DE3922146A1 - Additive fuer dieselkraftstoff - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Additive für Dieselkraftstoffe mit
ablagerungsverhindernder Wirkung auf Paraffinkristalle und
mit verbesserter Filtrierbarkeit, insbesondere für
Mitteldestillate.
Der Rückgriff der erdölfördernden Industrie auf Vorkommen
von zum Teil minderer Qualität hat bestehende Probleme bei
der Erdölproduktion verstärkt bzw. hat diese Probleme erst
richtig ins Bewußtsein gerückt.
In diesem Zusammenhang ist auch der Paraffingehalt von
Erdölen und Erdölprodukten zu sehen. Die Paraffine
kristallisieren beim Abkühlen aus, wodurch die
Fließfähigkeit der Öle bzw. Ölprodukte bei tieferen
Temperaturen herabgesetzt wird und bei genügend tiefer
Temperatur ganz zum Erliegen kommen kann. Beim Erwärmen
gehen die auskristallisierten Paraffine im allgemeinen
wieder in der Ölmatrix in Lösung.
Die Technik hat Additive, sogenannte "Pour-Point"-
Erniedriger (Pour Point Temperatur, bei der das Öl gerade
noch fließt, vgl. DIN 51597) entwickelt, die den "Pour
Point" bereits in Konzentration zwischen 0,05 und
1 Gew.-% wirksam herabsetzen (vgl. Ullmanns Encyclopädie
der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 20, Verlag Chemie
1981).
In der Praxis haben hauptsächlich Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren (EVA-Copolymeren) als Fließverbesserer für
Mitteldestillate Anwendung gefunden. In der EP-A 1 13 581
wird der Zusatz von Additiven auf der Basis von
Copolymeren aus Ethylen und dem Vinylester einer
Carbonsäure mit 1-4 Kohlenstoffatomen und einem
Molgewicht (Zahlenmittel) von 1000 bis 6000 als
Fließverbesserer für ein Petroleum-Kraftstoff, dessen 20%
und 90% Destillationspunkte innerhalb eines
Temperaturbereichs von 65-100 Grad C differieren
und/oder als Fließverbesserer für einen Destillat-
Brennstoff, dessen 90% Destillationspunkt und Siedepunkt
10-20 Grad C differieren, also für sogenannte "Narrow
Boiling Destillate". Das Additive kann hierbei auch eine
Mischung zweier Copolymerer sein.
Diese Patentanmeldung wählt nach dem Vorbild der US-A
30 48 479 nach dem Prinzip aus, daß mittels des einen
Copolymeren die Nucleation des Paraffinwachses
("Nucleator") gefördert und mittels des anderen
Copolymerisats das Kristallwachstum der Paraffine
verhindert werden soll ("growth arrestor"). Konkret
handelt es sich nach der EP-A in beiden Fällen um Ethylen-
Vinylacetat-Copolymere.
Die EP-A 2 54 284 betrifft ein Verfahren zur Verbesserung
der Fließfähigkeit von Mineralölen und
Mineralöldestillaten, durch Zusatz von Mischungen aus
einem Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymerisat und
einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat. Das
Terpolymerisat hat bevorzugt ein Molgewicht Mn von 500-
10 000 und enthält bevorzugt pro 100 CH₂-Gruppen 6 bis 20
CH₃-Gruppen in den Seitenketten, die nicht aus dem
Acetatrest stammen, das EVA-Copolymere besitzt
vorzugsweise ein Molgewicht Mn von 500 bis 10 000 und
enthält 2 bis 10 CH₃-Gruppen auf 100 CH₂-Gruppen.
Auch aus der DE-A 35 01 384 sind Fließverbesserer für
Mineralöle bzw. -Destillate bekannt, die zwei Copolymere
enthalten, nämlich ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit
25-35 Gew.-% Vinylacetat-Gehalt und einer Viskosität von
200-1500 mPa · s (bei 140 Grad C) und ein Ethylen-Propen-
Vinylacetat-Copolymeres mit ebenfalls 25-35 Gew.-%
Vinylacetat und einer Viskosität von 200-1500 mPa · s.
In der JP-B 62 119 296 (Chem. Abstr. 107, 80 830 m) wird
ein Fließverbesserer für Brennstoff-Öle beschrieben, der
aus einerseits einem Copolymeren aus Ethylen mit
mindestens einem Carbonsäurevinylester mit einem
Molgewicht <1100 und andererseits einem Copolymeren aus
Ethylen mit einem Carbonsäurevinylester mit einem
Molgewicht im Bereich 500-10 000.
Additive mit pour-point verbessernder Wirkung für Gasolin,
Kerosin und Kraftstoff-Öle auf EVA-Basis werden auch in
der JP-B 5 81 94 988 (vgl. Chem. Abstr. 100, 177 634u)
vorgeschlagen. Es handelt sich dabei um Additive,
bestehend zu 2-98% Ethylen-Vinylester-Copolymeren und
zu den restlichen Anteilen aus Ethylen-Vinylacetat-
Copolymer, Acrylsäureester-Ethylen-Copolymer u. ä.
In einer weiter zurückliegenden Druckschrift (DE-A
20 48 308) war der Zusatz eines Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren in Form eines Gemisches, beispielsweise aus
Teilen eines Copolymeren mit dem Molgewicht 3000 und 3
Teilen eines Copolymeren mit dem Molgewicht 9000
empfohlen worden. Pfropfpolymere von langkettigen Estern
der (Meth)acrylsäure auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymere
werden in der DE-A 37 25 059 als Fließverbesserer für
Mitteldestillate empfohlen.
Wie aus den Druckschriften des Standes der Technik
hervorgeht, werden Mischungen von Ethylen-Vinylester-
Copolymerisaten verschiedener Typen als Öladditive
empfohlen, wobei speziell deren fließverbessernde Wirkung
hervorgehoben wird. Das Konzept, Mischungen zu verwenden,
genügt allerdings nicht, um daraus bereits konkrete Regeln
zum technischen Handeln ableiten zu können.
Verständlicherweise spielen Typ und Art bzw. Provenienz
der Öle bzw. Ölprodukte eine entscheidende Rolle.
Andererseits ist nicht nur die Zusammensetzung, sondern
auch das Molekulargewicht eines polymeren Additivs von
bestimmendem Einfluß auf dessen spezifische Wirksamkeit.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe
liegt darin, Additive für Mitteldestillate der
Erdölindustrie zur Verfügung zu stellen. Speziell bezieht
sich die Aufgabe auf Dieselkraftstoffe, besonders mit
Schwerpunkt "High Final Boiling"-Dieselkraftstoffe.
Die vorliegende Aufgabe bestand speziell darin, Additive
zur Verfügung zu stellen, welche die Ablagerung von
Paraffinkristallen bei tiefen Temperaturen verhindern und
die Filtrierbarkeit der Erdölprodukte verbessern.
Unter Mitteldestillaten werden - wie in der Erdölindustrie
üblich - Fraktionen verstanden, die üblicherweise Gasöle
(Siedelage 170-350 Grad C, insbesondere 225-350 Grad C
TBP nach ASTM 2892) Dieselkraftstoffe,
Flugturbinenkraftstoffe und Heizöle einschließen.
Im allgemeinen werden darunter gerechnet Fraktionen mit
einem Siedebereich oberhalb 170 Grad C, vorzugsweise
oberhalb 225 Grad C (vgl. Winnacker-Küchler, 4. Auflage,
Carl Hanser Verlag, München 1981). Insbesondere richtet
sich der Einsatz der erfindungsgemäßen Additive auf "High
Final Boiling"-Dieselkraftstoffe. Darunter versteht der
Fachmann im allgemeinen Dieselkraftstoffe mit
Siedeendpunkten <380 Grad C, eine Differenz zwischen
Siedeendpunkt und 90 Grad C Destillationspunkt
<30 Grad C.
Insbesondere dienen die erfindungsgemäßen Additive als
Fließverbesserer für Mitteldestillate, die mehr als 0,5
Gew.-% n-Alkane mit Kettenlänge C25 enthalten, speziell
solcher Mitteldestillate, deren Siedepunkt (bei 760 mm
Druck) über 360 Grad C liegt.
Die Additive gemäß der vorliegenden Erfindung bestehen
aus:
- A) 20-95 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren oder eines Ethylen-Vinylacetat-
Terpolymeren mit einer spezifischen Viskosität
von ηsp/c = 6-50 ml/g (gemessen bei 25 Grad C
in Xylol) einem Vinylacetatgehalt von 25-
35 Gew.-% und einem Verzweigungsgrad von 3 bis
15 CH₃-Gruppen pro 100 CH₂-Gruppen.
und - B) 1-80 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren mit einem Schmelzviskositätsindex
von 20 bis 1000 g/10 mm und einem
Vinylacetatgehalt von 15-35 Gew.-%.
und - C) 0-75 Gew.-Teilen, vorzugsweise 1-70, insbesondere 5 bis 66 Gew.-Teile eines Polyalkyl(meth) acrylats mit 6-26, vorzugsweise 8-24 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.
Falls die Komponente A) als Terpolymeres vorliegt, handelt
es sich um ein Copolymerisat aus 20-35 Gew.-%
Vinylacetat, 50 bis 70 Gew.-% Ethylen und 5 bis 15 Gew.-%
eines dritten Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe der
Olefine, speziell der (an sich als Comonomer einschlägig
verwendeten) Alkyl-Diene, vertreten durch beispielsweise
Diisobutylen, Isobutylen oder der Alkene mit mehr als 2
Kohlenstoffatomen vertreten, beispielsweise durch Propen.
Die Herstellung der einzelnen Komponenten aus Ethylen-
Vinylacetat-Copolymeren und -Terpolymeren gemäß A) und B)
ist - wie bereits ausgeführt - Stand der Technik. (Vgl.
DE-A 36 16 056; EP-A 99 646 oder DE-A 19 14 756.)
Vorteilhaft erfolgt die Herstellung durch Copolymerisation
der Monomeren im Autoklaven bei Temperaturen von 80-
150 Grad C und Drücken von 5-16 mPa · s in Gegenwart von
Radikalinitiatoren, wie z. B. Peroxiden und in geeigneten,
inerten organischen Lösungsmitteln. (Vgl. Winnacker-
Küchler, 4. Auflage, Bd. 6, 570, Carl Hanser Verlag,
München 1982.) Erfindungsgemäß brauchbare Vertreter der
Typen sind z. B. im Handel erhältlich. Eine gemessene
Viskosität von ηspec/c von 6-50 ml/g entspricht in etwa
einem Molgewicht Mw von ca. 1000-10 000. Ein
Schmelzviskositätsindex (MFI) von 20-1000 entspricht
etwa einem Molgewicht Mw von 20 000-10 000. Die
letztgenannten, höhermolekularen Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren entsprechen dabei dem Typ der marktgängigen
Schmelzkleber.
Die analytischen Bestimmungen (Molgewicht etc.) bei
Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren können nach Brauer et al.
Chem. Techn. 24, 630-635 (1977) vorgenommen werden. Die
Bestimmung der Viskosität ηspec/c wird im Anschluß an DIN
1342, DIN 51562 und DIN 7745 vorgenommen.
Die Herstellung der Polyalkyl(meth)acrylate C) kann in an
sich bekannter Weise durch (radikalische) Polymerisation
aus den bekannten Monomeren der Formel I erfolgen
worin R₁ für Wasserstoff oder Methyl und R₂ für einen
gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 6-26,
vorzugsweise 8-24, insbesondere 12-20
Kohlenstoffatomen steht.
