TWI306864B

TWI306864B - Water-absorbing agent

Info

Publication number: TWI306864B
Application number: TW093102314A
Authority: TW
Inventors: Kazushi Torii; Yoshiro Mitsukami; Motohiro Imura; Taku Iwamura
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 2003-02-10
Filing date: 2004-02-02
Publication date: 2009-03-01
Also published as: CN100418586C; KR100697944B1; PL376637A1; EP1594556A2; IN2005CH01828A; RU2005128302A; US7638570B2; DE602004005830T2; WO2004069915A2; PL215419B1; BRPI0407342B1; DE602004005830D1; CN1747752A; US20060204755A1; MX251840B; CN100346843C; RU2299075C2; JP2008142714A; BRPI0407342B8; TW200427714A

Description

1306864 ⑴ 玖、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明有關一種吸水劑。詳言之，本發明有關一種兼具有毛細管吸力及液體滲透性的吸水劑，其中該吸水劑係藉由以下步驟製得：使用交聯劑修飾吸水性樹脂粒子（α )的表面，其中該吸水性樹脂粒子（α )係調整至特定質量平均粒徑及特定之粒徑分佈；且含有液體滲透促進劑（ β )。【先前技術】目前’吸水性樹脂（吸水劑）及親水性纖維（例如紙漿）廣泛使用於衛生材料，諸如拋棄式尿布、衛生棉墊、及所謂失禁用淸潔墊’因其組份材料可促使該吸水性樹脂及該親水性纖維吸收體液。作爲前述吸水性樹脂之主要原料的材料實例係包括：經部分中和及交聯之聚（丙烯酸） ;澱粉-丙烯酸之經水解接枝聚合物；乙酸乙烯酯—丙烯酸酯之經皂化共聚物；丙烯腈或丙烯醯胺之經水解共聚物 ’或此等經水解共聚物的交聯聚合物；及陽離子性單體的交聯聚合物。近年來’因爲此等衛生材料（諸如拋棄式尿布及衛生棉塾）愈來愈趨向高度機能化及愈來愈薄，故每片衛生材料所使用之吸水性樹脂的量及吸水性樹脂相對於由諸如吸水性樹脂及親水性纖維所構成之整體吸水性結構的質量％越來越高。詳言之’該吸水性結構中之吸水性樹脂比例係 -5- (2) 1306864 藉著減低親水性纖維（具有低値鬆密度）且增加所使用之吸水性樹脂（具有優越之吸水性及高値鬆密度）之量而升高。因此，衛生材料之趨薄化係指不降低吸水量。 (1 )液體滲透性及液體擴散性：然而，在不涉及考慮該液體於實際尿布使用情況下之分佈及擴散所產生的問題，就單純之液體儲存而而言，其中依前述方式使親水性纖維之比例降低且吸水性樹脂之比例增高的衛生材料係爲較佳方向。大量吸水性樹脂因爲吸水導致一種稱爲「凝膠-阻塞」之現象而潤脹成爲軟性凝膠，大大妨礙了液體之滲透及擴散。技術界改善此等液體滲透性及液體擴散性之已知實例包括下列技術。已知一種使用可形成水凝膠之吸收性聚合物的方法，該聚合物：鹽水流動傳導係數（S F C )値至少約3 0 ( 1 0 — 7 · cm3 · s · g'1 );在0.7 psi(5kPa)下之壓力下之性能容量値（PUP )至少23克/克；且單位重量至少約1〇 gsm (專利文件〗）。已知吸收劑結構中：吸水性樹脂濃度至少4 0質量％ :鹽水流動傳導係數（S F C )至少約3 0 (1〇·7 · cm3 · s · g-1 );且於壓力下之性能容量値（PUP )在0.7 psi ( 5 kPa)封密壓力下至少八23克/克（專利文件2)。已知一種方法，其中：在吸水性結構中，使用凝膠層滲透性（GLP )至少爲4 ( lO — 'g·1 )之吸水性樹脂作爲頂 (3) 1306864 層，而在50 g/cm2之負荷下的負荷下之吸收能力至少15 (g/ g )的吸水性樹脂爲底層（專利文件3 ) ° 已知一種將聚合陽離子共價鍵結於吸水性樹脂之方法 (專利文件4 )。已知一種包括下列者之混合物的吸收性材料：許多可形成凝膠之吸收性粒子，包括不可溶於水且水可潤脹之聚合物；及可與尿液中所含之至少一種組份反應而改善吸收性之聚合物（專利文件5 )。已知一種使用球形吸水性樹脂及非球形吸水性樹脂的混合物之方法（專利文件6)。已知一種方法，其使用鹽水流動傳導係數（SFC )値至少爲5 ( 10·7 · cm3 . s · g^)且含有滲透性保持劑之吸水性樹脂（專利文件7 )。已知一種吸收結構，其具有由水凝膠吸收性聚合物連續區域所環繞之區間（專利文件8)。已知一種可形成水凝膠之吸收性聚合物，其：動態膠凝速率至少約〇 _ 1 8 g / g / s e C ;壓力下之性能能力値（ pUP)在0.7 psi (5 kPa)結合壓力至少約25 g/g;其中當可形成水凝膠之吸收性聚合物存在爲粒子形式時，該可形成水凝膠之吸收性聚合物係具有至少約1 00微米之質量一中間粒徑（專利文件9)。已知一種吸水性材料，其後半部分放置該整體質量的 55至]00% ’最好60至90%之吸收性膠凝材料（專利文件 10)。 (4) 1306864 已知一種具有液體取得區之吸收元件（專利文件Π )0 已知一種吸水性樹脂，其中：在負荷下之吸收能力不低於30 g/ g ;而凝膠層液體滲透率不高於100秒（專利文件1 2 )。

已知一種包括碾磨已交聯-聚合之粒子，直至其鬆密度增高至不低於0.72 g/ ml之步驟的方法（專利文件13 )0 已知一種其中吸水性樹脂係使用包括多元醇及陽離子之表面處理劑來進行表面處理之方法（專利文件14 )。已知一種其中吸水性樹脂係使用包括有機交聯化合物 (除多元醇外）及陽離子之表面處理劑來進行表面處理之方法（專利文件1 5 )。已知一種水可潤脹之聚合物，其係與不飽和胺基醇交聯（專利文件1 6 )。

