TW201816211A - 改質丙烯腈系纖維、該纖維的製造方法以及含有該纖維的纖維構造體 - Google Patents

Abstract

本發明之課題在於：向來已知道一種可對於丙烯酸纖維賦與吸溼性之纖維，然而它卻是一種製造步驟多且生產性低的物質、或者是一種難以提高吸溼性的物質。本發明即為有鑑於此種習用技術的現狀而創作完成者；其目的在於提供一種能夠以比習用者還更為簡便的步驟來生產之改質丙烯腈系纖維。本發明之解決手段是一種改質丙烯腈系纖維，其特徵在於：具有0.2～4.0 mmol/g 的羧基、對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上、且對於二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下。

Description

改質丙烯腈系纖維、該纖維的製造方法以及含有該纖維的纖維構造體

本發明係關於一種改質丙烯腈系纖維、該纖維之製造方法、及含有該纖維之纖維構造體。

近年來，因為對於舒適性的意識提高，因而要求開發出一種具有吸溼性機能的材料；在纖維領域中; 該開發也一直盛行著。例如，已知道一種藉由對於丙烯酸纖維進行化學改性而得到的交聯丙烯酸酯系纖維（專利文獻1）。該纖維為一種含有交聯構造和羧基、並具有優異的吸溼性能之纖維。

然而，在該纖維之製造中，除了需要導入基於肼形成之交聯構造的步驟、以及用以導入羧基的水解步驟以外，在各步驟之後還需要除去在反應中所使用的藥劑之殘留物的步驟。而且，在此等之個別步驟中還需要高溫、長時間。因此，該纖維之製造就難以進行連續處理，有時候就會不得不進行生產性低的批次處理的情況。

又，在所謂具有羧基的丙烯酸纖維的論點之中，已知道一種由以具有丙烯酸等之具有羧基的單體做為共聚合成分之丙烯腈系聚合物所構成的丙烯酸纖維。但是，在對於多量的丙烯酸進行共聚合時，由於紡紗就會變得困難，所以難以實現高的吸溼性。又，在染色之中，鹼性皂化等之鹼性條件下，由於容易溶出等，因而在將它使用於衣料用途的情況下，就會成為一種問題。 《先前技術文獻》 《專利文獻》

＜專利文獻1＞ 特開平5－132858號公報 《發明所欲解決之課題》

如上所述，向來，雖然已知道一種可對於丙烯酸纖維賦與吸溼性的纖維，然而它卻是一種製造步驟多、生產性低的物質；或者是一種難以提高吸溼性的物質。本發明為有鑑於此種習用技術的現狀而創作完成者；其目的在於提供一種能夠以比習用者還更為簡便的步驟來生產的吸溼性丙烯腈系纖維。 《用以解決課題之手段》

本發明者為了達成上述之目的而刻意進行檢討研究的結果，發現藉由在將已溶解有丙烯腈系聚合物的紡紗原液從噴嘴紡出後，再對於經由進行凝固、水洗、拉伸之各步驟而得到的未乾燥纖維進行水解，而得到一種即使不實施交聯處理也可保持有實用的纖維物性、並且具有改質的丙烯腈系纖維，至此乃完成本發明。

亦即，本發明可藉由以下之手段來達成。 （1）一種改質丙烯腈系纖維，其特徵在於：具有0.2～4.0 mmol/g 的羧基、對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上、且對於二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下。 （2）一種改質丙烯腈系纖維，其特徵在於：具有0.2～4.0 mmol/g 的羧基、對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上、且對於1 g/L碳酸鈉水溶液的溶解性為5% 以下。 （3）如（1）或（2）所記載之改質丙烯腈系纖維，其中20℃×65% RH的飽和吸溼率為3% 以上。 （4）如（1）～（3）中任一項所記載之改質丙烯腈系纖維，其中羧基存在於纖維全體之中。 （5）一種改質丙烯腈系纖維之製造方法，其特徵在於：在將已溶解有丙烯腈系聚合物的紡紗原液從噴嘴紡出後，對於經由凝固、水洗、拉伸之各步驟所得到的未乾燥纖維，進行水解。 （6）如（5）所記載之改質丙烯腈系纖維之製造方法，其中未乾燥纖維之水分率為20～250% 。 （7）一種纖維構造體，其係含有如（1）～（4）中任一項所記載之改質丙烯腈系纖維を含有する纖維構造體。 《發明效果》

