JPH0248659A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分針〉 本発明は、熱現像カラー感光材料に関するものであり、
特に画像濃度が高く、スティンの低いポジのカラー画像
を得ることができる熱現像カラー感光材料に関するもの
である。

く背景技術〉 熱現像感光材料は公知であり、熱現像感光材料とそのプ
ロセスについては、例えば「写真工学の基礎」非銀塩写
真Ｈ（ｉｙｔ−年コロナ社発行）の−参コ頁〜−！！頁
、米国特許≠１００６２　を号等に記載されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４ｔＪ−１２１２０号には、いわゆる
ＤＲＲ化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物
を還元剤と共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光
量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元
剤により還元して拡散性の色素を放出させる方法が提案
されている。また欧州特許公開２２０７１１６号、公開
枝根ｔ７−４／タタ（公開枝根第１コ巻λλ号）には、
同様の機構で拡散性色素を放出する新規な化合物を用い
た熱現像ポジ画像形成方法が記載されている。

しかしながら、ポジのカラー画像を与える上記熱現像カ
ラー感光材料は画像のスティン、鮮鋭度、調子再現性に
おいて、市販のカプラープリント材料のレベルに達する
ものではなかつ念。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、被還元性の色素供与性化合物を用いた
熱現像カラー感光材料の８／Ｎ、鮮鋭度、調子再現性を
改良することに６る。

〈課題を解決する友めの手段〉 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、還元されると拡散性の色素を放出す
る非拡散性色素供与性化合物（以下被還元性色素供与性
化合物という）、電子供与体、電子伝達剤を有する熱現
像カラー感光材料において、更に以下の一般式（１）で
表される化合物を有することを特徴とする熱現像カラー
感光材料によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、それぞれ置換又ハ無置換
の、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基を我し、Ｒ３−Ｒ５は、水素原子、水酸基、
ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、シアノ基、それぞ
れ置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基
、炭酸エステル基、アミノ基を宍す。

さらにＲ□又はＲ２が水素原子のとき、その−方あるい
は両方の水酸基が解離した形で／−ｊ価の金属イオンと
塩を形成してもよい。

上記一般式（１）で表される化合物の例としては、ビタ
ミンＣとして知られているＬ−アスコルビン酸誘導体、
Ｄ−インアスコルビン酸誘導体があげられる。

感光材料の分野においては、アスコルビン酸誘導体はＫ
ｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｔｚ則を満足する構造を有する現
像主薬として公知の物質である。本発明に用いる一般式
（Ｉ）の化合物について、さらに詳細にその内容を述べ
る。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１、′ＲＩ２は水素原子、そ
れぞれ置換又は無置換の、アルキル基（炭素数−θ以下
の例えばメチル、エチル、とドロキシエチル、メチル、
シクロヘキシル）、アＩＪ−Ａ基（炭素数−θ以下の例
えばフェニル、ス・ルホフェニル）、アシル基（炭素数
−〇以下の例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２０以下の例えばメトキシカル〆
ニル、フェノキシカルボニル）ヲ異わす。

一般式（１）で表される化合物は、現像処理時に水溶性
であることが好ましい。そのために、Ｒ１、Ｒ２は水素
原子、処理時に解離可能な金属塩、又は処理時に容易に
加水分解可能な基であることが好ましい。

Ｒ３−Ｒ５は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素）、ニトロ基、スルホ基、シアノ
基、それぞれ置換または無置換の、アルキル基（炭素数
−〇以下が好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ペンタデシル、シクロへ中シル、とドロキシエチル
）、了り−ル基（炭素数−〇以下が好ましい。例えば、
フェニル、トリル）、アルコキシ基（炭素数−〇以下が
好ましい。例えは、メトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ）、アリールオキシ基（炭素数−〇以下が好ましい
。例えば、フェノキシ）、アシル基（炭素数−〇以下が
好ましい。例えば、アセチル、ベンゾイル）、アシルオ
キシ基（炭素数−〇以下が好ましい。例えば、アセチル
オキシ、プロピオニルオキシ、ヘプタノイルオキ７、パ
ルミトイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭酸エステル
基（炭素数−θ以下が好ましい。例えば、メトキシカル
ｌニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルミニル）
、アミン基（炭素数−〇以下が好ましい。

