、1.5μm以上且5μm以下、1.5μm以上且4μm以下、1.5μm以上且3μm以下。
第2硬涂层
本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和透明树脂膜的层。上述第2硬涂层起到提高本发明的防眩性硬涂层层叠膜的硬度、由此提高表面硬度的作用。上述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成。上述第2硬涂层优选由包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;和(E)平均粒径1~300nm的无机微粒50~300质量份的涂料形成。
作为用于第2硬涂层的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯,能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的多官能(甲基)丙烯酸酯相同的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
(E)平均粒径1~300nm的无机微粒
上述成分(E)的无机微粒起到使本发明的硬涂层层叠膜的硬度飞跃地提高的作用。
作为无机微粒,例如可以列举出二氧化硅(silica);氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑和氧化铈等金属氧化物微粒;氟化镁和氟化钠等金属氟化物微粒;金属硫化物微粒;金属氮化物微粒;和金属微粒等。
这些中,为了得到硬度更高的硬涂层,优选二氧化硅、氧化铝的微粒,更优选二氧化硅的微粒。作为二氧化硅微粒的市售品,可以列举出日产化学工业株式会社的スノーテックス(商品名)、扶桑化学工业株式会社的クォートロン(商品名)等。
为了提高无机微粒在涂料中的分散性、或提高得到的硬涂层的硬度,优选使用对该无机微粒的表面用乙烯基硅烷和氨基硅烷等硅烷系偶联剂;钛酸酯系偶联剂;铝酸酯系偶联剂;具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基和烯丙基等烯属不饱和键基、环氧基等反应性官能团的有机化合物;以及脂肪酸、脂肪酸金属盐等表面处理剂等处理过的产物。
作为上述成分(E)的无机微粒,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
从保持硬涂层的透明性的观点以及可靠地获得硬度改良效果的观点出发,上述成分(E)的无机微粒的平均粒径为300nm以下,优选为200nm以下,更优选为120nm以下。另一方面,对平均粒径的下限并无特别限制,但通常可获得的无机微粒最细也就1nm左右。
应予说明,本说明书中,无机微粒的平均粒径为使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中从粒子小的一方开始的累计成为50质量%的粒径。
就上述成分(E)的无机微粒的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,从硬度的观点出发,通常为50质量份以上,优选为80质量份以上。另一方面,从透明性的观点出发,通常为300质量份以下,优选为200质量份以下,更优选为160质量份以下。就无机微粒的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,通常为50质量份以上且300质量份以下,优选为50质量份以上且200质量份以下或者50质量份以上且160质量份以下,或者优选可以为80质量份以上且300质量份以下或者80质量份以上且200质量份以下或者80质量份以上且160质量份以下。
(F)流平剂
在上述第2硬涂层形成用涂料中,从使上述第2硬涂层的表面平滑、使得容易形成上述第1硬涂层的观点出发,优选还含有(F)流平剂。
作为上述成分(F)的流平剂,例如可以列举出丙烯酸系流平剂、硅系流平剂、氟系流平剂、硅·丙烯酸系共聚物系流平剂、氟改性丙烯酸系流平剂、氟改性硅系流平剂、以及在它们中引入了官能团(例如甲氧基、乙氧基等烷氧基、酰氧基、卤素基、氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的流平剂等。这些中,作为上述成分(F)的流平剂,优选硅·丙烯酸系共聚物系流平剂。作为上述成分(F)的流平剂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
就上述成分(F)的流平剂的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,从使上述第2硬涂层的表面平滑、使得容易形成上述第1硬涂层的观点出发,通常为0.01质量份以上,优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上。另一方面,从使得能够在上述第2硬涂层上不排斥地良好地涂布上述第1硬涂层形成用涂料的观点出发,可以为1质量份以下,优选可以为0.6质量份以下,更优选可以为0.4质量份以下。就流平剂的配合量而言,相对于上述成分(A)的多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份,通常为0.01质量份以上且1质量份以下,优选为0.01质量份以上且0.6质量份以下或者0.01质量份以上且0.4质量份以下,或者优选为0.1质量份以上且1质量份以下或者0.1质量份以上且0.6质量份以下或者0.1质量份以上且0.4质量份以下,或者优选可为0.2质量份以上且1质量份以下或者0.2质量份以上且0.6质量份以下或者0.2质量份以上且0.4质量份以下。
应予说明,这里提及的成分(F)的流平剂的配合量的通常或优选的范围组的任意范围可以与以上提及的成分(E)的无机微粒的配合量的通常或优选的范围组的任意范围进行组合。
在上述第2硬涂层形成用涂料中,从使利用活性能量线的固化性良好的观点出发,优选还含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引发剂。
作为用于第2硬涂层的在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的化合物相同的化合物。作为上述在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
作为用于第2硬涂层的光聚合引发剂,能够使用与对于第1硬涂层形成用涂料所述的光聚合引发剂相同的光聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
在上述第2硬涂层形成用涂料中,根据所需可以含有抗静电剂、表面活性剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和有机微粒等添加剂中的1种或2种以上。
为了稀释到容易涂布的浓度,上述第2硬涂层形成用涂料可根据所需含有溶剂。上述溶剂只要是不与上述成分(A)、上述成分(E)以及其他的任意成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应)的溶剂,则并无特别限制。作为上述溶剂,可以列举出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和丙酮等。这些中,优选1-甲氧基-2-丙醇。作为上述溶剂,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
上述第2硬涂层形成用涂料能够通过将这些成分混合、搅拌而得到。
对使用上述第2硬涂层形成用涂料形成上述第2硬涂层的方法并无特别限制,能够使用公知的网状物涂布方法。具体地,可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等方法。
