JPS6385544A - 画像形成方法 - Google Patents
画像形成方法Info
- Publication number
- JPS6385544A JPS6385544A JP23103686A JP23103686A JPS6385544A JP S6385544 A JPS6385544 A JP S6385544A JP 23103686 A JP23103686 A JP 23103686A JP 23103686 A JP23103686 A JP 23103686A JP S6385544 A JPS6385544 A JP S6385544A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- water
- layer
- silver
- photosensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 33
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 31
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 22
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 17
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 10
- 239000008236 heating water Substances 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 109
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 76
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 50
- 239000002585 base Substances 0.000 description 43
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 25
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 description 13
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 12
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 12
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 12
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 9
- 238000011160 research Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 5
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IBWXIFXUDGADCV-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole;silver Chemical compound [Ag].C1=CC=C2NN=NC2=C1 IBWXIFXUDGADCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical class NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTFDOFUQLJOTJQ-UHFFFAOYSA-N [Ag].C#C Chemical compound [Ag].C#C WTFDOFUQLJOTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- GNEHUFBYSJMSFT-UHFFFAOYSA-N 1-o-ethyl 4-o-hexyl butanedioate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCC GNEHUFBYSJMSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOXDGMSQFFMNHA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O MOXDGMSQFFMNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYNUATGQEAAPAQ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfonylacetic acid Chemical compound OC(=O)C=S(=O)=O VYNUATGQEAAPAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBHETKCLVMNFS-UHFFFAOYSA-N 4',6-Diamino-2-phenylindol Chemical compound C1=CC(C(=N)N)=CC=C1C1=CC2=CC=C(C(N)=N)C=C2N1 FWBHETKCLVMNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrate Chemical class [NH4+].[NH4+].[OH-].[OH-] WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003819 basic metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- BOCHMRRKXXKQIJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;pyridine-2-carboxylate Chemical compound NC(N)=N.OC(=O)C1=CC=CC=N1 BOCHMRRKXXKQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 208000017983 photosensitivity disease Diseases 0.000 description 1
- 231100000434 photosensitization Toxicity 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- MHOAICUBRKMNGR-UHFFFAOYSA-M potassium;3-(4-acetamidophenyl)prop-2-ynoate Chemical compound [K+].CC(=O)NC1=CC=C(C#CC([O-])=O)C=C1 MHOAICUBRKMNGR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical class OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MGGIUSCEEFSDGT-UHFFFAOYSA-M silver;3-phenylprop-2-ynoate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C#CC1=CC=CC=C1 MGGIUSCEEFSDGT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SLERPCVQDVNSAK-UHFFFAOYSA-N silver;ethyne Chemical group [Ag+].[C-]#C SLERPCVQDVNSAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical class OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photographic Developing Apparatuses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
工 発明の背景
技術分野
本発明は加熱によって画像を形成する方法に関する。
先行技術とその問題点
熱現像によって色画像(カラー画像)を得る方法につい
ては、多くの方法が提案されている。 現像薬の酸化体
とカプラーとの結合により色画像を形成する方法につい
ては、米国特許第3,531,286号ではp−フェニ
レンジアミン類還元剤とフェノール性または活性メチレ
ンカプラーが、米国特許第3,761,270号ではp
−アミノフェノール系還元剤が、ベルギー特許第802
,519号およびリサーチディスクロジャー誌1975
年9月31.32頁では、スルホンアミドフェノール系
還元剤が、また米国特許第4,021,240号では、
スルホンアミドフェノール系還元剤と4当■カプラーと
の組み合わせが提案されている。
ては、多くの方法が提案されている。 現像薬の酸化体
とカプラーとの結合により色画像を形成する方法につい
ては、米国特許第3,531,286号ではp−フェニ
レンジアミン類還元剤とフェノール性または活性メチレ
ンカプラーが、米国特許第3,761,270号ではp
−アミノフェノール系還元剤が、ベルギー特許第802
,519号およびリサーチディスクロジャー誌1975
年9月31.32頁では、スルホンアミドフェノール系
還元剤が、また米国特許第4,021,240号では、
スルホンアミドフェノール系還元剤と4当■カプラーと
の組み合わせが提案されている。
しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。
この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を存
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を存
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。
本発明者らはこのような欠点を改善するため、画像状に
可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に移動させ
るハロゲン化銀を利用した画像形成方法を提供した(特
開昭58−149046号、同59−154445号、
同59−165054号、同59−180548号、米
国特許第4,503,137号、同第4,474.86
7号、同第4,483,914号、同第4,455,3
63号に記載)。
可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に移動させ
るハロゲン化銀を利用した画像形成方法を提供した(特
開昭58−149046号、同59−154445号、
同59−165054号、同59−180548号、米
国特許第4,503,137号、同第4,474.86
7号、同第4,483,914号、同第4,455,3
63号に記載)。
このような画像形成方法のなかで、水並びに塩基および
/または塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱す
る画像形成方法においては、水を感光材料に供給して加
熱するのが一般的である。
/または塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱す
る画像形成方法においては、水を感光材料に供給して加
熱するのが一般的である。
しかし、この場合、感光材料が水を一様にしかも速く吸
収しないと現像にムラが生じたり、トータルの処理時間
が長くなるなどの問題が起こる。
収しないと現像にムラが生じたり、トータルの処理時間
が長くなるなどの問題が起こる。
■ 発明の目的
本発明の目的は、現像にムラを生じることなく、短い処
理時間でしかも簡易に十分な濃度を与える画像形成方法
を提供することにある。
理時間でしかも簡易に十分な濃度を与える画像形成方法
を提供することにある。
■ 発明の開示
このような目的は下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダーおよび色素供与性物質を有する感光
要素を像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩
基および/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、
