CN1747752A - 吸水剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种组合了毛细管吸力和液体渗透性性能的吸水剂。这种吸水剂是包含吸水树脂颗粒(α)和液体渗透性提高剂(β)的颗粒状吸水剂，其中所述吸水树脂颗粒(α)是包括丙烯酸和/或其盐的单体的交联聚合物的表面交联处理的颗粒；所述吸水剂的特征在于，所述颗粒状吸水剂具有：234至394gm的质量平均粒径(D50)，0.25至0.45的粒径分布的对数标准偏差(σζ)，不小于15克/克的无载荷下吸收能力(CRC)，和不高于15质量％的水可萃取组合含量；及0.01至5质量份/100质量份吸水树脂颗粒(α)的液体渗透性提高剂(β)含量。

Description

吸水剂
技术领域
本发明涉及吸水剂。更具体而言，本发明涉及组合了优异的毛细管吸力和液体渗透性的吸水剂，其中所述的吸水剂是通过用交联剂改性吸水树脂颗粒(α)的表面并含有液体渗透性提高剂(β)而得到的，其中所述吸水树脂颗粒(α)被调控到特定的质量平均粒径和特定的粒径分布。
背景技术
目前，吸水树脂(吸水剂)和亲水性纤维(例如纸浆)被广泛用于卫生材料如一次性尿布、卫生巾及所谓的失禁尿垫中，作为所述卫生材料的组分材料，以使吸水树脂和亲水性纤维能够吸收体液。用作上述吸水树脂主要原料的材料的实例包括：部分中和和交联的聚(丙烯酸)；水解的淀粉-丙烯酸接枝聚合物；皂化的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物；水解的丙烯腈或丙烯酰胺共聚物，或这些水解共聚物的交联聚合物；以及阳离子单体的交联聚合物。
最近几年中，关于这些卫生材料如一次性尿布和卫生巾，其高官能化和薄型化正在取得进展，所以存在着增加每一片卫生材料中使用的吸水树脂量，及吸水树脂相对于由例如吸水树脂和亲水性纤维组成的整个吸收结构的质量％的趋势。具体而言，通过降低亲水性纤维(其具有低的堆密度)的用量及增加吸水树脂(其具有优异的吸水性和大的堆密度)的用量，吸水树脂在吸收结构中的比率得到了提高。由此，实现了卫生材料薄型化的目的而不降低吸水量。
(1)液体渗透性和液体扩散性：
然而，从简单存储液体的角度看，其中按上述方法减少了亲水性纤维的比率及增加了吸水树脂的比率的卫生材料是有利的，但在考虑到尿布的实际使用情况下的液体分配与扩散时，却相反地牵涉到了一些问题。大量的吸水树脂由于吸收水分而溶涨变成软凝胶，导致一种所谓的“凝胶堵塞”现象，该现象显著地阻碍了液体的渗透和扩散。改进这些液体渗透性和液体扩散性的技术的已知实例包括如下技术。
已知一种方法，其中使用一种可形成水凝胶的吸收聚合物，该聚合物的盐水流动传导率(SFC)值至少为约30(10-7·cm3·s·g-1)；在0.7psi(5kPa)闭合压力下的受压下性能的吸收能力值(PUP)至少为23克/克；和基础重量至少为约10gsm(专利文件1)。
已知一种吸收结构，其吸水树脂浓度为至少40％；盐水流动传导率(SFC)值为至少约30(10-7·cm3·s·g-1)；在0.7psi(5kPa)闭合压力下的受压下性能(PUP)的吸收能力值为至少23克/克(专利文件2)。
已知一种方法，其中：在吸收结构中，凝胶层渗透性(GLP)为至少4(10-7·g-1)的吸水树脂被用于上层，而在50g/cm2载荷下的在载荷下吸收能力(AAP)为至少15(克/克)的吸水树脂被用于下层(专利文件3)。
已知一种方法，其中多阳离子被共轭键合到吸水树脂上(专利文件4)。
已知一种吸收性材料，其包括如下组分的混合物：可形成凝胶的、含水不溶性和水可溶胀的聚合物的吸收颗粒；和可以与尿中所含的至少一种组分反应的改进吸收性的聚合物(专利文件5)。
已知一种方法，其中使用了球形吸水树脂和非球形吸水树脂的混合物(专利文件6)。
已知一种方法，其中使用了盐水流动传导率(SFC)值为至少5(10-7·cm3·s·g-1)并含有渗透性保持剂的吸水树脂(专利文件7)。
已知一种吸收结构，具有由连续的水凝胶吸收性聚合物区域所环绕的分区(专利文件8)。
已知一种可形成水凝胶的吸收聚合物，其动态凝胶化速率为至少约0.18克/克/秒；在0.7psi(5kPa)粘合(binding)压力下的受压下性能(PUP)的吸收能力值为至少25克/克；其中当可形成水凝胶的吸收性聚合物以颗粒形式存在时，可形成水凝胶的吸收性聚合物的质量平均粒径为至少约100μm(专利文件9)。
已知一种吸水性材料，在其后半部分布置了吸水性凝胶化材料总质量的55至100％，优选60至90％(专利文件10)。
已知一种具有液体获取区的吸收性元件(专利文件11)。
已知一种吸水树脂，其在载荷下的吸收能力不小于30克/克；并且凝胶层液体渗透速率不大于100秒(专利文件12)。
已知一种方法，该方法包括研磨交联聚合的颗粒，直到其堆密度增加至不小于0.72g/ml的步骤(专利文件13)。
已知一种方法，其中吸水树脂被含有多元醇和阳离子的表面处理剂所表面处理(专利文件14)。
已知一种方法，其中吸水树脂被含有有机交联化合物(多元醇除外)和阳离子的表面处理剂所表面处理(专利文件15)。
已知一种由不饱和的氨基醇交联的水可溶胀的聚合物(专利文件16)。
已知一种可形成水凝胶的聚合物，其盐水流动传导率(SFC)为至少40(10-7·cm3·s·g-1)；在0.7psi(4826.5Pa)下的AUL为至少20克/克；而脆性指数(FI)为至少60％(专利文件17)。
已知一种水不溶性和水可溶胀的水凝胶，其涂敷有空间或静电间隔物，并且其在0.7psi下的AUL为至少20克/克，和凝胶强度为至少1,600Pa(专利文件18)。
但是，在专利文件1至18中所公开的上述现有吸水树脂具有高液体渗透性的情况下，溶胀的凝胶颗粒之间的间隙增加，导致毛细管吸力变差。毛细管吸力的变差是没有被吸进吸水树脂的残余液体在卫生材料表面层上增加并因此导致干燥触觉性能变差、穿戴时感觉不佳和皮肤病如皮疹的一个原因。为了避免这种问题以保持吸收结构的吸收性能，亲水性纤维与吸水树脂之比自然受到限制，所以卫生材料的薄型化也受到了限制。
这即是说，在现有技术中，人们追求液体渗透性，但是，对于因此而损失的毛细管吸力，人们却没有注意。另外，在现有技术中，虽然粒径分布对于液体渗透性和毛细管吸力是非常重要的因素，但是，没有对粒径分布与液体渗透性和毛细管吸力之间关系的详细解释。就目前情况而言，尤其是关于液体渗透性和毛细管吸力都优异的粒径分布或关于实现这种粒径分布的方法，几乎没有详细的解释。
(2)粒径：
另外，例如以下技术是已知的具有受控制的粒径分布的吸水树脂以及其中吸水树脂的粒径分布被控制的技术的实例。
已知一种吸收制品，其包含质量平均粒径为400至700μm的高分子凝胶化试剂(专利文件19)。
已知一种水凝胶聚合物，其平均粒径为100至600μm，并且粒径分布的对数标准偏差σζ为不大于0.35(专利文件20)。
已知聚合物材料颗粒，其是水不溶性的、吸收性的和可形成水凝胶的，其中的至少80％是穿过了筛网开孔尺寸为297μm的筛子，并被筛网开孔尺寸为105μm的筛子捕获的颗粒(专利文件21)。
已知吸水树脂颗粒，其比表面积为50至450m2/g，并含有亲水性不小于70％的亲水性二氧化硅细粉(专利文件22)。
但是，关于上述的在例如专利文件19至22中的技术，它们之中没有一个是专为得到液体渗透性和毛细管吸力都优异的吸水树脂而实现一定粒径分布的技术。另外，所得的粒径分布范围也宽，并且在没有载荷下的吸收能力与在载荷下的吸收能力也不同。因此，从上述技术难以得到液体渗透性和毛细管吸力都优异的吸水树脂。
[专利文件1]WO 95/26209
[专利文件2]EP 0951913
[专利文件3]EP 0640330
[专利文件4]WO 97/12575
[专利文件5]WO 95/22356
[专利文件6]WO 98/06364
[专利文件7]WO 2001/066056
[专利文件8]WO 97/25013
[专利文件9]WO 98/47454
[专利文件10]WO 96/01608
[专利文件11]WO 97/34558
[专利文件12]JP-A-089527/2001(Kokai)
[专利文件13]EP 1029886
[专利文件14]WO 2000/53644
[专利文件15]WO 2000/03664
[专利文件16]US 6087450
[专利文件17]US 6414214
[专利文件18]US 2002/128618
[专利文件19]US 5051259
[专利文件20]EP 0349240
[专利文件21]EP 0579764
[专利文件22]EP 0629411
对于上述现有技术中例如专利文件1至22的吸水树脂和/或吸水剂而言，液体渗透性得到了改进，但同时导致如毛细管吸力性能变差的性能恶化。因此，在用于例如卫生材料组分材料的吸水结构中，扩散性和液体渗透性得到了改进，但是，就另一方面来说，它造成了如干燥性能和保液性能劣化的性能劣化。因此，上述现有技术不是令人满意的技术。也就是说，这些技术遇到了问题，例如即使其中的一个性能得到了提高，其它的性能也会变差。为了解决上述的问题，期望的是能够出现一种组合了液体渗透性和毛细管吸力性能的吸水剂。
                        发明内容
发明目的
也就是说，本发明的目的是提供一种组合了毛细管吸力和液体渗透性性能的吸水剂。
发明概述
本发明人勤勉地研究以解决上述的问题。结果，他们发现以下的六点对实现上述目的来说是重要的：
(1)质量平均粒径被调控至约300μm，由粒径分布的对数标准偏差所表示的粒径分布被控制在特定范围内。
液体渗透性和毛细管吸力是彼此相反的性质，在作为边界的约300μm时其各自的性能变化极大。因此，可以通过指定质量平均粒径和粒径分布的对数标准偏差在前述范围内，而得到组合了液体渗透性和毛细管吸力性能的吸水剂。
(2)在没有载荷下的吸收能力为不小于15克/克(优选在15至33克/克的范围内(但不包括33克/克)，更优选在17至31克/克的范围内(但不包括31克/克)，还更优选在19至29克/克的范围内(但不包括29克/克)，最优选在23至28克/克的范围内(但不包括28克/克))。
在CRC小于15克/克的情况下，无载荷下吸收能力太低，因此对实际使用不利。另外，特别是当CRC在小于33克/克的范围内(优选小于29克/克)时，液体渗透性提高剂(β)会显著地起作用。
(3)水可萃取组分含量为不高于15质量％。
在本发明中水可萃取组分含量高于15质量％的情况下，不仅可能会得不到本发明的效果，而且在被用于吸水结构时吸水剂的性能可能会变差。另外，从安全的观点看，这样的水可萃取组分的含量也是不利的。关于性能劣化的一个原因，可以提及当吸水剂吸水溶胀时，高分子量的组分从吸水剂的内部流出来，由此阻碍液体的渗透。
(4)液体渗透性通过包含液体渗透性提高剂(β)而提高。
因为液体渗透性通过包含液体渗透性提高剂(β)而得到提高，所以可以得到组合了毛细管吸力和液体渗透性性能的吸水剂。
(5)吸水树脂颗粒的表面被交联处理。
在吸水树脂颗粒的表面没有被交联处理的情况下，存在液体渗透性和毛细管吸力都大为受损的可能性。
(6)具有不规则粉碎颗粒的形状，它具有比球形更大的表面积。
通过形成不规则粉碎颗粒的形状，毛细管吸力性能变得更高，所以可以得到组合了毛细管吸力和液体渗透性性能的吸水剂。
通过满足这些条件，可以得到组合了毛细管吸力和液体渗透性性能的吸水剂，其中这种吸水剂迄今为止尚未得到。
另外，优选的是至少一部分包含在吸水剂中的吸水树脂颗粒(α)具有多孔结构。
这即是说，根据本发明的吸水剂具有如下构造：
一种吸水剂，该吸水剂是包含吸水树脂颗粒(α)和液体渗透性提高剂(β)的颗粒状吸水剂，其中所述吸水树脂颗粒(α)为含丙烯酸和/或其盐的单体的交联聚合物被进一步表面交联处理后呈不规则形状的粉碎颗粒；
其中所述的颗粒状吸水剂具有：
234至394μm的质量平均粒径(D50)，0.25至0.45的粒径分布的对数标准偏差(σζ)，不小于15克/克的无载荷下吸收能力(CRC)，以及不高于15质量％的水可萃取组分含量；并且进一步地液体渗透性提高剂(β)的含量为每100质量份的吸水树脂颗粒(α)0.01至5质量份。
发明效果
根据本发明，可以通过如下方法提供组合了液体渗透性和毛细管吸力性能的吸水剂(这样的吸水剂迄今为止尚未得到)：表面交联吸水树脂颗粒至一定程度，以使它们可以表现出特定的吸收能力，其中所述吸水树脂颗粒具有特定的质量平均粒径及特定的粒径分布的对数标准偏差；并且含有液体渗透性提高剂(β)。
附图简述
图1为用于测量在4.83kPa的载荷下60分钟时对0.90质量％生理盐水溶液的载荷下吸收能力(AAP)的测量装置的示意性截面图。
图2为用于对0.69质量％生理盐水溶液测量盐水流动传导率(SFC)的测量装置的示意性截面图。
图3为用于对0.90质量％生理盐水溶液测量毛细管吸收能力(CSF)的测量装置的示意性截面图。
图4为对从实施例1中得到的聚集的吸水树脂颗粒(B1A)拍摄照片而得到的图片。
图5为显示如何通过对数正态概率坐标纸来确定吸水剂(D1-1A10)的D50与σζ的图示。
图6为其横轴表示CSF(克/克)、纵轴表示SFC(10-7·cm3·s·g-1)的图例。此图表明从本发明实施例得到的吸水剂比从对比例中得到的对比吸水剂具有更高的液体渗透性和毛细管吸力。
图7为其横轴表示CRC(克/克)、纵轴表示SFC(10-7·cm3·s·g-1)的图例。在其上所作的图为本发明表面交联处理的吸水树脂颗粒与吸水剂的CRC和SFC，其中本发明表面交联处理的吸水树脂颗粒与吸水剂为实施例1至5中所描述的那些。它表明当CRC小于29克/克时，液体渗透性提高剂(β)的作用相当大。
[符号说明]
100：塑料支撑圆柱体
101：400目的不锈金属丝网
102：溶胀的凝胶
103：柱塞
104：载荷(重量)
105：陪替氏培养皿
106：玻璃滤板
107：滤纸
108：0.90质量％的生理盐水溶液
31：储槽
32：玻璃管
33：0.69质量％的生理盐水溶液
34：有旋阀的L-管
35：旋阀
40：接收器
41：池
42：不锈金属丝网
43：不锈金属丝网
44：溶胀的凝胶
45：玻璃过滤器
46：柱塞
47：柱塞中的孔
48：收集容器
49：天平
1：多孔的玻璃板
2：玻璃过滤器
3：导管
4：储液容器5：支撑环
6：0.90质量％的生理盐水溶液
7：天平
8：架台
9：将要被测量的试样(吸水树脂颗粒或吸水剂)
10：载荷(0.41kPa(0.06psi))
11：空气吸入管
发明详述
首先，定义下文中所使用的缩写。
CRC是指无载荷下的吸收能力。
SFC是指对0.69质量％生理盐水溶液的盐水流动传导率。
CSF是指对0.90质量％生理盐水溶液的毛细管吸收能力。
AAP是指有载荷下的吸收能力。
D50是指质量平均粒径。
σζ是指粒径分布的对数标准偏差。
生理盐水溶液是指氯化钠水溶液。
下文中将详细描述本发明。顺便指出，以下本发明中的吸水剂(优选为包含吸水树脂颗粒(α)和液体渗透性提高剂(β)的吸水树脂组合物)是指这样的一种材料，其包含具有交联结构的吸水树脂(以下简称为吸水树脂)作为主要组分(优选量为50至100质量％(或重量％：在本发明中，重量和质量具有相同的意义，这里统一应用为质量)，更优选为80至100质量％，还更优选为90至100质量％)，其中所述的吸水树脂进一步被交联剂所改性(优选为表面改性，特别是表面交联处理)，而其中所述的吸水剂通过进一步包含其它组分而改性。
以下，本发明中含酸性基团的吸水树脂颗粒被称为吸水树脂颗粒(a)。在这种吸水树脂颗粒(a)中，粒径被控制在有限范围内如平均粒径为234至394μm，σζ在0.25至0.45范围内的吸水树脂颗粒被称为吸水树脂颗粒(a1)。另外，吸水树脂颗粒，其是包括丙烯酸和/或其盐的单体的交联聚合物被进一步表面交联处理后的具有不规则形状的粉碎颗粒，被称为吸水树脂颗粒(α)。
(1)生产吸水树脂颗粒(a1)的方法：
迄今为止可用于本发明中的吸水树脂是指一种已知的吸水树脂，例如，是迄今为止公知的一种交联聚合物，在离子交换水中，其吸收大量的基本上不少于5倍，优选50至1,000倍其自身重量的水，由此形成阴离子、非离子或阳离子的水不溶性水凝胶。
