BRPI0407342B1 - Agente absorvente de água - Google Patents

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Motohiro Imura
Taku Iwamura
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Description

"AGENTE ABSORVENTE DE ÁGUA" CAMPO TÉCNICO A presente invenção se refere a um agente absor- vente de água. Mais especificamente, a presente invenção se refere a um agente absorvente de água que combina excelente força de sucção capilar com permeabilidade a líquidos, em que o agente absorvente de água é obtido por: modificação das superfícies de partículas de resina absorvente de água (a) com um agente de reticulação, em que as partículas de resina absorvente de água (a) são reguladas a um diâmetro de partícula médio em peso específico e uma distribuição de di- âmetros de partículas específica; e acréscimo de um agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β).
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
Atualmente, resinas absorventes de água (agentes absorventes de água) e fibras hidrofílicas (por exemplo, polpa) são amplamente usadas para materiais higiênicos, como fraldas descartáveis, absorventes higiênicos e as chamadas fraldas geriátricas, como seus materiais componentes com a finalidade de fazer com que as resinas absorventes de água e as fibras hidrofílicas absorvam fluidos corporais. Exemplos de materiais usados como matérias-primas para as resinas ab- sorventes de água acima incluem: poli(ácidos acrílicos) par- cialmente neutralizados e reticulados; polímeros de enxerto hidrolisados de amido-ácido acrílico; copolímeros saponifi- cados de acetato de vinila-áster de ácido acrílico; copolí- meros hidrolisados de acrilonitrila ou acrilamida ou políme- ros reticulados desses copolímeros hidrolisados; e polímeros reticulados de monômeros catiônicos.
Em anos recentes, quanto a esses materiais higiê- nicos, como fraldas descartáveis e absorventes higiênicos, sua alta funcionalização e adelgaçamento estão fazendo pro- gresso, de modo que há uma tendência ao aumento da quantida- de de resina absorvente de água, conforme usada por peça de material higiênico e em % em peso da resina absorvente com relação à estrutura absorvente inteira, que consiste na re- sina absorvente de água e fibras hidrofílicas. Especifica- mente, a razão de resina absorvente de água na estrutura ab- sorvente é elevada por diminuição da quantidade de fibras hidrofílicas (que têm uma pequena densidade aparente) e au- mento da quantidade de resina absorvente de água (que tem excelente absorvência de água e grande densidade aparente) conforme usadas. Dessa forma, o adelgaçamento dos materiais higiênicos é buscado sem reduzir a quantidade de absorção de água. (1) Permeabilidade a líquidos e difusibilidade de líquidos: Entretanto, os materiais higiênicos em que a razão de fibras hidrofílicas tenha sido diminuída e a de resina absorvente de água tenha sido aumentada da maneira acima es- tão em uma direção favorável do ponto de vista do simples armazenamento de líquidos, mas, todavia, envolvem problemas no caso de se considerar a distribuição e difusão dos líqui- dos sob circunstâncias de uso real das fraldas. A grande quantidade de resina absorvente de água incha, tornando-se um gel macio devido â absorção de água, e causando um feno- meno que é chamado de "bloqueio de gel", que prejudica muito a permeaçao e a difusão dos líquidos. Exemplos conhecidos de técnicas para melhorar a permeabilidade a líquidos e a difu- sibilidade de líquidos incluem as seguintes técnicas.
Conhece-se um processo em que se usa um polímero absorvente formador de hidrogel cujo valor de condutividade de fluxo de salina (SFC) é de pelo menos cerca de 30 (10' 7.cm3,s.g'1), cujo valor de capacidade de desempenho sob pressão (PUP) é de pelo menos 23 g/g sob uma pressão de fe- chamento de 5 kPa (0,7 psi), e cuja gramatura é de pelo me- nos cerca de 10 gsm (documento de patente 1) .
Conhece-se uma estrutura absorvente cuja concen- tração de resina absorvente de água é de pelo menos 40% em peso, cujo valor de condutividade de fluxo de salina (SFC) é de pelo menos cerca de 30 (10'7. cm3.s.g'1) , e cujo valor de capacidade de desempenho sob pressão (PUP) é de pelo menos 23 g/g sob uma pressão de fechamento de 5 kPa (0,7 psi) (do- cumento de patente 2).
Conhece-se um processo em que, em uma estrutura absorvente, uma resina absorvente de água cuja permeabilida- de de camada de gel (GLP) é de pelo menos 4 (lO^.g'1) é usa- da como camada superior, e uma resina absorvente de água cu- ja capacidade de absorção sob carga (AAP) é de pelo menos 15 (g/g) sob uma carga de 50 g/cm2 é usada como camada inferior (documento de patente 3) .
Conhece-se um processo em que um policátion é co- valentemente ligados a uma resina absorvente de água (docu- mento de patente 4).
Conhece-se um material absorvente que inclui uma mistura de uma pluralidade de partículas formadoras de gel absorvente, que incluem um polímero insolúvel em água e in- chável em água, e um polímero que melhora a absorvêncía, que pode reagir com pelo menos um componente contido na urina (documento de patente 5).
Conhece-se um processo em que se usa uma mistura de uma resina absorvente de água esférica e uma resina ab- sorvente de água não esférica (documento de patente 6).
Conhece-se um processo em que se usa uma resina absorvente de água cujo valor de condutividade de fluxo de salina (SFC) é de pelo menos 5 (10"7. cm3. s.g'1) e que contém um agente de manutenção da permeabilidade (documento de pa- tente 7) .
Conhece-se uma estrutura absorvente com uma divi- são envolvida por uma área contínua de um polímero absorven- te de hidrogel (documento de patente 8).
Conhece-se um polímero absorvente formador de hi- drogel cuja taxa de formação de gel dinâmica é de pelo menos cerca de 0,18 g/g/s, e cujo valor de capacidade de desempe- nho sob pressão (PUP) é de pelo menos cerca de 25 g/g sob uma pressão de ligação de 5 kPa (0,7 psi), em que o polímero absorvente formador de hidrogel tem um tamanho de partícula mediano em peso de pelo menos cerca de 100 μπι quando o polí- mero absorvente formador de hidrogel existe na forma de par- tículas (documento de patente 9).
Conhece-se um material absorvente de água em cuja metade traseira se colocam de 55 a 100%, de preferência de 60 a 90%, de toda o peso de um material formador de gel ab- sorvente (documento de patente 10).
Conhece-se um elemento absorvente com uma zona de aquisição de líquido (documento de patente 11).
Conhece-se uma resina absorvente de água cuja ca- pacidade de absorção sob carga é de no mínimo 30 g/g, e cuja taxa de permeação de líquidos da camada de gel é de no máxi- mo 100 segundos (documento de patente 12).
Conhece-se um processo que inclui a etapa de tri- turação de partículas polimerizadas por reticulação até que sua densidade aparente aumente a no mínimo 0,72 g/mL (docu- mento de patente 13).
Conhece-se um processo em que uma resina absorven- te de água é tratada superficialmente com um agente de tra- tamento de superfície que inclui um poliol e um cãtion (do- cumento de patente 14).
Conhece-se um processo em que uma resina absorven- te de água é tratada superficialmente com um agente de tra- tamento de superfície que inclui um composto de reticulação orgânico (exceto polióis) e um cãtion (documento de patente 15) .
Conhece-se um polímero inchável com água reticula- do com um amino álcool insaturado (documento de patente 16).
Conhece-se um polímero formador de hidrogel cuja condutívidade de fluxo de salina (SFC) é de pelo menos 40 (lO^.cn^.s.g'1), cuja AUL é de pelo menos 20 g/g sob 4.826,5 Pa (0,7 psi), e cujo índice de Frangibilidade (FI) é de pelo menos 60% (documento de patente 17).
Conhece-se um hidrogel insolúvel em água e inchá- vel com água que é revestido com espaçadores estéricos ou eletrostáticos e cuja AUL é de pelo menos 20 g/g sob 5 kPa (0,7 psi) , e cuja resistência de gel é de pelo menos 1.600 Pa (documento de patente 18}.
Entretanto, nos casos em que as resinas absorven- tes de água anteriores acima conforme apresentadas nos docu- mentos de patente 1 a 18 têm alta permeabilidade a líquidos, os espaços entre partículas de gel inchadas aumentam, ocasi- onando deterioração da força de sucção capilar. A deteriora- ção da força de sucção capilar é a causa de o líquido resi- dual restante não recolhido pela resina absorvente de água aumentar nas camadas superficiais dos materiais higiênicos, ocasionando, assim, deterioração da propriedade de toque se- co, uma sensação desagradável durante o uso e doenças da pe- le, como erupção cutânea. Para evitar esses problemas e man- ter as propriedades de absorção da estrutura absorvente, as razões de fibras hídrofílicas e resina absorvente de água são axiomaticamente limitadas, de modo que há um limite tam- bém para o adelgaçamento dos materiais higiênicos.
Isso significa que, nas técnicas anteriores, a permeabilidade a líquidos é buscada, mas, para a fprça de sucção capilar assim perdida, não se prestou nenhuma aten- ção. Além disso, nas técnicas anteriores, embora a distribu- ição de diâmetros de partículas seja um fator muito impor- tante para a permeação de líquidos e força de sucção capi- lar, todavia, a respeito disso, não foi feita nenhuma expli- cação detalhada da relação da distribuição de diâmetros de partículas com a permeabilidade a líquidos e a força de suc- ção capilar. De acordo com o estado da questão, quase nenhu- ma explicação detalhada é feita particularmente também quan- to a uma distribuição de diâmetros de partículas que seja excelente tanto para a permeabilidade a líquidos, quanto pa- ra a força de sucção capilar, ou quanto a meios para se ob- ter essa distribuição de diâmetros de partículas. (2) Diâmetros de partículas: Além disso, as seguintes técnicas são conhecidas como exemplos de resinas absorventes de água com uma distri- buição de diâmetros de partículas controlada e de técnicas em que as distribuições de diâmetros de partículas de resi- nas absorventes de água são controladas.
Conhece-se um artigo absorvente que inclui um a- gente formador de gel de alto peso molecular com um diâmetro de partículas mediano em peso de 400 a 700 pm (documento de patente 19).
Conhece-se um polímero de hidrogel cujo diâmetro de partículas médio está na faixa de 100 a 600 pm, e cujo desvio padrão logarítmico σζ da distribuição de diâmetros de partículas ê de no máximo 0,35 (documento de patente 20).
Conhecem-se partículas de material polimérico que são insolúveis em água, absorventes e formadoras de hidro- gel, e das quais pelo menos 80% são partículas de um tamanho que atravesse uma peneira com um tamanho de abertura de ma- lha de 2 97 pm e sejam capturadas por uma peneira com um tama- nho de abertura de malha de 105 pm (documento de patente 21) .
Conhecem-se partículas de resina absorvente de ã- gua que têm uma área de superfície específica de 50 a 450 m2/g e contêm um pó fino de dióxido de silício hidrofílico com uma hidrofilicidade de no mínimo 70% (documetno de pa- tente 22) .
Entretanto, quanto às técnicas acima citadas nos documentos de patente de 19 a 22, nenhuma delas é uma técni- ca para se obter uma distribuição de diâmetros de partículas específica para obter um agente absorvente de água que seja excelente tanto na permeabilidade a líquidos, quanto na for- ça de sucção capilar. Além disso, as faixas das distribui- ções de diâmetros de partículas resultantes também são am- plas, e a capacidade de absorção sem carga e a capacidade de absorção sob carga também são diferentes. Conseqüentemente, tem sido difícil obter com as técnicas acima um agente ab- sorvente de água que seja excelente tanto na permeabilidade a líquidos, quanto na força de sucção capilar. [Documento de patente 1] WO 95/26209 [Documento de patente 2] EP 0951913 [Documento de patente 3] EP 0640330 [Documento de patente 4] WO 97/12575 [Documento de patente 5] WO 95/22356 [Documento de patente 6] WO 98/06364 [Documento de patente 7] WO 2001/066056 [Documento de patente 8] WO 97/25013 [Documento de patente 9] WO 98/47454 [Documento de patente 10] WO 96/01608 [Documento de patente 11] WO 97/34558 [Documento de patente 12] JP-A-089527/2001 (Kokaí) [Documento de patente 13] EP 1029886 [Documento de patente 14] WO 2000/53644 [Documento de patente 15] WO 2000/03664 [Documento de patente 16] US 6087450 [Documento de patente 17] US 6414214 [Documento de patente 18] US 2002/128618 [Documento de patente 19] US 5051259 [Documento de patente 20] EP 0349240 [Documento de patente 21] EP 0579764 [Documento de patente 22] EP 0629411 Quanto às resinas absorventes de agua da técnica anterior acima mencionadas e/ou agentes absorventes de água dos documentos de patente de 1 a 22, a permeabilidade a lí- quidos ê melhorada, mas, ao mesmo tempo, causa-se deteriora- ção do desempenho, como deterioração da força de sucção ca- pilar. Dessa forma, a difusibilidade e a permeabilidade a líquidos em uma estrutura absorvente de água que seja um ma- terial componente para materiais higiênicos são melhoradas, mas, por outro lado, causa-se deterioração do desempenho, de modo que a propriedade de secura e a capacidade de retenção de líquidos são deterioradas. Conseqüentemente, a técnica anterior acima mencionada não foi necessariamente satisfató- ria. Isso significa que ocorreram problemas, de modo que, mesmo que um dos desempenhos seja melhorado, o outro desem- penho é deteriorado. Para resolver esses problemas, espera- se que apareça um agente absorvente de água que combine am- bos os desempenhos de permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar.
EXPOSIÇÃO DA INVENÇÃO
OBJETIVO DA INVENÇÃO O objetivo da presente invenção é apresentar um agente absorvente de água que combine ambos os desempenhos de força de sucção capilar e permeabilidade a líquidos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Os presentes inventores estudaram diligentemente a resolução dos problemas acima. Como resultado, descobriram que os seguintes seis pontos são importantes para se atingir o objetivo acima mencionado. (1) 0 diâmetro de partícula médio em peso é regu- lado em cerca de 300 pm, e a distribuição de diâmetros de partículas, designada pelo desvio padrão logarítmico da dis- tribuição de diâmetros de partículas, é controlada em uma faixa específica. A permeabilidade a líquidos e a força de sucção capilar têm propriedades contrárias entre si, e seus respec- tivos desempenhos se alteram grandemente em cerca de 300 pm como um limite. Consequentemente, um agente absorvente de água que combine ambos os desempenhos de permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar pode ser obtido por espe- cificação do diâmetro de partículas médio em peso e do des- vio padrão logarítmico da distribuição de diâmetros de par- tículas nas faixas acima mencionadas. (2) A capacidade de absorção sem carga é de no mí- nimo 15 g/g (de preferência, na faixa de 15 a 33 g/g {mas não incluindo 33 g/g), mais preferivelmente na faixa de 17 a 31 g/g (mas não incluindo 31 g/g), ainda mais preferivelmen- te na faixa de 19 a 29 g/g (mas não incluindo 29 g/g) , o mais preferivelmente na faixa de 23 a 28 g/g (mas não inclu- indo 28 g/g)).
No caso de a CRC ser menor que 15 g/g, a capacida- de de absorção sem carga é baixa demais e, conseqüentemente, desfavorável para uso prático. Além disso, particularmente quando a CRC está na faixa de menos de 33 g/g (de preferên- cia, menos de 29 g/g), o agente intensificador de permeabi- lidade a líquidos (β) tem um efeito acentuado. (3) O teor de componente extraível com água é de no máximo 15% em peso.
No caso de o teor de componente extraível com água ser maior que 15% em peso na presente invenção, há a possi- bilidade não apenas de que nenhum efeito da presente inven- ção possa ser obtido, mas também de que o desempenho possa ser deteriorado no uso em estruturas absorventes de água.
Além disso, esse teor de componente extraível com água é desfavorável também do ponto de vista da segurança. Como causa da deterioração do desempenho, pode-se citar que, quando o agente absorvente de água absorve água e incha, um componente de alto peso molecular elui do interior do agente absorvente de água, prejudicando, dessa forma, a permeação de líquidos. (4) A permeabilidade a líquidos é aumentada por acréscimo do agente intensificador de permeabilidade a lí- quidos (β) .
Como a permeabilidade a líquidos é aumentada por acréscimo do agente intensificador de permeabilidade a lí- quidos (β), pode-se obter um agente absorvente de água que combine ambos os desempenhos de permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar. (5) As superfícies das partículas de resina absor- vente de água são tratadas por reticulação.
No caso de as superfícies das partículas de resina absorvente de água não serem tratadas por reticulação, há a possibilidade de a permeabilidade a líquidos e a força de sucção capilar serem grandemente prejudicadas. (6) Elas possuem o formato de partículas irregu- larmente pulverizadas, com uma área de superfície maior do que a do formato esférico.
Por modelagem como particular irregularmente pul- verizadas, a força de sucção capilar se torna de maior de- sempenho, de modo que se pode obter um agente absorvente de água que combine ambos os desempenhos de permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar.
Ao satisfazer a essas condições, pode-se obter um agente absorvente de água que combine ambos os desempenhos de força de sucção capilar e permeabilidade a líquidos, de uma forma até agora não conseguida para um agente absorvente de água.
Além disso, é preferível que pelo menos uma parte das partículas de resina absorvente de água (a) incluídas no agente absorvente de água tenham uma estrutura porosa.
Isso significa que um agente absorvente de água de acordo com a presente invenção tem a seguinte constituição.
Um agente absorvente de água que é um agente ab- sorvente de água em partículas compreendendo partículas de resina absorvente de água (a) e um agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β), em que as partículas de resi- na absorvente de água (a) são partículas adicionalmente tra- tadas por reticulação da superfície e pulverizadas em forma- to irregular de um polímero reticulado de um monômero que inclui ácido acrílico e/ou seu sal; em que o agente absorvente de água em partículas tem: um diâmetro de partículas médio em peso (D50) na faixa de 234 a 395 pm, um desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas na faixa de 0,25 a 0,45, uma capacidade de absorção sem carga (CRC) de no míni- mo 15 g/g e um teor de componente extraível com água de no máximo 15% em peso; e, além disso, um teor de agente intensificador da permeabilidade a líquidos (β) na faixa de 0,01 a 5 partes em peso por 100 partes em peso das partículas de resina absorvente de água (Cf) .
EFEITOS DA INVENÇÃO
De acordo com a presente invenção, um agente ab- sorvente de água que combine ambos os desempenhos de permea- bilidade a líquidos e força de sucção capilar (como nenhum agente absorvente de água até agora conseguiu) pode ser for- mado por: reticulação da superfície de partículas de resina absorvente de água a um grau em que apresentem a capacidade de absorção específica, em que as partículas de resina ab- sorvente de água têm o diâmetro de partícula médio em peso específico e o desvio padrão logarítmico específico da dis- tribuição de diâmetros de partículas; e acréscimo do agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β).
