RU2581937C1 - Покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие - Google Patents

Покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие Download PDF

Info

Publication number
RU2581937C1
RU2581937C1 RU2014143182/02A RU2014143182A RU2581937C1 RU 2581937 C1 RU2581937 C1 RU 2581937C1 RU 2014143182/02 A RU2014143182/02 A RU 2014143182/02A RU 2014143182 A RU2014143182 A RU 2014143182A RU 2581937 C1 RU2581937 C1 RU 2581937C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silicon
layer
boron
source
substrate
Prior art date
Application number
RU2014143182/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Пер ШЕДИН
Кристиан ВАЛЬТЕР
Original Assignee
Альфа Лаваль Корпорейт Аб
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Альфа Лаваль Корпорейт Аб filed Critical Альфа Лаваль Корпорейт Аб
Application granted granted Critical
Publication of RU2581937C1 publication Critical patent/RU2581937C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/30—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21D53/00—Making other particular articles
    • B21D53/02—Making other particular articles heat exchangers or parts thereof, e.g. radiators, condensers fins, headers
    • B21D53/04—Making other particular articles heat exchangers or parts thereof, e.g. radiators, condensers fins, headers of sheet metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B23K1/0008—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering specially adapted for particular articles or work
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B23K1/0008—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering specially adapted for particular articles or work
    • B23K1/0012—Brazing heat exchangers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B23K1/19—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering taking account of the properties of the materials to be soldered
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B23K1/20—Preliminary treatment of work or areas to be soldered, e.g. in respect of a galvanic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
    • B23K1/20—Preliminary treatment of work or areas to be soldered, e.g. in respect of a galvanic coating
    • B23K1/203—Fluxing, i.e. applying flux onto surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/002—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating specially adapted for particular articles or work
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/24—Preliminary treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/001—Interlayers, transition pieces for metallurgical bonding of workpieces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/001—Interlayers, transition pieces for metallurgical bonding of workpieces
    • B23K35/004—Interlayers, transition pieces for metallurgical bonding of workpieces at least one of the workpieces being of a metal of the iron group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/001—Interlayers, transition pieces for metallurgical bonding of workpieces
    • B23K35/007—Interlayers, transition pieces for metallurgical bonding of workpieces at least one of the workpieces being of copper or another noble metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/02—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/02—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
    • B23K35/0222—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape for use in soldering, brazing
    • B23K35/0244—Powders, particles or spheres; Preforms made therefrom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/02—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
    • B23K35/0222—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape for use in soldering, brazing
    • B23K35/0244—Powders, particles or spheres; Preforms made therefrom
    • B23K35/025—Pastes, creams, slurries
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/34—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material comprising compounds which yield metals when heated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B23K35/3612—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest with organic compounds as principal constituents
    • B23K35/3613—Polymers, e.g. resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B23K35/362—Selection of compositions of fluxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B23K35/365—Selection of non-metallic compositions of coating materials either alone or conjoint with selection of soldering or welding materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • C23C30/005—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D9/00—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D9/0062—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by spaced plates with inserted elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2101/00—Articles made by soldering, welding or cutting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2103/00—Materials to be soldered, welded or cut
    • B23K2103/02—Iron or ferrous alloys
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2103/00—Materials to be soldered, welded or cut
    • B23K2103/08—Non-ferrous metals or alloys
    • B23K2103/12—Copper or alloys thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
    • C23C24/08—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat
    • C23C24/10—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat with intermediate formation of a liquid phase in the layer
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D9/00—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D9/0012—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the apparatus having an annular form
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
    • F28F21/081—Heat exchange elements made from metals or metal alloys
    • F28F21/082—Heat exchange elements made from metals or metal alloys from steel or ferrous alloys
    • F28F21/083—Heat exchange elements made from metals or metal alloys from steel or ferrous alloys from stainless steel
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
    • F28F21/089—Coatings, claddings or bonding layers made from metals or metal alloys
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F3/00—Plate-like or laminated elements; Assemblies of plate-like or laminated elements
    • F28F3/02—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations
    • F28F3/04—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element
    • F28F3/042—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element in the form of local deformations of the element
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/4935—Heat exchanger or boiler making
    • Y10T29/49366—Sheet joined to sheet
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12778—Alternative base metals from diverse categories
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12986—Adjacent functionally defined components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
    • Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2922—Nonlinear [e.g., crimped, coiled, etc.]
    • Y10T428/2924—Composite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Heat-Exchange Devices With Radiators And Conduit Assemblies (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Details Of Heat-Exchange And Heat-Transfer (AREA)
  • Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
  • Nonmetallic Welding Materials (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Turbine Rotor Nozzle Sealing (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлургии, а именно к способу получения покрытой слоем тугоплавкого припоя детали. Способ включает нанесение механической смеси, представляющей собой порошок по меньшей мере одного источника кремния, в котором каждая частица является источником кремния, и порошок по меньшей мере одного источника бора, в котором каждая частица является источником бора, на по меньшей мере часть поверхности подложки, содержащей основной материал с температурой солидуса выше 1100°С. Частицы имеют средний размер менее чем 250 мкм. По меньшей мере один источник бора и по меньшей мере один источник кремния являются бескислородными. Массовое соотношение в смеси бора и кремния находится в диапазоне от 3:100 до 100:3. Кремний и бор присутствуют совместно в смеси в концентрации по меньшей мере 25 мас. %; нагрев подложки до более низкой температуры, чем температура солидуса основного материала подложки; охлаждение подложки и получение на подложке слоя тугоплавкого припоя, содержащего источник кремния, источник бора и элементы основного материала. Слой тугоплавкого припоя имеет более низкую температуру плавления, чем основной материал. Уменьшается количество тугоплавких присадок, увеличивается прочность паяных соединений. 14 н. и 27 з.п. ф-лы, 6 ил., 19 табл., 13 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к новой концепции высокотемпературной пайки, к способу обеспечения покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия, к покрытому слоем тугоплавкого припоя изделию, полученному этим способом, и к покрытому слоем тугоплавкого припоя изделию. Настоящее изобретение дополнительно относится к способу обеспечения паяного изделия, к паяному изделию, полученному этим способом, к способу обеспечения покрытого изделия и применениям покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сегодня существуют различные способы соединения для соединения вместе сплавов, имеющих высокие температуры плавления. Под высокой температурой подразумевается температура плавления выше чем 900°C. Одним общепринятым способом, который используют, является сварка. Сварка относится к способу, в котором основной материал плавят с дополнительным материалом или без него, т.е. к созданию литого изделия путем плавления и повторного затвердевания. Другим способом соединения является высокотемпературная пайка. В процессе высокотемпературной пайки к основному материалу добавляют тугоплавкую присадку и тугоплавкая присадка плавится во время процесса при температуре выше 450°C, т.е. формируя жидкую межфазовую поверхность при температуре ниже, чем температура ликвидуса основного материала, подлежащего соединению. При высокотемпературной пайке жидкая межфазовая поверхность должна иметь хорошее смачивание и текучесть. Низкотемпературная пайка является процессом, в котором две или больше металлических детали соединяют вместе путем плавления и натекания присадочного металла, т.е. припоя, в соединение, причем легкоплавкий припой имеет температуру плавления ниже, чем обрабатываемая деталь. При высокотемпературной пайке присадочный металл плавится при более высокой температуре, чем легкоплавкий припой, но при этом металл обрабатываемой детали не плавится. Различие между низкотемпературной пайкой и высокотемпературной пайкой основывается на температуре плавления присадочного припоя. Температура 450°C обычно используется, как точка практического разграничения между низкотемпературной пайкой и высокотемпературной пайкой.
При высокотемпературной пайке тугоплавкая присадка наносится в соприкосновение с зазором или промежутком между основным материалом, подлежащим соединению. В процессе нагрева тугоплавкая присадка плавится и заполняет зазор, подлежащий соединению. В процессе высокотемпературной пайки существуют три главные стадии, причем первая стадия называется физической стадией. Физическая стадия включает в себя смачивание и растекание тугоплавкой присадки. Вторая стадия обычно происходит при заданной температуре соединения. Во время этой стадии осуществляется взаимодействие твердое тело - жидкость, которое сопровождается существенным массопереносом. Объем основного материала, который непосредственно примыкает к жидкому присадочному металлу, либо растворяется в присадочном металле, либо реагирует с ним на этой стадии. Одновременно небольшое количество элементов из жидкой фазы проникает в твердый основной материал. Это перераспределение компонентов в области соединения приводит к изменениям состава присадочного металла, и иногда к началу затвердевания присадочного металла. Последняя стадия, которая перекрывает вторую, характеризуется образованием окончательной микроструктуры соединения и продолжается во время затвердевания и охлаждения соединения.
Способом, тесно связанным со сваркой и высокотемпературной пайкой, является диффузионная высокотемпературная пайка (DFB), также называемая соединением в исчезающей жидкой фазе (TLP) или активированным диффузионным соединением (ADB). Иногда упоминается диффузионное соединение, но диффузионное соединение относится к диффузионной высокотемпературной пайке или к диффузионной сварке, и в настоящем термин диффузионное соединение рассматривается как нестандартный.
Диффузионная высокотемпературная пайка (DFB), соединение в исчезающей жидкой фазе (TLP) или активированное диффузионное соединение (ADB) является процессом, который сращивает или соединяет металлы их нагревом до подходящей температуры высокотемпературной пайки, при которой либо предварительно размещенный присадочный металл будет плавиться или перетекать под влиянием капиллярного притяжения, либо жидкая фаза будет образовываться на месте между двумя поверхностями, находящимися в соприкосновении друг с другом. В любом случае присадочный металл диффундирует в основной материал до тех пор, пока физические и механические свойства соединения не станут почти идентичными свойствам основного металла. Два критических аспекта DFB, TLP или ADB являются такими:
- жидкость должна быть образована и стать активной в области соединения; и
- должна произойти обширная диффузия элементов присадочного металла в основной материал.
Способами получения соединения, похожего или такого же, как соединение, полученное при использовании DFB, TLP или ADB, но имеющего преимущество высокотемпературной пайки, например, имеющего возможность запаивать большие зазоры и т.д., представляют собой применение технологии высокотемпературной пайки и тугоплавких присадок, раскрытые в WO 2002/38327, WO 2008/060225 и WO 2008/060226. Применяют тугоплавкую присадку, т.е. тугоплавкий припой, с составом, близким к основному материалу, но с добавленными понижающими температуру плавления компонентами, например, кремнием и/или бором, и/или фосфором. Тем самым паяное соединение будет иметь состав, близкий к основному материалу после высокотемпературной пайки, поскольку тугоплавкая присадка имела состав, подобный основному материалу, при этом тугоплавкая присадка смешивается с основным материалом, благодаря растворению основного материала, и понижающие температуру плавления компоненты диффундируют в основной материал.
Существует множество причин для выбора определенного способа соединения, такие как стоимость, производительность, безопасность, скорость и свойства соединенного изделия. Родственные Е-модули будут уменьшать риск высоких напряжений в материале с более высоким Е-модулем, когда материал нагружается. При похожем коэффициенте теплового расширения результатом будет уменьшение термически индуцированных напряжений. При похожем электрохимическом потенциале результатом будет уменьшение риска коррозии.
Применение присадок, т.е. сплавов, при соединении основных металлов является сложным процессом. Присадка должна находиться в форме, которая могла бы быть нанесена на основной металл перед нагревом. Обычно присадки представляют собой частицы, соответственно произведенные сверхтонким измельчением, но присадки также могут быть в форме фольги, произведенной "формованием из расплава", т.е. быстрым затвердеванием (RS). Что касается RS, то посредством RS можно производить лишь ограниченное число составов. Число составов, которые могут быть изготовлены в виде частиц, т.е. порошка, значительнее, и обычным способом производства порошков является сверхтонкое измельчение. Когда присадки находятся в форме порошков, тогда их часто комбинируют со связующими для образования пасты, которая может быть нанесена на основной металл любым подходящим образом. Производство фольги или производство порошков для сплава является сложными процессами, и, следовательно, дороги. Когда используют порошки, порошки наносят подходящим образом в форме пасты, как упомянуто выше, это добавит дополнительный этап в процесс, поскольку паста должна быть смешана со связующими и другими компонентами, которые являются практически значимыми для свойств пасты. В обоих процессах выполняется большой объем работы для получения правильной формы, свойств, внешнего вида и состава присадки перед плавлением и соединением.
ИЗОБРЕТЕНИЕ
Целью изобретения является уменьшение количества этапов процесса соединения подложек из основных материалов. Другой целью является упрощение соединения основных материалов и, таким образом, уменьшение затрат.
Если это возможно, при выборе тугоплавких присадок выгодным является состав, близкий к основному материалу, поскольку основной материал был выбран для целей изделия. Если бы это было возможно, и затраты были бы неограниченными, лучше всего было бы разработать по одной тугоплавкой присадке для каждого основного материала. Следовательно, другой целью изобретения является сокращение необходимого числа тугоплавких присадок.
Соответственно настоящее изобретение предлагает решение технических проблем и целей с помощью новой изобретательской концепции высокотемпературной пайки. Первый аспект относится к способу обеспечения покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия, содержащему следующие этапы:
Этап (i) нанесение одного или больше источников кремния и одного или больше источников бора на по меньшей мере часть поверхности подложки, при этом упомянутый по меньшей мере один источник бора и упомянутый по меньшей мере один источник кремния являются бескислородными за исключением неизбежных количеств загрязняющего кислорода, и при этом подложка содержит основной материал, имеющий температуру солидуса выше 1100°C;
Этап (ii) нагрев подложки, имеющей нанесенный источник бора и нанесенный источник кремния, до температуры ниже, чем температура солидуса основного материала подложки; и
Этап (iii) охлаждение подложки, имеющей нанесенный источник бора и нанесенный источник кремния, и получения покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия.
Подложка представляет собой детали получаемого изделия, детали могут быть, например, но не ограничены этим, толстыми деталями, такими как сепараторы или отстойники и т.д. или тонкими деталями, такими как пластины или катушки, т.е. подложка может быть любыми деталями, которые должны быть соединены или на которые следует нанести покрытие. Подложки также могут быть обрабатываемыми деталями. Подложки могут быть из основных материалов, т.е. материала, подлежащего высокотемпературной пайке.
Основной материал представляет собой металл или сплав. Сплав определяется как однородное объединение или соединение двух или более элементов, причем сплав обладает выраженным показателем всех или большинства тех характеристик, которые обычно описываются как металлические. Сплавы являются соединениями, а не только смесями. Металл относится к элементу, который имеет металлические свойства.
Примерами основных материалов согласно первому аспекту могут быть основные материалы, представленные в списке Таблицы 1, причем основные материалы не ограничены этим списком и являются только примерами возможных основных материалов.
Таблица 1
Основные материалы Приблизительная температура солидуса [°C] Приблизительная температура ликвидуса [°C]
Никель типа 200/201 1435 1445
Nicrofer 5923hMo 1310 1360
Сплав Hastelloy® C-2000® 1328 1358
Сплав Hastelloy B3 1370 1418
Сплав Alloy C22 1357 1399
Сплав Inconel 625 1290 1350
Сплав C 276 1325 1370
Сплав Nicrofer 3033 1330 1370
Сплав Nicrofer 3127HMo 1350 1370
AL6XN 1320 1400
254SMO 1325 1400
Сплав Монель 400 1299 1348
Низкоуглеродистая сталь 1505 1535
Нержавеющая сталь типа 316 1390 1440
Нержавеющая сталь типа 304 1399 1421
