NO178721B - Platinafri trevegskatalysator - Google Patents
Platinafri trevegskatalysator Download PDFInfo
- Publication number
- NO178721B NO178721B NO884815A NO884815A NO178721B NO 178721 B NO178721 B NO 178721B NO 884815 A NO884815 A NO 884815A NO 884815 A NO884815 A NO 884815A NO 178721 B NO178721 B NO 178721B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cerium
- catalyst
- oxide
- dioxide
- coating
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 7
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 50
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O azanium;cerium;nitrate Chemical compound [NH4+].[Ce].[O-][N+]([O-])=O HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 229960001759 cerium oxalate Drugs 0.000 description 1
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZMZNLKYXLARXFY-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);oxalate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O ZMZNLKYXLARXFY-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);triacetate Chemical compound [La+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(II) nitrate Inorganic materials [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/72—Organic compounds not provided for in groups B01D53/48 - B01D53/70, e.g. hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en platinafri katalysator med en vokskakeformet, inert bærer av keramisk materiale eller metall, et overtrekk av aluminiumoksyd, en på overtrekket påført aktiv fase av 0,03-3 vekt-#> palladium og rhodium med et vektforhold mellom disse edelmetallene på 1:1 til 20:1, samt et innhold av ceriumdioksyd på 25-50 vekt-%, hvorved vektmengdene av edelmetall, ceriumdioksyd og aluminiumoksyd tilsammen utgjør 100 vekt-#.
På grunn av de i den senere tiden sterkt økende platina-prisene har det for fabrikanter av katalysatorer for rensing av avgasser fra forbrenningsmotorer oppstått behov for å utvikle rhodiumholdige katalysatorpreparater som, under utelukkelse av plantina, tillater en ekvivalent omvandling av de skadelige stoffene CO, hydrokarboner og nitrogenoksyder, som finnes i avgassene fra forbrenningsmotorer.
Det funnet at en fullstendig utbytting av platinaet i rhodiumholdige preparater kan foretas når platina erstattes med palladium i forbindelse med en høy ceriumdioksydmengde, under opprettholdelse av de derved vanlige edelmetall-mengdene.
Gjenstanden for oppfinnelsen er følgelig en platinafri katalysator med en vokskakeformet, inert bærer av keramisk materiale eller metall, et overtrekk av aluminiumoksyd, en på overtrekket påført aktiv fase av 0,03-3 vekt-# palladium og rhodium med et vektforhold mellom disse edelmetallene på 1:1 til 20:1, samt et innhold av ceriumdioksyd på 25-50 vekt-#, hvorved vektmengdene av edelmetall, ceriumdioksyd og aluminiumoksyd tilsammen utgjør 100 vekt-#.
Katalysatoren er kjennetegnet ved en sjiktformig oppbygning av overtrekket, hvorved det første, nederste sjiktet inneholder palladium og ceriumdioksyd og det andre, øvre sjiktet inneholder rhodium og ceriumdioksyd.
I EP-A-0142858 er det riktignok allerede beskrevet en platinafri trevegskatalysator-, med en vokskakeformet, inert bærer av keramisk materiale, et overtrekk av aktivt ceriumdioksyd-dopet aluminiumoksyd og ceriumdioksyd, hvorved den samlede mengden av Ce02 utgjør 20 vekt-# av overtrekket samt en på overtrekket påført aktiv fase av palladiumog rhodium i i og for seg vanlige mengder. I den nevnte katalysatoren er edelmetallene jevnt fordelt i ett eneste sjikt av overtrekket.
Videre er det i EP-A-0152052 likeledes allerede beskrevet en plantinafri trevegskatalysator med en vokskakeformet, inert bærer av keramisk materiale eller metall, et overtrekk .av aktivt aluminiumoksyd samt minst ett platina-gruppeelement av platina, palladium og rohdium og pulverformig ceriumhydroksyd.
Ifølge et utførelseseksempel skal en katalysator inneholdende platina og rhodium være oppbygget slik at platina og ceriumhydroksyd er tilstede i et første overtrekkssjikt og rhodium i et derpå anordnet ceriumdioksydfritt andre overtrekkssjikt. Platina og palladium kan ifølge beskrivelsen i dokumentet byttes mot hverandre. I motsetning til dette inneholder begge sjikt av katalysatoren ifølge oppfinnelsen ceriumdioksyd.
Som aluminiumoksyd fra overgangsrekken kommer alle krystall-modifikasjoner av ÅI2O3 (enkeltvis eller i blanding), med unntak av CX-AI2O3, i betraktning, hvorved den spesifikke overflaten ifølge BET kan utgjøre mellom 40 og 250 m<2>/g.