这通常是一种颗粒状的吸水剂，其主要组分是具有交联结构的吸水树脂，它通过包括使不饱和单体组分(优选含酸性基团(特别是含羧基)的不饱和单体)聚合步骤的方法而得到，其中所述的吸水树脂通过包括如下步骤的方法而得到：在单体的溶液状态下(优选单体水溶液)进行上述的聚合，随后，如果需要的话，干燥所得的聚合物，然后，通常在干燥步骤之前和/或干燥步骤之后粉碎所述的聚合物。这种吸水树脂的实例包括如下吸水树脂的一种或两种或多种，例如，聚(丙烯酸)的部分中和的聚合物；水解的淀粉-丙烯腈接枝聚合物；淀粉-丙烯酸的接枝聚合物；皂化的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯的共聚物；水解的丙烯腈或丙烯酰胺的共聚物，或这些水解的共聚物的交联聚合物；含羧基的交联聚乙烯醇的改性聚合物；以及交联的异丁烯-马来酸酐共聚物。
关于所述的吸水树脂，使用一种吸水树脂或多种吸水树脂的混合物。其中，含酸性基团的吸水树脂为优选，而含羧基(羧酸或其盐)的一种吸水树脂或这种树脂的混合物为更优选。典型地，优选使用一种通过包括使包括丙烯酸和/或其盐(中和的原料)作为主要组分的单体交联聚合步骤的方法而得到的聚合物，即交联的聚(丙烯酸)(盐)聚合物，如果需要的话，其含接枝组分。
另外，上述吸水树脂必须是水可溶胀性和水不溶性的。所使用的吸水树脂的水可萃取组分(水溶性聚合物)的含量优选不高于50质量％，更优选不高于25质量％，还更优选不高于20质量％，更更优选不高于15质量％，特别优选不高于10质量％。
可以提及的上述丙烯酸盐的实例有，例如：丙烯酸的碱金属(例如钠、钾、锂)盐，铵盐及胺盐。上述的吸水树脂优选含有0至50摩尔％的丙烯酸及100至50摩尔％的丙烯酸盐(其中两者合计不超过100摩尔％)，更优选地，10至40摩尔％的丙烯酸及90至60摩尔％的丙烯酸盐(其中两者合计不超过100摩尔％)作为其组成单元。顺便指出，这些酸与盐之间的摩尔比被称为中和度。用于形成上述盐的吸水树脂的中和可以在聚合之前于单体状态下进行，或可以在聚合中或聚合后于聚合物状态下进行，或者可以在这两种状态下进行。
为得到所述的吸水树脂，如果场合需要，在本发明中使用的单体可以还包括不同于上述丙烯酸(盐)的单体。对不同于丙烯酸(盐)的单体没有特别的限制。但是，其具体实例包括：阴离子不饱和单体(例如，甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰基丙烷磺酸)，及其盐；含非离子亲水基的不饱和单体(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基乙酰胺)；及阳离子不饱和单体(例如，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨丙基酯、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺，以及它们的季盐)。这些单体可以各自单独使用，或可以相互适当组合使用。
在本发明中，当使用不同于丙烯酸(盐)的单体时，相对于作为主要组分而使用的丙烯酸和/或其盐的总量，这些不同于丙烯酸(盐)的单体的比例优选不多于30摩尔％，更优选为不多于10摩尔％。如果是在以上比例内使用上述不同于丙烯酸(盐)的单体，那么最终得到的吸水树脂(吸水剂)的吸收性能还可得到更大的提高，另外，还可以以较低的成本得到所述的吸水树脂(吸水剂)。
为得到本发明中所使用的吸水树脂，在上述单体聚合时，可以采用本体聚合或沉淀聚合。但是，从性能、对聚合控制的容易性，还有溶胀凝胶的吸收性能的观点来看，优选进行水溶液聚合或反相悬浮聚合，其中上述单体以水溶液的形式使用。这种聚合方法目前来说是公知的，并被公开在例如USP 4,625,001、USP 4,769,427、USP 4,873,299、USP 4,093,776、USP 4,367,323、USP 4,446,261、USP 4,683,274、USP 4,690,996、USP 4,721,647、USP 4,738,867、USP 4,748,076和EP1178059中。顺便指出，在上述单体以水溶液形式使用的情况下，单体在此水溶液中的浓度(下文中称为单体水溶液)取决于水溶液的温度，或单体的种类，因此对其没有特别的限制。但是，该浓度优选为10至70质量％，更优选为20至60质量％。另外，在进行上述水溶液聚合时，如果需要的话可以与水共用不同于水的溶剂。对共用溶剂的种类没有特别限制。
水溶液聚合方法的实例包括：在进行单体水溶液聚合的时候，同时在双臂型捏合机中粉碎所得凝胶的方法；将单体水溶液供给到预定的容器中或移动的皮带上面以进行聚合，然后用例如绞肉机粉碎所得凝胶的方法。
当上述聚合被引发时，可以使用如下的引发剂，例如：自由基聚合引发剂，如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化氢，及2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物；以及光引发剂，例如2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮。
另外，通过与上述聚合引发剂共同使用促进上述聚合引发剂的分解的还原剂，并因此而将两者彼此结合起来，还可得到氧化还原引发剂。上述还原剂的实例包括：亚硫酸(氢)(盐)，如亚硫酸钠和亚硫酸氢钠；L-抗坏血酸(盐)；还原性金属(盐)如亚铁盐；以及胺。但是，对其没有特别限制。
上述聚合引发剂的用量优选为0.001至2摩尔％，更优选为0.01至0.1摩尔％。在上述聚合引发剂的用量低于0.001摩尔％的情况下，存在如下缺点：未反应单体的量增加，因此在所得吸水树脂或吸水剂中残留单体的量增加。另一方面，在上述聚合引发剂的用量高于2摩尔％的情况下，存在如下缺点：在所得吸水树脂或吸水剂中水可萃取组分的含量增加。
另外，可以通过使用活泼能量射线，如放射线、电子射线及紫外线辐射反应体系来进行聚合反应的引发。此外，上述的聚合引发剂可以与其组合使用。顺便指出，对上述聚合反应的反应温度没有特别的限制。但是，反应温度优选为10至130℃，更优选为15至120℃，特别优选为20至100℃。另外，对反应时间或聚合压力没有特别的限制，但对于例如单体或聚合引发剂的种类及反应温度可以进行恰当地设定。
上述的吸水树脂可以是不用任何交联剂而得到的自交联型的吸水树脂，但优选的是通过与如下交联剂的共聚合或反应而得到的吸水树脂：每分子有至少两个可聚合的不饱和基团和/或至少两个活性基团的交联剂(对吸水树脂而言为内交联剂)，或者为环状化合物、并且通过其开环反应每分子至少含两个活性基团的交联剂。
这些内交联剂的具体实例包括：N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基烷烃(poly(meth)allyloxyalkanes)、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚；多元醇，如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丙三醇，和季戊四醇；1，2-乙二胺、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、聚氮丙啶，及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
这些内交联剂可以分别单独使用，或相互适当组合使用。另外，这些内交联剂可以一次全部地或分别地加入反应体系。在使用至少一种或两种或多种内交联剂的情况下，优选在考虑到例如最终所得的吸水树脂或吸水剂的吸收性能时，在聚合期间基本上使用具有至少两个可聚合不饱和基团的化合物。
上述内交联剂的用量相对于上述的单体(内交联剂除外)优选为0.001至2摩尔％，更优选为0.02至1.0摩尔％，还更优选为0.06至0.30摩尔％，特别优选为0.03至0.15摩尔％。在上述内交联剂的用量少于0.001摩尔％或大于2摩尔％的情况下，存在不能得到足够吸收性能的可能性。
在上述内交联剂被用来在聚合物内引入交联结构的情况下，在上述单体的聚合反应前、聚合反应中或聚合反应后，或在其中和反应后将上述内交联剂加入反应体系中就足够了。但是，优选的是在聚合前进行加入。
顺便指出，在进行上述聚合时，可以向反应体系中加入例如：量为0至50质量％(相对于单体)的亲水性聚合物(例如淀粉、纤维素、淀粉衍生物、纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚(丙烯酸)(盐)，及交联的聚(丙烯酸)(盐))；及量为0至10质量％(相对于单体)的其它材料(例如各种发泡剂如碳酸(氢)盐)、二氧化碳、偶氮化合物及惰性溶剂；各种表面活性剂；鳌合剂；链转移剂如次磷酸(盐)；无机细颗粒，如高岭土、滑石及二氧化硅；多价金属盐如聚(氯化铝)、硫酸铝及硫酸镁)。
在上述的交联聚合物是通过水溶液聚合而得到的凝胶，即，交联的水凝胶聚合物时，所述的交联聚合物被干燥，如果需要的话，并通常在此干燥之前和/或之后被粉碎，由此形成所述的吸水树脂颗粒(a)。另外，干燥通常在60至250℃，优选100至220℃，更优选120至200℃下进行。干燥的时间取决于聚合物的表面积和水含量，及干燥器的种类，根据将要达到的目的水含量来选择。
对可用于本发明中的吸水树脂的水含量(定义为包含于吸水树脂中的水的量，通过180℃下3小时的干燥失重来测量)没有特别的限制。但是，优选的水含量可使吸水树脂即使在室温下也可以以例如颗粒、粉末或粒状干燥材料聚集体的形状流动，更优选为使吸水树脂呈粉末状，水含量为0.2至30质量％，还更优选为0.3至15质量％，特别优选为0.5至10质量％。在水含量太高的情况下，存在如下可能性：不仅流动性太差，以致妨碍生产率，也使吸水树脂不能被粉碎，或被控制到特定的粒径分布范围内。
另外，可用于本发明中的吸水树脂的实例包括那些具有不规则形状并易于粉碎，例如呈颗粒、粉末、或粒状干燥材料聚集体形式的吸水树脂。
通过前述方法得到的呈颗粒、粉末或粒状干燥材料聚集体形式的吸水树脂被粉碎机粉碎。所述的吸水树脂颗粒(a)或(a1)可以通过粉碎而得到。虽然没有特别限定，可用的粉碎机的实例包括辊式粉碎机(例如辊式研磨机)、锤式粉碎机(例如锤式磨碎机)、冲击型粉碎机、切割研磨机、涡轮式粉碎机、球磨机及快速磨(flash mill)。其中，辊式研磨机对控制粒径分布是有利的。为控制粒径分布，可以连续两次或多次进行粉碎。但是，粉碎的次数优选为3次或更多。在进行两次或更多次粉碎的情况下，每次所使用的粉碎机可以相同或不同。可以组合使用不同种类的粉碎机。
为控制树脂颗粒(a)至特定的粒径分布，可以用特定开孔尺寸的分离筛对粉碎过的吸水树脂颗粒(a)进行分级。虽然没有特别限定，但所用分级器的实例包括振动筛(例如，不平衡重量驱动型、共振型、振动马达型、电磁型、循环振动型)、面内移动分离筛(例如水平移动型、水平圆周-直线移动型、三维循环移动型)、活动筛网型分离筛、外力搅拌型分离筛、筛网表面振动型分离筛、风能分离筛及声波分离筛。有利地是使用振动筛和面内移动分离筛。为得到可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)，分离筛的筛网开孔尺寸优选为1,000至300μm，更优选为900至400μm，最优选为710至450μm。超出此范围时，存在得不到目的的粒径分布的可能性。
为了控制可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a)至特定的粒径分布，可以对可用于本发明中的树脂颗粒(a)进一步分级，以此除掉部分或全部小于特定粒径的颗粒。虽然没有特别限定，但本步骤中优选使用的分级器的实例包括前述所示范的那些。除此之外，可使用例如细粉型分级设备(例如离心力型、惯性力型)。在此步骤中，为了得到可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)，优选将粒径小于200μm，更优选小于150μm，最优选小于106μm的颗粒的一部分或全部除掉。
另外，在本发明中，优选可以包括附聚步骤，其中由上述分级所除掉的颗粒被通过例如附聚作用而再生为大颗粒或粒状的聚集体，由此而使它们或它可以被用作为本发明中可用的吸水树脂颗粒(a1)。在此附聚步骤中，可以使用公知的再生细粉的技术。这种可用技术的实例包括如下的方法：其中将温水与吸水树脂的细粉混合在一起，然后干燥的方法(US 6,228,930)；其中将吸水树脂的细粉与单体水溶液混合，然后使得到的混合物聚合的方法(US 5,264,495)；其中将水加入吸水树脂的细粉中，然后在不低于特定的表面压力下使得到的混合物附聚的方法(EP 0844270)；其中充分湿润吸水树脂的细粉以形成无定型凝胶，然后干燥并粉碎该凝胶的方法(US 4,950,692)；以及其中将吸水树脂细粉与聚合物凝胶混合在一起的方法(US 5,478,879)。然而，优选使用上述的将温水与吸水树脂的细粉混合在一起，然后干燥的方法。另外，从附聚步骤中得到的吸水树脂可以按原样使用，以作为可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)，或者返回上述的粉碎步骤和/或分级步骤中。但是，为了得到目标的吸水树脂颗粒(a1)，返回到上述的粉碎步骤和/或分级步骤是优选的。按此方法再生的吸水树脂颗粒(a)基本上具有多孔结构。在附聚步骤中得到并包含在可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)中的吸水树脂的比例优选不少于10质量％，更优选不少于15质量％，最优选不少于20质量％。在被用作可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)的情况下，附聚步骤中再生的吸水树脂具有比未再生的吸水树脂更大的表面积，并因此具有更大的毛细管吸力，由此在性能上优于未再生的吸水树脂。
(2)吸水树脂颗粒(a1)的特征
可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)具有如下特征：
可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)的形状的实例包括球形、纤维形、棒形、近似的球形、片形、不规则形状、聚集的颗粒形状，以及多孔颗粒形状，没有特别的限制。但是，优选可用的是通过粉碎步骤而得到的不规则粉碎的形状。另外，优选可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)部分地含有具有多孔结构(可以是发泡的结构)的颗粒，和/或在前述附聚步骤中再生的吸水树脂颗粒(a)，而它们所占的比例优选不少于10质量％，更优选不少于15质量％，最优选不少于20质量％。此外，从吸水剂的优异性能的观点看，吸水树脂颗粒(a1)的堆密度(由JISK-3362定义)优选在0.40至0.90g/ml，更优选在0.50至0.80g/ml范围内。
关于可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)的粒径，优选使用质量平均粒径优选在10至1,000μm，更优选100至800μm，还更优选200至400μm，特别优选250至380μm范围内的那些粒径。
关于可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)，(粒径不小于300μm的颗粒)/(粒径小于300μm的颗粒)的质量比优选在80/20至20/80，更优选78/22至30/70，特别优选75/25至40/60的范围内。
除以上所述以外，下文中将进一步说明粒径分布的优选范围。
(粒径小于300μm但不小于150μm的颗粒)/(粒径小于150μm的颗粒)的质量比优选在100/0至50/50，更优选99.5/0.5至65/35，特别优选99/1至75/25的范围内。
(粒径不小于500μm的颗粒)/(粒径小于500μm但不小于300μm的颗粒)的质量比优选在60/40至0/100，更优选50/50至0/100，特别优选40/60至0/100的范围内。
可用于本发明中的吸水树脂颗粒(a1)优选被调控至前述的粒径分布，由此可以得到本发明的液体渗透性和毛细管吸力都优异的吸水剂。