В зависимости от того, какой основной материал используется, существуют различные предпочтительные основные материалы, имеющие различные температуры солидуса, т.е. температуру, при которой материал затвердевает. В соответствии с одним примером температура солидуса основного материала может быть выше 1100°C. В соответствии с другим примером температура солидуса основного материала может быть выше 1220°C. В соответствии с другим примером температура солидуса основного материала может быть выше 1250°C. В соответствии с дополнительным примером температура солидуса основного материала может быть выше 1300°C.
Соединения являются комбинациями двух или более элементов. Стекло, сталь, оксид железа являются веществами, в которых каждый атом притягивается всеми смежными атомами так, чтобы составить однородное или почти однородное твердое тело, причем такие тела сами по себе очевидно не являются механическими смесями, при этом химические соединения переменного или неопределенного состава, такие как силикаты и полимеры, химически комбинируются, но являются соединением переменного состава.
Не будучи связанными ни с какой-либо конкретной теорией, изобретатели полагают, что присутствие бора обеспечивает смачиваемость и понижение температуры плавления, а присутствие кремния обеспечивает понижение температуры плавления.
Источник бора относится к элементарному бору (B), сплаву или соединению, содержащему бор.
Источник кремния относится к элементарному кремнию (Si), сплаву или соединению, содержащему кремний.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит смесь по меньшей мере одного источника бора и по меньшей мере одного источника кремния, и смесь является механической смесью.
Механическая смесь порошков относится к механическому смешиванию двух или более компонентов. Механическая смесь порошков представляет собой частицы из различных источников, причем каждая частица является либо источником бора, либо источником кремния.
Загрязняющий кислород относится к неизбежным количествам кислорода, которые содержатся, например, в технических сортах и т.д. источника кремния или источника бора, и это количество может составлять вплоть до 5 масс. % кислорода в источнике бора и вплоть до 5 масс. % кислорода в источнике кремния. Загрязняющий кислород может составлять вплоть до 10 масс. %.
Количество кремния и бора в смеси зависит от чистоты кремния и бора, а также от типа источника кремния или источника бора, которые содержатся в смеси. Например, если источником кремния является ферросилиций (Fe-Si), железо является тяжелым, и количество кремния и бора будет ниже. В Таблице 2 приведено несколько примеров.
Таблица 2
Смесь B или Si B4C, Fe-B, Fe-Si, Ni-B Si B Общая масса Масса B+Si Количество B+Si [мас. %]
Si/B4C 10,0 2,6   2,0 12,6 12,0 95,2
Si/Fe-B 10,1 12,5   2,0 22,6 12,1 53,5
B/Fe-Si 2,0 30,2 10,1   32,6 12,1 37,6
Si/Ni-B 10,1 13,0   2,0 23,1 12,1 52,4
В соответствии с одним примером данный способ может содержать нанесение на металлическую подложку смеси одного или более источников кремния и одного или более источников бора, и при этом массовое соотношение в смеси бора и кремния находится в диапазоне от примерно 3:100 масс./масс. до примерно 100:3 масс./масс., причем кремний и бор присутствуют в смеси в концентрации по меньшей мере 25 масс. %.
Смесь по настоящему изобретению является выгодной в том, что она обеспечивает возможности получать соединения между подложками. Полученные соединения являются материалом, подобным материалу (ам) подложек, за исключением того, что соединения содержат дополнительные количества элементов смеси. Предусматривая образование соединений материала на подложках в соответствии с новой концепцией высокотемпературной пайки, можно избежать или по меньшей мере снизить риски коррозии, поскольку будет меньше различий между материалом в соединениях и в подложке по сравнению с тем, когда используют имеющиеся в продаже материалы для высокотемпературной пайки.
Одно преимущество массового соотношения бора и кремния в диапазоне от примерно 3:100 до примерно 100:3 состоит в том, что полученный тугоплавкий припой будет иметь смачиваемость и, следовательно, хорошую текучесть. Хорошая текучесть является преимуществом при высокотемпературной пайке соединений, потому что полученный тугоплавкий припой будет вытекать из областей, где получается тугоплавкий припой, и перетекать в область соединения. Следовательно, слой полученного тугоплавкого припоя на подложке будет иметь как текучесть, так и более низкую температуру плавления по сравнению с основным материалом подложки.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит нанесение смеси, при этом смесь является механической смесью. Смесь может быть смесью смешанных порошков. Частицы в порошке могут быть либо источником бора, либо источником кремния. Смесь определяется как механическое смешивание двух или более компонентов. В соответствии с первым аспектом смесь является механической смесью двух или более порошков, т.е. смесью порошка "источника кремния" и порошка "источника бора".
В соответствии с другим примером способ содержит то, что кремний и бор на этапе (i) могут присутствовать в смеси в концентрации по меньшей мере 35 масс. %, более предпочтительно кремний и бор присутствуют в смеси на этапе (i) в концентрации по меньшей мере 40 масс. %, наиболее предпочтительно в концентрации по меньшей мере 45 масс. %.
В соответствии с еще одним примером способ содержит то, что кремний и бор на этапе (i) могут присутствовать в смеси в концентрации по меньшей мере 50 масс. %, более предпочтительно кремний и бор присутствуют в смеси на этапе (i) в концентрации по меньшей мере 60 масс. %, наиболее предпочтительно в концентрации по меньшей мере 70 масс. %, и еще более предпочтительно в концентрации по меньшей мере 80 масс. %.
В соответствии с другим примером способ может содержать то, что смесь на этапе (i) может содержать бор и кремний в массовом соотношении бора к кремнию в диапазоне от примерно 5:100 до примерно 1:1, предпочтительно в диапазоне от примерно 5:100 до примерно 2:1, более предпочтительно смесь на этапе (i) может содержать бор и кремний в массовом соотношении бора к кремнию в диапазоне от примерно 1:10 до примерно 7:10, наиболее предпочтительно смесь на этапе (i) может содержать бор и кремний в массовом соотношении бора к кремнию в диапазоне от примерно 15:100 до примерно 4:10.
В соответствии с другим примером способ содержит нанесение на подложку первого слоя по меньшей мере одного источника бора и нанесение второго слоя по меньшей мере одного источника кремния поверх первого слоя.
В соответствии с другим примером способ содержит нанесение источника кремния, при этом источник кремния выбирается из одного или более из элементарного кремния, сплава, содержащего кремний, или соединения, содержащего кремний.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит нанесение источника бора, при этом источник бора выбирается из одного или более из элементарного бора, сплава, содержащего бор, или соединения, содержащего бор.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит нанесение источника бора, при этом источник бора выбирается из элементарного бора, карбидов бора, боридов никеля или боридов кремния.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит нанесение источника кремния, который выбирается из элементарного кремния, ферросилиция, силицидов железа, карбидов кремния или боридов кремния.
В соответствии с дополнительным примером источник бора и источник кремния являются одним и тем же, предпочтительно боридами кремния.
В соответствии с другим примером смесь может содержать то, что источник бора может быть выбран из элементарного бора, B4C, B4Si, B3Si, NiB и FeB, а источник кремния может быть выбран из элементарного кремния, FeSi, SiC, B4Si и B3Si.
В соответствии с другим примером способ содержит нанесение смеси в виде порошка, и средний размер частиц порошка <250 мкм, предпочтительно средний размер частиц <160 мкм, более предпочтительно частицы имеют средний размер частиц <100 мкм, наиболее предпочтительно частицы имеют средний размер частиц менее чем 50 мкм.
Одним преимуществом размера частиц менее чем 250 мкм является способность распределять смесь на подложке настолько равномерно, насколько это возможно.
В соответствии с другим примером способ может содержать то, что на этапе (i) смесь содержится в композиции, и что композиция дополнительно содержит по меньшей мере одно связующее, причем упомянутое по меньшей мере одно связующее может быть выбрано из группы, состоящей из растворителей, воды, масел, гелей, лаков, олифы, связующих на основе мономеров и/или полимеров.
В соответствии с другим примером способ может содержать то, что на этапе (i) упомянутое по меньшей мере одно связующее может быть гелем или лаком, или олифой.
В соответствии с другим примером способ может содержать то, что на этапе (i) упомянутое по меньшей мере одно связующее может быть выбрано из сложных полиэфиров, полиэтилена, полипропилена, акриловых полимеров, метакриловых полимеров, поливинилового спирта, поливинилацетата, полистирола.
В соответствии с дополнительным примером связующее может быть сложным полиэфиром, воском или их комбинациями.
В соответствии с дополнительным примером композиция является краской или композиция является пастой, или композиция является дисперсией.
В соответствии с дополнительным примером связующее является гелем, а композиция является пастой.
Одним преимуществом, если композиция является пастой, является то, что паста может быть легко нанесена на выбранные области на подложке.
В соответствии с другим примером, способ может содержать то, что на этапе (i) композиция может быть краской.
Одним преимуществом композиции, являющейся краской, является то, что краска может быть легко распределена по поверхности подложки и прилипает к поверхности, и поэтому может удерживаться, например, при транспортировке, штамповке, прессовании, резке и т.д.
В соответствии с другим примером способ содержит нанесение композиции, содержащей смесь, по меньшей мере одно связующее, и частицы основного материала, и при этом основной материал присутствует в количестве менее чем 75 масс. % в пересчете на общую массу кремния, бора и основного металла.
В соответствии с другим примером композиция может также содержать порошки основного материала, причем основной материал присутствует в количестве менее чем 75 мас. % в пересчете на общую массу кремния, бора и основного материала. Такая композиция обеспечивает дополнительный основной материал при получении тугоплавкого припоя во время процесса плавления. При высокотемпературной пайке, например, тонких деталей или тонких пластин дополнительный основной материал может снижать или уменьшать риск прогорания насквозь пластин или деталей, как видно в Экспериментальных примерах ниже.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит нанесение композиции, содержащей смесь, по меньшей мере одно связующее и частицы тугоплавкого припоя.
В соответствии с дополнительным примером способ содержит применение подложки из основного материала, выбранного из сплавов на основе железа, сплавов на основе никеля, сплавов на основе хрома, сплавов на основе меди и сплавов на основе кобальта.
В соответствии с дополнительным примером способ может содержать то, что на этапе (i) основной материал может быть сплавом, содержащим элементы, такие как железо (Fe), хром (Cr), никель (Ni), молибден (Mo), марганец (Mn), медь (Cu), кобальт (Co) и т.д.
В соответствии с другим примером способ содержит применение подложки из основного материала, который содержит от примерно 15 до примерно 22 масс. % хрома, от примерно 8 до примерно 22 масс. % никеля, от примерно 0 до примерно 3 масс. % марганца, от примерно 0 до примерно 1,5 масс. % кремния, необязательно от примерно 1 до примерно 8 масс. % молибдена, а остальное - железо.
В соответствии с другим примером основной материал содержит более чем 50 масс. % Fe, менее чем 13 масс. % Cr, менее чем 1 масс. % Mo, менее чем 1 масс. % Ni и менее чем 3 масс. % Mn.
В соответствии с другим примером основной материал содержит более чем 10 масс. % Cr и более чем 60 масс. % Ni.
В соответствии с другим примером основной материал содержит более чем 15 масс. % Cr, более чем 10 масс. % Mo и более чем 50 масс. % Ni.
В соответствии с другим примером основной материал содержит более чем 10 масс. % Fe, от 0,1 до 30 масс. % Mo, от 0,1 до 30 масс. % Ni и более чем 50 масс. % Co.
В соответствии с другим примером основной материал содержит более чем 80 масс. % Ni.
В соответствии с другим примером способ содержит нагрев подложки, имеющей поверхностный слой нанесенной смеси или нанесенной композиции, до температуры выше, чем температура плавления полученной расплавленной фазы. Расплавленная фаза может быть тугоплавким припоем и может иметь температуру ликвидуса ниже, чем у основного материала.
В соответствии с другим примером способ содержит на этапе нагрева нагрев подложки, имеющей нанесенную смесь или нанесенную композицию, до температуры выше чем 900°C.
В соответствии с другим примером способ содержит получение расплавленной фазы, причем расплавленная фаза получается сплавлением элементов поверхности подложки со смесью на этапе нагрева.
В соответствии с другим примером способ также содержит дополнительный этап перед этапом (i), причем упомянутый дополнительный этап содержит резку или формование металлической подложки (ек) или их комбинации.
В соответствии с другим примером способ также содержит дополнительный этап перед этапом нанесения или после этапа нанесения, или после этапа нагрева, причем упомянутый дополнительный этап содержит резку или формование изделия (ий) или их комбинации.
В соответствии с другим примером способ может содержать то, что способ также может содержать дополнительный этап (iv), причем этап (iv) содержит резку или формование изделия(ий) c этапа (iii), или их комбинации.
В соответствии с другим примером способ по любому из примеров содержит подложку, причем подложка имеющая нанесенную смесь или нанесенную композицию, нагревается на этапе (ii) до температуры в диапазоне от 900°C до 1200°C.
Поверхностный слой может быть нанесен в виде порошка смеси, либо с помощью таких средств, как физическое осаждение из паровой фазы (PVD) или химическое осаждение из паровой фазы (CVD). Физическое осаждение из паровой фазы (PVD) представляет собой разнообразие осаждений в вакууме и является общим термином, используемым для описания любого из разнообразия способов осаждения тонких пленок путем конденсации испаренной формы желаемого материала пленки на различные поверхности обрабатываемой детали, например, на полупроводниковые пластины. Этот способ нанесения покрытий содержит чисто физические процессы, такие как высокотемпературное вакуумное испарение с последующей конденсацией или бомбардировку распыленной плазмой, вместо осуществления химической реакции на поверхности, которую следует покрыть, как при химическом осаждении из паровой фазы. Химическое осаждение из паровой фазы (CVD) является химическим процессом, используемым для производства твердых материалов высокой чистоты с высокими рабочими характеристиками. Этот процесс используется, например, в полупроводниковой промышленности для производства тонких пленок. В обычном CVD процессе пластина, т.е. подложка, подвергается воздействию одного или более летучих прекурсоров, которые реагируют и/или разлагаются на поверхности подложки, производя желаемое осажденное вещество. Зачастую также образуются летучие побочные продукты, которые удаляют посредством газового потока через реакционную камеру.
В соответствии с другим примером способ согласно любому из примеров содержит получение пластин, предпочтительно теплообменных пластин, пластин реакторов или деталей сепараторов, отстойников, насосов, клапанов и т.д., имеющих слой тугоплавкого припоя.
Второй аспект относится к покрытому слоем тугоплавкого припоя изделию, содержащему подложку, имеющую по меньшей мере один слой тугоплавкого припоя, при этом подложка содержит по меньшей мере один основной материал, имеющий температуру солидуса выше 1100°C, при этом слой тугоплавкого припоя имеет содержание кремния выше, чем основной материал, и при этом слой тугоплавкого припоя имеет температуру плавления ниже, чем основной материал.
В соответствии с одним примером слой тугоплавкого припоя имеет содержание по меньшей мере 2 масс. % кремния.
В соответствии с дополнительным примером слой (и) тугоплавкого припоя имеет содержание Si в диапазоне от 2 масс. % до 15 масс. %.
В соответствии с дополнительным примером слой (и) тугоплавкого припоя имеет содержание Si в диапазоне от 2 масс. % до 10 масс. %.
В соответствии с дополнительным примером слой (и) тугоплавкого припоя имеет содержание Si в диапазоне от 5 масс. % до 7 масс. %.
В соответствии с другим примером покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие может содержать то, что слой (и) тугоплавкого припоя может иметь температуру плавления ниже, чем основной материал подложки.
В соответствии с дополнительным примером покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие имеет ферромагнитные свойства для подложки из аустенитных нержавеющих сталей.
В соответствии с другим примером слой тугоплавкого припоя имеет толщину по меньшей мере 5 мкм.
В соответствии с другим примером слой тугоплавкого припоя имеет толщину по меньшей мере 10 мкм.
В соответствии с другим примером слой тугоплавкого припоя имеет толщину в диапазоне от 5 мкм до 120 мкм, предпочтительно в диапазоне от 10 мкм до 110 мкм.
В соответствии с дополнительным примером температура солидуса основного материала может быть выше 1220°C. В соответствии с другим примером температура солидуса основного материала может быть выше 1250°C. В соответствии с дополнительным примером температура солидуса основного материала может быть выше 1300°C.
В соответствии с другим примером покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие имеет сжимающее напряжение в слое тугоплавкого припоя на подложке.
В соответствии с другим примером подложка является одной или более деталями изделия, подлежащими соединению, одной или более пластинами, подлежащими соединению, катушками, частично подвергнутыми высокотемпературной пайке объектами.
В соответствии с дополнительным примером покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие имеет твердость в слое тугоплавкого припоя выше, чем в основном материале. Примеры того, что слой тугоплавкого припоя имеет твердость выше, чем основной материал, можно увидеть в Экспериментальных примерах ниже.
Третий аспект относится к покрытому слоем тугоплавкого припоя изделию, получаемому способом согласно любому из примеров первого аспекта.
В соответствии с одним примером покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие, получаемое способом согласно любому из примеров первого аспекта, причем покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие имеет свойства согласно примерам второго аспекта.
Четвертый аспект относится к способу обеспечения паяного изделия, содержащему следующие этапы:
Этап (i) сборка по меньшей мере одного покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия в соответствии с любым из примеров второго аспекта с по меньшей мере одной из металлических подложек с получением сборного изделия или уложенного изделия;
Этап (ii) нагрев сборного или уложенного изделия до температуры ниже 1250°C в печи в вакууме, в инертном газе, в восстановительной атмосфере или в их комбинациях; и
Этап (iii) получение паяного изделия с одним или более соединениями в областях соприкосновения.
Области соприкосновения относятся к областям, где первая подложка находится в соприкосновении со второй подложкой, и где во время высокотемпературной пайки будет образовано соединение.
Сборка относится к укладыванию друг на друга, например, пластин, но не ограничена этим, таких как теплообменные пластины. Сборка дополнительно относится к сборке деталей.
В соответствии с одним примером способ содержит то, что полученные соединения являются материалом, подобным материалу в качестве основного материала в подложке (ах).