Det har overraskende vist seg at funksjonen av edelmetall-komponentene i trekomponentkombinasj onen Pd/Rh/CeC>2, ved anvendelse av vanlige rhodiummengder kan bringes på det samme nivå som ved vanlige preparater inneholdende platina, rhodium og ceriumdioksyd, så fremt de forhøyede cerium-dioksydmengdene og den omtalte to-sjiktsoppbygningen av overtrekket kommer til anvendelse. Som edelmetallkomponenter kommer de vanlige utgangsstoffene i form av vannoppløselige salter til anvendelse.
I katalysatorne ifølge oppfinnelsen kan for å oppnå aktivi-tetsøkning, høytemperaturbestandighet, såkalt mager stabil-itet ved avgassammensetninger av X >1 og langtidsstyrke ved drift, inntil 20 vekt-# av aluminiumoksydmengden være erstattet med zirkoniumdioksyd, lantanoksyd 1^203, neodymoksyd N<d>203, praseodymoksyd Pr^On, <n>ikkeloksyd NiO, som enkeltstoff eller i blanding.
Ved anvendelse av nikkeloksyd, NiO, alene eller i blanding, oppstår videre en økning av hydrokarbonomvandlingen og nitrogenoksydomvandi ingen i det fete avgassområdet og en vesentlig reduksjon av den ved drift i det fete området (dvs. ved X <1) opptredende uønskede emisjonen av hydrogen-sulfid.
For innføringen av den viktige modifikasjonskomponenten ceriumdioksyd, Ce02, i de nødvendige høye konsentrasjonene er ved siden av ceriumnitrat, ammoniumceriumnitrat, cerium-oksalat, ceriumklorid, ceriumkarbonat, ceriumoksyd eller ceriumhydroksyd og ytterligere ceriumforbindelser, fremfor alt cerium(III)acetat egnet. Det kan anvendes i form av vandige impregneringsoppløsninger for fremstilling av partikkelkatalysatorer og av monolitt- hhv. vokskakeformede katalysatorer.
Ved fremstillingen av det sistnevnte species foreligger imidlertid også den muligheten å blande alle de nevnte forbindelsene i form av faste stoffer med aluminiumoksydet.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen består i at gitteret av aluminiumoksydet forstabiliseres ved hjelp av jordalkalimetalloksyd, silisiumdioksyd, zirkoniumdioksyd eller ved hjelp av oksyder av sjeldne jordartsmetaller på i og for seg kjent måte.
Videre har det vist seg fordelaktig at tempr ingen av de edelmetallholdige sjiktene foregår i en hydrogenholdig gasstrøm.
Innenfor rammen av oppfinnelsen viser seg videre en fremgangsmåte for separering av de to edelmetallene fra hverandre, påkrevet for å opprettholde den spesifikke egen-virkningen av hvert metall i forbindelse med ceriumdioksyd.
En ytterligere fordel ved Pd/Rh-trevegskatalysatorne med høyt ceriumoksydinnhold ifølge oppfinnelsen består i at de sammenlignet med vanlige Pt/Rh-katalysatorer oppviser en lav svovelhydrogen-emisjon ved drift i det fete området.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av den ovenfor omtalte katalysatoren. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved overtrekking av den inerte bæreren med en vandig aluminiumoksyd-dispersjon som inneholder en oppløselig og/eller en uoppløselig ceriumforbindelse samt eventuelt promotorer, tørking og tempring av dette første Al203-sjiktet i luft ved 300-950°C samt impregnering av dette første sjiktet med en vandig palladium-saltoppløsning, tørking og eventuelt mellomtempring, tilsvarende frembringelse av et andre, cerium— og eventuelt promotorholdig AlgC^-sjikt og impregnering av dette andre A^C^-sj iktet med vandig rhodiumsaltoppløsning, tørking og etterfølgende tempring av de edelmetallholdige sjiktene ved temperaturer over 250°C, eventuelt i en gasstrøm inneholdende hydrogen.
I fremgangsmåten kan ceriumdioksydet med fordel innføres som cerium(III)acetat.
En gunstig utførelsesform omfatter videre å anvende med jordalkalimetalloksyd, silisiumdioksyd, zirkoniumdioksyd eller med oksyder av sjeldne jordartsmetaller på i og for seg kjent måte for stabilisert aluminiumoksyd.
En ytterligere oppfinnelsesgjenstand vedrører anvendelsen av den fremstilte katalysatoren for samtidig omvandling av karbonmonoksyd, hydrokarboner og nitrogen fra avgassene fra forbrenningsmotorer.
Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives nærmere ved hjelp av utførelseseksempler.