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A Fig. 1 é uma vista em seção esquemática de um aparelho de medição usado para medir a capacidade de absor- ção sob carga (AAP) para uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso sob uma carga de 4,83 kPa em 60 minutos. A Fig. 2 é uma vista em seção esquemática de um aparelho de medição usado para medir a condutividade de flu- xo de salina (SFC) para uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso. A Fig. 3 é uma vista em seção esquemática de um aparelho de medição usado para medir a capacidade de absor- ção capilar (CSF) para uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso. A Fig. 4 é uma vista obtida por fotografia das partículas de resina absorvente de água aglomeradas (B1A), conforme obtidas no Exemplo 1. A Fig. 5 é um diagrama que mostra como a D50 e a σζ do agente absorvente de água (D1-1A10) foram determinadas com um papel de probabilidade normal logarítmíca. A Fig. 6 é um gráfico cujo eixo horizontal mostra a CSF (g/g), e cujo eixo vertical mostra a SFC (10'7.cm3.s.g' 1) . Esse gráfico mostra que os agentes absorventes de água obtidos nos Exemplos da presente invenção têm maiores perme- abilidade a líquidos e força de sucção capilar do que agen- tes absorventes de água comparativos, obtidos nos Exemplos Comparativos. A Fig. 7 é um gráfico cujo eixo horiziontal mostra a CRC (g/g), e cujo eixo vertical mostra a SFC (10'7. cm3.s.g" χ) . Estão traçadas a CRC e a SFC das partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação da superfície e dos agentes absorventes de água de acordo com a presente in- venção, em que as partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação da superfície e os agentes absor- ventes de água de acordo com a presente invenção são aqueles que estão descritos nos Exemplos 1 a 5, Mostra-se que os e- feítos do agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β} são acentuadamente altos quando a CRC é menor que 29 g/g- Explicação dos Símbolos 100: Cilindro de suporte de plástico 101: Gaze metálica inoxidável de 400 malhas 102: Gel inchado 103: Embolo 104: Carga (peso) 105: Placa de petri 106: Placa de filtro de vidro 107: Papel de filtro 108: Solução salina fisiológica a 0,90% em peso 31: Tanque 32: Tubo de vidro 33: Solução salina fisiológica a 0,69% em peso 34: Tubo em L com torneira 35: Torneira 40: Receptáculo 41: Célula 42: Gaze metálica inoxidável 43: Gaze metálica inoxidável 44: Gel inchado 45: Filtro de vidro 4 5: Êmbolo 47: Furos no êmbolo 48: Receptáculo de coleta 49: Balança 1: Placa de vidro poroso 2: Filtro de vidro 3: Conduto 4: Recipiente de armazenamento de líquido 5: Anel de suporte 6: solução salina fisiológica a 0,90% em peso 7: Balança 8: Suporte 9: Espécime a ser medido (partículas de resina ab- sorvente de água ou agente absorvente) 10: Carga (0,41 kPa (0,06 psi)) 11: Cano de entrada de ar DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Em primeiro lugar, definem-se as abreviações a se- guir usadas. CRC refere-se à capacidade de absorção sem carga. SFC refere-se à condutividade de fluxo de salina para uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso. CSF refere-se à capacidade de absorção capilar pa- ra uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso. AAP refere-se à capacidade de absorção sob carga. D50 refere-se ao diâmetro de partícula médio em peso. σζ refere-se ao desvio padrão logarítmico da dis- tribuição de diâmetros de partículas.
Solução salina fisiológica refere-se a uma solução aquosa de cloreto de sódio.
Daqui por diante, a presente invenção é descrita em detalhes. Incidentalmente, daqui por diante, o agente ab- sorvente de água (de preferência, uma composição de resina absorvente de água compreendendo as partículas de resina ab- sorvente de água (a) e o agente intensificador de permeabi- lidade a líquidos (β)) na presente invenção refere-se a um material que compreende uma resina absorvente de água com uma estrutura reticulada (daqui por diante, chamada simples- mente de resina absorvente de água) como principal componen- te (de preferência, em uma quantidade de 50 a 100% em peso (ou % em massa: na presente invenção, peso e massa têm o mesmo significado, e seus usos aqui são unificados em peso), mais preferivelmente de 80 a 100% em peso, ainda mais prefe- rivelmente de 90 a 100% em peso), em que a resina absorvente de água é adicionalmente modificada (de preferência, super- ficialmente modificada, particularmente tratada por reticu- lação de superfície) com um agente de reticulação, e em que o agente absorvente de água é modificado por acréscimo adi- cional de outro componente.
Daqui por diante, na presente invenção, as partí- culas de resina absorvente de água contendo grupo ácido são chamadas de partículas de resina absorvente de água (a) .
Dessas partículas de resina absorvente de água (a) , aquelas cujos diâmetros de partículas são controlados na faixa limi- tada, por exemplo, aquelas que têm um diâmetro de partícula médio em peso na faixa de 234 a 394 pm e ο σζ na faixa de 0,25 a 0,45, são chamadas de partículas de resina absorvente de água (al). Além disso, partículas de resina absorvente de água que sejam partículas adicionalmente tratadas por reti- culação de superfície e pulverizadas em formato irregular de um polímero reticulado de um monômero incluindo ácido acrí- lico e/ou seu sal são chamadas de partículas de resina ab- sorvente de água (cx) . (1) Processo de produção de partículas de resina absorvente de água (al): A resina absorvente de água utilizável na presente invenção refere-se a uma resina absorvente de água conheci- da, por exemplo, um polímero reticulado publicamente conhe- cido que absorva água em uma grande quantidade de essencial- mente no mínimo 5 vezes, de preferência na faixa de 50 a 1.000 vezes, seu próprio peso em água submetida a troca de íons, para formar, dessa maneira, um hidrogel aniônico, não iônico ou catiônico insolúvel em água. É genericamente um agente absorvente de água em partículas cujo principal componente é uma resina absorvente de água com uma estrutura reticulada obtida por um processo que inclui a etapa de polimerização de um componente monomé- rico insaturado (de preferência, um monômero insaturado con- tendo grupo ácido (particularmente, contendo grupo carboxi- la)) , em que a resina absorvente de água é obtida por um processo que inclui as etapas de realização da polimerízação acima em um estado de solução do monômero (de preferência, uma solução aquosa do monômero) , e, então, caso necessário, secagem do polímero resultante e, então, normalmente pulve- rização do polímero antes e/ou depois da etapa de secagem.
Exemplos dessa resina absorvente de água incluem uma ou duas ou mais das seguintes: polímeros parcialmente neutralizados de poli(ácidos acrílicos); polímeros de enxerto hidrolisados de amido-acrilonitrila; polímeros de enxerto de amido-ácido acrílico; copolímeros saponifiçados de acetato de vinila- éster de ácido acrílico; copolímeros hidrolisados de acrilo- nitríla ou acrilamida, ou polímeros reticulados desses copo- límeros hidrolisados; polímeros modificados de álcools poli- vinílícos reticulados contendo grupo carboxila; e copolíme- ros reticulados de isobutileno-anidrído maléico.
Quanto à resina absorvente de água, usa-se um tipo de resina absorvente de água ou uma mistura de resinas ab- sorventes de água. Acima de tudo, é preferível uma resina absorvente de água contendo grupo ácido, e um tipo de resina absorvente de água contendo grupo carboxila (que é um ácido carboxílico ou seu sal) ou uma mistura dessas resinas é mais preferível. Tipicamente, usa-se, de preferência, um polímero que seja obtido por um processo que inclua a etapa de poli- merízação por reticulação de um monômero incluindo ácido a- crílico e/ou seu sal (material neutralizado) como principal componente, isto é, um polímero de poli(ácido acrílico) (sal) reticulado que contenha um componente enxertado, caso necessário.
Além disso, a resina absorvente de água acima pre- cisa ser inchável com água e insolúvel em água. 0 teor de componente extraível com água (polímero solúvel em água) da resina absorvente de água conforme usada é, de preferência, de no máximo 50% em peso, mais preferivelmente de no máximo 25% em peso, ainda mais preferivelmente de no máximo 20% em peso, ainda mais preferivelmente de no máximo 15% em peso, de maneira particularmente preferida de no máximo 10% em peso.
Como exemplos do sal de ácido acrílico acima, po- dem-se citar os seguintes: sais de metais alcalinos (por e- xemplo, sódio, potássio, lítio), sais de amônio e sais de amina de ácido acrílico. Ά resina absorvente de água acima contém, de preferência, como suas unidades constitucionais, ácido acrílico na faixa de 0 a 50 moles% e um sal de ácido acrílico na faixa de 100 a 50 moles% (em que o total de am- bos é de no máximo 100 moles%), mais preferivelmente, ácido acrílico na faixa de 10 a 40 moles% e sal de ácido acrílico na faixa de 90 a 60 moles% (em que o total de ambos é de no máximo 100 moles%). Incidentalmente, a razão molar entre o ácido e o sal é chamada de grau de neutralização. A neutra- lização da resina absorvente de água para formar o sal acima pode ser realizada em estado monomérico, antes da polimeri- zação, ou pode ser realizada em estado polimérico durante ou após a polimerização, ou pode ser realizada em ambos esses estados. 0 monômero para obter a resina absorvente de água usada na presente invenção também pode incluir monômeros di- ferentes do ácido acrílico (sal) acima, quando a ocasião o demandar. Não hã limitação especial quanto aos monômeros di- ferentes do ácido acrílico (sal). Entretanto, seus exemplos específicos incluem: monômeros insaturados aniônicos (por exemplo, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido vinilsulfô- nico, ácido estirenossulfônico, ácido 2-(met)acrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido 2-(met) acriloiletanossulfôni- co, ácido 2-(met)acriloilpropanossulfônico) e seus sais; mo- nômeros insaturados contendo grupo hidrofílico não iônicos (por exemplo, acrilamida, metacrilamida, N-etil(met) acrila- mida, N-n-propil(met)acrilamida, N-isopropil(met)acrilamida, Ν,Ν-dimetil(met)acrilamida, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, metoxipolietileno, (met) acrilato de glicol, mono(met)acrilato de polietileno glicol, vinilpiridina, N-vinilpirrolidona, N-acriloilpiperidina, N- acriloilpirrolidina, N-vinilacetamida); e monômeros insatu- rados catiônicos (por exemplo, (met)acrilato de N,N- dímetilaminoetila, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila, N,N- dimetílaminopropil(met) acrilamida e seus sais quaterná- rios) . Esses monômeros podem ser usados respectivamente iso- lados ou em combinações apropriadas entre si.
Na presente invenção, quando se usam os monômeros diferentes de ácido acrílico (sal), a razão desses monômeros diferentes de ácido acrílico (sal) é, de preferência, de no máximo 30 moles%, mais preferivelmente de no máximo 10 mo- les%, com relação ao total de ácido acrílico e/ou seu sal usado como componente principal. Se os monômeros acima dife- rentes de ácido acrílico (sal) forem usados na razão acima, então, as propriedades de absorção da resina absorvente de água (agente absorvente de água) conforme finalmente obtida melhoram ainda mais, e, além disso, a resina absorvente de água (agente absorvente de água) pode ser obtida a custos ainda mais baixos.
Quando o monômero acima é polimerizado para se ob- ter a resina absorvente de água conforme usada na presente invenção, é possível realizar uma polimerização bruta ou po- limerização por precipitação. Entretanto, do ponto de vista do desempenho, facilidade de controle da polimerização e, além disso, propriedades de absorção do gel inchado, ê pre- ferível realizar uma polimerização em solução aquosa ou po- limerização em suspensão em fase reversa, em que o monômero acima é usado na forma de uma solução aquosa. Esses proces- sos de polimerização são publicamente conhecidos e estão ex- postos na patente norte-americana n° 4.625.001, patente nor- te-americana n° 4.769.427, patente norte-americana n° 4.873.299, patente norte-americana n° 4.093.776, patente norte-americana n° 4.367.323, patente norte-americana n° 4.446.261, patente norte-americana n° 4.683.274, patente norte-americana n° 4.690.996, patente norte-americana n° 4.721.647, patente norte-americana n° 4.738.867, patente norte-americana n° 4.748.076 e patente européia 1178059. In- cidentalmente, no caso de o monômero acima ser usado na for- ma de uma solução aquosa, a concentração do monômero nessa solução aquosa (daqui por diante chamada de solução aquosa de monômero) depende da temperatura da solução aquosa ou do tipo de monômero e, conseqüentemente, não é particularmente limitada. Entretaanto, essa concentração está, de preferên- cia, na faixa de 10 a 70% em peso, mais preferivelmente de 20 a 60% em peso. Além disso, quando se realiza a polimeri- zação em solução aquosa acima, pode-se usar um solvente di- ferente de água juntamente com ela, caso necessário. 0 tipo desse solvente que é usado juntamente não é particularmente limitado.
Exemplos do processo para polimerização em solução aquosa incluem: um processo em que a solução aquosa de monô- mero é polimerizada enquanto o gel resultante é esmagado em um amassador do tipo braço duplo; e um processo em que a so- lução aquosa de monômero é suprida em um recipiente prede- terminado ou sobre uma correia em movimento para realizar a polimerização e, então, o gel resultante é pulverizado com um moedor de carne.
Quando a polimerização acima é iniciada, podem-se usar, por exemplo, os seguintes: iniciadores de polimeriza- ção por radicais, como persulfato de potássio, persulfato de amônio, persulfato de sódio, hidroperóxido de t-butila, pe- róxido de hidrogênio e dicloridrato de 2,2'-azobis(2- aminopropano); e fotoiniciadores, como 2-hidróxi-2-metíl-l- fenil-propan-1-ona.
Além disso, um iniciador redox também é disponível por uso do iniciador de polimerização acima juntamente com um agente redutor que promova a decomposição do iniciador de ■ polimerização acima e, assim, combinando ambos entre si. E- xemplos do agente redutor acima incluem: ácido (bi)sulfuroso (sais), como sulfito de sódio e hidrogeniossulfito de sódio; ácido L-ascórbico (sais); metais redutíveis (sais), como sais ferrosos; e aminas. Entretanto, não há limitação parti- cular quanto a isso. A quantidade do iniciador de polimerização acima usada está, de preferência, na faixa de 0,001 a 2 moles%, mais preferivelmente de 0,01 a 0,1 moles%. No caso de a quantidade do iniciador de polimerização acima usada ser me- nor que 0,001 moles%, há desvantagens, como a quantidade de monômeros não reagidos aumentar e, portanto, a quantidade de monômeros residuais aumentar na resina absorvente de água ou agente absorvente de água resultante. Por outro lado, no ca- so de a quantidade do iniciador de polimerização acima usada ser maior que 2 moles%, há desvantagens, como o teor de com- ponente extraível com água na resina absorvente de água ou agente absorvente de água resultante aumentar.
Além disso, a iniciação da reação de polimerização pode ser realizada por irradiação do sistema de reação com raios de energia ativa, como radiações, raios de elétrons e raios ultravioleta. Além disso, o iniciador de polimerização acima pode ser usado juntamente com ela. Incídentalmente, a temperatura de reação na reação de polimerização acima não é particularmente limitada. Entretanto, a temperatura de rea- ção está, de preferência, na faixa de 10 a 130°C, mais pre- ferivelmente de 15 a 1200C, de maneira particularmente pre- ferida de 20 a 100°C. Além disso, a duração da reação ou a pressão de polimerização também não estão particularmente limitadas, mas podem ser apropriadamente ajustadas para o tipo de monômero ou iniciador de polimerização e a tempera- tura de reação. A resina absorvente de água acima mencionada pode ser uma resina absorvente de agua do tipo auto-reticulada, obtida sem nenhum agente de reticulação, mas é, de preferên- cia, uma resina absorvente de água obtida por copolimeriza- ção ou reação com um agente de reticulação com pelo menos dois grupos insaturados polimerizáveis e/ou pelo menos dois grupos reativos por molécula (agente de reticulação interna para resinas absorventes de água) ou com um agente de reti- culação que seja um composto cíclico e tenha pelo menos dois grupos reativos por molécula por sua reação de abertura de anel.
Exemplos específicos desses agentes de reticulação interna incluem: N,N'-metilenobis(met) acrilamida, dí(met)acrilato de (poli)etileno glicol, di(met)acrilato de (poli)propileno glicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropa- no, tri(met)acrilato de glicerol, acrilato metacrilato de glícerol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano modificado com óxido de etileno, hexa(met)acrilato de pentaeritritol, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, fosfato de trialíla, trialilamina, poli(met)aliloxialcanos, éter (po- li) etileno glicol diglicidílico, éter glicerol diglicidíli- co; ãlcoois poliídricos, como etileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, glicerol e pentaeritritol; e etilenodiamina, carbonato de etileno, carbonato de propileno, polietilenimina e (met)acrilato de glicidila.
Esses agentes de reticulação interna podem sesr usados respectivamente isolados ou em combinações apropria- das entre si. Além disso, esses agentes de reticulação in- terna podem ser adicionados ao sistema de reação como um grumo ou divididos. No caso de pelo menos um ou dois ou mais tipos de agentes de reticulação interna serem usados, é pre- ferível, considerando-se as propriedades de absorção da re- sina absorvente de água ou agente absorvente de água final- mente obtido, que um composto com pelo menos dois grupos in- saturados polímerizãveis seja essencialmente usado durante a polimerização. A quantidade do agente de reticulação interna aci- ma usada está, de preferência, na faixa de 0,001 a 2 moles%, mais preferivelmente de 0,02 a 1,0 moles%, ainda mais prefe- rivelmente de 0,06 a 0,30 moles%, de maneira particularmente preferida de 0,03 a 0,15 moles%, com relação ao monômero a- cima mencionado (excluindo os agentes de reticulação inter- na) . No caso de a quantidade do agente de reticulação inter- na usada ser menor que 0,001 mol% ou maior que 2 moles%, há a possibilidade de propriedades de absorção suficientes não poderem ser obtidas.
No caso de o agente de reticulação interna acima ser usado para introduzir uma estrutura reticulada no inte- rior do polímero, é suficiente que o agente de reticulação interna acima seja adicionado ao sistema de reação antes, durante ou após a polimerização do monômero acima, ou após sua neutralização. Entretanto, é preferível realizar a adi- ção antes da polimerização.
Incidentalmente, quando a polimerização acima é realizada, podem-se adicionar ao sistema de reação: políme- ros hidrofílicos (por exemplo, amido, celulose, derivados de amido, derivados de celulose, álcool polivinílico, po- li (ácido acrílico) (sais) e poli(ácido acrílico) (sais) re- ticulado), em uma quantidade de 0 a 50% em peso (com relação ao monômero); e outros (por exemplo, vários agentes formado- res de espuma, como (hidrogênio)carbonatos, dióxido de car- bono, compostos azo e solventes orgânicos inertes; vários surfatantes; agentes quelantes; agentes de transferência de cadeia, como ácido hipofosforoso (sais) ; partículas finas inorgânicas, como caulim, talco e dióxido de silício; sais de metais polivalentes, como poli(cloreto de alumínio), sul- fato de alumínio e sulfato de magnésio), em uma quantidade de 0 a 10% em peso (com relação ao monômero).