就上述第2硬涂层的厚度而言,从硬度的观点出发,优选为10μm以上,更优选为15μm以上,进一步优选为18μm以上。另一方面,就第2硬涂层的厚度而言,从抗冲击性的观点出发,优选为30μm以下,更优选为27μm以下,进一步优选为25μm以下。第2硬涂层的厚度优选可为10μm以上且30μm以下,更优选可为10μm以上且27μm以下、10μm以上且25μm以下、15μm以上且30μm以下、15μm以上且27μm以下、15μm以上且25μm以下、18μm以上且30μm以下、18μm以上且27μm以下、18μm以上且25μm以下。
应予说明,这里提及的第2硬涂层的厚度的优选的范围组的任意范围可以与以上提及的第1硬涂层的厚度的优选的范围组的任意范围进行组合。
透明树脂膜
上述透明树脂膜是成为用于在其上形成上述第1硬涂层、或者、上述第1硬涂层和上述第2硬涂层的透明膜基材的层。
作为上述透明树脂膜,除了为具有高透明性并且无着色的树脂膜以外,并无限制,能够使用任意的透明树脂膜。作为上述透明树脂膜,例如可以列举出三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;乙烯-降冰片烯共聚物等环状烃系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸系树脂;芳香族聚碳酸酯系树脂;聚丙烯和聚(4-甲基-戊烯-1)等聚烯烃系树脂;聚酰胺系树脂;聚芳酯系树脂;聚合物型氨基甲酸酯丙烯酸酯系树脂;和聚酰亚胺系树脂等的膜。这些透明树脂膜包含未拉伸膜、单轴拉伸膜和双轴拉伸膜。另外,上述透明树脂膜包含将这些膜的1种或2种以上层叠了2层以上而成的层叠膜。
对上述透明树脂膜的厚度并无特别限制,能够根据所需制成任意的厚度。从本发明的防眩性硬涂层层叠膜的处理性的观点出发,通常可为20μm以上,优选可为50μm以上。在将本发明的防眩性硬涂层层叠膜用于不需要高刚性的用途的情况下,从经济性的观点出发,通常可为250μm以下,优选可为150μm以下。因此,在这样的用途的情况下,上述透明树脂膜的厚度优选可为20μm以上且250μm以下、20μm以上且150μm以下、50μm以上且250μm以下或者50μm以上且150μm以下。
在将本发明的硬涂层层叠膜用作汽车导航装置的显示器面板的情况下,从保持刚性的观点出发,通常可为100μm以上,优选可为200μm以上,更优选可为300μm以上。另外,从响应装置的薄型化的要求的观点出发,通常可为1500μm以下,优选可为1200μm以下,更优选可为1000μm以下。因此,在这样的用途的情况下,上述透明树脂膜的厚度优选可为100μm以上且1500μm以下、100μm以上且1200μm以下、100μm以上且1000μm以下、200μm以上且1500μm以下、200μm以上且1200μm以下、200μm以上且1000μm以下、300μm以上且1500μm以下、300μm以上且1200μm以下或者300μm以上且1000μm以下。
应予说明,这里提及的透明树脂膜的厚度的优选的范围组的任意范围能够与前面提及的第1硬涂层和/或第2硬涂层的厚度的优选的范围组的任意范围进行组合。
上述透明树脂膜优选为丙烯酸系树脂的透明树脂膜。
作为上述丙烯酸系树脂,例如可以列举出(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、包含来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物、以及它们的改性体等。应予说明,(甲基)丙烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸的含义。另外,(共)聚合物是聚合物或共聚物的含义。
作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,例如可以列举出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。
作为上述包含来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物,例如可以列举出乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、以及N-取代马来酰亚胺-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。
作为上述改性体,例如可以列举出通过分子内环化反应而引入了内酯环结构的聚合物;通过分子内环化反应而引入了戊二酸酐的聚合物;以及通过与酰亚胺化剂(例如可以列举出甲胺、环己胺和氨等。)反应而引入了酰亚胺结构的聚合物(以下有时称为聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。)等。
作为上述丙烯酸系树脂的透明树脂膜,可以列举出这些中的1种或2种以上的混合物的膜。另外,上述丙烯酸系树脂的透明树脂膜包含将这些膜的1种或2种以上层叠了2层以上而成的层叠膜。
上述透明树脂膜更优选为乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物的膜。通过使用这样的透明树脂膜,从而成为表面硬度、耐擦伤性、透明性、表面平滑性、外观、刚性和耐湿性优异的防眩性硬涂层层叠膜,能够适合用作触摸面板的显示器面板。
上述透明树脂膜更优选为聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的膜。通过使用这样的透明树脂膜,从而成为表面硬度、耐擦伤性、透明性、表面平滑性、外观、刚性、耐热性和耐热尺寸稳定性优异的防眩性硬涂层层叠膜,能够适合用作触摸面板的显示器面板、透明导电性基板。
上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是在具有丙烯酸系树脂的高透明性、高表面硬度、高刚性这样的特征的同时引入了聚酰亚胺系树脂的耐热性、尺寸稳定性优异这样的特征,改善了着色为淡黄色至红褐色这样的缺点的热塑性树脂。这样的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂例如在日本特表2011-519999号公报中已公开。应予说明,本说明书中,聚(甲基)丙烯酰亚胺是聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺的含义。
作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂,从将硬涂层层叠膜用于画面显示装置的构件的目的出发,除了为具有高透明性并且无着色的树脂以外,并无限制,能够使用任意的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。
从耐热性的观点出发,上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度优选150℃以上。玻璃化转变温度更优选为170℃以上。
作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的市售例,可以列举出エボニック公司的“PLEXIMID TT50”(商品名)和“PLEXIMID TT70”(商品名)等。
上述丙烯酸系树脂的黄色指数(按照JIS K7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定)优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下。通过使用黄色指数为3以下的丙烯酸系树脂,能够得到能够适合用作图像显示装置的构件的防眩性硬涂层层叠膜。黄色指数越低越优选。