В соответствии с дополнительным примером способ может содержать получение паяного изделия, обеспеченного соединением (ями), полученным в точках соприкосновения между покрытым слоем тугоплавкого припоя изделием и другим покрытым слоем тугоплавкого припоя изделием или между покрытым слоем тугоплавкого припоя изделием и другим необработанным изделием из подложки в процессе плавления и переносом расплавленной фазы под воздействием капиллярных сил в плоскость областей соприкосновения, главным образом, из соседних областей.
В соответствии с дополнительным примером способ также содержит резку, формование, штамповку или прессование покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия или их комбинации.
В соответствии с дополнительным примером полученное паяное изделие выбирается из теплообменников, пластинчатых (тарельчатых) реакторов, деталей реакторов, деталей сепараторов, деталей отстойников, деталей насосов, деталей клапанов.
В соответствии с дополнительным примером способ может содержать резку, формование, штамповку или прессование покрытых слоем тугоплавкого припоя изделий или их комбинации до нагрева сборных или уложенных покрытых слоем тугоплавкого припоя изделий.
Пятый аспект относится к паяному изделию, полученному способом в соответствии с четвертым аспектом.
Шестой аспект относится к способу обеспечения покрытого изделия, содержащему следующие этапы:
Этап (i) нанесение износостойких частиц, выбранных из одного или более из боридов, нитридов, оксидов, карбидов, карбида вольфрама, (кубического) нитрида бора, нитрида титана, алмазов, металлических композитов, боридов хрома и их комбинаций, на покрытые слоем тугоплавкого припоя изделия согласно любому из примеров в соответствии со вторым аспектом;
Этап (ii) нагрев покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия, имеющего нанесенные на него износостойкие частицы, до температуры ниже 1250C в печи в вакууме, в инертном газе, в восстановительной атмосфере или в их комбинациях; и
Этап (iii) получение покрытого изделия.
В соответствии с одним примером покрытое изделие, полученное путем нагрева покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия согласно примерам в соответствии со вторым аспектом до температуры выше, чем температура солидуса полученного тугоплавкого припоя, и ниже, чем температура солидуса подложки, с получением покрывающего слоя, причем предпочтительно покрывающий слой содержит частицы, улучшающие поверхность, износостойкие частицы или катализатор, более предпочтительно этот покрывающий слой содержит карбид вольфрама, (кубический) нитрид бора, нитрид титана, алмазы, металлические композиты, бориды хрома.
В соответствии с одним примером покрытое изделие может содержать частицы, выбранные из твердых частиц или частиц, улучшающих поверхность. Частицы могут быть нанесены на покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие до термической обработки и получения износостойкой поверхности или поверхности, которая имеет улучшенную площадь поверхности.
Седьмой аспект относится к покрытому изделию, полученному способом согласно шестому аспекту.
Восьмой аспект относится к применению покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия согласно примерам в соответствии со вторым аспектом для высокотемпературной пайки деталей или изделий для теплообменников, пластинчатых реакторов, деталей реакторов, деталей сепараторов, деталей отстойников, деталей насосов, деталей клапанов.
Девятый аспект относится к применению покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия согласно любому из примеров в соответствии со вторым аспектом для изделий, имеющих твердую поверхность.
В паяном изделии, полученном данным способом, объем образованного тугоплавкого припоя вычисляется по следующей формуле, см. также Фиг. 2:
Объем = общая площадь A × длина соединения
Общая площадь A=((X-B)/2)×((X-B)/2)×tan α
где A является общей площадью двух треугольников, X является общей шириной образованного соединения, B является частью образованного соединения, где объем образованного тугоплавкого припоя в центре соединения пренебрежимо мал, а высота вычисляется путем измерения угла α, который является углом между касательной к штампованной балке и основанием.
Другие варианты осуществления и альтернативы определяются формулой изобретения.
В дальнейшем изобретение будет объяснено с использованием Фиг. 1-6. Эти фигуры представлены для цели демонстрации данного изобретения и не предназначены для ограничения его объема.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 показывает круглую штампованную пластину, используемую в Примерах.
Фиг. 2 показывает график "приближение".
Фиг. 3 показывает диаграмму, на которой измеренная ширина является функцией нанесенного количества (г/3500 мм2) с линиями трендов.
Фиг. 4 показывает другую диаграмму, на которой вычисленная заполненная площадь паяного соединения основана на измеренной ширине и является функцией нанесенного количества (г/3500 мм2) с линиями трендов.
Фиг. 5 показывает другую диаграмму, на которой % образцов, исследованных на разрыв, в которых соединение было прочнее или таким же в сравнении с материалом пластины, является функцией нанесенного количества смеси (грамм на 3500 мм2).
Фиг. 6 показывает фотографию одного из образцов после соединения.
Подробное описание чертежей
Фиг. 1 показывает круглую штампованную пластину, которая имеет диаметр 42 мм и толщину 0,4 мм, изготовленную из нержавеющей стали типа 316L. Штампованная пластина имела две штампованных балки V и H, каждая прибл. 20 мм длиной. Балка V или v означает левую балку, а балка H или h означает правую балку, а v и h используются в Примерах 5 и 9.
Фиг. 2 показывает приближение фиг. 1, которая основывается на поперечном сечении паяного тестового образца. Поперечное сечение на Фиг. 2 показывает штампованную балку в верхней части Фигуры 2. В нижней части Фигуры 2 находится плоская предварительно покрытая пластина. В капилляре между балкой и плоской поверхностью создается соединение. Для оценки количества тугоплавкого припоя, созданного в соединении, выполнялись следующие приближения и вычисления. Было вычислено, что объем в центре соединения пренебрежимо мал. Следовательно, созданный объем тугоплавкого припоя для соединений с шириной, т.е. с шириной В 1,21 мм или меньше, устанавливается равным нулю. На внешних сторонах балки, т.е. ((X-B)/2), накапливался образованный тугоплавкий припой. Таким образом, тугоплавкий припой в расплавленной форме переносился под действием капиллярных сил в область соединения, главным образом, из соседних областей, образуя объемы тугоплавкого припоя, очерченные треугольниками.
В соответствии с Фигурой 2 можно вычислить площадь посредством оценки того, что два треугольника образуются на каждой стороне от центра соединения. Угол в треугольнике измеряется как прибл. 28°. Общую измеренную ширину называют X, а ширину центра - B. Следовательно, общая площадь (A) этих двух треугольников А=2×(((X-B)/2)×((X-B)/2)×tan(α)))/2, т.е. для Фигуры 2 А=2×(((X-1,21)/2)×((X-1,21)/2)×tan(28°)))/2. Общий созданный объем тугоплавкого припоя, который перетек в трещины, будет равен площади, умноженной на длину двух балок. Часть сформированного тугоплавкого припоя не затекает в трещины и остается на поверхности.
Фигура 3 показывает диаграмму, на которой измеренная ширина является функцией нанесенного количества (г/3500 мм2) с линиями трендов. Результаты исследования углового шва показаны в таблицах 8 и 9 из Примера 5, и на Фигуре 3. Линии трендов на Фигуре 3 основаны на функции Y=K×X+L. Результаты измеренной ширины и оцененных площадей иллюстрируются на диаграммах на Фигуре 3. Нанесенные количества, смотри Таблицы 8 и 9, составляли от 0,06 грамма/3500 мм2 до 0,96 грамма/3500 мм2, что соответствует от прибл. 0,017 мг/мм2 до 0,274 мг/мм2, что соответствует прибл. 1,3-5,1 мг смеси на мм2, использованному в Примере 2.
Для смеси определяли линию тренда Y=K×X+L, где Y является шириной соединения, K представляет собой наклон линии, X представляет собой нанесенное количество смеси, а L является константой, см. Фигуру 3. Таким образом, ширина паяного соединения:
Y (ширина для образца A3.3)=1,554+9,922×(нанесенное количество смеси A3.3)
Y (ширина для образца B2)=0,626+10,807×(нанесенное количество смеси B2)
Y (ширина для образца C1)=0,537+8,342×(нанесенное количество смеси C1)
Y (ширина для образца F0)=0,632+7,456×-(нанесенное количество смеси F0)
Как видно из Фигуры 3, смеси A3.3 среди смесей A3.3, B2, C1, D0.5, E0.3 и F0 дают самое высокое количество тугоплавкого припоя в соединении в зависимости от нанесенного количества смеси. Образец F0 не дает никаких существенных соединений ниже 0,20 грамм на 3500 мм2.
Фигура 4 показывает другую диаграмму, на которой вычисленная заполненная площадь паяного соединения на основе измеренной ширины является функцией нанесенного количества (грамм/3500 мм2) с линиями трендов. Для смеси определяли линию тренда Y=K×X-L, где Y является площадью, K представляет собой наклон линии, X представляет собой нанесенное количество смеси, а L является константой, см. Фигура 4.
Y (площадь для образца A3.3)=4,361×(нанесенное количество смеси A3.3)-0,161
Y (площадь для образца B2)=3,372×(нанесенное количество смеси B2)-0,318
Y (площадь для образца C1)=2,549×(нанесенное количество смеси C1)-0,321
Y (площадь для образца F0)=0,569×(нанесенное количество смеси F0)-0,093
Грубая оценка созданного объема основана на диаграмме на Фигуре 4, для количества, например, 0,18 г на 3500 мм2, исключая образец F0 из-за "отсутствия" паяных соединений и образец D0.5 из-за слишком малого количества данных, дает значение для образцов для созданного объема тугоплавкого припоя в соединении между двумя балками, смотри ниже:
Объем (A3.3)=0,63 × длина 40 (20×2)=25,2 мм3
Объем (B2)=0,30 × длина 40 (20×2)=12,0 мм3
Объем (C1)=0,12 × длина 40 (20×2)=4,8 мм3
Объем (E0.3)=0,10 × длина 40 (20×2)=4,0 мм3
Фигура 5 показывает другую диаграмму, на которой % (процент) представляет собой долю успеха в образцах, испытанных на разрыв, в которых соединение было прочнее, чем материал пластины, или таким же прочным, при этом доля успеха является функцией нанесенного количества смеси в граммах на 3500 мм2. Когда пластина была прочнее, чем соединение, что приводило к разрыву соединения, результат устанавливался равным нулю. Для образцов, в которых соединение было прочнее, чем материал пластины, различие в результатах не было статистически значимым.
На Фигуре 6 показывают один из образцов после соединения. Фотография показывает, что между двумя частями имеется сформированное соединение. Соединенный образец взят из Примера 10.
Данное изобретение объясняется более подробно с помощью следующих Примеров, и Примеры являются пояснением изобретения и не предназначены для ограничения объема изобретения.
Примеры
Испытания в этих Примерах проводили для установления, способен ли кремний, Si, создать тугоплавкий припой при нанесении на поверхность тестового образца основного металла. Также добавляли различное количество бора, B, поскольку бор может уменьшать температуру плавления тугоплавких припоев. Бор также может изменять поведение тугоплавких припоев при смачивании. Также исследовали свойства тестовых смесей. В Примерах масс. % является массовым процентом, а атом. % является процентом атомов.
Если иное не установлено, тестовые образцы основного металла для всех испытаний очищали в посудомоечной машине и в ацетоне перед тем, как к тестовым образцам добавляли образцы смесей кремния и бора.
Пример 1
Приготовление смесей кремния и бора, предназначенных для испытаний:
Тестовый образец №C1 был приготовлен смешиванием 118,0 граммов порошка кристаллического кремния с размером частиц 325 меш (78 мкм), чистотой 99,5% (металлическая основа) марки 7440-21-3 от Alfa Aesar - Johnsson Matthey Company с 13,06 граммами порошка кристаллического бора с размером частиц 325 меш (78 мкм), чистотой 98% марки 7440-42-8 от Alfa Aesar - Johnsson Matthey Company и 77,0 граммами связующего Nicrobraz S-30 от Wall Colmonoy в Varimixer BEAR от Busch  Holm с получением 208 граммов пасты, см. образец C1. Все тестовые образцы были изготовлены в соответствии с той же самой процедурой, что и тестовый образец C1. Смеси приведены в Таблице 3.
Таблица 3
№ образца Бор [г] Кремний [г] Связующее S-30 [г] Общая масса [г]
F0 0,00 124,7 73,3 198
E0.3 4,30 123,9 72,1 200
D0.5 6,41 121,2 75,0 203
C1 13,06 118,0 77,0 208
B2 24,88 104,5 72,81 202
A3.3 11,46 22,9 19,3 54,0
Образцы G15, H100, I66 и J были приготовлены тем же самым путем, что и образцы F0, E0.3, D0.5, C1, B2 и A3.3, за исключением того, что использовали другое связующее - Nicrobraz S-20 от Wall Colmonoy. Тестовые образцы приведены в Таблице 4.
Таблица 4
№ образца Бор [г] Кремний [г] Связующее S-20 [г] Общая масса [г]
G15 0,37 2,24 3,1 5,7
H100 4,19 0 5,3 9,5
I66 1,80 2,70 5,5 10,0
J 2,03 2,02 5,0 9,0
Образцы также рассчитывают, чтобы показать соотношение, массовый процент и атомный процент, которые показаны в Таблице 5.
Таблица 5
№ образца смеси Соотношение [мас./мас.] Количество [мас. %] Количество [атом. %]
Бор Кремний Бор Кремний Бор Кремний
F0 0 100 0 100 0 100
E0.3 3 100 3 97 8 92
D0.5 5 100 5 95 12 88
C1 10 100 9 91 21 79
B2 19 100 16 84 33 67
A3.3 33 100 25 75 46 54
G15 17 100 14 86 30 70
H100 100 0 100 0 100 0
I66 66 100 40 60 63 37
J 100 100 50 50 72 28
Измерение содержания связующего (полимера и растворителя) в связующих S-20 и S-30.
Также исследовали содержание "сухого" материала в гелях. Образцы S-20 и S-30 взвешивали, а затем помещали в печь при температуре 98°C на 18 часов. После того, как образцы были извлечены из печи, их снова взвешивали. Результаты можно найти в Таблице 6.
Таблица 6
Образец До [г] После [г] Полимерная фракция [мас. %]
S-20 199,64 2,88 1,44
S-30 108,38 2,68 2,47
Пример 2
Исследования высокотемпературной пайки
При исследовании характеристик растекания и смачивания для тугоплавких присадок предшествующего уровня техники масса нанесенного тугоплавкого припоя составляет 2,0 грамма, что соответствует 0,2 граммам кремния. Поскольку необходимо было исследовать смеси кремния и бора, в тестируемых композициях использовали аналогичные количества кремния и бора. Тугоплавкая присадка содержит 10 масс. % кремния, поэтому на тестовые образцы наносили 0,2 грамма смесей кремния и бора. Тестовые образцы были круглыми тестовыми заготовками, имеющими диаметр 83 мм и толщину 0,8 мм, и тестовые заготовки изготавливали из нержавеющей стали типа 316L. Поскольку не ожидали, что 0,2 грамма смеси (Si и B) соответствовали бы 2 граммам тугоплавкого припоя, поскольку сначала из основного металла и Si, и B должен быть создан "образованный тугоплавкий припой". Следовательно, также исследовали большее количество, т.е. 0,4 грамма. Поведение "образованного тугоплавкого припоя" исследовали на способность течь, поскольку если бы "образованный тугоплавкий припой" не перетекал, тогда кремний и бор только диффундировали бы в основной металл или даже не плавили бы основной металл. Все образцы подвергали высокотемпературной пайке в вакуумной печи при 1210°C в течение 1 часа. Использовали двойные исследования. Это означает две разные массы по 0,2 грамма и 0,4 грамма, двойные тестовые образцы и шесть различных смесей, т.е. F0, E0.3, D0.5, C1, B2 и A3.3, давая в сумме 2×2×6=24 образца. Смеси наносили на круглый участок, имеющий диаметр прибл. 10-14 мм, т.е. поверхность 78-154 мм2, или прибл. 1,3-5,1 мг смеси на мм2.
Результаты
Ясно наблюдали, что тестовые заготовки из основного металла расплавились и были созданы некоторые типы расплавов. Также наблюдали, что расплавы в некоторых аспектах оказались в качестве тугоплавкого припоя с текучестью. Без измерения размера смачивания, судя по всему, увеличенная фракция бора в смесях привела к лучшему смачиванию. Однако, также было замечено, что для большинства образцов расплавилась вся толщина покрытой области, создавая отверстие, которое создавалось в середине тестового образца. Для "0,2 граммовых образцов" пять из двенадцати тестовых заготовок имели отверстия, а для "0,4 граммовых заготовок" - десять из двенадцати.
Один вывод, следовательно, состоит в том, что невозможно заменить пасту тугоплавкой присадки или подобное и наносить пятна или линии со "сравнительно равными количествами" смесей кремния и бора, поскольку смеси кремния и бора будут проплавлять отверстие в основном металле, если тестовый образец тонкий, в данном случае 0,8 мм. Если используются более толстые тестовые образцы, отверстия могут не появиться, но в основном металле могут быть созданы "канавки". Это может быть предотвращено или улучшено путем добавления основного металла, например в виде порошка, к смесям бора и кремния. Если наносится только кремний, т.е. образец F0, результат, по-видимому, имеет меньшую текучесть и худшие свойства смачивания, чем в других образцах, в которых наносили и кремний, и бор.
Пример 3
Новая процедура нанесения
В этом Примере одновременно были приготовлены тестовые пластины для всех исследований углового шва, исследований коррозии и испытаний на разрыв. Из Примера 2 сделали вывод, что может быть рискованным нанесение смеси кремния и бора в виде точек или линий на тонкостенные пластины. Следовательно, исследовали новые тестовые образцы, т.е. новые тестовые пластины покрывали различными смесями Si и B для исследований углового шва, исследований коррозии и испытаний на разрыв.
Соответственно новые тестовые образцы представляли собой пластины, изготовленные из нержавеющей стали типа 316L. Размер пластин составлял 100 мм в ширину, 180-200 мм в длину и толщина составляла 0,4 мм. Все пластины очищали в посудомоечной машине и в ацетоне перед нанесением смесей Si и B. Измеряли массу. На каждой пластине маскировали участок 35 мм на одной короткой стороне.
Использовали различные смеси A3.3, B2, C1, D0.5, E0.3, F0, G15, H100 и I66, все с добавленным связующим S-30. Пластины "окрашивали" смесями на немаскированной площади поверхности, которая имела размер 100 мм × 35 мм. После сушки в течение более чем 12 часов при комнатной температуре маскировочную ленту удаляли, и измеряли массу пластины для каждой из пластин. Масса, представленная ниже в Таблице 7, представляет собой восемь итоговых количеств смесей на площади 100 мм × 35 мм = 3500 мм2 = 35 см2.
Таблица 7
№ образца Соотношение B:Si [масс./масс.] Масса смеси + высушенного связующего [г] Масса смеси Si+B без связующего [г] Масса смеси на единицу площади [мг/см2]
A3.3 33:100 0,0983 0,0959 2,74
B2 19:100 0,0989 0,0965 2,76
C1 10:100 0,1309 0,1277 3,65
D0.5 5:100 0,1196 0,1166 3,33
E0.3 3:100 0,0995 0,0970 2,77
H100 100:0 0,1100 0,1073 3,07
I66 66:100 0,0900 0,0878 2,51
Пример 4
Исследование образцов на коррозию при изгибе.
Тестовые пластины из Примера 3 нарезали на полосы шириной 35 мм, приводя к площади покрытой поверхности на каждой полосе 35 мм × 35 мм. Круглую штампованную пластину помещали на поверхностные участки полос. Круглая штампованная пластина показана на Фиг. 1. Штампованная пластина имела размер 42 мм в диаметре и толщину 0,4 мм и была изготовлена из нержавеющей стали типа 316L. Тестовые образцы подвергали высокотемпературной пайке 1 час при 1210°C. Образцы для испытаний, приготовленные для исследований коррозии, покрывали образцами смесей A3.3, B2, C1, D0.5, E0.3, H100, I66 и J, см. Таблицу 5.
Образцы для испытаний исследовали в соответствии со способом исследования коррозии ASTM A262, "Стандартные методы определения подверженности межкристаллитной коррозии аустенитных нержавеющих сталей". Из этого способа исследований выбрали "Метод E - Медь - Сульфат меди - Серная кислота. Метод определения подверженности межкристаллитной коррозии аустенитных нержавеющих сталей". Причиной выбора этих исследований коррозии было подозрение на то, что бор может реагировать с хромом из стали, создавая бориды хрома, главным образом, на границах зерен, что увеличивает риск межкристаллитного наступления коррозии. Образцы для испытания помещали в кипящую 16-% серную кислоту вместе с сульфатом меди на 20 часов, на что в стандарте ссылаются как на "практический метод", и после этого проводили исследование на изгиб согласно главе 30 указанного стандарта.
Результаты исследования коррозии и послойный анализ тестовых образцов