生成または放出した拡散性色素を色素固定層に移す画像
形成方法において、上記水を外部から供給し、その際の
水の温度を30℃以上にすることを特徴とする画像形成
方法である。
ン化銀、バインダーおよび色素供与性物質を有する感光
要素を像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩
基および/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、
生成または放出した拡散性色素を色素固定層に移す画像
形成方法において、上記水を外部から供給し、その際の
水の温度を30℃以上にすることを特徴とする画像形成
方法である。
■ 発明の具体的構成
以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の画像形成方法は、感光要素を像様露光後または
像様露光と同時に水ならびに塩基および/または塩基プ
レカーサーの存在下で加熱1 ノド ■力 ′#
t〜 l+ 鋳 中 I ト 址 祷椅 7h ↓
ル a】 り声田空層に移すものであり、この場合上
記水は外部から供給される方式をとり、その際の水の温
度は30℃以上、好ましくは35℃をこえる温度とする
。 本発明において、水の温度としては特にト限はなく
蒸気をふきつけてもよいが、あまり高温になると水を外
部から供給する方式では機械的に複雑になるため36〜
60℃、特に40〜60℃程度が好適である。
像様露光と同時に水ならびに塩基および/または塩基プ
レカーサーの存在下で加熱1 ノド ■力 ′#
t〜 l+ 鋳 中 I ト 址 祷椅 7h ↓
ル a】 り声田空層に移すものであり、この場合上
記水は外部から供給される方式をとり、その際の水の温
度は30℃以上、好ましくは35℃をこえる温度とする
。 本発明において、水の温度としては特にト限はなく
蒸気をふきつけてもよいが、あまり高温になると水を外
部から供給する方式では機械的に複雑になるため36〜
60℃、特に40〜60℃程度が好適である。
全処理時間の短縮の観点から水の付与時間は、できる限
り短いことが望ましい。 好ましい付与時間は5秒以下
であり、特に好ましくは2秒以下である。 例えば後記
実施例の表4で示されるように、5秒以下で必要な水量
を付与するためには25℃では不定であり、30℃以」
二が好ましいのである。
り短いことが望ましい。 好ましい付与時間は5秒以下
であり、特に好ましくは2秒以下である。 例えば後記
実施例の表4で示されるように、5秒以下で必要な水量
を付与するためには25℃では不定であり、30℃以」
二が好ましいのである。
本発明においては、外部から水を供給する方式であれば
、水はどのような方法により供給されてもよく、例えば
、特開昭61−147244号に記載の方法を参照する
ことができる。
、水はどのような方法により供給されてもよく、例えば
、特開昭61−147244号に記載の方法を参照する
ことができる。
例えば、細孔からジェットとして噴出させてもよいし、
クエップローラーで濡らしてもよい。 また、水の入っ
たボッドを押しつぶす形式で用いてもよく、これらの方
法および他の方法により制約されるものではない。
クエップローラーで濡らしてもよい。 また、水の入っ
たボッドを押しつぶす形式で用いてもよく、これらの方
法および他の方法により制約されるものではない。
本発明において水を供給する場合には水は感光要素に直
接供給されるのが好ましいが、色素固定要素を用いる場
合には一旦色素固定要素へ水を供給し、これを感光要素
と重ね合せることによって感光要素へ水を吸収させても
よい。
接供給されるのが好ましいが、色素固定要素を用いる場
合には一旦色素固定要素へ水を供給し、これを感光要素
と重ね合せることによって感光要素へ水を吸収させても
よい。
本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水“に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。 また、以
下に述べる塩基および/または塩基プレカーサーを含有
する水溶液でもよいし、メタノール、DMF、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒で
もよい。 さらに特開昭61−147244号に記載さ
れている画像形成促進剤、親水性熱溶剤を含有する水溶
液でもよい。 さらに、界面活性剤を含有させておくと
、感光要素または色素固定要素に水を均一に供給させる
のに有利である。
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。 また、以
下に述べる塩基および/または塩基プレカーサーを含有
する水溶液でもよいし、メタノール、DMF、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒で
もよい。 さらに特開昭61−147244号に記載さ
れている画像形成促進剤、親水性熱溶剤を含有する水溶
液でもよい。 さらに、界面活性剤を含有させておくと
、感光要素または色素固定要素に水を均一に供給させる
のに有利である。
本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の重量の少なくとも0.1倍、好ましくは全
塗布膜の重量の0. 1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましく
は全塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた
量の範囲内である。
の全塗布膜の重量の少なくとも0.1倍、好ましくは全
塗布膜の重量の0. 1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましく
は全塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた
量の範囲内である。
膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の情態下が好ましいのである。 具体的には
感光要素と色素固定要素の合計の面積1平方メートル当
たり1g〜50g、特に2g〜35g、さらには3g〜
25gの範囲が好ましい。
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の情態下が好ましいのである。 具体的には
感光要素と色素固定要素の合計の面積1平方メートル当
たり1g〜50g、特に2g〜35g、さらには3g〜
25gの範囲が好ましい。
なお、水の一部、一般に20%以下は、材料中に内蔵さ
せてもよい。
せてもよい。
本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基および/ま
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に
銀画像に対応または逆対応する部分において生成した拡
散性色素を色素固定層に移すものである。 この方法に
よれば、拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く
進行し、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進
行するので、高濃度の色画像が短時間で得られる。
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基および/ま
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に
銀画像に対応または逆対応する部分において生成した拡
散性色素を色素固定層に移すものである。 この方法に
よれば、拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く
進行し、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進
行するので、高濃度の色画像が短時間で得られる。
本発明において用いる塩基および/または塩基プレカー
サーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。 ま
た水に溶解させて供給することもできる。
サーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。 ま
た水に溶解させて供給することもできる。
本発明では、画像形成反応系に、塩基プレカーサーとし
て、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応
しつる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの化合
物の反応により系のpHを上昇させるのが好ましい。
て、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応
しつる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの化合
物の反応により系のpHを上昇させるのが好ましい。
ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。 具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。 2つ以上の層が存在す
る場合には、そのいずれの層でもよい。
味する。 具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。 2つ以上の層が存在す
る場合には、そのいずれの層でもよい。
難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。 例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に1層以上
の層を介在させるのがよい。 また、より好ましい形態
は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支
持体上に設けた層に含有させるものである。 例えば、
難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要
素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが
好ましい。 錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解
させて供給してもよい。 難溶性金属化合物は特開昭5
6−174830号、同53−102733号などに記
載の方法で調製された微粒子分散物として含有させるの
が望ましく、その平均粒子サイズは50ミクロン以下、
特に5ミクロン以乍が好ましい。 難溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、2層以上に分割して添加してもよい。
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。 例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料で
は、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に1層以上
の層を介在させるのがよい。 また、より好ましい形態
は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支
持体上に設けた層に含有させるものである。 例えば、
難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要
素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが
好ましい。 錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解
させて供給してもよい。 難溶性金属化合物は特開昭5
6−174830号、同53−102733号などに記
載の方法で調製された微粒子分散物として含有させるの
が望ましく、その平均粒子サイズは50ミクロン以下、
特に5ミクロン以乍が好ましい。 難溶性金属化合物は
感光要素の感光層、中間層、保護層などのどの層に添加
してもよく、2層以上に分割して添加してもよい。
難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して50重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.01重量パ