本發明之應特別記述的效果是在於發現：在將已溶解有丙烯腈系聚合物的紡紗原液從噴嘴紡出後，對於經由凝固、水洗、拉伸之各步驟所得到之未乾燥纖維進行水解，即便不實施交聯處理，亦可得到一種暨保持有實用的纖維物性且一併具有吸溼性之丙烯腈系纖維的特點。該纖維是一種能夠以上述的製造方法，利用一般的纖維製造設備而連續地生產，而且生產性高的物質。又，該纖維由於不只是吸溼性，而且如後所述亦能夠發揮除臭性、難燃性、抗菌性、抗病毒性、抗過敏性等之特性的緣故，因此能夠利用於各種的製品、用途上。

本發明之改質丙烯腈系纖維係一種能夠在將已溶解有丙烯腈系聚合物的紡紗原液從噴嘴紡出後，藉由對於經由凝固、水洗、拉伸之各步驟所得到的未乾燥纖維進行水解而製得物質。以下，對於製得本發明之改質丙烯腈系纖維的方法進行詳細敘述。

首先，在構成原料的丙烯腈系聚合物中，做為聚合組成的丙烯腈較佳為含有40重量% 以上，更佳為含有50重量% 以上，更理想為含有85重量% 以上。從而，該丙烯腈系聚合物，除了可以採用丙烯腈單獨聚合物以外，也可以採用丙烯腈與其他的單體之共聚物。共聚物中之其他的單體，雖然並未特別地限定，然而舉例來說，其可以是例如：鹵化乙烯及二鹵化乙烯；（甲基）丙烯酸醚（另外，（甲基）之表記方式係表示該附帶甲基之語的物質、以及未附帶之物質的兩者之意）；甲代烯丙基磺酸、p－苯乙烯磺酸等之磺酸基含有單體及其鹽、丙烯醯胺、苯乙烯、醋酸乙烯酯等。

其次，使用此類的丙烯腈系聚合物，雖然是藉由溼式紡紗來進行纖維化；然而，若是在使用羅丹酸蘇打等之無機鹽做為溶劑的情況，則如以下之説明所述。首先，將上述的丙烯腈系聚合物溶解在溶劑中而製作成紡紗原液。在將該紡紗原液從噴嘴紡出之後，經由凝固、水洗、拉伸之各步驟所得到的拉伸後之未乾燥纖維（以下，亦稱為凝膠狀丙烯酸纖維）的水分率宜為20～250重量% ，較佳為25～130重量% ，更佳為30～100重量% 。

在本發明中，在凝膠狀丙烯酸纖維的水分率小於20重量% 之情況下，在後述的水解處理中，有時也會有藥劑不滲透到纖維内部，羧基不能夠生成在纖維全體中的情況。在超過250重量% 的情況下，由於在纖維内部含有多量的水分、纖維強度變成過低，因而致使可紡性低劣而不理想。在重視纖維強度之高低的情況下，期望是設定在25～130重量% 的範圍内。又，將凝膠狀丙烯酸纖維的水分率控制在上述範圍内之方法，雖然是有許多種，然而所期望者為例如：凝固浴溫度是－3℃～15℃，較佳為－3℃～10℃；拉伸倍率是5～20，較佳為7～15倍左右。

接著，對於此類的凝膠狀丙烯酸纖維實施水解處理。藉由該處理，使凝膠狀丙烯酸纖維中的腈基被水解而生成羧基。

此種的水解處理之手段，舉例來說，其可以是例如：使之含浸鹼性金屬氫氧化物、鹼性金屬碳酸鹽、銨等之鹼性水溶液；或者是硝酸、硫酸、鹽酸等之水溶液；或是在浸漬的狀態下進行加熱處理之手段。具體的處理條件，雖然是可以考慮上述羧基量的範圍等而適當地設定處理藥劑的濃度、反應溫度、反應時間等之各個條件；然而從工業性、纖維物性的觀點來看，一般而言，較佳者是設定為：在含浸滲入0.5～20重量% 、較佳為在含浸滲入1.0～15重量% 的處理藥劑之後，於溼熱雰圍氣下，於100～140℃、較佳為在110～135℃之溫度下處理10～60分鐘處理之條件範圍内。另外，所謂的溼熱雰圍氣係指充滿著飽和水蒸氣或過熱水蒸氣的雰圍氣。

如上所述，在實施過水解處理的纖維中，雖然是生成：與在水解處理中所用的鹼性金屬氫氧化物、鹼性金屬碳酸鹽、銨等之種類相對應的鹼性金屬、氨等之陽離子成為相反離子之鹽型羧基；然而，也可以繼續按照需要而進行變換羧基的相反離子之處理。若是藉由以硝酸鹽、硫酸鹽、鹽酸鹽等之金屬鹽水溶液來進行離子交換處理，則可以是形成以所期望的金屬離子為相反離子的鹽型羧基。此外，也可以是藉由調整水溶液之pH、金屬鹽濃度、種類，而使之混雜有不同種類的相反離子；也可以是調整彼等之比例。

如以上之作法，雖然可獲得本發明有關的改質丙烯腈系纖維，然而也可以視需要而進行水洗、乾燥。以上雖然說明了將羅丹酸蘇打等之無機鹽使用於溶劑中的情況；然而即使是在使用有機溶劑的情況下，上述條件也是相同的。但是，由於溶劑的種類不同，所以對於凝固浴溫度，則宜是選擇該溶劑所適用的溫度，並將凝膠狀丙烯酸纖維的水分率控制在上述的範圍内。

依照如上述之作法所得到的發明之改質丙烯腈系纖維係具有載至目為止所沒有的特性之組合。亦即，除了具有0.2～4.0 mmol/g 的羧基、對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上之外，還具有對於二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下、或者對於1 g/L碳酸鈉水溶液的溶解性為5% 以下之特徴。

由上述之本發明的改質丙烯腈系纖維的特性，可以推定該纖維的構造是如以下所述之物質。亦即，因為具有對於丙烯腈系聚合物的良溶媒之58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上之特性，所以可推斷在構成該纖維的丙烯腈系聚合物中並不存在有共價鍵之分子間交聯構造。

另一方面，對於丙烯腈系聚合物的良溶媒之二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下之特性，同樣地可推斷是經由水解所導入的羧基引起親水性上昇的影響所致。但是，在丙烯腈系聚合物中，對於甲基丙烯酸等之含有羧基的單體進行共聚合的情況下能夠溶解於二甲基甲醯胺，則上述特性就難以推斷是單純地因為存在有羧基所致了。在本發明的製造步驟中，因為對於凝膠狀丙烯酸纖維進行水解處理，所以不必從纖維表面依序進行水解，藥劑也會滲透到纖維内部深處，因而可推斷纖維全體皆者水解。在此，更進一步地細微地觀察時，一般而言，在丙烯酸纖維上混雜有：丙烯腈系聚合物所配向的結晶部分、以及構造混亂之非結晶部分。因此，雖然結晶部分將會從其外側起被水解，然而非結晶部分則可推斷是全體水解。此一結果，在水解後，從微視角度來看，在結晶部分，其一部分將不會受到水解而照原樣地殘留下腈基濃度高的部分；而非結晶部分則可推斷是成為羧基濃度高的部分。因此，該羧基濃度高的部分之親水性是特別高的緣故，因而可推測對於二甲基甲醯胺的溶解性是下降的。

又，對於1 g/L碳酸鈉水溶液的溶解性為5% 以下之特性，雖然顯示構成本發明之纖維的聚合物為具有羧基之物，然而亦顯示難以在鹼性性水溶液中溶出的特性。在本發明之纖維中，如上所述，可推斷腈基濃度高的部分是存在於纖維全體中；而且由於腈基濃度高的部分具有耐鹼性，所以可推測應會減低對於1 g/L碳酸鈉水溶液的溶解性。

由以上所述可以推測：本發明之改質丙烯腈系纖維的構造是一種不具有經由共價鍵所形成的分子間交聯構造，而羧基濃度高的部分、及腈基濃度高的部分為存在於纖維全體中之構造。

另外，由上述可以明白：在本發明中，藉由對於凝膠狀丙烯酸纖維進行水解處理而得到具有如上述之類的特性之纖維。在不使用凝膠狀丙烯酸纖維，即不使用拉伸後之未乾燥纖維，而是對於乾燥後的丙烯酸纖維實施水解處理的情況下，由於是未使藥劑滲透到纖維内部深處，以致從纖維表面起依序水解，所以可誘導出在纖維表層部的羧基量多，而在纖維内部深處之羧基量少的構造。此類的構造之纖維將會引起對於纖維表層部的水發生溶出等，以致成為一種不耐實用之物。

又，在本發明的改質丙烯腈系纖維中，所謂對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上之特性係顯示：具有習用的交聯丙烯酸酯系吸溼性纖維所不可能具備之能經由溶解達成再利用之可能性。所謂對於二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下之特性係顯示出具有耐有機溶劑性。所謂對於1 g/L碳酸鈉水溶液的溶解性為5% 以下之特性，雖然顯示一種不具有經由共價鍵形成的分子間交聯構造、而具有多量之親水性高的羧基之纖維；然而顯示出在洗滌、染色步驟中耐皂化處理的特性。

其次，本發明之改質丙烯腈系纖維的羧基量宜為0.2～4.0 mmol/g，較佳為0.5～3.5 mmol/g，更佳為1.0～3.5 mmol/g。在羧基量小於下限的情況下會有無法得到充分的吸溼性能之情形；在超過上限的情況下則因纖維的水膨潤性變成過高，以致會有實用上不理想的情況。

就羧基的狀態而論，在重視吸溼性能的情況下，較佳者是相反離子為H以外的陽離子。在此種情況下，陽離子的例子，舉例來說，其可以是例如：Li、Na、K等之鹼性金屬；Be、Ca、Ba等之鹼土金屬、Cu、Zn、Al、Mn、Ag、Fe、Co、Ni等之金屬；NH₄ 、胺等之陽離子等；也可以是複數種類的陽離子混合在一起。其中，以Li、Na、K、Mg、Ca、Zn等較為合適。

又，在上述之情況下，亦能夠對於醋酸、異戊酸等之酸性氣體、甲醛等之醛類發揮優異的除臭性能。又，若是Mg、Ca離子時，則就能夠得到對的難燃性能；若是Ag、Cu離子時，則就能夠得到高的關於抗菌性能之效果。

另一方面，就羧基的狀態而論，若相反離子為H，即COOH的形態時，則就可特別對於銨、三乙胺、吡啶等之胺系氣體等發揮除臭性能與抗病毒性能、抗過敏性能皆優異的相關性能。

在將本發明的改質丙烯腈系纖維做為吸溼性纖維使用的情況下，理想上，對於在20℃、相對溼度65% 雰圍氣下的飽和吸溼率而論較佳為3重量% ，更佳為5重量% ，更理想為10重量% 以上。

又，在本發明的改質丙烯腈系纖維中，理想上是羧基為存在於纖維全體之中。在本文中，所謂存在於纖維全體之中係指在藉由以如後述之測定方法所測定的纖維斷面內，鎂元素的含有比例之變動係數CV為50% 以下之意。在本發明的改質丙烯腈系纖維中，如上所述，由於羧基濃度高的部分、與腈基濃度高的部分為存在於纖維全體之中，所以因羧基的吸溼、吸水而抑制了纖維的脆化，因而可以推斷即使不具有交聯構造也能夠具有實用上耐久的纖維物性。

上述的本發明之改質丙烯腈系纖維也能夠單獨或藉由與其他的材料一起組合而成為可使用於多種用途上之有用的纖維構造體。其他的材料並沒有特別的限制，可使用公知慣用的天然纖維、有機纖維、半合成纖維、合成纖維，另外，也可以按照用途而採用無機纖維、玻璃纖維等。具體的例子，舉例來說，其可以是例如：綿、麻、絹、羊毛、尼龍、嫘縈、聚醚、丙烯酸纖維等。

就該纖維構造體的外観形態而論，其係包含：紗、不織布、紙狀物、薄片狀物、積層體、綿狀體（包括球狀、塊狀之物）等。就在該構造物内之本發明的纖維之含有形態而論，其係包含：藉由與其他材料進行混合而形成實質上均一分布之物，然而在具有複數層的構造之情況下，其係集中存在於任一層（可以是單數，也可以是複數）之物，或者是以特定比率而分布在各個層中之物。

上述所例示的纖維構造體之外観形態或含有形態，如何來形成構成該纖維構造體之其他的材料、及與該纖維構造體組合之其他的部材可以考慮：最終製品的種類（例如，按照衣料品、濾布、窗帘、地毯、寢具及緩衝墊、鞋墊等）所要求的機能、特性、形狀、以及本發明的改質丙烯腈系纖維對於產生此等機能之賦與方法等而適當地決定。 ＜實施例＞