Тестовые заготовки подвергали исследованию на изгиб согласно способу исследования коррозии главе 30.1. Ни один из образцов не дал указаний на межкристаллитную коррозию при визуальном исследовании изогнутых поверхностей. После исследования по стандарту ASTM изогнутые образцы для испытаний нарезали, шлифовали и полировали, и поперечные сечения изучали в световом оптическом микроскопе и ЭДС, т.е. энергодисперсионной спектроскопией. Результаты приведены в Таблице 8.
Таблица 8
№ образца Визуальное исследование поверхности на наличие коррозионных трещин при изгибе при исследовании в соответствии со стандартом ASTM Результаты металлографического исследования коррозии поперечных сечений тестовых образцов и исследования на изгиб тестовых образцов. Результаты СЭМ-ЭДС (сканирующая электронная микроскопия и энергодисперсионная спектроскопия)
A3.3 Трещин нет Коррозии нет. Поверхностный слой прибл. макс. 8 мкм с несколькими трещинами. Содержавшая трещины фаза имела высокое содержание Cr и B, вероятнее всего из-за выделившейся фазы Cr-B
B2 Трещин нет Коррозия отсутствует. Поверхностный слой прибл. макс. 8 мкм с несколькими трещинами. Содержавшая трещины фаза имела высокое содержание Cr и B, вероятнее всего это фаза борида хрома.
C1 Трещин нет Коррозии или трещин нет
D0.5 Трещин нет Коррозии или трещин нет
E0.3 Трещин нет Коррозии нет. Поверхностный слой прибл. макс. 60 мкм с несколькими трещинами. Содержавшая трещины фаза имела высокое содержание Si, обычно <5 мас. %
H100 Трещин нет Корродированная поверхность и соединение.
I66 Трещин нет Коррозии нет. Поверхностный слой прибл. макс. 12 мкм с несколькими трещинами. Содержавшая трещины фаза имела высокое содержание Cr и B, вероятнее всего это фаза борида хрома.
J Трещин нет Коррозии нет. Поверхностный слой прибл. макс. 20 мкм с несколькими трещинами. Содержавшая трещины фаза имела высокое содержание Cr и B, вероятнее всего это фаза борида хрома.
Комментарии
Очевидно, что при добавлении больших количеств бора, как в образцах H100, J, I66, на поверхности образуется хрупкий слой. Этот слой образуется, вероятно, из-за высокой концентрации выделяющейся фазы борида хрома, увеличиваясь с количеством бора. В образце H100 никакого хрупкого слоя не находили, наиболее вероятно из-за коррозии на поверхности. Так как количество боридов хрома увеличивается с увеличением количества бора, то также следует принимать во внимание, что коррозионные свойства могут ухудшаться. Это объясняет, почему образец H100 подвергался коррозии при исследовании коррозии. "Негативное" воздействие бора может быть уменьшено путем использования более толстых подложек и/или более длительных времен диффузии. Тогда возможно "разбавить" бор посредством его диффузии в основной металл. В образцах A3.3 и B2 с меньшим количеством бора образовывался более тонкий хрупкий поверхностный слой. Было видно, что в образце E0.3 с низким количеством бора образовывался довольно толстый хрупкий поверхностный слой с высоким содержанием кремния, как правило >5 мас. % кремния. Этот слой имел характеристики, отличающиеся от хрупких поверхностей A3.3, B2, H100, I66 и J. "Негативное" воздействие кремния может быть уменьшено путем использования более толстых основных металлов и/или более длительных времен диффузии. Тогда возможно "разбавление" кремния в основном металле.
Пример 5
Исследование углового шва образцов.
Тестовые пластины из Примера 3 нарезали на полосы шириной 35 мм, в результате чего площадь покрытой поверхности на каждой полосе составила 35 мм × 35 мм. Круглые штампованные пластины помещали на поверхностные участки полос. Круглая штампованная пластина показана на Фиг. 1. Штампованная пластина имела размер 42 мм в диаметре и толщину 0,4 мм и была из нержавеющей стали типа 316L. Штампованная пластина имела две штампованных балки, каждая прибл. 20 мм длиной. Эти образцы подвергали высокотемпературной пайке прибл. 1 час при прибл. 1200°C.
Результаты исследования углового шва представляют ширину тугоплавкого припоя, найденного в области соединения, созданного между плоским участком поверхности и контактом со штампованной балкой в тестовом образце и показаны на Фиг. 1. Смеси наносили на плоские участки поверхности перед нагревом. Количество тугоплавкого припоя оценивали, см. Фигуру 2, путем аппроксимации области поперечного сечения углового шва двумя треугольниками, образованными на каждой стороне от центра соединения. В средней части нет дополнительного образованного "тугоплавкого припоя" или имеются очень небольшие его количества. Площадь этих двух треугольников может быть вычислена путем измерения высоты (h) и основания (b). Общая площадь этих двух треугольников в сумме дает (h)×(b), поскольку таких треугольников два. Проблема при этом расчете в том, что трудно измерить высоту. Поэтому мы используем следующее уравнение для вычисления площадей двух треугольников:
A=((X-B)/2)×((X-B)/2)×tan α
где A является общей площадью этих двух треугольников, X является общей шириной образованного соединения, а B является частью образованного соединения, где объем образованного тугоплавкого припоя в центре соединения пренебрежимо мал. Таким образом, основание каждого треугольника равно (X-B)/2. Высота вычисляется путем измерения угла α, который является углом между касательными к штампованной балке и основной пластиной.
Для вычисления объема общего созданного объема образованного тугоплавкого припоя, который перетек в трещины, длину двух балок, т.е. каждая балка составляет 20 мм, умножали на значение A.
Площадь двух треугольников представляет собой оцененную площадь после высокотемпературной пайки и показана в Таблицах 9 и 10. Объем является объемом образованного тугоплавкого припоя на одной из балок. Результаты исследования углового шва показаны в Таблицах 9 и 10, и на Фиг. 3. В Таблице 9 и в Таблице 10 v и h обозначают v = левая балка и h = правая балка.
Таблица 9
Результаты исследований углового шва, образцы A3.3-B2/B4
№ образца Нанесено связующего Si+B
[г]		 Ширина
[мм]		 Оцененная площадь после высокотемпературной пайки
[мм2]		 Объем
[мм3]
A3.3x-1v 0,06 2,69 0,29 5,8
A3.3x-1h 0,06 2,58 0,25 5,0
A3.3-1v 0,10 2,23 0,14 2,8
A3.3-1h 0,10 2,31 0,16 3,2
A3.3-2v 0,14 3,38 0,63 12,6
A3.3-2h 0,14 3,19 0,52 10,4
A3.3-3v 0,09 1,92 0,07 1,4
A3.3-3h 0,09 1,85 0,05 1,0
B2X-1v 0,18 2,12 0,11 2,2
B2X-1h 0,18 2,50 0,22 4,4
B2X-2v 0,15 2,31 0,16 3,2
B2X-2h 0,15 2,31 0,16 3,2
B2-1v 0,10 1,96 0,07 1,4
B2-1h 0,10 1,92 0,07 1,4
B2-2v 0,24 3,23 0,54 10,8
B2-2h 0,24 3,23 0,54 10,8
B2-3v 0,16 2,77 0,32 6,4
B2-3h 0,16 2,69 0,29 5,8
B4v 0,11 1,35 0,00 0
B4h 0,11 1,35 0,00 0
Таблица 10
Результаты исследований углового шва, образцы C1-F0
№ образца Нанесено связующего Si+B
[г]		 Ширина
[мм]		 Оцененная площадь после высокотемпературной пайки
[мм2]		 Объем
[мм3]
C1X-1v 0,22 2,50 0,22 4,4
C1X-1h 0,22 2,69 0,29 5,8
C1X-2v 0,33 3,08 0,46 9,2
C1X-2h 0,33 3,27 0,56 11,2
C1-1v 0,13 1,46 0,01 0,2
C1-1h 0,13 1,46 0,01 0,2
C1-2v 0,15 1,96 0,07 1,4
C1-2h 0,15 2,08 0,10 2,0
C1-3v 0,14 1,54 0,01 0,2
C1-3h 0,14 1,62 0,02 0,4
D0.5-1v 0,19 2,54 0,23 4,6
D0.5-1h 0,19 2,50 0,22 4,4
D0.5-2v 0,12 1,08 0,00 0
D0.5-2h 0,12 1,08 0,00 0
D0.5-3v 0,14 2,04 0,09 1,8
D0.5-3h 0,14 2,04 0,09 1,8
E0.3-1v 0,13 1,15 0,00 0
E0.3-1h 0,13 1,15 0,00 0
E0.3-2v 0,21 2,31 0,16 3,2
E0.3-2h 0,21 2,31 0,16 3,2
E0.3-3v 0,10 1,35 0,00 0
E0.3-3h 0,10 1,35 0,00 0
F0-1h 0,45 2,69 0,29 5,8
F0-2v 0,25 1,08 0,00 0
F0-2h 0,25 1,35 0,00 0
F0-3v 0,96 2,96 0,41 8,2
F0-3h 0,96 3,08 0,46 9,2
Результаты измеренной ширины и оцененных площадей представлены в Таблицах 9 и 10 и проиллюстрированы на Фиг. 3. Нанесенные количества, см. Таблицы 9 и 10, варьировали от 0,06 г/3500 мм2 до 0,96 г/3500 мм2. Это соответствует от прибл. 0,017 мг/мм2 до 0,274 мг/мм2, по сравнению с прибл. 1,3-5,1 мг смеси на мм2, использованной в Примере 2.
Для смесей определяли линии трендов Y=K×X+L. Y является шириной соединения [мм], K представляет собой наклон линии, X представляет собой нанесенное количество смеси [г], а L является константой, см. Фиг. 3. Таким образом, ширина паяного соединения:
Y (ширина для образца A3.3)=1,554+9,922×(нанесенное количество смеси A3.3)
Y (ширина для образца B2)=0,626+10,807×(нанесенное количество смеси B2)
Y (ширина для образца C1)=0,537+8,342×(нанесенное количество смеси C1)
Y (ширина для образца F0)=0,632+7,456×(нанесенное количество смеси F0)
Как подмечено из диаграммы, среди смесей A3.3, B2, C1, D0.5, E0.3 и F0 смесь A3.3 дает наивысшее количество тугоплавкого припоя в соединении в зависимости от нанесенного количества смеси. Образец F0 не дает никаких существенных соединений при содержании ниже 0,20 грамма на 3500 мм2.
Для смесей определяли линию тренда Y=K×X-L, где Y является площадью [мм2], K представляет собой наклон линии, X представляет собой нанесенное количество смеси [г], а L является константой, см. Фиг. 4.
Y (площадь для образца A3.3)=4,361×(нанесенное количество смеси A3.3)-0,161
Y (площадь для образца B2)=3,372×(нанесенное количество смеси B2)-0,318
Y (площадь для образца C1)=2,549×(нанесенное количество смеси C1)-0,321
Y (площадь для образца F0)=0,569×(нанесенное количество смеси F0)-0,093
Грубая оценка созданного объема основана на диаграмме по Фиг. 4 и, например, для количества 0,18 грамм на 3500 мм2, исключая образец F0 из-за "отсутствия" паяных соединений и образец D0.5 из-за слишком малого количества данных, дает для образцов значения созданного объема тугоплавкого припоя в соединении между двумя балками, как видно ниже.
Объем (A3.3)=0,63 × длина 40 (20×2)=25,2 мм3
Объем (B2)=0,30 × длина 40 (20×2)=12,0 мм3
Объем (C1)=0,12 × длина 40 (20×2)=4,8 мм3
Объем (E0.3)=0,10 × длина 40 (20×2)=4,0 мм3
Также исследовали смеси с более высокой долей бора, например, G15, H100, I66 и J. Все эти смеси работали практически аналогично смеси A3.3 и B2 относительно создаваемого объема тугоплавкого припоя. Однако, металлографическое исследование поперечного сечения паяных образцов показало, что количество боридов было значительнее. Для образца H100, т.е. чистого бора, на поверхности, на которую ранее была нанесена смесь, также были найдены хрупкие фазы с высоким содержанием хрома. Наиболее вероятно, что твердые фазы были боридами хрома, которые снижают содержание хрома в окружающем материале, таким образом уменьшая устойчивость к коррозии. Это может стать проблемой, когда требуется хорошая устойчивость к коррозии, но не является проблемой для некоррозионного окружения. Влияние бора может быть уменьшено путем изменения режима термической обработки и/или путем использования более толстого основного металла, который может "поглощать" большее количество бора. Для более толстого материала, т.е. ≥1 мм, этот эффект "поглощения" бора на поверхности также будет менее выраженным, поскольку доля поверхностного объема по сравнению с объемом основного металла гораздо меньше, чем для тонкого материала толщиной <1 мм или <0,5 мм. Бориды хрома могут быть преимуществом, если требуется лучшая износоустойчивость. Металлографическое исследование также показало, что в образце F0, т.е. в чистом кремнии, обнаружили толстый хрупкий слой, содержащий кремниевую фазу. Этот слой имел толщину >50% от толщины пластины для некоторых участков в исследованном образце. Подобную фазу также обнаружили в соединении. В этой фазе обнаружили трещины длиной >30% от толщины пластины. Такие трещины будут ухудшать механическую прочность соединенного изделия и могут быть точками начала образования коррозии и/или усталостных трещин. Средняя измеренная твердость этой фазы составляла более 400 Hv (по Виккерсу). Вероятно, эту хрупкую фазу гораздо труднее уменьшить по сравнению с боридной фазой, используя более толстый основной металл или изменением режима термической обработки. Тем не менее, для более толстого основного металла это влияние может быть менее выраженным.
Пример 6
Испытание на разрыв паяного соединения
Исходные покрытые тестовые пластины нарезали на полосы. Размер пластины составлял прибл. 100 мм в ширину, 180-200 мм в длину, а толщина составляла 0,4 мм. Площадь нанесения для каждой полосы была 10 мм на 35 мм = 350 мм2. На участок нанесения помещали более толстую деталь 4 мм из нержавеющей стали типа 316L, покрывая 30 мм из общей 35 мм поверхности нанесения. Более толстую деталь помещали на конце полосы, оставляя 5 мм поверхности нанесения, не покрытой толстой пластиной. При этом уменьшение прочности материала пластины из-за нанесенной смеси было бы обнаружено при испытании на разрыв, если соединение прочнее, чем пластина. Более толстая пластина была также шире, чем 10 мм полосы. Все тестовые образцы подвергали высокотемпературной пайке при прибл. 1200°C прибл. 1 час.
После высокотемпературной пайки выполняли испытание на отслаивание под углом 90°, и толстую часть тестового образца устанавливали горизонтально на нижнюю часть в установке испытания на разрыв. Паяную полосу жестко сгибали под углом 90° в вертикальном направлении и эту полосу устанавливали на верхнюю часть установки испытания на разрыв. Толстую часть тестовых образцов устанавливали так, чтобы она могла перемещаться в горизонтальном направлении. Затем данные образцы нагружали, и паяное соединение расщеплялось, либо полоса разрушалась/трескалась.
Результаты
Результаты представлены в виде относительной доли (%) не разрушенных соединений для каждого условия. Испытание терпело неудачу, если пластина была прочнее, чем соединение, что приводило к тому, что соединение расщеплялось. Если соединение было прочнее, чем пластина (неразрушающее условие), то данная пластина растрескалась/разрушилась раньше, чем соединение. Результаты приведены в Таблице 11 и на диаграмме по Фиг. 5.
Таблица 11
Смесь Si+B [г] A3.3-1 Доля успеха [%] B2-1 Доля успеха [%] C1-1 Доля успеха [%] D0.5-1 Доля успеха [%]
0,0600 100      
0,0910 100      
0,0989   83    
0,1092   100    
0,1196       0
0,1309     50  
0,1399 100      
0,1402     50  
0,1428       0
0,1500   100    
0,1548     67  
0,1558   100    
0,1800   100    
0,1850       50
0,2200     100  
0,2417   100    
0,3000 100      
0,3300     100  
Пример 7
Для установления связи между нанесенным количеством и риском прогорания отверстий чрез пластины, как описано в Примере 2, выполняли новые исследования. Для всех исследований использовали смесь B2, см. Таблицу 6. К смеси B2 добавляли связующее S-30. Тестовые заготовки представляли собой диски из нержавеющей стали типа 316 толщиной 0,8 мм и диаметром 83 мм. Для всех образцов смесь наносили в центр тестовой заготовки. Покрытая площадь была 28 мм2, т.е. представляла собой круглое пятно, имеющее диаметр 6 мм. Все тестовые образцы взвешивали до и после нанесения смеси, и результаты приведены в Таблице 12. Затем тестовые образцы выдерживали при комнатной температуре 12 часов. Образцы снова взвешивали.
Все тестовые образцы помещали в печь и подвергали высокотемпературной пайке при 1210°C прибл. 1 час. Во время высокотемпературной пайки только внешние края каждого образца находились в соприкосновении со связующим материалом, сохраняя нижнюю поверхность центра пластины свободной от соприкосновений с каким-либо материалом во время высокотемпературной пайки. Причина сохранения нижней поверхности центра пластины свободной от соприкосновений заключается в том, что может быть предотвращено разрушение или прогорание насквозь, если материал центра поддерживается снизу связующим материалом.
Нанесенное количество и результаты прогорания насквозь для 0,8 мм образцов приведены в Таблице 12.
Таблица 12
№ образца Смесь Si+B и дополни-тельное влажное связующее S-30 [г] Смесь Si+B и дополнитель-ное влажное связующее S-30 [мг/мм2] Смесь Si+B и дополнитель-ное высушенное связующее S-30 [мг/мм2] Расчетное количество смеси Si+B без связующего [мг/мм2] Прогорание насквозь [1] или [0]
1 0,020 0,714 0,464 0,453 0
2 0,010 0,357 0,232 0,226 0
3 0,040 1,429 0,928 0,905 0
4 0,030 1,0714 0,696 0,679 0
5 0,050 1,786 1,161 1,132 0
6 0,060 2,143 1,393 1,359 0
7 0,070 2,500 1,625 1,585 0
8 0,080 2,857 1,857 1,811 0
9 0,090 3,214 2,089 2,037 0
10 0,100 3,571 2,321 2,264 0
11 0,110 3,928 2,554 2,491 1
12 0,120 4,285 2,786 2,717 1
13 0,130 4,642 3,018 2,943 1
14 0,150 5,357 3,482 3,396 1
15 0,170 6,071 3,946 3,849 1
16 0,190 6,786 4,411 4,302 1
17 0,210 7,500 4,875 4,755 1
18 0,230 8,214 5,339 5,207 1
19 0,280 10,000 6,500 6,339 1
20 0,290 10,357 6,732 6,566 1
Исследования показывают, что образец 11 имеет прогорание насквозь. Образец 10 имеет 2,264 мг/мм2 нанесенного количества смеси, а образец 11 имеет 2,491 мг/мм2. Для соединенных пластин, имеющих толщину менее чем 1 мм, существует риск прогорания насквозь при количестве в диапазоне от примерно 2,830 мг/мм2 до примерно 3,114 мг/мм2, при этом количество в середине этого диапазона равно 2,972 мг/мм2. Следовательно, для пластины, имеющей толщину менее чем 1 мм, количество менее чем 2,9 мг/мм2 было бы подходящим для предотвращения прогорания пластины насквозь. Результат также показывает, что 2,491 мг/мм2 будет вызывать прогорание насквозь пластины толщиной менее чем 0,8 мм, причем пластина имеет круглое пятно, имеющее диаметр 6 мм, нанесенной смеси. Образцы с меньшими площадями нанесения могут иметь больше нанесенной смеси на единицу площади, чем образцы с большими площадями нанесения.
Пример 8
В Примере 8 паяное соединение между двумя штампованными теплообменными пластинами изготавливают тремя различными способами. Толщина теплообменных пластин составляет 0,4 мм.
В первом и втором тестовых образцах использовали тугоплавкую присадку на основе железа с составом, близким к нержавеющей стали типа 316, см. WO 2002/38327. Тугоплавкая присадка имела концентрацию кремния примерно 10 масс. %, концентрацию бора примерно 0,5 масс. % и пониженное количество Fe - примерно 10,5 масс. %. В первом тестовом образце тугоплавкую присадку наносили линиями, а во втором тестовом образце тугоплавкую присадку наносили равномерно по поверхности. В обоих случаях присадку наносили после штамповки.
После высокотемпературной пайки тестовый образец 1 показал, что тугоплавкая присадка, нанесенная линиями, втягивалась в паяные соединения. Часть тугоплавкой присадки не перетекла в паяное соединение и поэтому локально увеличила толщину на линии нанесения. Для тестового образца 2 тугоплавкая присадка перетекла в паяные соединения, однако, часть тугоплавкой присадки осталась на поверхности и увеличила толщину. В обоих тестовых образцах 1 и 2 количество добавленной тугоплавкой присадки соответствовало прибл. 15 масс. % от материала пластины.
В тестовом образце 3 использовали смесь A3.3, см. Таблицу 7. Смесь равномерно наносили на пластину перед штамповкой. Смесь наносили в количестве, которое создало бы паяное соединение со сходными размерами, как в тестовых образцах 1 и 2.
На тестовый образец 3 наносили равномерный слой A3.3. Это количество соответствует массовому соотношению смесь: материал пластины примерно 1,5:100. При высокотемпературной пайке тугоплавкий припой образовывался, главным образом, из основного металла. Этот тугоплавкий припой перетекал в паяные соединения. Соответственно толщина пластины уменьшилась, поскольку основной материал растворялся и втягивался в паяные соединения.
Пример 9
Исследования с различными источниками Si и источниками B
Исследования в Примере 9 проводили для исследования альтернативных источников бора и источников кремния. Смесь B2, см. Таблицу 7, была выбрана в качестве эталона для исследования. Альтернативные источники исследовали на их способность создавать соединение. В каждом эксперименте исследовали либо альтернативный источник бора, либо альтернативный источник кремния. При использовании альтернативного источника влияние второго элемента полагали равным нулю, это означает, что в альтернативном компоненте "измеряли" только массу бора или кремния, см. Таблицу 13. Для эталонной смеси B2 массовое соотношение между кремнием и бором составляет 10 к 2. Каждую смесь смешивали со связующим S-30 и эту смесь наносили на стальную пластину в соответствии с Примером 1. Все образцы подвергали высокотемпературной пайке в вакуумной печи при 1210°C 1 час.
Таблица 13