顺便指出，本发明中所指的“粒径不小于300μm的颗粒”是指在通过下文所述的分级方法分级后测量的残留在筛网开孔尺寸为300μm筛子上的颗粒。另外，“粒径小于300μm的颗粒”相似地是指在通过下文所述的分级方法分级后测量的穿过筛网开孔尺寸为300μm筛子的颗粒。相同的含义同样适用于其它的筛网开孔尺寸(例如850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、212μm、200μm、150μm、45μm)。顺便指出，例如，在50质量％的颗粒被筛网开孔尺寸为300μm的筛子分级的情况下，质量平均粒径(D50)是300μm。
通过上述方法得到的吸水树脂颗粒(a1)在无载荷下对0.9质量％生理盐水溶液，表现出优选为15至50克/克，更优选20至40克/克，最优选25至35克/克的无载荷吸收能力。诸如无载荷下吸收能力之类的性质可根据目的适当地调整。但是，在无载荷吸收能力低于15克/克或高于50克/克的情况下，存在不能得到本发明吸水剂的可能性。
通过上述方法得到的吸水树脂颗粒(a1)具有交联的结构。所使用的吸水树脂颗粒的水可萃取组分的含量优选不高于25质量％，更优选不高于20质量％，还更优选不高于15质量％，特别优选不高于10质量％。吸水树脂颗粒的水可萃取组分含量按下文所述的方法测量。(3)生产吸水剂的方法：
本发明中使用的吸水剂优选通过包括以下步骤的方法得到：用特殊的表面交联剂交联处理在上述方法中得到的吸水树脂颗粒(a1)的表面；和加入液体渗透性提高剂(β)。
优选使所述的表面交联进行到使无载荷下的吸收能力(CRC)为15至33克/克(但不包括33克/克)，和/或有载荷下的吸收能力(AAP)为15至29克/克的程度。
作为在本发明中优选使用的表面交联剂的实例，可以提到含有至少两个可与吸水树脂官能团反应的官能团的化合物(其中所述的至少两个官能团优选为可以与羧基发生脱水反应或酯交换反应的官能团)。吸水树脂的官能团优选为阴离子型离解的基团，更优选为羧基。
这种表面交联剂的实例包括：多元醇化合物(例如乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、1，3-丙二醇、双丙甘醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2-环己醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯的嵌段共聚物、季戊四醇及山梨糖醇)；环氧化合物(例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、双甘油多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、1，2-丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚，及缩水甘油)；多胺化合物(例如1，2-乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺，及聚氮丙啶)，及其无机或有机盐(例如，氮杂环丁烷鎓盐)；多异氰酸酯化合物(例如2，4-甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯)；氮丙啶化合物(例如聚氮丙啶)；多噁唑啉化合物(例如1，2-亚乙基二噁唑啉，二噁唑啉，和多噁唑啉)；碳酸衍生物(例如脲、硫脲、胍、双氰胺、2-噁唑烷酮)；碳酸亚烃基酯化合物(例如1，3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4，5-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4，4-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1，3-二氧戊环-2-酮、4-羟甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、1，3-二噁烷-2-酮、4-甲基-1，3-二噁烷-2-酮、4，6-二甲基-1，3-二噁烷-2-酮，和1，3-二氧杂环庚烷-2-酮(1，3-dioxopan-2-one))；卤代环氧化合物(例如表氯醇、表溴醇及α-甲基表氯醇)，及它们的多胺加成产物(例如由Hercules生产的Kymene(注册商标))；氧杂环丁烷化合物；硅烷偶联剂(例如γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷)；以及多价金属化合物(例如，如锌、钙、镁、铝、铁和锆的氢氧化物或氯化物或硫酸盐或硝酸盐或碳酸盐)。这些表面交联剂可以分别单独使用或相互组合使用。
另外，上述表面交联剂的用量以每100质量份吸水树脂颗粒(a1)计优选为0.001至10质量份，更优选为0.01至5质量份。在该用量大于10质量份的情况下，不仅因为得不到与其相应的性能而在经济上不利，而且表面交联剂也不利地大量残留。此外，在该量小于0.001质量份的情况下，对于0.69质量％生理盐水溶液的盐水流动传导率(SFC)可能不够好。
另外，为了更加速表面交联剂的反应以更多地提高吸收性能，可以使用例如无机酸和有机酸。这些无机酸和有机酸的实例包括硫酸、磷酸、盐酸、柠檬酸、水合乙醛酸、乙醇酸、甘油磷酸、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、富马酸、丙酸、3-羟基丙酸、丙二酸、丁酸、异丁酸、imidinoacetic酸、苹果酸、羟乙磺酸、柠康酸、己二酸、衣康酸、巴豆酸、草酸、水杨酸、没食子酸、山梨酸、葡糖酸，以及对-甲苯磺酸。另外，可以使用在EP 0668080中所公开的那些，例如无机酸、有机酸及聚氨基酸。这些材料的用量根据例如吸水树脂pH的不同而不同，但优选为每100质量份吸水树脂颗粒(a1)0至10质量份，更优选0.1至5质量份。
在本发明中，当吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂混合在一起时，优选使用水作为溶剂。水的用量取决于例如吸水树脂颗粒(a1)的类型或粒径，但对于每100质量份吸水树脂颗粒(a1)固含量，优选为大于0质量份但不大于20质量份，更优选为0.5至10质量份，还更优选为0.5至5质量份。
另外，当吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂混合在一起时，如果需要的话，可以使用亲水性有机溶剂作为溶剂。亲水性有机溶剂的实例包括低级醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇及叔丁醇)；酮(例如丙酮)；醚(例如二氧六环、四氢呋喃及甲氧基聚乙二醇)；酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)；以及亚砜(例如二甲基亚砜)。亲水性有机溶剂的用量取决于例如吸水树脂颗粒(a1)的类型或粒径，但优选为每100质量份吸水树脂颗粒(a1)固含量不大于20质量份，更优选不大于10质量份，还更优选不大于5质量份。
另外，当吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂混合在一起时，为了使吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂更均匀混合在一起，可以使不可交联的水溶性无机碱(优选碱金属盐、铵盐、碱金属氢氧化物、水溶性铝盐，及氨或其氢氧化物)，和/或不可还原的碱金属盐pH缓冲物(优选例如碳酸氢盐、磷酸二氢盐及磷酸氢盐)共同存在。这些材料的用量取决于例如吸水树脂颗粒(a1)的种类或粒径，但以每100质量份吸水树脂颗粒(a1)固含量计优选为0.005至10质量份，更优选0.05至5质量份。
另外，当吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂混合在一起时，例如，可以使用其中吸水树脂颗粒(a1)被分散到上述亲水性有机溶剂中，然后表面交联剂被加入所得的分散体中的方法。但是，在优选的方法中，将如果需要的话溶解或分散在水和/或亲水性有机溶剂中的表面交联剂在搅拌下直接喷雾或滴加加到吸水树脂颗粒(a1)中。另外，当混合是在水的存在下进行时，可以使水与例如水不溶性的无机细颗粒粉末、水溶性多价金属盐或表面活性剂共存。
在将吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂混合在一起时使用的混合设备优选具有大的混合功率，以均匀和完全地混合二者。上述混合设备的优选实例包括圆柱型混合器、双壁锥形混合器、V型混合器、螺带型混合器、螺杆型混合器、流化炉转盘型混合器、气流型混合器、双臂捏合机、密闭式混合器、粉碎型捏合机、旋转式混合器及螺杆型挤出机。
在将吸水树脂颗粒(a1)与表面交联剂混合在一起后，使所得的混合物经受热处理和/或光辐照处理，由此交联吸水树脂颗粒(a1)的表面。优选这种表面交联进行到这样的程度，以使无载荷下的吸收能力(CRC)为15至33克/克(但不包括33克/克)，和/或有载荷下的吸收能力(AAP)为15至29克/克。当在本发明中进行热处理时，处理时间优选为1至180分钟，更优选为3至120分钟，还更优选为5至100分钟。处理温度优选在60至250℃，更优选在100至210℃，更优选在120至200℃范围内。在加热温度低于60℃的情况下，存在如下的可能性：不仅热处理可能会花太多的时间而由此导致生产率下降，而且可能不能实现均匀的交联，因此不能得到目标的吸水剂。另外，在加热温度高于250℃的情况下，所得的表面交联处理过的吸水树脂颗粒(α)受到了破坏，因此会存在难以得到吸收性能优异的吸水剂的情况。
上述的热处理可以用常规的干燥器或加热炉来进行。上述干燥器的实例包括通道型混合干燥器、旋转干燥器、盘式干燥器、流化床干燥器、鼓风型干燥器以及红外干燥器。在本发明中，在进行光辐照处理以代替热处理的情况下，优选进行紫外线辐照，除此之外，可以采用光引发剂。
在吸水树脂颗粒(a1)已于上述表面处理步骤中被加热的情况下，优选将加热后的吸水树脂颗粒冷却。优选进行冷却，直到温度达到100至20℃的范围内。另外，用于冷却的冷却器的实例包括其中上述热处理所使用的干燥器的加热介质被冷却介质所替换的设备。
关于通过上述步骤得到的吸水剂，其粒径分布优选通过颗粒调控步骤调控。
如果需要的话，上述本发明的生产吸水剂的方法可以还包括为吸水剂或吸水树脂颗粒提供各种功能的步骤，如添加例如如下物质的步骤：除臭剂；抗菌剂；香味剂；发泡剂；颜料；染料；亲水性短纤维；增塑剂；压敏粘合剂；金属皂类；表面活性剂；肥料；氧化剂；还原剂；水；盐；鳌合剂；杀真菌剂；亲水聚合物(例如聚乙二醇)；石蜡；疏水性聚合物；热塑性树脂(例如聚乙烯、聚丙烯)；及热固性树脂(例如聚酯树脂、尿素树脂)。优选这些添加剂的用量为每100质量份的吸水剂0至10质量份，更优选0至1质量份。
本发明中所指的液体渗透性提高剂(β)是指这样一种物质，它使得通过将表面交联处理过的吸水树脂颗粒(α)与液体渗透性提高剂(β)混合在一起而得到的吸水剂的SFC可以比没有加入液体渗透性提高剂(β)的吸水树脂颗粒(α)的SFC更高。液体渗透性提高剂(β)的添加可以在表面处理之前、期间及之后的任何时间进行。由于例如象间隔物一样起作用或离子表面交联作用，液体渗透性提高剂(β)使溶胀的吸水树脂颗粒之间的距离扩张，从而具有提高液体渗透性的作用。另一方面，液体渗透性提高剂(β)也具有使毛细管吸力变差的作用。但是，令人惊奇的是，被控制到特定粒径分布范围的本发明吸水剂的液体渗透性和毛细管吸力优异，并因此可以保持高的毛细管吸力，虽然它含有液体渗透性提高剂(β)。另外，令人惊奇的是，在已控制到特定粒径分布范围的本发明吸水剂包含所述液体渗透性提高剂(β)的情况下，其液体渗透性提高效果比传统的要高得多。这就是说，通常，SFC随粒径分布变化较大。具体来说，当平均粒径变得更小时，SFC值变得更小。但是，本发明人发现了一个特征，即如果粒径分布是在某一个特定的范围内时，含液体渗透性提高剂(β)的吸水剂的SFC只取决于CRC，而与吸水剂的粒径分布无关。另一方面，含有液体渗透性提高剂(β)的吸水剂的CSF取决于粒径分布。因此，对于被控制到某一特定粒径分布的吸水剂而言，包含液体渗透性提高剂(β)使得可以得到SFC和CSF都优异的吸水剂。
本发明中使用的液体渗透性提高剂(β)的实例包括亲水性无机化合物，优选使用例如水不溶性亲水性无机细颗粒和水溶性多价金属盐。关于本发明中所述的亲水性物质，例如，可以提到亲水性不低于70％、在EP 0629411中所公开的那些化合物。在本发明中，例如阳离子型高分子化合物(例如在US 5797893的第11栏中作为实例提到的那些)及疏水性无机细颗粒提高了液体的渗透性，但增加了吸水剂的接触角，导致CSF的极大劣化。因此，可能的情况是，使用它们是不利的。这样的表面活性剂由于使吸水剂的表面张力变差，导致CSF的大大劣化。因此，将这样的表面活性剂用于本发明中是不利的。
在用于本发明中的液体渗透性提高剂(β)呈无机细颗粒形式的情况下，从操作性能及添加效果的观点看，其粒径优选不大于500μm，更优选不大于100μm，最优选不大于10μm。上述的粒径包括初级粒子粒径的情况及二级粒子(聚集的材料，聚集体)粒径的情况。如果使用其颗粒具有高的硬度和不易受冲击破坏的化合物颗粒，例如呈非聚集体(初级粒子)形式的二氧化硅和氧化铝，聚集体或聚集材料的初级粒子的粒径优选不大于5μm，更优选不大于1μm，最优选不大于0.1μm。
用于本发明中的这些液体渗透性提高剂(β)的具体实例包括：矿物质产品如滑石、高岭土、漂白土、膨润土、活性粘土、重晶石、天然沥青、锶矿石、钛铁矿及珍珠岩；铝化合物如十四至十八水合(或无水)硫酸铝、十二水合硫酸钾铝、十二水合硫酸钠铝、十二水合硫酸铵铝、氯化铝、聚(氯化铝)及氧化铝；其它的多价金属盐、多价金属氧化物及多价金属氢氧化物；亲水性无定型二氧化硅(例如Tokuyama公司的干法产品Reolosil QS-20，DEGUSSA公司的沉淀法产品Sipernat22S和Sipernat 2200)；以及氧化物复合材料，例如二氧化硅-氧化铝-氧化镁复合材料(ENGELHARD Corporation的Attagel #50)、二氧化硅-氧化铝复合材料及二氧化硅-氧化镁复合材料。另外，也可用在例如USP 5,164,459和EP 0761241中作为实例提到的那些。优选从上述的颗粒中选择并使用亲水性颗粒(例如十四至十八水合硫酸铝，和/或亲水性无定型二氧化硅)。但是，在颗粒亲水性低的情况下，使用通过用亲水性化合物处理颗粒表面，因此使其亲水化得到的颗粒是足够的。这些物质可以分别单独使用，或相互组合使用。
关于在本发明中使用的液体渗透性提高剂(β)的混合方法，所述混合通过例如如下方法进行：其中水溶性多价金属盐(例如硫酸铝)和/或阳离子型高分子化合物以水溶液、浆液或粉末形式混合的方法。但是，优选的方法是以粉末形式进行混合的方法。另外，相对于吸水树脂颗粒，添加量优选为0.01至5质量％，更优选0.05至3质量％。在添加量大于5质量％的情况下，吸收能力可能会变差。在添加量小于0.01质量％的情况下，可能得不到添加的效果。另外，通过改变添加的量，可以调节吸水剂的液体渗透性和毛细管吸力。
用于将吸水树脂颗粒与液体渗透性提高剂(β)混合在一起的设备不需要特别大的混合功率。例如，混合可以用例如粉碎机或筛分机进行。上述混合设备的优选实例包括圆柱型混合器、双壁锥形混合器、V型混合器、螺带型混合器、螺杆型混合器、流化炉转盘型混合器、气流型混合器、双臂捏合机、密闭式混合器、粉碎型捏合机、旋转式混合器、螺杆型挤出机及静态混合器。另外，添加的时间可以是在得到吸水剂之前，在上述生产方法的生产过程中及之后的任何时间。但是，添加时间优选在表面交联后。
在以上方法中得到的吸水剂有利地具有例如以下的CRC、AAP、SFC、CSF、粒径分布、表面张力、接触角、堆密度、水可萃取组分含量、形状及水含量。但是，本发明的吸水剂可以通过其它方法得到。
除此之外，在本发明中，通过进一步添加例如消毒剂；除臭剂；抗菌剂；香味剂；各种无机粉末；发泡剂；颜料；染料；亲水性短纤维；肥料；氧化剂；还原剂；水；和盐，还可以提供具有不同功能的本发明吸水剂。