从挤出负荷、熔融膜的稳定性的观点出发,上述丙烯酸系树脂的熔体质量流动速率(按照ISO1133,在260℃、98.07N的条件下测定)优选为0.1~20g/10分钟,更优选为0.5~10g/10分钟。
另外,在上述丙烯酸系树脂中,在不违背本发明的目的的限度下,根据所需能够进一步含有丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言,通常,将丙烯酸系树脂设为100质量份时,为0.01~10质量份左右。
上述透明树脂膜更优选为将第一丙烯酸系树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯系树脂层(β);第二丙烯酸系树脂层(α2)依次直接层叠而成的透明多层膜。作为优选的具体例之一,为将第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)依次直接层叠而成的透明多层膜。应予说明,本说明书中,硬涂层层叠膜用作具有触摸面板功能的图像显示装置的构件的情况下,作为在上述α1层侧形成触摸面的硬涂层层叠膜对本发明进行说明。
丙烯酸系树脂的表面硬度优异,但切削加工性容易变得不充分,而芳香族聚碳酸酯系树脂的切削加工性优异,但表面硬度容易变得不充分。因此,通过使用上述的层构成的透明多层膜,从而相互弥补两者的弱点,能够容易地得到表面硬度和切削加工性都优异的防眩性硬涂层层叠膜。另外,在上述的层构成的透明多层膜中,特别是通过使用聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂作为丙烯酸系树脂,从而能够容易地得到耐热性、表面硬度和切削加工性都优异的防眩性硬涂层层叠膜。
对上述α1层的层厚度并无特别限制,但从本发明的防眩性硬涂层层叠膜的表面硬度的观点出发,通常可为20μm以上,优选可为40μm以上,更优选可为60μm以上,进一步优选可为80μm以上。
对上述α2层的层厚度并无特别限制,但从本发明的防眩性硬涂层层叠膜的耐卷曲性的观点出发,优选为与上述α1层相同的层厚度。
应予说明,其中“相同的层厚度”不应解释为在物理化学上严格的意义上相同的层厚度。应解释为在工业上通常进行的工序·品质管理的波动幅度的范围内相同的层厚度。这是因为,只要为在工业上通常进行的工序·品质管理的波动幅度的范围内相同的层厚度,就能够良好地保持多层膜的耐卷曲性。采用T型模头共挤出法的未拉伸多层膜的情况下,由于通常以-5~+5μm左右的幅度进行工序·品质管理,因此层厚度65μm与层厚度75μm应解释为相同的层厚度。此处的“相同的层厚度”也可换言之为“基本上相同的层厚度”。
对上述β层的层厚度并无特别限制,但从本发明的防眩性硬涂层层叠膜的耐切削性的观点出发,通常可为20μm以上,优选可为80μm以上。
作为用于上述α1层和上述α2层的丙烯酸系树脂,能够使用如上述那样的丙烯酸系树脂。
应予说明,用于上述α1层的丙烯酸系树脂和用于上述α2层的丙烯酸系树脂可使用不同的树脂特性的丙烯酸系树脂,例如种类、熔体质量流动速率和玻璃化转变温度等不同的丙烯酸系树脂。从本发明的防眩性硬涂层层叠膜的耐卷曲性的观点出发,优选使用相同的树脂特性的丙烯酸系树脂。例如,优选的实施方式之一为使用同一等级的同一批次。
作为用于上述β层的芳香族聚碳酸酯系树脂,例如能够使用通过双酚A、二甲基双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳香族二羟基化合物与光气的界面聚合法得到的聚合物;通过双酚A、二甲基双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等碳酸二酯的酯交换反应得到的聚合物等芳香族聚碳酸酯系树脂的1种或2种以上的混合物。
作为上述芳香族聚碳酸酯系树脂中可含的优选的任意成分,可以列举出核壳橡胶。将芳香族聚碳酸酯系树脂与核壳橡胶的合计设为100质量份时,通过以0~30质量份(芳香族聚碳酸酯系树脂100~70质量份)、优选以0~10质量份(芳香族聚碳酸酯系树脂100~90质量份)的量使用核壳橡胶,能够进一步提高透明树脂膜的耐切削加工性、抗冲击性。
作为上述核壳橡胶,例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物和甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等核壳橡胶。作为上述核壳橡胶,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。
另外,在上述芳香族聚碳酸酯系树脂中,在不违背本发明的目的的限度下,根据所需能够进一步含有芳香族聚碳酸酯系树脂、核壳橡胶以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等。就这些任意成分的配合量而言,通常,将芳香族聚碳酸酯系树脂和核壳橡胶的合计设为100质量份时,为0.01~10质量份左右。
对上述透明树脂膜的制造方法并无特别限制。作为上述透明树脂膜为聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的膜时的优选的制造方法,可以列举出日本特开2015-033844号公报中记载的方法。作为上述透明树脂膜为将第一丙烯酸系树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯系树脂层(β);第二丙烯酸系树脂层(α2)依次直接层叠而成的透明多层膜时的优选的制造方法,可以列举出日本特开2015-083370号公报中记载的方法。另外,在形成硬涂层时,为了提高与硬涂层的粘接强度,可对上述透明树脂膜的硬涂层形成面或两面事先实施电晕放电处理、锚固涂层形成等易粘接处理。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜更优选从表层侧依次具有上述第1硬涂层、上述第2硬涂层、上述透明树脂膜的层和第3硬涂层。通过形成上述第3硬涂层,从而要使防眩性硬涂层层叠膜向一方卷曲的力(以下有时简称为卷曲力。)和要使其向另一方卷曲的力两者发挥作用。于是,通过使得将这两个卷曲力抵消而成为零,能够抑制卷曲的发生。
另外,近年来,以图像显示装置的轻质化为目的,提出了在显示器面板的背侧直接形成了触摸传感器的2层结构的触摸面板(所谓OneGlass Solution)。另外,为了进一步的轻质化,也提出了代替所谓One Glass Solution的One Plastics Solution。在将本发明的防眩性硬涂层层叠膜用于替代所谓One Glass Solution的One Plastics Solution的情况下,通过形成上述第3硬涂层,从而赋予适宜作为印刷面的特性变得容易。
就上述第3硬涂层的成分和厚度而言,只要可使两个卷曲力抵消,则并无特别限定。第3硬涂层的成分和厚度例如可以是对于第2硬涂层所述的那些。
根据所需,本发明的防眩性硬涂层层叠膜可具有上述第1硬涂层、上述第2硬涂层、上述透明树脂膜的层和上述第3硬涂层以外的任意的层。作为任意的层,例如可以列举出上述第1~3硬涂层以外的硬涂层、锚固涂层、粘合剂层、透明导电层、高折射率层、低折射率层和减反射功能层等。