Sammenlingingseksempel 1
Et vokskakeformet stykke av corderitt med 62 celler/cm2 , 102 mm diameter og lengde 152 mm ble belagt ved neddykking i en 35$ vandig suspensjon som inneholdt "Y-A1203 (120 m<2>/g), cerium(III)acetat og zirkonylacetat, og hvori disse stoffene, beregnet som oksyder, forelå i forhold Al203:Ce02rZrOg = 58:39:3. Overskytende suspensjon ble fjernet ved utblåsning, og den belagte monolitten ble etter tørking ved 120°C glødet i 2 timer ved 600°C, hvorved det fra acetatene oppsto Ce02 og Zr02- Det påførte belegget var sammensatt av 126,5 g AI2O3, 85 g Ce02 og 6,5 g Zr02- Det på denne måten belagte vokskakeformede stykket ble deretter ved impregnering belagt med en vandig oppløsning som^ inneholdt 0,88 g Pd i form av Pd(N03)2 og 0,53 g Rh i form av RhCl3.
Etter tørking av den edelmetallimpregnerte monolitten foregikk en 4-timers reduksjon i "Formiergas" (N2:H2 = 95:5) ved 550°C.
Sammenligningseksempel 2
Det ble fremstilt en katalysator ifølge sammenligningseksempel 1 med den forskjellen at det nå ble påført 1,18 g Pd og 0,23 g Rh.
Sammenligningseksempel 3
Et vokskakeformet stykke ble, -som beskrevet i sammenligningseksempel 1, utstyrt med et oksydbelegg. Deretter ble det ved impregnering, istedenfor Pd og Rh, men under de samme fremstillingsbetingelsene, påført 1,18 g Pt i form av E^PtClf, og 0,23 g Rh i form av RhCl3.
Sammenligningseksempel 4
Det ble fremstilt et vokskakeformig stykke tilsvarende sammenligningseksempel 2, med den forskjellen at det denne gangen ikke fantes zirkonylacetat i suspensjonen.
Sammenligningseksempel 5
Et keramisk vokskakeformig stykke ifølge sammenligningseksempel 2 ble belagt med en 40$ vandig suspensjon som inneholdt Ce02 og -y-A1203 (120 m2 /g) i forhold 39:61. Etter gløding var det påført 134,5 g AI2O3 og 85 g Ce02. De øvrige fremstillingsparametrene tilsvarte sammenligningseksempel 2.
Sammenligningseksempel 6
Fra katalysatorne fremstilt ifølge sammenligningseksemplene 1-5 ble det, parallelt med cellene, utboret sylindriske prøvestykker med 38 mm diameter, disse ble bygget inn i en flerkammer-testreaktor og undersøkt i avgasstrømmen fra en Otto-motor vedrørende deres funksjon som trevegskatalysa-torer.
Som testmotor tjente en 4-sylinders innsprøytingsmotor med 1781 cm<5> slagvolum, utstyrt med en "K-JETRONIC" fra firma Bosch.
For bedømmelse av lavtemperaturaktiviteten for katalysatorne ble den temperaturen bestemt hvorved i ethvert tilfelle 50$ av det i avgasstrømmen inneholdte karbonmonoksydet og hydrokarbonene (X = 1,02) samt nitrogenoksydet (X = 0,985) omsettes.
I tillegg ble den katalytiske aktiviteten målt ved 450°C i en dynamisk test ved en Wobbel-f-rekvens på 1 Hz og en X-variasjonsbredde på 0,034.
Romhastigheten utgjorde derved 64000 t~<l>. Før katalysatoren varierte avgassammensetningen som følger
For å angi langtidsoppførselen ble katalysatoren drevet over 200 timer ved motoren ved avgasstemperaturer mellom 450 og 850°C.
Resultatene av disse undersøkelsene med katalysatorene ifølge oppfinnelsen finnes i tabell 1 sammen med data for sammen-1igningskatalysatoren.
Som måleverdiene viser er Pd/Rh-katalysatorne ifølge sammenligningseksemplene 1, 2, 4 og 5 ifølge oppfinnelsen jevnbyrdige med Pt/Rh-katalysatoren fra sammenligningseksempel 3, både i ny tilstand og også etter 200 timers motorelding.
De følgende sammenligningseksemplene 7-9 skal vise at Pd/Rh-trevegskatalysatorne ifølge oppfinnelsen sågar oppviser en høyere katalystisk aktivitet enn handelsvanlige Pt/Rh-trevegskatalysatorer, som f.eks. beskrevet i det tyske patentskrift nr. 29 07 106.
Sammenligningseksempel 7
En keramisk monolitt med 62 celler/cm2 , 102 mm diameter og lengde 152 mm ble belagt ved neddykking i en suspensjon som inneholdt 'Y-ÅI2O3 (150 m<2>/g), ceriumacetat og zirkonylnitrat i et forhold mellom oksydene på AI2O3:Ce02:Zr02 = 65:28:7.
Etter utblåsning av den overskytende suspensjonen ble det belagte vokskakeformige stykket tørket ved 120°C og aktivert i 1 time ved 900°C.
