JPS6193449A - 熱現像写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、熱現像によって画像を形成する熱現像写真感
光材料に関する。

先行技術とその問題点 熱現像型写真感光材料やその画像形成プロセスについて
は、すでによく知られており、例えばｒ写真工学の基礎
Ｊ　　（１９７９年コロナ社発行）の第５５３〜５５５
ページ、ｒ映像情報ｊ（１９７８年４月発行）の４０ペ
ージ。

ｒＮｅｂｌｓｔｔ’ｓ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄＲｅｐｒａｇｒａｐｈｙ
Ｊ　７　ｔｈ、Ｅｄ。

（Ｖａｎ　Ｎａ５ｔｒａｎｄ　Ｒ５１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　）の３２〜３３ページ等に記載されている
。

また、特にカラー画像を得る方法については。

色素供与化合物としてカプラーを用いる方法〔米国＃計
３．５３１．２８６号、同３．７６１．２７０号、同４
，０２１，２４０号、ベルギー特許第８０２，５１９号
、　　ｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉａｓｌａｓｕｒｅ　Ｊ
誌（１９７５年９月号）の第３１〜３２ページ〕、） 色素供与性化合物として色素部分に含窒素複套環基を導
入したものを使用する方法 （ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　ＤｉａｓｌｏＳｕｒｅ　Ｊ誌（
１９７８年５月号）の第５４〜５８ページ〕。

銀色素漂白法を利用する方法（ｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉａｓｌｏｓｕｒｅ　Ｊ誌（１９７６年４月号）の第３
０〜３２ページ、同誌（１９７６年１２月）の第１４〜
１５ページや米国特許第４．２３５゜９５７号、〕 ロイコ色素を利用する方法（米国特許第３゜９８５．５
６５号、同４，０２２，６１７号）等が提案されている
。

しかし、それぞれ特有の欠点があり、さらに共油の問題
として、いずれも現像に比較的長時間を安し、得られた
画像もカブリが多く、逆に最大濃度（ＤｍａＸ）が低い
という問題がある。

この問題を解決する方法として、親木性色素を放出する
還元性の色素供与性物質を使用することが特開昭５８−
５８５４３号で提案されている。　この方法によって従
来の技術的問題点が大幅に改善される。

しかし、この方法よりさらに、熱現像に際し、比較的低
い加熱温度で、しかも短時間の加熱でカブリの発生を抑
え、できるだけ高い最大′濃度が得られるような感光材
料の開発が望まれ゛ている。

＋１　　発明の目的　　　　　　　′ 本発明の目的は、比較的低い加熱温度で、しかも短時間
の加熱（熱現像）でカブリの発生を抑えて、できるだけ
高い最大濃度が得られる熱現像写真感光材料を提供する
ことにある。

このような目的は、下記の木・発明によって達成される
。

すなわち、本発明は。

支持体Ｅに少なくとも感光性ハロゲン化銀と、バインダ
ーと、熱現像時に閉環してベンズイミダゾール環を与え
る化合物とを有することを特徴とする熱現像写真感光材
料である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像写真感光材料は、熱現像時に閉環してベ
ンズイミダゾール環を与える化合物を含有する。

このような化合物としては１種々のものが知られており
、例えば下記一般式（Ｉ）〜〔双〕で示されるものが挙
げられる。　これらの化゛合物は、いずれも加熱により
あるいは銀イオンにより酸化されてベンズイミダゾール
類を与えるものである。

（Ｉ） 〔■〕 （ｍ） （ＩＶ） （Ｖ） （Ｖｌ） ゐ 〔■〕 〔■〕 （ＩＸ） （）Ｉ） 上記一般式ＣＩ）〜〔刈〕において。

Ｒ１は、水素原子１ ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素等）： 置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基（例え
ば、メチル基、ブチル基、ドデシル基等）； 置換または非置換の炭素数５〜１０のシクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）； 置換または非置換の炭素数２〜１２のフルケニル基（例
えば、プロペニル基、インプロペニル基、スチリル基等
）； 置換または非置換の炭素数６〜１４の７リール基（例え
ば、フェニル基、トリル基等）；置換または非置換の炭
素数７〜１４の７ラルキル基（例えば、ベンジル基、β
−フェネチル基、α−メチルベンジル基８Ｗ）； 炭素数１−１２のフェノキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等）： 置換または非置換の７リールオキシ基（例えば、フェノ
キシ基、ｐ−クロロフェノキシ基。

ｐ−メトキシフェノキシ基等）； シアノ基：ニトロ基； アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、エ
チルスルホニル基、メトキシエチルスルホニル基等）ニ アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基
、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ルを等＞　： ２Ｗｍまたは非置換のスルファモイル基（例えば、スル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基１モルホリノ
スルホニル基等）： 置換または非置換のカルバモイル基（例えば、カルバモ
イル基、ジメチル力ルバモイル基、ピペリジノカルボニ
ル基等）： 置換または非置換の７ミノ基（例えば、ジメチルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基等）： アルキルアシルアミノ基（例えば、アセチル７ミノ基、
ピバロイルアミノ基等）； アリールアシルアミ７基（例えば、ベンゾイルアミノ基
、トリオイルアミ７基等）；アルキルスルホニルアミノ
基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、オクチルスル
ホニルアミノ基等）； アリールスルホニルアミノ基（例えば、フェニルスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基等）等が好
ましい。