已知一種可形成水凝膠之聚合物，其中：鹽水流動傳導係數（SFC )至少爲 40 ( 10 —7 . cm3 · s · g·1 ) ; AUL 在 0.7 psi ( 4 8 2 6.5 Pa)下至少爲20克/克；且脆性指數 (FI )至少爲6 0 % (專利文件〗7 )。已知一種不溶於水且水可潤脹之水凝膠，其塗覆有立體或靜電間隔劑，其中：該AUL於0.7 psi下至少爲20 克/克；且凝膠強度至少爲U〇〇 Pa (專利文件18 )。然而，當當前述專利文件1至1 8所揭示之先前吸水性樹脂具有高度液體滲透性時，潤脹凝膠粒子之間的間隔 (5) 1306864 增加’而使得毛細管吸力變差。該毛細管吸力之變差係爲衛生材料表層上未被吸入該吸水性樹脂內之殘留液體增加的原因’因而導致：乾燥接觸性質變差；在使用期間令人不快之感覺；及皮膚病諸如皮膚疹。爲了避免該等問題以保持該吸收性結構的吸收性，該親水性纖維與吸水性樹脂之比例明確受限，而對於衛生材料之纖薄化亦產生限制。意即是在先前技術中，雖然得到了液體滲透性，但是因此而損失之毛細管吸力卻未得到注意。此外，在先前技術中，雖然粒徑分佈係爲液體滲透及毛細管吸力之極重要因素，但尙未對於粒徑分佈與液體滲透性與毛細管吸力之間的關係進行詳細說明。目前，亦幾乎未對兼具有優越之液體滲透性及毛細管吸力之粒徑分佈或對於達到該粒子分佈的方式特別進行詳細說明。 (2 )粒徑：此外，已知諸如下列技術係爲具有受控粒徑分佈之吸水性樹脂及控制吸水性樹脂之粒徑分佈的技術之實例。已知一種吸收性物件，其包括高分子量膠凝劑，其質量中數粒徑爲400至700微米（專利文件19 )。已知一種水凝膠聚合物，其中：平均粒徑係介於]〇〇至600微米範圍內；且粒徑分佈之對數標準偏差ζ不大於 0.35 (專利文件20)。已知有聚合物材料粒子’其不可溶於水、吸水性且可形成爲水凝膠，且至少8 0 %係爲通經具有2 9 7微米篩孔 (6) 1306864 之篩網且被網於具有1 0 5微米篩孔之篩網上的粒子（專利文件2 1 )。已知有吸水性樹脂粒子，其具有5 0至4 5 0米2 /克之比表面積，且含有具有不低於7 0 %之親水性的親水性二氧化矽細粉（專利文件22 )。然而，就專利文件1 9至22所列之前述技術而言，完全沒有用以達到用以得到兼具有優越液體滲透性及毛細管吸力之吸水劑的粒徑分佈之技術。此外，形成之粒徑分佈的範圍亦相當大，在無負荷下之吸收力及在負苛下之吸收力亦相異。因此，難以自先前技術得到兼具有優越液體滲透性及毛細管吸力的吸水劑。 [專利文件 I] WO 95/26209 [專利文件2〕EP 095 1 9 1 3 [專利文件3] EP 06403 30 [專利文件 4 ] W 0 9 7 / 1 2 5 7 5 [專利文件 5 ] W 0 9 5 / 2 2 3 5 6 [專利文件 6] WO 98/06364 [專利文件 7] WO 2001/066056 [專利文件 8 ] W 0 9 7 / 2 5 0 1 3 [專利文件 9] WO 98/47454 [專利文件 10] WO 96/01608 [專利文件 1 1] WO 97 / 3 455 8 [專利文件〗2] JP— A— 0895 27/ 200 1 ( Kokai ) [專利文件 1 3] EP 1 0298 86 -10- (7) (7)1306864 [專利文件 14] WO 2000/ 53644 [專利文件 15] WO 2000/03664 [專利文件 16] US 6087450 [專利文件 17]US 6414214 [專利文件 18] US 2002/ 128618 [專利文件 1 9 ] U S 5 0 5 1 2 5 9 [專利文件 20] EP 03 4924 0 [專利文件 21] EP 05 797 64 [專利文件 22] EP 062941 1 就前述諸如專利文件1至22之先前技術吸水性樹脂及/或吸水劑而言，液體滲透性改善’但同時導致性能（諸如毛細管吸力）受損。因此，改善該衛生材料之成份材料的吸水性結構的擴散性及液體滲透性，但另一方面導致性能破壞’使得乾燥性質及液體保留力受損。因此，前述先前技術尙未必然令人滿意。意即存在即使改善任一性能 ’但卻破壞另一性能的問題。爲了解決該等問題，期待出現一種兼具有液體滲透性及毛細管吸力兩性能的吸水劑。【發明內容】發明目的也就是說本發明目的係提供一種兼具有毛細管吸力及液體滲透性的吸水劑。發明槪述 -11 - (8) 1306864 本發明者努力硏究以解決前述問題。結果，發現下列六點對於達成前述目的極爲重要。 (1 )質量平均粒徑係調整至約3 0 0微米，而粒徑分佈之對數標準偏差所表示的粒徑分佈係控制於特定範圍內〇該液體滲透性及毛細管吸力具有彼此相反之性質，其個別性能於3 0 0微米界限大幅改變。因此，兼具有液體滲透性及毛細管吸力之兩性能的吸水劑可藉著將質量平均粒徑及粒徑分佈之對數標準偏差指定於前述範圍內而製得。 (2) 無負荷下之吸收力不低於15克/克（最好介於 1 5至3 3克/克範圍內（但不包括3 3克/克），更佳係 1 7至3 1克/克範圍內（但不包括31克/克），更佳係 19至29克/克範圍內（但不包括29克克），最佳爲23 至28克/克範圍內（但不包括28克/克））。若CRC低於1 5克/克，則無負荷下之吸收力太低，因此不利於實際使用。此外，特別是當CRC係在低於3 3 克/克（最好低於29克/克）範圍內時，該液體滲透促進劑（Θ )特別有效。 (3) 水可萃取之成份的含量不高於15質量％。在本發明中，當該水可萃取成份之含量高於15質量 %時’不但可能無法得到本發明之效果，亦可能破壞使用吸水性結構時的性能。此外，就安全性而言，該水可萃取成份含量亦較不佳。就該性能破壞而原因而言，當該吸水劑吸水而潤脹時，可列出的是高分子量成份自該吸水劑溶 -12- 1306864 Ο) 離出來’而阻礙液體滲透。 (4〕該液體滲透性係藉著包含該液體滲透性促進劑 (冷）來增進。因爲液體滲透性係藉著包含該液體滲透性促進劑（万 )來增進，故可得到兼具有液體滲透性及毛細管吸力兩性能的吸水劑。 (5 )吸水性樹脂粒子之表面係經交聯處理。若吸水性樹脂粒子表面未經交聯處理，則有該液體滲透性及毛細管吸力有大幅受損的可能性。 (6 )期望具有大於（諸如）球形之表面積的不規則粉碎粒子形狀。藉著形成不規則粉碎粒子形狀，毛細管吸力性能變高 ’故可得到兼具有液體滲透性及毛細管吸力兩性能之吸水劑。藉由滿足此等條件’可得到兼具有液體滲透性及毛細管吸力兩性能之吸水劑’其中該吸水劑係前所未有。此外’包括於該吸水劑中之吸水性樹脂粒子（α )最好至少一部分具有多孔性結構。即，本發明吸水劑係具有以下構造。 —種吸水劑，其係爲包含吸水性樹脂粒子（〇；)及液體滲透促進劑（0 )之微粒吸水劑，其中該吸水性樹脂粒子（α)係爲包括丙烯酸及/或其鹽之單體的交聯聚合物經進一步表面交聯處理之不規則形狀粉碎粒子；其中該微粒吸水劑係具有： -13- (10) 1306864 介於234至394微米範圍內之質量平均粒徑（D50) ’介於0.25至0.45範圍內之粒徑分佈對數標準偏差（ σ 〇，在無負荷下不低於15克/克之吸收力’及不低於 1 5質量％之水可萃取成份含量；另外介於每100質量份數吸水性樹脂粒子（α )有0.01 至5質量份數範圍內之液體滲透性促進劑（Θ )。本發明效果根據本發明，兼具有液體滲透性及毛細管吸力兩性能之吸水劑（前所未有之吸水劑）可：使該吸水性樹脂粒子表面交聯至其顯示特定吸收力的程度，其中該吸水性樹脂粒子具有特定之質量平均粒徑及特定之粒徑分佈對數標準偏差；且含有液體滲透促進劑（A )。【實施方式】首先，定義以下所使用之縮寫。 CRC係表示無負荷下之吸收力。 s F C係表示〇 _ 6 9質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數。 CSF係表示〇·9〇質量％之生理鹽水的毛細管吸收力〇 ΑΑΡ係表示在負荷下之吸收力。 D 5 〇係表示質量平均粒徑。 σ ζ係表示該粒徑分佈之對數標準偏差。 -14 - (11) 1306864 生理鹽水係表示氯化鈉水溶液。下文詳細說明本發明。附帶一提的是在下文明吸水劑（最好係包含吸水性樹脂粒子（α )及性促進劑（β)之吸水性樹脂組成物）係表示包聯結構之吸水性樹脂（以下簡稱爲吸水性樹脂） (較佳含量爲50至100質量％ (或重量％ :在，重量及質量具有相同意義，其在本發明中之使爲質量），80至100質量％較佳，90至100質 )之材料，其中吸水性樹脂係進一步以交聯劑來好係經表面修飾，尤其是表面交聯處理），其中係藉著進一步包含其他成份而修飾。在本發明中，下文中之含酸基吸水性樹脂粒吸水性樹脂粒子（a )。在該種吸水性樹脂粒子粒徑控制於有限範圍內者，例如具有介於2 3 4至範圍內之質量平均粒徑且σζ介於0.25至0.45 係稱爲吸水性樹脂粒子（a 1 )。此外，吸水性樹包括丙烯酸及/或其鹽之單體的交聯聚合物進一交聯處理之不規則形狀粉碎粒子）係稱爲吸水性 (Ο製造吸水性樹脂粒子（a 1 )之方法·· 可使用於本發明之吸水性樹脂係表示目前已性樹脂，例如目前眾所周知之交聯聚合物，其吸水’基本上不低於經離子交換之水中本身重量的中，本發液體滲透含具有交爲主成份本發明中用係統一量％更佳修飾（最該吸水劑子係稱爲 (a)中， 3 94微米範圍內者脂粒子（步經表面樹脂粒子知之吸水收大量的 5倍，以 -15- (12) 1306864 介於50至1，0 00倍範圍內爲佳，以形成陰離子性 '非離子性、或陽離子性水不溶性水凝膠。此者通常係爲一種微粒吸水劑，其主成份係爲具有藉由包括聚合不飽和單體成份（最好爲含酸基（尤其是基）不飽和單體）之步驟的方法所製得之交聯結構的吸7j< 性樹脂，其中該吸水性樹脂係藉著包括下列步驟之方 '法# 得：在單體溶液（最好爲單體水溶液）狀態下進行前述聚合、之後視需要乾燥所形成之聚合物、且隨之通常在乾燥步驟之前及/或之後粉碎該聚合物。該吸水性樹脂之實例係包括一或兩種或多種諸如··聚（丙烯酸）之部分中和聚合物；澱粉-丙烯腈之經水解接枝聚合物；澱粉-丙烯酸之接枝聚合物；丙烯酸乙烯酯-丙烯酸酯之皂化共聚物；丙烯腈或丙烯醯胺之經水解共聚物、或此等經水解共聚物的交聯聚合物；含羧基之經交聯聚乙烯醇的經修飾聚合物 ;及異丁烯一順丁烯二酸酐的經交聯共聚物。就吸水性樹脂而言，使用一種吸水性樹脂或吸水性樹脂之混合物。含酸基之吸水性樹脂尤其較佳，而一種含羧基之吸水性樹脂（其係爲羧酸或其鹽）或該樹脂之混合物更佳。一般’較佳係使用藉著包括下列步驟之方法所製得的聚合物：將包括丙烯酸及/或其鹽（經中和物質）主成份之單體交聯聚合’即若需要則含有接枝成份之經交聯聚 (丙烯酸）（鹽）聚合物。此外，前述吸水性樹脂需爲水可潤脹性且不溶於水。所使用之吸水性樹脂的水可萃取成份（水溶性聚合物）含 -16 - (13) 1306864 量最好不高於5〇質量％，更佳係不高於25質量％，而不高於20質量％又更佳’不咼於15質量％更佳’而不高於 1 0質量％特佳。至於前述丙烯酸鹽實例’可列出諸如：丙烯酸之鹼金屬（例如鈉 '鉀、鋰）鹽 '銨鹽、及胺鹽。前述吸水性樹脂最好含有介於0至50莫耳％範圍內之丙烯酸及介於 100至50莫耳％範圍內之丙烯酸鹽以作爲其結構單元（其中兩者之總量不超過100莫耳％)，丙烧酸介於10至 40莫耳％範圍內且丙烯酸鹽介於90至60莫耳％範圍內更佳（其中兩者總量不超過100莫耳％)。而介於此等酸及鹽之間的莫耳比係稱爲中和度。用以形成前述鹽之吸水性樹脂的中和可於聚合之前在單體狀態下進行，或可在聚合期間或聚合之後於聚合物狀態下進行，或可在此兩狀態下皆進行。用以得到本發明所使用之吸水性樹脂的單體可視情況需要進一步包括除前述丙烯酸（鹽）以外的單體。對於除丙烯酸（鹽）以外之單體無特別限制。然而，其特例係包括：陰離子性不飽和單體（例如甲基丙烯酸、順丁烯二酸 '乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2_ (甲基）丙烯醯胺一 2一甲基丙磺酸、2— （甲基）丙烯醢乙磺酸、2- （甲基）丙稀醯丙磺酸）及其鹽；非離子性含親水性基團不飽和單體（例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、：N—乙基（甲基）丙稀酿胺、N —正丙基（甲基）丙嫌醯胺' N —異丙基（甲基）丙烯醯胺、N，N —二甲基（甲基）丙烯醯胺、（甲基） -17 - (14) 1306864 丙烯酸2—羥乙酯' (甲基）丙烯酸2—羥丙酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇單（甲基）丙稀酸醋、乙稀基卩比D疋、N —乙稀基D比略院酮、N -丙綠酿呢陡、N -丙烯醯吡咯烷' N -乙烯基乙醯胺）；及陽離子性不飽和單體（例如（甲基）丙烯酸N，N_二甲胺基乙醋 ' (甲基）丙烯酸Ν’ N—二乙胺基乙酯、（甲基）丙稀酸Ν’ Ν —二甲胺基丙酯、Ν’ Ν —二甲胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、及其季鹽）。此等單體可個別單獨使用或適當地彼此結合使用。在本發明中’當使用除丙烯酸（鹽）以外之單體時，該除丙烯酸（鹽）以外之單體相對於作爲主成份之丙烯酸及/或其鹽的總量之比例最好不高於3 0莫耳％，以不高於】〇莫耳％較佳。若前述除丙烯酸（鹽）以外之單體係於前述比例下使用，則最後所得之吸水性樹脂（吸水劑）之吸收性質係進一步改善，且可於更低成本下得到該吸水性樹脂（吸水劑）。當前述單體聚合以得到本發明所使用之吸水性樹脂時，可進行本體聚合或沉澱聚合。然而，就該性能、聚合控制之便利性及進一步之潤脹凝膠吸收性之觀點而言，最好進行水溶液聚合或逆相懸浮聚合，其中前述單體係於水溶液形式下使用。目前已知之聚合方法係眾所周知，且係揭示於諸如 USP 4,625,00 】、USP 4,76 9,427、USP 4,8 7 3,299 ' USP 4,093,7 76、USP 4,3 6 7,3 2 3、USP 4,446,26 ]、 USP 4,6 8 3,274 ' USP 4,690,996 ' USP 4,721,647、 -18- (15) 1306864 USP 4,738,867、USP 4,748,076 及 EP 1178059 中。附帶一提的是若前述單體係於水溶液形式下使用，則該單體於此水溶液（以下稱爲單體水溶液）中之濃度係視水溶液溫度或單體種類而定’因此不特別限制。然而，此濃度較佳係介於10至7〇質量％範圍內，20至60質量％更佳。此外，當進行前述水溶液聚合時，可視需要結合使用除水以外之溶劑。所結合使用之溶劑的種類不特別限制。水溶液聚合方法之實例係包括：其中聚合單體水溶液，同時所形成之凝膠於雙臂型捏合機中碾碎之方法；及其中單體水溶液提供至預定容器內或於移動帶上以進行聚合，形成之凝膠隨之使用諸如碎肉機粉碎的方法。當起始前述聚合時，可使用例如下列者：自由基聚合起始劑諸如過硫酸鉀 '過硫酸銨 '過硫酸鈉、第三丁基過氧化氫 '過氧化氫、及2’ 2""—偶氮基雙（2 —胺基丙烷 )二氯化氫；及感光起始劑，諸如2 —羥基一 2-甲基_1 —苯基一丙院一1 一酮。此外，藉著使用結合有促進前述聚合起始劑分解之還原劑的前述聚合起始劑且因而使兩者彼此結合時，氧化還原起始劑亦可使用。前述還原劑之實例包括：亞硫酸（氫 )(鹽），諸如亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉；L 一抗壞血酸（鹽）；可還原之金屬（鹽），諸如亞鐵鹽；及胺類。然而，並無特定限制。前述聚合起始劑之使用量最好係介於0.001至2莫耳 %範圍內，〇.〇1至莫耳％更佳。若前述聚合起始劑之 -19- (16) 1306864 使用量小於〇_001莫耳％，則缺點爲：未反應單加，因此，形成之吸水性樹脂或吸水劑中之殘留增加。另一方面，若前述聚合起始劑之使用量大 %，則可能缺點爲形成之吸水性樹脂或吸水劑中取成份含量增加。此外，聚合反應之起始可藉著使用活性能量如輻射、電子射線及紫外線）照射該反應系統而且，前述聚合起始劑可與其結合使用。附帶一提聚合反應中之反應溫度不特別限制。然而，該反好係介於1 〇至1 3 0 °c範圍內，1 5至1 2 0 t更毛 1 0 0 °C特佳。另外，反應時間或聚合壓力亦不特但可針對諸如單體或聚合起始劑之種類及反應溫地設定。前述吸水性樹脂可爲在無任何交聯劑下製得聯型吸水性樹脂，但最好爲藉著樹脂與每分子具個可聚合不飽和基團及/或至少兩個反應性基團 (用於吸水性樹脂之內部交聯劑）或與係爲環狀每分子具有至少兩個反應性基團之交聯劑（藉其 )進行共聚或反應而製得的吸水性樹脂。此等內部交聯劑之詳細例示包括：N，N 一雙（甲基）丙烯醯胺、（聚）乙二醇二（甲基）、（聚）丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基甲基）丙烯酸酯、甘油三（甲基）丙烯酸酯、甘酯甲基丙烯酸酯、經氧化乙烯修飾之三羥甲基丙體之量增物單體量於2莫耳之水可萃射線（諸進行。而的是前述應溫度最 I，20 至別限制，度而適當之自身交有至少兩之交聯劑化合物且開環反應 _亞甲基丙烯酸酯丙烷三（油丙烯酸烷三（甲 -20- (17) 1306864 基）丙烯酸酯、異戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯 '磷酸三烯丙酯 '三烯丙胺' 聚（甲基）烯丙氧基烷、（聚）乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚；多元醇，諸如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇、I，4 — 丁二醇、甘油、及異戊四醇；及乙二胺、碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯、聚乙烯亞胺、及（甲基）丙烯酸縮水甘油酯。此等內部交聯劑可個別單獨使用或以彼此適當之組合物形式使用。此外，此等內部交聯劑可全部或分批添加於該反應系統。若使用至少一種或兩種或多種內部交聯劑，則就諸如最後製得之吸水性樹脂或吸水劑之吸收性質而言，聚合期間最好基本上係使用具有至少兩個可聚合不飽和基團之化合物。前述內部交聯劑之使用量相對於前述單體（不包括該內部交聯劑）最好係介於0.001至2莫耳％範圍內，0.02 至1.0莫耳％較佳，〇_〇6至0.30莫耳％更佳，〇.03至 0.15莫耳％特佳。若前述內部交聯劑之使用量低於o.ooi 莫耳％或高於2莫耳％，則可能無法得到充分之吸收性。若前述內部交聯劑係用以將經交聯結構導入該聚合物內部，則前述內部交聯劑可在前述單體進行聚合之前、進行中、或在之後或在其中和之後添加於該反應系統。然而，以在聚合之BU進彳了添加爲佳。附帶提及的是當進行前述聚合時，可在反應系統中添加諸如：親水性聚合物（例如澱粉、纖維素、澱粉衍生物 -21 * (18) 1306864

、纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚（丙烯酸）（鹽）、及交聯之聚（丙烯酸）（鹽）），添加量爲0至50質量％ ( 相對於該單體）；及其他（例如各種發泡劑諸如碳酸（氫 )鹽、二氧化碳、偶氮基化合物及惰性有機溶劑；各種界面活性劑；鉗合劑；鏈轉移劑諸如次磷酸（鹽）；無機細粒諸如高嶺土、滑石 '及二氧化矽；多價金屬鹽諸如聚（氯化鋁）、硫酸鋁 '及硫酸鎂），添加量爲〇至1 〇質量 % (相對於該單體）。當前述經交聯聚合物係爲藉由水溶液聚合所製得之凝膠，即經交聯之水凝膠聚合物，之後該經交聯聚合物視需要加以乾燥，通常在乾燥之前及/或之後磨粉，因而得到吸水性樹脂粒子（a )。此外，該乾燥係於通常60至250 乞溫度範圍內進行，最好係於1〇〇至220 °C，120至200 °C更佳。該乾燥時間係視聚合物之表面積及水含量與乾燥器之種類而定，且係針對目標水含量來選擇。

可使用於本發明之吸水性樹脂的水含量（定義爲該吸水性樹脂所局之水量且以在1 80°C下於3小時內之乾燥損失來測量）不特別限制。然而，水含量最好係使得該吸水性樹脂即使在室溫下仍可流動，諸如粒子、粉末、或微粒乾燥材料附聚物形式，更佳係使得吸水性樹脂可爲具有〇 . 2至3 0質量％之水含量的粉末狀態，0 · 3至1 5質量％更佳，而0.5至1 〇質量％特佳。若水含量高，則不僅有流動性差至妨礙製造之可能性，亦有該吸水性樹脂無法粉碎或控制至特定粒徑分佈的可能。 -22- (19) 1306864 此外’可使用於本發明之吸水有不規則形狀且易於粉碎者，諸如燥材料附聚物的形式。藉前述方法製得之粒子、粉末物形式之吸水性樹脂係以粉磨機來子（Ο或（al)可藉粉碎來製得使用之粉磨機的實例係包括滾筒式、錘式粉磨機（例如錘磨機）、衝葉輪式碾磨機、球磨機、及快速磨於控制粒徑分佈。粉碎可連續進行 ,徑分佈。然而，粉碎次數以3次或進行兩次或多次，則每次所使用之亦可結合使用不同類型之粉磨機。經粉碎之吸水性樹脂粒子（a 尺寸之篩網分級，以將樹脂粒子（佈《雖未特別限制，但所使用之分例如不平衝重量驅動型、共振型、搖動型）、平面內移動篩（例如水直線移動型、三維循環移動型）、攪拌型篩網、篩面搖動型篩網、風最好使用搖動型篩網及平面內移動用於本發明之吸水性樹脂粒子（al 1,000至300微米範圍內，900至 4 5 0微米最佳。超過此等範圍時，性樹脂的實例係包括具粒子、粉末、或微粒乾 '或微粒乾燥材料附聚粉碎。該吸水性樹脂粒。雖未特別限制，但可粉磨機（例如輥磨機）擊式粉磨機、裁磨機、機。其中’輥磨機有助兩次或多次，以控制粒更多次爲佳。若粉碎係粉磨機可相同或相異。 )可使用具有特定網孔 a )控制於特定粒徑分級器實例包括搖動篩（搖晃型、電磁型、循環平移動型、水平環狀-可移動篩型篩網、強制力篩網、及音波篩網。型篩網。有助於得到可 )的篩網開口尺寸係爲 400微米更佳，7]〇至可能無法得到目的粒徑 -23- (20) 1306864 分佈。爲了將可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a )控制於特定粒徑分佈，可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a )可進一步分級，以移除一部分或所有小於特定粒徑之粒子。雖非特別限制，但有利於使用於此步驟中之分級器實例係包拮前述例示者。除此之外，使用諸如細粉型分級裝置（例如離心力型 '慣性力型）。在此步驟中，移除一部分或所有具有較佳小於2 0 0微米（更佳係小於1 5 0微米，最佳係小於1 0 6微米）之粒徑的粒子，以得到可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )。此外，在本發明中，較佳係包括附聚步驟，其中藉前述分級移除之粒子係藉諸如附聚之過程再生爲較大粒子或微粒附聚物’以使其可作爲可使用於本發明之吸水性樹脂粒子。在此附聚步驟中，可使用眾所周知之技術來再生細粉。該可使用之技術的實例係包括下列方法，其中：將溫水及吸水性樹脂之細粉混合且隨之乾燥（US 622 893 0 ); 吸水性樹脂之細粉與單體水溶液混合，形成之混合物隨之加以聚合（US 526449 5 );將水添加於吸水性樹脂之細粉中’形成之混合物隨之於不低於比表面壓力下進行附聚（ EP 0 8 442 70);吸水性樹脂之細粉充分潤濕以形成非晶形凝膠’隨之將此凝膠乾燥且粉碎（US 495 0692 );及吸水性樹脂之細粉與聚合物凝膠混合（U S 5 4 7 8 8 7 9 )。然而，較佳係使用其中將溫水與吸水性樹脂之細粉混合且隨之乾燥之前述方法。此外，自附聚步驟所得之吸水性樹脂可於 -24 - (21) 1306864 原樣下作爲可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )，或送回前述粉碎步驟及/或分級步驟。然而，爲得到目標吸水性樹脂粒子（a 1 )，以送回該粉碎步驟及/或分級步驟爲佳。該吸水性樹脂粒子（a )在依此方式再生時，實質上具有多孔性結構。吸水性樹脂之比例（在附聚步驟中再生且包含於可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )中時 )最好不低於1 〇質量％，不低於1 5質量％更佳，不低於 2 0質量％最佳。在作爲可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（al )時，在附聚步驟中再生之吸水性樹脂具有較大之表面積，因此產生大於未再生吸水性樹脂的毛細管吸力，因此性能較爲優越。 (2 )吸水性樹脂粒子（a 1 )之特徵：可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )具有下列特徵。可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )的形狀實例包括球形、纖維狀、桿狀、約略球形、平板形、不規則形、附聚粒子形、及多孔性粒子狀，而不特別限制。然而，最好使用經由粉磨步驟所製得之不規則粉碎形狀。此外，可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )最好部分含有具有多孔性結構（其可爲發泡結構）之粒子及/或如同前述附聚步驟中再生之吸水性粒子（a )，其比例最好不低於 10質量％ ’不低於15質量％更佳，而不低於20質量％最佳。此外，就吸水劑之優越性質的觀點而言，該吸水性 -25- 1306微4 (22) 苐93102314號專利甲請案中文說明書修正頁民國97年11月4日呈樹脂粒子（al )之鬆密度（由JIS K- 3 3 62定義）最好介於0.40至0.90克/毫升範圍內，0.50至0.80克/毫升更佳。就可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（a 1 )的粒徑而言，最好使用具有較佳介於10至1，〇〇〇微米範圍內之質量平均粒徑，1〇〇至800微米更佳，200至400微米又更佳，而250至380微米特佳。就可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（al )而言’質量比（粒徑不小於3 0 0微米之粒子）/(粒徑小於3 0 0微米之粒子）最好介於8〇/20至20〆80範圍內，78〆22 至30/70更佳，而75/25至40/60特佳。除前文外，以下進一步出示粒徑分佈之較佳範圍。質量比（粒徑小於300微米但不小於150微米之粒子 )/(粒徑小於150微米之粒子）最好介於100/0至50 /50範圍內，99.5/0.5至65 / 3 5更佳’而99/1至75 / 2 5特佳。質量比（粒徑不小於5 0 0微米之粒子）/(粒徑小於 500微米但不小於300微米之粒子）最好介於6〇/40至0 /100範圍內，50/50至0/100更佳’而40/60至0/ 1 0 0特佳。可使用於本發明之吸水性樹脂粒子（al)最好調整至前述粒徑分佈，以可得到本發明兼具有優越液體滲透性及毛細管吸力的吸水劑。附帶提及的是本發明中所使用之"粒徑不小於3 〇〇微 -26- (23) 1306864 米之粒子〃係表示在藉下述分級方法分級之後，測量殘留於篩孔尺寸3 0 0微米之篩網上的粒子。此外，"粒徑小於 3〇〇微米之粒子〃簡單表示在藉下述分級方法分級之後，測量通經篩孔尺寸3 0 0微米之篩網的粒子。同者亦適用於其他篩孔尺寸（例如850微米、710微米，600微米、500 微米、42 5微米、212微米、200微米、150微米、45微米）。附帶提及的是’例如，若使用篩孔尺寸300微米之篩網分級5 0質量％粒子時，則質量平均粒徑（D 5 0 )係爲3 00微米。藉前述方法製得之吸水性樹脂粒子（a 1 )顯示對於無負荷之0.9質量％生理鹽水而言，在無負荷下之吸收力較佳係介於15至50克/克範圍內，20至40克/克更佳， 2 5至3 5克/克最佳。該性質（諸如無負荷下之吸收力）係針對該目的而適當地調整。然而，若在無負荷下之吸收力低於1 5克/克或高於5 0克/克，則可能無法得到本發明吸水劑。藉前述方法製得之吸水性樹脂粒子（a 1 )具有交聯之結構。所使用之吸水性樹脂粒子的水可萃取成份含量最好不高於25質量％，不高於20質量％更佳，不高於15質量％又更佳，不高於1 〇質量％特佳。該吸水性樹脂粒子之水可萃取成份含量係藉下述方法測量。 (3 )製造吸水劑之方法：本發明所使用之吸水劑最好係藉著包括下列步驟之方 -27- (24) 1306864 法製得：藉前述方法製得之吸水性樹脂粒子（a })的表面使用專一性表面交聯劑來進行交聯處理；及添加液體滲透性促進劑（A )。該表面父聯最好係進行至在無負荷下之吸收力（CRC )係介於15至33克/克（但不包括33克/克）範圍內且/或在有負荷下之吸收力（AAP )係介於15至29克/ 克範圍內之程度。