Quando o polímero reticulado acima é um gel con- forme obtido pela polimerização em solução aquosa, a saber, um polímero de hidrogel reticulado, então, o polímero reti- culado é secado, caso necessário, e normalmente pulverizado antes e/ou depois dessa secagem, formando, assim, as partí- culas de resina absorvente de água (a). Além disso, a seca- gem é realizada na faixa de temperatura de normalmente 60 a a 250°C, de preferência de 100 a 220°C, mais preferivelmente de 120 a 200°C. A duração da secagem depende da área de su- perfície e do teor de água do polímero e do tipo de secador, e é selecionada para o teor de água como sendo o objetivo. 0 teor de água da resina absorvente de água utili- zável na presente invenção (definido como a quantidade de água contida na resina absorvente de água e medido pela per- da à secagem a 180°C em 3 horas) não é particularmente limi- tado. Entretanto, o teor e água é, de preferência, suficien- te para que a resina absorvente de água possa ser fluida mesmo à temperatura ambiente, como na forma de partículas, um pó ou um aglomerado de material seco em partículas, e é mais preferível que a resina absorvente de água possa estar em um estado de pó com um teor de água de 0,2 a 30% em peso, ainda mais preferivelmente de 0,3 a 15% em peso, de maneira particularmente preferida de 0,5 a 10% em peso. No caso de o teor de água ser alto, há a possibilidade não apenas de que a fluidez possa ser ruim, prejudicando a produção, mas tam- bém de que a resina absorvente de água não possa ser pulve- rizada ou controlada na distribuição de diâmetros de partí- culas específica.
Além disso, exemplos de resina absorvente de água utilizável na presente invenção incluem aquelas que são de formato irregular e fáceis de pulverizar, como na forma de partículas, um pó ou um aglomerado de material seco em par- tículas . A resina absorvente de água na forma de partícu- las, pó ou aglomerado de material seco empartículas, que é obtida pelo processo acima mencionado, é pulverizada com um pulverizador. As partículas de resina absorvente de água (a) ou (al) podem ser obtidas pela pulverização. Embora não par- ticularmente limitados, exemplos de pulverizadores utiliza- veis incluem pulverizadores do tipo rolo (por exemplo, moi- nhos de rolos), pulverizadores do tipo martelo (por exemplo, moinhos de martelo), pulverizadores do tipo impacto, moinhos cortadores, trituradores turbo, moinhos de bolas e moinhos flash. Desses, os moinhos de rolos são preferidos para con- trolar a distribuição de diâmetros de partículas. A pulveri- zação pode ser realizada continuamente duas vezes ou mais, para controlar a distribuição de diâmetros de partículas.
Entretanto, o número de vezes da pulverização é, de prefe- rência, 3 ou mais. No caso de a pulverização ser realizada duas vezes ou mais, o pulverizador, conforme usado cada vez, pode ser o mesmo ou um diferente. Também é possível usar di- ferentes tipos de pulverizadores em combinação.
As partículas de resina absorvente de ãgua (a) pulverizadas podem ser classificadas com uma peneira de um tamanho de abertura de malha específico, para controlar as partículas de resina (a) na distribuição de diâmetros de partículas específica. Embora não particularmente limitados, exemplos de classificadores usados incluem peneiras com agi- tação (por exemplo, tipos com acionamento por peso não ba- lanceado, tipos de ressonância, tipos com motor de agitação, tipos eletromagnéticos, tipos de agitação circular), penei- ras com movimentação no plano (por exemplo, tipos de movi- mentação horizontal, tipos com movimentação em círculo-linha reta horizontal, tipos com movimentação circular tridimensi- onal) , peneiras do tipo malha móvel, peneiras do tipo agita- ção forçada, peneiras do tipo agitação na face da malha, pe- neiras por acionamento eólico e peneiras com ondas sonoras.
De preferência, usam-se peneiras de agitação e peneiras de movimentação no plano. 0 tamanho de abertura de malha da pe- neira preferido para obtenção das partículas de resina ab- sorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção está na faixa de 1.000 a 300 pm, mais preferivelmente de 900 a 400 pm, o mais preferivelmente de 710 a 450 pm. Fora dessas faixas, há a possibilidade de a distribuição de diâmetros de partículas objetiva não poder ser obtida.
Para fins de controle das partículas de resina ab- sorvente de água (a) utilizáveis na presente invenção na distribuição de diâmetros de partículas específica, as par- tículas de resina absorvente de água (a) utilizáveis na pre- sente invenção podem ser adicionalmente classificadas para remover uma parte das ou todas as partículas menores que um diâmetro de partícula específico. Embora não particularmente limitados, exemplos de classificadores preferencialmente u- sados nessa etapa incluem os exemplos acima mencionados. A- lém deles, usam-se aparelhos de classificação do tipo pó fi- no (por exemplo, tipos de força centrífuga, tipos de força inercial). Nessa etapa, uma parte das ou todas as partículas com diâmetros de partículas de preferência menores que 200 pm, mais preferivelmente menores que 150 pm, o mais preferi- velmente menores que 106 pm, são removidas para se obterem as partículas de resina absorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção.
Além disso, na presente invenção, de preferência, pode estar envolvida uma etapa de aglomeração, em que as partículas removidas pela classificação acima mencionada são regeneradas como partículas maiores ou um aglomerado em par- tículas por essa aglomeração, permitindo, dessa forma, seu uso como partículas de resina absorvente de água (al) utili- záveis na presente invenção. Nessa etapa de aglomeração, são utilizáveis técnicas publicamente conhecidas para regenerar um pó fino. Exemplos dessas técnicas utilizáveis incluem processos em que: agua morna e um pó fino de uma resina ab- sorvente de água são misturados entre si e, então, secados (patente norte-americana n° 6.228.930); um pó fino de uma resina absorvente de água é misturado com uma solução aquosa de monômero e, então, a mistura resultante é polimerizada (patente norte-americana n” 5.264.495); água é adicionada a um pó fino de uma resina absorvente de água e, então, a mis- tura resultante é aglomerada sob no mínimo uma pressão de face específica (patente européia n° 0844270) ; um pó fino de uma resina absorvente de água é suficientemente molhado para formar um gel amorfo e, então, esse gel é secado e pulveri- zado (patente norte-americana n° 4.950.692); e um pó fino de uma resina absorvente de água e um gel polimérico são mistu- rados entre si (patente norte-americana n° 5.478.879). En- tretanto, usa-se, de preferência, o processo acima menciona- do em que água morna e um pó fino de uma resina absorvente de água são misturados entre si e, então, secados. Além dis- so, a resina absorvente de água obtida com a etapa de aglo- meração pode ser usada como está, como as partículas de re- sina absorvente de água (al) utilizáveis na presente inven- ção, ou devolvidas à etapa de pulverização e/ou etapa de classificação acima mencionada. Entretanto, para obter as partículas de resina absorvente de água (al) desejadas, é preferível o retorno à etapa de pulverização e/ou etapa de classificação. As partículas de resina absorvente de água (a) , conforme regeneradas dessa maneira, têm uma estrutura substancialmente porosa. A razão de resina absorvente de ã- gua, conforme regenerada na etapa de aglomeração e contida nas partículas de resina absorvente de água (al) utilizável na presente invenção, é, de preferência, de no mínimo 10% em peso, mais preferivelmente de no mínimo 15% em peso, o mais preferivelmente de no mínimo 2 0% em peso. No caso de usada como partículas de resina absorvente de água (al) utilizá- veis na presente invenção, a resina absorvente de água, con- forme regenerada na etapa de aglomeração, tem uma área de superfície maior e, conseqüentemente, proporciona uma força de sucção capilar maior que a de uma resina absorvente de água não regenerada e é, portanto, vantajosa com relação a esta no desempenho. (2) Características das partículas de resina ab- sorvente de agua (al) : As partículas de resina absorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção têm as seguintes caracte- rísticas.
Exemplos do formato das partículas de resina ab- sorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção in- cluem formato esférico, formato fibroso, formato de barra, formato aproximadamente esférico, formado plano, formato ir- regular, formato de partícula aglomerada e formato de partí- cula porosa, sem estar particularmente limitado. Entretanto, o formato pulverizado irregularmente, conforme obtido pela etapa de pulverização, é preferencialmente usado. Além dis- so, de preferência, as partículas de resina absorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção contêm parcial- mente as partículas com uma estrutura porosa (que pode ser uma estrutura de espuma) e/ou as partículas de resina absor- vente de agua (a) conforme regeneradas na etapa de aglomera- ção acima mencionada, e sua razão é, de preferência, de no mínimo 10% em peso, mais preferivelmente de no mínimo 15% em peso, o mais preferivelmente de no mínimo 2 0% em peso. Além disso, a densidade aparente (definida por JIS K-3362) das partículas de resina absorvente de água (al) está, de prefe- rência, na faixa de 0,40 a 0,90 g/mL, mais preferivelmente de 0,50 a 0,80 g/mL, do ponto de vista de excelentes propri- edades do agente absorvente de água.
Quanto aos diâmetros de partículas das partículas de resina absorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção, usam-se, de preferência, aquelas que têm um diâme- tro de partícula médio em peso na faixa de, de preferência, 10 a 1.000 pm, mais preferivelmente de 100 a 800 pm, ainda mais preferivelmente de 200 a 400 pm, de maneira particular- mente preferida de 250 a 380 pm.
Quanto às partículas de resina absorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção, a razão de peso (par- tículas com diâmetros de partícula de no mínimo 300 pm)/(partículas com diâmetros de partícula menores que 300 pm) está, de preferência, na faixa de 80/20 a 20/80, mais preferivelmente de 78/22 a 30/70, de maneira particularmente preferida de 75/25 a 40/60.
Faixas preferidas da distribuição de diâmetros de partículas são a seguir mostradas, além das acima. A razão de peso (partículas com diâmetros de par- tícula menores que 300 μπι, mas não menores que 150 pm)/(partículas com diâmetros de partícula menores que 150 pm) esta, de preferência, na faixa de 100/0 a 50/50, mais preferivelmente de 99,5/0,5 a 65/35, de maneira particular- mente preferida de 99/1 a 75/25. A razão de peso (partículas com diâmetros de par- tícula de no mínimo 500 pm)/(partículas com diâmetros de partícula menores que 500 pm, mas não menores que 300 pm) está, de preferência, na faixa de 60/40 a 0/100, mais prefe- rivelmente de 50/50 a 0/100, de maneira particularmente pre- ferida de 40/60 a 0/100.
As partículas de resina absorvente de água (al) utilizáveis na presente invenção são, de preferência, regu- ladas na distribuição de diâmetros de partículas acima men- cionada, com o que se pode obter o agente absorvente de água da presente invenção com excelentes tanto permeabilidade a líquidos, quanto força de sucção capilar.
Incidentalmente, as "partículas com diâmetros de partículas de no mínimo 300 pra", conforme citadas na presen- te invenção, referem-se a partículas que permanecem na malha de um tamanho de abertura de malha de 300 pm, conforme medi- do após terem sido classificadas pelo processo de classifi- cação mencionado abaixo. Além disso, as "partículas com diâ- metros de partículas menores que 300 pm" referem-se, de ma- neira similar, a partículas que tenham atravessado a malha do tamanho de abertura de malha de 300 ym, conforme medido após terem sido classificadas pelo processo de classificação mencionado abaixo. A mesma referência também é aplicada aos outros tamanhos de abertura de malha (por exemplo, 850 ym, 710 ym, 600 ym, 500 ym, 425 ym, 212 ym, 200 ym, 150 ym, 45 ym) . Incidentalmente, por exemplo, no caso de 50% em peso das partículas serem classificadas com a malha do tamanho de abertura de malha de 300 ym, o diâmetro de partícula médio em peso (D50} é de 300 ym.
As partículas de resina absorvente de água (al), conforme obtidas pelo processo acima, apresentam uma capaci- dade de absorção sem carga na faixa de, de preferência, 15 a 50 g/g, mais preferivelmente de 20 a 40 g/g, o mais preferi- velmente de 25 a 35 g/g, para uma solução salina fisiológica a 0,9% em peso sem carga. As propriedades, como essa capaci- dade de absorção sem carga, são apropriadamente ajustadas para a finalidade. Entretanto, no caso de essa capacidade de absorção sem carga ser menor que 15 g/g ou maior que 50 g/g, há a possibilidade de o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção não poder ser obtido.
As partículas de resina absorvente de água (al) , conforme obtidas pelo processo acima, têm uma estrutura re- ticulada. O teor de componente extraível com água das partí- culas de resina absorvente de água usadas é, de preferência, de no máximo 25% em peso, mais preferivelmente de no máximo 20% em peso, ainda mais preferivelmente de no máximo 15% em peso, de maneira particularmente preferida de no máximo 10% em peso. 0 teor de componente extraível com água das partí- culas de resina absorvente de água é medido pelo processo mencionado abaixo. (3) Processo para produção de agente absorvente de água: 0 agente absorvente de água usado na presente in- venção é, de preferência, obtido por um processo que inclui as etapas de: tratamento por reticulação das superfícies das partículas de resina absorvente de água (al), conforme obti- das pelo processo acima mencionado, com um agente de reticu- lação de superfície específico; e adição do agente intensi- ficador de permeabilidade a líquidos (β).
De preferência, a reticulação de superfície é rea- lizada em um grau em que a capacidade de absorção sem carga (CRC) fique na faixa de 15 a 33 g/g (mas não incluindo 33 g/g) e/ou em que a capacidade de absorção sob carga (AAP) fique na faixa de 15 a 29 g/g.
Como exemplos de agentes de reticulação de super- fície preferencialmente usados na presente invenção, podem- se citar compostos que tenham pelo menos dois grupos funcio- nais que reajam com um grupo funcional da resina absorvente de água (em que os pelo menos dois grupos funcionais são, de preferência, grupos funcionais que possam fazer uma reação de desidratação ou reação de transesterificação com um grupo carboxila). 0 grupo funcional da resina absorvente de água é, de preferência, um grupo de dissociação aniônica e, mais preferivelmente, o grupo carboxila.
Exemplos desse agente de reticulação de superfície incluem: compostos de álcool poliídrico (por exemplo, etile- no glicol, dietileno glicol, propileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, polietileno glicol, 1,3- propanodiol, dipropileno glicol, 2,2,4-trimetil-l,3- pentanodiol, polípropileno glicol, glicerol, poliglicerol, 2-buteno-l,4-diol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-cicloexanodimetanol, 1,2- ciclexanol, trimetilolpropano, dietanolamina, trietanolami- na, polioxipropileno, copolímeros de blocos de oxietileno- oxipropileno, pentaeritritol e sorbitol); compostos epóxi (por exemplo, éter etileno glicol díglicidílico, éter polie- tileno glicol díglicidílico, éter glicerol poliglicidílico, éter diglícerol poliglicidílico, éter poliglicerol poligli- cidílico, éter propileno glicol díglicidílico, éter polipro- pileno glicol díglicidílico e glicidol); compostos de polia- mina (por exemplo, etilenodiamina, dietilenotriamina, trie- tilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenoexamina e polietilenimina) e seus sais inorgânicos ou orgânicos (por exemplo, sais de azetidínio); compostos de poliisocianato (por exemplo, diisocianato de 2,4-tolileno e diisocianato de hexametileno); compostos de aziridina (por exemplo, poliazi- ridina); compostos de polioxazolina (por exemplo, 1,2- etilenobisoxazolina, bisoxazolina e polioxazolina); deriva- dos de ácido carbônico (por exemplo, uréia, tiouréia, guani- dina, dicianodiamida, 2-oxazolidinona); compostos de carbo- nato de alquileno (por exemplo, 1,3-dioxolan-2-ona, 4-metil- 1,3-dioxolan-2-ona, 4,5-dimetil-l,3-dioxolan-2-ona, 4,4- dimetil-1,3-dioxolan-2-ona, 4-etil-l,3-dioxolan-2-ona, 4- hídroximetil-1,3-dioxolan-2-ona, 1,3-dioxan-2-ona, 4-metil- 1,3-dioxan-2-ona, 4,6-dimetil-l,3-dioxan-2-ona e 1,3- dioxopan-2-ona) ; compostos haloepóxi (por exemplo, epiclori- drina, epibromidrina e α-metilepicloridrina) e seus produtos de adição com poliamina (por exemplo, Kymene (marca regis- trada) produzido pela Hercules); compostos de oxetano; agen-■ tes de acoplamento de silano (por exemplo, γ- glicidoxipropiltrimetoxissilano e γ-aminopropiltrietoxis- silano); e compostos metálicos polivalentes (por exemplo, hidróxidos ou cloretos ou sulfatos ou nitratos ou carbonatos de zinco, cálcio, magnésio, alumínio, ferro e zircônio). Es- ses podem ser usados respectivamente isolados ou em combina- ções entre si.
Além disso, a quantidade do agente de reticulação de superfície acima usada está, de preferência, na faixa de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 5 partes em peso, por 100 partes em peso das partículas de re- sina absorvente de água (al). No caso de essa quantidade ser maior que 10 partes em peso, não apenas há desvantagens eco- nômicas, pelo fato de nenhum desempenho correspondente ser obtido, mas também o agente de reticulação de superfície permanece desfavoravelmente em grande quantidade. Além dis- so, no caso de essa quantidade ser menor que 0,001 parte em peso, há a possibilidade de a condutividade de fluxo de sa- lina (SFC) resultante para uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso poder ser insuficiente.
Além disso, podem-se usar ácidos inorgânicos e á- cidos orgânicos para acelerar mais a reação do agente de re- ticulação de superfície, para, dessa forma, aumentar ainda mais as propriedades de absorção. Exemplos desses ácidos i- norgânicos e ácidos orgânicos incluem ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido clorídrico, ácido cítrico, ácido glioxíli- co, ácido glicólico, fosfato de glicerol, ácido glutárico, ácido cinâmico, ácido succínico, ácido acético, ácido tartã- rico, ácido lático, ácido pirúvico, ácido fumãrico, ácido propiônico, ácido 3-hidroxipropiônico, ácido malônico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido imidinoacético, ácido mã- lico, ácido isetiônico, ácido citracônico, ácido adípico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido oxãlico, ácido sali- cílico, ácido gãlico, ácido sórbico, ácido glucôníco e ácido p-toluenossulfônico. Além disso, podem-se usar aqueles que são apresentados na patente européia 0668080, como ácidos inorgânicos, ácidos orgânicos e poliaminoácidos. A quantida- de desses materiais usada difere de acordo com o pH da resi- na absorvente de água, mas está, de preferência, na faixa de 0 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 5 par- tes em peso, por 100 partes em peso das partículas de resina absorvente de água (al).
Na presente invenção, quando as partículas de re- sina absorvente de água (al) e o agente de reticulação de superfície são misturados entre si, usa-se, de preferência, água como solvente. A quantidade de água usada depende do tipo ou dos diâmetros de partículas das partículas de resina absorvente de água (al), mas é, de preferência, maior que 0 parte em peso, mas no máximo 20 partes em peso, mais prefe- rivelmente na faixa de 0,5 a 10 partes em peso, ainda mais preferivelmente de 0,5 a 5 partes em peso, por 100 partes em peso do teor de sólidos das partículas de resina absorvente de água (al).