图1为表示本发明的防眩性硬涂层层叠膜的一例的截面的概念图。从触摸面侧依次具有第1硬涂层1、第2硬涂层2、第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)3、芳香族聚碳酸酯系树脂层(β)4、第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)5和第3硬涂层6。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的全光线透射率(按照JISK7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定。)优选为85%以上,更优选为88%以上,进一步优选为89%以上,最优选为90%以上。通过全光线透射率为85%以上,本发明的防眩性硬涂层层叠膜能够适合用作图像显示装置构件。全光线透射率越高越优选。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的基于2度视野(2度視野)的XYZ表色***的Y值(使用株式会社岛津制作所的分光光度计“SolidSpec-3700”(商品名)和反射单元“绝对反射率测定装置入射角5°”(商品名),按照上述分光光度计的说明书,在5度正反射(在积分球前设置反射单元。成为将漫射光去除的正反射的值。)的条件下测定。)从防眩性的观点出发,通常为4.2%以下,优选为3.0%以下,更优选为2.8%以下。另一方面,从使显示的图像不成为褪色的图像的观点出发,XYZ表色***的Y值通常为1.5%以上,优选为2.0%以上。进而,XYZ表色***的Y值优选为1.5%以上且4.2%以下,更优选,可为1.5%以上且3.0%以下、1.5%以上且2.8%以下、2.0%以上且4.2%以下、2.0%以上且3.0%以下、或者2.0%以上且2.8%以下。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的雾度(按照JIS K7136:2000,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定。)也取决于要赋予的防眩性的水平,但从防眩性的观点出发,通常可为3%以上,优选可为5%以上。另一方面,从使显示的图像不成为褪色的图像的观点出发,雾度通常可为30%以下,优选可为25%以下。进而,雾度优选为3%以上且30%以下,更优选地,可为3%以上且25%以下、5%以上且30%以下、5%以上且25%以下。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的上述第1硬涂层表面的铅笔硬度(按照JISK5600-5-4、在750g负荷的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユニ”(商品名)测定。)优选为5H以上,更优选为6H以上,进一步优选为7H以上。通过第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上,本发明的防眩性硬涂层层叠膜能够适合用作图像显示装置构件。第1硬涂层表面的铅笔硬度越高越优选。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选:全光线透射率为85%以上、88%以上、89%以上或90%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上、6H以上或7以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且4.2%以下、1.5%以上且3.0%以下、1.5%以上且2.8%以下、2.0%以上且4.2%以下、2.0%以上且3.0%以下或2.0%以上且2.8%以下。即,优选这3个参数的上述范围的所有的组合(作为数学用语的“组合”的任何组合)。例如,优选全光线透射率为88%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且3.0%以下。另外,例如,还优选全光线透射率为89%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且2.8%以下。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的最小弯曲半径优选为40mm以下,更优选为35mm以下,进一步优选为30mm以下。通过最小弯曲半径为40mm以下,本发明的防眩性硬涂层层叠膜能够容易地作为膜卷处置,在制造效率等方面变得有利。最小弯曲半径越小越优选。其中最小弯曲半径为按照下述实施例的试验(v)测定的值。
应予说明,最小弯曲半径是将防眩性硬涂层层叠膜折曲时在弯曲部的表面没有产生裂纹的情况下可弯曲的最小的半径,是表示弯曲的限度的指标。与曲率半径同样地定义弯曲半径。
就曲率半径而言,参照图2如下所述定义。将从曲线的M点至N点的长度设为ΔS;将M点处的切线的斜率与N点处的切线的斜率之差设为Δα;将与M点处的切线垂直并且在M点相交的直线和与N点处的切线垂直并且在N点相交的直线的交点设为O时,在ΔS足够小时,从M点至N点的曲线能够近似于圆弧(图2)。将此时的半径定义为曲率半径。另外,如果将曲率半径设为R,则为∠MON=Δα,ΔS足够小时,Δα也足够小,因此ΔS=RΔα成立,为R=ΔS/Δα。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的上述第1硬涂层表面的水接触角优选为100度以上,更优选为105度以上。在将本发明的防眩性硬涂层层叠膜用作具有触摸面板功能的显示器装置的构件的情况下,上述第1硬涂层通常形成触摸面。通过上述第1硬涂层表面的水接触角为100度以上,从而能够在触摸面上随意地滑动手指、笔,对触摸面板进行操作。从随意地使手指、笔滑动的观点出发,水接触角优选高的一方。对水接触角的上限并无特别限制,从手指滑动性的观点出发,通常120度左右就足以。其中,水接触角是按照下述实施例的试验(vi)测定的值。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选上述第1硬涂层表面的往复7500次棉擦拭后的水接触角为100度以上。更优选地,往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。通过往复7500次棉擦拭后的水接触角为100度以上,从而即使用手帕等反复擦拭也能够维持手指滑动性等表面特性。能够维持水接触角100度以上的棉擦拭次数越多越优选。其中,棉擦拭后的水接触角是按照下述实施例的试验(vii)测定的值。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选:全光线透射率为85%以上、88%以上、89%以上或90%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上、6H以上或7H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且4.2%以下、1.5%以上且3.0%以下、1.5%以上且2.8%以下、2.0%以上且4.2%以下、2.0%以上且3.0%以下或2.0%以上且2.8%以下,并且最小弯曲半径为40mm以下、35mm以下或30mm以下。即,优选这4个参数的上述范围的所有的组合(作为数学用语的“组合”的任何组合)。例如,优选全光线透射率为88%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且3.0%以下,并且最小弯曲半径为35mm以下。另外,例如,还优选全光线透射率为89%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且2.8%以下,并且最小弯曲半径为30mm以下。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选:全光线透射率为85%以上、88%以上、89%以上或90%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上、6H以上或7H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且4.2%以下、1.5%以上且3.0%以下、1.5%以上且2.8%以下、2.0%以上且4.2%以下、2.0%以上且3.0%以下或2.0%以上且2.8%以下,并且第1硬涂层表面的往复7500次棉擦拭后的水接触角为100度以上或往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。