有利於本發明使用之表面交聯劑的實例可列出具有至少兩個可與吸水性樹脂之官能基反應的官能基之化合物（其中該至少兩個官能基最好係爲可與羧基進行脫水反應或醋基轉移反應的官能基）。該吸水性樹脂之官能基最好係爲陰離子性解離基，且更佳爲羧基。該種表面交聯劑之實例包括：

多元醇化合物（例如乙二醇、二（乙二醇）、丙二醇 '三（乙二醇）、四（乙二醇）、聚乙二醇、1，3 —丙二醇、二（丙二醇）' 2，2，4 —三甲基一 1，3 —戊二醇、聚丙二醇 '甘油、聚甘油、2 - 丁烯一 1，4一二醇' 1，3 —丁二醇、1’ 4一丁二醇、1，5 -戊二醇、1，6— 己二醇 ' 1，2—環己烷二甲醇、1，2_環己醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚環氧丙烷、環氧乙烷—環氧丙烷嵌段共聚物、異戊四醇'及山梨糖醇）；環氧化合物（例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二 -28- (25) 1306864 縮水甘油醚、及縮水甘油）；多胺化合物（例如伸乙二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、五伸乙基六胺、及聚乙烯亞胺）及其無機或有機鹽（例如氮阻錫鹽）；多異氰酸酯化合物（例如2，4 —苯二甲基二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯）；氮丙啶化合物（例如聚氮丙啶）；聚喟唑啉化合物（例如丨，2 —伸乙基雙Df唑啉、雙吗唑啉及聚喟唑啉）；碳酸衍生物（例如脲、硫脲、胍 '雙氰胺、2 — Π等唑 D定酮）；烷二醇碳酸酯化合物（例如1，3 -二氧戊環一2 -酮、4_甲基—1，3 -二氧戊環一 2 —酮' 4，5 —二甲基一1 ，3 —二氧戊環一 2 —酮、4，4一二甲基一1，3 —二氧戊環 _2_酮、4_乙基一 1，3—二氧戊環一2—酮、4 —羥甲基 —1，3~二氧戊環一2 —酮' 1，3—二鸣烷—2-酮、4一甲基一 1，3—二 nf 烷—2 —酮、4，6 —二甲基一1，3 —二曙烷—2 —酮、及 1，3 —二哼潘—2 —酮（1，3 — dioxopan —2 — one ) ; 鹵基環氧化合物（例如表氯醇、表溴醇、及α _甲基表氯醇）及其多胺加成產物（例如Hercules所生產之 Kymene (註冊商標））；環氧丙烷化合物；矽烷偶聯劑（例如7 —縮水甘油氧基丙基三甲氧矽烷 -29- (26) 1306864 及7 —胺基丙基三乙氧矽烷）；及多價金屬化合物（例如諸如鋅、鈣、鎂、鋁、鐵及鉻之氫氧化物或氯化物或硫酸鹽或硝酸鹽或碳酸鹽）。此等化合物可個別單獨使用或彼此結合使用。此外，前述表面交聯劑之使用量最好係介於每1 0 0質量份數吸水性樹脂粒子（al )有0.001至10質量份數範圍內，以0.01至5質量份數更佳。若此量大於1〇質量份數，則不僅有無法得到對應之性能的經濟缺點，亦不利地殘留有大量之表面交聯劑。此外，若此量小於〇 · 〇〇 1質量份數，則有形成之對於〇 . 6 9質量％生理鹽水的鹽水流動傳導係數（SFC )不足的可能性。而且，可使用諸如無機酸及有機酸，以進一步加速表面交聯劑之反應，因而更進一步促進吸收性質。此等無機酸及有機酸之實例係包括硫酸、磷酸、鹽酸 '檸檬酸、二羥基乙酸、乙醇酸、甘油磷酸酯、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸 '反丁烯二酸、丙酸、 3 —羥基丙酸、丙二酸'丁酸、異丁酸、醯亞胺乙酸（ imidinoacetic acid) '蘋果酸、經乙擴酸、檸康酸、己二酸、衣康酸、巴豆酸、草酸'水楊酸、掊酸、山梨酸、葡糖酸 '及對一甲苯磺酸。此外’可使用EP 0668〇80所揭示者，諸如無機酸、有機酸及聚胺基酸。此等材料之使用量係視諸如吸水性樹脂之PH而異’但最好爲每】00質量份數吸水性樹脂粒子（a Ο介於〇至】0質量份數範圍內，〇. 1至5質量份數更佳。 -30- (27) 1306864 在本發明中，當該吸水性樹脂粒子（a 1 )與表面交聯劑混合時，最好使用水作爲溶劑。水之用量係視諸如該吸水性樹脂粒子（a 1 )之種類或粒徑而定，但最好是每1〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（a 1 )之固體含量有大於0質量份數但不大於2 0質量份數，介於0 · 5至1 0質量份數範圍內更佳，〇 · 5至5質量份數又更佳》此外，當該吸水性樹脂粒子（a 1 )與該表面交聯劑混合時，若需要則可使用親水性有機溶劑作爲溶劑。親水性有機溶劑之實例係包括：低級醇（例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、及第三丁醇）；酮類（例如丙酮）；醚類（例如二哼烷、四氫呋喃、及乙氧基聚乙二醇）；醯胺類（例如N，N —二甲基甲醯胺）；及亞碾類（例如二甲基亞碾）。親水性有機溶劑之使用量係視諸如該吸水性樹脂粒子（a 1)之種類或粒徑而定，但最好每 1〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（al )固體含量不多於20 質量份數，以不多於10質量份數爲佳，而不多於5質量份數更佳。此外，當該吸水性樹脂粒子（al )及表面交聯劑在混合時，可共同存有不可交聯之水溶性無機鹼（最好爲：驗金屬鹽、銨鹽、鹼金屬氫氧化物 '水溶性銨鹽、氨或其氫氧化物）及/或不可還原之鹼金屬鹽pH緩衝劑（最好爲諸如碳酸氫鹽、磷酸二氫鹽、及磷酸氫鹽），以更均勻地混合該吸水性樹脂粒子（a 1 )及該表面交聯劑。此等材料之使用量係視諸如該吸水性樹脂粒子（a 1 )之種類或粒徑 -31 - (28) 1306864 而定，但最好係介於每1 〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（a 1 )之固體含量爲〇_〇〇5至10質量份數範圍內，0.05至5 質量份數更佳。此外，當該吸水性樹脂粒子（a 1 )混合以例如該表面交聯劑時，可使用方法中：該吸水性樹脂粒子（a 1 )係分散於前述親水性有機溶劑內，之後將表交聯劑添加於形成之分散液中。然而，在較佳方法中，溶解或分散於水及/ 或親水性有機溶劑（若需要）中之表面交聯劑係噴霧或逐滴直接添加於在攪拌下之吸水性樹脂粒子（a 1 )。此外，當與水混合時，可同時存有諸如不溶於水之無機細粒粉末、水溶性多價金屬 '或界面活性劑。該吸水性樹脂粒子（a 1 )與該表面交聯劑在混合時所使用之混合裝置最好具有極大之混合能力，以均勻且確定地混合兩者。前述混合裝置之較佳實例係包括圓柱型混合器、雙壁圓椎型混合器、V字型混合器、螺條型混合器、螺桿型混合器、流體化爐轉盤式混合器、.氣流型混合器、雙臂式捏合機、內混機、粉磨型捏合機、旋轉混合器、及螺桿型擠塑機。該吸水性樹脂粒子（a 1 )與該表面交聯劑混合之後，形成之混合物進行熱處理及/或照光處理，以使該吸水性樹脂粒子（a 1 )之表面交聯。此種表面交聯最好係進行至使得在無負荷下之吸收力（CRC)係介於15至33克/克範圍內（但不包括33克/克）且/或在負荷下之吸收力 (A AP )介於]5至29克/克範圍內之程度。當本發明進 -32- (29) 1306864 行熱處理時，處理時間最好介於1至1 8 0分鐘範圍內，3 至120分鐘更佳，而5至100分鐘又更佳。處理溫度最好介於60至250 °C範圍內，以1〇〇至21(TC較佳，而120至 200 °C更佳。若加熱溫度低於60°C，則不僅可能因熱處理花費許多時間而導致產能降低，亦可能無法達到均勻之交聯，因而無法得到目標吸水劑。此外，若加熱溫度高於 2 5 0 °C，則形成之經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（〇： )受損，因此有難以得到吸收力優越之吸水劑的情況。前述熱處理可使用習用乾燥器或加熱爐來進行。前述乾燥器之實例係包括通道式混合乾燥器、旋轉乾燥器、盤式乾燥器、流體化床乾燥器、風吹式乾燥器、及紅外線乾燥器。若本發明係進行照光處理來取代熱處理，而最好照射紫外線，此外，可使用感光起始劑。若吸水性樹脂粒子（a〗）已於前述表面處理步驟中加熱’則最好將經加熱之吸水性樹脂粒子冷卻。該冷卻最好係進行至溫度下降至100至20 °C範圍內。此外，用於冷卻之冷卻器實例係包括其中前述用於熱處理之乾燥器的加熱介質係以冷卻介質取代的裝置。就經由前述步驟所得之吸水劑而言，其粒徑分佈最好藉粒子調整步驟來調整。若需要，則前述用以製造本發明吸水劑之方法可進一步包括於該吸水劑或吸水性樹脂粒子提供各種功能之步驟 ’例如添加諸如下列者之步驟：脫臭劑；抗菌劑；香料；發泡劑；顏料；染料；親水性短纖維；增塑劑；感壓性黏 -33- (30) 1306864 著劑；金屬皂；界面活性劑 :鹽；鉗合劑；殺真菌劑； );石蠟；疏水性聚合物；丙烯）；及熱固性樹脂（例添加劑之使用量最好係介於至10質量份數範圍內，〇至本發明所使用之液體滲著混合經表面交聯處理之吸透促進劑（yS )所得之吸水體滲透促進劑（万）之吸水液體滲透促進劑（石）之添及之後的任何時間進行。該由擴大潤脹吸水性樹脂粒子之角色或離子性表面交聯效另一方面，該液體滲透促進管吸力的效果。然而，令人粒徑分佈範圍之吸水劑的液因此可保持高毛細管吸力， )。此外，令人意外的是若本發明吸水劑含有液體滲透促進效果遠高於習用者。即而大幅變化。詳言之，當平然而，本發明者發現一個若內，則含有液體滲透促進劑 ;肥料；氧化劑；還原劑；水親水性聚合物（例如聚乙二醇熱塑性樹脂（例如聚乙嫌，聚如聚酯樹脂、脲樹脂）。此等每1 0 0質量份數之吸水劑有0 1質量份數更佳。透促進劑（点）係表示使得藉水性樹脂粒子（α )與液體滲劑的S F C可高於未添加該液性樹脂粒子（α )的物質。該加可在表面處理之前、之期間液體滲透促進劑（Θ )具有藉之間的間隔，因爲諸如間隔劑應，而促進液體滲透之效果。劑（/3 )進一步具有破壞毛細意外的是本發明已控制於特定體滲透性及毛細管吸力優越，但卻含有液體滲透促進劑（点已控制於特定粒徑分佈範圍之促進劑（/3 )，則其液體滲透，該SFC通常隨著粒徑分佈均粒徑變小時，S F C値變小。吸水劑之粒徑分佈在特定範圍 (泠）之吸水劑的SFC僅視 -34 - (31) 1306864 CRC而定，而與粒徑分佈無關的特徵。另一方面，含有液體滲透促進劑（/3 )之吸水劑的C S F係視粒徑分佈而定。因此，就已控制於特定粒徑分佈的吸水劑而言，含有液體滲透促劑劑（召）使其可得到SFC及CSF兩者皆優越之吸水劑。使用於本發明之液體滲透促進劑（/3 )的實例係包括親水性無機化合物，較佳係使用諸如水不溶性親水性無機細粒及水溶性多價金屬鹽。至於本發明所使用之親水性，可列示例如EP 06294 1 1所揭示親水性不低於70%者。在本發明中，諸如陽離子性高分子量化合物（例如於 US 5 797893第1 1欄中列爲實例者）及疏水性無機細粒促進液體滲透性，但增加該吸水劑之接觸角，使得C S F遭到大幅破壞。因此，視情況係不利於使用。破壞吸水劑之表面張力的界面活性劑造成CSF大幅受損。因此，該界面活性劑不利於本發明使用。就操作性質及添加效果而言，若本發明所使用之液體滲透促進劑（/3 )係爲無機細粒形式，則其粒徑最好不大於5 00微米，不大於10〇微米更佳，不大於1〇微米最佳。前述粒徑係同時包括一級粒子之粒徑的情況及二級粒子 (附聚材料 '附聚物）之粒徑的情況。若使用粒子具有高硬度且不易被衝擊所破壞之化合物粒子，諸如非附聚物（一級粒子）之二氧化矽及氧化鋁，則附聚物或附聚材料之一級粒子的粒徑最好不大於5微米，不大於1微米更佳，不大於0 · 1微米最佳。 -35- (32) 1306864 此等使用於本發明之液體滲透促進劑（yS )的特.例係包括··無機產物諸如滑石、高嶺土、漂白土、膨潤土、活性黏土 '重晶石、天然瀝青、緦礦、鈦鐵礦、及珠層鐵；鋁化合物，諸如硫酸鋁十四-至十八水合物（或無水物）、硫酸鉀鋁十二水合物、硫酸鈉鋁十二水合物、硫酸銨鋁十二水合物、氯化鋁、聚（氯化鋁）'及氧化鋁；其他多價金屬鹽，多價金屬氧化物、及多價金屬氫氧化物；親水性非晶性二氧化砂（例如乾燥法：T 〇 k u y a m a C 〇 r ρ 〇 r a t i ο η 之 Re ο 1 〇 s i 1 Q S — 2 0，沉源法：D E G U S S A C o r p o r at i ο n 之 Sipernat 22S及Sipernat 2200);及氧化物複合物，諸如氧化矽一氧化鋁一氧化鎂複合物（ENGELHARD Corporation之 Attagel #50) '氧化矽一氧化鋁複合物' 及氧化矽—氧化鎂複合物。此外，於諸如u S P 5 ,1 6 4,4 5 9 及EP 07 6 1 24 1中列爲實例者亦可使用。親水性粒子（例如硫酸鋁十四-至十八水合物及/或親水性非晶性二氧化矽）最好係選自前述粒子並加以使用。然而，若粒子之親水性低’則使用以親水性化合物處理粒子表面以使其親水化所製得之粒子即可。此可或可單獨使用或可彼此結合使用。就混合本發明所使用之液體滲透促進劑（万）的方法而言’混合係藉下列方法進行，諸如：其中水溶性多價金屬鹽（例如硫酸鋁）及/或陽離子性高分子量化合物係於水溶液、漿液或粉末形式下混合之方法。然而，較佳方法係爲其中混合係以粉末形式進行之方法。此外，添加量相 -36- (33) 1306864 對於吸水性樹脂粒子介於0 _ 01至5質量％範圍內爲佳，〇 · 〇 5至3質量％更佳。若添加量大於5質量％，則有破壞吸收力之可能。若添加量少於0 · 0 1質量％，則有變成無法得到添加之效果的可能。此外，藉著改變添加量，可調整該吸水劑之液體滲透性及毛細管吸力。