Beskjiktningsmengden utgjorde 135 g AI2O3, 58 g Ce02 og 14,5 g ZrC>2. På monolitter utstyrt med bærermaterialet ble det deretter fra vandig oppløsning påført 1,47 g Pd i form av PdCl2 og 0,29 g Rh i form av RI1CI3 ved impregnering. I tilslutning til tørkingen av den impregnerte formgitte gjenstanden ved 150°C foregikk en to timers reduksjon ved 500°C i hydrogenstrøm.
Sammenligningseksempel 8
Sammenligningskatalysatoren tilsvarte i størrelse og fremstillingsbetingelser katalysatorprøven fra sammenligningseksempel 7. Den adskilte seg imidlertid fra denne ved sammensetningen av bærermaterialet (139 g AI2O3, 10 g Ce02, 12 g Zr02 og 6 g Fe203), som ble påført fra en vandig suspensjon av -y-A^C^ (150 m<2>/g), ceriumacetat, zirkonylacetat og jernoksyd Fe203 samt ved at det istedenfor Pd ble påimpregnert den sammen mengden av Pt i form av E^PtClfc.
Sammenligningseksempel 9
De ifølge sammenligningseksemplene 7 og 8 fremstilte katalysatorne ble etterhverandre undersøkt i avgasstrømmen fra en Otto-motor med henblikk på virkningen som trevegskatalysator. Forsøksbetingelsene tilsvarte de som er angitt i sammenligningseksempel 6, med det unntak at det for be-stemmelse av den dynamiske omvandlingen ble lagt til grunn en \-variasjonsbredde på 0,068 og en romhastighet på 73000 t_<1>.
Følgende avgassammensetning forelå:
Katalysatorens omvandling av skadelige stoffer ble målt i frisk tilstand, etter 24 timers gløding i luft ved 950°C og etter ytterligere 100 timers motorelding, kfr. tabell 2.
I frisk tilstand oppviser Pd/Rh-katalysatoren ifølge oppfinnelsen sammenlignbare høye omvandlingsrater som Pt/Rh-sammenligningskatalysatoren i dynamisk test, men viser ved 50#-omvandling høyere temperaturer og dermed en liten ulempe.
Viktigere for å bedømme en katalysator synes imidlertid resultatene i eldet tilstand å være. For dette formålet ble det først gjennomført en 24 timers varmebehandling ved 950°C i luft, derved muliggjøres en undersøkelse av katalysator-stabiliteten ved tidvis mager driftsmåte for motoren (X >1), hvilket er vanlig ved moderne trevegskonsepter.
Pd/Rh-katalysatoren utrustet med høyt ceriumoksydinnhold ifølge oppfinnelsen oppviser følgelig en langt høyere konvertering i dynamisk test, samt en med ca. 100° C bedre tenningsoppførsel enn sammenligningseksempelet. 50^-omset-ningene av HC og N0X ligger med verdier >450°C utenfor området for vanlige målinger, og ble derfor ikke bestemt.
Etter ytterligere 100 timers motorelding viser den dynamiske testen igjen en langt høyere omvandling for Pd/Rh-katalysatoren ifølge oppfinnelsen. Ved 50#-konverteringen er denne også tydelig overlegen sammenligningskatalysatoren; dette dokumenteres spesielt ved N0x-verdiene.
Sammenfattende kan det etter disse utførlige anvendelses-tekniske undersøkelsene fasts-lås at katalysatoren med høyt ceriuminnhold med den billigere edelmetall-kombinasjonen Pd og Rh, aktivitetsmessig på de fleste punktene er tydelig overlegen og følgelig å foretrekke fremfor standard-katalysatoren med Pt og Rh.
Sammenligningseksempel 10
Et sylindrisk vokskakeformet stykke av corderitt med diameter 102 mm, lengde 76 mm og en celletetthet på 62 celler/cm<2 >besjiktes ved neddykking i 30$ vandig suspensjon som inneholder et med kalsium stabilisert aluminiumoksyd (80 m<2>/g) og ceriumacetat.
Den overskytende suspensjonen fjernes ved utblåsing med trykkluft og den belagte monolitten tørkes ved 120°C. Denne beleggingsfremgangsmåten gjentas eventuelt, for å påføre den ønskede beleggingsmengden. Deretter glødes den belagte monolitten i 45 minutter ved 600°C, hvorved ceriumacetatet dekomponeres til CeC^. Mengden og typen av de påførte oksydene er angitt i tabell 3.
Den på denne måten belagte monolitten impregneres med en vandig oppløsning av PdCl2 og Rh(N03)3 som inneholder Pd og Rh i forhold 5:1. Den påførte edelmetallmengden utgjør 1,1 g pr. katalysator.
Etter tørkingen av den edelmetallimpregnerte monolitten ved 150°C utføres en 2 timers reduksjon i "Formiergas" (N2:H2 = 95:5) ved 550°C.