(4)本发明吸水剂的特征：
本发明的吸水剂具有如下特征。
本发明的吸水剂为包含吸水树脂颗粒(α)和液体渗透性提高剂(β)的颗粒状吸水剂，其中所述的吸水树脂颗粒(α)通过包括使包括丙烯酸和/或其盐的单体交联聚合的步骤的方法得到，并具有交联的结构。
本发明的吸水剂包括由具有至少两个可与吸水树脂的官能团反应的基团(其中所述的至少两个官能团优选为可以与羧基发生脱水反应或酯交换反应的官能团)的化合物表面交联处理过的吸水树脂颗粒。
在无载荷下，对于0.9质量％生理盐水溶液，本发明的吸水剂表现出至少不小于15克/克，优选在15至33克/克的范围内(但不包括33克/克)，更优选在17至31克/克的范围内(但不包括31克/克)，还更优选在19至29克/克的范围内(但不包括29克/克)，最优选在23至28克/克的范围内(但不包括28克/克))的无载荷吸收能力(CRC)。在CRC小于15克/克的情况下，不仅吸收能力可能太低，以至于在用于例如吸水结构时不能获得足够的性能，而且也存在经济上的缺点。另外，在CRC不小于33克/克时，存在如下的可能性：因为凝胶的吸收能力可能太高，且因为凝胶强度可能会因此而变差，所以通过液体渗透性提高剂(β)所实现的液体渗透性提高(SFC的提高)可能不足以得到目标性能。包含在本发明吸水剂中的液体渗透性提高剂(β)特别是在CRC小于33克/克时有效果，并且在CRC小于29克/克时具有大的效果。
本发明吸水剂的粒径分布优选与前述吸水树脂颗粒(a1)的粒径分布基本上相同。本发明吸水剂的特征在于组合了优异的液体渗透性和毛细管吸力性能。为实现这一目标，所需的就是严格控制粒径分布。本发明人发现，液体渗透性和毛细管吸力在作为边界的约300μm粒径下变化极大，因此，本发明人将其利用在本发明中。也就是说，具有大于作为边界的约300μm的粒径的颗粒表现出高的液体渗透性，但毛细管吸力不佳，而具有小于作为边界的约300μm的粒径的颗粒在毛细管吸力方面优异，但其液体渗透性大为劣化。通过以下的发现本发明人得以完成了本发明：如果利用以上所发现的事实，以将质量平均粒径(D50)调控至约300μm，并将粒径分布的对数标准偏差(σζ)控制在特定范围内，还有，如果使吸水剂包含液体渗透性提高剂(β)，那么就可以得到组合了优异的液体渗透性和毛细管吸力性能的吸水剂。
本发明吸水剂的粒径分布具体如下。
关于本发明的吸水剂，质量平均粒径(D50)优选为234至394μm，更优选为256至363μm，最优选为281至331μm。对于液体渗透性和毛细管吸力来说，这些性能在约300μm的边界粒径下变化很大。更小的粒径有利于毛细管吸力，但不利于液体渗透性。而更大的粒径有利于液体渗透性，但不利于毛细管吸力。这就是说，在质量平均粒径(D50)不大于233μm或不小于395μm的情况下，存在不能得到液体渗透性和毛细管吸力都优异的本发明目标吸水剂的可能性，因此，可能得到在其中一个方面优异的吸水剂。
关于本发明的吸水剂，粒径分布的对数标准偏差(σζ)优选在0.25至0.45，更优选在0.27至0.43，最优选在0.30至0.40。粒径分布的对数标准偏差(σζ)越小表示粒径分布越窄。但是，对本发明的吸水剂来说重要的是，所述粒径分布在一定程度上具有宽度。在粒径分布的对数标准偏差(σζ)小于0.25的情况下，不仅毛细管吸力变差，生产率也大为变差。在粒径分布的对数标准偏差(σζ)大于0.45的情况下，存在一种可能性，即粒径分布可能太宽，由此导致低的液体渗透性。另外，本发明的吸水剂以相对于所述吸水剂优选不少于80质量％，更优选不少于85质量％的量包括粒径在300μm上下200μm范围(即100至500μm)内的颗粒。
关于本发明的吸水剂，(粒径不小于300μm的颗粒)/(粒径小于300μm的颗粒)的质量比优选在80/20至20/80，更优选78/22至30/70，特别优选75/25至40/60的范围内。
除以上所述的以外，下文中将进一步说明粒径分布的优选范围。
(粒径小于300μm但不小于150μm的颗粒)/(粒径小于150μm的颗粒)的质量比优选在100/0至50/50，更优选99.5/0.5至65/35，特别优选99/1至75/25的范围内。
(粒径不小于500μm的颗粒)/(粒径小于500μm但不小于300μm的颗粒)的质量比优选在60/40至0/100，更优选50/50至0/100，特别优选40/60至0/100的范围内。
本发明的吸水剂优选被调控至上述的粒径分布，由此可以得到优异的液体渗透性和优异的毛细管吸力性能。
作为本发明的吸水剂，可以使用其水可萃取组分含量优选不高于15质量％，更优选不高于13质量％，最优选不高于10质量％的那些吸水剂。另外，特别在吸水剂的水可萃取组分含量不高于15质量％时，可用于本发明中的液体渗透性提高剂(β)作用明显。在本发明中，在水可萃取组分含量高于15质量％的情况下，存在不仅可能得不到本发明的效果，而且在用于吸水结构时吸水剂性能变差的可能性。另外，这样的水可萃取组分含量从安全的观点看也是不利的。作为性能劣化的一个原因，可以提到当吸水剂吸水溶胀时，高分子组分从吸水剂的内部洗脱出来，由此阻碍了液体的渗透。当液体流经吸水剂的表面时，所述洗脱出来的高分子组分可以被认为是阻碍。另外，类似地，高分子组分的洗脱可能会增加被吸收溶液的粘度，由此使毛细管吸力变差。吸水剂的水可萃取组分的含量通过下文所述的方法来测量。
关于本发明的吸水剂，优选的是包含在吸水剂中的一部分吸水树脂颗粒(α)具有多孔结构(其可以是发泡结构)。这里所述的短语“具有多孔结构”是指一种状态，例如其中吸水树脂颗粒(α)的细颗粒被附聚，或包含不小于10％体积的泡孔。另外，更优选这种多孔结构是通过前述的附聚步骤而得到的结构。其中，最优选多孔结构是通过US6228930中所公开方法得到的细颗粒聚集材料的多孔结构。具有多孔结构的吸水树脂颗粒(α)的比例优选不少于10质量％，更优选不少于15质量％，最优选不少于20质量％。
关于本发明的吸水剂，对于0.69质量％生理盐水溶液的盐水流动传导率(SFC)优选不小于50(10-7·cm3·s·g-1)，更优选不小于70(10-7·cm3·s·g-1)，最优选不小于100(10-7·cm3·s·g-1)。在SFC小于50(10-7·cm3·s·g-1)的情况下，液体渗透性或液体扩散性在用于吸水结构时可能不足。另外，优选地，SFC的上限为500(10-7·cm3·s·g-1)。对于0.69质量％生理盐水溶液的盐水流动传导率(SFC)按下文所述的测量方法测量。
关于本发明的吸水剂，表示对0.90质量％生理盐水溶液的毛细管吸力的毛细管吸收能力(CSF)优选不小于15克/克，更优选不小于18克/克，还更优选不小于20克/克，最优选不小于23克/克。在CSF小于15克/克的情况下，在吸水剂被用作吸水结构的一部分时，可能干燥性能或液体保持能力不够好。对0.90质量％生理盐水溶液的毛细管吸收能力(CSF)按下文所述的测量方法测量。
本发明吸水剂的CSF受所述吸水剂的毛细管力的很大影响。吸水剂的毛细管力p具有由以下表达式所表示的特性：
p∝γ·cosθ/Rc
其中：
p：吸水剂的毛细管力
γ：吸水剂的表面张力
θ：吸水剂的接触角
Rc：对应于毛细管半径的值，取决于吸水剂的粒径分布
从上式可以理解，毛细管力p随吸水剂的表面张力、吸水剂的接触角θ，及取决于吸水剂的粒径分布的、对应于毛细管半径的值Rc变化。也就是说，随着表面张力γ变大，毛细管力p变大。并且，随着接触角θ接近0，毛细管力p变大。因此，本发明吸水剂的表面张力γ和接触角θ优选在以下的范围内。
关于本发明的吸水剂，其表面张力优选不小于30(mN/m)，更优选不小于50(mN/m)，最优选不小于70(mN/m)。在表面张力小于30(mN/m)的情况下，存在如下的可能性：不仅CSF可能变差，而且不能得到目标性能。表面张力按下文所述的测量方法测量。
关于本发明的吸水剂，其接触角优选不大于80°，更优选不大于50°，最优选不大于30°。在接触角大于80°的情况下，存在如下的可能性：不仅CSF可能变差，而且不能得到目标性能。接触角通过下文所述的测量方法测量。
本发明的吸水剂组合了优异的液体渗透性和毛细管吸力。液体渗透性和毛细管吸力有关联关系，即如果它们中的一个提高，另一个就会变差。但是本发明的吸水剂具有以前不曾有过的优异关系。即，本发明的吸水剂有利地满足以下的关系式：
SFC(10-7·cm3·s·g-1)≥ε-8×CSF(克/克)
其中ε为常数，ε＝260
另外，本发明的吸水剂更优选地满足ε＝270的上述关系式，并且最优选地满足ε＝280的上述关系式。
也就是说，本发明的吸水剂优选为包含吸水树脂颗粒(α)的颗粒状吸水剂，其中吸水树脂颗粒(α)为包括丙烯酸和/或其盐的单体的交联聚合物的被进一步表面交联处理过的呈不规则形状的粉碎颗粒；
其中所述的颗粒状吸水剂满足：
SFC(10-7·cm3·s·g-1)≥260-8×CSF(克/克)
并具有：50至500(10-7·cm3·s·g-1)范围内的SFC，234至394μm范围内的质量平均粒径(D50)，和在0.25至0.45范围内的粒径分布的对数标准偏差(σζ)。
更优选地，上述的吸水剂还包含液体渗透性提高剂(β)，并且所述液体渗透性提高剂(β)的含量为每100质量份吸水树脂颗粒(α)0.01至5质量份。
因此，本发明的吸水剂组合了液体渗透性和毛细管吸力，并因此在尿布中可以表现出优异的液体扩散性，并还可以减少回湿量(wet-back amount)。另外，本发明的吸水剂可以在具有高浓度芯体的尿布，尤其是芯体浓度不低于50质量％的尿布中表现出上述特征。
关于本发明的吸水剂，在4.83kPa载荷下60分钟内，对0.9质量％的生理盐水溶液，在载荷下的吸收能力(AAP)优选为15至29克/克，更优选20至27克/克。
虽然没有特别的限制，但本发明吸水剂的水含量优选为0至400质量％，更优选0.01至40质量％，还更优选0.1至10质量％。
本发明的吸水剂可以是堆密度小于0.40g/ml或大于0.90g/ml的那些吸水剂。但是，堆密度优选为0.40至0.90g/ml，更优选0.50至0.80g/ml(测量堆密度的方法描述在JIS K-3362中)。在吸水剂堆密度小于0.40g/ml或大于0.90g/ml的情况下，存在吸水剂容易被所述方法损坏，并因此在性能上变差的可能性。
(5)生产吸水结构的方法及吸水性能：
本发明的吸水剂可以与适宜的材料组合，由此形成吸水结构，该吸水结构有利地例如作为卫生材料的吸水层。下文中，将对所述吸水结构进行描述。
所述吸水结构是指一种模制的组合物，其包含吸水树脂或吸水剂与另一种材料，可用于卫生材料(例如一次性尿布、卫生巾、失禁尿垫及医用垫子)以吸收例如血、体液及尿。上述其它材料的实例包括纤维素纤维。纤维素纤维的具体实例包括来源于木材的木纸浆纤维，例如机械纸浆、化学纸浆、半化学纸浆、溶解纸浆；以及合成纤维素纤维，例如人造丝和醋酸纤维。优选的纤维素纤维为木纸浆纤维。这些纤维素纤维可部分地含有合成纤维，如尼龙和聚酯纤维。当本发明的吸水剂被用作所述吸水结构的一部分时，包含于所述吸水结构中的本发明的吸水剂的质量优选在20至100质量％的范围内。在包含于所述吸水结构中的本发明吸水剂的质量少于20质量％的情况下，存在不能得到足够效果的可能性。
为了从吸水剂(通过上述方法得到)及所述的纤维素纤维得到吸水结构，例如，可以从例如以下方法中适当地选择获得吸水结构的公知方法：其中将吸水剂铺展在由例如纤维素纤维制造的纸或垫上，和如果需要的话将吸水剂置于所述纸或垫之间的方法；以及其中将纤维素纤维与吸水剂均匀地混合在一起的方法。优选的方法是其中将吸水剂与纤维素纤维以干法混合在一起，然后压制的方法。这种方法可以极大地防止吸水剂从纤维素纤维中脱落。压制优选在加热下进行，其温度优选为50至200℃。另外，为了得到所述的吸水结构，也可优选地使用JP-A-509591/1997(Kohyo)及JP-A-290000/1997(Kokai)中所公开的方法。
在被用于吸水结构的情况下，本发明的吸水剂在平衡液体渗透性和毛细管吸力方面如此好，以至于给出了非常优异的吸水结构，因为该吸水结构快速吸进液体，并且还因为残留于其表面层上的液体的量较少。
另外，因为上述的吸水剂具有这些优异的吸水性能，所以这种吸水剂可用作用于各种目的的吸水和保水剂。例如，该吸水剂可用于例如：用于吸收制品的吸水和保水剂(例如一次性尿布、卫生巾、失禁尿垫及医用垫子)；农业及园艺保水剂(例如泥煤苔替代物、土壤改性及改进剂、保水剂和用于延长农业化学品效果的试剂)；建筑用保水剂(例如用于内墙材料的防结露剂，水泥添加剂)；释放控制剂；保冷剂；一次性便携式暖身器；淤泥固化剂；食物保鲜剂；离子交换柱材料；淤泥或油的脱水剂；干燥剂；以及湿度调节材料。另外，本发明所得到的吸水剂可特别优选地用于卫生材料，例如一次性尿布和卫生巾，用于吸收***物、尿或血。
如果所述吸水结构被用于卫生材料(例如一次性尿布、卫生巾、失禁尿垫及医用垫子)，该吸水结构优选以一个组成体形式使用，所述组成体包括：(a)可渗透液体的顶片，该顶片放置成贴近穿戴者的身体；(b)不渗透液体的背片，该背片放置成贴近穿戴者的衣服而远离穿戴者的身体；和(c)放置在所述顶片与所述背片之间的所述吸水结构。所述吸水结构可以多于一层，或者可以与例如纸浆层一起使用。
在一种更优选的组成体中，在吸水结构中吸水剂的基础质量优选在60至1,500g/m2，更优选100至1,000g/m2，还更优选200至800g/m2范围内。
优选实施方案的详细描述
下文中，将通过某些优选实施方案的下列实施例及作为比较的不依据本发明的对比例，来更具体地举例说明本发明。但是，本发明不限于此。吸水树脂颗粒或吸水剂的性能根据以下方法来测量。以下测量在室温(25℃)和湿度50RH％的条件下进行。
顺便指出，在吸水剂已经被用于终端产品如卫生材料的情况下，该吸水剂已经吸收了水分。所以，可以适当地从终端产品中分离出吸水剂，然后在减压和低温下(例如在60℃和不高于1mmHg下12小时)干燥分离出的吸水剂，然后进行测量。另外，所有在本发明实施例和对比例中使用的吸水剂具有不高于6质量％的水含量。
(1)无载荷下的吸收能力(在无载荷下30分钟内对0.90质量％生理盐水溶液的无载荷下的吸收能力/CRC)：
将量为0.20克的吸水树脂颗粒或吸水剂均匀放入并密封在用无纺布(商品名：Heatron Paper，类型：GSP-22，由Nangoku Pulp KogyoCo.，Ltd.生产)制成的口袋(85mm×60mm)中，然后将其浸渍在室温下的大大过量(通常500ml)的0.9质量％的生理盐水溶液中。30分钟后取出口袋，然后利用离心力(按照edana ABSORBENCY II 441.1-99中所公开的)，使用离心分离器(由Kokusan Co.，Ltd.生产的离心分离器，型号为H-122)3分钟以排干水分，然后测量口袋的质量W1(克)。另外，在没有吸水树脂颗粒或吸水剂的条件下按以上相同的程序操作，测量所得到的质量W0(克)。然后，根据以下的方程式从这些W1和W0计算出无载荷下的吸收能力：
无载荷下的吸收能力(克/克)＝((W1(g)-W0(g))/(吸水树脂颗粒或吸水剂的质量)-1
(2)有载荷下的吸收能力(在4.83kPa载荷下60分钟内对0.90质量％生理盐水溶液的有载荷下的吸收能力/AAP)：
测量用图1中所示的装置进行。
将400目筛(筛网开孔尺寸为38μm)的不锈金属丝网101通过熔接固定在内径为60mm的塑料支撑圆柱体100的底部。然后，在室温(20至25℃)及50RH％的湿度的条件下，在上述金属丝网上均匀铺展0.90克吸水剂102，并进一步在其上依次安装柱塞103和载荷104，其中所述柱塞的外径仅略小于60mm，并与支撑圆柱体的内壁表面之间没有间隙，但并不阻碍其上下移动，并且其中调整柱塞和载荷以使4.83kPa(0.7psi)的载荷可以均匀地施加到吸水剂上。然后，测量所得到的一套测量装置的质量Wa(克)。
将直径为90mm的玻璃滤板106(由Sogo Rikagaku GlassSeisakusho Co.，Ltd.生产，孔径：100至120μm)置入直径为150mm的陪替氏培养皿105中，然后加入0.90质量％的生理盐水溶液108(20至25℃)至与玻璃滤板顶面相同的水平，然后在其上面放置直径90mm的滤纸107(由ADVANTEC Toyo Co.，Lt d.生产，商品名：(JIS P3801，2号)，厚度：0.26mm，滤掉粒子的直径：5μm)，以使其整个表面被湿润，再除去多余的液体。