Vorzugsweise wird die Herstellung der
Polyalkyl(meth)acrylate mittels Lösungspolymerisation und
bei einer besonderen Ausführungsart in Anwesenheit der
Komponenten A) oder/und B) vorgenommen.
Als Lösemittel LM kommen beispielsweise einschlägig
vorbeschriebene, in welchen sich die Monomeren lösen, und
die eine Polymerisation bei erhöhter Temperatur erlauben,
infrage. Als Richtwert sei ein Siedepunkt von mindestens
50 Grad C bei 760 mm genannt.
Die Lösungsmittel LM fallen demnach z. B. in die Gruppe der
Kohlenwasserstoffe wie Kerosin (Siedebereich 180-210
Grad C), der naphthenbasischen Öle, der paraffinbasischen
Öle oder der Gasöle.
Im allgemeinen werden die Verhältnisse so gewählt, daß das
gebildete Polymerisat zum Lösemittel LM im
Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 20 : 80, vorzugsweise
60 : 40 bis 25 : 75, steht.
Als Faustregel kann ein Gewichtsverhältnis Lösungsmittel
LM zu Polymerisat von 1 : 1 angegeben werden.
Bei der Durchführung der Polymerisation der Monomeren der
Formel I kann wie folgt verfahren werden:
In einem geeigneten Polymerisationsgefäß, ausgestattet mit
Rührer, Rückflußkühler und Thermometer werden die
Monomeren der Formel I in dem Lösungsmittel auf eine
Temperatur oberhalb 50 Grad C erwärmt. Zweckmäßig wird
zunächst über einen gewissen Zeitraum, z. B. eine Stunde
lang ein Schutzgas, wie z. B. Stickstoff, oder ein Edelgas
wie Argon oder Helium eingeleitet und weiter unter Schutzgas
gearbeitet. Die Polymerisation wird durch an sich
bekannte radikalische Initiatoren, vorzugsweise des
lipophilen Typs, insbesondere Perverbindungen wie Butyl
perpivalat, tert.-Butylperoctoat in Gang gebracht. Der
Initiatorzusatz
liegt gewöhnlich im Bereich 0,1 bis 2 Gew.-% bezogen auf
die Monomeren (vgl. H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, Acryl-
und Methacrylverbindungen, Springer Verlag 1967).
Zur Regelung des Molekulargewichts können auch Regler z. B.
die bekannten Schwefelregler, insbesondere Mercaptane wie
Dodecylmercaptan in den üblichen Mengen von 0,5-5 Gew.-%
bezogen auf die Monomeren zugesetzt werden.
Als Gesamtpolymerisationsdauer kann üblicherweise ein
Zeitraum von etwa 4-16 Stunden angenommen werden.
Das Polymerisat kann in an sich bekannter Weise,
beispielsweise durch Ausfällung, isoliert werden,
zweckmäßig richtet man es jedoch so ein, daß es in Lösung
weiterverarbeitet werden kann.
Die Polymerisation der Monomeren der Formel I in
Anwesenheit der Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren bzw.
-Terpolymeren kann in prinzipiell gleicher Weise
vorgenommen werden:
Das Lösen der Polymeren a) und b) in Lösungsmitteln LM wird vorteilhaft durch Erwärmen beispielsweise auf Temperaturen im Bereich 90 ±10 Grad C unter Rühren unterstützt. Im weiteren werden vorteilhaft bei erhöhter Temperatur unter Berücksichtigung der Zerfallstemperaturen der verwendeten Initiatoren etwa bis 90 Grad C und unter einem Schutzgas die Monomeren der Formel I plus Initiator zudosiert, vorteilhaft mittels Dosierungspumpe und innerhalb eines gewissen Zeitraums, beispielsweise 2 ±½ Stunden. Vorteilhafterweise gibt man nach Ende des Monomerzulaufs noch einmal Initiator zu, als Anhalt etwa 5- 15% der bereits zugesetzten Menge. Als Gesamtpolymerisationsdauer kann in der Regel etwa 4-16 Stunden angesetzt werden.
Das Lösen der Polymeren a) und b) in Lösungsmitteln LM wird vorteilhaft durch Erwärmen beispielsweise auf Temperaturen im Bereich 90 ±10 Grad C unter Rühren unterstützt. Im weiteren werden vorteilhaft bei erhöhter Temperatur unter Berücksichtigung der Zerfallstemperaturen der verwendeten Initiatoren etwa bis 90 Grad C und unter einem Schutzgas die Monomeren der Formel I plus Initiator zudosiert, vorteilhaft mittels Dosierungspumpe und innerhalb eines gewissen Zeitraums, beispielsweise 2 ±½ Stunden. Vorteilhafterweise gibt man nach Ende des Monomerzulaufs noch einmal Initiator zu, als Anhalt etwa 5- 15% der bereits zugesetzten Menge. Als Gesamtpolymerisationsdauer kann in der Regel etwa 4-16 Stunden angesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Additive stehen in der Regel als
relativ konzentrierte Polymerlösung in den
Lösungsmitteln LM zur Verfügung. Im allgemeinen beträgt
der Gehalt an Polymerisat in den Konzentraten 20-
80 Gew.-%.
Man setzt sie vorteilhaft den Ölen bzw. Fraktionen, deren
Fließfähigkeit bzw. Filtrierbarkeit zu verbessern ist, in
solchen Mengen zu, daß diese 10-1000 ppm, vorzugsweise
50 bis 500 ppm, an den polymeren Additionen gemäß der
vorliegenden Erfindung enthalten.
Die positive Wirkung der erfindungsgemäßen Additive zeigt
sich besonders ausgeprägt in der Anwendung auf
Mitteldestillate, vor allem bei Mitteldestillaten, die
mehr als 0,5 Gew.-% n-Alkane mit Kettenlängen 25 C-Atome
enthalten und speziell solchen Mitteldestillaten, deren
Siedepunkt über 230 Grad C bei 760 mm Druck liegt.
Vor allem zeigen sich die überragenden
wachsablagerungsverhindernden Eigenschaften der
erfindungsgemäßen Polymermischungen in vollem Umfang nur
bei Dieselkraftstoffen mit hohen Anteilen an langkettigen
n-Alkanen, wie oben beschrieben. Meist handelt es sich
dabei um "High Final Boiling"-Dieselkraftstoffe, teilweise
aber auch um Dieselkraftstoffe mit normalem Siedeverlauf.
In vielen Dieselkraftstoffen mit geringen Anteilen an
langkettigen Alkanen treten dagegen die fließverbessernden
Eigenschaften gegenüber den wachsablagerungsverhindernden
in den Vordergrund.
Eines der Ziele, die sich die vorliegende Erfindung
gesteckt hatte, bestand darin, Additive vor Verfügung zu
stellen, die sowohl wachsablagerungsverhindernde als auch
fließverbessernde Wirkung, wenn nicht über den ganzen
Bereich der Mitteldestillate so doch für wichtige Segmente
derselben, aufweisen. Dieses Ziel konnte
überraschenderweise durch die erfindungsgemäße Polymer-
Kombination aus den Komponenten A), B) und gegebenenfalls
C) erreicht werden.
Besonders hervorzuheben ist auch die vorzügliche
Lagerstabilität von Konzentratformen der erfindungsgemäßen
Additive, speziell bei Anwesenheit der Komponente C).
Bemerkenswert ist in diesem Zusammenhang, daß der Vorteil
einer verbesserten Lagerstabilität nicht durch generelle
Abstriche bei der Wirksamkeit erkauft wird.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung.
Die Bestimmung der Viskosität ηspec/c wird im Anschluß an
DIN 1342, DIN 51562 und DIN 7745 vorgenommen. Die
Bestimmung der Schmelzviskosität erfolgt nach DIN 53735
bzw. ASTM 1268-62T.