用以混合該吸水性樹脂粒子及該液體滲透促進劑（点 )之裝置並非必要具有特別大的混合能力。例如，該混合可使用諸如解磨機或過細機進彳7。前述混合裝置之較佳實例係包括圓柱型混合器、雙壁圓椎型混合器、V字型混合器、螺條型混合器、螺桿型混合器、流體化爐轉盤式混合器、氣流型混合器 '雙臂式捏合機、內混機、粉磨型捏合機、旋轉混合器、螺桿型擠塑機及靜態混合器。此外，添加時間可爲得到吸水劑之前、之期間及在前述製程中製造之後的任何時間。然而’添加時間以在表面交聯之後爲佳

依前述方式製得之吸水劑最好具有諸如下列CRC、 AAP、SFC、CSF、粒徑分佈 '表面張力、接觸角、鬆密度、水可萃取成份含量 '形狀、及水含量。然而，本發明吸水劑可藉其他方法製得。此外，在本發明中，亦可藉著進一步添加諸如下列物質而於本發明吸水劑上提供各種功能：消毒劑；脫臭劑；抗菌劑；香料；各種無機粉末；發泡劑；顔料；染料；親水性短纖維；肥料；氧化劑；還原劑；水；及鹽。 -37- (34) 1306864 (4 )本發明吸水劑之特徵：本發明吸水劑具有下列特徵。本發明吸水劑係爲包含吸水性樹脂粒子（α )及液體滲透促進劑（)之微粒吸水劑，其中該吸水性樹脂粒子 (α )係藉著包括將包含丙烯酸及/或其鹽之單體交聯聚合的步驟之方法製得，且係具有交聯之結構。

本發明吸水劑係包括已使用具有至少兩個可與吸水性樹脂之官能基反應之官能基的化合物進行表面交聯處理之粒子（其中該至少兩個官能基最好係爲可與羧基進行脫水反應或酯基轉移反應之官能基）。

本發明吸水劑在無負荷下對於0.9質量％生理鹽水具有至少不低於1 5克/克之無負荷吸收力，1 5至3 3克/ 克（但不包括33克/克）爲佳，17至31克/克（但不包括31克/克）更佳，19至29克/克（但不包括29克 /克）又更佳，23至28克/克（但不包括28克/克）最佳。若C R C低於1 5克/克，不僅有吸收力可能太低而無法得到足以使用於諸如吸水性結構中之性能的可能性，亦具有經濟缺點。此外，若CRC不低於3 3克/克，則可能：因爲凝膠吸收力可能太高，且因爲凝膠強度可能因此受損，故藉液體滲透促進劑（>5 )來增強液體滲透性（ SFC之增強）可能不足以得到目標性能。包含於本發明吸水劑中之液體滲透促進劑（0 )在CRC低於3 3克/克時特別有效，且當CRC低於29克/克時具有極強之效果。本發明吸水劑之粒徑分佈最好實質上與前述吸水性樹 -38- (35) 1306864

脂粒子（a 1 )相同。本發明吸水劑之特徵爲結合液體滲透性及毛細管吸力兩者皆優之性能。達成此目的所需者係嚴格控制粒徑分佈。本發明者發現液體滲透性及毛細管吸力在粒徑約3 00微米之界限大幅改變，因此本發明者將其用於本發明。即，具有大於約3 0 〇微米之界限的粒徑之粒子顯示高度液體滲透性，但毛細管吸力較差，而具有小於約 3 00微米之界限的粒徑之粒子的毛細管吸力優越，但其液體滲透性大幅受損《本發明者因發現若採用前述所發現之事實來將質量平均粒徑（D50 )調整至約300微米且將粒徑分佈之對數標準偏差（σ ζ )控制於特定範圍內，且若包含液體滲透促進劑（^ )，則變成可得到兼具有優越之液體滲透性及毛細管吸力兩性質的吸水劑，而完成本發明本發明吸水劑之粒徑分佈係詳述於下文。

就本發明吸水劑而言，質量平均粒徑（D 5 0 )以介於 23 4至3 94微米範圍內爲佳，2 5 6至3 6 3微米更佳，28] 至3 3 1微米最佳。就液體滲透性及毛細管吸力而言，此等性能在約3 0 0微米之粒徑界限大幅改變。較小之粒徑有利於毛細管吸力，但不利於液體滲透性。此外，較大之粒徑有利於液體滲透性，但不利於毛細管吸力。即，當質量平均粒徑（D50 )不大於23 3微米或不小於3 9 5微米時，可能無法得到兼具優越之液體滲透性及毛細管吸力的本發明目標吸水劑，因此，可能得到僅具有其中一種優越性質的吸水劑。 -39- (36) 1306864

就本發明吸水劑而言，粒徑分佈之對數標準偏差 (σζ)以介於0.25至0.45範圍內爲佳，0.27至0.43更佳，0.30至0.40最佳》粒徑分佈之較小對數標準偏差（ σ ζ )顯示較窄幅之粒徑分佈。然而，對本發明吸水劑而言，重要的是粒徑分佈具有某些程度之幅寬。若粒徑分佈之對數標準偏差（σ ζ )低於0.25，不僅毛細管吸力變差，產能亦大幅受損。若粒徑分佈之對數標準偏差（σ ζ ) 高於，則粒徑分佈可能無法太寬，因此導致低液體滲透性。此外，本發明吸水劑包括具有介於2 00微米以上且低於300微米（即100至5 0 0微米）範圍內之粒徑的粒子，相對於吸水劑之含量以不低於8 0質量％爲佳，不低於 8 5質量％更佳。至於本發明吸水劑，質量比（粒徑不小於3 0 〇微米之粒子）/ (粒徑小於3 00微米之粒子）最好介於8〇/ 2〇至20/80範圍內，78/22至30/70更佳，75/25至40

/ 6 0特佳。除前文外’下文進一步出示粒徑分佈之較佳範圍。質量比（粒徑小於3 0 0微米但不小於1 5 0微米之粒子 )/ (粒徑小於ISO微米之粒子）最好介於100/0至5〇 /50 範圍內，99.5/0.5 至 65/35 更佳，99/1 至 75/ 25特佳。質量比（粒徑不小於5 00微米之粒子）/(粒徑小於 500微米但不小於3 00微米之粒子）最好介於60/ 4〇至〇 /100 範圍內，50/50 至 0/100 更佳，40/60 至〇/1〇〇 (37) 1306864 特佳。本發明吸水劑最好係調整至前述粒徑分佈，以可具有兼具優越液體滲透性及毛細管吸力之性能。