また、Ｒ１は複数であってもよく、その場合、同一でも
異なっていてもよい。

Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ 水素原子： 置換または非置換の炭素数１〜Ｂのアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、メトキシエチル基等）： 置換または非置換の炭素数７〜１４の７ラルキル某（例
えば、ベンジル基、β−フェネチル基、α−メチルベン
ジル基等）； 置換または非置換の炭素数６〜１４のアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ
−メトキシフェニル基等）Ｗｌ換または非！！換の７ミ
ノ基（例えば、７ミノ某、メチルアミノ基、アニリノ基
等）；炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、メトキシエトキシ基等）； アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、メトキシエチ
ルチオ基等）；等が好ましい。

なお、前記一般式ＣＩ）〜〔■〕で表わされる化合物の
うちで特に好ましいのは、前記一般式ＣＩ）、（■〕、
〔■〕および〔■〕で表わされるものである。

以下に、本発明に好ましく用いられる熱現像時に閉環し
てベンズイミダゾール環を与える化合物の具体例を示す
。

（２Ｂ） 本発明の熱現像時に閉環してベンズイミダゾール環を与
える化合物は、公知の方法に従って合成することができ
る。

具体的な合成法は、Ｋｌａｕｇ、Ｈｏｆｍａｎｎ著″Ｔ
ｂｓ＋Ｃｈｅｓｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｆｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、ｌｍ１ｄｎｚａｌｅ　ａ
ｎｄ　Ｈｚ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　Ｐａｒｔｌ″２
４７〜３２４ページ（Ｉｎｔ＠ｒｓｃｉｅｎｃｓ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｉｎｋ、。

１９５３）に詳しく記載されている。

以下に、その−例を示す。

合成例　化合物（１１）の合成 ４−クロロ−２−ニトロ７ニリン、３４．５ｇを無水酢
酸５０　膳立と硫酸２滴の混合物中に少量ずつ加えた。

　添加後、５０℃で１時間加熱した。　放冷し、冷水３
００ｍｊＬを加えて生成した結晶を濾別し、水洗して２
−７セチルアミノー５−クロロニトロベンゼンの結晶を
得た。

収量４１．８ｇ 還元鉄６０ｇ、塩化アンモニウム４ｇ、イソプロパツー
ル１２０　　膳立および水４０１文の混合物を還流する
まで加熱し、次いで上記結晶３０ｇを少量ずつ加えた。

　添加後、３０分環還流加熱し、まだ熱いうちにセライ
ト濾過した。

濾液を氷冷した後、析出した化合物（１１）の結晶を濾
別し、含水メタノールで洗浄した。

収Ｊｉ１５．７ｇ　（ｍｐ１４２〜１４４℃）本発明の
熱現像時に閉環してベンズイミダゾール環を与える化合
物は分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤と共に用い
るとき、その効果が特に著しい、　すなわち１分光増感
された感光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に
画像濃度を高くする程度が大きい。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。　用
いられる色素にはシアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミンシアニン色素、スチリン色素およ
びヘミオキンノール色素ガ包含される。　特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核
、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核など：　これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
：およびこれらの核に芳香族炭化水ＪＥｉが融合した核
、すなわち、インドレニン核４ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナツトオキサド
ール核、ベンゾチアトール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ペンズイニダゾール核、キノリン
核、などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニア色ｌ　　　　
　　　Ｊにはケトメチレン構造を有する核として、ビラ
グリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオ
キサゾリンジン−２，４−ジオン核、チアゾリジンー２
．４−ジオン核、ローダニン核、チオ八ルビツー・ル・
酸根などの５〜６．色異ｔＭ環核な適用することができ
る。

これらの増感色素をｌ用いてもよ・〈、増１感色素の組
合わせは特に１強・色噌・感の目、ｍでし１ばしば用い
られる。

有用な増感色素、は例え４ｆドイツ特許第９２９．６８
６号、米：ｍ特許第２　、、４　！９３　、７４．８号
、同第２　、５６３　、　？　７６号、同第２，５１９
．００１号、同第２．９１２，３２９号、同第３．６５
６．９５９号、同第３，６７２．８９７号、同第３，６
９４，２１７号、同第４゜０２５．３４９号、同第４，
０４６，５７２号、英国特許第１．２４２．５８８号、
特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４４号に記
載されたものである。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００ｇあた
り０　’、　００１　ｇ〜２０ｇが適当であり、好まし
く０．０１ｇ〜２ｇである。

本発明の熱現像時に閉環してベンズイミダゾール環を与
える化合物は広い範囲で用いることができる。　有用な
範囲は感光性ハロゲン化銀に対し１００ｆｉ量％以下、
さらに好ましくは０．１ｉｉ％から５０重量％の範囲で
ある。

なお１本発明の感光材料のユニットおよび層構成は任意
のものであってよく、熱現像時に閉環してベンズイミダ
ゾール環を与える化合物は感光材料中の種々の暦に添加
することができる。

例えば、感光性乳剤層や中間層、保護層等に添加するこ
とができる。

また、熱現像時に閉環してベンズイミダゾール環を与え
る化合物は２種以上用いることができる。

本発明では、ハロゲン化銀が感光性物質として用いられ
る。

ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加して、まず臭化銀粒子を
つくり、その後に沃化カリウムを添加することによって
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲン化銀組
成の異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１＃ＬｍからｌＯ終ｍのものが好ましく、
更に好ましくはｏ、ｏｏｔ、ｔ。

ｍから５終ｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤。

ハロゲン化錫などのような還元剤またはこれらの組合せ
の使用によって化学増感されてもよい、　詳細には、”
　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″４版、　Ｔ、　Ｈ，
Ｊａｍｅｓ著の第５　ｆ３の１４９頁〜１６９頁に記載
されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に検算
して１ｍｇ−１０ｇ／ｒｄが適当である。