以下，雖然是為了使容易理解本發明而例示實施例，然而此等畢竟只是例示的例子而已，本發明的要旨並未因此而受到限定。另外，只要是在未特別加以說明時，實施例中之份及百分率皆是以重量基準來表示的。

＜全羧基量之測定＞ 在試料中，精秤 (W1［g］)約1 g 的由添加1 mol/l 的鹽酸水溶液而調整成pH 2之後再進行水洗、乾燥而得的試料，於其中加入200 ml的水，以0.1 mol/l 的氫氧化鈉水溶液，按照平常方法求出滴定曲線。從該滴定曲線求得羧基所消耗的氫氧化鈉水溶液之消耗量(V1［ml］)，並以下式算出羧基量。 羧基量［ mmol/g］ = 0.1 × V1/W1

＜對於硫氰酸鈉水溶液的溶解性之測定＞ 精秤（W2［g］）約1g之乾燥的試料，加入100 ml 的58% 硫氰酸鈉水溶液，在80℃下浸漬1 小時以後，再進行過濾、水洗、乾燥。精秤乾燥後的試料（W3［g］），以下式算出溶解性。 溶解性［% ］＝（1－W3/W2）×100

＜對於二甲基甲醯胺的溶解性之測定＞ 除了將溶液變更為DMF、浸漬條件變更為30℃、1 小時以外，皆和＜對於硫氰酸鈉水溶液的溶解性之測定＞同樣地實施而算出溶解性。

＜對於碳酸鈉水溶液的溶解性之測定＞ 除了將溶液變更為1 g/L的碳酸鈉水溶液、浸漬條件變更為95℃、30分鐘以外，皆和＜對於硫氰酸鈉水溶液的溶解性之測定＞同樣地實施而算出溶解性。

＜飽和吸溼率之測定＞ 以熱風乾燥機，在105℃下，對於試料進行乾燥16小時後，測定重量（W4［g］）。其次，預先將該試料放入經調節成20℃×65% RH的條件之恒溫恒溼器中，置放24 小時。如此進行以後，測定已吸溼試料的重量。（W5［g］）。從以上之測定結果，以下式算出。 飽和吸溼率［% ］＝（W5－W4）/W4×100

＜纖維構造内的羧基的分布狀態＞ 將纖維試料，在溶解有相當於纖維中所含之羧基量的2倍之硝酸鎂的水溶液中浸漬50℃×1 小時，藉以實施離子交換處理；藉由水洗、乾燥，將羧基的相反離子設為鎂。藉由能量分散型Ｘ線分光器（EDS），從纖維斷面的外緣起到中心，以大致相等間隔選取鎂鹽型之纖維試料的10點之測定點，測定各測定點之鎂元素的含有比例。由所得到的各測定點之數値，藉由以下式算出變動係數CV［% ］。 變動係數CV［% ］＝（標準偏差／平均値）×100

＜拉伸後的未乾燥纖維的水分率的測定＞ 將拉伸後之未乾燥纖維浸漬於純水中之後，使用離心脱水機（國產離心機股份有限公司製TYPE H-770A）以1100G 的離心加速度（G係表示重力加速度）脫水2分鐘。測定脱水後的重量（表記為W6）之後，再對於該未乾燥纖維以120℃乾燥15分鐘，再測定重量（表記為W7），藉由以下式進行計算。 拉伸後之未乾燥纖維的水分率（% ）＝（W6-W7）/W6×100