至於本發明吸水劑，使用水可萃取成份含量最好不高於】5質量％者’以不高於〗3質量％更佳，不高於】〇質量％最佳。此外’尤其是吸水劑之水可萃取成份含量不高於15質量％時’可使用於本發明之液體滲透促進劑（泠 )尤其有效。當水可萃取成份含量在本發明中高於15質量％時，可能不僅無法得到本發明效果，亦可能損害使用於吸水性結構中時之性能。此外，就安全性觀點而言，該水可萃取成份含量亦不佳。至於性能受損之原因，可舉例的有當吸水劑吸水潤脹時，高分子量成份自吸水劑內部溶離出來，而阻礙了液體滲透。當液體流動跨經吸水劑粒子表面時’該高分子量成份可視爲阻礙。此外，相同地，該高分子量成份之溶離具有增加吸收溶液之黏度，因此破壞毛細管吸力的可能性。該吸水劑之水可萃取成份含量係藉下述方法測量。就本發明吸水劑而言，包含於該吸水劑中之吸水性樹脂粒子（Q：)最好有一部分係具有多孔性結構（可爲發泡結構）。此處所使用之，具有多孔性結構〃係表示吸水性樹脂粒子（α )細粒係附聚或含有不低於1 0體積％之量的氣泡之狀態。此外’此多孔性結構係爲藉前述附聚步驟製得之結構更佳。尤其，該多孔性結構係爲藉 U S 6 2 2 8 9 3 0所揭示之方法製得之細粒附聚材料的多孔性 -41 - (38) 1306864 結構最佳。具有該多孔性結構之吸水性樹脂粒子（α )的比例最好不低於1 〇質量％，不低於15質量％更佳’不低於2 0質量％最佳。至於本發明吸水劑，對〇 · 6 9質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數（SFC )最好不低於50 ( 1(T7 . cm3 · s · g·1 )，不低於70 ( 1 Ο·7 . cm3 · s . g_1 )更佳’不低於1 〇〇 (1〇-7· cm3, s. g·1)最佳。若 SFC 低於 50 (1 Ο-7 · cm3 · s · g'1 )，則有液體渗透性或液體擴散性可能不足以使用於吸水性結構中之可能性。此外，SFC之上限最好爲 5 00 ( 1 0·7 . cm3 . s . g'])。對於〇_69 質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數（SFC )係藉下述測量方法測得。就本發明吸水劑而言，對於〇. 90質量％生理鹽水顯示毛細管吸力之毛細管吸收力（CSF )最好不低於15克 /克，以不低於18克/克更佳，不低於20克/克又更佳 ’不低於23克/克最佳。當該CSF低於15克/克時，存有在作爲吸水性結構之一部分時，乾燥性質或液體保留能力可能不足的可能性。對於0.9 0質量％生理鹽水之毛細管吸收力（CSF )係藉下述測量方法測得。本發明吸水劑之CSF受吸水劑毛細管力之影響不小。吸水劑之毛細管力p具有下式所示之性質。 px r .COS Θ / Rc 其中： P :吸水劑之毛細管力 -42 - (39) 1306864 r :吸水劑之表面張力 0 :吸水劑之接觸角 R c :視吸水劑之粒徑分佈而定之對應於毛細管半徑的値由前式可知，毛細管力P係隨吸水劑之表面張力7、吸水劑之接觸角、及視吸水劑之粒徑分佈而定之對應於毛細管半徑的値RC而變化。即是當表面張力7變大時，毛細管力P變大。而且，當接觸角接近〇時，毛細管力P變大。因此，本發明吸水劑之表面張力7及接觸角0最好係介於下列範圍內。就本發明吸水劑而言，其表面張力最好不低於3 0 ( niN/m)，不低於50(mN/m)更佳，不低於70(mN/ m )最佳。若表面張力低於3 0 ( mN/ m )，則不僅有破壞 CSF之可能，亦有無法得到目標性能的可能。表面張力係以下述測量方法測量。就本發明吸水劑而言，其接觸角最好不大於8〇。，不大於50°更佳，不大於30°最佳。若接觸角大於80。，則不僅有可能破壞CSF之可能性，亦有無法得到目標性能的可能性。接觸角係藉下述測量方法來測量。丙基吸水劑兼具有優越之液體滲透性及毛細管吸力。該液體滲透性及毛細管吸力具有若其中之一增強，而另一者變差之關係。然而，本發明吸水劑卻具有前所未有之優越關係。即是本發明吸水劑有利地滿足以下關係式： SFC ( 10'7· cm3· s· g'1) ^ £ - 8 x CSF (g/g) -43- (40) 1306864 其中e係爲常數且£ = 2 60。此外’本發明吸水劑在£ = 2 7 0時滿足前式而當ε == 280時滿足前式最佳。即本發明吸水劑最好係爲包含吸水性樹脂粒之微粒吸水劑，其中該吸水性樹脂粒子（α )係烯酸及/或其鹽之單體的交聯聚合物之進一步經處理的不規則形狀粉碎粒子；其中該微粒吸水劑滿足 SFC ( 1〇·7· cm3· s. g_1) 2260-8 X CSF ( 且 SFC 介於 50 至 5 00 ( ΙΟ.7 . cm3 . s . g·1 ，質量平均粒徑（D50)介於234至394範圍內分佈之對數標準偏差（σ ζ)介於0.25至0.45範前述吸劑劑以進一步包含液體滲透促進劑（佳，該液體滲透促進劑（yS )含量係介於每1 〇〇吸水性樹脂粒子（α )爲0.01至5質量份數範圍是故，本發明吸水劑兼具有液體滲透性及毛，因此，在使用於尿布中時，可顯示優越之液體另外可降低潤濕回滲量。此外，本發明吸水劑可濃度核心之尿布中顯示前述特徵，尤其是是在核低於50質量％之尿布中。就本發明吸水劑而言，在4.83 kPa下於60 於0.9質量％生理鹽水之負荷下吸收力最好係介 29克/克範圔內’ 20至2 7克/克更佳。雖未特別限制，但本發明吸水劑之水含量最爲更佳，子（α ) 爲包括丙表面交聯 g/ g ) )範圍內，且粒徑圍內。石）爲更質量份數內。細管吸力擴散性，於具有高心濃度不分鐘內對於15至好介於0 -44 - (41) 1306864 至400質量％範圍內，0.01至40質量％更佳，而 1 0質量％又更佳。本發明吸水劑可爲鬆密度低於0.40克/毫升克/毫升者。然而，該鬆密度最好介於0.4 0 克/毫升範圍內，0·50至0.80克/毫升更佳（測度之方法係例示於 JIS Κ— 3 3 62中）。若爲鬆密 G-4〇克/毫升或高於0.90克/毫升之吸水劑，則該方法受損，因而可能損及性質之可能性。 (5)製造吸水性結構之方法及吸水性質：本發明吸水劑可與適當之材料結合，以形成吸構’其係例如較佳之衛生材料用吸收層。下文係有性結構之描述。吸水性結構係表示一模製組成物，其包含吸水或吸水劑及另一材料，且係用於衛生材料（例如拋布、衛生棉墊、失禁用淸潔墊、及醫藥用棉墊），諸如血液、體液及尿液。前述其他材料之實例係包素纖維。纖維素纖維之詳例係包括：來自木材之木 ’諸如機製紙漿 '化學紙漿、半化學紙漿 '及溶解及合成纖維素纖維’諸如嫘縈及乙酸酯。較佳纖維係爲木漿纖維。此等纖維素纖維可部分含有合成纖如耐綸（nylon )及聚酯。當本發明吸水劑作爲吸構之一部分時’本發明吸水劑包含於該吸水性結構量最好係介於20至100質量％範圍內。若本發明〇_1至或大於 S 0.90 量鬆密度低於有易因水性結關吸水性樹脂棄式尿以吸收括纖維漿纖維紙漿；素纖維維，諸水性結中之質吸水劑 -45- (42) 1306864 包含於吸水性結構中之質量小於2 0質量％，則有無法得到充分效果的可能性。爲了例如自吸水劑（如藉前述方法製得）及纖維素纖維得到吸水性結構，用以得到吸水性結構之眾所周知方法可適當地選自諸如：將吸水劑分佈於由諸如纖維素纖維製得之紙或墊上，且若需要則夾置於其間之方法；及將纖維素纖維及吸水劑均勻摻合之方法。較佳方法係依乾燥方式混合吸水劑及纖維素纖維且隨之壓製之方法。此方法可大幅防止吸水劑自纖維素纖維脫落。該壓製最好係於加熱下進行，其溫度範圍最好係介於50至200 °C範圍內。此外，爲了得到吸水性結構，亦可較佳地使用JP - A - 5 0 9 5 9 1 / 1997 (Kohyo)及 JP — A — 290000 / 1997 ( Kokai)所揭示之方法。若使用於吸水性結構，則本發明吸水劑液體滲透性與毛細管吸力之間的平衡性良好，因而產生迅速吸收液體且停留於其表層上之液體量少的優越吸水性結構。此外，因爲前述吸水劑具有此等優越之吸水性，故此吸水劑可作爲各種用途之吸水及保水劑。例如，此種吸水劑可使用於諸如：供吸收物件使用之吸水及保水劑（例如拋棄式尿布 '衛生棉墊、失禁棉墊、及醫藥棉墊）；農業及園藝保水劑（例如泥炭苔之取代物、土壤改質及改良劑 '保水劑 '及農業化學品作用期間之用劑）：建築用保水劑（例如內牆材料用之防露凝劑，水泥添加劑）；脫模控制劑；保冷劑；拋棄式攜帶型溫體劑；沉積物固化劑；食 -46 - (43) 1306864 品保鮮劑；離子交換管材料；沉積物或油使用之乾燥劑；及濕度調節材料。此外，本發明所得之別有利於使用於衛生材料，以吸收***物、尿液，諸如拋棄式尿布及衛生棉墊。若該吸水性結構使用於衛生材料（例如拋棄衛生棉墊、失禁用淸潔墊、及醫藥用棉墊），則結構較佳係使用包括下列者之構造：（a )配置者身體相鄰之液體可滲透性頂層；（b)配置成衣物相鄰而遠離使用者身體之液體不可滲透性背 (c )配置於該頂層與該背襯層之間的吸水性結水性結構可爲多於一層，或可與諸如紙漿層一起在較佳構造中，該吸水劑於吸水性結構中之最好介於60至1,500克/米2範圍內，100至1 米2更佳，而200至800克/米2又更佳。較佳具體實例描述下文中，使用部分較佳具體實例之實施例對明之對照例來更詳細地說明本發明。然而，本發此等實施例。吸水性樹脂粒子或吸水劑之性能係法測量。下列測量係於室溫（251 )及50 RH% 行。另外，若爲已使用於最終產品諸如衛生材料，則該吸水劑已吸收濕氣。因此，該測量可於適該吸水劑與最終產品，之後於減壓下於低溫下乾脫水劑；吸水劑特、或血液式尿布、此吸水性成與使用與使用者襯層；及構。該吸吏用。單位質量，000 克 / 照非本發明不限於藉下列方濕度下進之吸水劑當地分離燥所分離 -47- (44) 1306864 之吸水劑（例如於不高於1 mmHg下於6CTC下1 2小時）而進行。此外，本發明實施例及對照例所使用之所有吸水劑皆具有不高於6質量％之水含量。 (1)無負荷下之吸收力（無負荷下吸收力/在無負荷下對0.90質量％生理鹽水於30分鐘內之CRC )：將〇 .20克之量的吸水性樹脂粒子或吸水劑均勻放置或密封於由不織布（商標：Heatron Paper，型號：〇3?— 22，Nangoku Pulp Kogyo Co.，Ltd.生產）所製之袋（85 毫米x60毫米）內，之後浸入室溫之大量過量（通常約 5〇〇毫升）之0.9質量％生理鹽水中。30分鐘後，取出該袋，之後以離心分離器（Kokusan Co.，Ltd.生產，離心分離器：型號H-122)藉離心力（如edana ABSORBENCY II 44 1 . 1 - 99所揭示）瀝除水份歷經3分鐘，之後測量該袋之質量W 1 (克）。此外，在不使用吸水性樹脂粒子或吸水劑下進行前述方法，並測量形成之質量W0 (克）。根據下式自W1及W0計算無負荷下之吸收力（克/克）無負荷下之吸收力（克/克）=(W1 (克）一wo( 克））/(吸水性樹脂粒子或吸水劑之質量（克））一 1 (2)在負荷下之吸收力（在負荷下之吸收力/在4.83 kPa下對0.90質量％生理鹽水於60分鐘內之AAP)：測量係使用圖1所示之裝置進行。 -48- (45) 1306864 不銹金屬網10](其係爲4 00目之篩網，網孔尺寸 ·· 38微米）係熔接於具有60毫米內徑之塑膠支撐圓筒 100底部。之後，在室溫（20至25 °C )及50 RH%濕度條件下’在前述網上均勻分佈0.90克吸水劑102，再於其上方依序裝置活塞103及負荷104，其中該活塞具有僅稍小於6 0毫米之外徑，且與該支撐圓筒之內壁表面無間隙，但不妨礙其上下移動，且其中該活塞及負荷係調整至使得 4.8 3 kP a ( 0.7 psi )可均勻施加於吸水劑上。之後，測量形成之一組測量裝置的質量Wa (克）。將直徑爲90毫米之玻璃濾板106 ( SoGo Rikagaku Glass Seisakusho Co.，Ltd.製造，孔徑：100 至 120 微米 )裝置於直徑150毫米之陪氏（Petri )培養皿105內部，之後添加0.90質量％生理鹽水1 08 ( 20至25 °C )達到與該玻璃濾板頂面相同之水平，於其上方放置直徑90毫米之濾紙（ADVANTEC Toy。Co·, Ltd.製造’商標：（JIS P 3801，2號），厚度：0.26毫米，捕集粒子直徑：5微米 )，使得其整個表面皆潤濕’並移除過量液體。將前述一組測量裝置放置於前述潮濕濾紙上，之後使該液體於負荷下被吸收。之後’在1小時之後’提後聚下該一組測量裝置，以測量其質量Wb (克）。根據下式自 Wa及Wb計算於負荷下之吸收力（克/克）：於負荷下之吸收力（克/克）=(Wb (克）-Wa (克 ))/吸水劑之質量（（0·9)克） -49- (46) 1306864 (3)質量平均粒徑（D50)及粒徑分佈之對數標準 (σ ζ ) 吸水性樹脂粒子或吸水劑係使用具有諸如8 5 0微 710微米' 600微米、500微米' 425微米、300微 212微米、150微米、及45微米之網孔尺寸的JIS標網來分級。之後，此等篩網上之殘留物百分比R係繪對數機率紙上。由該圖讀取對應於R =質量％之粒徑爲質量平均粒徑（D 5 0 )。此外，粒徑分佈之對數標差（σζ)係由下式表示。σζ之値愈小，表示粒徑分度愈窄。 σ 0.5 X In ( Χ2/ XI ) (其中：XI係爲當R=84.1%時之粒徑，且Χ2 r = 1 5.9 %時之粒徑）。就測量質量平均粒徑（D 5 0 )及粒徑分佈之標準 (σ ζ )的分級方法而言’將1 0 · 0克吸水性樹脂粒子水劑放置於室溫（20至25°C )及50 RH%濕度條件 JIS標準篩網（網孔尺寸850微米、710微米、600微 500微米、425微米、300微米、212微米、150微米 45 微米）（THE IIDA TESTING SEIVE:直徑=8 厘上，使用搖動分級器（IIDA SIEVE SHAKER，TYPE —65型，序號05 〇1 )分級5分鐘。 (4 )對〇 · 6 9質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數（偏差米、米、準篩製於以作準偏佈幅

係爲偏差或吸下之米、、及米）：ES

SFC -50 - (47) 1306864 該對0.69質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數（SFC )係爲顯示該吸水劑在潤脹時之液體滲透性的値。SFC値愈大表示液體滲透性愈高。根據 JP — A — 509591/ 1997 ( Kohyo )所述之鹽水流動傳導係數（SFC )試驗進行下列試驗。使用圖2所示之裝置，均勻放置於接收器40中之吸水劑（0.900克）係於0_3 psi(2.〇7 kPa)負荷下於合成尿液（1 )中潤脹60分鐘’記錄形成之凝膠44的凝膠層高度。其次，於0.3 psi (2.07 kPa)下’於固定流體靜壓下使0.69質量％生理鹽水33自槽31通經該潤脹之凝膠層。此SFC試驗係於室溫（20至25°C )進行。於二十秒間隔下使用電腦及天平以時間函數記錄通經該凝膠層之液體量歷經1 〇分鐘。通經潤脹凝膠44 (主要介於其粒子之間）的流率F s ( t )係將增加之質量（克）除以增加之時間（秒）而以克/秒單位測定。得到固定流體靜壓力及穩定流率之時間以t s表示，且僅有在1 s與1 0分鐘之間所得之數據使用於流率計算。該F s ( t = 0 )値’即通經凝膠層之原始流率係自在ts與1 0分鐘之間所得之流率計算。該 Fs ( t = 0 )係藉著將Fs ( t )相對於時間之最小平方適配結果外插至t=0而計算。針對於0.6 9質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數 =(Fs (t=0) xL〇) / (pxAx Δ Ρ ) =(Fs ( t= 0 ) χ L〇 ) / 1 3 9,5 0 6 其中： -51 - (48) 1306864 F s ( t = 0 ):以克/秒表示之流率； L〇:凝膠層原始厚度，以厘米表示； p: NaCl溶液之密度（ 1.300克/厘米3); A ··構件4 1中凝膠層頂部面積（2 8.27厘米2 ). △ P:施加於凝膠層之流動靜壓力（4,920達因/厘米 2):且 SFC之單位爲：（Π)·7·厘米3.秒.克-1)。就圖2所示之裝置而言，玻璃管32係***槽31中，玻璃管32底端放置成使得〇·69質量％生理鹽水33可與構件41中潤脹凝膠44底部保持5厘米高度。該槽3 !中· 之0.69質量％生理鹽水33係經由具有旋塞35之L一管 34提供至構件4 1。收集通過之液體的接收器48係放置於構件41下方，此收集用接收器4 8係設置於天平4 9上。構件41之內徑爲6厘米，將編號4 〇〇不銹金屬網（網孔尺寸：38微米）42放置於其底部。於活塞46下方開出足以使液體通過之孔47，其底部裝置可充分滲透之玻璃濾器4 5，使得吸水劑或其潤脹凝膠不會進入孔洞4 7內。構件47放置於支架上，使構件位於其上方。該支架與構件接觸之面放置於不會妨礙液體滲透之不銹金屬網43上。所使用之合成尿液（1 )係藉著混合下列物質而製得 ’· 0.25克氯化鈣二水合物；2_0克氯化鉀；0.50克氯化鎂六水合物：2.0克硫酸鈉；0.85克磷酸二氫銨；〇·15克磷酸氫二銨；及9 9 4.2 5克純水。 -52- (49) 1306864 (5)對0.90質量％生理鹽水之毛細管吸收力（CSF)；該C S F係爲顯示吸水劑之毛細管吸力的指數。本發明毛細管吸收力係藉著在0.0 6 p s i負荷下，測量吸收結構在對抗2 0厘米水柱負壓梯度下，於預定時間內吸收液體之能力而測定。參照圖3，描述用以測量毛細管吸收力之裝置及方法。導管3係連接於6 0毫米直徑且具有多孔性玻璃板1 之液體吸收表面玻璃濾器 2 ( SoGo Rikagaku Glass Seisakusho Co·，Ltd.製造，玻璃濾器粒子編號#3 : Buchner 型濾器 TOP 17G — 3 (編碼 1175-03))之下方，此導管3連接於位在液體儲存容器4下方直徑10厘米之開口。前述玻璃濾器之多孔性玻璃板具有20至30微米之平均孔徑，且可藉毛細管力對抗水柱負壓來將水保持於該多孔性玻璃板內，即使液面高度差爲60厘米之狀態下亦然，故可保持不導入空氣之狀態。支撐環5係裝置於該玻璃濾器2，以提高並降低其高度，該系統中塡入0.90質量％生理鹽水6，該液體儲存容器放置於天平7上。在確認導管中無空氣且位於玻璃濾器之多孔性玻璃板下之後’ 將液體儲存容器4中0.9 0質量％生理鹽水6頂部之液面水平與多孔性玻璃板1上面水平之間的高度差調整至20 厘米，之後將玻璃濾器固定於支架8上。將欲測量之0.44克之試樣9 (吸水性樹脂粒子或吸水劑）迅速分散於漏斗中之玻璃濾器（多孔性玻璃板1 )上，於其上放置直徑59毫米之負荷10(0.06 psi) ’30分 -53- (50) 1306864 鐘後，測量欲測量之試樣9所吸收之〇·〇9質量％生理鹽水的値（W 2 0 )。毛細管吸收力係自下式決定。吸水性樹脂粒子或吸水劑於20厘米高度下之毛細管吸收力D1 (克/克）=吸收量（W20 )(克）/ 〇 44 (克 (6)可萃取（水可萃取）之成份含量：在容量25 0毫升且有蓋之塑膠接收器內稱出丨84.3克 0.90質量％生理鹽水。之後將1·〇〇克吸水性樹脂粒子或吸水劑添加於此水溶液中，其攪拌1 6小時，之後萃取該樹脂中可萃取之成份內容物。此萃取液體以濾紙（ ADVANTEC Toy 〇 Co., Ltd.製造，商標：（Jis P 3 80 1, No·2 )，厚度：〇·26毫米，捕集粒子直徑：5微米）過濾 ’稱出5 0.0克形成之濾液，作爲測量溶液。開始，僅先使用0.1 N NaOH水溶液滴定0.90質量％生理鹽水直至pH達到10，之後使用0.1 N NaOH水溶液滴定至pH達到2.7，得到空白滴定量（[bNaOH] ml及 [bHCl] ml )。針對測量溶液進行相同滴定方法，以得到滴定量（ [NaOH] ml X [HC1] ml )。例如，若吸水性樹脂或吸水性樹脂粒子或吸水劑包含已知量之丙烯酸及其鈉鹽，可該吸水性樹脂之可萃取成份含量可根據下式自得自前述方法之單體的平均分子量及滴 -54 - (51) 1306864 定量來計算。若爲未知量’則單體之平均分子量係自藉滴定所測定之中和度來計算。可萃取成份含量（質量％) = 0.1x(平均分子量） xl84.3 X 100 X ( [HC1] - [bHCl]) / 1,000/ 1.0/50.0 中和度（莫耳％) = (1— ( [NaOH] — [bNaOH] ) / ([HC1] - [bHCl] ) ) xl 00 (7 )表面張力：在120毫升玻璃燒杯中稱出80毫升0.90質量％生理鹽水。之後，將1 .〇〇克吸水劑添加於此水溶液中，之後溫和攪拌5分鐘。攪拌1分鐘之後，藉平板法測量形成之溶液的表面張力。未添加吸水劑之0.90質量％生理鹽水的表面張力係爲72 (mN/m)。 (8 )接觸角：