本発明の熱塊ＦＪｌ感光材料において特に好ましい実施
態様は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させたものであ
る。

このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度８０℃以
上、好ましくは１００℃以上に加熱されたときに、上記
画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と共存さ
せる還元剤と反応して銀像を形成するものである。　有
機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃度に発
色する感光材料を得ることができる。

この場合に用いることができるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく当業界において
知られているハロゲン化銀すべてを使用することができ
る。

このような有機ｊＩ！塩酸化剤の例としては特開昭５８
−５８５４３号に記載のものがあり１例えば以下のもの
がある。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げる
ことができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルボ
ン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。　例
えば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１８号
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩
１例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のような
ハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボ
イミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルポイニド
ベンゾトリ７ゾールの銀塩、米国特許第４，２２０，７
０９号明細書記載の１．２．４−）リアゾールや１−Ｈ
−テトラゾール銀塩、カルバゾールの銀塩。

サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体
の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャー１７０号の１７０２９
に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発
明に使用できる有機金属塩酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有４１＃Ｉ塩の作り方や両方の
混合の仕方などについては、リサーチディスクロージャ
ー１７０号の１７０２９や特開昭５０−３２９２８　、
特開昭５１−４２５２９、特開昭４９−１３２２４．特
開昭５０−１７２１６、米国特許３，７００，４５８号
に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩の塗布
量は銀に換算して合計で５０ｍｇ〜１０ｇ／ｒｎ’が適
当である。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処−理で用い
られる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプ
ラー、例えばマゼンタカプラーとして５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカ
プラーとして、ナフ。

トールカプラー及びフェノールカプラー等を用いること
ができる。　これらのカプラーは分子中にバラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい、　カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらかでもよい。

また１色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を。

放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であって
もよい。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ｌｔＤ−１４４３３）、
同誌１９７６年１２ｎ号１４〜１５ページ（ＨＤ−１５
２２７）、米国特許第４．２３５．９５７号などに記載
されている色素、米国特許第３，９８５，５６５号、ｍ
４，８２２，６１７号に記載されているロイコ色素も使
用することができる。

またリサーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５
４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。

更に欧州特許第７９．０５８号、***特許第３．２１７
，８５３号、欧州特許第６７．４５５号に記載されてい
る高温下でハロゲン化銀または有機銀塩との酸化還元反
応により酸化され（た還元剤とのカップリング反応を利
用して可動□ 性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特許第７６．
４９２号、***特許第３，２１５，４８５号、欧州特許
第６８．２８２号、特願昭５８−２８９２８号、同５Ｂ
−２６００８号に記載されている高温下でハロゲン化銀
または有機銀塩と酸化還元反応を行い、七の結果　ｉ１
１動Ｈの色素を放出する色素供与性物質を用いることが
出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ　　−Ｙ　　　　（ＣＩ）Ｄｙｅは色
素供与性物質より放出されると可動性となる色素をあら
れし、好ましくは親水性基をもつものである。　利用で
きる色素には７ゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素
、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素
などかあＲる。　なお、これらの色素は現像処理時に復
色可能な、一時的に短波化した形で用いることもできる
。

具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。

又は単なる結合または連結基をあられし１例えば−ＮＲ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）基、−５ｏ２−５、−ｃｏ−基アルキレン基
、Ｗ換アルキレン基、フェニレン基、Ｈ換フェニレン基
、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−ｏ−基、−ｓ。

−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する基をあら
れす、　　ｑは１である。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙはまず、式（ＣＩ）であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し。

拡散性色素を与えるような非拡散性画像形成化合物とな
るように選択される。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−ｉ換スルファモイ
ル基である。　例え＋？、Ｙとして次の式（ｃｎ）で表
わされる基を挙げることができる。

°　〜 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して１例えばナフタレン環、キノリン環、５，６，
７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは−Ｑ　Ｑ　１１または−Ｎ　ＨＧ　１２で示される
基を表わす、　ここにＧｌｌは水素原子又は加水分解さ
れて水酸基を生ずる基を表わし、Ｑ１０は水Ｊ原子、炭
素原子数１〜２２（１ｉのフルキル基またはＮＨＧ１２
を加水分解可能にする基を表わす、　　Ｂａ１１はバラ
スト基をあられす、　　ｂ　は０．１または２である。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号およ
び特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｃ
ｍ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ｃ■）の場合と同義であ
り、β′は炭素；、例えばベンゼン環を形成するのに必
要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もし
くは複素環が縮合してナフタレン環、キノリ７ＪＥＪ５
　、６　、７　、８−テトラヒドロナフタレン環、りａ
マン環等を形成してもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭５１− １１３６２４号、特開昭５６−１２８４２号。

同５６−１６１３０号、同５Ｂ−１６１’３１号、同５
７−４０４３号、同５７−６５０号および米国特許４．
０５３．３１２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として　次の
式（Ｏｆｆ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１１．　ａ　、　ｂは式（ＣＩりの場合と同
義であり、β″はへテロ環０例えばピラゾール；、ピリ
ジン環などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘ
テロ環に炭素環もしくはヘテロ°環が結合してもよい、
　この種のＹの具体例は特開昭５１−１０４３４３号記
載されている。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、γは＃ｆましくは木、＄原子又はそれぞれ置換基
を有するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もし
くはヘテロ環基、または−ＣＯ−Ｇ　２１を表わし；０
２１は一０ＧＺ’。