即,优选这4个参数的上述范围的所有的组合(作为数学用语的“组合”的任何组合)。例如,优选全光线透射率为88%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且3.0%以下,并且往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。另外,例如,还优选全光线透射率为89%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且2.8%以下,并且往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜优选:全光线透射率为85%以上、88%以上、89%以上或90%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上、6H以上或7H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且4.2%以下、1.5%以上且3.0%以下、1.5%以上且2.8%以下、2.0%以上且4.2%以下、2.0%以上且3.0%以下或2.0%以上且2.8%以下,并且最小弯曲半径为40mm以下、35mm以下或30mm以下,并且第1硬涂层表面的往复7500次棉擦拭后的水接触角为100度以上或往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。即,优选这5个参数的上述范围的所有组合(作为数学用语的“组合”的任何组合)。例如,优选全光线透射率为88%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为6H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且3.0%以下,并且最小弯曲半径为35mm以下,并且往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。另外,例如,还优选全光线透射率为89%以上,并且第1硬涂层表面的铅笔硬度为7H以上,并且XYZ表色***的Y值为1.5%以上且2.8%以下,并且最小弯曲半径为30mm以下,并且往复1万次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
本发明的防眩性硬涂层层叠膜的黄色指数(按照JIS K7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下。通过黄色指数为3以下,本发明的防眩性硬涂层层叠膜能够适合用作图像显示装置构件。黄色指数越低越优选。
制造方法
对本发明的防眩性硬涂层层叠膜的制造方法并无特别限制,能够采用任意的方法制造。
作为优选的制造方法,从上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性的观点出发,例如可以列举出包含以下的方法:
(1)在上述透明树脂膜上形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿涂膜的工序;
(2)对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜照射活性能量线以致累计光量成为1~230mJ/cm2,优选成为5~200mJ/cm2,更优选成为10~160mJ/cm2,进一步优选成为20~120mJ/cm2,最优选成为30~100mJ/cm2,使上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜成为指触干燥状态的涂膜的工序;
(3)在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜的工序;和
(4)将上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜预热至温度30~100℃,优选预热至温度40~85℃,更优选预热至温度50~75℃,照射活性能量线以致累计光量成为240~10000mJ/cm2,优选成为320~5000mJ/cm2,更优选成为360~2000mJ/cm2的工序。
对在上述工序(1)中形成上述第2硬涂层形成用涂料的湿涂膜的方法并无特别限制,能够使用公知的网状物涂布方法。作为上述方法,例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等方法。
在上述工序(1)中形成的上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜在上述工序(2)中成为指触干燥状态或者无粘性的状态,即使直接接触网状物装置,也不会发生粘贴等处理上的问题。因此,使得在接下来的上述工序(3)中能够在上述第2硬涂层形成用涂料的上述指触干燥状态的涂膜上形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜。
应予说明,本说明书中,“涂膜处于指触干燥状态(无粘性的状态)”是如下含义:涂膜处于即使直接接触网状物装置也无处理上的问题的状态。
上述工序(2)中的活性能量线的照射也取决于用作上述第2硬涂层形成用涂料的涂料的特性,从可靠地使涂膜成为指触干燥状态的观点出发,以累计光量通常成为1mJ/cm2以上,优选成为5mJ/cm2以上,更优选成为10mJ/cm2以上,进一步优选成为20mJ/cm2以上,最优选成为30mJ/cm2以上的方式进行。另一方面,从上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性的观点出发,以累计光量通常成为230mJ/cm2以下,优选成为200mJ/cm2以下,更优选成为160mJ/cm2以下,进一步优选成为120mJ/cm2以下,最优选成为100mJ/cm2以下的方式进行照射。
优选在上述工序(2)中照射活性能量线之前对上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜进行预干燥。上述预干燥例如能够通过使网状物在将温度设定为23~150℃左右、优选将温度设定为50~120℃的干燥炉内以从入口到出口通过所需的时间成为0.5~10分钟左右、优选成为1~5分钟这样的线速度通过而进行。
在上述工序(2)中照射活性能量线时,可将上述第2硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜预热至温度40~120℃,优选预热至温度70~100℃。由此能够使涂膜可靠地成为指触干燥状态。对上述预热的方法并无特别限制,能够采用任意的方法进行。对于具体的方法的例子,将在下述工序(4)的说明中后述。
对上述工序(3)中形成上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜的方法并无特别限制,能够使用公知的网状物涂布方法。作为上述方法,例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷涂、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等方法。
在上述工序(4)中使上述工序(3)中形成了的上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜完全地固化。同时使上述第2硬涂层形成用涂料的上述涂膜也完全地固化。