Sammenligningseksempel 11
Det ble fremstilt en katalysator ifølge sammenligningseksempel 10, med den forskjellen at forholdet Pd:Rh nå var 2,5:1.
Sammenligningseksempel 12
Det ble fremstilt en katalysator ifølge sammenligningseksempel 10, med den eneste forskjellen at forholdet Pd:Eh = 15:1 ble valgt.
Sammenligningseksempler 13- 16
Katalysatorne ifølge sammenligningseksemplene 13-16 skiller seg fra de fra sammenligningseksempel 10 bare ved den påførte CeOg- hhv. Al203-mengden.
Sammenligningseksempel 17
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, med den forskjellen at det istedenfor ceriumacetat ble anvendt fast CeC>2 (oppnådd ved termisk dekomponering av ceriumkarbonat i luft ved 5 0<C>C).
Sammenligningseksempel 18
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, hvorved beleggingssuspensjonen inneholdt aluminiumoksyd med en spesifikk overflate på 140 m<2>/g og lantanacetat.
Sammenligningseksempel 19
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, hvorved beleggingssuspensjonen inneholdt AI2O3 med en spesifikk overflate på 140 m<2>/g og nikkeloksyd.
Sammenligningseksempel 20
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, med et SiC^-stabilisert aluminiumoksyd (120 m<2>/g).
Sammenligningseksempel 21
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, med et aluminiumoksyd (110 m<2>/g) som er stabilisert med en blanding av sjeldne jordartsmetalloksyder (La:Nd:Pr:Ce = 61:21:8:10).
Sammenligningseksempler 22 og 23
Katalysator fremstilt ifølge -sammenligningseksempel 10, med den eneste forskjellen at glødingen av katalysatorforstadiet foregikk ved 900°C (0,5 timer), hhv. 300°C (4 timer).
Sammenligningseksempel 24
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, med den forskjellen at beleggingen inneholdt lite CeC>2 (anvendt som acetat), AI2O3 med en spesifikk overflate på 140 m<2>/g og i tillegg Fe203 (anvendt som nitrat).
Sammenligningseksempel 25
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, med den forskjellen at det, som ved konvensjonelle trevegskata-lysatorer, ble anvendt Pt (fra H2PtCl6) og Rh (fra RhCl3) som aktiv fase.
Sammenligningseksempel 26
Katalysator fremstilt ifølge sammenligningseksempel 10, med den eneste forskjellen at katalysatoren ikke ble redusert.
Eksempel 1 (ifølge oppfinnelsen)
En katalysator med sjiktformet oppbygning og dimensjoner, belegging og edelmetallinnhold som beskrevet i sammenligningseksempel 10, fremstilles på følgende måte: I en første fremstillingssyklus påføres 2/3 av den samlede beleggingsmengden. Den belagte monolitten tørkes, glødes i 45 minutter ved 600°C i luft og belegges deretter med en PdCl2-oppløsning, tørkes og glødes ved 500°C i luft.
I en andre fremstillingssyklus utstyres den Pd-holdige monolitten med den manglende tredjedelen av beleggingen, tørkes og glødes ved 600°C i 45 minutter. Deretter impregneres det med Rh(N03^-oppløsning, tørkes og reduseres i "Formiergas" (5$ hydrogen i nitrogen) ved 550°C i 2 timer.
Eksempel 2
En katalysator med sjiktformet oppbygning fremstilles ifølge eksempel 1 med beleggingssuspensjonen fra sammenligningseksempel 18.
Eksempel 3
Katalysatorne ifølge sammenligningseksemplene 10-26 samt eksemplene 1 og 2 ble underkastet en 24 timers termisk elding ved 950°C i luft og deretter underkastet en anvendelses-teknisk undersøkelse med en syntetisk avgassblanding. For dette formålet ble det fra de monolittiske katalysatorne utboret sylindriske prøvestykker med diameter 25 mm og lengde 75 mm, og disse ble målt i en tett reaktor ved en romhastighet på 50.000 t~<*>. Av partikkelkatalysatorne ble den samme volummengden undersøkt.
Sammensetning av undersøkelsesgass
Den dynamiske testen foregikk med en frekvens på 1 Hz ved 400° C. Tenningsoppførselen ble målt ved X = 0,005 for NO og ved X = 1,01 for CO og hydrokarboner, i hvert tilfelle med en oppvarmingshastighet på 30°K/min.
Resultatene fra undersøkelsen av den katalytiske aktiviteten er sammenfattet i tabell 4.
Claims (8)
1.
Platinafri katalysator med en vokskakeformet, inert bærer av keramisk materiale eller metall, et overtrekk av aluminiumoksyd, en på overtrekket påført aktiv fase av 0,03-3 vekt-# palladium og rhodium med et vektforhold mellom disse edelmetallene på 1:1 til 20:1, samt et innhold av ceriumdioksyd på 25-50 vekt-#,, hvorved vektmengdene av edelmetall, ceriumdioksyd og aluminiumoksyd tilsammen utgjør 100 vekt-#, karakterisert ved en sjiktformig oppbygning av overtrekket, hvorved det første, nederste sjiktet inneholder palladium og ceriumdioksyd og det andre, øvre sjiktet inneholder rhodium og ceriumdioksyd.