將雙面塗層感壓性黏著劑之膠帶黏貼於SUS板上，之後將吸水性樹脂粒子或吸水劑散佈於此雙面塗覆膠帶上，之後刮除未黏附於該雙面塗覆膠帶上之吸水性樹脂粒子或吸水劑，以製備表面覆有吸水性樹脂粒子或吸水劑之試片。當0.90質量％生理鹽水與前述式片接觸時，藉固著液滴法於20t及60 % HH條件下使用接觸角計（FACE CA— X 型，Kyowa Kaimen Kagaku K.K.製造）測量接觸角。在0.90質量％生理鹽水液滴滴落於試片上之後的1秒測量接觸角，每一試樣測量5次。決定其平均値，且取其 -55- (52) 1306864 爲吸水性樹脂粒子或吸水劑之接觸角。 (實施例1 ): (1 )聚合：在藉著在容量爲10公升具有兩個σ型葉片之套層不銹鋼雙臂型捏和機加蓋所製備的反應器中，藉著將9.36 克（0.08莫耳％)聚乙二醇二丙烯酸酯溶解於5,438克中和度爲7 1 .3莫耳％之丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：3 9質量％)中而製備反應液體。其次，此反應液體於氮氣氛圍下脫氣30分鐘。之後，於攪拌條件下添加29·34克10質量％過硫酸鈉水溶液及24.45克0_1質量％ L -抗壞血酸水溶液。結果，在約1分鐘後開始聚合。之後，於20至 95 °C範圍內進行聚合，同時將形成之凝膠粉碎。之後，在聚合開始之後3 0分鐘取出形成之已交聯水凝膠聚合物（1 )° 前述所得之已交聯水凝膠聚合物（1 )係爲直徑不大於約5毫米之細粉形式。此細粉狀已交聯水凝膠聚合物（ U散佈於50目（網孔尺寸：300微米）之金屬網上，之後於1 8 0 °C下熱風乾燥5 0分鐘，因而得到具有不規則形狀且易於粉碎之吸水性樹脂（A1 )，諸如粒子、粉末、或微粒乾燥材料附聚物。 (2 )粉碎及分級：形成之吸水性樹脂（A 1 )使用輥磨機粉磨，進一步 -56 - (53) 1306864 使用網孔尺寸爲600微米之JIS標準篩網分級。其次前述操作中通經6 00微米之粒子使用網孔尺寸爲18〇之Π S標準篩網分級，以取出通經網孔尺寸爲1 8 0微 JI S標準篩網的吸水性樹脂粒子（B 1 F )，因而得到性樹脂粒子（B 1 )。 (3 )細粉之附聚：在前述''(2 )粉碎及分級〃中所取出之吸水性粒子（B1F)根據US 6228930所揭示之附聚實施例方法進行附聚。形成之附聚材料藉如同前述（2 )之進行粉碎及分級，以得到附聚之吸水性樹脂粒子（B 。此等附聚之吸水性樹脂粒子（B 1 A )的相片視圖係於圖4。如圖所示，該吸水性樹脂粒子（B 1 A )具有性結構。 (4 )細粉附聚之產物的混合：將90質量份數之吸水性樹脂粒子（B1)與10質數之吸水性樹脂粒子（B 1 A )均勻混合’以得到吸水脂粒子（B1A10)。該吸水性樹脂粒子（B1A10)之係爲3 3.4克/克。 (5 )表面處理： 1 〇〇克之量的自前述步驟所得之吸水性樹脂粒 Β1Α10)與包含].0克1，4 — 丁二醇與4.0克純水之，在微米米之吸水樹脂 1的方法 1 A ) 出示多孔

量份性樹 CRC 子（混合 -57- (54) 1306864 液體的表面處理劑混合，形成之混合物於1 95 t下熱處理 2 0分鐘。此外’形成之粒子解磨至其可通經網孔尺寸爲 6 00微米之JIS標準篩網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（c 1 - 1 A 1 0 )。該吸水性樹脂粒子（Cl — 1A10)顯示 28.3 克 / 克之 CRC，50 (1CT7.厘米3·秒·克Ί)之SFC，及24.1克/克之 CSF。其次，將1 〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（C 1 一 1 A 1 0 )與 0.3 質量份數 Reolosil QS — 20 ( Tokuyama

Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均勻混合，以得到吸水劑（D 1 _ 1 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 1 - 1 A ] 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2 及3中。此外，用以測量D 5 0及σ ζ之對數標準機率紙亦出示於圖5中。 (實施例2 )：得自實施例1之10 0克之量的吸水性樹脂粒子（ Β1Α10)與包含〇.5克1，4 — 丁二醇、】_〇克丙二醇、及 4.0克純水之混合液體的表面處理劑混合’形成之混合物於210 °C下熱處理25分鐘。此外，形成之粒子解磨至其可通經網孔尺寸爲600微米之；18標準舗網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C 1 — 2 A 1 0 ) 。該吸水性樹脂粒子（c 1 一 2 A 1 0 )顯示2 8 · 0克/克之 CRC，60(1(Γ7.厘米 3·秒•克'])之 SFC，及 24.0 克 -58- (55) 1306864 /克之CSF。其次，將1 〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（c 1 - 2 A 1 0 )與 0.3 質量份數 Reolosil QS - 20 ( Tokuyama C o r p o l. a t i ο η製造之親水性非晶形二氧化砂）均句混合；以得到吸水劑（D 1 — 2 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 1 — 2 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2 及3中。 (實施例3 )：得自實施例〗之1 00克之量的吸水性樹脂粒子（ B1A10)與包含2.0克丙二醇、及4.0克純水之混合液體的表面處理劑混合’形成之混合物於2 I 5 °C下熱處理3 0 分鐘。此外，形成之粒子解磨至其可通經網孔尺寸爲600 微米之Π S標準篩網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C 1 - 3 A 1 0 )。該吸水性樹脂粒子（ Cl - 3A10 )顯示 27_5 克 / 克之 CRC’ 66 (10·7.厘米3.秒·克·])之SFC’及23.8克/克之 CSF。其次，將1 0 〇質量份數吸水性樹脂粒子（C 1 一 3 A 1 0 )與 0.3 質量份數 Reolosil QS— 20 (Tokuyama Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均勻混合’ 以得到吸水劑（D〗一 3 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 1 _ 3 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2 及3中。 -59- (56) 1306864 (實施例4 ) ·· (1 )聚合-- 在藉著在容量爲10公升具有兩個σ型葉片之套層不銹鋼雙臂型捏和機加蓋所製備的反應器中，藉著將丨〗7 克（0.10莫耳％)聚乙二醇二丙烯酸酯溶解於5,438克中和度爲71·3莫耳％之丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：39質量％)中而製備反應液體。其次，此反應液體於氮氣氛圍下脫氣3 0分鐘。之後，於攪拌條件下添加2 9.3 4克1 〇質量％過硫酸鈉水溶液及24_45克0.1質量％ L-抗壞血酸水溶液。結果’在約1分鐘後開始聚合。之後，於2〇至 95 °C範圍內進行聚合，同時將形成之凝膠粉碎。之後，在聚合開始之後30分鐘取出形成之已交聯水凝膠聚合物 )° 前述所得之已交聯水凝膠聚合物（4)係爲直徑不大於約5毫米之細粉形式。此細粉狀已交聯水凝膠聚合物（ 4 )散佈於50目（網孔尺寸：3 00微米）之金屬網上，之後於1 8 0 °C下熱風乾燥5 0分鐘’因而得到具有不規則形狀且易於粉碎之吸水性樹脂（A 4 )，諸如粒子、粉末、或微粒乾燥材料附聚物。 (2 )粉碎及分級：形成之吸水性樹脂（A4 )使用輥磨機粉磨，進一步使用網孔尺寸爲6 0 0微米之J1 s標準篩網分級。其次，在 -60- (57) 1306864 前述操作中通經600微米之粒子使用網孔尺寸爲180 之JIS標準篩網分級，以取出通經網孔尺寸爲1 8 0微 JIS標準篩網的吸水性樹脂粒子（B4F )，因而得到性樹脂粒子（B4)。 (3 )細粉之附聚：在前述'(2 )粉碎及分級〃中所取出之吸水性粒子（B4F )根據實施例1 - ( 3 )的方式進行附聚。之附聚材料藉如同前述實施例1 -（ 2 )之方法進行及分級，以得到附聚之吸水性樹脂粒子（B4A )。 (4 )細粉附聚之產物的混合：將9 0質量份數之吸水性樹脂粒子（B4 )與10質數之吸水性樹脂粒子（B4A )均勻混合，以得到吸水脂粒子（B4A10 )。該吸水性樹脂粒子（B4A10 )之係爲3 1 . 8克/克。 (5 )表面處理： 1 〇〇克之量的自前述步驟所得之吸水性樹脂粒 B4A10)與包含0.3克1，4 — 丁二醇' 1.5克丙二醇| 克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成之混合 220 °C下熱處理25分鐘。此外，形成之粒子解磨至其經網孔尺寸爲600微米之JIS標準篩網的程度。結果到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C4 一 4A 1 0 ) 微米米之吸水樹脂形成粉碎

量份性樹 CRC 子（ I 3.C 物於可通，得。該 -61 ~ (58) 1306864 吸水性樹脂粒子（C4—4A10)顯示27.0克/克 70( ]0 — 7.厘米3.秒·克」）之SFC，及23.1 CSF。其次，將1 〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（ )與 0.3 質量份數 Reolosil QS-20( Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均以得到吸水劑（D4 — 4A1 0 )。形成之吸水劑（ )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示;£ 及3中。 (實施例5 )：得自實施例4之1 00克之量的吸水性樹 Β4Α1 0 )與包含0_4克1，4一丁二醇' 0_6克丙 3.0克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成於2 1 0 °C下熱處理3 0分鐘。此外，形成之粒子可通經網孔尺寸爲600微米之JIS標準篩網的程，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C4 。該吸水性樹脂粒子（C4-5A10)顯示 26.0 CRC，78(1(T7.厘米 3.秒.克-1)之 SFC’J /克之CSF。其次，將1 〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（ )與 0.3 質量份數 Reolosil QS - 20 (

Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均以得到吸水劑（D 4 - 5 A ] 0 )。形成之吸水劑（之 CRC，克/克之 C4 - 4A 10 Tokuyama 勻混合， D4 - 4A10 冷表1 ' 2 脂粒子（二醇、及之混合物解磨至其 .度。結果 -5A10) 克/克之 "2.1 克 C4 - 5 A 10 Tokuy ama 勻混合， D4 - 5A10 -62- (59) 1306864 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2 及3中。 (實施例6 )：

得自實施例5之1 0 0質量份數吸水性樹脂粒子（C 4 -5 A1 0 )與 0.2 質量份數 Reolosil QS — 20(Tokuyama Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均勻混合，以得到吸水劑（D 4 - 6 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 4 - 6 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2 及3中。 (實施例7 )： (1 )聚合：依實施例4之方式得到吸水性樹脂（A4 )。 (2 )粉碎及分級： % 形成之吸水性樹脂（A4 )使用輥磨機粉磨，進一步使用網孔尺寸爲600微米之]IS標準篩網分級。其次’在前述操作中通經600微米之粒子使用網孔尺寸爲150微米之JIS標準篩網分級，以取出通經網孔尺寸爲]5 0微米之 JIS標準篩網的吸水性樹脂粒子（B7F )，因而得到吸水性樹脂粒子（B 7 )。 (3 )細粉之附聚： -63- (60) 1306864 在前述'' (2 )粉碎及分級〃中所取出之吸水性樹脂粒子（B7F )根據實施例1 - ( 3 )的方式進行附聚。形成之附聚材料藉如同前述（2 )之方法進行粉碎及分級，以得到附聚之吸水性樹脂粒子（B 7 A )。 (4 )細粉附聚之產物的混合：將9 0質量份數之吸水性樹脂粒子（B7 )與1 0質量份數之吸水性樹脂粒子（B 7 A )均勻混合，以得到吸水性樹脂粒子（B7A10 )。相同地，將80質量份數之吸水性樹脂粒子（B7)與20質量份數之吸水性樹脂粒子（B7A) 均勻混合，以得到吸水性樹脂粒子（B7A20 )。相同地，將70質量份數之吸水性樹脂粒子（B7 )與30質量份數之吸水性樹脂粒子（B7 A )均勻混合，以得到吸水性樹脂粒子（B7A30 )。該吸水性樹脂粒子（B7 )之CRC係爲 32.1克/克，吸水性樹脂粒子（B7AI0)之CRC係爲 3 1 .8克/克，吸水性樹脂粒子（B7A20 )之 CRC係爲 3 1 .6克/克，而吸水性樹脂粒子（B7A30 )之CRC係爲 3 1 .3克/克。 (5 )表面處理： 1〇〇克之量的自前述步驟所得之吸水性樹脂粒子（B7 )與包含0.5克碳酸乙二醇酯及4.5克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成之混合物於2 0 0 °C下熱處理3 0分鐘。此外，形成之粒子解磨至其可通經網孔尺寸爲6 0 0微 -64 - (61) 1306864 米之Π S標準篩網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子。其次，將1 0 0質量份數此等吸水性樹脂粒子與 1.0 質量份數 Sipernat 22 S ( DEGUSS A Corporation 製造之親水性非晶形二氧化矽）均勻混合，以得到吸水劑 (D 7 - 7 A00 )。形成之吸水劑（D7 — 7A00)亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表丨、2及3中。依前述方式製得吸水劑（D7— 7A10)，不同處係使用吸水性樹脂粒子（B 7 A 1 0 )取代吸水性樹脂粒子（b 7 ) 。形成之吸水劑（D 7 - 7 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。依則述方式製得吸水劑（D7—7A20)，不同處係使用吸水性樹脂粒子（B 7 A 2 0 )取代吸水性樹脂粒子（b 7 ) 。形成之吸水劑（D 7 — 7 A 2 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。依前述方式製得吸水劑（D 7 — 7 A 3 0 )，不同處係使用吸水性樹脂粒子（B 7 A 1 0 )取代吸水性樹脂粒子（b 7 ) 。形成之吸水劑（D7 - 7A30 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中》 (實施例8 ): 1 00質量份數之量的吸水性樹脂粒子（C4 一 5 A 1 0 )與 0.5質量份數硫酸鋁十四一至十八水合物（藉著使用碾缽將得自 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.者碾細之方法製備）均勻混合，以得到吸水劑（A 4 — 8 A 1 0 )。形成之 -65- (62) 1306864 口及水劑（D4 — 8 A1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例9 )

1 〇〇質量份數之量的吸水性樹脂粒子（C4 - 5 A 1 0 )與 0.5質量份數聚（氯化鋁）（得自Kishida Kagaku Κ·Κ·) 均勻混合，以得到吸水劑（D4 - 9A 1 0 )。形成之吸水劑 (D4 - 9A1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例1 0 ): 進行如同實施例4之操作，不同處係輥磨機之條件調整至形成之吸水性樹脂粒子的粒徑可更細。以得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C4 - 1 0A 1 0 ) 。1 00質量份

數之量的吸水性樹脂粒子（C 4 一 1 0 A 1 0 )與0.5質量份數 Laponite RD (得自 Nippon Silica Kagyo K.K.)均句混合 ’以得到吸水劑（D4 — 1 0A 1 0 )。形成之吸水劑（04-1 0 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表 1 ' 2及3中。 (實施例1 1 ): 進行如同實施例1 〇之操作，不同處係輥磨機之條件調整至形成之吸水性樹脂粒子的粒徑可更細。以得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C 4 — ] 1 A 1 0 ) 。1 0 0質量 -66- (63) 1306864 份數之量的吸水性樹脂粒子（C4_ I 1 A10)與〇·5質量份數 Kyowaas 700 (得自 Kyowa Kagoku Kagyo Κ.Κ.)均勻混合，以得到吸水劑（D 4 — 1 1 A 1 0 )。形成之吸水劑（D4 -1 1 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例1 2 ): 進行如同實施例1 1之操作，不同處係輥磨機之條件調整至形成之吸水性樹脂粒子的粒徑可更細。以得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C4— 12A10 ) » 100質量份數之量的吸水性樹脂粒子（C4 — 12A10)與0.7質量份數氧化銘（0.5微米，得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均勻混合’以得到吸水劑（D4 — 1 2 A丨0 )。形成之吸水劑（ D4 — 1 2A 1 〇 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例1 3 ): 直徑6厘米且高度丨丨厘米之玻璃容器中置入3〇克吸水劑（D4 — 5A1〇 )及1〇克直徑爲6毫米之玻璃珠，之後連接於塗料搖動機（Toyo Seiki Seisakusho K.K·產品編號 488 ) ’於8 00循環/分鐘（cpM)下搖動分鐘。之後 ’取出玻瑀珠’以得到吸水劑（D4 - 1 3 A 1 0D )。形成之吸水劑（D4 - uA10D )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 -67- (64) 1306864 (實施例i o : 依實施例1 3之方式得到吸水劑（D 7 同處係代之使用吸水劑（D 7 — 7 A 1 0 )。 D7 — 14A10D )亦具有粉末形狀。測量其示於表1 ' 2及3中。 (實施例1 5 ) ·· (1 )聚合：依實施例4之方式得到吸水性樹脂（ (2 )粉碎及分級：形成之吸水性樹脂（A4 )使用輥磨使用網孔尺寸爲5 00微米之JIS標準篩網前述操作中通經500微米之粒子使用網孔之JIS標準篩網分級，以取出通經網孔尺 JIS標準篩網的吸水性樹脂粒子（B15F) 性樹脂粒子（B 1 5 )。 (3 )細粉之附聚：在前述、（2 )粉碎及分級〃中所取粒子（B15F)根據實施例1 一（ 3 )的方成之附聚材料藉如同前述（2 )之方法進以得到附聚之吸水性樹脂粒子（B 1 5 A )。 —14A10D)，不形成之吸水劑（性質之結果係出 A4 )。機粉磨，進一步分級。其次，在尺寸爲1 5 0微米寸爲150微米之，因而得到吸水出之吸水性樹脂式進行附聚。形行粉碎及分級’ -68- (65) 1306864 (4 )細粉附聚之產物的混合：將90質量份數之吸水性樹脂粒子（B 1 5 份數之吸水性樹脂粒子（B 1 5 A )均勻混合，性樹脂粒子（B 1 5 A 1 0 )。該吸水性樹脂粒子之CRC係爲3 1 .7克/克。 (5 )表面處理： 1 〇〇克之量的自前述步驟所得之吸水性 B15A10)與包含0.4克2 —愕唑啶酮、2.0克1 克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成 1 8 5 °c下熱處理3 0分鐘。此外，形成之粒子飼經網孔尺寸爲500微米之JIS標準篩網的程虔到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C ] 5 -該吸水性樹脂粒子（C 1 5 — 1 5 A 1 0 )顯示2 6. CRC，39 ( 10·7 ·厘米 3 .秒.克)之 SFC， /克之CSF。其次，100質量份數之吸水性樹脂粒子（ )與1·〇克氧化鎂（0.2微米，得自Wako h Industries, Ltd.)均勻混合，以得到吸水劑（ )。形成之吸水劑（D 1 5 — 1 5 A 1 0 )亦具有粉量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例1 6 ) 與10質量以得到吸水 (B15A10) 樹脂粒子（弓二醇及4.0 之混合物於磨至其可通。結果，得 ^ 1 5 A 1 0 )。〇克/克之及23.9克 Cl 5 - 15A10 re Chemical D 1 5 - 1 5 A 1 0 末形狀。測 -69- (66) 1306864 進行如同實施例4 一（ 1 )至（4 )之操作’不同處係輥磨機之條件調整至形成之吸水性樹脂粒子的粒徑可更粗。以得到吸水性樹脂粒子（B 1 6A 1 0 ) 。1 〇〇質量份數之量

的吸水性樹脂粒子（B 1 6 A 1 0 )與包含1 . 0克碳酸乙二醇酯及4.0克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成之混合物於2 0 0 °C下熱處理4 0分鐘。此外，形成之粒子解磨至其可通經網孔尺寸爲600微米之JIS標準篩網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C1 6 -16A10 )。該吸水性樹脂粒子（C16 - 16A1 0 )顯示23.1 克/克之CRC，113 (10_7·厘米3·秒·克―1)之 SFC ，及19.2克/克之CSF。其次，1 〇〇質量份數之吸水性樹脂粒子（C 1 6 — 1 6 A ] 0 )與 1 ·〇克膨潤土（得自 Kanto Chemical Co_，Ltd.)均勻

混合，以得到吸水劑（D 1 6 - 1 6 A 1 0 )。形成之吸水劑（ D 1 6 — 1 6 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1 ' 2及3中。 (實施例1 7 ): 1 〇〇質量份數之吸水性樹脂粒子（C 1 6 — 1 6A 1 0 )與 2.0質量份數之滑石（得自Kanto Chemical Co.s Ltd.)均勻混合，以得到吸水劑（D 1 6 — 1 7 A 1 0 )。形成之吸水劑 (D16 - 17A10 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中》 -70- (67) 1306864 (實施例I 8 ): 1 〇〇質量份數之吸水性樹脂粒子（c 1 6 -1.0質量份數之玻璃粉 Nisshinbo PFE - 3 N i s s h i n b 〇 )均勻混合，以得到吸水劑（D 1 6 -形成之吸水劑（D16 — 18A10 )亦具有粉末形性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例1 9 ): 1 〇〇質量份數之吸水性樹脂粒子（C 1 5 -1.5 質量份數之 Sipernat 2200 (得自

Corporation)均句混合，以得到吸水劑（D1 。形成之吸水劑（D 1 5 — 1 9 A 1 0 )亦具有粉末其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例2 0 ): 100質量份數之吸水性樹脂粒子（C1 5 -0_7質量份數之漂白土（得自Kanto Chemical 均勻混合，以得到吸水劑（D 1 5 - 2 0 A 1 0 )。劑（D 1 5 - 20A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其係出示於表1、2及3中。 (實施例2 1 ): 1 〇〇質量份數之吸水性樹脂粒子（c ] 5 -1.0質量份數之高嶺土（得自Kanto Chemical 1 6 A 1 0 )與 )ls (得自 1 8 A 1 0 )。狀。測量其 -1 5 A 1 0 )與 DEGUS SA 5 - 19A10 ) 形狀。測量 1 5 A 1 0 )與 Co., Inc.) 形成之吸水性質之結果 1 5A10 )與 Co.. Inc.) -71 - (68) 1306864 均勻混合，以得到吸水劑（D 1 5 - 2 1 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 1 5 — 2〗A ] 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例22 ): 1〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（C4 — 5A10 ) ' 0.1質量份數 Reolosil QS — 20 (Tokuyama Corporation 製造之親水性非晶形二氧化矽）、及〇 . 5質量份數之硫酸鋁十四一至十八水合物（藉著使用碾缽將得自 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.者碾細之方法製備）均勻混合，以得到吸水劑（D4 - 22A10 )。形成之吸水劑（04-22A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表 1、2及3中。 (實施例23 ): (1 )聚合：在藉著在容量爲〗〇公升且裝置有攪拌葉片之套層不銹鋼反應器中，藉著將9.36克（0.08莫耳％)聚乙二醇二丙烯酸酯溶解於5,43 8克中和度爲71.3莫耳％之丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：39質量％)中而製備反應液體。其次，此反應液體於氮氣氛圍下脫氣30分鐘。之後，於攪拌條件下添加54.5克10質量％ 2, 2 / —偶氮基雙 (2 -甲基丙脒）二鹽酸鹽水溶液之發泡劑前驅物。之後，形成之水溶液於2 5 t溫度下於氮氣流下攪拌。在開始 -72 - (69) 1306864

攪拌約7分鐘之後’水溶液變成白色混濁’形成平均粒徑爲9微米之白色細粒固體。此細粒固體係爲2，2 — —偶氮基雙（2—甲基丙脒）二丙烯酸酯之發泡劑。此2，2一一偶氮基雙（2 一甲基丙脒）二丙烯酸酯係處於均勻分散於單體水溶液中之狀態下。此時（在開始攪拌後1 0分鐘 )，於攪拌下添加2 9.3 4克1 0質量％之過硫酸鈉水溶液及24.45克0.1質量％ L -抗壞血酸水溶液於單體水溶液。充分攪拌之後’靜置該單體水溶液。結果，在約1分鐘後開始聚合。於20分鐘之後得到含有氣泡之水凝膠。之後將形成之凝膠粉碎，散佈於50目（網孔尺寸：300微米）之金屬網上，之後於180 °C下熱風乾燥50分鐘，因而得到因氣泡而具有多孔性結構且易於粉碎之吸水性樹脂 (A 2 3 )，諸如粒子、粉末、或微粒乾燥材料附聚物。 (2 )粉碎及分級：

形成之吸水性樹脂（A2 3 )使用輥磨機粉磨，進一步使用網孔尺寸爲600微米之JIS標準篩網分級。其次，在前述操作中通經600微米之粒子使用網孔尺寸爲180微米之.TIS標準篩網分級，以取出通經網孔尺寸爲〗80微米之 Π S標準篩網的吸水性樹脂粒子（B 2 3 F )，因而得到吸水性樹脂粒子（B23 )。 (3 )混合：將9 0質量份數之吸水性樹脂粒子（B 1 )與1 〇質量份 -73- (70) 1306864 數之吸水性樹脂粒子（B23 )均勻混合，以得到吸水性樹脂粒子（B 2 3 F 1 0 )。該吸水性樹脂粒子（B 2 3 F 1 0 )之 CRC係爲33.6克/克。 (4 )表面處理： 1 〇〇克之量的自前述步驟所得之吸水性樹脂粒子（ B23F10)與包含 1.0克 1，4 — 丁二醇、2.0克丙二醇與 3 . 0克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成之混合物於195 °C下熱處理30分鐘。此外’形成之粒子解磨至其可通經網孔尺寸爲6 0 0微米之Π S標準篩網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（C23 — 23 F 1 0 )。該吸水性樹脂粒子（C2 3 - 2 3 F10 )顯示26.3克/克之 CRC，70(10·7.厘米 3.秒•克 _1)之 SFC，及 21.7 克/克之CSF。其次，將1〇〇質量份數吸水性樹脂粒子（C23 — 23 F1 0 )與 0.3 質量份數 Reolosil QS — 20 ( Tokuyama Corporation製造之親水性非晶形二氧化砂）均勻混合，以得到吸水劑（D2 3 — 23F10 )。形成之吸水劑（D23 -2 3 F 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表 1、2及3中。 (實施例24 ): 1 〇 0質量份數吸水性樹脂粒子（C 1 6 — 1 6 A 1 0 )與1 . 〇質量份數聚乙烯細粒均勻混合，以得到吸水劑（D 16 — -74 - (71) 1306864 2 4 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 1 6 — 2 4 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例25 ): 100質量份數吸水性樹脂粒子（C15—15A10)與1.〇質量份數 Sipernat D17(得自 DEGUSSA Corporation)均勻混合，以得到吸水劑（D〗5 - 2 5 A 1 0 )。形成之吸水劑 (D 1 5 — 2 5 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例26): 100質量份數吸水性樹脂粒子（C16— 16A10 )與〇.3 質量份數 Aerosi] R — 972 (得自 DEGUSSA Corporation 之疏水性非晶形二氧化矽）均勻混合，以得到吸水劑（D 1 6 一 26A10)。形成之吸水劑（D16—26A10)亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例27 ): 將1 0 〇質量份數之吸水性樹脂粒子（C 4 — 5 A 1 0 )及 1-5質量份數之聚乙稀亞胺 P — 111 (Nippon Shokubai Co.，Ltd.製造）混合均勻，之後形成之混合物於90 °C下乾燥6 0分鐘。其次，乾燥之混合物通經具有6 00微米網孔之篩網，以得到吸水劑（D4— 27A10)。形成之吸水劑（ D4 - 27A1 〇 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示 -75- (72) 1306864 於表1、2及3中。 (實施例2 8 ): 將1〇〇質量份數之吸水性樹脂粒子（C15 -〗5A10 ) 及3質量份數之Catiofast PR8106(BASF製造）混合均勻，之後形成之混合物於9 0 °C下乾燥6 0分鐘。其次，乾燥之混合物通經具有5 0 0微米網孔之篩網，以得到吸水劑 (D15 - 28A10 )。形成之吸水劑（D15 - 28A10)亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (實施例2 9 ): 將1 0 0質量份數之吸水性樹脂粒子（C 1 6 - 1 6 A 1 0 ) 及 2 質量份數之聚脒（Mitsubishi Chemical Corporation 製造）混合均勻，之後形成之混合物於90 °C下乾燥60分鐘。其次，乾燥之混合物通經具有600微米網孔之篩網，以得到吸水劑（D 1 6 — 2 9 A 1 0 )。形成之吸水劑（D 1 6 -2 9 A 1 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表 1、2及3中。 (對照例1 ) ·· (1 )聚合：依如同實施例4之方式製得吸水性樹脂（A4 )。 (2 )粉碎及分級： -76- (73) 1306864 形成之吸水性樹脂（A4 )使用輥磨機粉碎，且進一步使用具有8 5 0微米網孔尺寸之JIS標準篩網分級，得到吸水性樹脂，其大部分介於不大於8 5 0微米範圍內。其次，使用具有150微米網孔尺寸之標準JIS篩網分級，取出通經具有1 50微米網孔尺寸之JIS標準篩網的吸水性樹脂粒子（X 1 F )，因而得到吸水性樹脂粒子（X 1 )。

(3 )表面處理：

1 0 0克之量的得自前述步驟之吸水性樹脂粒子（X 1 ) 與包含〇.4克I，4 — 丁二醇、〇·6克丙二醇、與3.0克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成之混合物於212°C下熱處理3 0分鐘。此外，形成之粒子解磨至其可通經具有 8 5 0微米網孔尺寸之JIS標準篩網的程度。結果，得到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（X 1 - 1 A 0 0 )。該吸水性樹脂粒子（XI — 1 A00 )顯示26.5克/克之CRC，98 (10·7·厘米3·秒•克之 SFC，及19.1克/克之 CSF。其次，將1 00質量份數吸水性樹脂粒子（X 1 - 1 Α00 )與 0.3 質量份數 Reolosil QS - 20 ( Tokuyama

Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均勻混合，以得到對照吸水劑（Y1 — 1 A00 )。形成之對照吸水劑（ Y 1 — 1 A 0 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 -77 - (74) 1306864 (對照例2 )： 1 00質量份數之對照例1所得之吸水性樹脂 -A00 )、及 0.2 質量份數 Reolosil QS — 20 (

Corporation製造之親水性非晶形二氧化砂）均以得到對照吸水劑（Y 1 - 2A00 )。形成之對照 Y 1 — 2 A 0 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結於表1、2及3中。 (對照例3 )： 1 〇〇質量份數之對照例1所得之吸水性樹脂 -A00 )、及0.5質量份數聚（氯化鋁）（得g Kagaku Κ·Κ·)均勻混合，以得到對照吸水劑（ )。形成之對照吸水劑（Υ 1 — 3 A 0 0 )亦具有粉測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (對照例4 )： 1 0 0質量份數之對照例1所得之吸水性樹脂 -A00)、及1.0質量份數高嶺土（得自Kanto C 〇 _，I n c .)均勻混合’以得到對照吸水劑（γ 1 _ 形成之對照吸水劑（Υ 1 — 4 A 0 〇 )亦具有粉末形其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (對照例5 )：〇. 5質量份數之硫酸鋁十四一至十八水合物粒子（X 1 Tokuyam a 勻混合，吸水劑（果係出示粒子（X 1 目 K i s h i d a Y1 - 3A00 末形狀。粒子（XI Chemical 4A00 )。狀。測量 (藉著使 -78- (75) 1306864 用碾穌將得自 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.者碾細之方法製備）及4.5質量份數純水混合以製備水溶液，之後此水溶液與100質量份數之吸水劑（C4— 5 A10)均勻混合，形成之混合物於60 °C下乾燥20分鐘，通經具有 8 5 0微米網孔之J I S標準篩網，以得到對照吸水劑（γ5 -5A00 )。形成之對照吸水劑（Y5 - 5A00 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1、2及3中。 (對照例6 ): (1 )聚合：在藉著在容量爲10公升具有兩個σ型葉片之套層不銹鋼雙臂型捏和機加蓋所製備的反應器中，藉著將3.82 克（0.〇33莫耳％)聚乙二醇二丙烯酸酯溶解於5,443克中和度爲75莫耳％之丙烯酸鈉水溶液（單體濃度：39質量％ )中而製備反應液體。其次，此反應液體於氮氣氛圍下脫氣30分鐘。之後，於攪拌條件下添加29_27克1〇質量％過硫酸鈉水溶液及24.22克0.1質量％L-抗壞血酸水溶液。結果，在約1分鐘後開始聚合。之後，於2 0至 95°C範圍內進行聚合，同時將形成之凝膠粉碎。之後，在聚合開始之後3 0分鐘取出形成之已交聯水凝膠聚合物（ c6 ) 0 前述所得之已交聯水凝膠聚合物（c 6 )係爲直徑不大於約5毫米之細粉形式。此細粉狀已交聯水凝膠聚合物（ C6 )散佈於5 0目（網孔尺寸：3 0 0微米）之金屬網上， -79- (76) 1306864 之後於1 8 0 °C下熱風乾燥5 0分鐘，因而得至[ 形狀且易於粉碎之吸水性樹脂（V6 )，諸如、或微粒乾燥材料附聚物。 (2 )粉碎及分級：形成之吸水性樹脂（V6 )使用輥磨機粉使用網孔尺寸爲600微米之JIS標準篩網分級前述操作中通經600微米之粒子使用網孔尺寸之ns標準篩網分級，以取出通經網孔尺寸爲 JIS標準篩網的吸水性樹脂粒子（W6F )，因性樹脂粒子（W6)。 (3 )表面處理： 1 〇〇克之量的自前述步驟所得之吸水性樹 )與包含0.1克乙二醇二縮水甘油醚、1.0克Ϊ 克純水之混合液體的表面處理劑混合，形成 1 9 5 °C下熱處理3 0分鐘。此外’形成之粒子解經網孔尺寸爲600微米之標準篩網的程度到經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子（χ6 -吸水性樹脂粒子（X 6 - 6 A 0 0 )顯示3 5 · 2克/ 2(10·7·厘米3.秒.克」）之SFC，及28 CSF。其次，將1 00質量份數吸水性樹脂粒子 )與 0.3 質量份數 Reolosil QS - 20 具有不規則粒子、粉末磨，進一步。其次，在爲1 50微米 1 50微米之而得到吸水脂粒子（W6 弓二醇與3.0 之混合物於 1磨至其可通 :。結果，得 6A00)。該克之CRC， .2克/克之 (X6 - 6A00 (T 〇 k u y a m a -80- (77) 1306864