＜實施例1＞ 將10份之由90% 的丙烯腈及10% 的丙烯酸甲酯構成之丙烯腈系聚合物溶解於90份之48% 的硫氰酸鈉水溶液中所形成的紡紗原液，於-2.5℃的凝固浴中紡出，經凝固、水洗、12倍拉伸後而得到水分率為35% 的原料之凝膠狀丙烯酸纖維。將該纖維浸漬於1.0% 的氫氧化鈉水溶液中並擠壓後，在溼熱雰圍氣中進行123℃×25分鐘之水解處理，經由水洗、乾燥後而得到本發明的改質丙烯腈系纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜實施例2～6＞ 在實施例1的處方中，除了變更氫氧化鈉水溶液的濃度，於實施例2變更為2.5% 、實施例3變更為7.5% 、實施例4變更為10% 、實施例5變更為15% 、實施例6變更為20% 以外，同樣地實施而得到本發明的改質丙烯腈系纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜實施例7～9＞ 在實施例3的處方中，除了使用以下來取代7.5% 的氫氧化鈉水溶液，於實施例7中替換成7.5% 的氫氧化鉀水溶液、實施例8中替換成7.5% 的氫氧化鋰水溶液、實施例9中替換成7.5% 的碳酸鈉水溶液來使用以外，同樣地實施而得到本發明的改質丙烯腈系纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜實施例10＞ 在實施例1的處方中，除了以10℃做為凝固浴溫度、並將凝膠狀丙烯酸系纖維的水分率整成67% 、以及將氫氧化鈉水溶液的濃度變更為3.8% 以外，同樣地實施而得到本發明的改質丙烯腈系纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜實施例11、12＞ 在實施例3的處方中，除了變更水解處理的溫度條件，於實施例11中變更為113℃、實施例12中變更為135℃以外，同樣地實施而得到本發明的改質丙烯腈系纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜比較例1＞ 對於以實施例1之處方所得到的凝膠狀丙烯酸纖維，改以在溼熱雰圍氣中進行123℃×25分鐘的加熱處理來取代以氫氧化鈉水溶液進行之水解處理，進而得到沒有羧基的纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜比較例2＞ 將由10份之92.5% 的丙烯腈及7.5% 的甲基丙烯酸構成之丙烯腈系聚合物溶解於90份之48% 的硫氰酸鈉水溶液中所形成的紡紗原液，依照平常方法進行紡出，經由凝固、水洗、拉伸之後再進行乾燥而得到具有羧基之丙烯酸纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜比較例3＞ 將由10份之85% 的丙烯腈及15% 的甲基丙烯酸構成之丙烯腈系聚合物溶解於90份之48% 的硫氰酸鈉水溶液所形成之紡紗原液，依照平常方法進行紡出，經由凝固、水洗、拉伸之後再進行乾燥，進而得到具有羧基的丙烯酸纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜比較例4＞ 將在比較例1所得到之沒有羧基的纖維浸漬於含有0.5% 的肼、和2% 的氫氧化鈉之水溶液，進行115℃×2小時的加熱處理，進而得到具有交聯構造和羧基之纖維。將所得到之纖維的評價結果表示於表1中。

＜表1＞

如表1所示，藉由本發明的製造方法所得到的實施例1～12之改質丙烯腈系纖維，除了具有 0.2～4.0 mmol/g 的羧基；對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上之特徵以外；還具有對於二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下、或者對於 1 g/L 的碳酸鈉水溶液的溶解性為 5% 以下之特徴。

又，將具有羧基之單體予以共聚合而成之比較例2及3的纖維為完全溶解於二甲基甲醯胺中，即便是在碳酸鈉水溶液中也具有溶解性。相對地，可以明白：具有相同程度的羧基量之實施例3及4之本發明的改質丙烯腈系纖維，對於二甲基甲醯胺、碳酸鈉水溶液而言均是難以溶解的。

Claims (7)

1. 一種改質丙烯腈系纖維，其特徵在於：具有0.2～4 mmol/g 的羧基、對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上、且對於二甲基甲醯胺的溶解性為50% 以下。
2. 一種改質丙烯腈系纖維，其特徵在於：具有0.2～4 mmol/g 的羧基、對於58% 硫氰酸鈉水溶液的溶解性為95% 以上、且對於1 g/L碳酸鈉水溶液的溶解性為5% 以下。
3. 如請求項1或2所記載之改質丙烯腈系纖維，其中20℃×65% RH的飽和吸溼率為3% 以上。
4. 如請求項1至3中任一項所記載之改質丙烯腈系纖維，其中羧基存在於纖維全體之中。
5. 一種改質丙烯腈系纖維之製造方法，其特徵在於：在將已溶解有丙烯腈系聚合物的紡紗原液從噴嘴紡出後，對於經由凝固、水洗、拉伸之各步驟所得到的未乾燥纖維，進行水解。
6. 如請求項5所記載之改質丙烯腈系纖維之製造方法，其中未乾燥纖維之水分率為20～250% 。
7. 一種纖維構造體，其係含有如請求項1至4中任一項所記載之改質丙烯腈系纖維。