−５−Ｇ２２または ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｑ
ＺＩは前記Ｇ２２８と同じ基を表わし、あるいはＧ２３
は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン酸か
ら導かれるアシル基を表わし、Ｇ２４は水素もしくは非
置換または置換フルキル基を表わす）；δは、綜合ベン
ゼン環を完成させるために必要な残基を表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭５ｌ−１０４３４３Ｊ＋
および同５３−４６７３０号、特開昭５４−１３０１２
２号１回５７−８５０５５号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして式（ＣＶＩ）で
表わされる基があげられる。

式中、　Ｂａ１ｌは式（Ｃ■）の場合と同義でありεは
酸素原子または＝ＮＧ３２基（Ｇ３２は水酸基または置
換基を有してもよい７ミノ基を表わす）であり、その際
のＨ２Ｎ−Ｇ３２なる化合物としてはたとえばヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセ
ミカルバジド類等があり９式中のβ−は５員環、６ｆＩ
Ｌ環あるいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族窒化
水素環を形成するのに必要な原子群である。

Ｇ３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子を表す、　この種のＹの具体例としては＃開閉５３−
３８１９号、同５４−４８５３４号に記載がある。

１　　　　　　や。や、。ｃｙ＞Ｍｃｌｔ、。１゜ア、
□よ１．え、１ ば特公昭４Ｂ−３２１２９号、同４ｇ−３９１６５９、
特開昭４９−６４４３６号、米国特許３．４４３．９３
４号等に記載されているものがあげられる。

さらに１本発明のＹとして式（Ｃ■）で表わされる基が
あげられる。

式中αはＱＲ４１またはＮ　ＨＲ４２であり、Ｒ４１は
水素もしくは加水分解可能な成分であり。

１ｉ　４２は水素もしくは炭素原子１〜５０個を宥する
フルキル基またはＮ　ＨＲ４２を加水分解可能にする基
であり、Ａ４１は芳香環を形成するに必要な原子群を表
わし、Ｂａ１ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基で
Ｂａ１ｌは同一もしくは異なっていてもよ＜、ｍは１ま
たは２の整数である。

Ｘは１〜８の原子を有する２価の有ａ基であり、求核Ｘ
（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子センター（本の炭
素原子）とが５〜１２員環を形成する。　Ｎｕは求核性
基を表わす、　ｎは１または２の９ｓ数である。　αは
上記式（Ｃ■）の場合と同義である。　この種のＹの具
体例は特開昭５７−２０７３５号に記載がある。

さらに式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としては塩
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると１色素放出を実質的に起
こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＹとしては１例えば式（Ｃ■）
にあげたものがあげられる。

呵り 式中、α′はヒドロキシル基、第１！ｌもしくは第２級
アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の
酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、
α“は、シアル午ルアミノ基もしくはα′に定義した基
の任意のものであり、Ｇ　は炭素原子１〜３（１を有す
るアルキレン基で、ａは０またはｌを表わし、Ｇ５２は
炭素原子１〜４０個を含む置換もしくは非置換のアルキ
ル基、または炭素原子６〜４０個を含む置換もしくは非
置換の７リール基であり。

Ｇ　は−ｃｏ−、−ｃｓ−等の求電子性基であす、Ｇ　
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子。

窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭
素原子１−１０債を含むアルキル基もしくは置換アルキ
ル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基で置換され
ていてもよい。

Ｇ　　、Ｇ　　、およびＧ　は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルボニル基、スル７アミル基。

スルホンアミド基、炭素原子１〜４０個を含むフルキル
オキシ基もしくはＧ　と同義のものであり、Ｇ　とＧ　
は共に５〜７＃１の環を形成してもよい。

Ｂ また、Ｇ　は ５２．５５Ｈ であってもよい、　ただしＧ　　、Ｇ　　、Ｇ　　およ
びＧ５？、）うち。少なくとも□っはバ、オ、基を表わ
す、　この種のＹの具体例は特開昭５１−８３８１８号
に記載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに式％式％） Ｎｕ　　およびＮｕ　　は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、Ｚ　は、
ＲおよびＲが置換した炭素原子に対して電気陰性である
２価原子基を表わ８１　　　Ｂ２　　　　１！３ し、Ｒ、ＲおよびＲの各々は水素、／九ロゲン、アルキ
ル基、アルコキシ基　またはアシ１Ｂ２ ルアミノ基であり、あるいはＲおよびＲは環、ヒで隣接
位置にあるとき分子の残りと縮合環２ｅ３ を形成し、あるいはＲおよびＲは分子の残りと縮合環を
形成し、ＲおよびＲの各々は同じであっても異なっても
よく、水素、炭化水素基、または置換炭化水素基を表わ
し、１換基８１　　”＋１２　　１１３　　８４　　　
　１１５Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲまたはＲの少なくと も一つにおいて充分な大きさのバラスト基。

Ｂａ１ｌが上記化合物を非移動性にするため存在する。

　この種のＹの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号に記載がある。

この甲の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸ［）
で表わされる基がある。

、７１ 式中、　Ｂａ１ｌ、β′は式（ｃｍ）のそれらと同じで
あり、Ｇ　はフルキル基（置換アルキル基を含む）を表
わす、　この種のＹの具体例については、特開昭４９−
１１１６２８号および同５２−４８１９号に記載がある
。

式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性ｔｊＩ像形成化合物があげられる
。　この場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわ
ゆるエレクトロンドナー）を併用することが好ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式（ＣＭ＞
で示される基があげられる。