例えば、−Ｎ　Ｈ２、ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−ヒ
ドロキシエチルアミノ）を表す。この中でも、前記水溶
性の点から、炭素数は特に参以下が好ましい。

Ｒ−Ｒ，のりち２つ以上が互いに結合して環を形成して
もよい。

一般式（１）の化合物の添加量としては、電子伝達剤（
ＥＴＡ）の７７２０〜１倍（モル）が好１しく、更には
ＥＴＡ’の７７７０〜２倍（モル）が好ましい。

一般式〔Ｉ〕の化合物を添加する層には特に限定はなく
、感光層、中間層、保護層、下塗り層のいずれでもよい
が、特に中間層に添加したときに効果が高い。

以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げる
。

Ａｓ−／ ５−ｊ （Ｊｌｌ Ａｓ−３ Ｓ−１ すｈ Ａｓ−７ Ａｓ−ｒ Ａｓ−ぶ Ａｓ−／。

Ａｓ−／ Ａｓ−／ｊ Ａｓ−／　≠ Ａｓ−／ ！ Ａｓ−／ り ５−Ｊｌ Ｈ Ａｓ−／ Ａｓ−／７ Ａｓ−／ｒ Ｓ−２コ Ａｓ−，２４Ｌ Ａｓ−Ｊｊ Ａｓ−コタ Ａｓ−，２ｊ α Ａｓ−ｊ／ Ａｓ−，２７ Ａｓ−Ｊｊ Ａｓ−ｕＪ’ ン化銀乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの
層にも添加できるが、少なくとも電子伝達Ａｓ−Ｊ　グ 本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子伝達剤お
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて／単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物は／・ログン化銀乳剤と同一の層に添加しても
よいが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい
。後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲ
ン化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好まし
い。

この場合、電子伝達剤および電子供与体はノ・ロゲ剤は
ハロゲン化銀乳剤層に存在するのが好ましい。

本発明ではこのような感光層を少なくとも２＆１１用い
る０通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性
の異なる感光層を３組設ける０例えば青感層、緑感層、
赤感層の３組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の３組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型の
カラー感光材料で知られているＪｆｆｌ々の配列順序を
取ることができる。

また、これらの各感色層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。

ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）Ｌ　−Ｄｙｅ 一般式（Ｃ−１） 式中、ＰＷＲは還元されることによって−（Ｔｉｍｅ）
ｔ　−Ｄｙｅを放出する基を表す。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）Ｌ　−Ｄｙ
ｅとして放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを
放出する基を表す。

ｔは０または１の整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＨについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９，３７９号、同４，５６４．５７７号、
特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許４，２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチディスクロー
ジャー＜１９８４）ＩＶ、２４０２５号あるいは特開昭
（ｉｆ−８８２５７号に開示されたごとく、還元された
後に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させ
る化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれ
と写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相
当するものであっても良い、また特開昭５６−１４２５
３０号、米国特許４，３４３，８９３号、同４．　６１
９．　８８４号、に開示されたような還元後に一重結合
が開裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で
置換された了り−ル基及びそれと写真用試薬を連結する
原子（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む
部分に相当するものてあっても良い、また米国特許４，
４５０，２２３号に開示されているような、電子受容後
に写真用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及び
それと写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当
するものであってもよいし、米国特許４，６０９．６１
Ｏ号に記載された電子受容後に写真用試薬をベータ脱離
するジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分および
それを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い。

また、特願昭６２−１０６８８５号に記された一分子内
にｓｏ、　−ｘ　（Ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを
表わす）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’結
合（Ｘ’はＸと同義かまたは一３ｏｗ−を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式（Ｃ
−１）の化合物の化合物の中でも一般式（ＣＩＩ）で表
されるものが好ましい。

一般式〔ＣＨ３ （’ｒｉｍｅトｚＤＦｅはｌ’；ｊ１６１　、Ｒ１６冨
あるいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

−１式〔ＣＨ３のＰＷＨに相当する部分につい°ζ説明
する。

Ｘは酸素原子（−０−）　、硫黄原子（−３−）、ｉ素
原子を含む基（−ＮＣＲ”ゴ）−）を表す。

Ｒ＋ｅ＋　、Ｒ１６！およびＲ１＠３は水素原子以外の
基、または単なる結合を表す。

Ｈ１６Ｉ　、　Ｒ＋＠＊、及びＲ１１１コで表わされる
水素原子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、
スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基など
があり、これらは置換基を有していてもよい。