Corporation製造之親水性非晶形二氧化矽）均勻混合，以得到對照吸水劑（Y6 — 6A00 )。形成之對照吸水劑（ Y 6 — 6 A 0 0 )亦具有粉末形狀。測量其性質之結果係出示於表1 ' 2及3中。

-81 - (78)1306864

CKC AAP SFC CSF 260—8 ^ CSF 水含量 .D50 σζ 吸水劑 g/E ]O'7 * cm3 · s-g·1 g/g 質量％ μ〇] DMA10 28.5 21.2 85 23,2 74 9.8 3J5 0.37 D1-2A10 28.0 21.5 106 22.] 83 8.9 3]5 0.37 D3-3A30 27.5 21.9 J28 2U 9} 8.] 334 0.37 D4‘4A10 27.0 21.5 160 17.8 118 8.3 316 0.37 D4-5A10 26.0 2J.3 】7S 15.1 139 7.9 314 0.36 D4-6A10 26.4 22.3 136 20.9 93 7.7 315 0.36 D7-7A00 26.4 21.9 138 2Q.7 94 7.6 303 0.38 D7^7A)0 26.2 22 13? 21.3 90 7.S 302 0.38 D7-7A20 26.2 22 340 218 86 Ί·Ί 298' 0.3 S D7-7A30 26.1 22,1 138 22.5 80 7.7 297 0.38 D4-8A10 25.9 23.7 150 20.4 97 7.9 315 0.36 D4-9A10 26 23.7 ]37 】8·3 m 7.8 314 0.36 D4-10A30 26 22 135 21.5 SB 7.6 297 0.34 P4-11A)0 25.8 23.2 132 22.3 83 7.5 280 0.35 D4-12A10 26Λ 22.4 331 22.9 77 7.7 265 0.34 D4-13A10D 26.1 22.5 336 20.4 97 7.6 306 0.37 D7-24A30D 26.3 23.3 123 22.3 . 82 7.5 294 0.37 D1545A10 25.S 22.2 90 23.4 88.8 7.g 324 0.30 D16-16A10 22.8 20.) 126 18.7 no 7.7 340 0.37 D36*17A)0 22.3 20 324 ]8.6 m 7.3 337 0.38 D16*1SA10 23.1 20,2 128 18.3 314 ΙΑ 336 0.38 D】5-】9A】0 25.8 2】.2 92 21.) 9} 7.8 324 0.30 D15-20A30 25.9 23.2 75 23.6 7) 7.8 320 0.32 D15*21A10 25.9 23.5 73 237 70 77 328 0.29 D4-22A10 25.9 23.1 361 20 300 7.6 314 0.37 D23-23F30 26.3 20.3 153 ]5 340 7.8 3J5 0.37 D16-24AJ0 23 20.3 134 11.2 170 7.4 348 0.38 D)5-25A)0 25.9 2U 134 】0.9 173 7.7 322 0.31 D16-26A10 22.5 20 J78 9.8 382 7.3 341 0.38 D4-27A10 25.9 21.5 157 6.5 208 7.7 356 0.33 D]5-28A]〇 25.6 2M Π9 7.8 198 7.7 334 0.29 DI6-29A10 25.8 21.1 135 6.2 2)0 7.6 342 0.38 對照吸水劑 Y1-1A00 26.4 21.3 183 7.6 399 7.9 441 0.49 Y1-2A00 26.4 2L9 133 S.9 189 . 7.8 437 0.5] YL-3A00 26.2 2].5 151 ]0.】 179 7.6 431 0.49 Y1-4A00 26,3 22.3 Π9 H.9 141 7.7 429 0.5) Υ5-5Λ00 25.8 21.3 160 9.8 )82 7.7 432 0.50 Y6-6A00 35.2 1 19.7 10 22.1 83 15.8 342 0.38 -82 - (79)1306864

吸水劑不小於 850师 850-710 μηι 7)0-600 μυι 600-500 μ)ϋ 500-425 425-300 μΐϋ 300-232 μΐ22 212-150 μιη 】5(Μ5 μι» 不大於 45 μω % % % % % % % % % % DMA10 0.0 0.0 0.1 2.4 )7.5 35.6 27.4 33.1 3.8 0.) D3-2AIO 0.0 0.0 0.3 2.3 ]7_3 35.7 27.5 13.2 3.8 0.] D1-3A10 0.0 0.0 0‘1 2.0 17.2 36.0 27.5 13.1 4.0 0.1 D4-4A10 0.0 0.0 0.] 2.3 17.6 35.8 27.】 33.5. 3.6 0.0 D4-5A10 0.0 0.0 0.0. 1.8 27.4 36.1 28.0 12.7 3.9 0.] D4-6A10 0.0 0.0 0.0 1.7 ]7.6 36.2 27.9 12.5 4.0 0.1 D7-7A00 0.0 0.0 0.1 1.8 】5‘5 33.8 2S.9 )5.3 4.5 0.) D7-7A10 0.0 0.0 0.] ).7 R7 34.1 29.] ]5.5 4.6 0.2 D7-7A20 0.0 0.0 0.1 1.5 13.9 33.9· 30.0 15.8 4.6 0.2 D7-7A30 0.0 0.0 0.1 1.4 12.9 34.5 30.1 】6.1 4.7 0.2 D4^8A10 0.0 0‘0 0.1 1,9 37.8 35.8 27.8 12.8 3.7 0.J D4-9A10 0.0 0.0 0.1 1.7 37.4 36.2 2S.2 13.2 3.2 0.0 D4-]〇A10 0.0 0.0 0.0 2.] 8,9 38.0 32.0 14.0 4.7 0.3 D4-11A10 0,0 0.0 0.] 1.6 7.5 33.0 35.8 】6.0 5.6 0.4 D4O2A10 0.0 0.0 0.1 1.0 6.0 28.0 39,9 18.0 6.5 0.5 D4-13A10D 0.0 0.0 0.0 1.3 ]6.5 . 34.5 29.8 Ϊ3.4 4.3 0.2 D7-14A10D 0.0 0.0 0.0 U 32.3 34.8 30.4 16.3 '4.9 0.2 D15-15A30 0 0 0 0.3 15.1 45.9 28 9.9 0.7 0.1 D16O6A10 0.0 0.0 0.2 9.8 36 37.9 22.] 】0.3 3.5 0.2 D]6-】7A】0 0.0 .0.0 0.2 30.2 25.8 36.5 23.] 10Λ 3.9 0.2 表吸水劑不小於 820 μΐΏ 850-730 μτη 710-600 μηι 600-500 μιιι 500-425 μτη 425-300 μιη 300-212. μιη 212-150 μηι 150-45 μιη 不大於 45 μω % % % % % % % % % % D56-1BA10 0.0 0.0 0 9,5 14.9 3S.6 22 η 3.8 0.2 D】5-]9A]0 0.0 0.0 0 0.3 15.1 45.9 28 9.9 07 0J D15-20A30 0.0 0.0 0 0.3 15 44.2 28J Π.3 1.1 0.2 D)5-2)A)0 0.0 0.0 0 0.3 15.4 47.S 27.6 8.2 0.6 0.〕 D4-22AJ0 0.0 - 0.0 0 1.7 17.3 36.2 27.9 12.S 4 0.) D23-23F30 0.0 0.0 0.1 2.5 17.3 35.4 27.4 13.3 3.9 0.1 D16-24A)0 0.0 0.0 0.〕 12.1 )7 36.4 2) )0.] 3.2 0.) D15-25A30 0.0 0.0 0 0.2 15.] 45.] 2«.2 10.2 1.3 0.1 D16-26A10 0.0 0.0 0 10.1 16.2 38.2 2-1.3 1Π 2.9 0.2 D4-27AJ0 0.0 0.0 0 5.9 24.1 39.1 39.6 9.3 2J 0_】 D15-28AI0 0.0 0.0 0 0.2 J7J 49.2 24.1 8.6 0.7 0.1 D36-29A10 0.0 0.0 0 Π.3 36.4 36.3 22 30.2 3.6 0.2 對照吸水劑 ΥΜΑ00 0.1 3.5 25.2 15 32.5 23.3 U.2 5.2 3.8 0.2 Υ1-2ΑΟΟ 0.) 4.2 24.5 15.2 12.4 23.】 }〇.8 5.5 A 0.2 Υ1-3ΑΟΟ 0.0 2.9 24.3 】4.9 11,9 .24.3 1].4 6 ΑΑ 0.2 Ύ3-4ΑΟΟ 0.0 2.8 24.1 Μ.8 11.8 24.3 10.8 6.9 4.3 0.2 Υ5-5Α00 0.0 3.1 24.4 15.3 η.6 24.2 10.9 6.8 3.7 0.2 Υ6-6Α00 0.0 0.0 0.3 10.3 17.7 35.4 22.1 9.7 4.3 0.2 -83 - (80) 1306864 (就實施例〗至2 3及對照例1至6之吸水劑而言）：

本發明實施例1至23所得之所有吸水劑皆滿足本發明之關係式"SFCgaSO—S.CSF"，且兼具有優越之液體滲透性及毛細管吸力。另一方面，就對照例1至6所得之對照吸水劑而言，質量平均粒徑或粒徑分佈之對數標準偏差較不適當’或水可萃取之成份含量高。因此，雖然部分對照吸水劑之液體滲透性或毛細管吸力優越，但對照吸水劑無法兩性質皆優越。本發明吸水劑1至2 3及對照吸水劑1至6之C S F -SFC圖係出示於圖6中。 (就實施例1至5所得之吸水劑而言）：

實施例1至5顯示液體滲透促進劑（A )之效果係視 CRC之變化而定。在添加液體滲透促進劑（沒）之前（經表面交聯處理之吸水性樹脂粒子）及添加液體滲透促進劑 (召）之後（本發明吸水劑）之CRC及SFC圖係出示於圖7中。由圖7可發現當CRC低於29克/克時，液體滲透促進劑（A )之效果特別優越。 (就實施例7所得之吸水劑而言）：由此實施例所得之吸水劑之間的比較’已知當吸水性樹脂粒子中所含之附聚吸水性樹脂粒子的比例增加時’形成之吸水劑的毛細管吸力（c s F )變大。因此’本發明吸水劑最好包含液體滲透促進劑（^ )及含有附聚之吸水性 -84- (81) 1306864 樹脂粒子的經表面處理之吸水性樹脂粒子。即是該吸水劑中所包含之吸水性樹脂粒子最好至少一部分具有多孔性結構。 (就實施例]3及]4所得之吸水劑而言）：即使在本發明吸水劑已有機械損害之後，此等吸水劑仍顯示優越之性能。因此，此等吸水劑在工業生產時仍具優勢。工業應用本發明所得之吸水劑特別有利於使用於用來吸收*** 物、尿液、或血液之衛生材料，諸如拋棄式尿布及衛生棉墊。【圖式簡單說明】圖1係爲用以在4.83 kPa負荷下於60分鐘內針對 0.90質量％生理鹽水測量在負荷下之吸收力（AAP )的測量裝置之示意剖面圖。圖2係爲用以測量0 · 6 9質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數（S F C )的測量裝置之示意剖面圖。圖3係爲用以測量0 · 9 0質量％生理鹽水之鹽水流動傳導係數（SFC )的測量裝置之示意剖面圖。圖4係爲取實施例1所得之附聚吸水性樹脂粒子（ BIA)之相片所得的圖。 (82) 1306864 圖5係爲出示使用對數標準機率紙測定吸水劑（D-1 一 A10)之D50及σζ的方法之圖。圖6係爲水平軸出不SCF (克/克）且垂直軸出示 sfc(ut7· cm3. s. g·1)之圖。此圖顯示得自本發明實施例之吸水劑具有較得自對照例之對照吸水劑高之液體滲透性及毛細管吸力。圖7係爲水平軸出示SCF (克/克）且垂直軸出示 SFC( 1(T7. cm3, s. g·1)之圖。所繪者係爲表面經交聯處理之樹脂粒子及本發明吸水劑之CRC及SFC,其中該經表面交聯處理之樹脂粒子及本發明吸水劑係爲實施例1 至5所述者。顯然當CRC低於29克/克時，該液體滲透促進劑（/5 )之效果遠較爲高。元件符號 1 00 塑料支撐圓筒 10 1 400目之不銹金屬網 102 潤脹凝膠 103 活塞 104 負荷（砝碼） 105 陪氏培養皿 1 06 玻璃濾板 107 濾紙 108 0.90質量％生理鹽水 3 1 槽 -86 - 玻璃管〇 . 6 9質量％生理鹽水具有旋塞之L-管旋塞接收器構件不绣金屬網不銹金屬網潤脹凝膠玻璃濾器活塞活塞中之孔收集接收器天平多孔性玻璃板玻璃濾器導管液體儲存容器支撐環 0.90質量％生理鹽水天平支架欲測量之試樣（吸水性樹脂粒子或吸收劑）負荷（0.41kPa ( 0.06 psi )) -87- 1306864

Claims

1306864 拾、申請專利範圍第93102314號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國97年1 1月4日修正 1 · 一種吸水劑，其係爲包含吸水性樹脂粒子（α ) 及液體滲透促進劑（/3 )之微粒吸水劑，其中該吸水性樹脂粒子（α )係爲包括丙烯酸及/或其鹽之單體的已交聯聚合物且進一步經表面交聯處理之不規則形狀粉碎粒子；且該吸水性樹脂粒子（α )係如下製成：以表面交聯劑將由包括丙烯酸及/或其鹽之單體所成的已交聯聚合物之不規則形狀粉碎粒子的表面予以交聯，其中該表面交聯劑具有至少二個可與吸水性樹脂之官能基反應的官能基；其中該液體滲透促進劑（yS )係包括不溶於水之親水性無機細粒及/或水溶性多價金屬鹽；其中該微粒吸水劑係具有：介於234至3 94微米範圍內之質量平均粒徑，介於 0.25至0.45範圍內之粒徑分佈對數標準偏差（σζ)，在無負荷下不低於15克/克之吸收力，及不高於15質量％之水可萃取成份含量；及另外每100質量份數吸水性樹脂粒子（ct )有介於〇·〇1 至5質量份數範圍內之液體滲透促進劑（Θ )含量° 2.如申請專利範圍第1項之吸水劑，其中該吸水劑中所包括之吸水性樹脂粒子（《 )係包括具有多孔性結構 1306864 之粒子。 3 .如申請專利範圍第1項之吸水劑，其係包括相對於吸水劑之含量不低於80質量％之粒徑介於1〇〇至5〇0 微米範圍內的粒子。 4 ·如申請專利範圍第1項之吸水劑，其中該吸水劑係具有介於8〇/20至20/80範圍內之質量比（粒徑不小於3 00微米之粒子）/(粒徑小於300微米之粒子）。

5 ·如申請專利範圍第1項之吸水劑，其中該吸水劑對於0.90質量％生理鹽水係顯示不低於15克/克之毛細管吸收力。 6.如申請專利範圍第1項之吸水劑，其中該吸水劑對於〇 · 6 9質量％生理鹽水係顯示不低於5 〇 (1(Γ7 · cm3 · s · g’之鹽水流動傳導係數。 7 ·如申請專利範圍第1項之吸水劑，其中該吸水劑在無負荷下之吸收力係低於29克/克。

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