Образец Альтернативный источник Добавленное количество источника Si [г] Добавленное количество источника B [г] Соответствующее количество Si [г] Соответствующее количество B [г]
Si-B Si-B 10,0 2,0 10,0 2,0
Si-B4C B4C 10,0 2,6 10,0 2,0
Si-FeB FeB 10,1 12,5 10,1 2,0
FeSi-B FeSi 30,2 2,0 10,1 2,0
Si-NiB NiB 10,1 13,0 10,1 2,0
Для смеси B2 определяли линию тренда Y=K×X+L, где Y является шириной соединения [мм], K представляет собой наклон линии для смеси B2, X представляет собой нанесенное количество смеси [г], а L является константой при отсутствии нанесенного количества смеси B2, см. Фиг. 3. Таким образом, ширина паяного соединения Y=0,626+10,807 × (нанесенное количество смеси).
В Таблице 14 l и r означают l = левая балка, а r = правая балка, как в Примере 5.
Таблица 14
Образец Нанесенное количество [г] Расчетная ширина Y соединения [мм2] Измеренная ширина соединения [мм2]
Si-B4C-l 0,22 3,0 2,69
Si-B4C-r 0,22 3,0 2,88
Si-FeB-l 0,26 3,4 1,73
Si-FeB-r 0,26 3,4 1,73
FeSi-B-l 0,29 3,8 2,1
FeSi-B-r 0,29 3,8 2,1
Si-NiB-l 0,39 4,8 2,69
Si-NiB-r 0,39 4,8 2,88
Результаты в Таблице 13 показывают, что в качестве альтернативных источников бора можно использовать B4C, NiB и FeB. Когда использовали NiB, созданное количество тугоплавкого припоя было меньше, чем для чистого бора, однако, NiB может быть использован, если эффект легирования с помощью никеля.
Пример 10
Исследования основных металлов
В Примере 10 исследовали большое число различных основных металлов. Все исследования, за исключением низкоуглеродистой стали и сплава Ni-Cu, выполняли в соответствии с Y-тестом.
Для Y-теста две круглых штампованных тестовых заготовки толщиной прибл. 0,8 мм помещали друг на друга. Каждый образец имел штампованную круглую балку. Верхние грани балок располагали друг напротив друга, создавая круговую щель между заготовками. На каждый образец кистью для краски наносили смесь B2 со связующим S-20. Массу добавленного количества не измеряли, так как целью исследования было исследовать, возможно ли создавать тугоплавкую присадку, а не исследовать как различные количества воздействуют на результаты. Фотография одного из образцов после соединения представлена на Фиг. 6.
На образцы из низкоуглеродистой стали и на образцы из Ni-Cu смесь наносили одинаковым образом. Для низкоуглеродистой стали исследования выполняли как в примере 5 "исследование углового шва". Исследование Ni-Cu выполняли с двумя плоскими тестовыми заготовками. Все образцы, за исключением Ni-Cu, подвергали "высокотемпературной пайке" в печи при прибл. 1200°C, т.е. 1210°C, 1 час. Образец из Ni-Cu подвергали высокотемпературной пайке при прибл. 1130°C прибл. 1 час в той же самой вакуумной печи. После "высокотемпературной пайки" было образовано соединение между заготовками во всех сделанных исследованиях. Перетекание созданного "тугоплавкого припоя", состоящего, главным образом, из основного металла, в соединение также наблюдали для всех тестовых образцов. Результаты показаны в Таблице 15.
Таблица 15
№ образца основного материала Cr [масс. %] Fe [масс. %] Mo [масс. %] Ni [масс. %] Cu [масс. %] Mn [масс. %] После высокотемпературной пайки соединение создано? После высокотемпературной пайки есть перетекание тугоплавкого припоя?
1 - 0,3 - 99 - 0,2 Да Да
2 21 0,6 16 62 0,4 - Да Да
3 22 0,7 16 59 1,6 - Да Да
4 0,6 1,9 29 68 0,2 - Да Да
5 21 4,4 13 58 - - Да Да
6 19 5,0 9,0 63 0,4 - Да Да
7 15 5,5 17 60 - 0,3 Да Да
8 1,1 5,6 28 63 0,6 0,4 Да Да
9 19 6,2 2,6 70 1,7 0,4 Да Да
10 33 32 1,7 33 0,4 0,6 Да Да
11 27 33 6,5 32 1,1 1,4 Да Да
12 27 36 3,4 32 1,0 1,4 Да Да
13 24 44 7,2 23 0,3 1,5 Да Да
14 20 48 4,3 25 1,1 1,2 Да Да
15 19 50 6,3 25 0,2 - Да Да
16 20 54 6,5 19 0,6 0,4 Да Да
17 29 64 2,4 3,5 - - Да Да
18 28 66 2,2 3,5 - - Да Да
19 0,3 1,1 - 66 31 1,6 Да Да
20 0,17 99,5 - - - 0,3 Да Да
Результаты в Таблице 15 показывают, что тугоплавкие припои образуются между смесью и основным металлом для каждого образца 1-20. Результаты также показывают, что соединения были образованы для каждого тестового образца.
Результаты примеров 1-10 показывают, что бор требовался для создания существенного количества тугоплавкого припоя, который мог бы заполнять соединения, а также придавать им прочность. Примеры также показывают, что бор требовался для микроструктуры, поскольку в образцах без бора образовывался толстый хрупкий слой.
Пример 11
Исследования предварительной высокотемпературной пайки
В Примере 11 исследовали четыре различных основных материала. Смесь, которую использовали для тестовых заготовок, была смесью A3.3, см. предыдущие Примеры. Все смеси изготавливали, используя Si и B в качестве источников понижающих температуру плавления компонентов, диспергированных в лаке от Akzo Nobel (если не указано иное). Основным материалом тестовых заготовок были:
1. Нержавеющая сталь типа 316 толщиной 0,4 мм
2. Никель типа 200 толщиной 0,45 мм
3. Сплав Монель 400 толщиной 1,0 мм
4. Сплав Hastelloy C2000 толщиной 0,5 мм
Для материала типа 316 на большие тестовые заготовки, т.е. размером 323 мм × 123 мм, наносили смеси, причем общую массу в 2 грамма рассчитали на кремний и бор в смеси, без какого-либо связующего, т.е. лака, на каждой большой тестовой заготовке. Рассчитанное количество кремния и бора соответствует прибл. 0,05 мг/мм2. Тестовые заготовки покрывали смесью A3.3, используя элементарный кремний и элементарный бор в смеси. Соотношения кремния и бора в смеси A3.3 могут быть найдены в Таблице 4. Каждую покрытую тестовую заготовку высушивали и отверждали при менее чем 400°C на воздухе. В исследованиях со сталью 316, за исключением исследования в ленточной печи, использовали большие тестовые заготовки. Для исследования в ленточной печи тестовую заготовку подгоняли к максимальной ширине печи. Для других материалов использовали 2-6 различных размера тестовых заготовок, но на все нанесли смесь с 0,05 мг/мм2 кремния и бора.
Тестовые заготовки подвергали предварительной высокотемпературной пайке в соответствии со следующими циклами предварительной высокотемпературной пайки:
VC1(T) - вакуумный цикл, где T представляет собой максимальную температуру, а время выдержки при максимальной температуре составляет 1 ч.
VC2(T) - вакуумный цикл, где T представляет собой максимальную температуру, а время выдержки при максимальной температуре составляет 2 ч.
BF(T,t) - цикл в ленточной печи в атмосфере водорода, где T является максимальной температурой, а t является прибл. временем при максимальной температуре.
Циклами предварительной высокотемпературной пайки, которые осуществляли, были:
Исследования никеля типа 200, сплава Монель 400 и сплава Hastelloy C2000:
1) Цикл VC1(1100°C)
Исследования нержавеющей стали типа 316:
2) Цикл VC2(1040°C)
3) Цикл VC2(1060°C)
4) Цикл VC2(1070°C)
5) Цикл VC2(1080°C)
6) Цикл VC2(1090°C)
7) Цикл VC2(1100°C)
8) Цикл VC2(1110°C)
9) Цикл VC2(1120°C)
10) Цикл VC2(1130°C)
11) Цикл VC2(1140°C)
12) Цикл VC2(1160°C)
13) Цикл VC2(1180°C)
14) Цикл VC2(1200°C)
15) Цикл BF(1100°C, 10 минут)
16) Цикл BF(1130°C, 10 минут)
Анализ поперечного сечения тестовых заготовок.
Поперечные сечения всех предварительно обработанных материалов анализировали, используя СЭМ-ЭДС (сканирующий электронный микроскоп - энергодисперсионная спектроскопия). В поперечных сечениях анализировали состав полученного слоя тугоплавкого припоя. Также определяли содержание кремния в зависимости от глубины от поверхности пластины, где смесь была нанесена. Результаты анализов приведены в Таблице 16.
Таблица 16
№ исследования Содержание кремния на различной глубине от поверхности слоя тугоплавкого припоя [масс. %]
15 мкм 30 мкм 45 мкм 60 мкм 75 мкм 90 мкм 105 мкм 120 мкм
1)
Никель 200		 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 2-3 2-3 2-3
1)
Монель 400		 1,5-5 1,5-5 1,5-5 1,5-5 1,5-5 <0,3 <0,3 <0,3
1) C2000 3-6 3-6 3-6 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1
2) 316 5-6 5-6 5-6 5-6 <0,6 <0,6 <0,6 <0,6
3) 316 5-6 5-6 5-6 5-6 <0,6 <0,6 <0,6 <0,6
4) 316 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7 <0,6 <0,6 <0,6
5) 316 5-7 5-7 5-7 5-7 5-7 <0,6 <0,6 <0,6
6) 316 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6 <0,6 <0,6 <0,6
7) 316 4-6 4-6 4-6 4-6 4-6 <0,6 <0,6 <0,6
8) 316 5-7 5-7 5-7 5-7 5-7 <0,6 <0,6 <0,6
9) 316 4-7 4-7 4-7 4-7 4-7 4-7 4-7 <0,6
10) 316 4-8 4-8 4-8 4-8 4-8 <0,6 <0,6 <0,6
11) 316 3-8 3-8 3-8 3-8 3-8 <0,6 <0,6 <0,6
12) 316 4-7 4-7 4-7 4-7 4-7 <0,6 <0,6 <0,6
13) 316 3-7 3-7 3-7 3-7 3-7 <0,6 <0,6 <0,6
14) 316 3-6 3-6 3-6 3-6 3-6 <0,6 <0,6 <0,6
15) 316 4-9 4-9 4-9 4-9 <0,6 <0,6 <0,6 <0,6
Результаты исследований показывают, что на поверхности основных материалов существуют образованные слои. Содержания кремния представляют собой приблизительные диапазоны, но значительно отличаются от содержания кремния в основном материале, т.е. менее чем 0,6 масс. %. Результаты исследований показывают, что температура имеет влияние на образованный слой тугоплавкого припоя, но результаты больше зависят от типа основного материала.
Магнитный анализ и анализ формы для предварительно обработанных материалов стали 316
Анализировали два из предварительно обработанных материалов, номер 7, VC(1100°C), и номер 15, BF(1100°C, 10 мин.). Оба предварительно обработанных образца показали для поверхностного слоя магнитные свойства, отчетливо отличающиеся от основного материала, немагнитной нержавеющей стали типа 316. Магнитные свойства подтверждали, поскольку было возможно поднять предварительно обработанные образцы постоянным магнитом, в отличие от "необработанных образцов". Также у предварительно обработанных образцов изменялась форма. При визуальном контроле предварительно обработанных пластин подтверждалось, что пластины были согнуты так, что предварительно обработанная поверхность, обращенная наружу, стала созданной выпуклой поверхностью. Это также означает, что если материал не имеет возможности деформироваться (тонкая пластина, как в данном случае), или, если материал предварительно обрабатывали с обеих сторон, на поверхности будут присутствовать напряжения сжатия. Напряжения сжатия могут, например, увеличивать воздействие усталостных свойств.
Исследования твердости поверхности:
Полученные поверхностные слои тугоплавкого припоя исследовали на твердость. Образцами, которые исследовали, были: никель типа 200, сплав Монель 400, сплав Hastelloy C2000, нержавеющая сталь типа 316 из тестового образца 15 BF(1100°C, 10 мин.) и нержавеющая сталь типа 316 из тестового образца 16 BF(1130°C, 10 мин.), покрытые как смесью A3.3, изготовленной из Si и B, так и смесью A3.3, изготовленной из Si и B4C. Результаты приведены в Таблице 17.
Таблица 17
Сплав
Монель 400, VC1(1100°C), покрытый смесью A3.3
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
660 29
660 47
310 62
278 105
258 203
224 217
210 262
Никель типа 200, VC1(1100°C), покрытый смесью A3.3
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
401 14
396 29
258 47
221 83
234 126
Сплав Hastelloy 2000, VC1(1100°C), покрытый смесью A3.3
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
441 15
404 25
288 50
267 77
255 92
241 119
244 161
Нержавеющая сталь типа 316 BF(1100°C, 10 мин.), покрытая смесью A3.3
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
374 26
298 33
330 44
277 77
274 108
Нержавеющая сталь типа 316 BF(1130°C, 10 мин.), покрытая смесью A3.3 с элементарным бором
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
787 14
277 29
228 48
201 96
178 151
231 218
Нержавеющая сталь типа 316 BF(1130°C, 10 мин.), покрытая смесью A3.3 с B4C
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
909 17
589 48
261 53
253 77
227 134
213 168
Нержавеющая сталь типа 316 VC2(1100°C), покрытая смесью A3.3
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
1049 22
509 32
326 52
265 69
229 105
207 168
Нержавеющая сталь типа 316 VC2(1200°C), покрытая смесью A3.3
HV 0,05 Глубина от поверхности тугоплавкого припоя [мкм]
532 18
261 38
243 61
224 80
222 128
229 169
Результаты
Исследования твердости показывают, что твердость слоя тугоплавкого припоя выше, чем у основных материалов. Все исследованные основные материалы имели твердость меньше, чем прибл. 300 HV0,05 после цикла предварительной тепловой обработки или цикла высокотемпературной пайки. Твердость поверхностного слоя и основного материала определяли от исходной поверхности основного материала до глубины прибл. 200 мкм. Увеличенные значения твердости находились в соответствии с ранее определенным увеличением содержания Si в этом поверхностном слое данного тугоплавкого припоя. Исследования также показывают, что твердость выше на поверхности, чем ближе к основным материалам.
Пример 12
Исследования способности к высокотемпературной пайке
В этом Примере исследовали полученные слои тугоплавкого припоя из Примера 11, такие образцы, как 2-14. Исследовали один дополнительный образец, и он был образцом номер 17, в котором материал представлял собой необработанную нержавеющую сталь типа 316 с нанесенной смесью. Исследования проводили с целью обнаружения, может ли быть создано паяное соединение между подложкой, имеющей слой тугоплавкого припоя, и другой подложкой без какого-либо слоя тугоплавкого припоя.
Тестовые заготовки были пластинами из нержавеющей стали типа 316, и исследования высокотемпературной пайки проводили в обычных циклах высокотемпературной пайки. Исследование выполняли путем помещения предварительно обработанной тестовой пластины с обращенным вверх слоем тугоплавкого припоя. Круглую штампованную пластину без какого-либо тугоплавкого припоя, см. Фиг. 1, помещали сверху предварительно обработанной тестовой пластины на слой тугоплавкого припоя. На круглую штампованную пластину прикладывали груз для удерживания ее в соприкосновении с предварительно обработанной тестовой пластиной. Образец тестовой пластины затем подвергали циклу VC1(T) в вакууме при температуре 1210°C. Результат представлен в виде размера спаянной площади в зависимости от температуры предварительной обработки. Образцы разрезали поперек круглой штампованной пластины, и ширину центра полученного соединения определяли согласно Фиг. 2. В Таблице 18 приведена средняя ширина центра для каждого тестового образца.
Таблица 18
№ образца Температура предварительной обработки [°C] Ширина центра [мм]
1 1000 2,56
2 1040 2,45
3 1060 2,53
4 1070 2,53
5 1080 2,18
6 1090 2,14
7 1100 2,25
8 1110 1,99
9 1120 1,91
10 1130 2,25
11 1140 1,21
12 1160 1,87
13 1180 0,78
14 1200 0,00
Результаты этих исследований показывают, что чем выше температура предварительной высокотемпературной пайки, тем меньше паяное соединение, т.е. слой тугоплавкого припоя предварительно обработанных высокотемпературной пайкой образцов теряет способность к образованию паяных соединений. Малая ширина центра является результатом низкой способности к высокотемпературной пайке. При потере способности к высокотемпературной пайке предварительно обработанные высокотемпературной пайкой образцы не могут быть использованы для высокотемпературной пайки без добавления тугоплавкого припоя или без добавления дополнительной смеси бора и кремния после этапа предварительной высокотемпературной пайки. Критическая температура зависит от основного материала. Если основной материал имеет высокую температуру плавления, тогда полученный слой тугоплавкого припоя все еще может иметь способность к высокотемпературной пайке при более высокой температуре предварительной высокотемпературной пайки.
Пример 13
Испытания на разрыв
В Примере 13 испытывали шесть различных основных материалов. Тестовые образцы покрывали различными смесями, при этом смесями были A3.3, B2 и C1, все изготовленные с использованием Si и B в качестве источников понижающих температуру плавления компонентов, в лаке от Akzo Nobel (если не утверждено иное). Большие тестовые заготовки основных материалов, т.е. размером 323 мм × 123 мм, покрывали смесями общей массой в 2 г в пересчете на кремний и бор в смеси, без какого-либо связующего, т.е. лака, на каждой большой тестовой заготовке. Расчетное количество кремния и бора соответствует приблизительно 0,05 мг/мм2.
Образцы представляли собой следующие основные материалы:
1. Нержавеющая сталь типа 316 толщиной 0,4 мм
2. Никель типа 200 толщиной 0,45 мм
3. Сплав Монель 400 толщиной 1,0 мм
4. Нержавеющая сталь типа 254SMO толщиной 0,4 мм
5. Низкоуглеродистая сталь толщиной 0,4 мм, имеющая содержание железа >97 мас. %
6. Сплав Hastelloy C2000 толщиной 0,5 мм
В этом примере образцы материалов, покрытые слоем тугоплавкого припоя, испытывали в соответствии с Примером 11, образец 1 (сплав Hastelloy C2000).
В этих испытаниях две заготовки вырезали для каждого образца для испытания на разрыв. Одну из тестовых заготовок вырезали из необработанной пластины того же самого основного материала, что и предварительно обработанную заготовку, т.е. из заготовки, покрытой слоем тугоплавкого припоя, см. Пример 11, или вместе с поверхностью, покрытой смесью A3.3, диспергированной в лаке от Akzo Nobel. Размер тестовых заготовок был 41-45 мм в длину и 11,3-11,7 мм в ширину. Каждую тестовую заготовку сгибали посередине, используя прессовый инструмент. Верхняя часть прессового инструмента имела форму 3-х мм толстой пластины длиной прибл. 150 мм. Нижнюю часть инструмента изготавливали из толстой пластины с "обработанной канавкой" радиусом 1,9 мм. При штамповке тестовую заготовку укладывали на нижнюю часть прессового инструмента предварительно обработанной поверхностью обращенной вниз, где после пластины штамповали/сгибали на середине их длины при штамповке. Иногда дополнительный изгиб осуществляли вручную после штамповки, например, если материал имел большое спружинивание или был "слишком толстым".
Закрепление образцов
Первую изогнутую тестовую заготовку с предварительно обработанной поверхностью или поверхностью с нанесенным покрытием помещали обработанной поверхностью обращенной вверх на 1 мм пластину (22×22 мм) с "несмачивающими" свойствами. Эту пластину вместе с первой изогнутой тестовой заготовкой затем устанавливали по диагонали трубы, имеющей квадратное поперечное сечение. Размеры трубы составляли 17×17 мм внутренние и 20×20 мм внешние. Толщина (стенки) трубы была прибл. 1,4 мм, а высота - 55 мм.
Вторую изогнутую необработанную тестовую заготовку помещали так, чтобы изогнутая часть второй тестовой заготовки помещалась сверху изогнутой части первой изогнутой тестовой заготовки. Вторую тестовую заготовку помещали в трубу в перпендикулярном направлении к первой тестовой заготовке, создавая небольшую область соприкосновения между этими двумя заготовками. Закрепленные образцы затем нагревали в цикле VC1(1210°C).
Испытания на разрыв
Паяные тестовые образцы после высокотемпературной пайки устанавливали в установку испытания на разрыв "Instron Corporation Series IX Автоматическая система испытания материалов". Скорость перемещения траверсы составляла прибл. 1 мм/мин. Нагрузка измерялась в кН. Результаты испытания на разрыв, как для предварительно обработанных (PRE) образцов, так и для не обработанных предварительно образцов, представлены в Таблице 19.
Таблица 19
Сплав Hastelloy C 2000
Образец Средняя нагрузка при максимальной нагрузке [кН]
Изделие, покрытое слоем тугоплавкого припоя 1,144
A3.3 Лак 1,330
B2 Лак 1,214
C1 Лак 1,325
Никель типа 200
Изделие, покрытое слоем тугоплавкого припоя 0,359
A3.3 Лак 0,360
Сплав Монель 400 (1140°C)
Изделие, покрытое слоем тугоплавкого припоя 1,522
A3.3 Лак 1,487
Нержавеющая сталь типа 254SMO
Изделие, покрытое слоем тугоплавкого припоя 1,525
A3.3 Лак 1,298
C1 Лак 0,802
Нержавеющая сталь типа 316
Изделие, покрытое слоем тугоплавкого припоя цикл BF(T, t) (выполненный в атмосфере водорода при температуре 1100°C) 1,166
A3.3 Лак 1,693
B2 Лак 1,602
C1 Лак 1,565
Таблица 19 показывает, что паяные соединения из образцов со слоем тугоплавкого припоя имеют сопоставимую прочность на разрыв, как и паяные соединения образцов, которые имеют смесь кремния и бора, диспергированную в связующем, нанесенную на поверхность. Следовательно, эти результаты испытаний показывают, что выбор способа высокотемпературной пайки может зависеть не только от ожидаемой прочности полученных соединений на разрыв, но также от других аспектов.