Ｒ１１及び８１８ｍは置換あるいは無置換のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基などが好ましい　Ｒ１１１
＋、およびＲ″３の炭素数は１〜４０が好ましい。

Ｒ１０は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基
が好ましい０例としてはＲ１・ｌ　、Ｒ１１６３の時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は
１〜４０が好ましい。

ＲｌｔＩ　、Ｒｌｔ及びＲＩＩ３は互いに結合して五な
いし八員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酵素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（Ｃｌ）
で表される化合物の中でも一般式（〔Ｉ〕で表され。る
ものが好ましい。

一般式（ＣＩ［ｌ） ＥＡＧ （Ｔｉｍｒ？ｒＤｙｅはＲＩｏａ　、ＥＡＧの少なくと
も一方に結合する。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

Ｒ１１はＸ１窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五な
いし六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群
を表す。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で
表される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 ■いはＺＩＳＺよとともに王ないし六員の芳香族を形成
する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖ３　　：　−Ｚｉ−−１Ｖ４　　；　−Ｚｉ　−Ｚａ
−１ｖＳ；−２，−２，−２，−１Ｖｉ　　；　−Ｚｘ
　−Ｚｓ　−Ｚｓ　　Ｚｉ−１Ｖｔ　　；　　Ｚｓ　　
Ｚａ　−Ｚｓ　−Ｚｉ−Ｚ、−１Ｖ＊　　；−Ｚｓ　　
Ｚａ−Ｚｓ　−Ｚｈ−２１−２，−である。

Ｚｘ−Ｚｓはそれぞれが一〇−−Ｎ−−０Ｓｕｂ −Ｓ−１あるいは一５Ｏｔ−を表し、Ｓｕｂはそれぞれ
が単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記
したＷ　ｔＡ　＆を表す。Ｓｕｂはそれぞれが同じであ
っても、またそれぞれが異なっていても良く、またそれ
ぞれ互いに結合して王ないし六員の飽和あるいは不飽和
の炭素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメッ）ｆ換基定数シグマ
パラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０゜８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって２１＾された了り−ル基、あるいは複素環基で
ある。ＥＡＧの了り−ル基あるいは複素ｒ：１基に結合
する置換基は化学物全体の物性を調節するために利用す
ることが出来る。化合物全体の物性の例としては、電子
の受は取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性
、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに
対する分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に
対する反応性等を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体的な例は欧州特許公開２２０７４６Ａ２号
第６〜７頁に記述されている。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−（１４）頁、特願昭６１−８８
６２５　（３６）頁−（４４）頁に記載の基が挙げられ
る。

１）ｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、
アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル基、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複
色可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＩＥＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−１６
５０５４号に開示された１）ｙｅが利用できる。

化合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要
で、そのためにＢ　、ａ、　Ｇ　、　Ｒ１０１、Ｒ１１
＋４Ｒ１０“又はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素
数８以上のバラスト基を有していることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではな（、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開枝
根８７−６１９９等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。

上記一般式（ＣＩＯ）又は（ＣＩ［ｌ）で表わされる（
ｌＯ） Ｃ＋ｔｈト］ｓ３ ＣＨ３ Ｘ−一ノ これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、Ｏｏ　０５〜５ミリモル／イ、好ましくは０．１〜
３ミリモル／ｎ（の範囲である１色素供与性物質は単独
でも２種以上組合わせても使用できる。また、黒色もし
くは異なる色相の画像を得るために、特開昭６０−１６
２２５１号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色素供与性物質を少なくとも１種ずつハロゲン
化銀を含有する層中または隣接層中に混合して含有させ
る等、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供
与性物質を２種以上混合して使用することもできる。

本発明では電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
２２０７４６八２号、公開技部８７−６１９９号等に記
載されている。特に好ましい電子供与体（又はその前駆
体）としては下記一般式〔Ｃ〕または（Ｄ）で表わされ
る化合物である。

一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 式中、Ａ、□およびＡ１゜８はそれぞれ水素原子あるい
は求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保
護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、０ＨｅＳＲｏｅ（Ｒ；アル
キル基、アリール凸など）、ヒドロキサム酸アニオン１
１３　ｏ、　ｔ　ｅなどのアニオン性試薬や、１または
２級のアミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、
アルコール類、チオール類などの非共ｆ電子対を持つ化
合物が挙げられる。