2. ■ Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at inntil 20 vekt-# av aluminiumoksydmengden er erstattet med promotorene zirkoniumdioksyd, lantanoksyd LagOs, neodymoksyd NdgC^, praseodymoksyd Pr^O^i og/eller, nikkeloksyd NiO.
3.
Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at gitteret av aluminiumoksydet på forhånd er stabilisert med jordalkalimetalloksyd, silisiumdioksyd, zirkoniumdioksyd eller med oksyder av sjeldne jordartsmetaller på i og for seg kjent måte.
4.
Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren ifølge kravene 1 til 3, karakterisert ved overtrekking av den inerte bæreren med en vandig aluminiumoksyd-dispersjon som inneholder en oppløselig og/eller en uoppløselig ceriumforbindelse samt eventuelt promotorer, tørking og tempring av dette første Al203~sjiktet i luft ved 300-950°C samt impregnering av dette første sjiktet med en vandig palladiumsaltoppløsning, tørking og eventuelt mellomtempring, tilsvarende -frembringelse av et andre, cerium- og eventuelt promotorholdig A^C^-sjikt og impregnering av dette andre A^C^-sj iktet med vandig rhodiumsalt-oppløsning, tørking og etterfølgende tempring av de edelmetallholdige sjiktene ved temperaturer over 250°C, eventuelt i en gasstrøm inneholdende hydrogen.
5 .
Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at ceriumdioksydet innføres som cerium(III)acetat.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at det anvendes aluminiumoksyd som på forhånd er stabilisert med jordalkalimetalloksyd, silisiumdioksyd, zirkoniumdioksyd eller med oksyder av sjeldne jordartsmetaller på i og for seg kjent måte.
7.
Fremgangsmåte ifølge kravene 4 til 6, karakterisert ved at tempringen av de edelmetallholdige sjiktene foregår i en hydrogenholdig gasstrøm.
8.
Anvendelse av katalysatoren ifølge kravene 1 til 3 for samtidig omdanning av karbonmonoksyd, hydrokarboner og nitrogenoksyder fra avgassene fra forbrenningsmotorer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3736811 | 1987-10-30 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO884815D0 NO884815D0 (no) | 1988-10-28 |
NO884815L NO884815L (no) | 1989-05-02 |
NO178721B true NO178721B (no) | 1996-02-12 |
NO178721C NO178721C (no) | 1996-05-22 |
Family
ID=6339426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO884815A NO178721C (no) | 1987-10-30 | 1988-10-28 | Platinafri trevegskatalysator |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5013705A (no) |
EP (1) | EP0314058B1 (no) |
JP (1) | JP2553167B2 (no) |
KR (1) | KR970000296B1 (no) |
CN (1) | CN1010282B (no) |
AT (1) | ATE78717T1 (no) |
AU (1) | AU605641B2 (no) |
BR (1) | BR8805564A (no) |
CA (1) | CA1324373C (no) |
DE (1) | DE3873258D1 (no) |
ES (1) | ES2042687T3 (no) |
FI (1) | FI95666C (no) |
GR (1) | GR3005970T3 (no) |
HU (1) | HU200710B (no) |
MX (1) | MX169970B (no) |
NO (1) | NO178721C (no) |
PT (1) | PT88897B (no) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2537239B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1996-09-25 | エヌ・イーケムキヤツト 株式会社 | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
US5081095A (en) * | 1990-09-10 | 1992-01-14 | General Motors Corporation | Method of making a support containing an alumina-ceria washcoat for a noble metal catalyst |
JPH04122441A (ja) * | 1990-09-12 | 1992-04-22 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
JP3285614B2 (ja) * | 1992-07-30 | 2002-05-27 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
FI94455C (fi) * | 1992-08-28 | 1995-09-11 | Kemira Oy | Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä |
FR2695574B1 (fr) * | 1992-09-15 | 1994-11-04 | Rhone Poulenc Chimie | Composition à base d'oxyde cérique, préparation et utilisation. |
WO1995000235A1 (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-05 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
US6284210B1 (en) * | 1994-11-15 | 2001-09-04 | Institut Francais Du Petrole | Combustion catalyst and combustion process using such a catalyst |
CN1051025C (zh) * | 1995-02-17 | 2000-04-05 | 段忠善 | 用于净化工业废气和汽车尾气的催化剂 |
KR100399304B1 (ko) * | 1995-06-16 | 2003-12-31 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | 도핑 금속을 포함하는 탄화수소 전환반응용 촉매 |
US5688740A (en) * | 1996-04-30 | 1997-11-18 | Ard Co., Pte. Ltd. | Three-way catalyst for treating exhaust gases |
CN1047540C (zh) * | 1997-10-31 | 1999-12-22 | 北京绿创环保科技有限责任公司 | 一种用于汽车排气净化的三元复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
DE19908394A1 (de) | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Degussa | Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
CN1089636C (zh) * | 1999-05-27 | 2002-08-28 | 华东理工大学 | 具有金属载体的机动车排气净化催化剂及其制备方法 |
