NO177754B - Konsentrert emulsjon inneholdende en etylen-vinylester-kopolymer og anvendelse av emulsjonen som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater - Google Patents

Konsentrert emulsjon inneholdende en etylen-vinylester-kopolymer og anvendelse av emulsjonen som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater Download PDF

Info

Publication number
NO177754B
NO177754B NO870167A NO870167A NO177754B NO 177754 B NO177754 B NO 177754B NO 870167 A NO870167 A NO 870167A NO 870167 A NO870167 A NO 870167A NO 177754 B NO177754 B NO 177754B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymer
ethylene
weight
emulsion
esters
Prior art date
Application number
NO870167A
Other languages
English (en)
Other versions
NO870167D0 (no
NO177754C (no
NO870167L (no
Inventor
Michael Muller
Horst Pennewiss
Jurgen Gebhardt
Original Assignee
Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm Gmbh filed Critical Roehm Gmbh
Publication of NO870167D0 publication Critical patent/NO870167D0/no
Publication of NO870167L publication Critical patent/NO870167L/no
Publication of NO177754B publication Critical patent/NO177754B/no
Publication of NO177754C publication Critical patent/NO177754C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2368—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår konsentrerte emulsjoner av en polymer stivnepunktsforbedrer inneholdende
1) minst en kopolymer av etylen med en vinylester av en
Ci_24karboksylsyre, og
2) minst en polyalkyl(met)akrylsyreesterpolymer, og
3) en flytende bærer som sveller polymerene 1 og 2 i en grad på 10 til 300 <t>.
Oppfinnelsen angår også anvendelsen av en emulsjon av denne type som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater.
Teknikken er i økende grad henvist til utnyttelse av råoljer som har forholdsvis dårlige flytegenskaper henholdsvis et høyt stivnepunkt. Vanligvis stammer disse egenskaper fra innholdet av paraffiner som på den annen side virker gunstig på innstillingen av et godt viskositets-temperatur-forhold i herav fremstilte produkter, (se Ullman's "Encyclopadie der Technischen Chemie", 4. opplag, bind 20, s. 548, Verlag Chemie, Weinheim, 1981). Den nærliggende løsning ved middeldestillater, nemlig fjerning av en del av paraffinene ved oppløsningsmiddelekstrahering ved lavere temperaturer, innvirker betraktelig på omkostningene, spesielt på grunn av energiforbruket, fordi oppløsningsmidlet må gjenvinnes og ekstraksjonen må gjennomføres under avkjøling. I tillegg opptrer det vanskeligheter ved paraffinvoksfjerningen. Interessen vendte seg derfor hurtig mot egnede additiver, som sikrer bedre flytegenskaper og en senkning av mineraloljens stivnepunkt.
Ved siden av andre polymerklasser har kopolymerer av etylen og vinylestére av Ci_4-fettsyrer, vanligvis med et vinyl-esterinnhold på 15 til 40 vekt-#, vist seg virksomme flytforbedrere for råoljer og middeldestillater (såkalte EVA-kopolymerer, se DIN 7728 Tl, se også US-A 3 048 479, US-A 3 567 639, US-A 3 669 189).
En annen, likeledes meget godt egnet klasse av polymerer er poly(met)akrylsyreestere av langkjedede alkoholer, (se DE-A 17 70 695, US-A 3 776 247, DE-A 20 56 700, US-A 3 904 385, US-A 3 951 929).
Fra JP-OS 53 593/84 (se "Chem. Abstr." 101, 133833z) er det kjent at en flytforbedrer ved lave temperaturer for mineral-oljer, fremstilt ved blanding av en, to eller flere podepolymerer som er fremstilt ved poding av minst en umettet forbindelse på etylen-vinylacetat-kopolymer med et etyleninn-hold på 50-90 vekt-# og en grenseviskositet (i benzen ved 30'C) på 0,08 til 0,50 dl/g. Omfattet herav er blant annet podepolymerer med blant annet (met)akrylsyreestere av C3_2ialkoholer, vinylestére og styren og alkylerte derivater.
Markedet krever forsterkede flytforbedrere i flytende form som har et høyest mulig polymerinnhold. Riktignok støter man derved hurtig på de grenser som settes av oppløseligheten. Således er for eksempel bare oppløsninger av etylen-vinylacetat-kopolymerer med et polymerinnhold på maksimalt 10 til 15 vekt-# i aromatiske oppløsningsmidler, enda flytende ved temperaturer rundt 20"C. Tilsvarende oppløsninger av poly(met)akrylsyreestere av Ci6_28~aU£an°ler blir likeledes faste ved temperaturer litt under romtemperatur.
I DE-A 20 48 308 fraskrives polymerene av akryl- og metakryl-syreestere av langkjedede alkoholer en stivnepunktforbedrende virkning i paraffinbaserte råoljer. Evis man uaktet dette hadde tenkt på en kombinasjon av de to polymertyper for eksempel i en felles leveringsform for den samtidige anvendelse som flytforbedrere, så måtte den kjente ufor-enelighet av de to polymertyper utelukke en slik kombinasjon for alle praktiske formål.
I et slikt tilfelle synes likeledes den mulighet åpen, adskilt å tildosere begge polymertyper til råoljene henholdsvis middeldestillatene som skal behandles. Oppfinnelsens gjenstand er flytende, høykonsentrerte emulsjoner av kopolymerer av etylen med vinylestére av Ci_24~ karboksylsyrer (EVA-kopolymere) og poly(met)akrylsyreestere, som også forblir flytende ved lave temperaturer. Dette er egnede leveringsformer for de nevnte polymerer, da de også forblir hellbare ved lave temperaturer (for eksempel temperaturer inntil -30°C) og kan tilsettes uten ytterligere fortynning til oljene som skal behandles.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en konsentrert emulsjon av en polymer stivnepunktsforbedrer inneholdende
1) 10 til 70 vekt-# av minst en kopolymer av etylen med en vinylester av en C^_24karboksylsyre, og 2) 10 til 70 vekt-# av minst en polyalkyl(met)akrylsyreester-polymer, og 3) en flytende bærer T som sveller polymerene 1 og 2 i en
grad på 10 til 300 <<>t>,
og denne emulsjon karakteriseres ved at den i tillegg, som emulgator, inneholder 1 til 30 vekt-# av en pode- eller blokk-kopolymer med den generelle formel
der A betyr et segment av en kopolymer av etylen med en vinylester av en Ci_24~karboksylsyre, tilsvarende polymeren (1), eller av en polymer av en ester av akryl- og/eller metakrylsyre med en Ci_4galkanol, og hvori Y minst er et segment dannet ved polymerisasjon av vinylmonomere, som overveiende er estere av akryl- eller av metakrylsyre med en Ci_4Q-alkanol, og idet bærermediet T er et oppløsningsmiddel for segment Y.
Som nevnt innledningsvis finner denne emulsjon anvendelse som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater .
Fortrinnsvis velges bæreren T slik at polymerene henholdsvis sveller i temperaturområdet 40 til 150°C i en grad av 10 til 100 *.
Som nevnt benyttes det slike emulsjoner der mengden av hver av polymerene i emulsjonen utgjør 10 til 70 vekt-*, fortrinnsvis 20 til 50 vekt-*, videre emulsjoner med et innhold av emulgatorer med den generelle formel I i området på 1 til 30 vekt-*, fortrinnsvis 5 til 15 vekt-*. Vanligvis foreligger segmentene A og Y i vektforholdet 1:40 til 40:1, fortrinnsvis 1:20 til 1:4 i podings- henholdsvis blokk-kopolymeren med den generelle formel I.
Polymer 1.
Polymeren 1 av typen av kopolymer av etylen med vinylestére av mettede, alifatiske Ci_24~karboksylsyrer er i og for seg kjente, (se US-patent 3 382 055). Derved kan også seg imellom forskjellige vinylestére anvendes samtidig. De kan prinsi-pielt fremstilles ved masse-, emulsjons- eller oppløsnings-polymerisering. Som komonomerer kan nevnes vinylestére av eddiksyre, propionsyre, smørsyre, 2-etylheksankarboksylsyre, pelargonsyre, stearinsyre, spesielt C2_4-karboksylsyre, spesielt vinylacetat. Generelt ligger vinylesterinnholdet i området 10 til 80 vekt-*, fortrinnsvis 20 til 45 vekt-*, spesielt 30 ± 5 vekt-*. Den gjennomsnittlige molekylvekt (bestemt ved damptrykkosmometri) ligger i området på 1.000 til 50.000, fortrinnsvis 10.000 til 25.000.
Kopolymerer med et innhold av vinylestére på under 30 * fremstilles hensiktsmessig ved hjelp av en masse-høytrykks-prosess. Kopolymerisater med 3 til 20 mol-deler etylen pr. mol-del vinylacetat med en molekylvekt på 1.000 til 2.900 og med en mindre forgreningsgrad av etylenkjedene kan fremstilles ved radikal oppløsningspolymerisering, er omtalt i DE-OS 19 14 756. Smelteviskositetsindeksen bestemt ifølge ASTM prøvemetoden D 1238-6 T, ligger i området mellom 1 og 800 g pr. 10 minutter, spesielt 20 til 400 g pr. 10 minutter. Innen oppfinnelsens ramme er handelsvanlige etylen-vinylacetat-kopolymerer med 2 til 45 vekt-* vinylacetat og en smelteviskositetsindeks på 15 til 100 g/10 minutter brukbare, for eksempel handelsproduktet Evatane 28-150 fra I.CI.
Polymer 1 er ved romtemperatur uoppløselige i bæreren T og sveller 10 til 300 * i bæreren i temperaturområdet 40 til 150'C.
Polymer 2.
Polymer 2 er de i og for seg kjente polyalkyl(met )akrylater med flytforbedrende og stivnepunktforbedrende virkning. De fåes ved radikalpolymerisering av monomerer med formel II
der Ri betyr hydrogen eller metyl, og R2 betyr en eventuelt forgrenet C^,_42- og fortrinnsvis Cg_26~alkylrest • Spesielt skal det nevnes estere med rette, uforgrenede Cg_26» spesielt Cl2-22_alkoholer (=monomerer med formel II-A), for eksempel fremstilt efter Ziegler-fremgangsmåten ved hydrolyse av aluminiumoksider. Det skal som eksempel nevnes "Lorol", produkter fra firmaet Henkel KG, Dtisseldorf, og "Alfol", produkter fra firmaet Condea, Hamburg, videre esterene av rette, uforgrenede Cj5_24-alkoholer, spesielt av Cj<g_>22~ alkoholer. Det skal nevnes talgfettalkohol og behenylalkohol samt tilsvarende "Alfoler". Videre er estere av (met)akryl-syre med forgrenede alkanoler, fortrinnsvis med forgrenede Cg_2o_alkoholer av iso-alkanol-typen, spesielt isodecyl-, isotridecyl- og isooktadecylalkohol, av betydning (=monomer med formel II-B). For polymer 2 gjelder likeledes at bæreren T lar dem svelle 10 til 300 * i temperaturområdet på 40 til 150°C. Monomerene med formel II utgjør vanligvis 60 til 100 vekt-* av polymer 2. Dertil kan det i mengder under 40 vekt-* dessuten være tilstede monomerer med formel II-C der Rj betyr hydrogen eller metyl og R'2 betyr en C-j-salkyl-rest. Likeledes kan det i polymer 2 være tilstede radikale polymerlserbare monomerer med funksjonelle grupper i molekylet, spesielt slike hvis positive virkning er kjent fra oljeadditiver hva angår dispergerings- henholdsvis detergens-aktivitet. Det skal for eksempel nevnes forbindelser med formel III der Ri betyr hydrogen eller metyl og Bs betyr en (inert) heterocyklisk 5- eller 6-leddet ring eller en rest
idet Z betyr oksygen eller en rest -NR4 og 0 betyr en eventuelt alkylert hydrokarbonbro med tilsammen 2 til 10 karbonatomer, fortrinnsvis 2 til 6 C-broledd, og R3 betyr -0H eller -NR5R5, der R5 og R^, respektivt betyr en C^.^-alkylrest eller sammen med nitrogen og eventuelt andre heteroatomer kan danne en heterocyklisk 5- eller 6-leddet ring, og der R4 betyr hydrogen eller en C^.^-alkylrest. Mengden av de radikalpolymeriserbare monomerer med funksjonelle grupper i molekylet ligger vanligvis i området 0 til 20 vekt-*, fortrinnsvis 2 til 15 vekt-*, beregnet på polymer 2.
Det skal som eksempel nevnes C- og N-vinylpyridin, vinyl-pyrrolidon, vinylkarbazol, vinylimidazol samt deres alkyl-derivater, spesielt N-vinylforbindelsene, videre dialkyl-aminoalkylestere og hydroksyalkylestere av (met)akrylsyre, spesielt dimetylaminoetylakrylat og -metakrylat, dimetyl-aminopropylakrylat, -metakrylat samt de tilsvarende amider (dialkylaminoalkylakryl- henholdsvis -metakrylamider) som for eksempel dimetylaminopropyl(met)akrylamid. Mw for polymerene 2 ligger vanligvis i området 10.000 til 1.500.000, bestemt ved gelpermeasjonskromatografi.
Fremstillingen av polymerene 2 kan skje efter de vanlige radikal-polymeriseringsfremgangsmåter. Derved skal det henvises til den innledningsvis siterte litteratur.
Podnings- eller blokk-kopolymerene med den generelle formel
I.
Disse som emulgator virkende kopolymerer er bygd opp av segmentene Å og Y.
A består definisjonsmessig av en kopolymer av typen polymer 1 eller av typen polymer 2. Y består av radikal-polymeriser-bare vinylmonomerer, fortrinnsvis av monomerer med formlene II, II-C og III, idet den betingelse skal være oppfylt av segmentet Y alene er oppløselig i bæreren T. Vanligvis foreligger segmentene A og Y i podings- eller blokk-kopolymerene med den generelle formel I i vekt-forhold 1:40 til 40:1, fortrinnsvis 1:20 til 1:4.
Hensiktsmessig stemmer polymer 1 overens med det til fremstilling av podings- eller blokk-kopolymerene med formel I anvendte segment A med hensyn til sammensetning av molekylvekt og så videre, det vil si at det kan anvendes et identisk materiale for begge formål, polymer 1 kan imidlertid også avvike fra segmentene A.
Foretrukket er også her etylen-vinylacetat-kopolymerer med et vinylacetatinnhold mellom 20 og 45 vekt-* med en midlere molekylvekt i området 10.000 til 25.000, en smelteviskositetsindeks i området 1 til 800 g/10 minutter, fortrinnsvis 20 til 400 g/10 minutter. På samme måte gjelder at segmentet A er uoppløselig i bæreren T, men sveller 10 til 300 % i dette i temperaturområdet fra 40 til 150"C.
Vanligvis går man ut fra at på forhånd gitte polymerer av typen A, som på i og for seg kjent måte omsettes til blokk-henholdsvis podingspolymerene med den generelle formel I.
Som polymersegmenter Y kommer fortrinnsvis på tale slike som er bygd opp av de samme typer av monomerer som polymer 2. Derved har en sammensetning av samtidig to undergrupper av monomerer, for eksempel av monomeren med formel II og/eller formel II-C og/eller formel III vist seg egnet. Som monomeren med formel II skal det for eksempel nevnes de hvor R2 betyr en forgrenet <C>g_2o-alkylrest» fortrinnsvis Cg_K,-alkylrest, monomerer med formel II-B).
Som eksempler skal nevnes akryl- og spesielt metakrylsyre-esterene av iso-alkanoler med 10, 13 og 18 karbonatomer. Som representanter for monomerer med formel II-C skal spesielt nevnes metylmetakrylat, etyl(met)akrylat, propyl(met)akrylat og butyl(met)akrylat. Monomerene med formlene II og II-C i blokk- eller podingsegmentene Y foreligger ved fremstillingen vanligvis i vektforhold 100:0 til 0:100, for eksempel 1:1.
Komponentene med formel III er, hvis de kommer til anvendelse, vanligvis tilstede i underskudd. Ved fremstillingen foreligger således monomerene med formel II henholdsvis II-C i vektforholdet 10:1 til 2:1, spesielt ca. 3:1 i forhold til monomerene med formel III.
Blant de funksjonaliserte monomerer med formel III er slike foretrukket, der R3 betyr -0H, for eksempel hydroksyetyl- og hydroksypropyl(met)akrylater.
Fremstillingen av podings- eller blokk-kopolymerene med formel I.
Fordelaktig går man ut fra ferdige polymerer som segmenter A. Podingspolymeriseringen gjennomføres hensiktsmessig som oppløsningspolymeriseringen. For eksempel oppløser man etylenvinylester-polymeren i et egnet, under polymeriserings-betingelsene inert oppløsningsmiddel. Fordelaktig anvender man et oppløsningsmiddel henholdsvis oppløsningsmiddelsystem L, hvori oppløst podings- henholdsvis blokk-polymering med formel I uten videre kan settes til bæreren T. Dette krever for eksempel et kokepunkt som ligger over prosesstempera-turen. Til de i denne forstand brukbare oppløsningsmidler L hører for eksempel høyerekokende, inerte karboksylsyreestere, spesielt ftalsyrediester som dibutylftalat, dimetylftalat. Disse oppløsningsmidler egner seg for eksempel spesielt ved poding med monomerer med formlene II og II-C. En ytterligere gruppe av anvendbare oppløsningsmidler er høyerekokende, spesielt forgrenede alkanoler, for eksempel skal nevnes isodekanol. Disse oppløsningsmidler er å anbefale ved podingsfremgangsmåtene under medanvendelse av monomerene med formel III.
Vanligvis oppløses de til komponent A svarende kopolymerer av etylen med vinylestére av Ci_24-karboksylsyrer under oppvarming i oppløsningsmidlene eller oppløsningsmiddel-systemene L. Som retningstemperatur skal det nevnes for eksempel 100°C ± 20°C. I tillegg kan radikalpodingspolymeri-sering foretas i overensstemmelse med teknikkens stand (se "Houben-Weyl", 4. opplag, bind 14/1, s.114, Georg Thieme,
(1961), H.A.J. Battaert, G.W. Tregear, "Polymer Reviews", bind 16, "Interscience" (1967)).
Vinylmonomerene, spesielt monomerene med formlene II, II-C og III, settes til oppløsningene av komponent A i et rørekar i varme, idet man først fortrinnsvis tilsetter en viss mengde, fortrinnsvis under 1/5 av den samlede mengde av monomerene sammen med en initiator. Derefter tilsetter man, ved omsetningstemperaturen, hovedmengden av de monomere pluss ekstra initiator, i løpet av noen timer, for eksempel 3, 1/2 time og under en gassatmosfære som for eksempel CCtø eller N£. Noen tid efter avsluttet tilsetning i for eksempel 1 1/2 time til 2 time, fortynnes eventuelt og eftermates ekstra initiator. Den samlede polymeriseringsvarighet ligger for det meste i størrelsesorden på 20 timer. Man får vanligvis uklare, viskøse oppløsninger, som vanligvis inneholder minst 30 vekt-* polymerisat.
Som initiator tjener de vanlige radikal-initiatorer, spesielt peroksydlske initiatorer. Fordelaktig anvendes perestere som tert.butylperoktoat. Vanligvis ligger initiatorkonsentra-sjonen ved 0,2 til 3 vekt-*, beregnet på monomerene. Eventuelt kan det for innstilling av den ønskede molekylvekt hos segmentene Y dessuten medanvendes regulatorer, spesielt de vanlige svovelregulatorer (se "Houben-Weyl", sitert ovenfor).
Bæreren T.
Den flytende bærer T for de konsentrerte polymeremulsjoner Ifølge oppfinnelsen skal definisjonsmessig ikke oppløse polymerene Pl henholdsvis P2 og heller ikke segmentet A i podings- eller blokk-kopolymerisatene med formel I i temperaturområdet 40 til 150°C, men segmentet Y (hvis det skulle foreligge uavhengig av A). Som nevnt er bærerne T av en slik type at det lar polymerene Pl og P2 svelle i temperaturområdet på 40 til 150"C inntil en grad på 10 til 300 * ("svellingsgrad"). Svellingsgraden er derved definert som følger: En polymerisatfilm Pl henholdsvis P2 med 1 mm tykkelse, 2 cm lengde og 0,5 cm bredde og av kjent vekt, dyppes ved en definert temperatur, har for eksempel 70 til 80° C (inn-arbeidelsestemperatur) i bæreren T og lagres isotermt 24 timer, tas ut med pinsett, befries omhyggelig for alt vedhengende oppløsningsmiddel med filterpapir og veies umiddelbart derefter. Som mål for svellingen (svellegrad) defineres vektøkningen i prosent, beregnet på utgangsvekten. Sveilingsmålingen gjennomføres hensiktsmessig ved den temperatur, hvor de konsentrerte polymeremulsjoner ble fremstilt. Ifølge oppfinnelsen skal ved den valgte temperatur svellingsgraden utgjøre 10 til 300 %. Forutsetningen for anvendbarheten av kriteriet er at under de ovenfor angitte betingelser oppnås den maksimale svelling av polymerisatene.
De ifølge oppfinnelsen som flytende bærere T anvendbare oppløsningsmidler skal være inerte og som helhet ufarlige, det vil si være forenelige med den foreskrevne anvendelse i oljer. Bærere, som oppfyller de nevnte betingelser hører for eksempel til gruppen av estere og/eller til gruppen av de høyere alkoholer og av de flerverdige eter-alkoholer. Vanligvis inneholder molekylene av de som bærermediet i aktuelle esteralkoholer mer enn 8 karbonatomer pr. molekyl.
Å fremheve er i gruppen av estere: Fosforsyreestere, estere av dikarboksylsyrer, estere av monokarboksylsyrer med dioler eller polyalkylenglykoler, estere av monokarboksylsyrer med dioler eller polyalkylenglykoler, estere av neopentylpolyoler med monokarboksylsyrer, (se Ullmanns "Encyclopadie der Technischen Chemie", 3. opplag, bind 15, s. 287-292, Urban og Schwarzenberg (1964)).
Som estere av dikarboksylsyrer kommer på den ene side på tale estere av ftalsyre, spesielt f talsyreestere med C4_£,-alkoholer, idet dibutylftalat, dimetylftalat og dioktyl-ftalat spesielt skal nevnes, derefter estere av alifatiske dikarboksylsyrer, spesielt esterene av rettkjedede dikarboksylsyrer med forgrenede primære alkoholer. Spesielt fremheves esterene av sebazin-, adipin- og azelainsyre, idet det spesielt skal nevnes 2-etylheksyl-, isooktyl-3,5,5-trimetyl-estere, samt esterene med Cg-, Cg- henholdsvis Cig-okso-alkoholer.
Fra gruppene av høyere alkoholer skal det for eksempel nevnes isodekanol, fra gruppen av flerverdige eteralkoholer, dietylenglykol. Hensiktsmessig kan det også være den samtidige anvendelse av flere oppløsningsmidler, spesielt av kjemisk beslektet art som for eksempel flere ftalsyreestere eller flere alkoholer.
Fremstilling av polymerisatemulsjonene.
Mengden av polymerene Pl henholdsvis P2 av emulsjonene ifølge oppfinnelsen utgjør 10 til 70 vekt-*, fortrinnsvis 20 til 50 vekt-*. Mengden av podings- henholdsvis blokk-kopolymerisatene med formel I utgjør 1 til 30 vekt-*, fortrinnsvis 5 til 15 vekt-*.
Fordelaktig går man ved fremstillingen frem således at man med en tilsvarende mengde av emulgatoroppløsningen, Inneholdende podings- henholdsvis blokk-kopolymerisatene med formel I i bæreren T fremstiller en oppløsning og ved temperaturer i området 40 til 150°C emulgerer de polymere Pl og/eller P2 under anvendelse av skjærkrefter. Som holdepunkt kan gjelde at man anvender omtrent samme vektmengder av emulgator og bærer T.
Utøvelsen av skjærkreftene består fortrinnsvis i anvendelse av tilsvarende dimensjonerte rørere, (se Ullmanns "Encyclopadie der technischen Chemie", 4. opplag, bind 2, s. 21-23, Verlag Chemie). I laboratoriemålestokk kan man for eksempel ved anvendelse av et Inter-MIg-røreverk (ca. 200 opm) frembringe tilstrekkelig skjærvirkning. Man får vanligvis hvitaktig uklare, stabile emulsjoner med et høyt polymerisat-innhold. Partikkelstørrelsen ligger, som holdepunkt, i området 0,3 til 30 pm. Vanligvis er emulsjonene ifølge oppfinnelsen stabile ved romtemperatur over et tidsrom på minst 6 måneder.
Fordelaktige virkninger.
De ifølge oppfinnelsen flytende, høykonsentrerte polymeremulsjoner settes til oljer for forbedring av flytegenskapene og stivnepunktet. Med oljer forstås spesielt råoljer, middeldestillater og vakuumgassoljer, (se Ullmanns "Encyclopadie", 4. opplag, bind 20, sitert ovenfor).
Vanligvis utgjør tilsetningsmengdene, beregnet på polymerisat, 0,005 til 0,5 vekt-* beregnet på oljen. Innarbeidelsen i oljene foregår ved tilblanding og tilsvarende fordeling.
I det følgende betyr
EVA-kopolymerisat: Etylen-vinylacetat-kopolymer
VA: Vinylacetat
MFI: Smelt-flyt-indeks
bestemt ifølge ASTM-prøvemetode D1238-6ST.
Partikkelstørrelse bestemmes ved utmåling i fasekontrast-mlkroskop
Viskositet bestemmes ifølge ASTM-D-2983 eller DIN 51366 eller DIN 51562.
Eksempel
Fremstilling av polymeren P2 (polybehenylakrylat).
I en 2 liters firehalskolbe med rører, indre termometer og tilbakeløpskjøler oppvarmes 1020 g behenylakrylat (Cig_22-akrylat) og 180 g xylen til 70°C. Efter avgassing med tørris tilsettes under CC^-atmosfære først 2,04 g dodecylmerkaptan, derefter 4,08 g t-butylperpivalat. Reaksjonstemperaturen øker til 139°C. 4 timer efter start eftermater man med 0,51 g dodecylmerkaptan og 2,04 g t-butylperpivalat. Den samlede polymeriseringsvarighet utgjør 16 timer. Ved avdestillering av oppløsningsmidlet får man polymeren som brunaktig fast produkt.
jjsp/c (ved 20'C i xylen) = 30 ml/g
Mw (lysspredning) = 400.000 g/mol
Omsetning: 99,5 *.
Fremstilling av en EVA-polybehenylakrylat-emulsjon.
I en 2 liter Witt-beholder med Inter-Mig-rører sammenføres 130.3 g emulgator AY 4, 247 g EVA (28 vekt-* EVA, MFI - 150), 171.4 g isodekanol og 101,3 g dietylenglykol og dispergeres ved 16 timers omrøring ved 70°C. Derefter tilsettes 130,1 g til 60"C oppvarmet flytende polybehenylakrylat og dispergeres ved omrøring ved 60"C i 1 time. Derefter fortynnes med 98 g isodekanol og 42,7 g dietylenglykol. Under kraftig omrøring avkjøles det hele til romtemperatur. Man får en melkeaktig, uklar, brunaktig emulsjon som inneholder 48 * polymerisat. Vektforholdet EVA/polybehenylakrylat utgjør 2:1.
Partikkelstørrelse: 4-25 pm
Viskositet: 3000 qmm/s ved 20°C
3900 qmm/s ved 40'C
Stivnepunkt: -40°C.
Hellepunkt- bestemmelse
Metode A: En prøve av råoljen eller vakuumgassolje oppvarmes til 60°C, ved denne temperatur tilsettes og innrøres den konsentrerte polymer-emulsjon. Prøven avkjøles til 36'C i et vannbad av 25 °C og hellepunktet bestemmes ifølge DIN 51 597 ved innføring i en 0'C-bad, riktignok uten gjenoppvarming til 46°C.
Metode B: som metode A, råoljen oppvarmes imidlertid til
80°C,
Metode C: som metode A, råoljen oppvarmes imidlertid til
50°C,
Metode D: Polymeremulsjonen settes til det på forhånd til 60°C oppvarmede dieseldrivstoff og innrøres. Efter avkjøling til romtemperatur bestemmes Cold Filter Plugging Point ifølge DIN 51 428.
Råolje I: Råoljen stammer fra Tyskland, har et hellepunkt
på +18°C og inneholder 15 % n-paraffiner.
Råolje II: Råoljen stammer fra Vest-Afrika, har et hellepunkt på +24 "C og inneholder 10,6 * n-paraffiner.
Råolje III: "Råoljen stammer fra Nordsjøen, hellepunktet ligger ved +27°C, n-paraffininnholdet utgjør 14,7 *.
Vakuumgassolje I: Det dreier seg om en vakuumgassolje fra et skandinavisk raffineri med et hellepunkt på +39 °C og et n-alkaninnhold på 13,3 H>.
Cold Filter Plugging Point (CFPP) bestemmes ifølge DIN 51 428.
Blakningspunktet (CP) bestemmes ifølge DIN 51 597.

Claims (3)

1. Konsentrert emulsjon av en polymer stivnepunktforbedrer, inneholdende:
1) 10 til 70 vekt-* av minst en kopolymer av etylen med en vinylester av en Ci_24karboksylsyre, og
2) 10 til 70 vekt-* av minst en polyalkyl(met)akrylsyreester-polymer, og
3) en flytende bærer T som sveller polymerene 1 og 2 i en grad på 10 til 300 *, karakterisert ved at den i tillegg, som emulgator, inneholder 1 til 30 vekt-* av en pode- eller blokk-kopolymer med den generelle formel der A betyr et segment av en kopolymer av etylen med en vinylester av en Ci_24-karboksylsyre, tilsvarende polymeren (1), eller av en polymer av en ester av akryl- og/eller metakrylsyre med en Ci_4Qalkanol, og hvori Y minst er et segment dannet ved polymerisasjon av vinylmonomere, som overveiende er estere av akryl- eller av metakrylsyre med en Ci_4o-alkanol, og idet bærermediet T er et oppløsningsmiddel for segment Y.
2. Konsentrert emulsjon ifølge krav 1, karakterisert ved at vektforholdet mellom segmentene A og Y i pode- eller blokk-kopolymeren med den generelle formel I er 1:40 til 40:1.
3. Anvendelse av en emulsjon ifølge krav 1 eller 2, som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater .
NO870167A 1986-04-19 1987-01-15 Konsentrert emulsjon inneholdende en etylen-vinylester-kopolymer og anvendelse av emulsjonen som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater NO177754C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3613247A DE3613247C2 (de) 1986-04-19 1986-04-19 Konzentrierte Emulsionen aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Stockpunktverbesserer

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO870167D0 NO870167D0 (no) 1987-01-15
NO870167L NO870167L (no) 1987-10-20
NO177754B true NO177754B (no) 1995-08-07
NO177754C NO177754C (no) 1995-11-15

Family

ID=6299049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO870167A NO177754C (no) 1986-04-19 1987-01-15 Konsentrert emulsjon inneholdende en etylen-vinylester-kopolymer og anvendelse av emulsjonen som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4906682A (no)
JP (1) JPH089665B2 (no)
AU (1) AU587323B2 (no)
BE (1) BE906158A (no)
CA (1) CA1286432C (no)
DE (1) DE3613247C2 (no)
FR (1) FR2603591B1 (no)
GB (1) GB2189251B (no)
IT (1) IT1208394B (no)
NL (1) NL8700919A (no)
NO (1) NO177754C (no)
SU (1) SU1690546A3 (no)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3725059A1 (de) * 1987-07-29 1989-02-09 Roehm Gmbh Polymere fliessverbesserer fuer mitteldestillate
DE3843922A1 (de) * 1988-12-24 1990-06-28 Hoechst Ag Neue copolymere, deren mischungen mit poly(meth)acrylsaeureestern und deren verwendung zur verbesserung der fliessfaehigkeit von rohoelen in der kaelte
US5349019A (en) * 1988-12-24 1994-09-20 Hoechst New copolymers, mixtures thereof with poly(meth)acrylate esters and the use thereof for improving the cold fluidity of crude oils
DE3905681A1 (de) * 1989-02-24 1990-08-30 Basf Ag Konzentrierte mischungen von pfropfcopolymerisaten aus estern von ungesaettigten saeuren und ethylen-vinylester-copolymerisaten
DE3922146A1 (de) * 1989-07-06 1991-01-17 Roehm Gmbh Additive fuer dieselkraftstoff
GB9213871D0 (en) † 1992-06-30 1992-08-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
DE4426003A1 (de) * 1994-07-22 1996-01-25 Basf Ag Umsetzungsprodukte von Polyolefinen mit Vinylestern und ihre Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive
US5851429A (en) * 1996-04-08 1998-12-22 The Lubrizol Corporation Dispersions of waxy pour point depressants
CN1063218C (zh) * 1995-11-29 2001-03-14 鲁布里佐尔公司 蜡状倾点下降剂的分散体
GB9702238D0 (en) * 1997-02-04 1997-03-26 Bp Chem Int Ltd Compositions
GB2336368B (en) * 1997-02-04 2001-06-27 Bp Chem Int Ltd Compositions
DE19739271A1 (de) * 1997-09-08 1999-03-11 Clariant Gmbh Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
DE19823565A1 (de) * 1998-05-27 1999-12-02 Clariant Gmbh Mischungen von Copolymeren mit verbesserter Schmierwirkung
EP1159374A4 (en) * 1998-12-04 2004-08-04 Bj Services Co MODIFIERS OF COLD PARAFFIN CRYSTALS
DE10015533A1 (de) * 1999-11-30 2001-06-28 Rohmax Additives Gmbh Blockcopolymere sowie Verfahren zur Hestellung und Verwendung
DE10249294A1 (de) * 2002-10-22 2004-05-13 Rohmax Additives Gmbh Stabile Polymerdispersionen und Verfahren zur Herstellung
DE10249292A1 (de) * 2002-10-22 2004-05-13 Rohmax Additives Gmbh Polymerdispersionen mit geringer Viskosität und Verfahren zur Herstellung
DE10249295A1 (de) * 2002-10-22 2004-05-13 Rohmax Additives Gmbh Polymerdispersionen mit hoher Stabilität und Verfahren zur Herstellung
FR2859211B1 (fr) * 2003-08-28 2006-01-21 Ceca Sa Compositions sous forme d'emulsions stables, leurs preparations et leurs utilisation pour l'abaissement du point d'ecoulement des huiles brutes et l'inhibition du depot de paraffines
DE10349851B4 (de) * 2003-10-25 2008-06-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10349850C5 (de) * 2003-10-25 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10356595A1 (de) 2003-12-04 2005-06-30 Basf Ag Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
DE10357880B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357878C5 (de) * 2003-12-11 2013-07-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357877B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
JP5038650B2 (ja) * 2006-04-21 2012-10-03 東邦化学工業株式会社 原油用流動性改良剤
EP1923454A1 (de) 2006-11-17 2008-05-21 Basf Se Kaltfliessverbesserer
US7842738B2 (en) * 2007-10-26 2010-11-30 Conocophillips Company High polymer content hybrid drag reducers
WO2009092730A1 (de) * 2008-01-22 2009-07-30 Basf Se Herstellung von additivgemischen
EP2305753B1 (en) 2009-09-25 2012-02-29 Evonik RohMax Additives GmbH A composition to improve cold flow properties of fuel oils
US9574146B2 (en) * 2012-12-18 2017-02-21 Basf Se Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl (meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
RU2656213C2 (ru) * 2013-02-04 2018-06-01 Эвоник Ойль Эддитифс Гмбх Улучшитель текучести на холоде, имеющий широкую применимость в дизельном минеральном топливе, биодизеле и их смесях
CN107108990A (zh) 2014-10-13 2017-08-29 艾利丹尼森公司 乙烯醋酸乙烯酯/丙烯聚合乳液和产品及相关方法
ITUB20156295A1 (it) * 2015-12-03 2017-06-03 Versalis Spa Emulsioni acquose contenenti copolimeri etilene-vinilacetato, loro procedimento di preparazione e loro impiego come additivi anti-gelificanti di greggi petroliferi.
DE102015226635A1 (de) 2015-12-23 2017-06-29 Clariant International Ltd Polymerzusammensetzungen mit verbesserter Handhabbarkeit
US10759989B2 (en) 2016-01-06 2020-09-01 Ecolab Usa Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
US10876036B2 (en) 2016-01-06 2020-12-29 Championx Usa Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
US10465854B2 (en) 2016-04-07 2019-11-05 Ecolab Usa Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
US10858575B2 (en) 2017-06-02 2020-12-08 Championx Usa Inc. Temperature-stable corrosion inhibitor compositions and methods of use
RU2704480C1 (ru) * 2018-12-04 2019-10-29 Самарин Александр Владимирович Способ получения вакуумных дистиллятных фракций с улучшенными низкотемпературными свойствами
WO2023083941A1 (en) 2021-11-15 2023-05-19 Evonik Operations Gmbh Ethylene vinyl acetate-based dispersions suitable as pour point depressants with improved performance and stability

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB193272A (en) * 1922-02-15 1923-02-22 Chicago Pneumatic Tool Co Improvements in piston and crank connections for pneumatic tools and the like
US3048479A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Exxon Research Engineering Co Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates
US3382055A (en) * 1965-02-24 1968-05-07 Exxon Research Engineering Co Polyalkylethyleneoxide pour point depressant additive
NL134313C (no) * 1966-06-01
NL6709453A (no) * 1967-07-07 1969-01-09
DE2048308A1 (en) * 1970-10-01 1972-04-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Pour point depressants - for paraffinic crude oils consisting of mixed ethylene-vinyl acetate copolymers
US3669189A (en) * 1970-10-28 1972-06-13 Union Oil Co Method for inhibiting the deposition of wax from a wax-containing oil
FR2149588A6 (en) * 1971-08-13 1973-03-30 Texaco Development Corp Low-pour point fuel oils - contg ethylene - vinyl ester copolymer
US3904385A (en) * 1972-05-08 1975-09-09 Texaco Inc Polyacrylates and waxy residual fuel compositions thereof
GB1473155A (no) * 1974-09-04 1977-05-11
DE2905954C2 (de) * 1979-02-16 1982-10-28 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Konzentrierte Polymerisatemulsionen als Viskositätsindexverbesserer für Mineralöle
US4476270A (en) * 1980-06-06 1984-10-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making high solids acrylic dispersion lacquer
JPS5840391A (ja) * 1981-09-03 1983-03-09 Sumitomo Chem Co Ltd 燃料油の低温流動性改良方法
JPS6017476B2 (ja) * 1982-09-20 1985-05-02 日本合成化学工業株式会社 石油類用低温流動性改善剤
FR2572410B1 (fr) * 1984-10-25 1987-09-04 Elf Aquitaine Copolymeres d'ethylene greffes utilisables notamment comme additifs pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions renfermant les huiles et lesdits additifs
US4611031A (en) * 1985-01-28 1986-09-09 Rohm And Haas Company Process for the preparation of a compatibilizer for concentrated polymer blends and compatibilizer product

Also Published As

Publication number Publication date
GB8709156D0 (en) 1987-05-20
AU7170687A (en) 1987-10-22
SU1690546A3 (ru) 1991-11-07
JPH089665B2 (ja) 1996-01-31
BE906158A (fr) 1987-04-16
DE3613247A1 (de) 1987-10-22
GB2189251A (en) 1987-10-21
IT1208394B (it) 1989-06-12
AU587323B2 (en) 1989-08-10
GB2189251B (en) 1989-11-29
FR2603591B1 (fr) 1993-02-05
IT8767329A0 (it) 1987-04-17
DE3613247C2 (de) 1995-04-27
US4906682A (en) 1990-03-06
NO870167D0 (no) 1987-01-15
JPS62252431A (ja) 1987-11-04
CA1286432C (en) 1991-07-16
NL8700919A (nl) 1987-11-16
NO177754C (no) 1995-11-15
NO870167L (no) 1987-10-20
FR2603591A1 (fr) 1988-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO177754B (no) Konsentrert emulsjon inneholdende en etylen-vinylester-kopolymer og anvendelse av emulsjonen som flytforbedrer for råolje, vakuumgassolje og middeldestillater
US10072115B2 (en) Polymeric compositions as pour point depressants for crude oils
US9932430B2 (en) Formulations of random polymers for improving crude petroleum flow
AU2013361819B2 (en) Polymer compositions of ethylene-vinyl ester copolymers and alkyl(meth)acrylates, method for the production thereof and use thereof as pour-point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
RU2156277C2 (ru) Присадка двойного действия, композиция присадок и топливо
CA2121705C (en) Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid
US5039432A (en) Copolymers of (meth) acrylic acid esters as flow improvers in oils
NL8801477A (nl) Polymere vloeiverbeteringsmiddelen voor middendestillaten.
CN107849180B (zh) 聚合物添加剂用于含链烷烃的流体的用途
JPS61181528A (ja) 濃厚重合体ブレンド用相溶化剤の製造方法及び濃厚潤滑油添加剤としてそれらを使用する方法
CA2008986A1 (en) Concentraded mixtures of graft copolymers of esters of unsaturated acids and ethylene/vinyl ester copolymers
CA2020571A1 (en) Additives for diesel fuel
NO327199B1 (no) Akrylkopolymerer som additiver for inhibering av paraffinavsetninger i raoljer samt blandinger inneholdende disse
EP1391498A1 (en) Fluidity improver and fuel oil composition
JPH0830099B2 (ja) 潤滑油用添加剤として使用しうる共重合体組成物
El‐Gamal et al. Synthesis and evaluation of acrylate polymers for improving flow properties of waxy crudes
US20140166287A1 (en) Polymer formulations in solvents with a high flashpoint, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
CA2121764C (en) Copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid
KR20100072166A (ko) 그래프트 변성 비닐 에스테르와 에틸렌 중합체, 그 제조방법 및 액체 탄화수소의 저온 특성을 향상시키는 첨가제로서의 이용
US5281329A (en) Method for improving the pour point of petroleum oils
CA2021246C (en) Petroleum oil having improved flow properties
CA2074111A1 (en) Copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acid esters with polyoxyalkylene ethers of lower, unsaturated alcohols as flow-improving agents for paraffin-containing oils
EP0628060A1 (en) COPOLYMERS OF UNSATURATED FATTY ACID ESTERS, THEIR USE AS VISCOSITY IMPROVERS AND LUBRICANT OIL CONTAINING THESE COPOLYMERS.
RU2793326C1 (ru) Способ получения депрессорно-диспергирующей присадки и депрессорно-диспергирующая присадка
NO137864B (no) Oljeblanding omfattende en voksholdig tung petroleumfraksjon og inneholdende makrokrystallinsk parafinvoks

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN JULY 2003