并不意在受理论约束,推测通过上述方法能够使上述第1硬涂层与上述第2硬涂层的密合性提高的原因是由于:将活性能量线的照射在上述工序(2)中抑制为对于使涂膜为指触干燥状态是充分的、但对于完全固化是不充分的累计光量、在上述工序(4)中初次形成为对于将涂膜完全固化是充分的累计光量,由此同时实现两硬涂层的完全固化。
就上述工序(4)中的活性能量线的照射而言,从使涂膜完全固化的观点和第1硬涂层与第2硬涂层的密合性的观点出发,通常以累计光量成为240mJ/cm2以上、优选成为320mJ/cm2以上、更优选成为360mJ/cm2以上的方式进行。另一方面,从使得到的硬涂层层叠膜不发生黄变的观点以及成本的观点出发,以累计光量成为10000mJ/cm2以下、优选成为5000mJ/cm2以下、更优选成为2000mJ/cm2以下的方式进行。
优选在上述工序(4)中照射活性能量线之前对上述第1硬涂层形成用涂料的上述湿涂膜进行预干燥。上述预干燥例如能够通过使网状物在将温度设定为23~150℃左右、优选将温度设定为50~120℃的干燥炉内以从入口到出口通过所需的时间成为0.5~10分钟左右、优选成为1~5分钟这样的线速度通过而进行。
在上述工序(4)中照射活性能量线时,从即使上述第1硬涂层形成用涂料与上述第2硬涂层形成用涂料的特性大幅不同的情况下也获得良好的层间密合强度的观点出发,可将上述第1硬涂层形成用涂料的湿涂膜预热至温度30~100℃,优选预热至温度40~85℃,更优选预热至温度50~75℃。对于上述预热的方法,并无特别限制,能够采用任意的方法进行。例如可以列举出如图3那样使网状物9抱紧与活性能量线(紫外线)照射装置7对置的辊8,将辊的表面温度控制为规定温度的方法;将活性能量线照射装置周边围成照射炉,将照射炉内的温度控制为规定温度的方法;以及它们的组合等。
在上述工序(4)之后,可进行老化处理。通过老化处理,能够使防眩性硬涂层层叠膜的特性稳定化。
实施例
以下通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。
测定·评价方法
(i)全光线透射率
按照JIS K7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名),测定了硬涂层层叠膜的全光线透射率。
(ii)基于2度视野的XYZ表色***的Y值
使用株式会社岛津制作所的分光光度计“SolidSpec-3700”(商品名)和反射单元“绝对反射率测定装置入射角5°”(商品名),按照上述分光光度计的说明书,在5度正反射(在积分球前设置反射单元。)的条件下测定了硬涂层层叠膜的XYZ表色***的Y值。
(iii)雾度
按照JIS K7136:2000,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名),测定了硬涂层层叠膜的雾度。
(iv)铅笔硬度
按照JIS K5600-5-4,在750g负荷的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユニ”(商品名),对于防眩性硬涂层层叠膜的第1硬涂层面测定了铅笔硬度。
(v)最小弯曲半径
对于参考JIS-K6902:2007的弯曲成型性(B法),在温度23℃±2℃、相对湿度50±5%下进行了状态调节24小时的试验片,使弯曲温度为23℃±2℃,折曲线设为与防眩性硬涂层层叠膜的纵向成直角的方向,以防眩性硬涂层层叠膜的第1硬涂层成为外侧的方式折曲而形成曲面,进行了最小弯曲半径的测定。将没有发生开裂的成型夹具中正面部分的半径最小的样品的正面部分的半径设为最小弯曲半径。该“正面部分”意味着与JIS K6902:2007的18.2项中规定的B法中的成型夹具有关的该用语。
(vi)水接触角(初期水接触角)
使用KRUSS公司的自动接触角计“DSA20”(商品名),采用由水滴的宽度和高度算出的方法(参照JIS R3257:1999。)测定了防眩性硬涂层层叠膜的第1硬涂层面的水接触角。
(vii)耐擦伤性1(棉擦拭后的水接触角)
以纵150mm、横50mm的大小、以防眩性硬涂层层叠膜的纵向成为试验片的纵向的方式采取试验片,将该试验片以防眩性硬涂层层叠膜的第1硬涂层成为表面的方式放置于JISL0849:2013的学振形试验机,在学振形试验机的摩擦端子安装用4张重叠的纱布(川本产业株式会社的医疗用1型纱布)覆盖的不锈钢板(纵10mm、横10mm、厚1mm),以该不锈钢板的纵横面与试验片接触的方式安装。在该用纱布覆盖的不锈钢板放置350g负荷,在摩擦端子的移动距离60mm、速度1次往复/秒的条件下在试验片的第1硬涂层面往复擦拭1万次后,按照上述(vi)的方法,测定了该棉擦拭部位的水接触角。水接触角为100度以上时,进一步往复擦拭5千次后,按照上述(vi)的方法,测定该棉擦拭部位的水接触角,将该作业反复进行,用以下的标准进行了评价。
A:即使往复1万次后,水接触角也为100度以上。
B:往复7500次后,水接触角为100度以上,但在1万次后,为不到100度。
C:往复5000次后,水接触角为100度以上,但在7500次后,为不到100度。
D:往复5000次后,水接触角为不到100度。
(viii)耐擦伤性2(耐钢丝绒性)
将防眩性硬涂层层叠膜以第1硬涂层成为表面的方式放置于JISL0849:2013的学振形试验机。接着,在学振形试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝绒后,放置500g负荷,对试验片的表面进行了100次往复擦拭后,对该摩擦部位进行目视观察。在没有发现损伤的情况下,进一步进行了50次往复擦拭后,对该摩擦部位进行目视观察,将该操作反复进行,按以下的标准进行了评价。
A:即使在往复200次后也没有发现损伤。
B:在往复150次后没有发现损伤,但在往复200次后能够发现损伤。
C:在往复100次后没有发现损伤,但在往复150次后能够发现损伤。
D:在往复100次后能够发现损伤。
(ix)黄色指数
按照JIS K7105:1981,使用株式会社岛津制作所制的色度计“SolidSpec-3700”(商品名),测定了硬涂层层叠膜的黄色指数。
(x)表面平滑性(表面外观)
一边各种各样地改变荧光灯的光的入射角来照射防眩性硬涂层层叠膜的表面(两面),一边目视观察,用以下的标准评价了表面平滑性(表面外观)。
◎(非常良好):在表面没有起伏、损伤。即使临近地透过光来观察,也没有不均、麻点。
○(良好):如果临近地透过光来观察,有少许的具有不均的部位。但是,没有起伏、损伤和麻点。
△(略微不良):如果临近地观察,在表面少量地发现起伏、损伤。另外,有不均、麻点。
×(不良):在表面能够发现大量的起伏、损伤。另外,有明显的不均、麻点。
(xi)棋盘格试验(密合性)
按照JIS K5600-5-6:1999,在防眩性硬涂层层叠膜中从第1硬涂层面侧产生100个网眼(マス)(1个网眼=1mm×1mm)的棋盘格的切痕后,将密合试验用胶带粘贴于棋盘格,用手指捋平后剥离。评价标准按照JIS的上述标准的表1。
分类0:切割的边缘完全光滑,所有格眼都没有剥离。
分类1:存在切割的交叉点处的涂膜的小的剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地不超过5%。
分类2:涂膜沿着切割的边缘和/或在交叉点处剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地超过5%但不超过15%。
分类3:涂膜沿着切割的边缘,部分地或全面地发生了大剥离,和/或格眼的各个部分部分地或全面地剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地超过15%但不超过35%。