US20060058184A1 (en) * | 2000-03-02 | 2006-03-16 | Weibin Jiang | Metal catalyst and method of preparation and use |
US20030007926A1 (en) * | 2000-03-02 | 2003-01-09 | Weibin Jiang | Metal catalyst and method of preparation and use |
CN1088400C (zh) * | 2000-09-14 | 2002-07-31 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种汽车尾气催化净化的催化剂及其制备方法 |
US20040024071A1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-05 | Meier Paul F. | Perovskite compositions and method of making and process of using such compositions |
US7090826B2 (en) * | 2002-12-23 | 2006-08-15 | The Boc Group, Inc. | Monolith based catalytic partial oxidation process for syngas production |
US7066984B2 (en) * | 2003-09-25 | 2006-06-27 | The Boc Group, Inc. | High recovery carbon monoxide production process |
ZA200604181B (en) * | 2003-11-24 | 2007-11-28 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst for a diesel particulate filter |
US7214331B2 (en) * | 2004-02-26 | 2007-05-08 | The Boc Group, Inc. | Catalyst configuration and methods for syngas production |
CN100564316C (zh) | 2004-04-21 | 2009-12-02 | 陶氏环球技术公司 | 增强多孔陶瓷体的强度的方法和由其形成的陶瓷体 |
PL1774145T3 (pl) * | 2004-07-26 | 2009-03-31 | Dow Global Technologies Inc | Ulepszony, katalizowany filtr sadzy |
US7351275B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-04-01 | The Boc Group, Inc. | Carbon monoxide production process |
JP4778724B2 (ja) * | 2005-05-02 | 2011-09-21 | 株式会社キャタラー | 硫化水素発生抑制触媒 |
CN100364662C (zh) * | 2005-08-29 | 2008-01-30 | 浙江大学 | 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法 |
CN101466468B (zh) * | 2006-06-14 | 2012-05-23 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
US20080020922A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Li Cheng G | Zone catalyzed soot filter |
JP2010513025A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 改善されたすすフィルター |
JP5736173B2 (ja) * | 2007-10-12 | 2015-06-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された熱衝撃抵抗性すすフィルター |
CN101855012B (zh) * | 2007-12-21 | 2016-05-04 | 陶氏环球技术公司 | 改进的催化烟灰过滤器及一种或多种制备它们的方法 |
WO2010008073A1 (ja) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | 株式会社 キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
CN101653730B (zh) * | 2009-08-26 | 2012-02-22 | 南京英斯威尔环保科技有限公司 | 一种以堇青石质蜂窝陶瓷为载体的三元催化剂 |
BR112015018456B1 (pt) * | 2013-01-31 | 2020-12-08 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd | catalisador para purificação de gás de descarga e método de purificação de gás de descarga usando dito catalisador |
DE102013210270A1 (de) | 2013-06-03 | 2014-12-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Dreiwegkatalysator |
CN103861589B (zh) * | 2014-03-12 | 2015-10-21 | 浙江师范大学 | 用于净化工业有机废气的莫来石负载Pd催化剂及其制备方法 |
DE102014204682A1 (de) | 2014-03-13 | 2015-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren |
CN104399459A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-11 | 金华欧仑催化科技有限公司 | 一种应用于后级三元催化器的催化剂 |
US9707545B2 (en) * | 2015-02-05 | 2017-07-18 | Johnson Matthey Public Limited Company | Three-way catalyst |
DE102016102028A1 (de) * | 2015-02-06 | 2016-08-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Drei-Wege-Katalysator |
JP6662852B2 (ja) * | 2015-04-07 | 2020-03-11 | ユミコア日本触媒株式会社 | 内燃機関排気ガスの浄化触媒及び該触媒を用いた排気ガス浄化方法 |
CN105402010A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-03-16 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种耐酸碱型汽车三元催化器配方及其制备方法 |
CN105214622B (zh) * | 2015-10-22 | 2017-06-06 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种高活性汽车三元催化器配方的制备方法 |
CN105289461A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-02-03 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种汽车三元催化器配方及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1448859A (en) * | 1973-12-05 | 1976-09-08 | British Petroleum Co | Reduction of platinum group metal catalysts |
US4171287A (en) * | 1977-09-23 | 1979-10-16 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Catalyst compositions and the method of manufacturing them |
DE2907106C2 (de) * | 1979-02-23 | 1985-12-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Abgaskatalysator und seine Verwendung zur Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen |
JPS58146441A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-09-01 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
DE3223500A1 (de) * | 1982-06-24 | 1983-12-29 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Katalysator zur reinigung der abgase von verbrennungskraftmaschinen, verfahren zur herstellung des katalysators und verwendung |
JPS60110334A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-15 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