Além disso, quando as partículas de resina absor- vente de água (al) e o agente de reticulação de superfície são misturados entre si, um solvente orgânico hidrofílico pode ser usado como solvente, caso necessário. Exemplos de solventes orgânicos hídrofílicos incluem: ãlcoois inferiores (por exemplo, álcool metílico, álcool etílíco, álcool n- propílico, álcool isopropílico, álcool n-butílico, álcool isobutílico e álcool t-butílico); cetonas (por exemplo, ace- tona); éteres (por exemplo, dioxano, tetraidrofurano e alco- xipolietileno glicol); amidas (por exemplo, N,N- dímetílformamída); e sulfóxidos (por exemplo, dimetil sulfó- xído). A quantidade de solvente orgânico hidrofílico usada depende do tipo ou dos diâmetros de partículas das partícu- las de resina absorvente de água (al), mas é, de preferên- cia, de no máximo 20 partes em peso, mais preferivelmente de no máximo 10 partes em peso, ainda mais preferivelmente de no máximo 5 partes em peso, por 100 partes em peso do teor de sólidos das partículas de resina absorvente de água (al).
Além disso, quando as partículas de resina absor- vente de água (al) e o agente de reticulação de superfície são misturados entre si, pode-se fazer com que coexista uma base inorgânica insolúvel em água não reticulãvel {de prefe- rência, sais de metais alcalinos, sais de amônio, hidróxidos de metais alcalinos, sais de alumínio solúveis em agua, amô- nia ou seu hidróxido) e/ou um tampão de pH de sal de metal alcalino irredutível (de preferência, hidrogeniocarbonatos, diidrogeniocarbonatos e hidrogeniofosfatos), com a finalida- de de misturar mais uniformemente as partículas de resina absorvente de água (al) e o agente de reticulação de super- fície entre si. A quantidade desses materiais usada depende do tipo ou dos diâmetros de partículas das partículas de re- sina absorvente de água (al), mas está, de preferência, na faixa de 0,005 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 5 partes em peso, por 100 partes em peso do teor de sólidos das partículas de resina absorvente de água (al).
Além disso, quando as partículas de resina absor- vente de água (al) são misturadas com o agente de reticula- ção de superfície, por exemplo, pode-se usar um processo em que: as partículas de resina absorvente de água (al) sejam dispersadas no solvente orgânico hidrofílico acima, e, en- tão, o agente de reticulação de superfície seja adicionado à dispersão resultante. Entretanto, em um processo preferido, o agente de reticulação de superfície, que é dissolvido ou dispersado em água e/ou no solvente orgânico hidrofílico, caso necessário, é adicionado por pulverização ou gota a go- ta diretamente às partículas de resina absorvente de água (al), sob agitação. Além disso, quando a misturação é reali- zada com água, pode-se fazer com que coexista um pó de par- tículas finas inorgânicas insolúveis em água, um metal poli- vlanete solúvel em água ou um surfatante.
Um aparelho de misturação, conforme usado quando as partículas de resina absorvente de água (al) e o agente de reticulação de superfície são misturados entre si, tem, de preferência, grande poder de misturação para misturar u- niforme e seguramente os dois. Exemplos preferidos do apare- lho de misturação acima incluem misturadores do tipo cilin- dro, misturadores do tipo cone de parede dupla, misturadores em forma de V, misturadores do tipo fita, misturadores do tipo parafuso, misturadores do tipo disco rotativo em forno fluidizado, misturadores do tipo corrente de gás, amassado- res de braço duplo, misturadores internos, amassadores do tipo pulverizador, misturadores rotativos e extrusores do tipo parafuso.
Após as partículas de resina absorvente de água (al) e o agente de reticulação de superfície terem sido mis- turados entre si, a mistura resultante é submetida a um tra- tamento térmico e/ou tratamento por irradiação de luz, com o que as superfícies das partículas de resina absorvente de água (al) são reticuladas. De preferência, essa reticulação de superfície é realizada a um grau em que a capacidade de absorção sem carga (CRC) fique na faixa de 15 a 33 g/g (mas não incluindo 33 g/g) e/ou em que a capacidade de absorção sob carga (AAP) fique na faixa de 15 a 29 g/g. Quando o tra- tamento térmico é realizado na presente invenção, o tempo de tratamento está, de preferência, na faixa de 1 a 180 minu- tos, mais preferivelmente de 3 a 120 minutos, ainda mais preferivelmente de 5 a 100 minutos. A temperatura de trata- mento está, de preferência, na faixa de 60 a 250°C, mais preferivelmente de 100 a 210°C, ainda mais preferivelmente de 120 a 200°C. No caso de a temperatura de aquecimento ser menor que 60°C, há a possibilidade não apenas de o tratamen- to térmico demorar tempo demais, o que causa redução da pro- dutividade, mas também que não se possa conseguir uma reti- culação uniforme e, conseqüentemente, nenhum agente absor- vente de água desejado possa ser obtido. Além disso, no caso de a temperatura de aquecimento ser maior que 250°C, as par- tículas de resina absorvente de água tratadas por reticula- ção de superfície resultantes (a) são danificadas, e, conse- qüentemente, há casos em que é difícil obter um agente ab- sorvente de água que tenha excelente capacidade de absorção. 0 tratamento térmico acima mencionado pode ser re- alizado com secadores convencionais ou fornos de aquecimen- to. Exemplos dos secadores acima incluem secadores de mistu- ração do tipo canal, secadores rotativos, secadores de dis- co, secadores de leito fluídizado, secadores do tipo ar so- prado e secadores infravermelho. NO caso de se realizar um tratamento por irradiação de luz em vez do tratamento térmi- co na presente invenção, é preferível irradiar raios ultra- violeta e, além disso, usam-se fotoiniciadores.
No caso de as partículas de resina absorvente de água (al) terem sido aquecidas na etapa de tratamento de su- perfície acima mencionada, é preferível resfriar as partícu- las de resina absorvente de água aquecidas. É preferível que o resfriamento seja realizado até que a temperatura fique na faixa de 100 a 20°C. Além disso, exemplos de resfriadores usados para a resfriação incluem aparelhos em que os meios de aquecimento dos secadores acima usados para o tratamento térmico são substituídos por meios de resfriamento.
Quanto ao agente absorvente de água obtido pelas etapas acima mencionadas, sua distribuição de diâmetros de partículas é, de preferência, regulada pela etapa de regula- ção de partículas.
Caso necessário, o processo acima para a produção do agente absorvente de água de acordo com a presente inven- ção também pode compreender uma etapa para conferir ao agen- te absorvente de água ou partículas de resina absorvente de água várias funções, por exemplo, uma etapa de adição de: desodorantes; agentes antibacterianos,· perfumes; agentes de formação de espuma; pigmentos; corantes; fibras curtas hi- drofílicas; plastificantes; adesivos sensíveis à pressão; sabão metálico; surfatantes; adubo,· oxidantes; agentes redu- tores; água; sais; agentes quelantes; fungicidas; polímeros hidrofílicos (por exemplo, polietileno glicol); parafinas; polímeros hidrofóbicos; resinas termoplãsticas (por exemplo, polietileno, polipropileno); e resinas termoestãveis (por exemplo, resinas de poliéster, resinas de uréia). A quanti- dade desses aditivos usada está, de preferência, na faixa de 0 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0 a 1 parte em peso, por 100 partes em peso do agente absorvente de água. O agente intensificador de permeabilidade a líqui- dos (β), conforme mencionado na presente invenção, refere-se a uma substância com a qual a SFC do agente absorvente de água, conforme obtida por misturação das partículas de resi- na absorvente de água tratadas por reticulação da superfície (a) com o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) entre si, possa ser maior que a SFC das partículas de resina absorvente de água (a) às quais o agente intensifica- dor de permeabilidade a líquidos (β) não seja adicionado. A adição do agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β} pode ser realizada a qualquer momento antes, durante ou depois do tratamento de superfície, 0 agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) tem o efeito de aumentar a permeabilidade a líquidos por espalhamento dos espaços entre partículas de resina absorvente de água inchadas, devido a uma função como um espaçador ou a um efeito de reticulação de superfície iônica. Por outro lado, o agente intensifica- dor de permeabilidade a líquidos (β) também tem o efeito de deteriorar a força de sucção capilar. Entretanto, surpreen- dentemente, o agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção, que foi controlado na faixa específica de distribuição de diâmetros de partículas, tem excelentes per- meabilidade a líquidos e força de sucção capilar, e, conse- quentemente, pode manter uma alta força de sucção capilar, mesmo que contenha o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β). Além disso, surpreendentemente, no caso de o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, que foi controlado na faixa específica de distribuição de diâmetros de partículas, conter o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β), seu efeito intensificador de permeabilidade a líquidos é muito maior que o convencional.
Isso significa, normalmente, que a SFC varia grandemente com a distribuição de diâmetros de partículas. Especificamente, quando o diâmetro de partícula médio se torna menor, o valor de SFC se torna menor. Entretanto, os presentes inventores descobriram a característica de que a SFC do agente absor- vente de água que contém o agente intensificador de permea- bilidade a líquidos (β) depende apenas da CRC, a despeito da distribuição de diâmetros de partículas do agente absorvente de água, se essa distribuição de diâmetros de partículas es- tiver em uma certa faixa específica. Por outro lado, a CSF do agente absorvente de agua que contém o agente intensifi- cador de permeabilidade a líquidos (β) depende da distribui- ção de diâmetros de partículas. Conseqüentemente, o fato de o agente absorvente de água, que foi controlado em uma certa distribuição de diâmetros de partículas específica, conter o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) tor- nou possível obter um agente absorvente de água com excelen- tes SFC e CSF.
Exemplos de agentes intensificadores de permeabi- lidade a líquidos (β) usados na presente invenção incluem compostos inorgânicos hidrofílicos, e se usam, de preferên- cia, partículas finas inorgânicas hidrofílicos insolúveis em água e sais de metais polivalentes solúveis em água. Quanto à hídrofilícidade, conforme mencionada na presente invenção, por exemplo, podem-se citar aqueles que têm uma hidrofilici- dade de no mínimo 70%, conforme exposto na patente européia 0629411. Na presente invenção, compostos catiônicos de alto peso molecular (por exemplo, aqueles que são citados como exemplos na coluna 11 da patente norte-americana n° 5.797.893) e partículas finas inorgânicas hidrofóbicas in- tensificam a permeabilidade a líquidos, mas aumentam o ângu- lo de contato do agente absorvente de agua, ocasionando de- terioração da CSF. Conseqüentemente, conforme o caso, não é preferível que sejam usados. Um surfatante que deteriore a tensão superficial do agente absorvente de água ocasiona grande deterioração da CSF. Consequentemente, não é preferí- vel que esse surfatante seja usado na presente invenção.
No caso de o agente intensificador da permeabili- dade a líquidos (β) usado na presente invenção estar na for- ma de partículas finas inorgânicas, seus diâmetros de partí- culas são, de preferência, de no máximo 500 pm, mais prefe- rivelmente de no máximo 100 pm, o mais preferivelmente de no máximo 10 pm, do ponto de vista das propriedades de manipu- lação e efeitos de adição. Os diâmetros de partículas acima mencionados incluem tanto o caso de diâmetros de partículas de partículas primárias e o caso de diâmetros de partículas de partículas secundárias (materiais aglomerados, aglomera- dos) . No caso de partículas de compostos cujas partículas tenham elevada dureza e não sejam facilmente destruídas por impacto, como sílica e alumina, que são não aglomerados (partículas primárias) , serem usadas, os diâmetros de partí- culas das partículas primárias dos aglomerados ou materiais algomerados são, de preferência, de no máximo 5 pm, mais preferivelmente de no máximo 1 pm, o mais preferivelmente de no máximo 0,1 pm.
Exemplos específicos desses agentes intensificado- res da permeabilidade a líquidos (β) usados na presente in- venção incluem: produtos minerais, como talco, caulim, terra de fuller, bentonita, argila ativada, barita, asfalto natu- ral, minério de estrôncío, ílmenita e perlita; compostos de alumínio, como sulfato de alumínio tetradeca- a octadecai- dratados (ou anídridos), sulfato de potássio alumínio dode- caidratado, sulfato de sódio alumínio dodecaidratado, sulfa- to de amônio alumínio dodecaidratado, cloreto de alumínio, poli(cloreto de alumínio) e oxido de alumínio; outros sais de metais polivalentes, óxidos de metais polivalentes e hi- dróxidos de metais polivalentes; sílica amorfa hidrofílica (por exemplo, processo seco: Reolosil QS-20 da Tokuyama Cor- poration, processo de precipitação: Sipernat 22S e Sipernat 2200 da DEGUSSA Corporation) ,- e compósitos de óxidos, como compósito de óxido de silício-óxido de alumínio-óxido de magnésio (Attagel n° 50 da ENGELHARD Corporation), compósito de óxido de silício-óxido de alumínio, e compósito de óxido de silício-óxido de magnésio. Além disso, aqueles que são citados nos exemplos da patente norte-americana n° 5.164.459 e da patente européia 0761241 também são utilizáveis. É pre- ferível que as partículas hidrofílicas (por exemplo, sulfato de alumínio tetradeca- a octadecaidratado e/ou sílica amorfa hidrofílica) sejam selecionadas dentre as partículas acima e usadas. Entretanto, no caso de a hidrofilicidade das partí- culas ser baixa, é suficiente usar partículas obtidas por tratamento das superfícies das partículas com compostos hi- drofílicos, para, dessa forma, hidrofilizã-las. Essas podem ser usadas respectivamente isoladas ou em combinações entre si.
Quanto aos processos de misturaçao do agente in- tensificador de permeabilidade a líquidos (β) usado na pre- sente invenção, a misturação é realizada por: um processo em que o sal metálico polivalente solúvel em água (por exemplo, sulfato de alumínio) e/ou o composto de alto peso molecular catiônico é misturado na forma de uma solução aquosa, uma pasta semifluida ou um pó. Entretanto, um processo preferido é o processo em que a misturaçao é realizada na forma de um pó. Além disso, a quantidade de adição está, de preferência, na faixa de 0,01 a 5% em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 3% em peso, com relação às partículas de resina absorvente de água. No caso de a quantidade de adição ser maior que 5% em peso, há a possibilidade de a capacidade de absorção ser deteriorada. No caso de a quantidade de adição ser menor que 0,01% em peso, há a possibilidade de se tornar impossível obter os efeitos da adição. Além disso, por alteração da quantidade de adição, é possível ajustar a permeabilidade a líquidos e a força de sucção capilar do agente absorvente de água.
Um aparelho para misturar as partículas de resina absorvente de água e o agente intensificador de permeabili- dade a líquidos (β) entre si não precisa ter uma força de misturaçao particularmente grande. Por exemplo, a misturaçao pode ser realizada com desintegradores ou máquinas de penei- rar. Exemplos preferidos dos aparelhos de misturação acima incluem misturadores do tipo cilindro, misturadores do tipo cone de parede dupla, misturadores em forma de V, misturado- res do tipo fita, misturadores do tipo parafuso, misturado- res do tipo disco rotativo em forno fluidizado, misturadores do tipo corrente de gás, amassadores de braço duplo, mistu- radores internos, amassadores do tipo pulverizador, mmistu- radores rotativos, extrusores do tipo parafuso e misturado- res estáticos. Além disso, o momento da adição pode ser qualquer tempo antes de o agente absorvente de água ser ob- tido, durante e depois de sua produção no processo de produ- ção acima mencionado. Entretanto, o momento da adição é, de preferência, após a reticulação de superfície. 0 agente absorvente de água, conforme obtido da maneira acima, tem, de preferência, os seguintes: CRC, AAP, SFC, CSF, distribuição de diâmetros de partículas, tensão superficial, ângulo de contato, densidade aparente, teor de componente extraível com água, formato e teor de água. En- tretanto, o agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção pode ser obtido por outros processos.
Além disso, na presente invenção, também é possí- vel conferir ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção várias funções por adição de: desinfetan- tes; desodorantes; agentes antibacterianos; perfumes; vários pós inorgânicos; agentes de formação de espuma; pigmentos; corantes; fibras curtas hidrofílicas; adubo; oxidantes; a- gentes redutores; agua; e sais. (4) Características do agente absorvente de água de acordo com a presente invenção: 0 agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção tem as seguintes características. 0 agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção é um agente absorvente de água em partículas que compreende as partículas de resina absorvente de água (a) e o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β), em que as partículas de resina absorvente de água (a) são obtidas por um processo que inclui a etapa de polimeri- zação por reticulação de um monômero que inclui ácido acrí- lico e/ou seu sal e têm uma estrutura reticulada. 0 agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção inclui partículas que tenham sido tratadas por reticulação de superfície com um composto que tenha pelo menos dois grupos funcionais que reajam com um grupo funcio- nal da resina absorvente de água (em que os pelo menos dois grupos funcionais são, de preferência, grupos funcionais que possam fazer uma reação de desidratação ou uma reação de transesterificação com um grupo carboxila). 0 agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção exibe uma capacidade de absorção sem carga (CRC) de pelo menos no mínimo 15 g/g, de preferência na fai- xa de 15 a 33 g/g (mas não incluindo 33 g/g), mais preferi- velmente de 17 a 31 g/g (mas não incluindo 31 g/g), ainda mais preferivelmente de 19 a 29 g/g (mas não incluindo 29 g/g) , o mais preferivelmente de 23 a 28 g/g (mas não inclu- indo 28 g/g), para uma solução salina fisiológica a 0,9% em peso sem carga. No caso de a CRC ser menor que 15 g/g, não apenas há a possibilidade de a capacidade de absorção ser baixa demais para obter um desempenho suficiente no caso de uso para estruturas absorventes de água, mas também há des- vantagens econômicas. Além disso, no caso de a CRC não ser menor que 33 g/g, há a possibilidade de, porque a capacidade de absorção do gel pode ser alta demais e porque a resistên- cia do gel pode, portanto, ser deteriorada, o aumento da permeabilidade a líquidos (aumento da SFC) pelo agente in- tensificador de permeabilidade a líquidos (β) poder ser in- suficiente para obter os desempenhos desejados. 0 agente in- tensificador de permeabilidade a líquidos (β), conforme con- tido no agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, tem efeitos particularmente quando a CRC é menor que 33 g/g e tem grandes efeitos quando a CRC é menor que 29 g/g. A distribuição de diâmetros de partículas do agen- te absorvente de água de acordo com a presente invenção é, de preferência, substancialmente igual à das partículas de resina absorvente de água (al) acima mencionadas. 0 agente absorvente de água de acordo com a presente invenção se ca- racteriza por combinar excelentes desempenhos tanto de per- meabilidade a líquidos, quanto de força de sucção capilar. É necessário para se obter isso a distribuição de diâmetros de partículas estritamente controlada. Os presentes inventores descobriram que a permeabilidade a líquidos e a força de sucção capilar se alteram grandemente em torno de 300 pm de diâmetro de partícula como um limite, e, portanto, os pre- sentes inventores utilizaram isso para a presente invenção.
Isso significa que partículas com diâmetros de partícula maiores que cerca de 300 pm como limite apresenta alta per- meabilidade a líquidos, mas são inferiores na força de suc- ção capilar, ao passo que partículas com diâmetros de partí- culas menores que cerca de 300 pm como limite têm excelente força de sucção capilar, mas sua permeabilidade a líquidos é grandemente deteriorada. Os presentes inventores completaram a presente invenção ao descobrirem que, se o fato acima des- coberto for utilizado para regular o diâmetro de partícula médio em peso (D50) em cerca de 300 pm e para controlar o desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas na faixa específica e, além disso, se o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) for acres- centado, então, torna-se possível obter um agente absorvente de água que combina excelentes desempenhos tanto de permea- bilidade a líquidos, quanto de força de sucção capilar. A distribuição de diâmetros de partículas do agen- te absorvente de água de acordo com a presente invenção é especificamente o seguinte.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, o diâmetro de partícula médio em peso (D50) está, de preferência, na faixa de 234 a 394 pm, mais preferivelmente de 256 a 363 pm, o mais preferivelmente de 281 a 331 pm. Quanto à permeabilidade a líquidos e à força de sucção capilar, esses desempenho se alteram grandemente em torno de 300 pm de diâmetro de partícula como limite. Di- âmetros de partícula menores são vantajosos para a força de sucção capilar, mas desvantajosos para a permeabilidade a líquidos. Além disso, diâmetros de partículas maiores são vantajosos para a permeabilidade a líquidos, mas desvantajo- sos para a força de sucção capilar. Isso significa que, no caso de o diâmetro de partícula médio em peso (D50) ser de no máximo 233 pm ou de no mínimo 395 pm, há a possibilidade de o agente absorvente de água desejado de acordo com a pre- sente invenção, que é excelente tanto na permeabilidade a líquidos, quanto na força de sucção capilar, não poder ser obtido, e de, portanto, um agente absorvente de água que se- ja excelente apenas em uma delas poder ser obtido.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, o desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas está, de preferên- cia, na faixa de 0,25 a 0,45, mais preferivelmente de 0,27 a 0,43, o mais preferivelmente de 0,30 a 0,40. O menor desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de par- tículas mostra a distribuição de diâmetros de partículas mais estreita. Entretanto, é importante para o agente absor- vente de ãgua de acordo com a presente invenção que a dis- tribuição de diâmetros de partículas tenha algum grau de am- plitude. No caso de o desvio padrão logarítmico (σζ) da dis- tribuição de diâmetros de partículas ser menor que 0,25, não apenas a força de sucção capilar é deteriorada, mas também a produtividade é grandemente deteriorada. No caso de o desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de par- tículas ser maior que 0,45, hã a possibilidade de a distri- buição de diâmetros de partículas ser ampla demais, resul- tando, assim, em baixa permeabilidade a líquidos. Além dis- so, o agente absorvente de água de acordo com a presente in- venção inclui partículas com diâmetros de partículas na fai- xa de 200 pm acima e abaixo de 300 pm (isto é, de 100 a 500 pm), em uraa quantidade, de preferência, de no mínimo 80% em peso, mais preferivelmente de no mínimo 85% em peso, com re- lação ao agente absorvente de ãgua.
Quanto ao agente absorvente de ãgua de acordo com a presente invenção, a razão de peso (partículas com diâme- tros de partículas de no mínimo 300 pm) /(partículas com diâ- metros de partículas menores que 300 μχη) está, de preferên- cia, na faixa de 80/20 a 20/80, mais preferivelmente de 78/22 a 30/70, de maneira particularmente preferida de 75/25 a 40/60.
Faixas preferidas da distribuição de diâmetros de partículas são mostradas a seguir, além das acima. A razão de peso (partículas com diâmetros de par- tículas menores que 300 pm, mas não menores que 150 pm) / (partículas com diâmetros de partículas menores que 150 pm) está, de preferência, na faixa de 100/0 a 50/50, mais preferivelmente de 99,5/0,5 a 65/35, de maneira particular- mente preferida de 99/1 a 75/25. A razão de peso (partículas com diâmetros de par- tículas de no mínimo 500 pm)/(partículas com diâmetros de partículas menores que 500 pm, mas não menores que 300 pm) está, de preferência, na faixa de 60/40 a 0/100, mais prefe- rivelmente de 50/50 a 0/100, de maneira particularmente pre- ferida de 40/60 a 0/100. O agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção é, de preferência, regulado na distribuição de diâmetros de partículas acima mencionada e, dessa forma, pode ter excelentes desempenhos tanto na permeabilidade a líquidos, quanto na força de sucção capilar.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, usam-se aqueles cujo teor de componente extraível com água é, de preferência, de no máximo 15% em peso, mais preferivelmente de no máximo 13% em peso, o mais preferivelmente de no máximo 10% em peso. Além disso, parti- cularmente guando o teor de componente extraível com água do agente absorvente de água é de no máximo 15% em peso, o a- gente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) utili- zado na presente invenção tem um efeito acentuado. No caso de o teor de componente extraível com água ser maior que 15% em peso na presente invenção, hã a possibilidade não apenas de nenhum efeito da presente invenção poder ser obtido, mas também de o desempenho poder ser deteriorado no uso para es- truturas absorventes de água. Além disso, esse teor de com- ponente extraível com água é desfavorável também do ponto de vista da segurança. Como causa da deterioração do desempe- nho, pode-se citar que, quando o agente absorvente de água absorve água e incha, um componente de alto peso molecular elui do interior do agente absorvente de água, prejudicando, dessa forma, a permeação de líquidos. Pode-se considerar que o componente de alto peso molecular resista quando um líqui- do flui através das superfícies das partículas de agente ab- sorvente de água. Além disso, de maneira similar, a eluição do componente de alto peso molecular tem a possibilidade de aumentar a viscosidade de uma solução absorvida, deterioran- do, dessa forma, a força de sucção capilar. 0 teor de compo- nente extraível com água do agente absorvente de água é me- dido pelo processo mencionado abaixo.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, é preferível que uma parte das partícu- las de resina absorvente de água (a) incluídas no agente ab- sorvente de água tenha uma estrutura porosa (que pode ser uma estrutura de espuma). A expressão "tenha uma estrutura porosa", conforme aqui mencionada, refere-se a um estado em que partículas finas das partículas de resina absorvente de água (a) estejam aglomeradas ou que contenha bolhas em uma quantidade de no mínimo 10% em volume. Além disso, é mais preferível que essa estrutura porosa seja uma estrutura ob- tida pela etapa de aglomeração acima mencionada. Acima de tudo, á o mais preferível que a estrutura porosa seja a de um material aglomerado de partículas finas, obtido por um processo conforme apresentado na patente norte-americana n° 6.228.930. A razão de partículas de resina absorvente de á- gua (a) com uma estrutura porosa é, de preferência, de no mínimo 10% em peso, mais preferivelmente de no mínimo 15% em peso, o mais preferivelmente de no mínimo 20% em peso.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, a condutividade de fluxo de salina (SFC) para uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso é, de preferência, de no mínimo 50 (lO^.cn^.s.g'1) , mais prefe- rivelmente de no mínimo 70 (lO^.crr^.s.g'1) , o mais preferi- velmente de no mínimo 100 (lO^.cn^.s.g"1) . No caso de a SFC ser menor que 50 (10'7.cm3. s .g’1}, há a possibilidade de a permeabilidade a líquidos ou a difusibilidade de líquidos poder ser insuficiente para uso em estruturas absorventes de água. Além disso, de preferência, o valor de limite superior da SFC é de 500 (lO^.cn^.s.g"1). A condutividade de fluxo de salina (SFC) para uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso é medida pelo processo de medição mencionado abaixo.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, a capacidade de absorção capilar (CSF), que mostra a força de sucção capilar para uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso, é, de preferência, de no mínimo 15 g/g, mais preferivelmente de no mínimo 18 g/g, ainda mais preferivelmente de no mínimo 20 g/g, o mais preferivelmente de no mínimo 23 g/g. No caso de a CSF ser menor que 15 g/g, hã a possibilidade de a propriedade de secura ou a capacida- de de retenção de líquidos poder ser insuficiente para uso como parte de uma estrutura absorvente de água. A capacidade de absorção capilar (CSF) para uma solução salina fisiológi- ca a 0,90% em peso é medida pelo processo de medição mencio- nado abaixo. A CSF do agente absorvente de água de acordo com a presente invenção não é nem um pouco influenciado pela força capilar do agente absorvente de água. A força capilar p do agente absorvente de água tem a propriedade mostrada pela seguinte expressão. p oc γ.cos0/Rc em que: p: força capilar do agente absorvente de água Y: tensão superficial do agente absorvente de água Θ: ângulo de contato do agente absorvente de água Rc: valor correspondente ao raio capilar, depen- dendo da distribuição de diâmetros de partículas do agente absorvente de água.
Conforme se pode compreender na expressão acima, a força capilar p varia com a tensão superficial y do agente absorvente de agua, com o ângulo de contato Θ do agente ab- sorvente de água e com o valor Rc correspondente ao raio ca- pilar dependendo da distribuição de diâmetros de partículas do agente absorvente de água. Isso significa gue, guando a tensão superficial γ se torna maior, a força capilar p se torna maior. E, quando o ângulo de contato Θ se aproxima de 0, a força capilar p se torna maior. Conseqüentemente, a tensão superficial γ e o ângulo de contato Θ do agente ab- sorvente de água de acordo com a presente invenção estão, de preferência, nas seguintes faixas.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, sua tensão superficial é, de preferên- cia, de no mínimo 30 (mN/m), mais preferivelmente de no mí- nimo 50 (mN/m) , o mais preferivelmente de no mínimo 70 (mN/m) . No caso de a tensão superficial ser menor que 3 0 (mN/m), há a possibilidade não apenas de a CSF poder ser de- teriorada, mas também de que os desempenhos desejados não possam ser obtidos. A tensão superficial é medida pelo pro- cesso de medição mencionado abaixo.
Quanto ao agente absorvente de água de acordo com a presente invenção, seu ângulo de contato é, de preferên- cia, de no máximo 80°, mais preferivelmente de no máximo 50°, o mais preferivelmente de no máximo 30°. No caso de o ângulo de contato ser maior que 80°, hã a possibilidade não apenas de a CSF poder ser deteriorada, mas também de que os desempenhos desejados não possam ser obtidos. O ângulo de contato é medido pelo processo de medição mencionado abaixo. O agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção combina excelentes permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar. A permeabilidade a líquidos e a força de sução capilar têm uma correlação tal que, se uma delas for aumentada, a outra é deteriorada. Entretanto, o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção tem excelentes relações, como até agora não havia sido pos- sível. Isso significa que o agente absorvente de água de a- cordo com a presente invenção satisfaz, de preferência, à seguinte expressão relacionai: SFC (lO^.cn/.s.g'1) ε - 8 x CSF (g/g) em que ε é uma constante, e ε = 260.
Além disso, o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção satisfaz, mais preferivelmente, à expressão acima mencionada quando ε = 270 e, o mais preferi- velmente, satisfaz a expressão acima mencionada quando ε = 280.
Isso significa que o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção é, de preferência, um agente absorvente de água em partículas, que compreende partículas de resina absorvente de água (a), em que as partículas de resina absorvente de água (a) são partículas adicionalmente tratadas por reticulação de superfície e pulverizadas em formato irregular de um polímero reticulado de um monômero que inclui ácido acrílico e/ou seu sal; em que o agente absorvente de água em partículas satisfaz a SFC (10"7.cm3.s.g'1) 260 - 8 x CSF (g/g) e tem uma SFC na faixa de 50 a 500 (10‘7. cm3. s .g'1) , um diâmetro de partícula médio em peso (D50) na faixa de 234 a 394 pm e um desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas na faixa de 0,25 a 0,45.
Mais preferivelmente, o agente absorvente de ãgua acima mencionado também compreende o agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β), e o teor de agente inten- sificador de permeabilidade a líquidos (β) está na faixa de 0,01 a 5 partes em peso por 100 partes em peso das partícu- las de resina absorvente de água (a).
Portanto, o agente absorvente de ãgua de acordo com a presente invenção combina permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar e, conseqüentemente, em fraldas, po- de apresentar excelente difusibilidade de líquidos e também pode diminuir a quantidade de retorno de ãgua. Além disso, o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção pode apresentar as características acima mencionadas em fraldas com núcleos de alta concentração, particularmente em fralcas com concentrações de núcleo de no mínimo 50% em peso.
Quanto ao agente absorvente de ãgua de acordo com a presente invenção, a capacidade de absorção sob carga (AAP) para uma solução salina fisiológica a 0,9% em peso sob 4,83 kPa em 60 minutos está, de preferência, na faixa de 15 a 29 g/g, mais preferivelmente de 20 a 27 g/g.
Embora não particularmente limitado, o teor de ã- gua do agente absorvente de ãgua de acordo com a presente invenção está, de preferência, na faixa de 0 a 400% em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 40% em peso, ainda mais pre- ferivelmente de 0,1 a 10% em peso. 0 agente absorvente de ãgua de acordo com a pre- sente invenção pode ser um que tenha uma densidade aparente de menos de 0,40 g/mL ou mais de 0,90 g/mL. Entretanto, a densidade aparente esta, de preferência, na faixa de 0,40 a 0,90 g/mL, mais preferivelmente de 0,50 a 0,80 g/mL (o pro- cesso de medição da densidade aparente é especificado em JIS K-3362) . No caso de agentes absorventes de água que tenham uma densidade aparente de menos de 0,40 g/mL ou mais de 0,90 g/mL, há a possibilidade de poderem ser facilmente danifica- dos pelo processo e poderem, portanto, ter as propriedades deterioradas, (5) Processo para produção de estrutura absorvente de agua e propriedades de absorção de água: 0 agente absorvente de água de acordo com a pre- sente invenção pode ser combinado com um material apropriado e, dessa maneira, formado como uma estrutura absorvente de água que seja, por exemplo, favorável como uma camada absor- vente para materiais higiênicos. Daqui por diante, faz-se uma descrição da estrutura absorvente de água.
Estrutura absorvente de água refere-se a uma com- posição moldada que compreende uma resina absorvente de água ou agente absorvente de água e outro material, e que é usada para materiais higiênicos (por exemplo, fraldas descartá- veis, absorventes higiênicos, fraldas geriátricas e curati- vos médicos) para absorção de sangue, fluidos corporais e urina. Exemplos do outro material acima incluem fibras de celulose. Exemplos específicos de fibras de celulose inclu- em: fibras de polpa de madeira, como polpa mecânica, polpa química, polpa semiquímica e polpa de dissolução; e fibras de celulose sintéticas, como raion e acetato. Fibras de ce- lulose preferidas são as fibras de polpa de madeira. Essas fibras de celulose podem conter parcialmente fibras sintéti- cas, como náilon e políéster. Quando o agente absorvente de água de acordo com a presente invenção á usado como uma par- te da estrutura absorvente de água, o peso do agente absor- vente de água de acordo com a presente invenção, conforme contido na estrutura absorvente de água, está, de preferên- cia, na faixa de 20 a 100% em peso. No caso de o peso de a- gente absorvente de água de acordo com a presente invenção, conforme contido na estrutura absorvente de água, ser menor que 20% em peso, há a possibilidade de nenhum efeito sufici- ente poder ser obtido.
Para fins de obtenção da estrutura absorvente de água a partir do agente absorvente de água (conforme obtido pelo processo acima) e das fibras de celulose, por exemplo, meios publicamente conhecidos para obtenção de estruturas absorventes de água podem ser apropriadamente selecionados dentre: um processo em que o agente absorvente de água é es- palhado sobre papel ou uma esteira feita de fibras de celu- lose e é, caso necessário, posicionado entre elas; e um pro- cesso em que as fibras de celulose e o agente absorvente de água são uniformemente misturados entre si. Um processo pre- ferido é um processo em que o agente absorvente de água e as fibras de celulose são misturados entre si de maneira seca e, então, comprimidos. Esse processo pode evitar muito que o agente absorvente de água caia das fibras de celulose. A compressão é realizada, de preferência, sob aquecimento, e sua faixa de temperatura é, de preferência, a faixa de 50 a 200°C. Além disso, para fins de obtenção da estrutura absor- vente de água, processos conforme expostos na JP-A- 509591/1997 (Kohyo) e JP-A-290000/1997 (Kokai) também são preferencialmente usados.
No caso de ser usado para estruturas absorventes de água, o agente absorvente de água de acordo com a presen- te invenção é tão bom no equilíbrio entre permeabilidade a líquidos e força de sucção capilar que fornece estruturas absorventes de água excelentes pelo fato de captarem líqui- dos rapidamente e, além disso, pelo fato de a quantidade de líquidos que resta em suas camadas superficiais ser pequena.
Além disso, como o agente absorvente de água acima tem essas excelentes propriedades de absorção de água, esse agente absorvente de água pode ser usado como agente absor- vente de agua e de retenção de agua para várias finalidades.
Por exemplo, esse agente absorvente de água pode ser usado como: agente absorvente de água e de retenção de água para artigos absorventes (por exemplo, fraldas descartáveis, ab- sorventes higiênicos, fraldas geriátricas e curativos médi- cos) ; agentes de retenção de água de uso em agricultura e horticultura (por exemplo, substitutos de musgo de turfa, agentes para modificar e melhorar o solo, agentes de reten- ção de água e agentes para duração de efeitos de substâncias químicas agrícolas); agentes de retenção de água para cons- trução (por exemplo, agentes para prevenir a condensação de orvalho para materiais de paredes internas, aditivos de ci- mentos); agentes de controle de soltura; agentes de retenção de frio; aquecedores corporais portáteis descartáveis; agen- tes de solidificação de lama; agentes de retenção do frescor para alimentos; materiais de colunas de troca de íons; agen- tes de desidratação para lama ou óleo; agentes dessecantes; e materiais de ajuste de umidade. Além disso, o agente ab- sorvente de água, conforme obtido na presente invenção, pode ser usado, de maneira particulamente preferida, em materi- ais higiênico para absorção de excrementos, urina ou sangue, como fraldas descartáveis e absorventes higiênicos.
No caso de a estrutura absorvente de água ser usa- da para materiais higiênicos (por exemplo, fraldas descartá- veis, absorventes higiênicos, fraldas geriátricas e curati- vos médicos), essa estrutura absorvente de água é usada, de preferência, com uma constituição que inclui: (a) uma folha superior permeável a líquidos colocada para ficar adjacente ao corpo do usuário; (b) uma folha traseira impermeável a líquidos colocada para ficar adjacente às roupas do usuário, a uma distância do corpo do usuário; e (c) a estrutura ab- sorvente de água colocada entre a folha superior e a folha traseira. A estrutura absorvente de água pode estar em mais de uma camada ou ser usada juntamente com uma camada de polpa.
Em uma constituição mais favorável, a gramatura do agente absorvente de água na estrutura absorvente de água está, de preferência, na faixa de 60 a 1.500 g/m2, mais pre- ferivelmente de 100 a 1.000 g/m2, ainda mais preferivelmente de 200 a 800 g/m2.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS
Daqui por diante, a presente invenção é mais espe- cificamente ilustrada pelos seguintes Exemplos de algumas modalidades preferidas, em comparação com Exemplos Compara- tivos não de acordo com a presente invenção. Entretanto, a presente invenção não se limita a esses Exemplos. Os desem- penhos das partículas de resina absorvente de água ou agen- tes absorventes de água foram medidos pelos seguintes pro- cessos. A medição a seguir foi realizada sob condições de temperatura ambiente (25°C) e umidade de 50% de UR.