Die Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und gegebenenfalls
Polyalkyl(meth)acrylate werden in dem in den jeweiligen
Beispielen angegebenen Mischungsverhältnis in Kerosin
(Siedepunkt 180-220 Grad C) durch Rühren bei 80 Grad C
innerhalb 2 Stunden gelöst. Die Kerosinmenge wird so
gewählt, daß in allen Fällen 50%ige Lösungen
resultieren.
Die nachfolgenden Beispiele 1-8 werden unter Verwendung
der folgenden Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren bzw.
-Terpolymeren hergestellt:
EVA-A1 = Ethylen-Vinylacetat-Diisobutylen-Terpolymer
(61 : 28 : 11, ηsp/c (Xylol, 25 Grad C) =
16 ml/g)
EVA-A2 = Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, VA-Gehalt = 32 Gew.-%, ηsp/c (Xylol, 25 Grad C) = 19 ml/g
EVA-B3 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 28 Gew.-% VA, MFI 150
EVA-B4 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 28 Gew.-% VA, MFI 400
EVA-B5 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 28 Gew.-% VA, MFI 800
EVA-B6 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 19 Gew.-% VA, MFI 12
EVA-B7 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 18 Gew.-% VA, MFI 150.
EVA-A2 = Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, VA-Gehalt = 32 Gew.-%, ηsp/c (Xylol, 25 Grad C) = 19 ml/g
EVA-B3 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 28 Gew.-% VA, MFI 150
EVA-B4 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 28 Gew.-% VA, MFI 400
EVA-B5 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 28 Gew.-% VA, MFI 800
EVA-B6 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 19 Gew.-% VA, MFI 12
EVA-B7 = Ethylenvinylacetat Copolymer, 18 Gew.-% VA, MFI 150.
Beispiel | |
Zusammensetzung (Gewichtsteil) | |
1 | |
50 T. EVA-A1 + 50 T. EVA-B3 | |
2 | 66 T. EVA-A2 + 34 T. EVA-B4 |
3 | 50 T. EVA-A1 + 50 T. EVA-B5 |
4 | 80 T. EVA-A1 + 20 T. EVA-B3 |
5 | 50 T. EVA-A2 + 50 T. EVA-B3 |
6 | 95 T. EVA-A1 + 5 T. EVA-B6 |
7 | 90 T. EVA-A1 + 10 T. EVA-B7 |
8 | 70 T. EVA-A1 + 20 T. EVA-B5 + 10 T. PAMA-Cl |
In einem Rundkolben mit Säbelrührer und Rückflußkühler
werden 712,5 EVA-A1 und 37,5 EVA-B6 durch Rühren bei
einer Temperatur von 90 Grad C in 750 g Kerosin (180-210
Grad C) gelöst. Anschließend wird der vorgelegten Lösung
unter Stickstoff-Atmosphäre ein Gemisch aus 1500 g Iso-
C₁₀-methacrylat und 22,5 g tert.-Butylperoctoat innerhalb
von 2 Stunden mittels einer Dosierpumpe bei 90 Grad C
zugesetzt. Nach Ende des Zulaufs werden weitere 1,5 g
tert.-Butylperoctoat zugegeben. Die
Gesamtpolymerisationsdauer beträgt 16 Stunden. Das Produkt
enthält insgesamt 75% Polymerisat, ist bei Raumtemperatur
fließfähig ηakt (40 Grad C) = 4500 mPa · s) und weißlich
trübe. Der Festpunkt liegt bei +5 Grad C. Das Polymerisat
setzt sich zusammen aus 47,5 Teilen EVA-A1, 2,5 Teilen
EVA-B6 und 50 Teilen Polyisodecylmethacrylat.
Das nachfolgende Beispiel 10 beschreibt die Herstellung
der Komponente C).