式中、　Ｂａ１ｌ、β′は式（ＣＩｌｌ）のそれらと同
じであり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む
）である、　二の種のＹの具体例については、＠開閉５
３−３５５３３号、同５３−１１０８２７号に記載があ
る。

この型の化合物に適するＹとしてさらに（ＣＸＩ）で表
わされる基がある。

０冨 （ただしα′およびα′は還元によってそれＯＸ　　　
　　　　　　　　　０ｆｆｉぞれα′またはα′を与え
る基であり、α′、α“、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ
　　、Ｇ　　、Ｇ　　。

Ｇ　およびａは式（ｃｖｉ）の場合と同義である。）　
このＹについての具体例は、特開昭５３−１１０８２７
号、０５４３５６２４９号、０３４３５８５２５号に記
載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（Ｃ［Ａ）
および（ＣＷｊＢ）で表わされるものがあげられる。

酊 （ただし　（Ｎｕ　ｏｘ）”および（Ｎｕ　０Ｘ）２は
それぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核
基を表わし、他の符号は式、（ｃ■）および（ＣＸ）の
場合と同義である。）　この種のＹの具体例については
、特開昭５４−１３０９２７号および同５６−１　’６
４３４２号に記載がある。

ＣＭ、ＣＸ１．ＣＭＡＢよびＣＷＢにあげた特許明細書
には、併用するエレクトロンドナーが記載されている。

式（Ｉ）で表されるさらに別の型の化合物としては、Ｌ
ＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ｌ１ｏｎｏｒムｅｃｅｐｔ
ｏｒ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）があげられる、　この化
合物は、塩基存在化でドナー・アクセプター反応を起し
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出を実質的に起こさなくなるような弊拡散性の画像
形成化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、たとえば弐〇Ｘｌ
ｒに示すものがあげられる。　このＹについての具体例
は特願昭５８−６０２８９号に記載されている。

式中、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは１または２であり、ｍは１以上
の整数を表わし、Ｄｏｎは電子供与体またはそのプレカ
ーサ一部分を含む基であり、ＬｌはＮａｐと−Ｅ見−Ｑ
やＤｏｎを連結する有機器であり、Ｎｕｐは求核性基の
プレカーサーを表わし、Ｅｌは求電子センターであり、
Ｑは二価基であり、Ｂａ１１はバラスト基を表わす、　
　Ｌ２は連結機を表わす、Ｍｌは任意の置換基を表わす
。

／＜ラスト機は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得
る様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から
３２までの疎水性基を含む基であることが好ましい、　
このような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接
ないしは連結基（例えばイミノ結合、ニーチル結合、チ
オエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合
、スルファモイル結合等の単独または組合せ）を介して
結合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい、　この
場合、同一色素をあられす時に２種以上併用してもよい
し２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許公報あるいは明細書の中に記載されている。　
ここではその好ましい化合物を全て列挙することはでき
ないので、その一部を例として示す、　たとえば前記（
ＣＩ）式で表わされる色素供与性物質には次に述べるよ
うなものを挙げることができる。

１　　　　　　　　　υ Ｃｌ−３ 〜 〃 工 υ ば】 Ｃｌ−６ １〃 ″　　　　　　〒 υ　　　　　　　　ω コＩ−９ 呻　　　　　　　　　　　　　　　　　　　υυ −ＬＩ このような色素供与性物質は、一般に銀塩１モルに対し
０．０１〜４モル含有される。

上記の材料は、加熱現像により感光材料中に露光に対応
した可動性の色素の像状分布を形成するものであり、こ
れらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわゆる拡
散転写）可視化する方法については、上記に引用した特
許公報および明細書あるいは、特願昭５８−４２０９２
号、同５８−５５１７２号などに記載されている。

本発明において色素供与性物質は、米国特許２　、３２
−２　、０２７号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中秤導入することができる。　その場合下記
の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることが
できる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
フルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシエート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒
、または沸点的３０℃ないし１６０℃の有機溶媒１例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。　上記の
高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いても
よい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができ、それら界面
活性剤としてはこ゛の明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物ｆｉ１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい、　還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
、　本発明に用いられる還元剤としては以下のものがあ
る。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）５アミノフ工ノール化合物（例えば４−７ミノフエノ
ール、Ｎ−メチル７ミノフエノール、３−メチル、４−
７ミノフエノール、３．５−ジブロモアミノフェノ−λ
　　　　ル）、カテコール化合物〔例えばカテコール。

１　　　　４−シクロヘキシルカテコール、３−メトキ
シカテコール、４−（Ｎ−オクタデシル７ミノ）カテコ
ール、フェニレンジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−
ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ
−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−２エニレンジアミン、Ｎ
。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えばｌ−フェニール−３−
ヒラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−）サル−３〜
ピラゾリドン、１−ｐ−）クルー３−ピラゾリドン、ｌ
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、Ｌ−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリド
ン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−、）リル）−３−
ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３−ピラゾリドン
、１−（３−）リル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリ
ドン）。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは（１１〜１０モルで
ある。