Incídentalmente, nos casos de os agentes absorven- tes de água terem sido usados para produtos finais, como ma- teriais higiênicos, os agentes absorventes de água jã haviam absorvido umidade. Conseqüentemente, a medição pode ser rea- lizada após uma separação apropriada dos agentes absorventes de água dos produtos finais e, então, secagem dos agentes absorventes de água separados sob pressão reduzida e baixa temperatura (por exemplo, sob no máximo 1 mmHg a 60°C duran- te 12 horas). Além disso, todos os agentes absorventes de água usados nos Exemplos e Exemplos Comparativos da presente invenção tinham teores de água de no máximo 6% em peso, (1) Capacidade de absorção sem carga (capacidade de absorção sem carga/CRC para solução salina fisiológica a 0,90% em peso sem carga em 30 minutos): Uma quantidade de 0,20 g de partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água foi unifor- memente colocada e lacrada em uma bolsa (85 mm x 60 mm) fei- ta de tecido não tecido (nome comercial: Heatron Paper, ti- po: GSP-22, produzido pela Nangoku Pulp Kogyo Co., Ltd.) e, então, mergulhada em um grande excesso (normalmente cerca de 500 ml) de solução salina fisiológica a 0,9% em peso à tem- peratura ambiente. Após 30 minutos, a bolsa foi retirada e, então, drenada da água por força centrífuga (conforme expos- to em ABSORBENCY II 441.1-99) com um separador centrífugo (produzido pela Kokusan Co., Ltd., separador centrífugo: mo- delo H-122) durante 3 minutos, e, então, o peso W1 (g) da bolsa foi medido. Além disso, o mesmo procedimento acima foi realizado, sem as partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água, e o peso resultante W0 (g) foi medido. Então, a capacidade de absorção (g/g) sem carga foi calculada a partir de W1 e W0, de acordo com a seguinte e- quação: Capacidade de absorção (g/g) sem carga (W1 (g) - W0 (g))/(peso (g) das partículas de re- sina absorvente de água ou agente absorvente de água) - 1 (2) Capacidade de absorção sob carga (capacidade de absorção sob carga/AAP para solução salina fisiológica a 0,90% em peso sob carga de 4,83 kPa em 60 minutos): A medição foi realizada com um aparelho conforme mostrado na Pig. 1.
Uma gaze metálica inoxidável 101, que era uma tela de 400 malhas (tamanho de abertura de malha: 38 pm), foi fi- xada por fusão ao fundo de um cilindro de suporte de plásti- co 100, com um diâmetro interno de 60 mm. Então, sob condi- ções de temperatura ambiente (20 a 25°C) e umidade de 50% de UR, sobre a gaze acima, .espalharam-se uniformemente 0,90 g de agente absorvente de água 102, e, também sobre ela, mon- tou-se um embolo 103 e uma carga 104 em seqüência, em que o embolo tinha um diâmetro externo apenas um pouco menor que 60 mm e não fazia nenhum vão com a superfície interna da pa- rede do cilindro de suporte, mas não era impedido de mover para cima e para baixo, e em que o êmbolo e a carga foram ajustados de modo que uma carga de 4,83 kPa (0,7 psi) pudes- se ser uniformemente aplicada ao agente absorvente de água.
Então, o peso Wa (g) do conjunto de aparelho de medição re- sultante foi medido.
Uma placa de filtro de vidro 106, com um diâmetro de 90 mm (produzida pela Sogo Rikagaku Glass Seisakusho Co., Ltd., diâmetro de poro-, 100 a 120 μια) foi montada dentro de uma placa de petri 105 com um diâmetro de 150 mm, e, então, uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso 108 (20 a 25°C) foi acrescentada até o mesmo nível da superfície supe- rior da placa de filtro de vidro, sobre a qual um papel de filtro 107, com um diâmetro de 90 mm (produzido pela ADVANTEC Toyo Co., Ltd., nome comercial: (JIS P 3801, n° 2), espessura·. 0,26 mm, diâmetro das partículas capturadas: 5 pm), foi, então, montado, de modo que sua superfície inteira fosse molhada e, além disso, o excesso de líquido foi remo- vido. 0 conjunto de aparelho de medição acima foi monta- do sobre o papel de filtro molhado acima, colocando, dessa forma, o líquido absorvido sob carga. Então, 1 hora mais tarde, o conjunto de aparelho de medição foi removido por elevação, para medir seu peso Wb (g). Então, a capacidade de absorção (g/g) sob carga foi calculada a partir de Wa e Wb de acordo com a seguinte equação: Capacidade de absorção (g/g) sob carga (Wb (g) - Wa (g))/peso ({0,9) g) de agente absor- vente de água (3) Diâmetro de partícula mádio em peso (D50) e desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas: As partículas de resina absorvente de agua ou a- gentes absorventes de água foram classificados com peneiras padrões JIS com tamanhos de abertura de malha de 850 pm, 710 μιη, 600 pm, 500 pm, 425 pm, 300 pm, 212 pm, 150 pm e 45 pm.
Então, as porcentagens R de resíduos sobre essas peneiras foram traçadas em papel de probabilidade logarítmica. Daí, um diâmetro de partícula correspondente a R = 50% em peso foi lido como o diâmetro de partícula médio em peso (D50) .
Além disso, o desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas é mostrado pela equação a seguir.
Um valor de σζ menor mostra uma distribuição de diâmetros de partículas menor. (em que: XI é o diâmetro de partícula quando R = 84,1%, e X2 é o diâmetro de partícula quando R = 15,9%) Quanto ao processo de classificação para medir o diâmetro de partícula médio em peso (D50) e o desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de diâmetros de partículas, 10,0 g de partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água foram colocados sobre peneiras padrões JIS (com tamanhos de abertura de malha de 850 pm, 710 pm, 600 pm, 500 pm, 425 pm, 300 pm, 212 pm, 150 pm e 45 pm) (THE IIDA TESTING SHAKER, TIPO: tipo ES-65, n" de Ser. 0501) du- rante 5 minutos. (4) Condutívídade de fluxo de salina (SFC) para solução salina fisiológica a 0,69% em peso: A condutívídade de fluxo de salina (SFC) para uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso é o valor que mostra a permeabilidade a líquidos apresentada pelo agente absorvente de água quando é inchado. Um valor de SFC maior mostra uma maior permeabilidade a líquidos. 0 teste a seguir foi realizado de acordo com o teste de condutívídade de fluxo de salina (SFC) descrito na JP-A-509591/1997 (Kohyo).
Usou-se um aparelho conforme mostrado na Fig. 2, e um agente absorvente de água (0,900 g) uniformemente coloca- do em um receptáculo 40 foi inchado com urina sintética (1) sob uma carga de 2,07 kPa (0,3 psi) durante 60 minutos, e a altura da camada de gel do gel 44 resultante foi registrada. A seguir, sob uma carga de 2,07 kPa (0,3 psi), uma solução salina fisiológica a 0,69% em peso 33 foi passada através da camada de gel inchada a partir de um tanque 31, sob uma pressão hidrostãtica constante. Esse teste de SFC foi reali- zado à temperatura ambiente (20 a 25°C). A quantidade de lí- quido que atravessa a camada de gel foi registrada como fun- ção do tempo com um computador e uma balança, a intervalos de vinte segundos durante 10 minutos. A taxa Fs (t) de fluxo que atravessa o gel inchado 44 (principalmente entre suas partículas) foi determinada em uma unidade de g/s por divi- são do incremento de peso (g) pelo incremento de tempo (s) . 0 tempo, quando a pressão hidrostática constante e a taxa de fluxo estável foram obtidas, foi representado por tB, e ape- nas os dados obtidos entre ts e 10 minutos foram usados para o cálculo de taxa de fluxo. O valor de Fs (t = 0) , a saber, a taxa inicial do fluxo que atravessa a camada de gel, foi calculado a partir das taxas de fluxo obtidas entre ts e 10 minutos. A Fs (t = 0) foi calculada por extrapolação dos re- sultados de um ajuste de mínimos quadrados de Fs (t) versus o tempo para t = 0.
Condutividade de fluxo de salina para solução sa- lina fisiológica a 0,69% em peso = (Fs (t = 0} X L0) / (p x A x ΔΡ) = (Fg (t = 0) x L0)/139,506 em que: Fg (t = 0): taxa de fluxo designada por g/s; L0: espessura inicial da camada de gel designada por cm; p: densidade da solução de NaCl (1,003 g/mc3) ; A: área do topo da camada de gel na célula 41 (28,27 cm2) ; ΔΡ: pressão hidrostática aplicada â camada de gel (4,920 dinas/cm2) ; e a unidade do valor de SFC é: (10‘7.cm3.s.g"1) .
Quanto ao aparelho mostrado na Fig. 2, um tubo de vidro 32 foi introduzido no tanque 31, e a extremidade infe- rior do tubo de vidro 32 foi colocada de modo que uma solu- ção salina fisiológica a 0,69% em peso 33 pudesse ser manti- da a uma altura de 5 cm do fundo do gel inchado 44 na célula 41. A solução salina fisiológica a 0,69% em peso 33 no tan- que 31 foi suprida à célula 41 através de um tubo L 34 com uma torneira 35. Um receptáculo 48 para coletar o líquido passado foi colocado sob a célula 41, e esse receptáculo de coleta 48 foi posicionado sobre uma balança 49. 0 diâmetro interno da célula 41 era de 6 cm, e uma gaze metálica inoxi- dável n° 400 (tamanho de abertura de malha: 38 pm) 42 foi posicionada em seu fundo. Furos 47 suficientes para que o líquido atravessasse foram abertos na parte inferior de um êmbolo 46, e sua parte inferior foi equipada com um filtro de vidro bem permeável 45, de modo que o agente absorvente de água ou seu gel inchado não entrasse nos furos 47. A cé- lula 41 foi colocada sobre um suporte para a célula. A face, em contato com a célula, do suporte foi posicionada sobre uma gaze metálica inoxidável 43 que não inibia a permeação a líquidos. A urina sintética (1) usada foi obtida por mistu- ração dos seguintes: 0,25 g de cloreto de cálcio diidratado; 2,0 g de cloreto de potássio; 0,50 g de cloreto de magnésio hexaidratado; 2,0 g de sulfato de sódio; 0,85 g de diidroge- niofosfato de amônio; 0,15 g de hidrogeniofosfato de diamô- nio; e 994,25 g de água pura. (5) Capacidade de absorção capilar (CSF) para so- lução salina fisiológica a 0,90% em peso: A CSF é um índice que mostra a força de sucção ca- pilar do agente absorvente de água. A capacidade de absorção capilar na presente in- venção é determinada por medição da capacidade da estrutura absorvente de absorver um líquido contra um gradiente de pressão negativa da coluna de água de 20 cm sob uma carga de 0,41 kPa (0,06 psi) dentro de um tempo predeterminado. Corr referência à Fig. 3, descrevem-se o aparelho e o processo para medição da capacidade de absorção capilar.
Um conduto 3 foi conectado à parte inferior de um filtro de vidro 2 de 60 mm de diâmetro com uma superfície absorvente de líquido de placa de vidro poroso 1 (partícula de filtro de vidro n° 3: filtro tipo Buchner TOP 17G-3 (có- digo n° 1175-03) produzido pela Sogo Rikagaku Glass Seisaku- sho Co., Ltd.), e esse conduto foi conectado a uma abertura formada na parte inferior do recipiente de armazenamento de líquido 4 de 10 cm de diâmetro. A placa de vidro poroso do filtro de vidro acima mencionado tinha um diâmetro de poro médio de 20 a 30 pm e pode reter água na placa de vidro po- roso por sua força capilar contra a pressão negativa da co- luna de água, mesmo em um estado em que haja uma diferença de 60 cm entre as alturas das superfícies dos líquidos, de modo que se pode manter um estado de nenhuma introdução de ar. Um anel de suporte 5 foi encaixado no filtro de vidro 2 para subir e descer por sua altura, e o sistema foi enchido com uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso 6, e o recipiente de armazenamento de líquido foi colocado na ba- lança 7. Após confirmação de que não havia ar no conduto e sob a placa de vidro poroso do filtro de vidro, a diferença de altura entre o nível da superfície de líquido do topo da solução salina fisiológica a 0,90% em peso 6 no recipiente de armazenamento de líquido 4 e o nível do lado superior da placa de vidro poroso 1 foi ajustada em 20 cm, e, então, o filtro de vidro foi fixado ao suporte 8.
Uma quantidade de 0,44 g de espécime a ser medido 9 (partículas de resina absorvente de água ou agente absor- vente de água) foi rapidamente dispersada de maneira unifor- me sobre o filtro de vidro (placa de vidro poroso 1) no fu- nil, e, depois disso, aplicou-se uma carga 10 (0,41 kPa (0,06 psi)) com um diâmetro de 59 mm, e, então, 30 minutos mais tarde, mediu-se o valor (W20) de solução salina fisio- lógica a 0 , 90% em peso absorvida pelo espécime a ser medido 9. A capacidade de absorção capilar á determinada pe- la seguinte equação.
Capacidade de absorção capilar Dl (g/g) de partí- culas de resina absorvente ou agente absorvente de água a uma altura de 20 cm = quantidade de absorção (W20) (g)/0,44 (g) (6) Teor de componente extraível (extraível com água): Em um receptáculo de plástico de 250 mL de capaci- dade, com uma tampa, 184,3 g de solução salina fisiológica a 0,90% em peso foram pesados. Então, 1,00 g de partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água foram adicionados a essa solução aquosa, e foram agitadas durante 16 horas; dessa forma, o teor de componente extraível na re- sina foi extraído. Esse líquido de extrato foi filtrado com um papel de filtro (produzido pela ADVANTEC Toyo Co., Ltd., nome comercial: (JIS P 3801, n° 2), espessura: 0,26 mm, diâ- metro das partículas capturadas: 5 pm), e, então, 50,0 g do filtrado resultante foram pesados e usados como solução de medição.
Para começar, apenas solução salina fisiológica a 0,90% em peso foi primeiro titulada com uma solução aquosa de NaOH a 0,1 N, até que o pH atingisse 10, e, então, a so- lução resultante foi titulada com uma solução aquosa de HCl a 0,1 N até que o pH atingisse 2,7, obtendo-se, assim, quan- tidades de titulação em branco ([bNaOHjmL e [bHCl]mL). O mesmo procedimento de titulação foi realizado para a solução de medição, obtendo-se, assim, quantidades de titulação ([NaOH]mL e [HCl]mL).
Por exemplo, se a resina absorvente de água ou partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água compreender ácido acrílico e seu sal sádico em quan- tidades conhecidas, o teor de componente extraível da resina absorvente de água pode ser calculado a partir do peso mole- cular médio dos monômeros e das quantidades de titulação, conforme obtida pelos procedimentos acima, de acordo com a equação a seguir. No caso de quantidades desconhecidas, o peso molecular médio dos monômeros é calculado a partir do grau de neutralização, conforme determinado pela titulação.
Teor de componente extraível (% em peso) = 0,1 x (peso molecular médio) x 184,3 x 100 x ([HCl - [bH- Cl])/1.000/1,0/50,0 Grau de neutralização (moles%) = (1 - [NaOH] - [bNfaOH] )/( [HCl] - [bHCl])) x 100 (7) Tensão superficial: Em um béquer de vidro de 120 mL, pesaram-se 80 mL de solução salina fisiológica a 0,90% em peso. Então, 1,00 g de agente absorvente de água foi adicionado a essa solução aquosa, e, então, foram suavemente agitados durante 5 minu- tos. Após a agitação ter sido realizada durante 1 minuto, a tensão superficial da solução resultante foi medida pelo processo de placa. A tensão superficial da solução salina fisiológica a 0,90% em peso à qual nenhum agente absorvente de água havia sido adicionado era de 72 (mN/m). (8) Ângulo de contato: Uma fita adesiva sensível à pressão revestida dos dois lados foi colocada a uma folha SUS, e, então, as partí- culas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água foi espalhado sobre essa fita revestida dos dois lados, e, então, as partículas de resina absorvente de água ou a- gente absorvente de água que não havia aderido à fita reves- tida dos dois lados foi raspada para preparar uma folha de espécie, cuja superfície foi coberta com as partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água.
Quando uma solução salina fisiológica a 0,90% em peso foi contactada com a folha de espécime acima, o ângulo de conta- to foi medido pelo processo de gota séssil com um medidor de ângulo de contato (FACE modelo CA-X, produzido pela Kyowa Kaimen Kagaku K.K.) sob condições de 20°C e 60% de UR. O ân- gulo de contato 1 segundo após cair uma gota de líquido da solução salina fisiológica a 0,90% em peso sobre a folha de espécime foi medido 5 vezes para um espécime. Seu valor mé- dio foi determinado e tomado como o ângulo de contato das partículas de resina absorvente de água ou agente absorvente de água.
Exemplo 1: (1) Polimerização: Em um reator preparado tampando-se um amassador de braço duplo inoxidável encamisado de 10 litros de capacida- de, com uma lâminas do tipo sigma, preparou-se um líquido de reação por dissolução de 9,36 g (0,08 moles%) de diacrilato de polietileno glicol em 5.438 g de solução aquosa de acri- lato de sódio com um grau de neutralização de 71,3 moles% (concentração de monômero; 39¾ em peso) . A seguir, esse lí- quido de reação foi desaerado sob uma atmosfera de gás ni- trogênio durante 30 minutos. Subseqüentemente, 29,34 g de solução aquosa de persulfato de sódio a 10% em peso e 24,45 g de solução aquosa de ácido L-ascórbico a 0,1% em peso fo- ram adicionados sob condições de agitação. Como resultado, a polimerização começou após cerca de 1 minuto. Então, a poli- merização foi realizada na faixa de 20 a 95°C, enquanto o gel em formação era pulverizado. Então, o polímero de hidro- gel reticulado resultante (1) foi retirado após 30 minutos do início da polimerização. O polímero de hidrogel reticulado (1) obtido acima estava na forma de pedaços finamente divididos, com diâme- tros de no máximo cerca de 5 mm. Esse polímero de hidrogel reticulado finamente dividido (1) foi espalhado sobre uma gaze metálica de 50 malhas (tamanho de abertura de malha: 300 μιη) e, então, secado com ar quente a 180°C durante 50 minutos, obtendo-se, assim, uma resina absorvente de água (Al) , que era de formato irregular e fácil de pulverizar na forma de partículas, pó, ou aglomerado de material seco em partículas. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (Al) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm. A seguir, partículas que tenham atravessado os 600 pm na operação acima foram classificadas com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de ma- lha de 180 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (B1P) que atravessaram a peneira padrão JIS com o tama- nho de abertura de malha de 180 pm foram removidas, obtendo- se, assim, partículas de resina absorvente de água (Bl). (3) Aglomeração do pó fino: As partículas de resina absorvente de água (B1F) que foram removidas na "(2) Pulverização e classificação" acima foram aglomeradas de acordo com o processo do Exemplo de Granulação 1 exposto na patente norte-americana n° 6.228.930. O material aglomerado resultante foi pulverizado e classificado pelo mesmo procedimento (2) acima mencionado, obtendo-se, assim, partículas de resina absorvente de água aglomeradas (B1A). Uma vista obtida por fotografia dessas partículas de resina absorvente de água aglomeradas (BIA) é mostrada na Fig. 4. Conforme se observa, as partículas de resina absorvente de agua (BIA) tinham uma estrutura porosa. (4) Misturação do produto de pó fino aglomerado: Uma quantidade de 90 partes em peso das partículas de resina absorvente de água (Bl) e 10 partes em peso das partículas de resina absorvente de água (BIA) foi uniforme- mente misturada para se obter partículas de resina absorven- te de água (B1A1Q). A CRC das partículas de resina absorven- te de água (B1A10) era de 33,4 g/g. (5) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B1A10) obtidas na etapa acima foi mistu- rada com um agente de tratamento de superfície que compreen- de um líquido misto de 1,0 g de 1,4-butanodiol e 4,0 g de água pura, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 195°C durante 20 minutos. Além disso, as partícu- las resultantes foram desintegradas a um grau em que pudes- sem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de a- bertura de malha de 600 pm. Como resultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticu- lação de superfície (C1-1A10). As partículas de resina ab- sorvente de água (C1-1A10) apresentavam uma CRC de 28,3 g/g, uma SFC de 50 (lO^.cm^s.g"1) e uma CSF de 24,1 g/g, A seguir, 100 partes em peso de partículas de re- sina absorvente de água (C1-1A10) foram uniformemente mistu- radas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amor- fa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), obten- do-se, assim, um agente absorvente de água (D1-1A10). 0 a- gente absorvente de água resultante (D1-1A10) também tinha formato de um pó. Os resultados da medição de suas proprie- dades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3. Além disso, um pa- pel de probabilidade normal logarítmica usado para determi- nar D50 e σζ também é mostrado na Fig. 5.
Exemplo 2: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B1A10) obtidas no Exemplo 1 foi mistura- da com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 0,5 g de 1,4-butanodiol, 1,0 g de propi- leno glicol e 4,0 g de água pura, e, então, a mistura resul- tante foi termicamente tratada a 210 °C durante 25 minutos.
Além disso, as partículas resultantes foram desintegradas a um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm. Como resulta- do, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação da superfície (C1-2A10). As partí- culas de resina absorvente de água (C1-2A1Q) apresentavam uma CRC de 28,0 g/g, uma SFC de 60 (10‘7.cm3. s.g'1) e uma CSF de 24,0 g/g. A seguir, 100 partes em peso das partículas de re- sina absorvente de água (C1-2A10) foram uniformemente mistu- radas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amor- fa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), obten- do-se, assim, um agente absorvente de água (D1-2A10). O a- gente absorvente de água resultante (D1-2A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas proprieda- des são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 3: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B1A10) obtidas no Exemplo 1 foi mistura- da com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 2,0 g de propileno glicol e 4,0 g de á- gua pura, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 215°C durante 30 minutos. Além disso, as partícu- las resultantes foram desintegradas a um grau em que pudes- sem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de a- bertura de malha de 600 μκι. Como resultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticu- lação da superfície (C1-3A10). As partículas de resina ab- sorvente de água (C1-3A10) apresentavam uma CRC de 27,5 g/g, uma SFC de 66 (lO^.cir/.s.g'1) e uma CSF de 23,8 g/g. A seguir, 100 partes em peso das partículas de re- sina absorvente de água (C1-3A10) foram uniformemente mistu- radas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amor- fa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), obten- do-se, assim, um agente absorvente de água (D1-3A10). O a- gente absorvente de água resultante (D1-3A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas proprieda- des são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 4: (1) Polimerização .· Em um reator preparado tampando-se um amassador de braço duplo inoxidável encamisado de 10 litros de capacida- de, com uma lâminas do tipo sigma, preparou-se um líquido de reação por dissolução de 11,7 g (0,10 moles!) de diacrilato de polietileno glicol em 5.438 g de solução aquosa de acri- lato de sódio com um grau de neutralização de 71,3 moles! (concentração de monômero: 39% em peso) . A seguir, esse lí- quido de reação foi desaerado sob uma atmosfera de gás ni- trogênio durante 30 minutos. Subseqüentemente, 29,34 g de solução aquosa de persulfato de sódio a 10% em peso e 24,45 g de solução aquosa de ácido L-ascórbico a 0,1% em peso fo- ram adicionados sob condições de agitação. Como resultado, a polimerização começou após cerca de 1 minuto. Então, a poli- merização foi realizada na faixa de 20 a 95°C, enquanto o gel em formação era pulverizado. Então, o polímero de hidro- gel reticulado resultante (4) foi retirado após 30 minutos do início da polimerização. 0 polímero de hidrogel reticulado (4) obtido acima estava na forma de pedaços finamente divididos, com diâme- tros de no máximo cerca de 5 mm. Esse polímero de hidrogel reticulado finamente dividido (4) foi espalhado sobre uma gaze metálica de 50 malhas (tamanho de abertura de malha: 300 pm) e, então, secado com ar quente a 180°C durante 50 minutos, obtendo-se, assim, uma resina absorvente de água (A4), que era de formato irregular e fácil de pulverizar na forma de partículas, pó, ou aglomerado de material seco em partículas. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (A4) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm. A seguir, partículas que tenham atravessado os 600 pm na operação acima foram classificadas com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de ma- lha de 180 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (B4F) que atravessaram a peneira padrão JIS com o tama- nho de abertura de malha de 180 pm foram removidas, obtendo- se, assim, partículas de resina absorvente de água (B4). (3) Aglomeração do pó fino: As partículas de resina absorvente de água (B4F) que foram removidas na "(2) Pulverização e classificação" acima foram aglomeradas da mesma maneira que no Exemplo 1- (3) . 0 material aglomerado resultante foi pulverizado e classificado pelo mesmo procedimento do Exemplo l-(2) acima mencionado, obtendo-se, assim, partículas de resina absor- vente de água aglomeradas (B4A), (4) Misturação do produto de pó fino aglomerado: Uma quantidade de 90 partes em peso das partículas de resina absorvente de água (B4) e 10 partes em peso das partículas de resina absorvente de água (B4A) foi uniforme- mente misturada para se obter partículas de resina absorven- te de água (B4A10). A CRC das partículas de resina absorven- te de água (B4A10) era de 31,8 g/g. (5) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B4A10) obtidas na etapa acima foi mistu- rada com um agente de tratamento de superfície que compreen- de um líquido misto de 0,3 g de 1,4-butanodiol, 1,5 g de propileno glicol e 3,0 g de água pura, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 220°C durante 25 minu- tos. Além disso, as partículas resultantes foram desintegra- das a um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 μια. Como re- sultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de ã- gua tratadas por reticulação de superfície (C4-4A10). As partículas de resina absorvente de água (C4-4A10) apresenta- vam uma CRC de 27,0 g/g, uma SFC de 70 (lO^.ctr^.s.g"1) e uma CSF de 23,1 g/g. A seguir, 100 partes em peso de partículas de re- sina absorvente de água (C4-4A10) foram uniformemente mistu- radas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amor- fa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), obten- do-se, assim, um agente absorvente de água (D4-4A1Q). O a- gente absorvente de agua resultante (D4-4A10) também tinha formato de um pó. Os resultados da medição de suas proprie- dades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 5: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B4A10) obtidas no Exemplo 4 foi mistura- da com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 0,4 g de 1,4-butanodiol, 0,6 g de propi- leno glicol e 3,0 g de água pura, e, então, a mistura resul- tante foi termicamente tratada a 210°C durante 25 minutos.
Além disso, as partículas resultantes foram desintegradas a um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm. Como resulta- do, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação da superfície (C4-5A10). As partí- culas de resina absorvente de água (C4-5A10) apresentavam uma CRC de 26,0 g/g, uma SFC de 78 (10'7,cm3. s .g'1) e uma CSF de 22,1 g/g. A seguir, 100 partes em peso das partículas de re- sina absorvente de água (C4-5A10) foram uniformemente mistu- radas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amor- fa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), obten- do- se, assim, um agente absorvente de água (D4-5A10). 0 a- gente absorvente de água resultante (D4-5A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas proprieda- des são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 6: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (C4-5A10) obtidas no Exemplo 5 foi uni- formemente misturada com 0,2 partes em peso de Reolosil QS- 20 {sílica amorfa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corpo- ration) , obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D4-6A10). 0 agente absorvente de água resultante (D4-6A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 7; (1) Polimerização: A resina absorvente de água (A4) foi obtida da mesma maneira que no Exemplo 4. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (A4) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 μιη. A seguir, partículas que tenham atravessado os 600 μκι na operação acima mencionada foram classificadas com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 150 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (B7F) que tenham atravessado a peneira padrão JIS com o tamanho de abertura de malha de 150 μκι fo- ram removidas, obtendo-se, assim partículas de resina absor- vente de água (B7). (3) Aglomeração do pó fino: As partículas de resina absorvente de água (B7F) que foram removidas na "(2) Pulverização e classificação" acima foram aglomeradas da mesma maneira que no Exemplo Ι- Ο) . 0 material aglomerado resultante foi pulverizado e classificado pelo mesmo procedimento (2) acima mencionado, obtendo-se, assim, partículas de resina absorvente de água aglomeradas (B7A). (4) Misturação do produto de pó fino aglomerado: Uma quantidade de 90 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B7) e 10 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B7A) foi uniforme- mente misturada para se obter partículas de resina absorven- te de água (B7A1Q) . Da mesma forma, 80 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B7) e 2 0 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B7A) foram uniformemente misturadas para se obter partículas de resina absorvente de água (B7A20). Da mesma forma, 70 partes em pe- so de partículas de resina absorvente de água (B7) e 30 par- tes em peso de partículas de resina absorvente de água (B7A) foram uniformemente misturadas para se obter partículas de resina absorvente de água (B7A30) . A CRC das partículas de resina absorvente de água (B7) era de 32,1 g/g, a CRC das partículas de resina absorvente de água (B7A10) era de 31,8 g/g, a CRC das partículas de resina absorvente de água (B7A20) era de 31,6 g/g, e a CRC das partículas de resina absorvente de agua (Β7Ά30) era de 31,3 g/g. (5) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B7) obtidas na etapa acima mencionada foi misturada com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 0,5 g de carbonato de etileno e 4,5 g de água pura, e, então, a mistura resultante foi termícamente tratada a 200°C durante 30 minutos. Além disso, as partículas resultantes foram desintegradas a um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tama- nho de abertura de malha de 600 pm, Como resultado, obtive- ram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação de superfície. A seguir, 100 partes em peso des- sas partículas de resina absorvente de água foram uniforme- mente misturadas com 1,0 parte em peso de Sipernat 22S (sí~ lica amorfa hidrofílica obtida na DEGUSSA Corporation), ob- tendo-se, assim, um agente absorvente de água (D7-7A0O). O agente absorvente de água resultante4 (D7-7A00) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas proprie- dades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Um agente absorvente de água (D7-7A10) foi obtido da mesma maneira acima, exceto que as partículas de resina absorvente de água (B7) foram substituídas por partículas de resina absorvente de água (B7A10). O agente absorvente de água resultante (D7-7A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Um agente absorvente de água (D7-7A20) foi obtido da mesma maneira acima, exceto que as partículas de resina absorvente de água (B7) foram substituídas por partículas de resina absorvente de água (B7A20). 0 agente absorvente de água resultante (D7-7A20) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Um agente absorvente de água (D7-7A30) foi obtido da mesma maneira acima, exceto que as partículas de resina absorvente de água (B7) foram substituídas por partículas de resina absorvente de água (B7A30). 0 agente absorvente de água resultante (D7-7A30) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 8;
Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorventes de água (C4-5A10) e 0,5 partes em peso de sulfato de alumínio tetradeca- a octadecaidratados (con- forme preparado por um processo em que aqueles que haviam sido obtidos na Wako Pure Chemical Industries, Ltd., foram finamente pulverizados por trituração com um pilão} foram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim um agente absor- vente de água (D4-8A10). 0 agente absorvente de água resul- tante (D4-8A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 9: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C4-5A10) e 0,5 partes em peso de poli(cloreto de alumínio) (obtido na Kishida Kagaku K.K.) foram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D4-9A10). 0 agente absorvente de água resultante (D4-9A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 10: A mesma operação do Exemplo 4 foi realizada, exce- to que as condições do moinho de rolos foram ajustadas de modo que os diâmetros de partículas das partículas de resina absorvente de água resultantes pudessem ser ainda mais fi- nos. Dessa forma, obtiveram-se partículas de resina absor- vente de água tratadas por reticulação de superfície (C4- 10A10). Uma quantidade de 100 partes em peso das partículas de resina absorventes de água (C4-10A10) e 0,5 partes em pe- so de Laponite RD (obtida na Nippon Sílica Kogyo K.K.) foram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim um agente absor- vente de água (D4-10A1Q) . O agente absorvente de água resul- tante (D4-10A10) também tinha a forma de um pó. Os resulta- dos de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabe- las 1, 2 e 3.
Exemplo 11: A mesma operação do Exemplo 10 foi realizada, ex- ceto que as condições do moinho de rolos foram ajustadas de modo que os diâmetros de partículas das partículas de resina absorvente de água resultantes pudessem ser ainda mais fi- nos. Dessa forma, obtiveram-se partículas de resina absor- vente de água tratadas por reticulação de superfície (C4- 11Α10). Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C4-11A10) e 0,5 partes em peso de Kyowaad 700 (obtido na Kyowa Kagaku Kogyo K.K.) foram u- niformemente misturadas, obtendo-se, assim um agente absor- vente de água (D4-11A10). 0 agente absorvente de água resul- tante (D4-11A10) também tinha a forma de um pó. Os resulta- dos de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabe- las 1, 2 e 3.
Exemplo 12: A mesma operação do Exemplo 11 foi realizada, ex- ceto que as condições do moinho de rolos foram ajustadas de modo que os diâmetros de partículas das partículas de resina absorvente de ãgua resultantes pudessem ser ainda mais fi- nos. Dessa forma, obtiveram-se partículas de resina absor- vente de ãgua tratadas por reticulação de superfície (C4- 12A10). Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de ãgua (C4-12A10) e 0,7 partes em peso de alumina (0,5 pm, obtida na Kanto Chemical Co., Inc.) fo- ram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de ãgua (D4-12A1Q). O agente absorvente de ãgua resultante (D4-12A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 13: Um recipiente de vidro de 6 cm de diâmetro e 11 cm de altura foi carregado com 30 g do agente absorvente de ã- gua (D4-5A10) e 10 g de glóbulos de vidro de 6 mm de diâme- tro e, então, fixado a um agitador de tinta (produto n° 488 da Toyo Seiki Seisakusho K.K.) e, então, agitado a 800 ci- clos/minuto (CPM) durante 10 minutos. Depois disso, os gló- bulos de vidro foram removidos, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D4-13A10D) . O agente absorvente de água resultante (D4-13A10D) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 14: Um agente absorvente de água (D7-14A10D) foi obti- do da mesma maneira que no Exemplo 13, exceto que o agente absorvente de água (D7-7A10) foi substituído. 0 agente ab- sorvente de água resultante (D7-14A10D) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 15: (1) Polimerização: A resina absorvente de água (A4) foi obtida da mesma maneira que no Exemplo 4. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (A4) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 500 pm. A seguir, partículas que tenham atravessado os 500 pm na operação acima mencionada foram classificadas com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 150 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (B15F) que tenham atravessado a peneira padrão JIS com o tamanho de abertura de malha de 150 pm fo- ram removidas, obtendo-se, assim, partículas de resina ab- sorvente de agua (B15). (3) Aglomeração do pó fino: As partículas de resina absorvente de água (B15F) que foram removidas em "(2) Pulverização e classificação" acima foram aglomeradas da mesma maneira que no Exemplo 1- (3) . 0 material aglomerado resultante foi pulverizado e classificado pelo mesmo procedimento (2) acima mencionado, obtendo-se, assim, partículas de resina absorvente de água aglomeradas (B15A). (4) Misturação do produto de pó fino aglomerado: Uma quantidade de 90 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B15) e 10 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B15A) foram unifor- memente misturadas para se obter partículas de resina absor- vente de agua (B15A10) . A CRC das partículas de resina ab- sorvente de água (B15A1Q) era de 31,7 g/g. (5) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B15A10; obtidas na etapa acima menciona- da foi misturada com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 0,4 g de 2-oxazolidinona, 2,0 g de propileno glicol e 4,0 g de água pura, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 1850C durante 30 minutos. Além disso, as partículas resultantes foram de- sintegradas a um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 500 μιη.
Como resultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação de superfície (C15-15A10).