将上述的一套测量装置放置到上述的湿滤纸上，由此使液体在载荷下被吸收。然后，在1小时后，通过升高来移开所述的一套测量装置，测量其质量Wb(g)。然后，根据以下的方程式，从Wa和Wb计算出有载荷下的吸收能力(g/g)：
有载荷下的吸收能力(g/g)＝Wb(g)-Wa(g))/吸水剂的质量(0.9g)
(3)质量平均粒径(D50)及粒径分布的对数标准偏差(σζ)：
对吸水树脂颗粒或吸水剂用筛网开孔尺寸为例如850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm和45μm的JIS标准筛分级。然后，在对数概率坐标纸上将这些筛子上残留物的百分数R作图。由此，与R＝50质量％对应的粒径读作质量平均粒径(D50)。另外，粒径分布的对数标准偏差(σζ)由以下的方程式所示出。σζ值越小表示粒径分布越窄。
σζ＝0.5×ln(X2/X1)
(其中：X1为R＝84.1质量％时的粒径，X2为R＝15.9质量％时的粒径)
关于测量质量平均粒径(D50)和粒径分布的对数标准偏差(σζ)的分级方法，在室温(20至25℃)和50RH％的湿度的条件下，将10.0克的吸水树脂颗粒或吸水剂放置到JIS标准筛(筛网开孔尺寸为850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm和45μm)(IIDA试验筛：直径＝8cm)上，然后用振动筛分器(IIDA筛分振动器，类型：ES-65型，系列号0501)振动5分钟来分级。
(4)对0.69质量％的生理盐水溶液的盐水流动传导率(SFC)：
对0.69质量％生理盐水溶液的盐水流动传导率(SFC)是当吸水剂溶胀时所表现出来的表示液体渗透性的数值。
以下的试验根据在JP-A-509591/1997(Kohyo)中所描述的盐水流动传导率(SFC)试验来进行。
使用如图2中所示的装置，在0.3psi(2.07kPa)的载荷下使均匀分布在接收器40中的吸水剂(0.900克)在合成尿(1)中溶胀60分钟，并记录下所得到的凝胶44的凝胶层高度。下一步，在0.3psi(2.07kPa)的载荷下，使0.69质量％的生理盐水溶液33在恒定的静压力下从储槽31流经所述溶胀的凝胶层。此SFC试验在室温(20至25℃)下进行。用计算机及天平以20秒钟的间隔记录10分钟，记录作为时间函数的流经凝胶层的液体的量。用增量质量(克)除以增量时间(秒)来确定流体流经溶胀凝胶44(主要在其颗粒之间)的速率Fs(t)，单位为克/秒。当得到恒定的静压力和稳定的流速时的时间表示为ts，并且只有在ts与10分钟之间得到的数据被用于计算流速。Fs(t＝0)的值，即流经凝胶层的物流的初始速率从ts与10分钟之间得到的流速来计算。Fs(t＝0)通过外推Fs(t)对时间的最小二乘方拟合结果至t＝0来计算。
对0.69质量％的生理盐水溶液的盐水流动传导率
＝(Fs(t＝0)×L0)/(ρ×A×ΔP)
＝(Fs(t＝0)×L0)/139,506
其中：
Fs(t＝0)：由克/秒表示的流速；
L0：由cm表示的凝胶层的初始厚度；
ρ：NaCl溶液的密度(1.003g/cm3)；
A：池41中凝胶层顶部的面积(28.27cm2)；
ΔP：施加到凝胶层上的静压力(4,920达因/cm2)；和
SFC的单位是：(10-7·cm3·s·g-1)
关于图2中所示的装置，玻璃管32伸入储槽31中，并且玻璃管32的下端被设置为使0.69质量％的生理盐水溶液33可以被维持在从池41中溶胀凝胶44底部计5cm的高度。储槽31中的0.69质量％的生理盐水溶液33被通过带有旋阀35的L-型管34供给池41。用于收集流过的液体的收集容器48被放置在池41下面，而此收集容器48又被置放在天平49上。池41的内径为6cm，400号的不锈金属丝网(筛网开孔尺寸为38μm)42被设置在其底部。在柱塞46的底部开了足以供液体经过的孔47，并且其底部装有可良好渗透的玻璃过滤器45，使得吸水剂或其溶胀凝胶不会进入孔47。池41被放在可以让该池位于其上的架台上。与该池接触的架台面上装有不会妨碍液体渗透的不锈金属丝网43。
使用的合成尿(1)通过将如下组分混合在一起而得到：0.25克的二水合氯化钙；2.0克的氯化钾；0.50克的六水合氯化镁；2.0克的硫酸钠；0.85克的磷酸二氢铵；0.15克的磷酸氢二铵；以及994.25克的纯水。
(5)对0.90质量％生理盐水溶液的毛细管吸收能力(CSF)：
CSF是表示吸水剂的毛细管吸力的指数。
本发明中毛细管吸收能力通过测量吸收结构在0.06psi的载荷下、在预定的时间内、对抗20cm水柱的负压梯度时吸收液体的能力来确定。通过参考图3，描述了用于测量毛细管吸收能力的装置和方法。
导管3被连接到直径60mm、具有多孔玻璃板1(玻璃过滤器颗粒号#3：Buchner型过滤器TOP 17G-3(代号1175-03)，由Sogo RikagakuGlass Seisakusho Co.，Ltd.生产)的吸液表面的玻璃过滤器2的下部，此导管3还被连接到直径为10cm的液体储存容器4的底部的孔口。上述玻璃过滤器的多孔玻璃板具有20至30μm的平均孔径，可以靠其毛细管力对抗水柱的负压而在多孔玻璃板中保留住水，即使是在使液面高度之间的差为60cm的状态下，所以可以保持不引入空气的状态。为了可以升高或降低其高度，支撑环5被固定在玻璃过滤器2上，而该***被0.90质量％的生理盐水溶液6所充满，同时液体储存容器被放置在天平7上。在证实了导管中及玻璃过滤器的多孔玻璃板下没有空气后，调整液体储存容器4中0.90质量％生理盐水溶液6顶面的液体表面水平与多孔玻璃板1上边水平之间的高度差至20cm，然后将玻璃过滤器固定在架台8上。
使被测量的量为0.44克的试样9(吸水树脂颗粒或吸水剂)快速均匀地分散在在漏斗中的玻璃过滤器(多孔玻璃板1)上面，再进一步在其上放置直径为59mm的载荷10(0.06psi)，然后在30分钟后测量由被测量的试样9所吸收的0.90质量％生理盐水溶液的值(W20)。
毛细管吸收能力通过以下的方程式来测定：
吸水树脂颗粒或吸水剂在20cm高度下的毛细管吸收能力D1(克/克)＝吸收量(W20)(g)/0.44(g)
(6)可萃取(水可萃取)组分的含量：
向容积为250ml的有盖塑料储器中称出184.3克0.90质量％的生理盐水溶液。然后，将1.00克吸水树脂颗粒或吸水剂加入该水溶液中，并将它们搅拌16小时，由此萃取出树脂中的可萃取组分。用滤纸(由ADVANTEC Toyo Co.，Ltd.生产，商品名称：(JIS P 3801，2号)，厚度为0.26mm，滤掉粒子的直径：5μm)过滤此萃取液，然后称出50.0克的滤出液，并将其作为待测量溶液。
开始时，首先用0.1N的NaOH水溶液滴定0.90质量％的生理盐水溶液直至pH达到10，然后用0.1N的HCl水溶液滴定所得溶液直至pH达到2.7，由此得到空白滴定量([bNaOH]ml和[bHCl]ml)。
对待测溶液进行同样的滴定程序，由此得到滴定量([NaOH]ml和[HCl]ml)。
例如，如果吸水树脂或吸水树脂颗粒或吸水剂包含已知量的丙烯酸及其钠盐，那么依据以下的方程式，从单体的平均分子量及通过上述程序得到的滴定量就可以计算出所述吸水树脂的可萃取组分含量。在未知其量的情况下，可通过滴定测定出的中和度计算出平均分子量。
可萃取组分含量(质量％)＝0.1×(平均分子量)×184.3×100×([HCl]-[bHCl])/1,000/1.0/50.0
中和度(摩尔％)＝(1-([NaOH]-[bNaOH)/([HCl]-[bHCl]))×100
(7)表面张力
向120ml的玻璃烧杯中称出80ml 0.90质量％的生理盐水溶液。然后将1.00克的吸水剂加入该水溶液中，并将它们温和搅拌5分钟。在搅拌进行1分钟后，用吊板法(plate method)测量所得溶液的表面张力。没有加入吸水剂的0.90质量％生理盐水溶液的表面张力为72(mN/m)。
(8)接触角
将双面涂胶的压敏粘合剂胶带粘合到SUS片上面，然后将吸水树脂颗粒或吸水剂铺展到此双面涂布的胶带上，随后将没有粘附到双面涂布胶带上的吸水树脂颗粒或吸水剂刮掉，以准备其表面为吸水树脂颗粒或吸水剂所覆盖的样片。当使0.90质量％生理盐水溶液与上述样品接触时，在20℃和60％RH条件下，采用固定下落法经由接触角仪(由Kyowa Kaimen Kagaku K.K.生产的FACE CA-X型)测量接触角。对每个样品测量5次滴加0.90质量％生理盐水溶液的液滴到样片上1秒后的接触角。其平均值被确定并取作吸水树脂颗粒或吸水剂的接触角。
(实施例1)：
(1)聚合
在通过给容积为10升、拥有两个∑型桨叶的带夹套的不锈钢双臂捏合机添加顶盖而准备的反应器中，将9.36克(0.08摩尔％)的聚乙二醇二丙烯酸酯溶解到5,438克中和度为71.3摩尔％的丙烯酸钠水溶液(单体浓度为39质量％)中以制备反应液。下一步，在氮气氛围下对该反应液脱气30分钟。随后，在搅拌条件下将29.34克10质量％的过硫酸钠水溶液及24.45克0.1质量％的L-抗坏血酸水溶液加入其中。结果，聚合在约1分钟后开始。然后，聚合在20至95℃的范围内进行，同时形成的凝胶被粉碎。然后，在聚合开始30分钟后将所得的交联的水凝胶聚合物(1)取出。
以上所得的交联的水凝胶聚合物(1)呈直径不大于约5mm的、细分割的块的形式。将此细分割的交联水凝胶聚合物(1)铺展到50目的金属丝网(筛网开孔尺寸为300μm)上，然后在180℃下热空气干燥50分钟，由此得到具有不规则形状并且容易粉碎的吸水树脂(A1)，例如呈颗粒、粉末或颗粒状的干燥材料聚集体的形式。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(A1)，再进一步用筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛进行分级。下一步，用筛网开孔尺寸为180μm的JIS标准筛对在上述操作中穿过了600μm筛子的颗粒进行分级，由此除去穿过筛网开孔尺寸为180μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(B1F)，这样得到吸水树脂颗粒(B1)。
(3)细粉的附聚：
按照US 6,228,930所公开的造粒实施例1中的方法使在上述“(2)粉碎与分级”中被除去的吸水树脂颗粒(B1F)附聚。按照与上述(2)中相同的程序对所得到的附聚材料进行粉碎和分级，由此得到附聚的吸水树脂颗粒(B1A)。图4中显示了通过对这些附聚的吸水树脂颗粒(B1A)拍摄照片而得到的图片。从中可以看出，吸水树脂颗粒(B1A)具有多孔结构。
(4)细粉附聚产品的混合：
将按照上述方法得到的90质量份的吸水树脂颗粒(B1)和10质量份的吸水树脂颗粒(B1A)均匀地混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B1A10)。吸水树脂颗粒(B1A10)的CRC为33.4克/克。
(5)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(B1A10)与包含1.0克1，4-丁二醇及4.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在195℃下热处理所得到的混合物20分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C1-1A10)。吸水树脂颗粒(C1-1A10)表现出28.3克/克的CRC，50(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和24.1克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C1-1A10)与0.3质量份Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D1-1A10)。所得吸水剂(D1-1A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。另外，用于确定D50及σζ的对数正态概率坐标纸也见图5中所示。
(实施例2)：
将100克得自上述实施例1的吸水树脂颗粒(B1A10)与包含0.5克1，4-丁二醇、1.0克1，2-丙二醇及4.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在210℃下热处理所得到的混合物25分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C1-2A10)。吸水树脂颗粒(C1-2A10)表现出28.0克/克的CRC，60(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和24.0克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C1-2A10)与0.3质量份Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D1-2A10)。所得吸水剂(D1-2A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例3)：
将100克得自上述实施例1的吸水树脂颗粒(B1A10)与包含2.0克1，2-丙二醇及4.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在215℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C1-3A10)。吸水树脂颗粒(C1-3A10)表现出27.5克/克的CRC，66(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和23.8克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C1-3A10)与0.3质量份Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D1-3A10)。所得吸水剂(D1-3A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例4)：
(1)聚合：
在通过给容积为10升、拥有两个Σ型桨叶的带夹套的不锈钢双臂捏合机添加顶盖而准备的反应器中，将11.7克(0.10摩尔％)的聚乙二醇二丙烯酸酯溶解到5,438克中和度为71.3摩尔％的丙烯酸钠水溶液(单体浓度为39质量％)中以制备反应液。下一步，在氮气氛围下对该反应液脱气30分钟。随后，在搅拌条件下将29.34克10质量％的过硫酸钠水溶液及24.45克0.1质量％的L-抗坏血酸水溶液加入其中。结果，聚合在约1分钟后开始。然后，聚合在20至95℃的范围内进行，同时形成的凝胶被粉碎。然后，在聚合开始30分钟后将所得的交联的水凝胶聚合物(4)取出。
以上所得的交联的水凝胶聚合物(4)呈直径不大于约5mm的、细分割的块的形式。将此细分割的交联水凝胶聚合物(4)铺展到50目的金属丝网(筛网开孔尺寸为300μm)上，然后在180℃下热空气干燥50分钟，由此得到具有不规则形状并且容易粉碎的吸水树脂(A4)，例如呈颗粒、粉末或颗粒状的干燥材料聚集体的形式。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(A4)，再进一步用筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛进行分级。下一步，用筛网开孔尺寸为180μm的JIS标准筛对在上述操作中穿过了600μm筛子的颗粒进行分级，由此除去穿过筛网开孔尺寸为180μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(B4F)，这样得到吸水树脂颗粒(B4)。
(3)细粉的附聚：
按照与上述实施例1-(3)中相同的方法使在上述“(2)粉碎与分级”中被除去的吸水树脂颗粒(B4F)附聚。按照与上述实施例1-(2)中相同的程序对所得到的附聚材料进行粉碎和分级，由此得到附聚的吸水树脂颗粒(B4A)。