本発明においては２種々の色素放出助剤を用いることが
できる。　色素放出助剤としては。

塩基性を示し現像を活性化することのできる化合物また
はいわゆる求核性を有する化合物であり、塩基または塩
基プレカーサーが用いられる。

色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。　感光材料中に含ませる場合に
は特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ厳塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物； ４級フルキル７ンモニウムの水酸化物；その他の金属の
水酸化物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミ
ン類（トリアルキル７ミン類、ヒドロキシルアミン類、
脂肪族ポリアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル
置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳
香族アミン類およびビス〔ｐ−ジアルキルアミノ）フェ
こル〕メタン類）　、　［；環状アミン類、アミジン類
、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類が
挙げられ、また米国特許第２，４１０，６４４号にはベ
タインヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタ
ンジヒドロクロライドが、米国特許第３，５０６．４４
４号にはウレア、６−７ミノカプロン酸のようなアミノ
酸を含む有機化合物が記載され有用である。　本発明に
おいてｐＫａの価が８以上のものが特に有用である。

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転位へツクマン転位など
により分解してアミンを放出する化合物など加熱により
なんらかの反応を引き起して塩基・を放出するものが用
いられる。

好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機塩基のプ
レカーサーがあげられる。　例えばトリクロロ酢酸、ト
リフロロ酢酸、プａピオール酸、シアノ酢雌、スルホニ
ル酢酸、アセト酢鎌などの熱分解性有機酸との塩、米国
特許第４．０８８，４９６号に記載の２−カルボキシル
カルボキサミドとの塩などが挙げられる。

塩基プレカーサーの好ましい具体例を示す。

酸部分が脱炭酸して塩基を放出すると考えられる化合物
の例として次のものを挙げることができる。

トリクロロ酢酸誦導体としては、グアニジントリクロロ
酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロ
ロ酢醸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、２ピコリント
リクロロ酢酸、等があげられる。

その他英国特許第９９８．９４５号、米国特許第３，２
２０，８４６号、特開昭５０−２２．６２５号等に記載
の塩基プレカーサーを用いる事ができる。

トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第４，０
８８，４９６号、記載の２−カルボキシカルボキサミド
誘導体、米国特許第４゜０６０．４２０号、記載のα−
スルホニアセテート鋳鋳体体特願昭５８−５５．７００
号記載のプロピオール酸誘導体と塩基の塩を挙げること
ができる。　塩基成分として、有機塩基の他にアルカリ
金属、アルカリ土類金属を用いた塩も有効であり特願昭
５８−６９，５９７号に記載されている。

上記以外のプレカーサーには、ロッセン転位を利用した
特願昭５８−４３，８６０号記載のヒドロキサムカルバ
メート類、ニトリルを生成する特願昭５８−３１，６１
４号記載のフルドキシム力ルバメート類、などが有効で
ある。

また、リサーチディスクロ゛−ジャ”−誌１９７７年５
月号１５７７６’号記載のアミンイミド類特開昭５０−
２２．６２５号公報に記載されているアルドンアミド類
は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられ
る。

以上の塩基または塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的、例えばｐＨの値のｍ節のため
等に用いることも、勿論可能である。

本発明においては、ＡＩＩＪｌ像時の処理温度および処
理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々
の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後。

速やかに塩基を中和または塩基と反応して、Ｓ中の塩＆
濃度を下げ、現像を停止する化合物であり、具体的には
、加熱により酸を放出する酸プレ・カーサ−または、加
熱により共存する塩基と反応して、塩基濃度を下げる化
合物が挙げられる。　前者の酸プレカーサーには、例え
ば、物腰１１５Ｂ−２１６９２８号、特願昭５９−４８
３０５号に記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８
５８３４号に記載のロッセン転位により、醸を放出する
化合物などが挙げられ、後者の加熱により塩基と反応す
る化合物には。

例えば、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物など
が挙げられる。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮され好ましい。

その場合、塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モ
ル比）の値は、ｌ／２０〜２０／ｌが好ましく、１１５
〜５／１が更に好ましし＼。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。

このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり。

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等
のタンパク質や、デンプン、７ラビヤゴム等の多糖類の
ような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成
重合物質を含む、　他の合成重合物質には、ラテックス
の形で、とくに写真材料のす度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。

バインダーの使用量は、塗布物全重量の５〜１　　　　
　　９％、好ましくは５〜５０％である。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒドロキシエチ
ルインチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るインチウロニウム類、米国特許第３，６６９，６７０
号記載の１．８〜（３，６−シオキサオクタン）ビス（
インチウロニウムΦトリクロロアセ“　テート）などの
ビス（イソチウロニウム類、***特許第２．１６２．７
１４号公開記載のチオール化合物類、米国特許第４，０
１２゜２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・
トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル
−２−チアゾリウム争トリクロロアセテートなどのチア
ゾリウム化合物類、米国特許第４，０６０，４２０号記
載のビス（２−７ミノー２−チアゾリウム）メチレンビ
ス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾ
リウムフェニルスルホニルアセテートなどのように酸性
部としてα−スルホニル酢酸をもっ化合物類などが好ま
しく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載の７ゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３　、８９３　。

８５９号記載の４−７リールー１−力ルバミル−２−テ
トラゾリン−５−チオン化合物、その他米国特許第３，
８３９，０４１号、同３゜８４４．７８８号、同３，８
７７．９４０号に記載の化合物も好ましく用いられる。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤は１．２．４−）す７ゾ
ール、ＬＨ−テトラゾール、チオウラシル及び、１，３
．４−チアジアゾールなどの化合物である。　好ましい
調色の例としては、５−７ミノー１，３．４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−
）リアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィ
ド、６−メチルチオウラシル、１−フェニル−２〜テト
ラアゾリン−５−チオンなどがある。　特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約ｏ、ｏｏ
ｉ〜０．１モルである。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。　ここ１．ネガ型
画像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特
定の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するので
あろう、　例えば、直接ポジ型画像を形成させるために
米国特許第２，５９２，２５０号、同第３．２０６，３
１３号、同第３，３６７゜７７８号、同第３，４４７，
９２７号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米
国特許第２．９９６，３８２号に記載されているような
表面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤
との混合物を使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
、？！像は、可視光を含む幅射線の画像状露光によって
得られる。　一般には１通常使われる光源例えば太陽光
、ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯
、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ
、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、蛍
光管、発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、この加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体
またはその類似物であってよい。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルａ−ズエス
テルフイルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフ
ィルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。　米国特許第３，６３４゜０８９号、
同第３，７２５，０７０号記載のポリエステルは好まし
く用いられる。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダー暦に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい、　例えばクロム塩（クロムミ、ウバン、
酢醜クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド
、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−
ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１
，３，５−）リアクリロイル−へキサヒドロ−５−トリ
アジン、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツール
など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを
単独または組み合わせて用いることができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には１色素の感光層から色素固定
層へのｆ！−素移動には２色素移動助剤を用いることが
できる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。　また、メ
タノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用
いられる。　色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿ら
せる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する６要はない、　上記の移動助
剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させ
ておいてもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサ
ーとして内蔵させてもよい、　更に好ましくは常温では
固体であり高温では溶解する親木性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式である。　親木性熱
溶剤は感光材料１色素固定材料のいずれに内蔵させても
よく１両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層も
乳剤層。

中間層、保護層１色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の：４Ｉ素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物１例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーション
防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７６
．４９２号、同第６６．２８２号、***特許第３，３１
５，４８５号、特願昭５８−２８９２８号および同５８
−２６００８号に記載されているものを用いることがで
きる。

また露光等の方法についても上記特許公報および明細書
に引用の方法を用いることができる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、熱現像時に閉環してベンズイミダゾー
ル環を与える化合物を熱現像写真感光材料に含有させて
いるため、比較的低い加熱温度で、しかも短時間の加熱
でカブリを抑えて高い最大濃度の画像が得られる。

したがって、この化合物は現像促進剤として優れた効果
を有するものといえる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ゼラチｙ４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００厘見に溶解
した。　この溶液を５０℃に保ち撹拌した。

その後、ＫＩ３．３ｓｒを水１００　　厘見に溶かした
液を２分間で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のＰＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後、ｐＨを６．０に合わせ収１１４００ｇの沃臭化
銀乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

次の構造の色素供与性物質を１０ｇ。

Ｉ−２ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォ
スフニー）　（ＴＣＰ）２０ｇを秤量し、酢酸エチル３
０　脂見を加え、約６０℃に加熱溶解させた。　この溶
液とゼラチンの１０％溶液１００ｇとを撹拌した後、ホ
モジナイザーで１０分間、ｌ　ＯＯＯＯｒｐ腸にて分散
した。　　この分散液をｒ色素供与性物質の分散物」と
言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　２５ｇ（ｂ）色
素供与性物質の分散物　　　　３３ｇ（Ｃ）下記の化合
物の５％水溶液　　１０ｍ１（ｄ）グアニジントリクロ
ロ酢５１１．５ｇをエタノール１５　■見に溶かした溶
液 （ｅ）（ＣＨ３）２　ＮＳＯ２ＮＨ２０，４ｇをメタノ
ール４　■見に溶かした溶液 （ｆ）本発明の前記例示化合物（１）の０．２ｇをメタ
ノール４　ｓｉｔに溶かした溶液以上の（１１）〜（ｆ
）を混合し、加熱溶解させた後、厚さ１８０４ｓｒのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に３０ル厘のウェ
ット膜厚に塗布し、乾燥した。　さらにこの上に保護居
として次の組成物を２５　＃Ｌａのウェー２ト膜厚で塗
布した。

呈ｍ處 （イ）ゼラチン　１０％水溶液　　　３０ｇ（ロ）水　
　　　　　　　　　　　　　　７０　■！この塗布試料
を乾燥後、タングステン電球を用い、２０００ルクスで
１０秒間像状に露光した。

その後、１４０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒
間均一に加熱した。　この試料をＡとする。

次に、（ｆ）の本発明の化合物を除き、かわりにメタノ
ール４　　ｓＪＬを加えて作製した試料をＢとし、上記
と同様な操作を行った。

次に固定層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル〜メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｔ　：　ｉ）１０ｇを２００　　膳立の水に溶
解し、１０％切開処理ゼラチン１００ｇと均一に混合し
た。　この程合液をポリエチレンでラミネートした紙支
持体上に９０ｐ霧のウェット膜厚に均一に塗布した。　
この試料を乾燥後１色素固定材料として用いた。

色素固定材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料
Ａ、Ｂを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。　このネガ像の濃度は、
マクベス透過濃度系（ＴＤ−５（１４）を用いて測定し
たところ。

次に結果を得た。

表　　　　１ Ａ（本発明）　　　　２．１５　　　０．２０Ｂ（比　
較）　　　　１．２８　　　０．１８表１の結果から明
かなように、本発明の化合物を用いた方がこれを使用し
ない場合に比べて、最小濃度を実質上増大させないで最
大濃度をＳＩ著に高めることがわかる。

実施例２ 前記の例示化合物（１）のかわりに下記の表２に示した
例示化合物を用いる他は、実施例１と全く同様な操作を
行い、表２にみられるような結果を得た。

表２に結果から明かなように、本発明の化合物を用いる
と、最小濃度を″ＸＸ車上増大せないで最大濃度をＩＩ
ａ著に高めることがわかる。

実施例３ 実施例１の色素供与性物質のかわりに下記構造の物ｆｆ
１ａまたはβ１０ｇをそれぞれ用いて実施例１と同様な
操作により色素供与性物質の分散物αまたはβを作った
。