As partículas de resina absorvente de água (C15-15A10) apre- sentavam uma CRC de 26,0 g/g, uma SFC de 39 (lO^.cn^.s.g'1) e uma CSF de 23,9 g/g, A seguir, 100 partes em peso de partículas de re- sina absorvente de água (C15-15A10) foram uniformemente mis- turadas com 1,0 g de óxido de magnésio (0,2 pm, obtidona Wa- ko Pure Chemical Industries, Ltd.), obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D15-15A10). O agente absorvente de água resultante (D15-15A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mos- trados nas Tabelas 1, 2 e 3, Exemplo 16: A mesma operação do Exemplo 4-(1) a (4) foi reali- zada, exceto que as condições do moinho de rolos foram ajus- tadas de modo que os diâmetros de partículas das partículas de resina absorvente de água resultantes pudesses ser ainda maiores. Dessa forma, obtiveram-se partículas de resina ab- sorvente de água (B16A10). Uma quantidade de 100 g de partí- culas de resina absorvente de água (B16A10) foi misturada com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 1,0 g de carbonato de etileno e 4,0 g de água pura, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 200°C durante 40 minutos. Além disso, as partícu- las resultantes foram desintegradas a um grau em que pudes- sem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de a- bertura de malha de 600 pm. Como resultado, obteviram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticu- lação de superfície (C16-16A10). As partículas de resina ab- sorvente de água (C16-16A10) apresentavam uma CRC de 23,1 g/g, uma SFC de 113 (10'7.cm3. s.g'1) e uma CSF de 19,2 g/g. A seguir, 100 partes em peso das partículas de re- sina absorvente de água (C16-16A10) foram uniformemente mis- turadas com 1,0 g de bentonita (obtida na Kanto Chemical Co., Inc.), obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D16-16A10). O agente absorvente de água resultante (D16- 16A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medi- ção de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 17: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água {C16-16A10) e 2,0 partes em pe- so de talco (obtido na Kanto Chemical Co., Inc.) foram uni- formemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absor- vente de água (D16-17A10) . O agente absorvente de água re- sultante (D16-17A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 18: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C16-16A10) e 1,0 parte em peso de pó de vidro Nisshinbo PFE-301s (obtido na Nisshinbo) fo- ram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D16-18A10). O agente absorvente de água resultante (D16-18A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 19: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C15-15A10) e 1,5 partes em pe- so de Sipernat 2200 (obtido na DEGUSSA Corporation) foram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente ab- soryente de água (D15-19A10). O agente absorvente de água resultante (D15-19A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 20: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C15-15A10) e 0,7 partes em pe- so de terra de fuller (obtida na Kanto Chemical Co., Ltd.) foram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D15-2QA10). O agente absorvente de água resultante (D15-20A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 21: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C15-15A10) e 1,0 parte em peso de caulim (obtido na Kanto Chemical Co., Ltd.) foram unifor- memente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D15-21A10). 0 agente absorvente de água resultante (D15-21A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 22: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C4-5A10), 0,1 parte em peso de Reolosil QS-20 (sílica amorfa hidrofílica produzida pela To- kuyama Corporation) e 0,5 partes em peso de sulfato de alu- mínio tetradeca- a octadecaidratado (conforme preparado por um processo em que aqueles que haviam sido obtidos na Wako Pure Chemical Industries, Ltd., foram finamente pulverizados por trituração com um pilão) foram uniformemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D4-22A10). O agente absorvente de água resultante (D4-22A10) também ti- nha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas pro- priedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 23: (1) Polimerização: Em um reator inoxidável encamisado de 10 litros de capacidade, equipado com lâminas de agitação, preparou-se um líquido de reação por dissolução de 9,36 g (0,08 moles!) de diacrilato de polietileno glicol em 5.438 g de solução aquo- sa de acrilato de sódio com um grau de neutralização de 71,3 moles! (concentração de monômero: 39% em peso). A seguir, esse líquido de reação foi desaerado sob uma atmosfera de gás nitrogênio durante 30 minutos. Subsequentemente, 54,5 g de solução aquosa a 10% em peso de dícloridrato de 2,2'- azobis(2-metilpropionamidina) como precursor de agente de formação de espuma foram adicionados à solução aquosa de mo- nômero sob condições de agitação. Depois disso, a solução aquosa resultante foi agitada a uma temperatura de 25°C sob um fluxo de gás nitrogênio. Após cerca de 7 minutos do iní- cio da agitação, a solução aquosa ficou branca turva, for- mando um sólido brancos em partículas finas com um diâmetro de partícula médio de 9 pm. Esse sólido em partículas finas era diacrilato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) como agente de formação de espuma. Esse diacrilato de 2,2'- azobis{2-metilpropionamidina) estava em um estado uniforme- mente dispersado na solução aquosa de monômero. Nesse momen- to (após 10 minutos do início da agitação), 29,34 g de solu- ção aquosa a 10% em peso de persulfato de sódio e 24,45 g de solução aquosa a 0,1% em peso de ácido L-ascórbico foram a- dicionados â solução aquosa de monômero enquanto era agita- da. Após ter sido suficientemente agitada, a solução aquosa de monômero foi deixada em repouso. Como resultado, a poli- merização começou após cerca de 1 minuto. Dessa forma, obte- ve-se um hidrogel contendo bolhas após 20 minutos. Então, o gel formado foi pulverizado e, então, espalhado sobre uma gaze metálica de 50 malhas (tamanho de abertura de malha: 300 pm) e, então, secado com ar quente a 180 °C durante 50 minutos, obtendo-se, assim, uma resina absorvente de água (A23), que era de formato irregular e tinha uma estrutura porosa devido às bolhas e era fácil de pulverizar na forma de partículas, um pó ou um aglomerado de material seco em partículas. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (A23) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm. A seguir, partículas que tenha atravessado os 600 pm na operação acima mencionada foram classificadas com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 180 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (B23F) que tenham atravessado a peneira padrão JIS com o tamanho de abertura de malha de 180 pm fo- ram removidas, obtendo-se, assim, partículas de resina ab- sorvente de água (B23), (3) Misturação: Uma quantidade de 90 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (Bl) e 10 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (B23) foram unifor- memente misturadas para se obter partículas de resina absor- vente de água (B23F10}. A CRC das partículas de resina ab- sorvente de água (B23F1Q) era de 33,6 g/g. (4) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (B23F10) obtidas na etapa acima menciona- da foi misturada com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 1,0 g de 1,4-butanodiol, 2,0 g de propileno glicol e 3,0 g de água pura, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 195°C durante 30 minutos. Além disso, as partículas resultantes foram de- sintegradas a um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm.
Como resultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação de superfície (C23-23F10).
As partículas de resina absorvente de água (C23-23F10) apre- sentavam uma CRC de 26,3 g/g, uma SFC de 70 (lO^.cn^.s.g"1) e uma CSF de 21,7 g/g. A seguir, 100 partes em peso de partículas de re- sina absorvente de água (C23-23F10) foram uniformemente mis- turadas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica a- morfa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), ob- tendo-se, assim, um agente absorvente de água (D23-23F10). O agente absorvente de água resultante (D23-23F10) também ti- nha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas pro- priedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 24: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C16-16A10) e 1,0 parte em peso de partículas finas de polietileno foram uniformemente mis- turadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D16-24A10). O agente absorvente de água resultante (D16- 24A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medi- ção de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 25: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C15-15A10) e 1,0 parte em peso de Sipernat D17 (obtido na DEGUSSA Corporation) foram uni- formemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absor- vente de água (D15-25A10) . 0 agente absorvente de água re- sultante (D15-25A10) também tinha a forma de um pó. Os re- sultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 26: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C16-16A10) e 0,3 partes em pe- so de Aerosíl R-972 (sílica amorfa hidrofílica obtida na DEGUSSA Corporation) foram uniformemente misturadas, obten- do-se, assim, um agente absorvente de água (D16-26A10). O agente absorvente de água resultante (D16-26A10) também ti- nha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas pro- priedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 27: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C4-5A10) e 1,5 partes em peso de polietilenimina P-1000 (produzida pela Nippon Shokubai Co., Ltd.) foram uniformemente misturadas, e, então, a mis- tura resultante foi secada a 90°C durante 60 minutos. A se- guir, a mistura seca foi passada através de uma peneira com um tamanho de abertura de malha de 600 pm, obtendo-se, as- sim, um agente absorvente de água (D4-27A10). O agente ab- sorvente de água resultante (D4-27A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 28: Uma quantidade de 100 partes em peso de resina ab- sorvente de água (C15-15A10) e 3 partes em peso de Catiofast PR8106 (produzido pela BASF) foram uniformemente misturadas, e, então, a mistura resultante foi secada a 90°C durante 60 minutos. A seguir, a mistura seca foi passada através de uma peneira com um tamanho de abertura de malha de 500 pm, ob- tendo-se, assim, um agente absorvente de água (D15-28A10). O agente absorvente de água resultante (D15-28A10) também ti- nha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas pro- priedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo 29: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (C16-16A10) e 2 partes em peso de uma solução aquosa a 10% em peso de poliamidina (produzi- da pela Mitsubishi Chemical Corporation) foram uniformemente misturadas, e, então, a mistura resultante foi secada a 90°C durante 60 minutos. A seguir, a mistura seca foi passada a- través de uma peneira com um tamanho de abertura de malha de 600 pm, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água (D16-29A10). O agente absorvente de água resultante (Dl6- 29A10) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medi- ção de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo Comparativo 1: (1) Polimerização; A resna absorvente de água (A4) foi obtida da mes- ma maneira que no Exemplo 4. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (A4) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 850 pm, obtendo-se, assim, uma resina absorvente de água, cuja maior parte estava na faixa de no máximo 850 pm. A seguir, essa resina absorvente de água foi classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 150 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (X1F) que atravessem a peneira padrão JIS com o tamanho de abertura de malha de 150 μιη foram removi- das, obtendo-se, assim, partículas de resina absorvente de água (XI) . (3) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (XI) obtidas na etapa acima mencnionada foi misturada com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 0,4 g de 1,4-butanodiol, 0,6 g de propileno glicol e 3,0 g de agua pura, e, então, a mis- tura resultante foi termicamente tratada a 212°C durante 30 minutos. Além disso, as partículas resultantes foram desin- tegradas em um grau em que pudessem atravessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 850 pm.
Como resultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação de superfície (X1-1A0O). As partículas de resina absorvente de água (X1-1A00) apresenta- vam uma CRC de 26,5 g/g, uma SFC de 98 (lO^.cm^s.g'1} e uma CSF de 19,1 g/g. A seguir, 100 partes em peso de partículas de re- sina absorvente de água (X1-1A00) foram uniformente mistura- das com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amorfa hidrofílíca produzida pela Tokuyama Corporation), obtendo- se, assim, um agente absorvente de água comparativo (Yl- 1AO0). 0 agente absorvente de água comparativo resultante (Y1-1A00) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo Comparativo 2: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente (X1-1A00) obtidas no Exemplo Comparati- vo 1 e 0,2 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amorfa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation) foram uni- formemente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absor- vente de água comparativo (Y1-2A00). O agente absorvente de água comparativo resultante (Y1-2AOO) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo Comparativo 3: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (X1-1A00) obtidas no Exemplo Comparativo 1 e 0,5 partes em peso de poli(cloreto de alumí- nio) (obtido na Kishida Kagaku K.K.) foram uniformenente misturadas, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água comparativo (Y1-3A00). O agente absorvente de água compara- tivo resultante (Y1-3A00) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo Comparativo 4: Uma quantidade de 100 partes em peso de partículas de resina absorvente de água (X1-1A00) obtidas no Exemplo Comparativo 1 e 1,0 parte em peso de caulim (obtido na Kanto Chemical Co., Inc.) foram uniformemente misturadas, obtendo- se, assim, um agente absorvente de água comparativo (Yl- 4A00). O agente absorvente de água comparativo (Y1-4A00) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo Comparativo 5: Uma quantidade 0,5 partes em peso de sulfato de alumínio tetradeca- a octadecaidratado (conforme preparado por um processo em que aqueles obtidos na Wako Pure Chemical Industries, Ltd., foram finamente pulverizados por tritura- ção com um pilão) e 4,5 partes em peso de água pura foram misturados para preparar uma solução aquosa, e, então, essa solução aquosa foi uniformemente misturada com 100 partes em peso de agente absorvente de água (C4-5A10), e, então, a mistura resultante foi secada a 60°C durante 20 minutos e, então, passada através de uma peneira padrão JIS com um ta- manho de abertura de malha de 850 pm, obtendo-se, assim, um agente absorvente de água comparativo (Y5-5A00), O agente absorvente de água comparativo resultante (Y5-5A00) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Exemplo Comparativo 6: (1) Polimerização: Em um reator preparado tampando-se um amassador de braço duplo inoxidável encamisado de 10 litros de capacida- de, com duas lâminas do tipo sigma, preparou-se um líquido de reação por dissolução de 3,82 g (0,033 moles%) de diacri- lato de polietileno glicol em 5.443 g de solução aquosa de acrilato de sódio com um grau de neutralização de 75 moles% (concentração de monômero: 39% em peso) . A seguir, esse lí- quido de reação foi desaerado sob uma atmosfera de gás ni- trogênio durante 30 minutos. Subsequentemente, 29,27 g de solução aquosa a 10% em peso de persulfato de sódio e 24,22 g de solução aguosa a 0,1% em peso de ácido L-ascórbico fo- ram adicionados sob condições de agitação. Como resultado, a polimerização começou após cerca de 1 minuto. Então, a poli- merização foi realizada na faixa de 20 a 95°C enquanto o gel em formação era pulverizado. Então, o polímero de hidrogel reticulado resultante (c6) foi retirado após 30 minutos do início da polimerização. 0 polímero de hidrogel reticulado (c6) obtido aci- ma estava na forma de pedaços finamente divididos, com diâ- metros de no máximo cerca de 5 mm. Esse polímero de hidrogel reticulado finamente dividido (c6) foi espalhado sobre uma gaze metálica de 50 malhas (tamanho de abertura de malha: 300 μπι) e, então, secado com ar quente a 180°C durante 50 minutos, obtendo-se, assim, uma resina absorvente de água (V6) , que era de formato irregular e fácil de pulverizar na forma de partículas, um pó ou um aglomerado de material seco em partículas. (2) Pulverização e classificação: A resina absorvente de água resultante (V6) foi pulverizada com um moinho de rolos e, então, adicionalmente classificada com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 pm. A seguir, partículas que tenham atravessado os 600 pm na operação acima mencionada foram classificadas com uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 150 pm, com o que partículas de resina absorvente de água (W6F) que atravessaram a peneira padrão JIS com o tamanho de abertura de malha de 150 pm foram remo- vidas, obtendo-se, assim, partículas de resina absorvente de água (W6). (3) Tratamento de superfície: Uma quantidade de 100 g de partículas de resina absorvente de água (W6) obtidas na etapa acima mencionada foi misturada com um agente de tratamento de superfície que compreende um líquido misto de 0,1 g de éter etileno glicol diglicidílico, 1,0 g de propileno glicol e 3,0 g de água pu- ra, e, então, a mistura resultante foi termicamente tratada a 195°C durante 30 minutos. Além disso, as partículas resul- tantes foram desintegradas em um grau em que pudessem atra- vessar uma peneira padrão JIS com um tamanho de abertura de malha de 600 μτη. Como resultado, obtiveram-se partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação de super- fície (X6-6AOO). As partículas de resina absorvente de água (X6-6A00) apresentavam uma CRC de 35,2 g/g, uma SFC de 2 (lO^.cm^s.g'1) e uma CSF de 28,2 g/g. A seguir, 100 partes em peso de partículas de re- sina absorvente de água (X6-6AOO) foram uniformemente mistu- radas com 0,3 partes em peso de Reolosil QS-20 (sílica amor- fa hidrofílica produzida pela Tokuyama Corporation), obten- do-se, assim, um agente absorvente de água comprativo (Y6- 6A00). O agente absorvente de água comparativo resultante (Y6-6A00) também tinha a forma de um pó. Os resultados de medição de suas propriedades são mostrados nas Tabelas 1, 2 e 3.
Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Quanto aos agentes absorventes de água obtidos nos Exemplos 1 a 23 e Exemplos Comparativos 1 a 6: Todos os agentes absorventes de água obtidos nos Exemplos 1 a 23 da presente invenção satisfazem à expressão relacionai "SFC 260 - 8 . CSF" da presente invenção e têm excelentes permeabilidade a líquidos e força de sucção capi- lar. Por outro lado, quanto aos agentes absorventes de água comparativos obtidos nos Exemplos Comparativos 1 a 6, o diâ- metro de partícula médio em peso ou o desvio padrão logarít- mico da distribuição de diâmetros de partículas é inapropri- ado, ou o teor de componente extraível com água é elevado.
Consegüentemente, embora alguns dos agentes absorventes de água comparativos tenham excelente permeabilidade a líquidos ou força de sucção capilar, os agentes absorventes de água comparativos não são excelentes em ambas.
Os gráficos de CSF-SFC dos agentes absorventes de água 1 a 23 de acordo com a presente invenção e dos agentes absorventes de água comparativos 1 a 6 são mostrados na Fig. 6.
Quanto aos agentes absorventes de água obtidos nos Exemplos 1 a 5;
Os Exemplos 1 a 5 mostram que os efeitos do agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) variam com a variação da CRC. Os gráficos de CRC e SFC antes da adição do agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) (a- queles das partículas de resina absorvente de água tratadas por reticulação de superfície) e aqueles após a adição do agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β) (a- queles dos agentes absorventes de água de acordo com a pre- sente invenção) são mostrados na Fig. 7. Dessa Fig. 7, os efeitos do agente intensificador de permeabilidade a líqui- dos (β) podem ser considerados excelentes, particularmente quando a CRC é menor que 29 g/g.
Quanto ao agente absorvente de água obtido no E- xemplo 7: De uma comparação entre os agentes absorventes de água obtidos nesse Exemplo, pode-se compreender que, quando a razão de partículas de resina absorvente de água aglomera- das contidas nas partículas de resina absorvente de água au- menta, a força de sucção capilar (CSF) do agente absorvente de água resultante se torna maior. Conseqüentemente, o agen- te absorvente de água de acordo com a presente invenção com- preende, de preferência, o agente intensificador de permea- bilidade a líquidos (β) e as partículas de resina absorvente de água tratadas na superfície contendo as partículas de re- sina absorvente de água aglomeradas. Isso significa que é preferível que pelo menos uma parte das partículas de resina absorvente de água incluídas no agente absorvente de água tenha uma estrutura porosa.
Quanto aos agentes absorventes de água obtidos nos Exemplos 13 e 14: Mesmo depois de um dano mecânico ter sido causado aos agentes absorventes de água de acordo com a presente in- venção, esses agentes absorventes de água apresentam exce- lentes desempenhos. Conseqüentemente, esses agentes absor- ventes de água também são vantajosos no caso de serem comer- cialmente produzidos.
APLICAÇÃO INDUSTRIAL 0 agente absorvente de água obtido na presente in- venção pode ser usado de maneira particularmente preferida para materiais higiênicos para absorção de excrementos, uri- na ou sangue, como fraldas descartáveis e absorventes higiê- nicos .

Claims (8)

1. Agente absorvente de água que é um agente ab- sorvente de água em partículas compreendendo partículas de resina absorvente de água (a) e um agente intensificador de permeabilidade a líquidos (β), em que as partículas de resi- na absorvente de água (a) são partículas adicionalmente tra- tadas por reticulação da superfície e pulverizadas em forma- to irregular de um polímero reticulado de um monômero que inclui ácido acrílico e/ou seu sal; CARACTERIZADO pelo fato de que o agente absorvente de água em partículas tem: um diâmetro de partícula médio em peso na faixa de 234 a 394 pm, um desvio padrão logarítmíco (σζ) da distribu- ição de diâmetros de partículas na faixa de 0,25 a 0,45, uma capacidade de absorção de no mínimo 15 g/g sem carga e um teor de componente extraível com água de no máximo 15% em peso; e, além disso, um agente intensificador de permeabilidade a lí- quidos (β) na faixa de 0,01 a 5 partes em peso por 100 par- tes em peso de partículas de resina absorvente de água (a).
2. Agente absorvente de água, de acordo com a rei- vindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que as partículas de resina absorvente de água (a) incluídasno agente absor- vente de água incluem partículas com uma estrutura porosa.
3. Agente absorvente de água, de acordo com a rei- vindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que inclui partículas com diâmetros de partícula na faixa de 100 a 500 μιη em uma quantidade de no mínimo 80% em peso com relação ao agente absorvente de água.
4. Agente absorvente de água, de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fa- to de que o agente absorvente de água tem uma razão de peso (partículas com diâmetros de partícula de no mínimo 300 pm) / (partículas com diâmetros de partícula menores que 300 pm) na faixa de 80/20 a 20/80.
5. Agente absorvente de água, de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fa- to de que o agente absorvente de água apresenta uma capaci- dade de absorção capilar de no mínimo 15 g/g para uma solu- ção salina fisiológica a 0,90% em peso.
6. Agente absorvente de água, de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fa- to de que o agente absorvente de água apresenta uma conduti- vidade de fluxo de salina de no mínimo 50 (10 7.cm3, s.g'1) para uma solução salina fisiológica a 0,59% em peso.
7. Agente absorvente de água, de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fa- to de que a capacidade de absorção do agente absorvente de água sem carga é menor que 29 g/g.
8. Agente absorvente de água, de acordo com qual- quer uma das reivindicações de 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fa- to de que o agente intensificador de permeabilidade a líqui- dos (β) inclui partículas finas inorgânicas hidrofílicas in- solúveis em água e/ou um sal metálico polivalente solúvel em água.
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