ＡＨ＋　、Ａ１＊＊の好ましい例としては水素原子、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル基
、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０
１０５号に開示された保ｉＩ基であづても良く、またＡ
ｌｏｌ　、Ａ＋ｏｓは可能な場合にはＲ１０１、Ｒｇ・
Ｚ　、ＲＺ＊２　オヨびＲ２Ｏ３と互いに結合して環を
形成しても良い、またＡ、。１、Ａ、。、は共に同じで
あっても異っていても良い。

Ｒ”’　、Ｒ””　％　Ｒ””　＃よびＲ”＠’　ｔ：
１．ｔＬぞれ水素原子、アルキル基、了り−ル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基
、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スル
ホンアミド基などを表わす、これらの基は可能ならば置
換基を有していてもよい。

但し、Ｒ１０１〜Ｒ１＠４の合計の炭素数は８以上であ
る。また、−最大（Ｃ）においてはＲ１５ＩとＲｘｏｚ
オヨび／またはＲ”３と）Ｊ”’　が、一般式％式％ および／またはＲ２Ｏ３とＲｎ４が互いに結合して飽和
あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記−最大（Ｃ）または（Ｄ）で表わされる電子供与体
のなかでＲｘ＠＋　、　Ｒｚｏａのうち少なくとも二つ
が水素原子以外の置換基であるものが好ましい、特に好
ましい化合物はＲ１６１とＲ２０２の少なくとも一方、
およびＲ１６ＭとＲｎ４の少なくとも一方が水素原子以
外の置換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい、また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい、電子供与体
の只体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。

（ｆＥＤ−１） （ＥＤ−２） す）■ （ＥＤ−３） （ＥＤ−７） （ＥＤ−４） （ＥＤ−ｒ） （ＥＤ−５） （ＥＤ−１） ＣＩ＋３ （ＢＤ−１０） ＣＩ（。

Ｈ （ＥＤ−／ （ＥＤ−／μ） （ＥＤ−／Ｊ （ＥＤ　−／Ｊ （Ｊｌ−１ 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当りｏ、ｏ
ｉモル〜ｊ０モル、特に０．１モル〜Ｉモルの程度が好
ましい範囲である。ま次ハロケン化銀１モルニ対しｏ、
ｏｏｉモル〜！モル、好ましくは０．０１モル〜／、ｊ
モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−Ｉ）あるいは（
Ｘ−１ｆ）で表わされる化合物である。

（Ｘ−１）　　　　　　　　（Ｘ−１）式中、几はアリ
ール基を宍す。几　　、ＲＢ３０３　　Ｂ５０４　　Ｂ
５０５及びＢ　３０６は水素原子、ハロゲン原子、アク
ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
基又はアリールｈｔａし、可能な場合は置換されていて
もよい。また、これらはそれぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。

本発明においては、一般式（Ｘ−１ｔ）で表わされる化
合物が特に好ましい。一般式（Ｘ−１ｆ）において、３
３０１　　Ｂ　３０２　　Ｂ　３０３及び几　　は、水
素原子、炭素数７〜ｉｏのアルキル基、炭素数／−１０
の置換アルキル基、及び置換または無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒド
ロキシメチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基
、スルホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換された
フェニル基である。