ーセントから40重量パーセントの範囲が有用である。
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して50重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.01重量パ
ーセントから40重量パーセントの範囲が有用である。
また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、1リツトル当たり0.005mo1から5mol
、特に0.05molから211101の濃度が好まし
い。 さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の
含有量は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で1
/100倍から100倍、特に1/!0倍か620倍が
好ましい。
には、1リツトル当たり0.005mo1から5mol
、特に0.05molから211101の濃度が好まし
い。 さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の
含有量は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比で1
/100倍から100倍、特に1/!0倍か620倍が
好ましい。
難溶性金属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。 また錯形成化合物については、例えばニー
・イー・マーチル、アール・エム・スミス (八、E、
絹artell、R。
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。 また錯形成化合物については、例えばニー
・イー・マーチル、アール・エム・スミス (八、E、
絹artell、R。
M、Sm1th)共著、「クリティカル・スタビリテイ
・コンスタンツ(Critical St、abili
LyConstants) J第4ないし5巻、ブレナ
ム・プレス(PlenuIIPress)に詳述されて
いる。 具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類、アミンリン酸類、カルボン
酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
に)オスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミ
ド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフ
イノなどの置換基をもつ化合物)、ヒドロキサム酸類、
ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属
、グアニジン類、アミジン類もしくは4級アンモニウム
塩等との塩が挙げられる。
・コンスタンツ(Critical St、abili
LyConstants) J第4ないし5巻、ブレナ
ム・プレス(PlenuIIPress)に詳述されて
いる。 具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類、アミンリン酸類、カルボン
酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
に)オスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミ
ド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフ
イノなどの置換基をもつ化合物)、ヒドロキサム酸類、
ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属
、グアニジン類、アミジン類もしくは4級アンモニウム
塩等との塩が挙げられる。
本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2または第3リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩:アンモニウム水酸化物;4級アルキルアンモニウム
の水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス〔
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にpKaが8以
上のものが好ましい。
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2または第3リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩:アンモニウム水酸化物;4級アルキルアンモニウム
の水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス〔
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にpKaが8以
上のものが好ましい。
また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。
酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。
これら以外に特開昭59−218443号記載の化合
物も好ましく用いられる。
物も好ましく用いられる。
前述のものの他、塩基プレカーサーとしては、加熱によ
り脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置
換反応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により
分解してアミン類を放出する化合物など、加熱により何
らかの反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる
。 前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい
塩基プレカーサーとしては英国特許第998,949号
等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第4,060
,420号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭5
9−180537号に記載のプロピオール酸類の塩、米
国特許第4,088,496号に記載の2−カルボキシ
カルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアル
カリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
(特開昭59−195237号)、ロッセン転位を利用
した特開昭59−168440号に記載のヒドワキサム
カルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特開昭
59−157637号に記載のアルドキシムカルバメー
ト類などが挙げられる。 その他、英国特許第998,
945号、米国特許第3,220,864号、特開昭5
0−22625号、英国特許第2,079,480号等
に記載の塩基プレカーサーも有用である。
り脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置
換反応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により
分解してアミン類を放出する化合物など、加熱により何
らかの反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる
。 前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい
塩基プレカーサーとしては英国特許第998,949号
等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第4,060
,420号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭5
9−180537号に記載のプロピオール酸類の塩、米
国特許第4,088,496号に記載の2−カルボキシ
カルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアル
カリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
(特開昭59−195237号)、ロッセン転位を利用
した特開昭59−168440号に記載のヒドワキサム
カルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特開昭
59−157637号に記載のアルドキシムカルバメー
ト類などが挙げられる。 その他、英国特許第998,
945号、米国特許第3,220,864号、特開昭5
0−22625号、英国特許第2,079,480号等
に記載の塩基プレカーサーも有用である。
電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。
げることができる。
例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。
塩の電解を挙げることができる。
この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。
また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミノフェノール類
、P−フェニレンジアミン類、とドラジン類の生成等を
挙げることができる。 p−アミノフェノール類、p
−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミノフェノール類
、P−フェニレンジアミン類、とドラジン類の生成等を
挙げることができる。 p−アミノフェノール類、p
−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。
また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。
成分を生成させることももちろん利用できる。
上記の他に、塩基を発生させる方法が各種あり、その方
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。 例えば特願昭60−74702号に記
載されている電解により塩基を発生させる方法などがあ
る。
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。 例えば特願昭60−74702号に記
載されている電解により塩基を発生させる方法などがあ
る。
塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも2種以
上組み合せても使用することができる。
上組み合せても使用することができる。
本発明に用いられる塩基および/または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。 感光層お
よび/または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して各々50重量%以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、0.01重量%から40重量
%の範囲が有用である。 また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、0 、 O05rnale/
Itないし2 mole/11の濃度が好ましく、特に
0 、05 mole/ffiないし1mole/1
の濃度が好ましい。 これらの添加量は直接pHとは関
係がない。 色素固定要素などと重ねると、塩基等が他
の層に移動したりするからである。
ーの量は、広い範囲で用いることができる。 感光層お
よび/または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して各々50重量%以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、0.01重量%から40重量
%の範囲が有用である。 また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、0 、 O05rnale/
Itないし2 mole/11の濃度が好ましく、特に
0 、05 mole/ffiないし1mole/1
の濃度が好ましい。 これらの添加量は直接pHとは関
係がない。 色素固定要素などと重ねると、塩基等が他
の層に移動したりするからである。
本発明では加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を含んでいるため感光要素の最高温度は感光要素中の
水溶液(添加された水に各M1添加剤が溶解したもの)
の沸点により決まる。 最低温度は50℃以上が好まし
い。 水の沸点は常圧下では100℃であり、100℃
以上に加熱すると水の蒸発により、水分がなくなること
があるので、水不透過性の材料で感光材料の表面を覆っ
たりするのは好ましい。 この場合には水溶液の沸点も
上昇するから感光材料の温度も上昇し有利である。
媒を含んでいるため感光要素の最高温度は感光要素中の
水溶液(添加された水に各M1添加剤が溶解したもの)
の沸点により決まる。 最低温度は50℃以上が好まし
い。 水の沸点は常圧下では100℃であり、100℃
以上に加熱すると水の蒸発により、水分がなくなること
があるので、水不透過性の材料で感光材料の表面を覆っ
たりするのは好ましい。 この場合には水溶液の沸点も
上昇するから感光材料の温度も上昇し有利である。
加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
具体的には、米国特許第4,500,626号第50欄
、リサーチ・ディスクロージャー誌1987年6月号9
頁〜10頁(RD17029)、特開昭61−1072
40号、特願昭60−225176号、同60−228
267号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。
、リサーチ・ディスクロージャー誌1987年6月号9
頁〜10頁(RD17029)、特開昭61−1072
40号、特願昭60−225176号、同60−228
267号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。 また粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。 また、本発明では内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することも
できる。
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。 また粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。 また、本発明では内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することも
できる。
ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、通光増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。 これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
(特開昭58−126526号、同58−215644
号)。
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、通光増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。 これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
(特開昭58−126526号、同58−215644
号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1 tngないし10 g / m″の範囲
である。
は、銀換算1 tngないし10 g / m″の範囲
である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭61−107240号、米国特許
第4,500,626号第52欄〜第53欄等に記載の
化合物がある。
合物としては、特開昭61−107240号、米国特許
第4,500,626号第52欄〜第53欄等に記載の
化合物がある。
また特願昭60−113235号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩や、特願昭60−90089号記載のアセチレン銀も
有用である。 有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩や、特願昭60−90089号記載のアセチレン銀も
有用である。 有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で60mgないし10g
/m″が適当である。
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で60mgないし10g
/m″が適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類、そ
の他によって分光増感されてもよい。
の他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、特開昭59−180550号、同60−1
40335号、リサーチ・ディスクロージャー誌197
8年6月号12〜13頁(RD17029)等に記載の
増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭60
−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。
40335号、リサーチ・ディスクロージャー誌197
8年6月号12〜13頁(RD17029)等に記載の
増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭60
−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2,933.390号、同第3.635.72
1号、同第3,743,510号、同第3,615,6
13号、同第3,615,641号、同第3゜617.
295号、同第3,635,721号に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2,933.390号、同第3.635.72
1号、同第3,743,510号、同第3,615,6
13号、同第3,615,641号、同第3゜617.
295号、同第3,635,721号に記載のもの)。
こわらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同第4,225.666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同第4,225.666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀1モル当たり10−8ない
し10−2モル程度である。
し10−2モル程度である。
本発明の感光要素は、高温状態下で銀イオンが銀に通光
される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して拡
散性色素を生成するが、あるいは放出する化合物、すな
わち色素供与性物質を含有する。 また、画像形成物質
として銀を用いることができる。
される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して拡
散性色素を生成するが、あるいは放出する化合物、すな
わち色素供与性物質を含有する。 また、画像形成物質
として銀を用いることができる。
本発明で使用しつる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物(
カプラー)を挙げることができる。 このカプラーは4
当量カプラーでも、2当量カプラーでもよい。 また、
耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する2当量カプラーも好ましい。 現
像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セオ
リー オブ ザフォトグラフィック プロセス」第4版
(T、11゜James ″ The Theo
ry of the Photographic
Process″)291〜334頁、および354〜
361頁、特開昭58−123533号、同5B−14
9046号、同58−149047号、同59−111
148号、同59−124399号、同59−1748
35号、同59−231539号、同59−23154
0号、同60−2950号、同60−2951号、同6
0−14242号、同60−23474号、同60−6
6249号等に詳しく記載されている。
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物(
カプラー)を挙げることができる。 このカプラーは4
当量カプラーでも、2当量カプラーでもよい。 また、
耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する2当量カプラーも好ましい。 現
像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セオ
リー オブ ザフォトグラフィック プロセス」第4版
(T、11゜James ″ The Theo
ry of the Photographic
Process″)291〜334頁、および354〜
361頁、特開昭58−123533号、同5B−14
9046号、同58−149047号、同59−111
148号、同59−124399号、同59−1748
35号、同59−231539号、同59−23154
0号、同60−2950号、同60−2951号、同6
0−14242号、同60−23474号、同60−6
6249号等に詳しく記載されている。
また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。 この型の化合物は次の一般式(LI)で
表わすことができる。
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。 この型の化合物は次の一般式(LI)で
表わすことができる。
(Dye X)n Y (LI
)Dyeは色素基、−時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表わし、Xは単なる結合または連結基を
表わし、Yは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応して(Dye−X)n−Yで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出
し、放出されたDyeと(Dye X)n−Yとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つ
のDye−Xは同一でも異なっていてもよい。
)Dyeは色素基、−時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表わし、Xは単なる結合または連結基を
表わし、Yは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応して(Dye−X)n−Yで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出
し、放出されたDyeと(Dye X)n−Yとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つ
のDye−Xは同一でも異なっていてもよい。
一般式(LI)で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3,134,764
号、同第3,362.819号、同第3,597,20
0号、同第3.544,545号、同第3,482,9
72号等に記載されている。 また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許第3,
980,479号等に、イソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭
49−111.628号等に記載されている。
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3,134,764