(4)细粉附聚产品的混合：
将90质量份的吸水树脂颗粒(B4)和10质量份的吸水树脂颗粒(B4A)均匀混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B4A10)。吸水树脂颗粒(B4A10)的CRC为31.8克/克。
(5)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(B4A10)与包含0.3克1，4-丁二醇、1.5克1，2-丙二醇及3.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在220℃下热处理所得到的混合物25分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JI S标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C4-4A10)。吸水树脂颗粒(C4-4A10)表现出27.0克/克的CRC，70(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和23.1克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-4A10)与0.3质量份Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D4-4A10)。所得吸水剂(D4-4A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例5)：
将100克得自上述实施例4的吸水树脂颗粒(B4A10)与包含0.4克1，4-丁二醇、0.6克1，2-丙二醇及3.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在210℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C4-5A10)。吸水树脂颗粒(C4-5A10)表现出26.0克/克的CRC，78(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和22.1克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-5A10)与0.3质量份Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D4-5A10)。所得吸水剂(D4-5A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例6)：
将100质量份得自实施例5的吸水树脂颗粒(C4-5A10)与0.2质量份Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D4-6A10)。所得吸水剂(D4-6A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例7)：
(1)聚合：
按照与实施例4中相同的方法获得吸水树脂(A4)。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(A4)，再进一步用筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛进行分级。下一步，用筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛对在上述操作中通过600μm筛子的颗粒进行分级，由此除去通过筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(B7F)，这样得到吸水树脂颗粒(B7)。
(3)细粉的聚集：
按照与上述实施例1-(3)中相同的方法使在上述“(2)粉碎与分级”中被除去的吸水树脂颗粒(B7F)附聚。按照与上述(2)中相同的程序对所得到的附聚材料进行粉碎和分级，由此得到附聚的吸水树脂颗粒(B7A)。
(4)细粉附聚产品的混合：
将90质量份的吸水树脂颗粒(B7)和10质量份的吸水树脂颗粒(B7A)均匀混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B7A10)。类似地，将80质量份的吸水树脂颗粒(B7)和20质量份的吸水树脂颗粒(B7A)均匀混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B7A20)。类似地，将70质量份的吸水树脂颗粒(B7)和30质量份的吸水树脂颗粒(B7A)均匀混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B7A30)。吸水树脂颗粒(B7)的CRC为32.1克/克，吸水树脂颗粒(B7A10)的CRC为31.8克/克，吸水树脂颗粒(B7A20)的CRC为31.6克/克，吸水树脂颗粒(B7A30)的CRC为31.3克/克。
(5)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(B7)与包含0.5克碳酸亚乙酯及4.5克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在200℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒。下一步，将100质量份的这些吸水树脂颗粒与1.0质量份的Sipernat 22S(得自DEGUSSA Corporation的亲水性无定型二氧化硅)均匀混合，由此得到吸水剂(D7-7A00)。所得吸水剂(D7-7A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
除了将吸水树脂颗粒(B7)替换为吸水树脂颗粒(B7A10)以外，按照与以上相同的方法，得到吸水剂(D7-7A10)。所得吸水剂(D7-7A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
除了将吸水树脂颗粒(B7)替换为吸水树脂颗粒(B7A20)以外，按照与以上相同的方法，得到吸水剂(D7-7A20)。所得吸水剂(D7-7A20)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
除了将吸水树脂颗粒(B7)替换为吸水树脂颗粒(B7A30)以外，按照与以上相同的方法，得到吸水剂(D7-7A30)。所得吸水剂(D7-7A 30)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例8)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-5A10)与0.5质量份的十四至十八水合硫酸铝(通过其中用研钵研磨来细粉碎得自Wako PureChemical Industries，Ltd.的那些产品的方法制备的)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D4-8A10)。所得吸水剂(D4-8A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例9)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-5A10)与0.5质量份的聚(氯化铝)(得自Kishida Kagaku K.K.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D4-9A10)。所得吸水剂(D4-9A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例10)：
进行与实施例4相同的操作，除了调整辊式研磨机的条件，使得所得到的吸水树脂颗粒的粒径更细小。由此，得到表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C4-10A10)。将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-10A10)与0.5质量份的Laponite RD(得自Nippon Silica Kogyo K.K.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D4-10A10)。所得吸水剂(D4-10A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例11)：
进行与实施例10相同的操作，除了调整辊式研磨机的条件，使得所得到的吸水树脂颗粒的粒径更细小。由此，得到表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C4-11A10)。将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-11A10)与0.5质量份的Kyowaad 700(得自Kyowa Kagaku Kogyo K.K.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D4-11A10)。所得吸水剂(D4-11A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例12)：
进行与实施例11相同的操作，除了调整辊式研磨机的条件，使得所得到的吸水树脂颗粒的粒径更细小。由此，得到表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C4-12A10)。将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-12A10)与0.7质量份的氧化铝(0.5μm，得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D4-12A10)。所得吸水剂(D4-12A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例13)：
向直径6cm、高11cm的玻璃容器中加入30克的吸水剂(D4-5A10)及10克直径为6mm的玻璃珠，然后将该玻璃容器固定到油漆摇荡器(Toyo Seiki Seisakusho K.K.的产品第488号)，随后以800周期/分钟(CPM)摇动10分钟。其后，除去玻璃珠，由此得到吸水剂(D4-13A10D)。所得吸水剂(D4-13A10D)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例14)：
除了用吸水剂(D7-7A10)替代吸水剂(D4-5A10)以外，按照与实施例13相同的方法得到吸水剂(D7-14A10D)。所得吸水剂(D7-14A10D)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例15)：
(1)聚合：
按照与实施例4中相同的方法得到吸水树脂(A4)。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(A4)，再进一步用筛网开孔尺寸为500μm的JIS标准筛进行分级。下一步，用筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛对在上述操作中通过500μm筛子的颗粒进行分级，由此除去通过筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(B15F)，这样得到吸水树脂颗粒(B7)。
(3)细粉的附聚：
按照与上述实施例1-(3)中相同的方法使在上述“(2)粉碎与分级”中被除去的吸水树脂颗粒(B15F)附聚。按照与上述(2)中相同的程序对所得到的附聚材料进行粉碎和分级，由此得到附聚的吸水树脂颗粒(B15A)。
(4)细粉附聚产品的混合：
将90质量份的吸水树脂颗粒(B15)和10质量份的吸水树脂颗粒(B15A)均匀混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B15A10)。吸水树脂颗粒(B15A10)的CRC为31.7克/克。
(5)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(B15A10)与包含0.4克2-噁唑烷酮、2.0克1，2-丙二醇及4.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在185℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为500μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C15-15A10)。吸水树脂颗粒(C15-15A10)表现出26.0克/克的CRC，39(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和23.9克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C15-15A10)与1.0克的氧化镁(0.2μm，得自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)均匀混合，由此得到吸水剂(D15-15A10)。所得吸水剂(D15-15A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例16)：