Claims (41)

1. Способ получения покрытой слоем тугоплавкого припоя детали, содержащий следующие этапы:
- нанесение механической смеси, представляющей собой порошок по меньшей мере одного источника кремния, в котором каждая частица является источником кремния, и порошок по меньшей мере одного источника бора, в котором каждая частица является источником бора, на по меньшей мере часть поверхности подложки, содержащей основной материал с температурой солидуса выше 1100°С, при этом упомянутые частицы имеют средний размер частиц менее чем 250 мкм, и упомянутый по меньшей мере один источник бора и упомянутый по меньшей мере один источник кремния являются бескислородными за исключением неизбежных количеств загрязняющего кислорода, составляющих менее чем 10 мас. %, при этом массовое соотношение в смеси бора и кремния находится в диапазоне от примерно 3:100 до примерно 100:3, и при этом кремний и бор присутствуют совместно в смеси в концентрации по меньшей мере 25 мас. %;
- нагрев подложки с нанесенным источником бора и нанесенным источником кремния до более низкой температуры, чем температура солидуса основного материала подложки; и
- охлаждение подложки с нанесенным источником бора и нанесенным источником кремния и получение на подложке слоя тугоплавкого припоя, содержащего источник кремния, источник бора и элементы основного материала, при этом слой тугоплавкого припоя имеет более низкую температуру плавления, чем основной материал.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение на подложку первого слоя по меньшей мере одного источника бора и нанесение второго слоя по меньшей мере одного источника кремния поверх первого слоя.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение на подложку слоя упомянутого по меньшей мере одного источника бора и упомянутого по меньшей мере одного источника кремния, которые являются одинаковыми и представляют собой бориды кремния.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение источника кремния, выбранного из элементарного кремния, сплава, содержащего кремний, или соединения, содержащего кремний, ферросилиция, силицидов железа, карбидов кремния и боридов кремния.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение источника бора, выбранного из элементарного бора, сплава, содержащего бор, или соединения, содержащего бор, карбидов бора, боридов кремния и боридов кремния.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение порошков источников бора и кремния в виде композиции механической смеси и по меньшей мере одного связующего, выбранного из растворителей, воды, масел, гелей, лаков, олифы, связующих на основе мономеров, полимеров, восков или их комбинаций, сложных полиэфиров, полиэтиленов, полипропиленов, акриловых полимеров, метакриловых полимеров, поливиниловых спиртов, поливинилацетатов, полистиролов или восков или их комбинаций.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение порошков источников бора и кремния в виде композиции механической смеси, по меньшей мере одного связующего и частиц основного материала в количестве менее чем 75 мас. % в пересчете на общую массу кремния, бора и основного материала.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют нанесение порошков источников бора и кремния в виде композиции механической смеси, по меньшей мере одного связующего и частиц тугоплавкого припоя.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что подложка выполнена из материала, выбранного из сплавов на основе железа, на основе никеля, на основе хрома, на основе меди и на основе кобальта.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основной материал подложки содержит от 15 до 22 мас. % хрома, от 8 до 22 мас. % никеля, до 3 мас. % марганца, до 1,5 мас. % кремния, необязательно от 1 до 8 мас. % молибдена, а остальное - железо.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основной материал подложки содержит более 50 мас. % Fe, менее чем 13 мас. % Cr, менее чем 1 мас. % Мо, менее чем 1 мас. % Ni и менее чем 3 мас. % Mn.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основной материал подложки содержит более 10 мас. % Cr и более 60 мас. % Ni.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основной материал подложки содержит более 15 мас. % Cr, более 10 мас. % Мо и более 50 мас. % Ni.
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основной материал подложки содержит более 10 мас. % Fe, от 0,1 до 30 мас. % Мо, от 0,1 до 30 мас. % Ni и более 50 мас. % Со.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основной материал подложки содержит более 80 мас. % Ni.
16. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что осуществляют нагрев подложки с поверхностным слоем нанесенной смеси или нанесенной композиции до температуры выше температуры плавления полученной расплавленной фазы.
17. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что осуществляют нагрев подложки с поверхностным слоем нанесенной смеси или нанесенной композиции до температуры выше 900°С.
18. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что осуществляют нагрев подложки с получением расплавленной фазы сплавлением элементов поверхности подложки с упомянутой смесью.
19. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что перед этапом нанесения механической смеси осуществляют резку или формование, или комбинацию резки и формования, подложки.
20. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что перед этапом нанесения механической смеси или после этапа нагрева осуществляют резку или формование, или комбинацию резки и формования подложки.
21. Покрытая слоем тугоплавкого припоя деталь, содержащая подложку из основного материала и слой тугоплавкого припоя, причем подложка содержит по меньшей мере один основной материал, имеющий температуру солидуса выше 1100°С, а слой тугоплавкого припоя получен из порошка частиц по меньшей мере одного источника бора и порошка частиц по меньшей мере одного источника кремния, при этом каждая частица является источником бора или источником кремния, причем упомянутые частицы имеют средний размер частиц менее чем 250 мкм, массовое соотношение в смеси бора и кремния находится в диапазоне от примерно 3:100 до примерно 100:3, и при этом кремний и бор присутствуют совместно в смеси в концентрации по меньшей мере 25 мас. % до получения слоя тугоплавкого припоя, причем упомянутый по меньшей мере один источник кремния и упомянутый по меньшей мере один источник бора сплавлены с элементами на поверхности основного материала с образованием слоя тугоплавкого припоя, и полученный слой тугоплавкого припоя имеет большее содержание кремния, чем основной материал, и более низкую температуру плавления, чем основной материал.
22. Деталь по п. 21, отличающаяся тем, что содержание кремния в слое тугоплавкого припоя составляет по меньшей мере 2 мас. %.
23. Деталь по п. 21, отличающаяся тем, что она имеет ферромагнитные свойства в случае подложек из аустенитных нержавеющих сталей.
24. Деталь по п. 21, отличающаяся тем, что слой тугоплавкого припоя имеет толщину по меньшей мере 5 мкм.
25. Деталь по п. 21, отличающаяся тем, что она имеет сжимающее напряжение в слое тугоплавкого припоя подложки.
26. Деталь по любому из пп. 21-25, отличающаяся тем, что подложка представляет собой подлежащую соединению высокотемпературной пайкой одну или более пластину или подлежащую частичному соединению высокотемпературной пайкой катушку.
27. Покрытая слоем тугоплавкого припоя деталь, полученная способом по любому из пп. 1-20.
28. Способ получения покрытого слоем тугоплавкого припоя паяного изделия, включающий следующие этапы:
(i) сборка по меньшей мере одной покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 с по меньшей мере одной подложкой с получением сборного изделия;
(ii) нагрев сборного изделия до температуры ниже 1250°С в печи в вакууме, в инертном газе, в восстановительной атмосфере или их комбинациях; и
(iii) получение паяного изделия с одним или более паяными соединениями в областях соприкосновения.
29. Способ по п. 28, отличающийся тем, что полученное паяное изделие имеет соединение(я), полученное(ые) в точках соприкосновения между покрытой слоем тугоплавкого припоя деталью и другой покрытой слоем тугоплавкого припоя деталью или между покрытой слоем тугоплавкого припоя деталью и другой подложкой в виде необработанной детали в процессе плавления и переносом расплавленной фазы под действием капиллярных сил к площади областей соприкосновения из соседних областей.
30. Способ по п. 28, отличающийся тем, что полученное паяное изделие подвергают резке, формованию, штамповке или прессованию, или их комбинации.
31. Способ по любому из пп. 28-30, отличающийся тем, что полученное паяное изделие представляет собой теплообменник, пластинчатый реактор, деталь реактора, деталь сепаратора, деталь отстойника, деталь насоса или деталь клапана.
32. Покрытое слоем тугоплавкого припоя паяное изделие, полученное способом по любому из пп. 28-31.
33. Способ получения покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия, включающий следующие этапы:
(i) нанесение износостойких частиц, выбранных из одного или более боридов, нитридов, оксидов, карбидов, карбида вольфрама, кубического нитрида бора, нитрида титана, алмазов, металлических композитов, боридов хрома и их комбинаций, на покрытую слоем тугоплавкого припоя деталь по любому из пп. 21-26;
(ii) нагрев покрытой слоем тугоплавкого припоя детали с нанесенными износостойкими частицами до температуры ниже 1250°С в печи в вакууме, в инертном газе, в восстановительной атмосфере или их комбинациях; и
(iii) получение покрытого слоем тугоплавкого припоя изделия.
34. Покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие, полученное способом по п. 33.
35. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления теплообменников высокотемпературной пайкой.
36. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления пластинчатых реакторов высокотемпературной пайкой.
37. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления реакторов высокотемпературной пайкой.
38. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления сепараторов высокотемпературной пайкой.
39. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления отстойников высокотемпературной пайкой.
40. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления насосов высокотемпературной пайкой.
41. Применение покрытой слоем тугоплавкого припоя детали по любому из пп. 21-26 в качестве детали для изготовления клапанов высокотемпературной пайкой.
RU2014143182/02A 2012-03-28 2013-03-27 Покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие RU2581937C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12161742.7A EP2644312B1 (en) 2012-03-28 2012-03-28 A novel brazing concept
EP12161742.7 2012-03-28
PCT/EP2013/056529 WO2013144210A1 (en) 2012-03-28 2013-03-27 A braze alloy layered product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2581937C1 true RU2581937C1 (ru) 2016-04-20