号、同第3,362.819号、同第3,597,20
0号、同第3.544,545号、同第3,482,9
72号等に記載されている。 また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許第3,
980,479号等に、イソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭
49−111.628号等に記載されている。
また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭53
−110,827号、同54−130,927号、同5
6−164,342号、同53−35.533号に記載
されている。 特願昭60−244,873号には、同
様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として
、残存するフ元剤によりN−0結合が開裂して拡散性色
素を放出する化合物が記載されている。
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭53
−110,827号、同54−130,927号、同5
6−164,342号、同53−35.533号に記載
されている。 特願昭60−244,873号には、同
様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として
、残存するフ元剤によりN−0結合が開裂して拡散性色
素を放出する化合物が記載されている。
また、特開昭59−185333号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物(LDA化
合物)も使用できる。
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物(LDA化
合物)も使用できる。
これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質(DDRカプラー)が、英国特許第1,330,52
4号、特公昭48−39,165号、英国特許第3゜4
43.940号等に記載されており、本発明に好ましく
使用される。
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質(DDRカプラー)が、英国特許第1,330,52
4号、特公昭48−39,165号、英国特許第3゜4
43.940号等に記載されており、本発明に好ましく
使用される。
また、これらの原元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物(DRR化合物)も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。 その代
表例は、米国特許第3,928,312号、同第4,0
53,312号、同第4,055,428号、同第4,
336,322号、特開昭59−65839号、同59
−69839号、同53−3819号、同51−104
,343号、リサーチ・ディスクロージャー誌1746
5号、米国特許第3,725,062号、同第3.72
8,113号、同第3,443,939号、特開昭58
−116,537号、57−179840号、米国特許
第4,500,626号等に記載されている色素供与性
物質である。 この種の色素供与性物質の具体例として
は前述の米国特許第4,500,626号の第22欄〜
第44欄に記載の化合物を挙げること。
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物(DRR化合物)も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。 その代
表例は、米国特許第3,928,312号、同第4,0
53,312号、同第4,055,428号、同第4,
336,322号、特開昭59−65839号、同59
−69839号、同53−3819号、同51−104
,343号、リサーチ・ディスクロージャー誌1746
5号、米国特許第3,725,062号、同第3.72
8,113号、同第3,443,939号、特開昭58
−116,537号、57−179840号、米国特許
第4,500,626号等に記載されている色素供与性
物質である。 この種の色素供与性物質の具体例として
は前述の米国特許第4,500,626号の第22欄〜
第44欄に記載の化合物を挙げること。
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1
)〜(3)、(lo)〜(13)、(16) 〜(19
)、(28)〜(30)、 (33)〜(35)、 (
38)〜(40)、 (42)〜(64)が好ましい。
)〜(3)、(lo)〜(13)、(16) 〜(19
)、(28)〜(30)、 (33)〜(35)、 (
38)〜(40)、 (42)〜(64)が好ましい。
また特願昭59−246468号の80〜87頁に
記載の化合物も有用である。 その他、上記に述べた以
外の色素供与性物質として、有機銀塩と色素を結合した
色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージャー誌197
8年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に
用いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号
、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号
、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第3,98
5゜565号、同4,022,617号等)なども使用
できる。
記載の化合物も有用である。 その他、上記に述べた以
外の色素供与性物質として、有機銀塩と色素を結合した
色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージャー誌197
8年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に
用いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号
、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号
、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第3,98
5゜565号、同4,022,617号等)なども使用
できる。
上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,02
7号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。 この場合には、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78452号、同59−178453号、同59−17
8454号、同59−t78455号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,02
7号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。 この場合には、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78452号、同59−178453号、同59−17
8454号、同59−t78455号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに
対して10g以下、好ましくは5g以下である。
対して10g以下、好ましくは5g以下である。
また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤を用いることができる。
例えば特開昭59−157636号の第(37)〜(3
8)頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。
8)頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。
本発明においては感光要ぷ中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。 還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。
のが望ましい。 還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。
また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,500,626号の第49〜5゜欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、特開昭60−14033
5号の第(17)〜(+8)頁、特開昭60−1284
38号、同6゜−128436号、同60−12843
9号、同60−128437号等に記載の還元剤が利用
できる。 また、特開昭56−138,736号、同5
7−40,245号、米国特許第4.330,617号
等に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。
,500,626号の第49〜5゜欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、特開昭60−14033
5号の第(17)〜(+8)頁、特開昭60−1284
38号、同6゜−128436号、同60−12843
9号、同60−128437号等に記載の還元剤が利用
できる。 また、特開昭56−138,736号、同5
7−40,245号、米国特許第4.330,617号
等に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。 好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第4,5
00,626号の第51〜52欄に記載されている。
の安定化を図る化合物を用いることができる。 好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第4,5
00,626号の第51〜52欄に記載されている。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。 その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌1978年12月号第24〜2
5頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59
−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭60−22
8267号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。
を使用することができる。 その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌1978年12月号第24〜2
5頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59
−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭60−22
8267号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。
本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。 有効な調色剤の具体例につ
いては特開昭61−147244号に記載の化合物があ
る。
を含有することができる。 有効な調色剤の具体例につ
いては特開昭61−147244号に記載の化合物があ
る。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色ヲ用イて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。 例えば青感層
、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤′感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。 これらの各
感光層は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。 例えば青感層
、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤′感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。 これらの各
感光層は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥離
層、マット層などを有することができる。 各種添加剤
としては、リサーチ・ディクロージヤー誌1978年6
月号9頁〜15頁、特開昭61−88256号などに記
載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、ハ
レーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベリ
防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある。
光要素用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥離
層、マット層などを有することができる。 各種添加剤
としては、リサーチ・ディクロージヤー誌1978年6
月号9頁〜15頁、特開昭61−88256号などに記
載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、ハ
レーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベリ
防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある。
特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。 保護層、中
間層はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。 保護層、中
間層はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。 白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。 白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。
本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。
特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色女固定1万ぷとが2つの支持
体[−に市1個に塗設される形態と同一の支持体上に塗
設される形態とに大別される。 感光要素と色素固定要
素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は
特開昭61−147244号や米国特許第4.500,
626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用できる
。
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色女固定1万ぷとが2つの支持
体[−に市1個に塗設される形態と同一の支持体上に塗
設される形態とに大別される。 感光要素と色素固定要
素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は
特開昭61−147244号や米国特許第4.500,
626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用できる
。
本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも1層有する。 媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特開昭61−88256号記載のものを挙げる
ことができる。 色素固定要素には必要に応じて保護層
、剥離層、カール防止層などの補助層を設けることがで
きる。 特に保護層を設けるのは有用である。 上記層
の1つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退
色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止
剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物
、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。 また
、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に
行うシステムにおいては、色素固定要素に後述する塩基
および/または塩基プレカーサーを含有させるのが感光
要素の保存性を高める意味で好ましい。 これらの添加
剤の具体例は特開昭61−88256号に記載されてい
る。
インダーを含む層を少なくとも1層有する。 媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特開昭61−88256号記載のものを挙げる
ことができる。 色素固定要素には必要に応じて保護層
、剥離層、カール防止層などの補助層を設けることがで
きる。 特に保護層を設けるのは有用である。 上記層
の1つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退
色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止
剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物
、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。 また
、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に
行うシステムにおいては、色素固定要素に後述する塩基
および/または塩基プレカーサーを含有させるのが感光
要素の保存性を高める意味で好ましい。 これらの添加
剤の具体例は特開昭61−88256号に記載されてい
る。
本発明において感光要素および/または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。 画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進右よび、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは前述の塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。 ただし、これらの物質群は一
般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつか
を合せ持つのが常である。こわらの詳細については特開
昭61−93451号に記載されている。
は画像形成促進剤を用いることができる。 画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進右よび、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは前述の塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。 ただし、これらの物質群は一
般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつか
を合せ持つのが常である。こわらの詳細については特開
昭61−93451号に記載されている。
本発明の感光要素および/または色素固定要素には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
きる。
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
きる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特開昭60−108837号、同60−1
92939号、同60−230133号または同60−
230134号に記載の化合物など。) また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭61−67851号、同61−
147244号、同61−124941号、同61−1
85743号、同61−182039号、同61−18
5744号、同61−184539号、同61−’18
8540号、同61−53632号、に記載の化合物が
ある。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特開昭60−108837号、同60−1
92939号、同60−230133号または同60−
230134号に記載の化合物など。) また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭61−67851号、同61−
147244号、同61−124941号、同61−1
85743号、同61−182039号、同61−18
5744号、同61−184539号、同61−’18
8540号、同61−53632号、に記載の化合物が
ある。
本発明の感光要素および/または色素固定要素のバイン
ダーには親水性のものを用いることができる。 親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、アラビヤ
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。 また、ラテックス
の形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダーは
単独あるいは組合わせて用いることができる。
ダーには親水性のものを用いることができる。 親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、アラビヤ
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。 また、ラテックス
の形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダーは
単独あるいは組合わせて用いることができる。
素会1旧「おいてバ!゛ノ々’−を寸1ゴふt−070
g以下の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好
ましくは7g以下が適当である。
g以下の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好
ましくは7g以下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒lcc以下、好ましくは0.
5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当で
ある。
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒lcc以下、好ましくは0.
5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当で
ある。
本発明の感光要素および/または色素固定要素の構成層
(写真乳剤層、色素固定層など)には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。
(写真乳剤層、色素固定層など)には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。
硬膜剤の具体例は、特開昭61−147244号や特開
昭59−157636号第(38)頁に記載のものが挙
げられ、これらは単独または組合わせて用いることがで
きる。
昭59−157636号第(38)頁に記載のものが挙
げられ、これらは単独または組合わせて用いることがで
きる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。
親水性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵
させてもよく、両方に内蔵させてもよい。 また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿
素類、ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミ
ド類、アルニール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 また、色素移動を促進するために、高沸点打機溶
剤を感光要素および/または色素固定要素に含有させて
おいてもよい。
させてもよく、両方に内蔵させてもよい。 また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿
素類、ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミ
ド類、アルニール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 また、色素移動を促進するために、高沸点打機溶
剤を感光要素および/または色素固定要素に含有させて
おいてもよい。
本発明の感光要素および/または色素固定要素に使用さ
れる支持体は、処理温度に耐えることのできるものであ
る。 一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりでな
く、特開昭61−147244号に支持体として記載さ
れているものが使用できる。
れる支持体は、処理温度に耐えることのできるものであ
る。 一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりでな
く、特開昭61−147244号に支持体として記載さ
れているものが使用できる。
感光要素および/または色素固定要素は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の
発熱体層を有する形態であってもよい。
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の
発熱体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。 これらの方法に利用
できる材料は、特願昭59−151815号明細書等に
記載のものを利用できる。
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。 これらの方法に利用
できる材料は、特願昭59−151815号明細書等に
記載のものを利用できる。
本発明においては熱現像感光層、保S層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第4,500,626号の第55〜56IIIに記載
の方法が適用できる。
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第4,500,626号の第55〜56IIIに記載
の方法が適用できる。
感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。 一
般には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば
タングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT光
源、発光ダイオード(LED)等、特開昭61−147
244号や米国特許4,500.626号の第561g
1に記載の光源を用いることができる。
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。 一
般には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば
タングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT光
源、発光ダイオード(LED)等、特開昭61−147
244号や米国特許4,500.626号の第561g
1に記載の光源を用いることができる。
本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞわ独立であってもよいし、同時であってもよい。 ま
た、−工程のなかで現像にひきつづき転写が行なわれる
という意味で連続であってもよい。
ぞわ独立であってもよいし、同時であってもよい。 ま
た、−工程のなかで現像にひきつづき転写が行なわれる
という意味で連続であってもよい。
例えば、(1)感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して拡散性色
素を色素固定要素に転写する方法、(2)感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して拡散性色
素を色素固定要素に転写する方法、(2)感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。
熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約250℃で現
像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が任用であ
る。 本発明におけるように、水の存在下で加熱する場
合は加熱温度の上限は沸点以下である。転写工程を熱現
像工程終了後に行う場合、転写工程での加熱温度は熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可ける温度よ
りも約10℃低い温度までがより好ましい。
像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が任用であ
る。 本発明におけるように、水の存在下で加熱する場
合は加熱温度の上限は沸点以下である。転写工程を熱現
像工程終了後に行う場合、転写工程での加熱温度は熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可ける温度よ
りも約10℃低い温度までがより好ましい。
現像および/または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭61−14
7244号に記載の手段かある。 また、感光要素およ
び/または色素固定要素に、グラファイト、カーボンブ
ラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、
この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにし
てもよい。
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭61−14
7244号に記載の手段かある。 また、感光要素およ
び/または色素固定要素に、グラファイト、カーボンブ
ラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、
この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにし
てもよい。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号に記載の方法が適用できる。
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号に記載の方法が適用できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実願昭60−116734号等に
記載−!c +−1−7″ 1.% ス オノ=
Ii ?−しA< /I’+! 士!、 /
右1i m =’r )17−■ 発明の具体
的作用効果 本発明によれば、感光要素を像様露光後または像様露光
と同時に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサ
ーの存在下で加熱し、生成または放出した拡散性色素を
色素固定層に移す画像形成方法において、上記水を外部
から供給する方式をとり、その際の水の温度を30℃以
上としているため、現像にムラを生じることなく、短い
処理時間でしかも簡易に十分な濃度の画像が得られる。
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実願昭60−116734号等に
記載−!c +−1−7″ 1.% ス オノ=
Ii ?−しA< /I’+! 士!、 /
右1i m =’r )17−■ 発明の具体
的作用効果 本発明によれば、感光要素を像様露光後または像様露光
と同時に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサ
ーの存在下で加熱し、生成または放出した拡散性色素を
色素固定層に移す画像形成方法において、上記水を外部
から供給する方式をとり、その際の水の温度を30℃以
上としているため、現像にムラを生じることなく、短い
処理時間でしかも簡易に十分な濃度の画像が得られる。
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例1
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール
13.2gを水300m1Lに溶解した。 この溶液を
40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水
100m12に溶かした液を2分間で加えた。
40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水
100m12に溶かした液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。 そ の後、pHを6.30
に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
せ、過剰の塩を除去した。 そ の後、pHを6.30
に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
次にアセチレン銀乳剤の作り方について述へる。
ゼラチン28gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸カリウム26.7gを水500+afiに溶解し
た。 この溶液を40℃に保ち攪拌した。 この溶液に
硝酸銀17gを水100III1.に溶かした液を2分
間で加え、さらに10分間攪拌した。
ール酸カリウム26.7gを水500+afiに溶解し
た。 この溶液を40℃に保ち攪拌した。 この溶液に
硝酸銀17gを水100III1.に溶かした液を2分
間で加え、さらに10分間攪拌した。
この乳剤のpHを6.30に調整し、遠心分離により収
量400gのアセチレン銀乳剤を得た。
量400gのアセチレン銀乳剤を得た。
第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる
。
。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水
100Oll1fl中にゼラチン20gと塩化ナトリウ
ム3gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶1&600m12
と硝酸銀水溶液(水600aIJlに硝酸銀0.59モ
ルを溶解させたもの)を同時に40分間にわたって等流
量で添加した。
ム3gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶1&600m12
と硝酸銀水溶液(水600aIJlに硝酸銀0.59モ
ルを溶解させたもの)を同時に40分間にわたって等流
量で添加した。
このようにして、平均粒子サイズ0.40−の単分散立
方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5Bと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
20mgを添加して、60℃で化学増感を行った。 乳
剤の収量は600gであった。
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
20mgを添加して、60℃で化学増感を行った。 乳
剤の収量は600gであった。
次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水
10100O中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み、75°Cに保温したもの)に瓜溶液600mI
!、と硝酸銀水溶液(水600mAに硝酸銀0.59モ
ルを溶解させたもの)を同時に40分間にわたって等流
量で添加した。
を含み、75°Cに保温したもの)に瓜溶液600mI
!、と硝酸銀水溶液(水600mAに硝酸銀0.59モ
ルを溶解させたもの)を同時に40分間にわたって等流
量で添加した。
このようにして、平均粒子サイズ0.35−の単分散立
方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ン20mgを添加して、60℃で化学増感を行った。
乳剤の収量は600gであった。
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ン20mgを添加して、60℃で化学増感を行った。
乳剤の収量は600gであった。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
て述べる。
イエローの色素供与性物質(A)を5g、界面活性剤と
して、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、トリイソノニルフォスフェート2
.5gをN星し、酢酸エチル30alを加え、約60℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。 この溶液と石灰
した後、ホモジナイザーで10分間、10000 rp
mにて分散した。 この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。
して、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、トリイソノニルフォスフェート2
.5gをN星し、酢酸エチル30alを加え、約60℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。 この溶液と石灰
した後、ホモジナイザーで10分間、10000 rp
mにて分散した。 この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。
マゼンタの色素供与性物質(B)を使うことと、高沸点
溶媒としてジブチルフタレートを2.5g使う以外は、
上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の
分散物を作った。
溶媒としてジブチルフタレートを2.5g使う以外は、
上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の
分散物を作った。
イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質(C)を使いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。
性物質(C)を使いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。
これらにより、表1のような多層構成のカラー感光材料
A、B、Cを作った。 なお、ゼラチンと重合体の塗布
量は、感光材料A、B、Cで表2に示すとおりである。
A、B、Cを作った。 なお、ゼラチンと重合体の塗布
量は、感光材料A、B、Cで表2に示すとおりである。
本lニジブチルフタレート、
*3:1.3−ビニルスルホニル−2−プロパツール、
*4 : (isoC911,90)3P=0、ネ5:
サイズ3〜5−1 傘6:サイズ0.2〜0.3−1 *7:重合体 表 2 ミく ■ −〇 水温の異なる水浴に感光材料A−Cを各々2秒間浸漬し
、水温と同じ温度の環境下で直ちにスクイズし、表面の
過剰の水をスクイズし、各感光材料が吸水した水の量を
求めた。 その結果を表3に示した。
サイズ3〜5−1 傘6:サイズ0.2〜0.3−1 *7:重合体 表 2 ミく ■ −〇 水温の異なる水浴に感光材料A−Cを各々2秒間浸漬し
、水温と同じ温度の環境下で直ちにスクイズし、表面の
過剰の水をスクイズし、各感光材料が吸水した水の量を
求めた。 その結果を表3に示した。
表 3
感光材料 A B C水温
吸水量 (g/m2) 25℃ 4.8 9.5 10.430℃
6,3 13゜4 11840℃ 9.5
15.6 16.050℃ 13.5 16
.5 17.0さらに10g/m’の水を吸収するの
に必要な時間をそれぞれの感光材料について求めた結果
を表4に示した。
吸水量 (g/m2) 25℃ 4.8 9.5 10.430℃
6,3 13゜4 11840℃ 9.5
15.6 16.050℃ 13.5 16
.5 17.0さらに10g/m’の水を吸収するの
に必要な時間をそれぞれの感光材料について求めた結果
を表4に示した。
表 4
感光材料 A B C水温
吸 水 時 間 (秒 )25℃ 9
2.1 1.9 30℃ 4.5 1.6 1.6 40℃ 2.5 1.3 1.3 50℃ 1.5 1.0 1.0 以上の結果より、感光材料の組成によらず、30℃以上
の水温の場合は著しく吸水時間を短縮することができる
ことがわかる。
吸 水 時 間 (秒 )25℃ 9
2.1 1.9 30℃ 4.5 1.6 1.6 40℃ 2.5 1.3 1.3 50℃ 1.5 1.0 1.0 以上の結果より、感光材料の組成によらず、30℃以上
の水温の場合は著しく吸水時間を短縮することができる
ことがわかる。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン63g、下記構造の媒染剤130gを1300
mj!の水に溶解し、ポリエチレンでラミネートした紙
支持体上に42−のウェット膜厚となるように塗布した
後乾燥した。
mj!の水に溶解し、ポリエチレンでラミネートした紙
支持体上に42−のウェット膜厚となるように塗布した
後乾燥した。
媒染剤
さらにこの上に、保護層としてゼラチン35g、1.2
−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン4.0
g、ピコリン酸グアニジン135gを800muの水に
溶解した液を17戸のウェット膜厚となるように塗布乾
燥し色素固定材料を作った。
−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン4.0
g、ピコリン酸グアニジン135gを800muの水に
溶解した液を17戸のウェット膜厚となるように塗布乾
燥し色素固定材料を作った。
上記多層構成のカラー感光材料Aにタングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているG、R1IR三色分
解フィルター(Gは500〜600nII1.Rは60
0〜700nInのバンドパスフィルター、IRは70
0 r++n以上透過のフィルターを用い構成した)を
通して、500ルツクスで1秒露光した。
用い、連続的に濃度が変化しているG、R1IR三色分
解フィルター(Gは500〜600nII1.Rは60
0〜700nInのバンドパスフィルター、IRは70
0 r++n以上透過のフィルターを用い構成した)を
通して、500ルツクスで1秒露光した。
この露光済みの感光材料を表5に示した水温に保フた浴
に2秒間浸した後スクイズし、その後色素固定材料Aと
膜面が接するように重ね合せた。 吸水した膜の温度が
95℃となるように温度調整したビートローラーを用い
、20秒間加熱した後、色素固定材料を感光材料からひ
きはがすと、色素固定材料上にG、RlIRの三色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮
明な像が得られた。 各色の最高濃度(Dmax)と最
低濃度(Dmin)をマクベス反射濃度計(RD−51
9)を用いて測定した。 その結果を表5に示す。
に2秒間浸した後スクイズし、その後色素固定材料Aと
膜面が接するように重ね合せた。 吸水した膜の温度が
95℃となるように温度調整したビートローラーを用い
、20秒間加熱した後、色素固定材料を感光材料からひ
きはがすと、色素固定材料上にG、RlIRの三色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮
明な像が得られた。 各色の最高濃度(Dmax)と最
低濃度(Dmin)をマクベス反射濃度計(RD−51
9)を用いて測定した。 その結果を表5に示す。
以上の結果より本発明の30℃以上、特に40℃以上の
水温で処理した場合はムラのない鮮明な高濃度の画像が
得られることがわかる。
水温で処理した場合はムラのない鮮明な高濃度の画像が
得られることがわかる。
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および色素供与性物質を有する感光要素を像様露光後ま
たは像様露光と同時に水ならびに塩基および/または塩
基プレカーサーの存在下で加熱し、生成または放出した
拡散性色素を色素固定層に移す画像形成方法において、
上記水を外部から供給し、その際の水の温度を30℃以
上にすることを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23103686A JPS6385544A (ja) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23103686A JPS6385544A (ja) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | 画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6385544A true JPS6385544A (ja) | 1988-04-16 |
Family
ID=16917266
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23103686A Pending JPS6385544A (ja) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6385544A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5646587A (en) * | 1994-11-10 | 1997-07-08 | Yazaki Corporation | Magnetic element switch |
-
1986
- 1986-09-29 JP JP23103686A patent/JPS6385544A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5646587A (en) * | 1994-11-10 | 1997-07-08 | Yazaki Corporation | Magnetic element switch |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62129848A (ja) | 画像形成方法 | |
US4791042A (en) | Epoxy hardener in dye fixing element | |
JPS62173463A (ja) | 画像形成方法 | |
JPS6242152A (ja) | 画像形成方法 | |
JP2530122B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JPS62131255A (ja) | 画像形成方法 | |
JPS61269148A (ja) | 加熱工程を有する画像形成方法 | |
JPH0567228B2 (ja) | ||
JPH0560094B2 (ja) | ||
JPH0588819B2 (ja) | ||
JPS6385544A (ja) | 画像形成方法 | |
JPS6193451A (ja) | 熱現像カラ−感光材料 | |
JPS6224249A (ja) | 画像形成方法 | |
JPS6238460A (ja) | 画像形成方法 | |
JPH07120023B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JPH0587820B2 (ja) | ||
JPS61249044A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JPS6289048A (ja) | 画像形成方法 | |
JPS6247639A (ja) | 色素固定材料 | |
JPS6193449A (ja) | 熱現像写真感光材料 | |
JPS63269151A (ja) | 画像形成方法 | |
JPH07120011B2 (ja) | 色素固定要素 | |
JPH0575107B2 (ja) | ||
JPS62291642A (ja) | 画像形成方法 | |
JPH0588463B2 (ja) |