色素供与性物質α（ＣＩ　−７） 色素供与性物質β 実施例１と全く同様な操作で試料を作製し。

同様に処理を行った。　得られた結果を表３に示す。

表　　　　　　　３ 分散物α　　あ　リ　　１．６５　　０．１２な　　　
し　　　　　　０．６５　　　　　　０．１１分散物β
　　あ　リ　　２．２８　　０．２０な　　　し　　　
　　　１．１５　　　　　　０．２０以上の結果より、
本発明の化合物が著しく高い最大濃度を与えることがわ
かった。

実施例４ 実施例１の乳剤のかわりに次にようにして調整した乳剤
を用いた。

ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
００　■交に溶解した。　この溶液を５０℃に保ち撹拌
した。　次に硝醜銀８．５Ｋを水１００ｍＪＬに溶かし
た液を２分間で上記溶液に加えた。

次に臭化カリウム１．２ｇを水５０ｓＪｌに溶かした液
を２分間で加えた。　　［！された乳剤をｐＨ調整によ
り沈降させ、過剰の塩を除去した。　その後、乳剤のＰ
Ｈを６．０に合せた。

収量は２００ｇであった。

感光性塗布物は以下のようにして作った。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤Ｉ
Ｑｇ （ｂ）色素供与性物質の分散物（実施例１と同じもの）
３．５゜ （ｅ）下記の化合物の０．３５ｇを５０％木−エタノー
ル３　■立に溶かした液 （ｄ）下記の化合物の５％水溶液　１．５ｍＪＬ（ｅ）
（ＣＨ３）２　ＮＳＯ２Ｎｌ２０．３ｇをエタノール４
　■見に溶かした溶液 （ｆ）本発明の前記例示化合物（５）の０．２ｇをエタ
ノール４　層文に溶かした液晶上の（ａ）〜（ｆ）を混
合し、その後は実施例１と全く同様な操作で試料Ｈを作
成し、同様に処理した。

（ｆ）の本発明の化合物を除いた試料ｌも実施例１と同
様に作成し、同様に処理した。

その結果を表４に示す。

表　　　　　　　４ Ｈ（本発明）　　　　２．２０　　　０．２１１（比　
較）　　　　１．２０　　　０．１８表４の結果から明
かなように１本発明の化合物を用いると、高い最大濃度
が得られることがわかる。

実施例５ 実施例４と同じ乳剤を調整した。　色素供与性物質とし
ては、実施例１のかわりに下記構造の物質１０ｇを用い
て実施例１と同様な操作により色素供与性物質の分散物
を作った。

感光性＊春物は以下のようにして作った。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤（
実施例４のものと同じ）　　　　　ｌＯｇ（ｂ）色素供
与性物質の分散物 （Ｃ）本発明の前記例示化合物（１１）の０．３ｇをエ
タノール４　重文に溶かした液 （ｄ）下記の化合物の０．２ｇを水４露見に溶かした液 （ｅ）（ＣＨ３）２　ＮＳＯ２ＮＨ２０，３１をエタノ
ール４　　ｍｌに溶かした溶液 以上の（ａ）〜（ｄ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０＃Ｌ膳のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に３０路■のウェットｌ１２Ｉｆ１に塗布した。　こ
の塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２００
０ルクスで１０秒間像状に露光した。　その後、１６０
℃に加熱したヒートプロ１り上で３０秒間均一に加熱し
た。　この試料をＪとする。

次に（Ｃ）の本発明の化合物を除き、かわりにエタノー
ル４露見を加えて作成した試料をＫとし、上記と同様な
操作を行った。

色素固定材料の作成、およびその後の処理は実施例１と
同様に行った。

得られた結果を表５に示す。

表　　　　　　　５ Ｊ（本発明）　　　　１．８２　　　０．２８Ｋ（比　
較）　　　　０．８５　　　０．２２表５の結果から明
かなように、本発明の化合物を用いると用いない場合に
比べて最大濃度が増大することがわかる。

代　　理　　人　　弁理士　　　渡　　辺　　望　　捻
回　　　　　弁理士　　　　石　　井　　陽　　−手続
補正書（自発） 昭和６０年１１月２０日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 ｌ、事件の表示 昭和５９年特許願第１９９８９２号 ２、発明の名称 熱現像写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地氏　　名
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１　　電話８６４−４４９８住　　所　　東京都
千代田区岩木町３丁目２番２号明細書の「３、発明の詳
細な説明゛ｊ ６、補正の内容 （１）明細書第２３頁１４行目の「ベンズイミダゾール
核」を「ベンズイミダゾール核」と補正する。

（２）同第３２頁１７行目の「あＲる。」を「ある。」
と補正する。

（３）同第８９頁１５行目の「添加した。」の後に改行
して下記の記載を挿入する。

「次に硝酸ｍ３４ｇを水２００−に溶かした液を１０分
間で上記溶液に添加した。」 （４）同ｐ　ｇ　ｇ真下より７行目の「溶かした液晶上
の」を「溶かした液」で切り、「以上の」を改行して、
同頁下より６行目の「（ａ）〜（ｆ）」に続ける。

（５）同第９９頁下より３行目の「試料１」を「試料工
」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀 と、バインダーと、熱現像時に閉環してベンズイミダゾ
   ール環を与える化合物とを有することを特徴とする熱現
   像写真感光材料。