进行与实施例4-(1)至(4)相同的操作，除了调整辊式研磨机的条件，使得所得到的吸水树脂颗粒的粒径更粗大。由此，得到吸水树脂颗粒(B16A10)。将100克的吸水树脂颗粒(B16A10)与包含1.0克碳酸亚乙酯和4.0克纯水的混合液的表面处理剂混合，然后在200℃下热处理所得到的混合物40分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C16-16A10)。吸水树脂颗粒(C16-16A10)表现出23.1克/克的CRC，113(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和19.2克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C16-16A10)与1.0克的膨润土(得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均匀混合，由此得到吸水剂(D16-16A10)。所得吸水剂(D16-16A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例17)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C16-16A10)与2.0质量份的滑石(得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D16-17A10)。所得吸水剂(D16-17A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例18)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C16-16A10)与1.0质量份的玻璃粉Nisshinbo PFE-301s(得自Nisshinbo)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D16-18A10)。所得吸水剂(D16-18A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例19)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C15-15A10)与1.5质量份的Sipernat 2200(得自DEGUSSA Corporation)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D15-19A10)。所得吸水剂(D15-19A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例20)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C15-15A10)与0.7质量份的漂白土(得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D15-20A10)。所得吸水剂(D15-20A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例21)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C15-15A10)与1.0质量份的高岭土(得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D15-21A10)。所得吸水剂(D15-21A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例22)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-5A10)与0.1质量份的Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)及0.5质量份的十四至十八水合硫酸铝(通过其中用研钵研磨来细粉碎得自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的那些产品的方法制备的)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D4-22A10)。所得吸水剂(D4-22A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例23)：
(1)聚合：
在装有搅拌桨、容积为10升的带夹套不锈钢反应器中，通过将9.36克(0.08摩尔％)的聚乙二醇二丙烯酸酯溶解到5,438克中和度为71.3摩尔％的丙烯酸钠水溶液(单体浓度为39质量％)中来制备反应液。下一步，在氮气氛围下对该反应液脱气30分钟。随后，在搅拌条件下将作为发泡剂母体的54.5克10质量％的2，2′-偶氮二(2-甲基丙酰脒)二氢氯化物(2，2′-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochlride)加入所述单体水溶液中。随后，在25℃的温度下，在氮气流下，搅拌所得的水溶液。搅拌开始约7分钟以后，水溶液变为白色混浊，形成了平均粒径为9μm的白色细粒状固体。这种细粒状固体是作为发泡剂的2，2′-偶氮二(2-甲基丙酰脒)二丙烯酸酯。此2，2′-偶氮二(2-甲基丙酰脒)二丙烯酸酯呈均匀分散在单体水溶液中的状态。此时(搅拌开始约10分钟后)，在搅拌的同时将29.34克10质量％的过硫酸钠水溶液及24.45克0.1质量％的L-抗坏血酸水溶液加入单体水溶液中。充分搅拌后，静置单体水溶液。结果，聚合在约1分钟后开始。由此，在20分钟后得到了含泡孔的水凝胶。然后，将形成的凝胶粉碎并铺展到50目的金属丝网(筛网开孔尺寸为300μm)上，在180℃下热空气干燥50分钟，这样得到吸水树脂(A23)，其具有不规则的形状，具有由于泡孔而导致的多孔结构，且容易粉碎，例如呈颗粒、粉末或颗粒状的干燥材料聚集体的形式。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(A23)，再进一步用筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛进行分级。下一步，用筛网开孔尺寸为180μm的JIS标准筛对在上述操作中通过600μm筛子的颗粒进行分级，由此除去通过筛网开孔尺寸为180μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(B23F)，这样得到吸水树脂颗粒(B23)。
(3)混合：
将90质量份的吸水树脂颗粒(B1)和10质量份的吸水树脂颗粒(B23)均匀地混合在一起，以得到吸水树脂颗粒(B23F10)。吸水树脂颗粒(B23F10)的CRC为33.6克/克。
(4)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(B23F10)与包含1.0克1，4-丁二醇、2.0克1，2-丙二醇及3.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在195℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(C23-23F10)。吸水树脂颗粒(C23-23F10)表现出26.3克/克的CRC，70(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和21.7克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(C23-23F10)与0.3质量份的Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到吸水剂(D23-23F10)。所得吸水剂(D23-23F10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例24)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C16-16A10)与1.0质量份的聚乙烯细颗粒均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D16-24A10)。所得吸水剂(D16-24A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例25)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C15-15A10)与1.0质量份的Sipernat D17(得自DEGUSSA Corporation)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D15-25A10)。所得吸水剂(D15-25A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例26)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C16-16A10)与0.3质量份的Aerosil R-972(得自DEGUSSA Corporation的疏水性无定型二氧化硅)均匀地混合在一起，由此得到吸水剂(D16-26A10)。所得吸水剂(D16-26A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例27)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C4-5A10)与1.5质量份的聚氮丙啶P-1000(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.生产)均匀地混合在一起，然后在90℃下干燥所得的混合物60分钟。下一步，使干燥过的混合物穿过筛网开孔尺寸为600μm的筛子，由此得到吸水剂(D4-27A10)。所得吸水剂(D4-27A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例28)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C15-15A10)与3质量份的Catiofast PR8106(BASF生产)均匀地混合在一起，然后在90℃下干燥所得的混合物60分钟。下一步，使干燥过的混合物穿过筛网开孔尺寸为500μm的筛子，由此得到吸水剂(D15-28A10)。所得吸水剂(D15-28A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(实施例29)：
将100质量份的吸水树脂颗粒(C16-16A10)与2质量份10质量％的聚脒水溶液(由Mitsubishi Chemical Corporation生产)均匀地混合在一起，然后在90℃下干燥所得的混合物60分钟。下一步，使干燥过的混合物穿过筛网开孔尺寸为600μm的筛子，由此得到吸水剂(D16-29A10)。所得吸水剂(D16-29A10)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(对比例1)：
(1)聚合：
按照与实施例4中相同的方法得到吸水树脂(A4)。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(A4)，再进一步用筛网开孔尺寸为850μm的JIS标准筛进行分级，由此得到大部分都不大于850μm的吸水树脂。下一步，用筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛对这种吸水树脂进行分级，由此除去通过筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(X1F)，这样得到吸水树脂颗粒(X1)。
(3)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(X1)与包含0.4克1，4-丁二醇、0.6克1，2-丙二醇及3.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在212℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为850μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(X1-1A00)。吸水树脂颗粒(X1-1A00)表现出26.5克/克的CRC，98(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和19.1克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(X1-1A00)与0.3质量份的Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到对比吸水剂(Y1-1A00)。所得的对比吸水剂(Y1-1A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(对比例2)：
将100质量份的得自对比例1的吸水树脂颗粒(X1-1A00)与0.2质量份的Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合在一起，由此得到对比吸水剂(Y1-2A00)。所得的对比吸水剂(Y1-2A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(对比例3)：
将100质量份的得自对比例1的吸水树脂颗粒(X1-1A00)与0.5质量份的聚(氯化铝)(得自Kishida Kagaku K.K.)均匀地混合在一起，由此得到对比吸水剂(Y1-3A00)。所得的对比吸水剂(Y1-3A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(对比例4)：
将100质量份的得自对比例1的吸水树脂颗粒(X1-1A00)与1.0质量份的高岭土(得自Kanto Chemical Co.，Inc.)均匀地混合在一起，由此得到对比吸水剂(Y1-4A00)。所得的对比吸水剂(Y1-4A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(对比例5)：
将0.5质量份的十四至十八水合硫酸铝(通过将得自Wako PureChemical Industries，Ltd.的那些产品用研钵研磨来细粉碎的方法制备的)与4.5质量份的纯水混合在一起以制备水溶液，然后将该水溶液与100质量份的吸水剂(C4-5A10)均匀地混合，并随后在60℃下干燥所得到的混合物20分钟，接着，使该混合物穿过筛网开孔尺寸为850μm的JIS标准筛，由此得到对比吸水剂(Y5-5A00)。所得的对比吸水剂(Y5-5A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
(对比例6)：
(1)聚合：
在通过给容积为10升、拥有两个∑型桨叶的带夹套的不锈钢双臂捏合机添加顶盖而准备的反应器中，通过将3.82克(0.033摩尔％)的聚乙二醇二丙烯酸酯溶解到5,443克中和度为75摩尔％的丙烯酸钠水溶液(单体浓度为39质量％)中以制备反应液。下一步，在氮气氛围下对该反应液脱气30分钟。随后，在搅拌条件下将29.27克10质量％的过硫酸钠水溶液及24.22克0.1质量％的L-抗坏血酸水溶液加入其中。结果，聚合在约1分钟后开始。然后，聚合在20至95℃的范围内进行，同时形成的凝胶被粉碎。然后，在聚合开始30分钟后将所得的交联的水凝胶聚合物(c6)取出。
以上所得的交联的水凝胶聚合物(c6)呈直径不大于约5mm的细分割的块的形式。将此细分割的交联的水凝胶聚合物(c6)铺展到50目的金属丝网(筛网开孔尺寸为300μm)上，然后在180℃下热空气干燥50分钟，由此得到具有不规则形状并且容易粉碎的吸水树脂(V6)，例如呈颗粒、粉末或颗粒状的干燥材料聚集体的形式。
(2)粉碎与分级：
用辊式研磨机粉碎所得的吸水树脂(V6)，再进一步用筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛进行分级。下一步，用筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛对在上述操作中通过600μm筛子的颗粒进行分级，由此除去通过筛网开孔尺寸为150μm的JIS标准筛的吸水树脂颗粒(W6F)，这样得到吸水树脂颗粒(W6)。
(3)表面处理：
将100克得自上述步骤的吸水树脂颗粒(W6)与包含0.1克乙二醇二缩水甘油醚、1.0克1，2-丙二醇及3.0克纯水的混合液体的表面处理剂混合，然后在195℃下热处理所得到的混合物30分钟。接着，粉碎所得颗粒至其可以穿过筛网开孔尺寸为600μm的JIS标准筛的程度。结果，得到了表面交联处理过的吸水树脂颗粒(X6-6A00)。吸水树脂颗粒(X6-6A00)表现出35.2克/克的CRC，2(10-7·cm3·s·g-1)的SFC，和28.2克/克的CSF。
下一步，将100质量份的吸水树脂颗粒(X6-6A00)与0.3质量份的Reolosil QS-20(由Tokuyama Corporation生产的亲水性无定型二氧化硅)均匀地混合，由此得到对比吸水剂(Y6-6A00)。所得的对比吸水剂(Y6-6A00)也是粉末形状的。其性能测量结果见表1、2和3中所示。
                                                        表1
  CRC   AAP  SFC   CSF   260-8*CSF   水含量   D50   σζ
  吸水剂   g/g   g/g  10-7·cm3·s·g-1   g/g   质量％   μm
  D1-1A10   28.5   21.2  85   23.2   74   9.8   315   0.37