In einem 2-l-Vierhalskolben wurden 600 g
Talgfettmethacrylat, 600 g eines naphthenbasischen Öles
mit einer Viskosität von 1,2 mm²/s bei 100 Grad C auf
75 Grad C erwärmt. 1 Stunde lang wurde N₂ eingeleitet,
dann wurden 15 g Dodecylmercaptan und 4,8 g t-
Butylperpivalat zugegeben. Nach 4 Stunden wurden erneut
1,2 g t-Butylperpivalat zugegeben. Nach 12 Stunden war die
Polymerisation beendet.
ηsp/c (20 Grad C, CHCl₃) = 10 ml/g
Umsatz: 98,7%.
ηsp/c (20 Grad C, CHCl₃) = 10 ml/g
Umsatz: 98,7%.
Die Fließverbesserer gemäß den Beispielen 1-8 werden
einer Reihe von Produkten aus dem Bereich der
Mitteldestillate zugesetzt. Die mit DK1 bis DK7
bezeichneten Produkte werden im folgenden angegeben:
DK1 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer
englischen Raffinerie
DK2 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie
DK3 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie
DK4 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer französischen Raffinerie
DK5 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer griechischen Raffinerie
DK6 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie
DK7 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie.
DK2 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie
DK3 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie
DK4 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer französischen Raffinerie
DK5 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer griechischen Raffinerie
DK6 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie
DK7 bezeichnet Dieselkraftstoff aus einer deutschen Raffinerie.
In der folgenden Tabelle wird der CFPP (nach DIN 51428
bzw. J. of the Institute of Petroleum Vol., 52, (510))
angegeben.
Die Zusatzmengen der Additive beziehen sich jeweils auf
die 50%igen Lösungen der Beispiele 1-8 bzw. die 75%ige
des Beispiels 10, die vor der Zugabe erwärmt wurden.
Proben des additivierten DK werden in graduierte 20 ml
Meßzylinder gefüllt und auf eine Temperatur 5 Grad C
unterhalb des Cloud Point (CP) abgekühlt. Anschließend
wird zeitabhängig die Sedimentation der Prafffinkristalle
beobachtet und in % Sedimentation angegeben. Die
Bestimmung des Cloud Point (CP) erfolgt nach DIN 51597.
DK 1 | |
Zusatzmenge 500 ppm, T = -1 Grad C, CP = +4 Grad C | |
Beispiel | |
Sedimentation nach 100 Stunden | |
1|5% | |
3 | 6% |
9 | 5% |
5 | 7% |
Vgl. EVA-A1 | 40% |
Vgl. EVA-A2 | 80% |
Claims (3)
1. Additive mit ablagerungsverhindernder Wirkung auf
Paraffinkristalle und fließverbessernder Wirkung bei
Mitteldestillaten auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren, dadurch gekennzeichnet,
daß die Additive aus den Komponenten
- A) 20-95 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat- Copolymeren oder eines Ethylen- Vinylacetat-Terpolymeren mit einer spezifischen Viskosität von ηsp/c = 5- 50 ml/g (gemessen bei 25 Grad C in Xylol) einem Vinylacetatgehalt von 25- 35 Gew.-% und einem Verzweigungsgrad von 3 bis 15 CH₃-Gruppen pro 100 CH₂-Gruppen und
- B) 1-80 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat- Copolymeren mit einem Schmelzviskositäts index von 20 bis 1000 g/10 mm und einem Vinylacetatgehalt von 15-35 Gew.-% und
- C) 0-75 Gew.-Teilen eines Polyalkyl(meth)acrylats mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, aufgebaut sind.
2. Additive gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Additive als Komponente C) 1-70 Gew.-Teile eines
Polyalkyl(meth)acrylats mit 6-26, vorzugsweise 8-
24 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthalten.
3. Additive gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Komponente C) durch
Polymerisation von Monomeren der Formel I
worin R₁ für Wasserstoff oder Methyl und R₂ für einen
gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 2-
26, vorzugsweise 8-24, insbesondere 12-20
Kohlenstoffatomen steht,
in Gegenwart der Komponenten A) und B) gewonnen wurde.
in Gegenwart der Komponenten A) und B) gewonnen wurde.
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