以下にＥＴＡの具体・例を示す。

（Ｘ−／＞（Ｘ−コ） （Ｘ−Ｊ） （Ｘ−４Ａ） ｉ−ｉ３ｔ、：ｕ （Ｘ−、ｔ） （Ｘ−４ （Ｘ−／／） （Ｘ−／Ｊ） （Ｘ−／Ｊ） （Ｘ−／ダ） （Ｘ−７） （Ｘ−ｔ） （Ｘ−２） （Ｘ−１０） ３Ｃ 本発明で用いるＥ　”ｒ　Ａ　＊駆体とは、感光材料の
使用前の保存中においては、現像作用を有しないが、適
当な賦活剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作
用により初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物で
ある。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡｆｆ）駆体としては、たとえば
１−フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル
誘導体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル
誘導体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、
カドミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノ
ンのハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサ
ジン及びビスオキサジンｍ１１体、ラクトン型ＥＴＡ前
駆体、４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆
体・シクロへキキスー２−エンー１．４−ジオン型化合
物の他、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、
分子内求核ｆｆ１ｔＡ反応によりＥＴＡを放出する化合
物、フタリド基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インド
メチル基でブロックされたＰＴＡ前駆体等を挙げること
が出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３．２４１
．９６７号、同第３．　２４６．　９８８号、同第３．
２９５．９７８号、同第３．４６２．２６６号、同第３
，５８６．５０６号、同第３．６１５，４３９号、同第
３．　６５０．　７４９号、同第４，２０９．５８０号
、同第４，３３０．６１７号、同第４，３１０．６１２
号、英国特許第１．０２３，７０１号、同第１．２３１
゜８３０号、同第１，２５８．９２４号、同第１゜３４
６．９２０号、特開昭５７−４０２４５号、同５Ｂ−１
１３９号、同５８−１１４０号、同５９−１７８４５８
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号
等に記載の現像薬プレカ−サーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

ＥＴＡとＥＴ八へ駆体を併用することもできる。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、Ｅ　ＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種
以上組合せて用いることができ、度光材料中の乳剤Ｊ！
！（青感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）
各々に添加することも、一部の乳剤層にのみ添加するこ
とも、又、乳剤隣接ｌｉｉ＜ハレーション防止層、下塗
層、中間層、保護層等）に添加することも、更にはすべ
ての層に添加することもできる。電子供与体とＥＴＡは
同一層に添加することも別層に添加することもできる。

また、これらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加
することも、別の層に添加することもできるが、耐拡散
の電子供与体は色素供与性物質と同一層に存在するのが
好ましい、ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵する
こともできるし、熱現像時、微量の水を存在させる場合
には、この水に溶解させてもよい、電子供与体、ＥＴＡ
またはそれらの前駆体の好ましい使用量は色素供与性’
ｌｋ’ＪＨモル・に対し、総量で０．０１〜５０モル、
好ましくは０．１〜５モル、ハロゲン化銀１モルに対し
、総量で０．００１〜５モル、好ましくは０．０１〜１
．５モルである。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１０−４モル／ｌ−１モル／
１が好ましい。

本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロへキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アル
キル７ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）特願昭６１−２３１５００
号記載のカルボン酸類、特開昭５９−８３１５４号、同
５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５
９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９
−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号に記載の化
合物等を用いて米国特許２，３２２゜０２７号に記載の
方法を用いたり、又は沸点約３０℃〜１６０℃の’４ｉ
ｉｆ　！ａ溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シ
クロヘキサノン等に溶解した後、親水性コロイドに分散
される。

上記の高沸点有ａ溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい、さらに分散後、必要に応じて限外濾過等に
より低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高
沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに対
して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。又、耐拡
散性の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好ましくは２ｇ以
下である。

更にバインダー１ｇに対して高沸点有機溶媒１ｇ以下、
好ましくは０．５ｇ以下、さらに好ましくは０．３ｇ以
下が適当である。又特公昭５１−３９８５３号、特開昭
５１−５９９４３号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散す
るか、あるいは、水又はアルコール類に熔解した後にゼ
ラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１
０２７３３号、特願昭６２−１０６８８２号等に記載の
方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有さセること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる０例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの
方法で、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るたるには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３７Ｗの組み合わせ、
緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。

各感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々
の配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２ＦＪ以上に分
割してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である０表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる０表面
潜像型乳剤の定義は特公昭５　Ｂ−９４１０号公報に記
載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
、ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、草分
＋ｌｋ乳剤を混合して用いてもよい０粒子サイズは０．
１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハロゲン
化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペ
クト比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００．６２６号第５０欄
、同第４．６２１１．０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよてか通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増恣法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０ｇ／ｍの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有ｉａ銀塩は、特に好まし
く用いられる。

上記のを機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を存
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化１５１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくはＯ６Ｏｌないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０　ｇ
ｌｃｄが適当である。

本発明においては拙々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５真に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４゛、６１７．２５７号、特開
昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、Ｒ
Ｄ１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の
増悪色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増！εの目的でしばしば用いられる。

増悪色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を莫質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３．
７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１Ｏ−１ないし１０−ｗモル程度であ
る。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）貰〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース４９．１体、デンプン、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Ｍまたは一５Ｏｘ
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのとニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体く例えばメクク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住人化
学（株）製のスミカゲルＬ−５ｆｒ）も使用される。こ
れらのバインダーは２ｆｆｆｉ以上組み合わせて用いる
こともできる。