  D1-2A10   28.0   21.5  106   22.1   83   8.9   315   0.37
  D1-3A10   27.5   21.9  128   21.1   91   8.1   314   0.37
  D4-4A10   27.0   21.5  160   17.8   118   8.3   316   0.37
  D4-5A10   26.0   21.3  178   15.1   139   7.9   314   0.36
  D4-6A10   26.4   22.3  136   20.9   93   7.7   315   0.36
  D7-7A00   26.4   21.9  138   20.7   94   7.6   303   0.38
  D7-7A10   26.2   22  137   21.3   90   7.8   302   0.38
  D7-7A20   26.2   22  140   21.8   86   7.7   298   0.38
  D7-7A30   26.1   22.1  138   22.5   80   7.7   297   0.38
  D4-8A10   25.9   23.7  150   20.4   97   7.9   315   0.36
  D4-9A10   26   23.7  137   18.3   114   7.8   314   0.36
  D4-10A10   26   22  135   21.5   88   7.6   297   0.34
  D4-11A10   25.8   23.1  132   22.1   83   7.5   280   0.35
  D4-12A10   26.1   22.4  131   22.9   77   7.7   265   0.34
  D4-13A10D   26.1   22.5  136   20.4   97   7.6   306   0.37
  D7-14A10D   26.3   23.3  123   22.3   82   7.5   294   0.37
  D15-15A10   25.8   22.2  90   21.4   88.8   7.8   324   0.30
  D16-16A10   22.8   20.1  126   18.7   110   7.7   340   0.37
  D16-17A10   22.3   20  124   18.6   111   7.3   337   0.38
  D16-18A10   23.1   20.2  128   18.3   114   7.4   336   0.38
  D15-19A10   25.8   21.2  92   21.1   91   7.8   324   0.30
  D15-20A10   25.9   23.2  75   23.6   71   7.8   320   0.32
  D15-21A10   25.9   23.5  73   23.7   70   7.7   328   0.29
  D4-22A10   25.9   23.1  161   20   100   7.6   314   0.37
  D23-23F10   26.1   20.1  153   15   140   7.8   315   0.37
  D16-24A10   23   20.3  134   11.2   170   7.4   348   0.38
  D15-25A10   25.9   21.1  134   10.9   173   7.7   322   0.31
  D16-26A10   22.5   20  178   9.8   182   7.3   341   0.38
  D4-27A10   25.9   21.5  157   6.5   208   7.7   356   0.33
  D15-28A10   25.6   21.4  119   7.8   198   7.7   334   0.29
  D16-29A10   25.8   21.1  135   6.2   210   7.6   342   0.38
  比较吸水剂
  Y1-1A00   26.4   21.3  183   7.6   199   7.9   441   0.49
  Y1-2A00   26.4   21.9  133   8.9   189   7.8   437   0.51
  Y1-3A00   26.2   21.5  151   10.1   179   7.6   431   0.49
  Y1-4A00   26.3   22.3  119   14.9   141   7.7   429   0.51
  Y5-5A00   25.8   21.3  160   9.8   182   7.7   432   0.50
  Y6-6A00   35.2   19.7  10   22.1   83   15.8   342   0.38
                                                          表2
  吸水剂   不小于850μm   850-710μm   710-600μm   600-500μm   500-425μm   425-300μm   300-212μm   212-150μm   150-45μm   不大于45μm
  ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％
  D1-1A10   0.0   0.0   0.1   2.4   17.5   35.6   27.4   13.1   3.8   0.1
  D1-2A10   0.0   0.0   0.1   2.3   17.3   35.7   27.5   13.2   3.8   0.1
  D1-3A10   0.0   0.0   0.1   2.0   17.2   36.0   27.5   13.1   4.0   0.1
  D4-4A10   0.0   0.0   0.1   2.3   17.6   35.8   27.1   13.5   3.6   0.0
  D4-5A10   0.0   0.0   0.0   1.8   17.4   36.1   28.0   12.7   3.9   0.1
  D4-6A10   0.0   0.0   0.0   1.7   17.6   36.2   27.9   12.5   4.0   0.1
  D7-7A00   0.0   0.0   0.1   1.8   15.5   33.8   28.9   15.3   4.5   0.1
  D7-7A10   0.0   0.0   0.1   1.7   14.7   34.1   29.1   15.5   4.6   0.2
  D7-7A20   0.0   0.0   0.1   1.5   13.9   33.9   30.0   15.8   4.6   0.2
  D7-7A30   0.0   0.0   0.1   1.4   12.9   34.5   30.1   16.1   4.7   0.2
  D4-8A10   0.0   0.0   0.1   1.9   17.8   35.8   27.8   12.8   3.7   0.1
  D4-9A10   0.0   0.0   0.1   1.7   17.4   36.2   28.2   13.2   3.2   0.0
  D4-10A10   0.0   0.0   0.0   2.1   8.9   38.0   32.0   14.0   4.7   0.3
  D4-11A10   0.0   0.0   0.1   1.6   7.5   33.0   35.8   16.0   5.6   0.4
  D4-12A10   0.0   0.0   0.1   1.0   6.0   28.0   39.9   18.0   6.5   0.5
  D4-13A10D   0.0   0.0   0.0   1.3   16.5   34.5   29.8   13.4   4.3   0.2
  D7-14A10D   0.0   0.0   0.0   1.1   12.3   34.8   30.4   16.3   4.9   0.2
  D15-15A10   0   0   0   0.3   15.1   45.9   28   9.9   0.7   0.1
  D16-16A10   0.0   0.0   0.2   9.8   16   37.9   22.1   10.3   3.5   0.2
  D16-17A10   0.0   0.0   0.2   10.2   15.8   36.5   23.1   10.1   3.9   0.2
                                                 表3
  吸水剂   不小于850μm   850-710μm   710-600μm   600-500μm   500-425μm   425-300μm   300-212μm   212-150μm   150-45μm   不大于45μm
  ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％   ％
  D16-18A10   0.0   0.0   0   9.5   14.9   38.6   22   11   3.8   0.2
  D15-19A10   0.0   0.0   0   0.3   15.1   45.9   28   9.9   0.7   0.1
  D15-20A10   0.0   0.0   0   0.1   15   44.2   28.1   11.3   1.1   0.2
  D15-21A10   0.0   0.0   0   0.3   15.4   47.8   27.6   8.2   0.6   0.1
  D4-22A10   0.0   0.0   0   1.7   17.3   36.2   27.9   12.8   4   0.1
  D23-23F10   0.0   0.0   0.1   2.5   17.3   35.4   27.4   13.3   3.9   0.1
  D16-24A10   0.0   0.0   0.1   12.1   17   36.4   21   10.1   3.2   0.1
  D15-25A10   0.0   0.0   0   0.2   15.1   45.1   28.2   10.2   1.1   0.1
  D16-26A10   0.0   0.0   0   10.1   16.2   38.2   21.3   11.1   2.9   0.2
  D4-27A10   0.0   0.0   0   5.9   24.1   39.1   19.6   9.1   2.1   0.1
  D15-28A10   0.0   0.0   0   0.2   17.1   49.2   24.1   8.6   0.7   0.1
  D16-29A10   0.0   0.0   0   11.3   16.4   36.3   22   10.2   3.6   0.2
  比较吸水剂
  Y1-1A00   0.1   3.5   25.2   15   12.5   23.3   11.2   5.2   3.8   0.2
  Y1-2A00   0.1   4.2   24.5   15.2   12.4   23.1   10.8   5.5   4   0.2
  Y1-3A00   0.0   2.9   24.3   14.9   11.9   24.3   11.4   6   4.1   0.2
  Y1-4A00   0.0   2.8   24.1   14.8   11.8   24.3   10.8   6.9   4.3   0.2
  Y5-5A00   0.0   3.1   24.4   15.1   11.6   24.2   10.9   6.8   3.7   0.2
  Y6-6A00   0.0   0.0   0.3   10.3   17.7   35.4   22.1   9.7   4.3   0.2
(关于从实施例1至23及对比例1至6得到的吸水剂)：
所有从本发明实施例1至23得到的吸水剂都满足本发明的关系式“SFC≥260-8·CSF”，且液体渗透性和毛细管吸力都优异。另一方面，关于从对比例1至6得到的对比吸水剂，质量平均粒径或粒径分布的对数标准偏差不合适，或水可萃取组分的含量太高。因此，虽然某些对比吸水剂的液体渗透性或毛细管吸力优异，但所述的对比吸水剂不会两者都优异。
本发明的吸水剂1至23及对比吸水剂1至6的CSF-SFC关系图见图6中所示。
(关于从实施例1至5得到的吸水剂)：
实施例1至5显示液体渗透性提高剂(β)的作用随CRC的变化而变化。加入液体渗透性提高剂(β)之前的CRC和SFC(表面交联处理过的吸水树脂颗粒的CRC和SFC)及加入液体渗透性提高剂(β)之后的CRC和SFC(本发明的吸水剂的CRC和SFC)的关系图示于图7。根据此图7，可以认为特别在CRC小于29克/克时，液体渗透性提高剂(β)效果优异。
(关于从实施例7得到的吸水剂)：
从由这个实施例所得到的吸水剂之间的比较可以明白，随着包含在吸水树脂颗粒中的附聚的吸水树脂颗粒比例的增加，所得吸水剂的毛细管吸力(CSF)变得更大。因此，本发明的吸水剂优选包含液体渗透性提高剂(β)，及含有附聚的吸水树脂颗粒的表面处理过的吸水树脂颗粒。也就是说，优选包括在吸水剂中的至少一部分吸水树脂颗粒具有多孔结构。
(关于从实施例13和14得到的吸水剂)：
即使在本发明的吸水剂受到机械破坏以后，这些吸水剂仍表现出优异的性能。因此，这些吸水剂在商业生产的情况下也是有利的。
工业实用性
本发明中得到的吸水剂可以特别有利地用于卫生材料如一次性尿布和卫生巾，以吸收***物、尿或血。

Claims (8)

1.一种吸水剂，该吸水剂是包含吸水树脂颗粒(α)和液体渗透性提高剂(β)的颗粒状吸水剂，其中所述吸水树脂颗粒(α)是包括丙烯酸和/或其盐的单体的交联聚合物被进一步表面交联处理后的呈不规则形状的粉碎颗粒；
其中所述颗粒状吸水剂具有：
234至394μm的质量平均粒径，0.25至0.45的粒径分布的对数标准偏差(σζ)，不小于15克/克的无载荷下吸收能力，和不高于15质量％的水可萃取组合含量；及
0.01至5质量份/100质量份吸水树脂颗粒(α)的液体渗透性提高剂(β)含量。
2.权利要求1的吸水剂，其中包括在所述吸水剂中的吸水树脂颗粒(α)包括具有多孔结构的颗粒。
3.权利要求1或2的吸水剂，其包括粒径在100至500μm范围内，量相对于所述吸水剂为不小于80质量％的颗粒。
4.权利要求1至3任何一项的吸水剂，其中所述吸水剂具有在80/20至20/80范围内的(粒径不小于300μm的颗粒)/(粒径小于300μm的颗粒)的质量比。
5.权利要求1至4任何一项的吸水剂，其中对于0.90质量％的生理盐水溶液，所述吸水剂表现出不小于15克/克的毛细管吸收能力。
6.权利要求1至5任何一项的吸水剂，其中对于0.69质量％的生理盐水溶液，所述吸水剂表现出不小于50(10-7·cm3·s·g-1)的盐水流动传导率。
7.权利要求1至6任何一项的吸水剂，其中所述吸水剂的无载荷下吸收能力小于29克/克。
8.权利要求1至7任何一项的吸水剂，其中所述液体渗透性提高剂(β)包括水不溶性亲水无机细颗粒和/或水溶性多价金属盐。
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