Family

ID=47997546

Family Applications (7)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014142883/02A RU2602693C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Пластинчатый теплообменник
RU2014143253/02A RU2585886C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Новая концепция высокотемпературной пайки
RU2014143182/02A RU2581937C1 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие
RU2014143186/02A RU2592331C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Способ соединения металлических деталей
RU2014143185/02A RU2585146C1 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Новая концепция покрытия
RU2014143279/02A RU2585888C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Новая концепция высокотемпературной пайки
RU2014142275/02A RU2583204C1 (ru) 2012-03-28 2013-03-28 Пластинчатый теплообменник

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014142883/02A RU2602693C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Пластинчатый теплообменник
RU2014143253/02A RU2585886C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Новая концепция высокотемпературной пайки

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014143186/02A RU2592331C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Способ соединения металлических деталей
RU2014143185/02A RU2585146C1 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Новая концепция покрытия
RU2014143279/02A RU2585888C2 (ru) 2012-03-28 2013-03-27 Новая концепция высокотемпературной пайки
RU2014142275/02A RU2583204C1 (ru) 2012-03-28 2013-03-28 Пластинчатый теплообменник

Country Status (26)

Country Link
US (7) US9694434B2 (ru)
EP (8) EP2644312B1 (ru)
JP (8) JP6121519B2 (ru)
KR (8) KR101660617B1 (ru)
CN (7) CN104203487B (ru)
AP (5) AP2014007944A0 (ru)
AU (7) AU2013241815B2 (ru)
BR (7) BR112014023770B1 (ru)
CA (7) CA2868227C (ru)
CL (5) CL2014002510A1 (ru)
CR (5) CR20140404A (ru)
DK (5) DK2644312T3 (ru)
ES (5) ES2706986T3 (ru)
HU (2) HUE037304T2 (ru)
IL (5) IL234791A (ru)
MX (5) MX360752B (ru)
MY (7) MY168027A (ru)
NZ (7) NZ629673A (ru)
PH (7) PH12014502001A1 (ru)
PL (3) PL2830821T3 (ru)
PT (3) PT2830818T (ru)
RU (7) RU2602693C2 (ru)
SG (7) SG11201406135YA (ru)
SI (5) SI2644312T1 (ru)
WO (7) WO2013144251A1 (ru)
ZA (4) ZA201406337B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2644312B1 (en) 2012-03-28 2018-10-31 Alfa Laval Corporate AB A novel brazing concept
EP2853332A1 (en) * 2013-09-26 2015-04-01 Alfa Laval Corporate AB A novel brazing concept
ES2756850T3 (es) 2013-09-26 2020-04-27 Alfa Laval Corp Ab Método para unir partes de metal utilizando una capa depresora del punto de fusión
DE102014225516B3 (de) * 2014-11-21 2016-03-31 Fontaine Engineering Und Maschinen Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Beschichten eines Metallbandes
KR101780108B1 (ko) * 2015-06-22 2017-09-19 두산중공업 주식회사 천이 액상 확산 접합을 위한 열 교환기용 플레이트
PL3527320T3 (pl) 2016-03-31 2021-07-26 Alfa Laval Corporate Ab Metoda łączenia płyt wymiennika ciepła w płytowym wymienniku ciepła
CN106736045B (zh) * 2016-12-07 2019-09-13 苏州长风航空电子有限公司 一种铠装热电偶高温硬钎焊保护剂的制备方法
SI3800422T1 (sl) 2017-03-10 2023-12-29 Alfa Laval Corporate Ab Plošča za napravo za izmenjevanje toplote
SI3372938T1 (sl) 2017-03-10 2021-01-29 Alfa Laval Corporate Ab Paket plošč, ki uporablja ploščo za izmenjavo toplote integrirano z drenažnim kanalom in izmenjevalnik toplote s takim paketom plošč
DK3372937T3 (da) 2017-03-10 2021-11-22 Alfa Laval Corp Ab Pladepakke til varmeveksleranordninger og en varmeveksleranordning
SE541917C2 (en) * 2018-01-16 2020-01-07 Swep Int Ab Method for producing a brazed plate heat exchanger
US11065628B2 (en) 2018-07-09 2021-07-20 Kennametal Inc. Centrifuge tile assembly
SE543338C2 (en) * 2019-04-04 2020-12-08 Swep Int Ab Stencil device and method for stencil printing of brazing material onto a heat exchanger plate and use thereof
SE543405C2 (en) * 2019-05-29 2021-01-05 Alfa Laval Corp Ab Method for joining metal parts
JP7460881B2 (ja) * 2019-11-01 2024-04-03 ダイキン工業株式会社 プレート型冷媒配管、及び、冷凍装置
CN110961830B (zh) * 2019-12-13 2021-09-28 郑州机械研究所有限公司 耐磨药皮组合物、耐磨焊丝及其制备方法与应用
RU2754339C1 (ru) * 2020-12-29 2021-09-01 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) Металлополимерная композиция для соединения пластин паянного пластинчатого теплообменника из нержавеющей стали
SE2250767A1 (en) 2022-06-22 2023-12-23 Alfa Laval Corp Ab Plate heat exchanger
EP4343257A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Alfa Laval Corporate AB A plate heat exchanger
EP4343253A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Alfa Laval Corporate AB Method for the assembly of a plate and fin heat exchanger and a plate and fin heat exchanger
EP4343252A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Alfa Laval Corporate AB A plate heat exchanger

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU199651A1 (ru) * 1965-12-04 1967-07-13 Всесоюзный заочный машиностроительный институт Высокотемпературной пайки стали
RU2003117585A (ru) * 2002-06-14 2005-01-10 Снекма Моторс (Fr) Металлический материал, подверженный износу, изделия и корпуса из этого материала, и способ его получения

Family Cites Families (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073269A (en) 1957-12-24 1963-01-15 Gen Electric Metallic brazing mixture
US3457066A (en) * 1959-04-10 1969-07-22 Gen Electric Nickel base alloy
US3262762A (en) * 1963-12-27 1966-07-26 Du Pont High temperature-resistant materials of aluminum, boron, carbon, nitrogen and silicon, and their preparation
US3645725A (en) * 1969-05-02 1972-02-29 Armco Steel Corp Austenitic steel combining strength and resistance to intergranular corrosion
JPS5338696B2 (ru) * 1972-06-05 1978-10-17
US3839025A (en) * 1973-07-16 1974-10-01 American Metal Climax Inc High temperature alloy
US4295890A (en) * 1975-12-03 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Submicron beta silicon carbide powder and sintered articles of high density prepared therefrom
US4005988A (en) * 1975-12-19 1977-02-01 United Technologies Corporation Interlayer for transient liquid phase diffusion bonding
US4029476A (en) 1976-02-12 1977-06-14 A. Johnson & Co. Inc. Brazing alloy compositions
US4129462A (en) * 1977-04-07 1978-12-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Gamma prime hardened nickel-iron based superalloy
SU659326A1 (ru) 1977-08-22 1979-04-30 Ордена Ленина И Трудового Красного Знамени Институт Электросварки Имени Е.О.Патона Ан Украинской Сср Припой дл пайки нержавеющих жаропрочных сталей и сплавов на основе никел
US4129464A (en) * 1977-08-24 1978-12-12 Cabot Corporation High yield strength Ni-Cr-Mo alloys and methods of producing the same
FR2511908A1 (fr) * 1981-08-26 1983-03-04 Snecma Procede de brasage-diffusion destine aux pieces en superalliages
US4410604A (en) * 1981-11-16 1983-10-18 The Garrett Corporation Iron-based brazing alloy compositions and brazed assemblies with iron based brazing alloys
JPS5910491A (ja) 1982-07-08 1984-01-19 Toshihiro Aono 金属基材の接合方法
US4516716A (en) 1982-11-18 1985-05-14 Gte Products Corporation Method of brazing with iron-based and hard surfacing alloys
JPS63140781A (ja) 1986-12-01 1988-06-13 Hitachi Ltd Ｆｅ基合金接合用材料
SE458884B (sv) * 1987-05-29 1989-05-16 Alfa Laval Thermal Ab Permanent sammanfogad plattvaermevaexlare med sammanhaallande organ vid portarna
JPS6478688A (en) 1987-09-21 1989-03-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Surface joining method for co or co base alloy
DE3904776A1 (de) 1989-02-17 1990-08-23 Ver Schmiedewerke Gmbh Verfahren zur herstellung eines hochfesten und zaehen metallischen schichtverbundwerkstoffes
JPH03110083A (ja) 1989-09-26 1991-05-10 Ube Ind Ltd 繊維強化金属基複合材料の板材と金属板との接合方法
US5013612A (en) * 1989-11-13 1991-05-07 Ford Motor Company Braze material for joining ceramic to metal and ceramic to ceramic surfaces and joined ceramic to metal and ceramic to ceramic article
CA2030427A1 (en) * 1989-12-19 1991-06-20 Jonathan S. Stinson Method of enhancing bond joint structural integrity of spray cast articles
JPH06234082A (ja) 1990-06-28 1994-08-23 Kankoku Kikai Kenkyusho ベースメタルより溶融温度が高い挿入材を使用した液相拡散接合方法
US5273708A (en) * 1992-06-23 1993-12-28 Howmet Corporation Method of making a dual alloy article
US5348215A (en) * 1992-11-04 1994-09-20 Kevin Rafferty Method of bonding hard metal objects
KR100260368B1 (ko) 1993-09-24 2000-07-01 에브게니 에이. 레바쇼브 복합재와 그의 제조방법
JPH0790465A (ja) 1993-09-24 1995-04-04 Ishizuka Kenkyusho:Kk 耐火物・金属複合体およびその製法
US6200690B1 (en) * 1995-05-22 2001-03-13 Alliedsignal Inc. Nickel-chromium-based brazing alloys
IL118089A (en) 1995-05-22 2001-06-14 Allied Signal Inc Nickel-chrome solder alloys
JP3388664B2 (ja) 1995-12-28 2003-03-24 シャープ株式会社 多結晶半導体の製造方法および製造装置
US5895533A (en) 1996-02-16 1999-04-20 Japan Atomic Energy Research Institute Beryllium-copper bonding material
US6624225B1 (en) * 1996-06-03 2003-09-23 Liburdi Engineering Limited Wide-gap filler material
KR19990036151A (ko) 1996-06-04 1999-05-25 다나카 미노루 산화분위기중에서 접합 가능한 Ｆｅ기 재료의 액상 확산 접합용 Ｆｅ기 합금 박
SE9603486D0 (sv) * 1996-09-23 1996-09-23 Hoeganaes Ab Surface coating method
US6098871A (en) * 1997-07-22 2000-08-08 United Technologies Corporation Process for bonding metallic members using localized rapid heating
JPH11287576A (ja) 1998-03-31 1999-10-19 Hisaka Works Ltd ブレージングプレート式熱交換器
FR2781399B1 (fr) * 1998-07-23 2000-08-18 Sochata Energy 1 Soc Procede de brasage-diffusion de pieces en superalliage
JP2000225491A (ja) 1999-02-05 2000-08-15 Zexel Corp アルミニウム部材のろう付け用フラックス混合物及びろう付け方法並びに熱交換器
US6403158B1 (en) * 1999-03-05 2002-06-11 General Electric Company Porous body infiltrating method
SE513784C2 (sv) 1999-03-09 2000-11-06 Alfa Laval Ab Permanent sammanfogad plattvärmeväxlare
US20040124231A1 (en) * 1999-06-29 2004-07-01 Hasz Wayne Charles Method for coating a substrate
CN1175955C (zh) * 2000-04-19 2004-11-17 陈晴祺 高尔夫钎焊焊材
JP2002107089A (ja) 2000-09-29 2002-04-10 Hisaka Works Ltd プレート式熱交換器
SE523855C2 (sv) 2000-11-10 2004-05-25 Alfa Laval Corp Ab Järnbaserat lodmaterial för sammanfogning av elememt och lödd produkt framställd härmed
US6464129B2 (en) * 2000-12-22 2002-10-15 Triumph Group, Inc. Method of diffusion bonding superalloy components
FR2822741B1 (fr) * 2001-03-29 2003-06-27 Snecma Services Poudre d'apport de brasage diffusion de piece en alliage a base de nickel, cobalt ou fer
US7146308B2 (en) * 2001-04-05 2006-12-05 Dekang Lin Discovery of inference rules from text
US6692586B2 (en) * 2001-05-23 2004-02-17 Rolls-Royce Corporation High temperature melting braze materials for bonding niobium based alloys
EP1391537B1 (en) 2001-05-31 2012-02-22 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Coating forming method and coating forming material, and abrasive coating forming sheet
SE524928C2 (sv) 2001-06-05 2004-10-26 Alfa Laval Corp Ab Järnbaserat lodmaterial för sammanfogning av element genom lödning samt lödd produkt framställd härmed
JP3458849B2 (ja) 2001-08-03 2003-10-20 株式会社日立製作所 コバルト基合金およびこの合金を用いた弁，原子炉プラント
JP2003053523A (ja) * 2001-08-14 2003-02-26 Mitsubishi Alum Co Ltd 熱交換器およびその製造方法
US20040035910A1 (en) 2001-11-21 2004-02-26 Dockus Kostas F. Low temperature fluxless brazing
US7015451B2 (en) 2002-01-25 2006-03-21 Masimo Corporation Power supply rail controller
JP3866119B2 (ja) 2002-03-01 2007-01-10 トライアンフ グループ、 インク 超合金部品の拡散接合方法
US20030200835A1 (en) * 2002-04-02 2003-10-30 Snecma Services Diffusion-brazing filler powder for parts made of an alloy based on nickel, cobalt or iron
US8776371B2 (en) * 2002-05-03 2014-07-15 Alfa Laval Corporate Ab Method of brazing thin heat exchanging plates and brazed plate heat exchanger produced according to the method
CA2508028C (en) 2002-12-13 2011-06-07 Corus Aluminium Walzprodukte Gmbh Brazing sheet product having a clad layer and a coated layer of iron alloy and method of its manufacture
US7182884B2 (en) * 2003-01-30 2007-02-27 Mitsuru Akashi Bio-liquid crystal polymer and shaped material using same
CN1764614A (zh) 2003-02-07 2006-04-26 戴蒙得创新股份有限公司 预置铜焊合金的金刚石工具镶件及其制造方法
US20050067061A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 General Electric Company Nickel-based braze alloy compositions and related processes and articles
SE527509C2 (sv) * 2003-10-17 2006-03-28 Alfa Laval Corp Ab Lödd plattvärmeväxlare med plattor av i huvudsak rostfritt stål och förfarande för tillverkning av en sådan plattvärmeväxlare
US7222422B2 (en) * 2004-02-16 2007-05-29 General Electric Company Method for refurbishing surfaces subjected to high compression contact
US7565996B2 (en) * 2004-10-04 2009-07-28 United Technologies Corp. Transient liquid phase bonding using sandwich interlayers
US20060090820A1 (en) 2004-11-01 2006-05-04 Metglas, Inc. Iron-based brazing filler metals
US7335427B2 (en) 2004-12-17 2008-02-26 General Electric Company Preform and method of repairing nickel-base superalloys and components repaired thereby
US8857699B2 (en) 2005-05-26 2014-10-14 Alfa Laval Corporate Ab Method of brazing articles of stainless steel
SE529913C2 (sv) 2005-05-26 2008-01-08 Alfa Laval Corp Ab Förfarande för lödning av föremål av rostfritt stål, förfarande för lödning av värmeväxlare av rostfritt stål samt lött föremål samt lödd värmeväxlare
DE102006013503A1 (de) * 2006-03-23 2008-01-24 Esk Ceramics Gmbh & Co. Kg Plattenwärmetauscher, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
JP2008006480A (ja) 2006-06-30 2008-01-17 Sumitomo Light Metal Ind Ltd 熱交換器用ブレージングフィン材並びに熱交換器及びその製造方法
US7326892B1 (en) * 2006-09-21 2008-02-05 General Electric Company Process of microwave brazing with powder materials
SE530724C2 (sv) 2006-11-17 2008-08-26 Alfa Laval Corp Ab Lodmaterial, förfarande för att löda med detta lodmaterial, lött föremål framställt med förfarandet samt lodpasata innefattande lodmaterialet
SE531988C2 (sv) 2006-11-17 2009-09-22 Alfa Laval Corp Ab Lodmaterial samt förfarande för lödning med detta material
US7775416B2 (en) 2006-11-30 2010-08-17 General Electric Company Microwave brazing process
CN101605828B (zh) 2006-12-28 2012-11-28 Jsr株式会社 耐油性橡胶用聚合物的制法、耐油性橡胶用聚合物、耐油耐候性橡胶用组合物及橡胶成型体
GB0704817D0 (en) 2007-03-13 2007-04-18 Jarvis Rail Ltd Railbond
US20110180199A1 (en) * 2007-04-17 2011-07-28 United Technologies Corporation Powder -metallurgy braze preform and method of use
US20090026182A1 (en) 2007-07-27 2009-01-29 Honeywell International, Inc. In-situ brazing methods for repairing gas turbine engine components
JP2009031545A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Seiko Epson Corp プロジェクタ
WO2009031545A1 (ja) * 2007-09-03 2009-03-12 Ihi Corporation Ｎｉ基ろう材組成物、ろう付け補修方法、及び補修構造体
JP5152727B2 (ja) * 2007-12-21 2013-02-27 ハリマ化成株式会社 アルミニウムろう付け用ペースト組成物
JP2009192191A (ja) 2008-02-18 2009-08-27 Hitachi Cable Ltd 熱交換器及びその製造方法
KR101625956B1 (ko) * 2008-03-19 2016-05-31 회가내스 아베 (피유비엘) 철-크롬계 경납땜 용가재
CN101983311B (zh) * 2008-04-04 2012-12-19 阿尔法拉瓦尔股份有限公司 板式换热器
JP2009269043A (ja) * 2008-05-01 2009-11-19 Mitsubishi Alum Co Ltd 耐湿ろう付性に優れるアルミニウム合金ろう付用塗料、ろう付用アルミニウム合金板及びそれを用いた自動車熱交換器用アルミニウム合金部材、並びに自動車熱交換器
JP4716269B2 (ja) 2008-05-02 2011-07-06 サーモス株式会社 真空構造体の封止方法
US8087565B2 (en) * 2008-09-08 2012-01-03 General Electric Company Process of filling openings in a component
JP2010104999A (ja) 2008-10-28 2010-05-13 Hitachi Cable Ltd ろう付け用複合材及びろう付け製品
US9056363B2 (en) * 2008-11-25 2015-06-16 Solvay Fluor Gmbh Anticorrosive flux
US9186742B2 (en) * 2009-01-30 2015-11-17 General Electric Company Microwave brazing process and assemblies and materials therefor
US20100215983A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Kennametal Inc. Brazed Claddings for Cast Iron Substrates
CN101566271B (zh) * 2009-05-19 2013-03-27 山东大学 一种金属陶瓷复合耐磨材料及其制备方法
JP5003983B2 (ja) 2009-09-07 2012-08-22 独立行政法人日本原子力研究開発機構 二層ろう接による積層構造強化法
DE102010016367A1 (de) * 2010-04-08 2011-10-13 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Hartgelöteter Gegenstand und Verfahren zum Hartlöten zweier oder mehrerer Teile
JP5623783B2 (ja) 2010-05-13 2014-11-12 日本発條株式会社 大気接合用ろう材、接合体、および、集電材料
JP5516075B2 (ja) 2010-05-26 2014-06-11 三菱電機株式会社 プレート式熱交換器
JP5675186B2 (ja) 2010-06-23 2015-02-25 三菱重工業株式会社 接合品の製造方法、及び燃焼器の製造方法
KR100992961B1 (ko) 2010-07-30 2010-11-08 주식회사 동화엔텍 플레이트형 열교환기 제조방법
JP2012052160A (ja) 2010-08-31 2012-03-15 Mitsubishi Alum Co Ltd ろう付性に優れるフラックスレスろう付用部材およびアルミニウム材のフラックスレスろう付け方法
JP5619538B2 (ja) 2010-09-06 2014-11-05 株式会社ティラド 細流路インナーフィンを有する熱交換器のフラックスレスろう付け方法およびそれに用いるアルミニウムクラッド材
JP5645307B2 (ja) 2010-12-09 2014-12-24 日本発條株式会社 大気接合用ろう材、接合体、および、集電材料
CN102120281A (zh) * 2011-02-15 2011-07-13 洛阳双瑞精铸钛业有限公司 一种钛铝材质涡轮增压器转子与钢轴的钎焊方法
EP2607332A1 (de) * 2011-12-19 2013-06-26 Sika Technology AG Abbindebeschleuniger für Bindemittel auf Basis von Calciumsulfat
EP2644312B1 (en) 2012-03-28 2018-10-31 Alfa Laval Corporate AB A novel brazing concept
ES2756850T3 (es) * 2013-09-26 2020-04-27 Alfa Laval Corp Ab Método para unir partes de metal utilizando una capa depresora del punto de fusión