分类4:涂膜沿着切割的边缘,部分地或全面地发生了大剥离,和/或多处的格眼部分地或全面地剥离。在交叉切割部分受到影响的面积明确地超过35%但不超过65%。
分类5:剥离的程度超过分类4的情形。
(xii)切削加工性(曲线状切削加工线的状态)
使用采用计算机进行自动控制的刳刨加工机,在防眩性硬涂层层叠膜中设置了直径2mm的真圆形的切削孔和直径0.5mm的真圆形的切削孔。此时使用的磨机的刀尖的顶端形状为圆筒圆型的超硬合金制4片刃、带有缺口,刃径根据加工部位适当地选择。接着,对于直径2mm的切削孔,对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察,用以下的标准进行了评价。同样地对于直径0.5mm的切削孔,对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察,用以下的标准进行了评价。按前者的结果-后者的结果的顺序记载于表中。
◎(非常良好):即使是显微镜观察,也没有发现裂纹、须状物。
○(良好):即使是显微镜观察,也没有发现裂纹。但是,发现须状物。
△(略微不良):通过目视没有发现裂纹。但是,通过显微镜观察发现裂纹。
×(不良):即使是目视,也发现裂纹。
使用的原材料
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
(A-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)
(A-2)季戊四醇三丙烯酸酯(3官能)
(B)防水剂
(B-1)信越化学工业株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“KY-1203”(商品名):固体成分20质量%
(B-2)ソルベイ(Solvay)公司的含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“FOMBLINMT70”(商品名):固体成分70质量%
(C)硅烷偶联剂
(C-1)信越化学工业株式会社的N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷“KBM-602”(商品名)
(C-2)信越化学工业株式会社的N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷“KBM-603”(商品名)
(C-3)信越化学工业株式会社的3-氨基丙基三甲氧基硅烷“KBM-903”(商品名)
(C-4)信越化学工业株式会社的3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷“KBM-802”(商品名)
(C-5)信越化学工业株式会社的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷“KBM-403”(商品名)
(D)平均粒径0.5~10μm的树脂微粒
(D-1)迈图高新材料有限公司的圆球状有机硅树脂微粒“トスパール120”(商品名):平均粒径2μm
(D-2)迈图高新材料有限公司的圆球状有机硅树脂微粒“トスパール130”(商品名):平均粒径3μm
(D-3)综研化学株式会社的丙烯酸系树脂微粒“MA-180TA”(商品名):平均粒径1.8μm
(D-4)综研化学株式会社的丙烯酸系树脂微粒“MX-80H3wT”(商品名):平均粒径0.5μm
(D-5)东洋纺株式会社的丙烯酸系树脂微粒“FH-S010”(商品名):平均粒径10μm
(D’)参考微粒
(D’-1)株式会社アドマテックス的二氧化硅微粒“SO-E6”(商品名):平均粒径2μm
(E)平均粒径1~300nm的无机微粒
(E-1)用具有乙烯基的硅烷偶联剂表面处理过的平均粒径20nm的二氧化硅微粒
(F)流平剂
(F-1)楠本化成株式会社的硅-丙烯酸系共聚物系流平剂“ディスパロンNSH-8430HF”(商品名):固体成分10质量%
(F-2)毕克化学·日本株式会社的硅-丙烯酸系共聚物系流平剂“BYK-3550”(商品名):固体成分52质量%
(F-3)毕克化学·日本株式会社的丙烯酸系聚合物系流平剂“BYK-399”(商品名):固体成分100质量%
(F-4)楠本化成株式会社的硅系流平剂“ディスパロンLS-480”(商品名):固体成分100质量%
(G)任意成分
(G-1)双邦实业股份有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“SB-PI714”(商品名)
(G-2)1-甲氧基-2-丙醇。
(H1)第1硬涂层形成用涂料
(H1-1)将上述(A-1)100质量份、上述(B-1)2质量份(固体成分换算0.40质量份)、上述(B-2)0.06质量份(固体成分换算0.042质量份)、上述(C-1)0.5质量份、上述(D-1)2质量份、上述(G-1)4质量份和上述(G-2)100质量份混合搅拌,得到了第1硬涂层形成用涂料。在表1中示出配合表。应予说明,对于上述(B-1)和上述成分(B-2),在表中记载了固体成分换算的值。
(H1-2~H1-27)除了如表1~3的任一个中所示那样改变了各成分及其配合量以外,与上述(H1-1)同样地得到了第1硬涂层形成用涂料。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
(H2)第2硬涂层形成用涂料
(H2-1)将上述(A-2)100质量份、上述(E-1)140质量份、上述(F-1)2质量份(固体成分换算0.2质量份)、上述(G-1)17质量份和上述(G-2)200质量份混合搅拌,得到了第2硬涂层形成用涂料。在表4中示出配合表。应予说明,对于上述(F-1),在表中记载了固体成分换算的值。
除了如表4或表5中所示那样改变了(H2-2~H2-14)各成分及其配合量以外,与上述(H2-1)同样地得到了第2硬涂层形成用涂料。应予说明,对于上述(F-2),与(F-1)同样地,在表中记载了固体成分换算的值。
[表4]
表4
[表5]
表5
(P)透明树脂膜
(P-1)使用具备2种3层多歧管方式的共挤出T型模头12、及具有用第一镜面辊13(抱着熔融膜向下一输送辊送出的一侧的辊。)和第二镜面辊14对熔融树脂膜11进行挤压的机构的牵引卷取机的装置(参照图4),将作为2种3层多层树脂膜的两外层(α1层和α2层)的エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“PLEXIMID TT50”(商品名)、作为中间层(β层)的住化スタイロンポリカーボネート株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)从共挤出T型模头12连续地共挤出,以α1层成为第一镜面辊侧的方式供给投入进行旋转的第一镜面辊13与第二镜面辊14之间,进行挤压,得到了总厚度250μm、α1层的层厚度80μm、β层的层厚度90μm、α2层的层厚度80μm的透明树脂膜。此时设定条件为共挤出T型模头12的设定温度300℃、第一镜面辊13的设定温度130℃;第二镜面辊14的设定温度120℃、牵引速度6.5m/分钟。
(P-2)除了作为两外层,代替上述“PLEXIMID TT50”(商品名)而使用了三菱瓦斯化学株式会社的丙烯酸系树脂“Optimas 7500FS”(商品名)以外,与上述(P-1)同样地得到了透明树脂膜。
(P-3)除了将各层厚度变为α1层的层厚度60μm、β层的层厚度130μm、α2层的层厚度60μm以外,与上述(P-1)同样地得到了透明树脂膜。
(P-4)除了将各层厚度变为α1层的层厚度40μm、β层的层厚度170μm、α2层的层厚度40μm以外,与上述(P-1)同样地得到了透明树脂膜。
(P-5)三菱树脂株式会社的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜“ダイヤホイル”(商品名):厚度250μm
(P-6)住友化学株式会社的丙烯酸系树脂膜“テクノロイS001G”(商品名):厚度250μm
(P-7)使用具有单层T型模头和具有用第一镜面辊(抱着熔融膜向下一输送辊送出的一侧的辊)和第二镜面辊对熔融膜进行挤压的机构的牵引卷取机的装置,将住化スタイロンポリカーボネート株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)从T型模头连续地挤出,供给投入进行旋转的第一镜面辊与第二镜面辊之间,进行挤压,得到了总厚度250μm的透明树脂膜。此时设定条件为T型模头的设定温度320℃、第一镜面辊的设定温度140℃;第二镜面辊的设定温度120℃、牵引速度5.6m/分钟。
例1
对上述(P-1)的两面进行了电晕放电处理。两面的润湿指数都为64mN/m。接下来,在α1层侧的面上使用口模方式的涂布装置,涂布了上述(H2-1)以致湿厚度成为40μm(固化后厚度22μm)。接下来,以从入口到出口通过所需的时间成为1分钟的线速度使带有(H2-1)的湿涂膜的膜通过炉内温度设定为90℃的干燥炉。然后,对于该已预热的膜,使用将高压汞灯型的紫外线照射装置7与直径25.4cm的镜面金属辊8对置的固化装置(参照图3),在镜面金属辊8的温度90℃、累计光量80mJ/cm2的条件下进行了处理。图3中,9表示网状物,10表示抱角(抱き角)。上述(H2-1)的湿涂膜成为了指触干燥状态的涂膜。接下来,在上述(H2-1)的指触干燥状态的涂膜上,使用口模方式的涂布装置,涂布了上述(H1-1)以致湿厚度成为4μm(固化后厚度2μm)。接下来,以从入口到出口通过所需的时间成为1分钟的线速度使带有(H1-1)的湿涂膜的膜通过炉内温度设定为80℃的干燥炉。然后,使用将高压汞灯型的紫外线照射装置7与直径25.4cm的镜面金属辊8对置的固化装置(参照图3),在镜面金属辊8的温度60℃、累计光量480mJ/cm2的条件下进行处理,形成了第1硬涂层和第2硬涂层。接着,使用与第2硬涂层的形成中使用的涂料相同的涂料(例1为上述(H2-1)),使用口模方式的涂布装置,在α2层侧的面上形成第3硬涂层以致固化后厚度成为22μm,得到了硬涂层层叠膜。对于该硬涂层层叠膜,进行了用于物性的测定·评价的上述试验(i)~(xii)。将结果示于表6中。
例2~27
除了代替上述(H1-1)而使用了表6~9的任一个中所示的第1硬涂层形成用涂料以外,全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的制造和物性的测定·评价。将结果示于表6~9的任一个中。
例28~40
除了代替上述(H2-1)而使用了表10~12的任一个中所示的第2硬涂层形成用涂料以外,全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的制造和物性的测定·评价。将结果示于表10~12的任一个中。
例41~45
除了代替上述(P-1)而使用了表12中所示的透明树脂膜以外,全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的制造和物性的测定·评价。将结果示于表12中。
例46~49
除了如表13中所示那样改变了第1硬涂层的固化后厚度以外,全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的制造和物性的测定·评价。将结果示于表13中。
例50~53
除了如表13或表14中所示那样改变第2硬涂层的固化后厚度,将第3硬涂层的固化后厚度变为与第2硬涂层的固化后厚度相同以外,全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的制造及物性的测定·评价。将结果示于表13或表14中。应予说明,表中“HC”为硬涂层的缩写。
例54~68
除了如表14~16的任一个中所示那样改变了硬涂层层叠膜的制造条件以外,与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的制造和物性的测定·评价。将结果示于表14~16的任一个中。应予说明,表中“HC”为硬涂层的缩写。
[表6]
表6
[表7]
表7
[表8]
表8
[表9]
表9
[表10]
表10
[表11]
表11
[表12]
表12
[表13]
表13
[表14]
表14
[表15]
表15
[表16]
表16
由这些实验结果可知,就本发明的优选的防眩性硬涂层层叠膜而言,防眩性、耐擦伤性、表面硬度和手指滑动性优异。另外,就本发明的优选的防眩性硬涂层层叠膜而言,可知进而耐折曲性、色调、外观、层间密合强度和切削加工性也良好。因此,该防眩性硬涂层层叠膜能够适合用作液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图像显示装置的构件(包含具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。),特别是适合用作汽车导航装置等常常在来自外部的光入射画面的环境中使用并且具有触摸面板功能的装置的构件。
附图标记的说明
1:第1硬涂层
2:第2硬涂层
3:第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1)
4:芳香族聚碳酸酯系树脂的层(β)
5:第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)
6:第3硬涂层
7:紫外线照射装置
8:镜面金属辊
9:网状物
10:抱角
11:熔融树脂膜
12:共挤出T型模头
13:第一镜面辊
14:第二镜面辊
Claims (10)
1.硬涂层层叠膜,从表层侧依次具有第1硬涂层、第2硬涂层和树脂膜的层,其中,
所述第1硬涂层由不含无机粒子的涂料形成;
所述第2硬涂层由包含无机粒子的涂料形成;
所述硬涂层层叠膜满足下述(i)~(iii):
(i)全光线透射率为85%以上;
(ii)所述第1硬涂层表面的铅笔硬度为5H以上;
(iii)XYZ表色***的Y值为1.5~4.2%。
2.权利要求1所述的硬涂层层叠膜,其中,所述第1硬涂层由包含树脂微粒且不含无机粒子的涂料形成。
3.权利要求1所述的硬涂层层叠膜,其中,
所述第1硬涂层由包含下述组分并且不含无机粒子的涂料形成:
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;
(B)防水剂0.01~7质量份;
(C)硅烷偶联剂0.01~10质量份;和
(D)平均粒径0.5~10μm的树脂微粒0.1~10质量份。
4.权利要求1所述的硬涂层层叠膜,其中,所述第1硬涂层表面的往复7500次棉擦拭后的水接触角为100度以上。
5.权利要求1所述的硬涂层层叠膜,其中,最小弯曲半径为40mm以下。
6.权利要求1~5的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,所述硬涂层层叠膜具有3以下的黄色指数。
7.权利要求1~5的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,所述第1硬涂层的厚度为0.5~5μm。
8.权利要求1~5的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,所述第2硬涂层的厚度为15~30μm。
9.权利要求1~5的任一项所述的硬涂层层叠膜,其中,所述第1硬涂层的厚度为0.5~5μm且所述第2硬涂层的厚度为15~30μm。
10.图像显示装置,其包含权利要求1~9的任一项所述的硬涂层层叠膜。
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