微■の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保ＩＩＮに使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１Ｍ当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成ＩＩ（バック層を含
む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種
々のポリマーラテックスを含有させることができる。具
体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転
移点の低い（４０を以下）ポリマーラテックスを媒染層
に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いボリマーラテツクスをバック層に
用いるとカール防止効果が得られる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許箱４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米１１Ｊ
ｉｌ特許第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも通用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともＩＮ有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許箱４．５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許箱４，４Ｇ３．０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のためには、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例としては
、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名ｘ−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許箱３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許箱３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許箱４．２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
して、　Ｋ。

Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｇｅａｎ　　＆！　　ｒ丁ｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｒ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ！第８章、特開昭Ｇ１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４．６７８．７３９号第４１欄、特り７
ｎ昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２Ｇ１号、
同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホンＭｍ膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メヂ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用す゛ることができる。界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレンＨＡＪ１ｉ
などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロ・イダルシリ力等を
含ませてもよい、これらの添加荊の具体例は特開昭６１
−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の９屏あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を待つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合ｉ能を
存しており、上記の促進効果のい（つかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０．６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭Ｇｌ　　２３２４５
１号に記載されている電解により塩基を発生する化合物
なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の
方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化
合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが
有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起すａ電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パロブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）（３１
）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親木性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接１最影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光
装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報’ｋ　ＣＲＴ　、液晶デイスプレィ、エレクトロル
ミネッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなど
の画像表示装置に出力し、直接または光学系を介して露
光する方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６（資）記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、１３ａＢｔＯａなどに代表される無機化合物や、
尿Ｔ：誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチ
ル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のよ
うなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１
−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合
物が好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピユークーを用いて作成された
画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としてのｉｔ性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細θ等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用である
０色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転写
工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温
の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工
程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好ま
しい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
Ｘｉ量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒のＴＩＬｆｆｉから全塗布膜の３１ｆｆｉを差引いた
置板下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。ａ水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵さセてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭ｊ／−／弘７−
４Ｌ≠号（，２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理にＦｉ種々の熱現像装置のいず
れもが使用できる。例えば、特開昭！ター７ハ■７号、
同！ター７７７！ダ７号、同！ター／Ｉ／ＪｊＪ号、同
ｔｏ−ｉｒｙｒｉ号、実開昭≦コーコ！タダμ号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

〈実施例１〉 第１ＮＩ用の乳剤〔Ｉ〕の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｒ００ｒｔｔｌ中
にゼラチン−〇？、臭化カリウム／？、および（Ｊ）１
（ＣＨ２）２８（（Ｊ橿２）２０ＨＯ、ＪＰを加えて！
０　’ＣＫ保温し友もの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液
と（■）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加し
た。このようＫして平均粒子サイズＯ１弘コμの色素を
吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン−θ２を加え
、ｐＨ１−乙、グ、ｐＡｇをｒ、Ｊに調製した後、ｔｏ
　°Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウムタ岬、塩化金酸０
．０／％水溶液７ｄ％　μｍヒドロキシ−４−メチル−
／、Ｊ、ｊａ、７−チトラザインデン／りＯキを加え、
≠！分間化学増感を行った。乳剤の収量は≦３ｊ２であ
った。

色素（ａ） 色素（− 添加し次。（１）液添加終了後、下記増感色素のメタノ
ール溶液（ＩＦ）液を添加した。このようにして平均粒
子サイズＯ−弘ｓμの色素を吸着した単分散立方体乳剤
を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラテンコｏｒを加え、ｐＨをｔ　−ａ
　ｓ　　ｐ　Ａ　ｇを７．ｌｒに調整したのち、ｔｏ。

ｏ　’Ｃで化学増感を行つ念。この時用いた薬品は、ト
リエチルチオ尿Ｚ／、ａ■とグーヒドロキシ−ｔ−メチ
ル−／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデン１ｏｏｑで熟
成時間は１１分間であった。また、この乳剤の収量はｔ
３６ｆであった。

（薬品Ａ） 次に第３層用の乳剤ｉ）について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７ＪＯｘｔ中にゼラチン
−〇ｍｑｓ臭化カリウム０　、３　Ｏｆ、塩化ナトリウ
ム＋ｒおよび下記薬品ＡＱ、０／！ｆを加えて６０．ｏ
”Ｃに保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同
時に６０分にわたって等流量で（増感色素Ｃ） 中にゼラチンＪＯＹ、臭化カリウムＪｔ、およびＨ（Ｊ
（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈｏ　、
　ｚ　ｔを加えて４ｊ＠Ｃに保温したもの）に下記（Ｉ
）液と（■）液を同時に２０分間かけて添加した。

その後さらに下記（ＩＩＩ）液と（ｔＶ）ｉを同時に３
０分間かけて添加した。水洗、脱塩後方灰処理オセイン
ゼラチン−Ｏ？をガロえｐＨをＪ、Ｊ、ｐＡｇをｔ、ｊ
に調整した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とび一ヒ
ドロキ７−１ｒ−メチルー１．３゜３ａ、７−チトラザ
インデンを加えて最適に化学増感した。このようにして
平均粒子サイズｏ、ｒＯμｍの単分散♂面体沃臭化銀乳
剤（ｉｔ）ｔ。

次に第１層用の乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ＡＯＯｙ１次に色
素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について述べる
。イエローの色素供与性物質（１）を２０２、電子供与
体（ＥＤ−タ）を／Ｊ、ぶ？、トリシクロへキシルフォ
スフニー）ｉ１０ｆ秤ｔし、酢酸エチルｊ７ｄを加え、
約＆ｏ０Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とし次。この溶
液と石灰処理ゼラチンの７０％溶液溶液／　Ｏｒ、水Ａ
！ｍｅおよびドデシルベンゼンスルホン散ナトリウム７
．７２とを攪拌混合した後、ホモジナイザーでｉｏ分間
１１００００ｒｐで分散し次。この分散液をイエローの
色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（−）またはシアンの色素供与性物質（／
１）を使って作った。

これらにより、宍／に示す多層構成のカラー感光材料１
０／を作った。

水溶性ポリマー（１）“ ８（Ｊ３に 界面活性剤（１）” エーロゾルＯＴ 界面活性剤（コ）” 界面活性剤（ ３）” 界面活性剤（４Ｉ）” 還元剤（１）督 次に色素固足材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−ｉを作った。

硬膜剤（１）” コービス（ ビニルスル７オニルアセ トアミ ド）エタン 高沸点有機溶媒（ ｉ）４に トリシクロへヤシルフォスフェート ボリマー（ １）“ カブリ防止剤（ ｉ）＊ ＣＯＣ，Ｈｌｌ カブリ防止剤（コ）” 界面活性剤＋４ 界面活性剤０ シリコーンオイル”１ 界面活性剤”２ エアロゾルＯＴ 〃 骨３ ポリマー“５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体（７！
７２１モル比） 蓮７ デ中ストラン（分子ｔ７万） 媒染剤”６ Ｃ３）１゜ 高沸点有機溶媒１８ レオ７オスＦｊＣ味の素■製） 硬膜剤”９ 〔表コ〕 マット剤“１０ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径／ｊμ） 次に〔表−〕に示すように、化合物側中の化合物Ａｓ−
／、ｌ−１≠、／７を添加するか前記の電子伝達剤（Ｘ
−Ｊ）を増量し次以外は、感光材料１０／と全く同じ組
成の熱現像感光材料１０２〜ｌＯｌをそれぞれ作成した
。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、　Ｇ。

几及びグレーの色分解フィルターを通してｊ０００ルク
スで１７１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速−ｏｍｍ７ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に／！ｄ／ｍ２の水をワイヤーパー
で供給し、その後直ちに受傷材料と膜面が接するように
重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｔ’ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、／−を秒間加熱した。次に受像
材料からひきはがすと、受像材料上にＢ、Ｇ％几および
グレーの色分解フィルター）Ｃ対応してブルー、グリー
ン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。

グレ一部の最高ｆｉｋ度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍ
ｉｎ）ｌ、シアン、マゼンタ、イエｏ　−ノ各色につい
て測定した。結果を〔表ｊ）Ｋ示す。

（賢Ｊ）Ｋ示すように、本発明の化合物を使用″した感
光材料１０Ｊ〜１０７では色像のスティンが低下した。

また、本発明の一般式（１）以外の還元剤を加えた（す
なわち電子伝達剤（Ｘ−ｓ）を増量した）感光材料ｉｏ
ｒは色像スティンの低下効果が小さく、ま７ｊＤｍａｘ
も大きく低下させてしまう。

〈実施例２〉 実施例１のカラー感光材料１０／と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて表に示す構成
の多層構成のカラー感光材料−Ｏ７を作つ次。〔表ダ〕 なお特記しない限り添加剤は感光材料１０／と同じもの
を使用した。

なおＷ機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチンコＯｆと参−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸！、りｔを００１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｙｔｔｌとエタノールＪＯＯｄに溶解した。この溶
液を４ｔｏ′″Ｃに保ち攪拌した。この溶液に硝醜鋏≠
、ｊ？を水コ００ｙｄに溶解した液を１分間で加えた。

次いで沈降法により過剰の塩を除去した。その後ｐＨを
ｄ、Ｊに合わせ収量ＪＯＯｆの有機銀塩分散物を得た。

また下記構造のカブリ防止剤前駆体（１）　＋　１を色
素供与性物質に対し、Ｏ６−倍モル加え、色素供与性物
質、電子供与体と共に実施例／の方法でオイル分散して
使用した。

カゾリ防止剤前駆体（１）憂 熱溶剤（１）　” ベンゼンスルホンアミド 塩基プレカーサー（１）“ ≠−クロルフェニルスルホニル酢酸りアニジン 還元剤（２）” 次に色素固定材料（Ｒ−，２）の作り方について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ジメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニラムクロライド
の比率は／：／）１０ｆをＪＯＯｄの水に溶解し、７０
％石灰処理ゼラチン１ｏｏｔと均一に混合した。この混
合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチレ
ンでラミネートし良紙支持体上にり０μｍのウェット膜
厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有す
る色素固定材料（Ｒ−コ）として用いる。

感光材料−Ｏ／に、〔表！〕に示すように本発明の化合
物を添加した以外は、感光材料２０／と全く同じ組成の
感光材料−〇−−２０７をそれぞれ作成した。

ｈ 〔表！〕 コ０２　　　　Ａｓ　−／　　　　／　、　Ｊ　、　ｊ
　　　　Ｏ，ＯＪコ０ＪＡＳ−／　　　　　コ、４ｔ　
　　　ｏ、ｏｚＪＯ４ｔＡＳ−／コ　　／　、　Ｊ　、
　ｊ　　　　Ｏ，Ｏ４ｊコ０ｊＡＳ−／ＪＪ、≠　　　
０１１０−Ｏぶ　　　Ａｓ−μ　　　／、Ｊ、Ｉ　　　
　Ｏ，ＯＪ！コ０７　　　　Ａｓ−／７　　　／、Ｊ、
Ｉ　　　　Ｏ，０！ｊの良好なポジ画儂を得た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエロー各色のＤｍａｘ
、Ｄｍｊｎを測定し次結果を（ｆｉｊ）Ｋ示す。

実施例１と同様に感光材料を露光した後ｉａ。

’ＣＫ加熱したヒートブロック上で３０秒間均一に加熱
した。

色素固定材料（几−コ）の膜面側にｉｍ　　当り一〇ｙ
ｄの水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

その後ｔｒｏ＠ｃに加熱したラミネーターに線速／λｍ
ｍ／ｓｅｃで通したのち両材料をひきはがすといずれの
感光材料も色素固定材料上にＳ／Ｎ、感光材料−Ｏ／に
対し、本発明における化合物を添加した一〇−〜コ０７
ではいずれもスティンが低下していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、還元されると拡散性の色素を放出する非拡散性色素
   供与性化合物、電子供与体、電子伝達剤を有する熱現像
   カラー感光材料において、更に下記の一般式〔 I 〕で
   表される化合物を有することを特徴とする熱現像カラー
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、それぞれ置換又は無
   置換の、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキ
   シカルボニル基を表し、Ｒ＿３〜Ｒ＿５は水素原子、水
   酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、シアノ基、
   それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオ
   キシ基、炭酸エステル基、アミノ基を表す。 さらにＲ＿１又はＲ＿２が水素原子のとき、その一方あ
   るいは両方の水酸基が解離した形で１〜３価の金属イオ
   ンと塩を形成してもよい。