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU199651A1 (ru) * 1965-12-04 1967-07-13 Всесоюзный заочный машиностроительный институт Высокотемпературной пайки стали
RU2003117585A (ru) * 2002-06-14 2005-01-10 Снекма Моторс (Fr) Металлический материал, подверженный износу, изделия и корпуса из этого материала, и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
CA2868227C (en) 2017-03-21
CN104203487A (zh) 2014-12-10
AU2013241720B2 (en) 2015-10-22
CN104203488B (zh) 2017-09-12
PH12014502000B1 (en) 2014-11-24
PL2830821T3 (pl) 2017-05-31
CA2864958C (en) 2016-10-18
BR112014023761B1 (pt) 2018-07-24
CA2868635C (en) 2019-08-20
SI2830818T1 (sl) 2019-12-31
RU2014143253A (ru) 2016-05-20
BR112014023762B1 (pt) 2019-02-05
EP2830818A1 (en) 2015-02-04
KR102071484B1 (ko) 2020-01-30
AP2014007938A0 (en) 2014-09-30
US10421141B2 (en) 2019-09-24
WO2013144222A1 (en) 2013-10-03
CL2014002567A1 (es) 2015-01-16
AU2013241803A1 (en) 2014-10-16
ES2617219T3 (es) 2017-06-15
MX2014010903A (es) 2014-10-15
CN104203489A (zh) 2014-12-10
BR112014023758B1 (pt) 2018-12-04
JP2015518555A (ja) 2015-07-02
SG11201406090TA (en) 2014-11-27
JP6198811B2 (ja) 2017-09-20
PH12014502127B1 (en) 2014-12-10
JP2015517913A (ja) 2015-06-25
AU2013241804A1 (en) 2014-10-09
ES2661872T3 (es) 2018-04-04
CA2867427C (en) 2020-04-07
MY172129A (en) 2019-11-14
MX2014010902A (es) 2014-10-15
EP2644312B1 (en) 2018-10-31
CN104302440B (zh) 2017-12-15
BR112014021587B1 (pt) 2018-05-15
EP2830815A1 (en) 2015-02-04
NZ627987A (en) 2017-04-28
AP2014007944A0 (en) 2014-09-30
US20150044501A1 (en) 2015-02-12
US20150060030A1 (en) 2015-03-05
AP2014007929A0 (en) 2014-09-30
PL2830818T3 (pl) 2020-03-31
KR20140129273A (ko) 2014-11-06
PH12014502018A1 (en) 2014-11-24
CR20140445A (es) 2014-11-11
EP2830820A1 (en) 2015-02-04
CA2864189A1 (en) 2013-10-03
JP2017080812A (ja) 2017-05-18
AU2013241720A1 (en) 2014-09-04
SG11201405793YA (en) 2014-11-27
PH12014502000A1 (en) 2014-11-24
WO2013144251A1 (en) 2013-10-03
CA2864958A1 (en) 2013-10-03
MX360752B (es) 2018-11-15
US10131011B2 (en) 2018-11-20
MX2014010904A (es) 2014-10-15
KR20140130714A (ko) 2014-11-11
SI2830817T1 (sl) 2019-12-31
CN104302439A (zh) 2015-01-21
IL234792A (en) 2017-02-28
DK2644312T3 (en) 2019-02-25
JP6444960B2 (ja) 2018-12-26
RU2602693C2 (ru) 2016-11-20
PH12014502128A1 (en) 2014-12-10
US10112249B2 (en) 2018-10-30
CA2864189C (en) 2017-02-14
SG11201406089XA (en) 2014-11-27
SG11201405953PA (en) 2014-11-27
AU2013241815B2 (en) 2015-07-02
AU2013241803B2 (en) 2015-07-09
US9694435B2 (en) 2017-07-04
NZ629673A (en) 2016-09-30
MY173768A (en) 2020-02-19
SG11201406138TA (en) 2014-11-27
US20150086776A1 (en) 2015-03-26
US9694434B2 (en) 2017-07-04
JP6317323B2 (ja) 2018-04-25
CA2868633A1 (en) 2013-10-03
CA2868674A1 (en) 2013-10-03
PH12014502120B1 (en) 2014-12-10
WO2013144194A1 (en) 2013-10-03
IL234789A (en) 2017-02-28
CN104185533A (zh) 2014-12-03
DK2830816T3 (en) 2020-02-17
CN104203489B (zh) 2018-04-06
KR20140129272A (ko) 2014-11-06
PL2830820T3 (pl) 2018-04-30
BR112014023755B1 (pt) 2018-08-28
CA2868674C (en) 2019-03-19
EP2830817B1 (en) 2019-08-28
KR20140129237A (ko) 2014-11-06
AU2013241804B2 (en) 2015-06-18
CR20140446A (es) 2014-11-11
SG11201406135YA (en) 2014-11-27
ZA201406626B (en) 2016-08-31
KR101660617B1 (ko) 2016-09-27
NZ629346A (en) 2015-08-28
EP2644312A1 (en) 2013-10-02
CN104302439B (zh) 2017-04-12
KR20140129275A (ko) 2014-11-06
CR20140447A (es) 2014-11-11
AU2013241809A1 (en) 2014-10-16
SI2830820T1 (en) 2018-03-30
JP6121519B2 (ja) 2017-04-26
JP2015514017A (ja) 2015-05-18
ES2754307T3 (es) 2020-04-16
CN104185533B (zh) 2017-05-17
CR20140448A (es) 2014-11-11
RU2583204C1 (ru) 2016-05-10
PH12014502001B1 (en) 2014-11-24
CL2014002509A1 (es) 2015-01-16
MY169213A (en) 2019-03-18
BR112014023770B1 (pt) 2018-10-16
NZ629124A (en) 2016-06-24
SI2830821T1 (sl) 2017-03-31
CL2014002544A1 (es) 2015-01-16
US20150044507A1 (en) 2015-02-12
CA2868633C (en) 2019-07-09
PT2830818T (pt) 2019-11-22
ES2706986T3 (es) 2019-04-02
EP2830816A1 (en) 2015-02-04
IL234791A (en) 2017-01-31
ZA201406337B (en) 2017-08-30
AP2014007939A0 (en) 2014-09-30
DK2830820T3 (en) 2018-04-16
MY183524A (en) 2021-02-24
KR101656164B1 (ko) 2016-09-08
CA2867427A1 (en) 2013-10-03
SI2644312T1 (sl) 2019-01-31
NZ628064A (en) 2017-04-28
MX2014010976A (es) 2014-10-06
EP2830821A1 (en) 2015-02-04
EP2830821B1 (en) 2016-12-28
JP2015513656A (ja) 2015-05-14
CN104203488A (zh) 2014-12-10
PT2830820T (pt) 2018-03-12
AU2013241809B2 (en) 2015-06-18
RU2014143279A (ru) 2016-05-20
PH12014502119B1 (en) 2014-12-10
IL234790A (en) 2017-03-30
CN104185532B (zh) 2017-04-26
RU2014143186A (ru) 2016-05-20
MY174995A (en) 2020-06-01
KR101634477B1 (ko) 2016-06-28
WO2013144216A1 (en) 2013-10-03
EP2830820B1 (en) 2018-01-10
IL234793A (en) 2017-09-28
JP2015518425A (ja) 2015-07-02
WO2013144211A1 (en) 2013-10-03
KR101627446B1 (ko) 2016-06-03
KR101627447B1 (ko) 2016-06-03
RU2014142883A (ru) 2016-05-20
RU2585146C1 (ru) 2016-05-27
US20150034286A1 (en) 2015-02-05
AU2013241815A1 (en) 2014-10-16
JP6117332B2 (ja) 2017-04-19
MY168502A (en) 2018-11-12
CN104185532A (zh) 2014-12-03
HUE037304T2 (hu) 2018-08-28
PH12014502120A1 (en) 2014-12-10
PT2830821T (pt) 2017-03-01
SG11201406140RA (en) 2014-11-27
DK2830821T3 (en) 2017-04-10
NZ630086A (en) 2016-06-24
AU2013241868A1 (en) 2014-10-16
AU2013241868B2 (en) 2015-07-09
KR20140121891A (ko) 2014-10-16
PH12014502119A1 (en) 2014-12-10
PH12014502127A1 (en) 2014-12-10
EP2830816B1 (en) 2019-11-13
US10335881B2 (en) 2019-07-02
JP2015517914A (ja) 2015-06-25
HUE033296T2 (en) 2017-11-28
MY168027A (en) 2018-10-11
DK2830818T3 (da) 2019-12-09
CN104302440A (zh) 2015-01-21
JP6139657B2 (ja) 2017-05-31
KR101692599B1 (ko) 2017-01-03
CR20140404A (es) 2014-11-26
RU2592331C2 (ru) 2016-07-20
US20150093188A1 (en) 2015-04-02
JP2015514016A (ja) 2015-05-18
CA2868227A1 (en) 2013-10-03
CL2014002510A1 (es) 2015-01-16
RU2585886C2 (ru) 2016-06-10
ZA201406628B (en) 2016-08-31
CN104203487B (zh) 2018-07-06
EP2830819A1 (en) 2015-02-04
US9849534B2 (en) 2017-12-26
WO2013144308A1 (en) 2013-10-03
JP6042458B2 (ja) 2016-12-14
BR112014021589B1 (pt) 2018-09-11
ES2755278T3 (es) 2020-04-22
KR20140129236A (ko) 2014-11-06
AP2014007923A0 (en) 2014-09-30
NZ630078A (en) 2016-10-28
KR20170005892A (ko) 2017-01-16
US20150030837A1 (en) 2015-01-29
AU2013241754B2 (en) 2015-06-04
PH12014502128B1 (en) 2014-12-10
EP2830817A1 (en) 2015-02-04
CL2014002566A1 (es) 2015-01-16
AU2013241754A1 (en) 2014-09-04
PH12014502001A1 (en) 2014-11-24
ZA201406436B (en) 2016-05-25
MX2014011231A (es) 2014-11-10
RU2585888C2 (ru) 2016-06-10
EP2830818B1 (en) 2019-09-04
WO2013144210A1 (en) 2013-10-03
CA2868635A1 (en) 2013-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2581937C1 (ru) Покрытое слоем тугоплавкого припоя изделие