JPS60168537A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-09-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 一体構造型排ガス浄化用触媒の製造方法 |
JPS60206447A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
FR2568143B1 (fr) * | 1984-07-30 | 1986-12-05 | Prod Catalyse Ste Fse | Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
US4678770A (en) * | 1985-01-31 | 1987-07-07 | Engelhard Corporation | Three-way catalyst for lean exhaust systems |
JPS61293550A (ja) * | 1985-06-24 | 1986-12-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
JPS6271538A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-04-02 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
-
1988
- 1988-10-25 DE DE8888117724T patent/DE3873258D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-25 EP EP88117724A patent/EP0314058B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-25 ES ES88117724T patent/ES2042687T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-25 AT AT88117724T patent/ATE78717T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 BR BR8805564A patent/BR8805564A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 AU AU24399/88A patent/AU605641B2/en not_active Ceased
- 1988-10-28 FI FI884977A patent/FI95666C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 CA CA000581674A patent/CA1324373C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 MX MX013606A patent/MX169970B/es unknown
- 1988-10-28 NO NO884815A patent/NO178721C/no unknown
- 1988-10-28 JP JP63271081A patent/JP2553167B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 US US07/263,701 patent/US5013705A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 HU HU885640A patent/HU200710B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 PT PT88897A patent/PT88897B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-29 KR KR1019880014126A patent/KR970000296B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-10-29 CN CN88107431A patent/CN1010282B/zh not_active Expired
-
1992
- 1992-10-12 GR GR920402293T patent/GR3005970T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01143641A (ja) | 1989-06-06 |
ATE78717T1 (de) | 1992-08-15 |
FI884977A0 (fi) | 1988-10-28 |
US5013705A (en) | 1991-05-07 |
NO884815L (no) | 1989-05-02 |
FI884977A (fi) | 1989-05-01 |
NO178721C (no) | 1996-05-22 |
FI95666C (fi) | 1996-03-11 |
HUT48486A (en) | 1989-06-28 |
EP0314058A1 (de) | 1989-05-03 |
MX169970B (es) | 1993-08-03 |
ES2042687T3 (es) | 1993-12-16 |
KR890006290A (ko) | 1989-06-12 |
CA1324373C (en) | 1993-11-16 |
BR8805564A (pt) | 1989-07-11 |
AU605641B2 (en) | 1991-01-17 |
NO884815D0 (no) | 1988-10-28 |
GR3005970T3 (no) | 1993-06-07 |
AU2439988A (en) | 1989-05-04 |
KR970000296B1 (ko) | 1997-01-08 |
JP2553167B2 (ja) | 1996-11-13 |
PT88897B (pt) | 1993-01-29 |
FI95666B (fi) | 1995-11-30 |
HU200710B (en) | 1990-08-28 |
CN1010282B (zh) | 1990-11-07 |
CN1032748A (zh) | 1989-05-10 |
EP0314058B1 (de) | 1992-07-29 |
DE3873258D1 (de) | 1992-09-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO178721B (no) | Platinafri trevegskatalysator | |
KR970000297B1 (ko) | 로듐을 함유하지 않는 3원 촉매 | |
US4367162A (en) | Catalyst for purifying exhaust gases and a method for producing the catalyst | |
JP2911466B2 (ja) | 内燃機関の排気ガス浄化用触媒、その製法及び排気ガス浄化法 | |
US4316822A (en) | Catalyst for purifying exhaust gases | |
KR0169112B1 (ko) | 내연기관의 배기가스 정제용 촉매 | |
EP2104567B1 (en) | Method of making a NOx storage material | |
US4963521A (en) | Exhaust-gas catalyst with reduced tendency to store sulfur oxides and to emit hydrogen sulfide and process for preparing the catalyst | |
GB2048101A (en) | Catalyst for cleaning the exhaust gases of internal combustion engines | |
US5741467A (en) | Palladium catalyst washcoat supports for improved methane oxidation in natural gas automotive emission catalysts | |
JPS6146175B2 (no) | ||
US10765998B2 (en) | Three-way catalyst for purifying gasoline engine exhaust gas | |
CN108940279B (zh) | 一种汽油车尾气净化三效催化剂及其制备方法 | |
JP3264697B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム | |
JP2698302B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH0523599A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2000140639A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPS6333418B2 (no) | ||
JP3264696B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム | |
JPS598421B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH1052640A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH06377A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH10272357A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH05200286A (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム |