JPH0159572B2 - - Google Patents

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JPH0159572B2
JPH0159572B2 JP57168186A JP16818682A JPH0159572B2 JP H0159572 B2 JPH0159572 B2 JP H0159572B2 JP 57168186 A JP57168186 A JP 57168186A JP 16818682 A JP16818682 A JP 16818682A JP H0159572 B2 JPH0159572 B2 JP H0159572B2
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JP
Japan
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group
alkyl group
dye
formula
substituted
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Application number
JP57168186A
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JPS5957231A (ja
Inventor
Hideki Naito
Hiroshi Hara
Kozo Sato
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS5957231A publication Critical patent/JPS5957231A/ja
Publication of JPH0159572B2 publication Critical patent/JPH0159572B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • G03C1/49854Dyes or precursors of dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は熱珟像カラヌ感光材料および熱珟像に
よ぀おカラヌ画像を圢成せしめる方法に関するも
のである。本発明は、特に、熱珟像により拡散性
色玠を攟出する色玠䟛䞎性物質を含有する熱珟像
カラヌ感光材料に斌いお、熱珟像により攟出され
た色玠を、色玠受容性の支持䜓に熱拡散転写しお
カラヌ画像を埗る新しい方法に関するものであ
る。 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法た
ずえば電子写真法やゞアゟ写真法に比べお、感床
や階調調節などの写真特性にすぐれおいるので、
埓来から最も広範に甚いられおきた。近幎にな぀
おハロゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理
法を埓来の珟像液等による湿匏凊理から、加熱等
による也匏凊理にかえるこずにより簡易で迅速に
画像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、米囜
特蚱第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英囜特蚱第1131108号、第1167777
号および、リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎
月号〜15ペヌゞRD−17029に蚘茉され
おいる。 色画像カラヌ画像を埗る方法に぀いおは、
倚くの方法が提案されおいる。珟像薬の酞化䜓ず
カプラヌずの結合により色画像を圢成する方法に
぀いおは、米囜特蚱第3531286号では−プニ
レンゞアミン類還元剀ずプノヌル性又は掻性メ
チレンカプラヌが、米囜特蚱第3761270では、
−アミノプノヌル系還元剀が、ベルギヌ特蚱第
802519号およびリサヌチデむスクロヌゞダヌ誌
1975幎月号31、32ペヌゞでは、スルホンアミド
プノヌル系還元剀が、たた米囜特蚱第4021240
号では、スルホンアミドプノヌル系還元剀ず
圓量カプラヌずの組み合せが提案されおいる。 しかし、このような方法においおは、熱珟像埌
露光郚分に還元銀の像ず色画像ずが同時に生ずる
ため、色画像が濁るずいう欠点があ぀た。この欠
点を解決する方法ずしお、銀像を液䜓凊理により
取りのぞくか、色玠のみを他の局、たずえば受像
局を有するシヌトに転写する方法があるが、未反
応物ず色玠ずを区別しお色玠のみを転写するこず
は容易でないずいう欠点を有する。 たた色玠に含窒玠ヘテロ環基を導入し、銀塩を
圢成させ、熱珟像により色玠を遊離させる方法が
リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号54〜
58ペヌゞRD−16966に蚘茉されおいる。この方
法では、光のあた぀おいない郚分での色玠の遊離
を抑制するこずが困難で、鮮明な画像を埗るこず
ができず、䞀般的な方法でない。 たた感熱銀色玠挂癜法により、ポゞの色画像を
圢成する方法に぀いおは、たずえば、リサヌチデ
むスクロヌゞダヌ誌1976幎月号30〜32ペヌゞ
RD−14433、同誌1976幎12月号14〜15ペヌゞ
RD−15227、米囜特蚱第4235957号などに有甚
な色玠ず挂癜の方法が蚘茉されおいる。 しかし、この方法においおは、色玠の挂癜を早
めるための掻性化剀シヌトを重ねお加熱するなど
の䜙分な工皋ず材料が必芁であり、たた埗られた
色画像が長期の保存䞭に、共存する遊離銀などに
より埐々に還元挂癜されるずいう欠点を有しおい
た。 たたロむコ色玠を利甚しお色画像を圢成する方
法に぀いおは、たずえば米囜特蚱第3985565号、
第4022617号に蚘茉されおいる。しかし、この方
法ではロむコ色玠を安定に写真材料に内蔵するこ
ずは困難で、保存時に埐々に着色するずいう欠点
を有しおいた。 本発明は、熱珟像によりカラヌ画像を圢成する
新しい方法を提䟛するものであり、か぀、これた
で公知の材料が有しおいた欠点を解決したもので
ある。 即ち、本発明の目的は、高い画像濃床を䞎える
熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずにある。た
た本発明の目的は、熱珟像により攟出される芪氎
性の色玠を媒染剀を含む受像材料に熱転写しおカ
ラヌ像を埗るずいう新しい画像圢成方法を提䟛す
るものである。 本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラ
ヌ画像を埗る方法を提䟛するものである。 本発明の目的は、長時間にわたり安定なカラヌ
画像を埗る方法を提䟛するものである。 かかる諞目的は、支持䜓䞊に、少くずも感光性
ハロゲン化銀、芪氎性バむンダヌ、色玠攟出助剀
還元性で、か぀芪氎性色玠を攟出する色玠䟛䞎性
物質および埌述するポリ゚チレングリコヌル型非
界面掻性剀を含むこずを特城ずする熱珟像カラヌ
感光材料により達成される。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、画像露光埌
熱珟像を行うだけで、オリゞナルに察しおネガ−
ポゞ関係を有する銀画像ず銀画像に察応する郚分
に斌お拡散性色玠ずを同時に䞎えるこずができ
る。即ち、本発明の熱珟像カラヌ感光材料を画像
露光し、加熱珟像するず露光された感光性ハロゲ
ン化銀ず還元性の色玠䟛䞎性物質の間で酞化還元
反応が起こり、露光郚に銀画像が生ずる。このス
テツプにおいお色玠䟛䞎性物質は、ハロゲン化銀
により酞化され、酞化䜓ずなる。この酞化䜓は色
玠攟出助剀の存圚化で開裂し、その結果芪氎性の
拡散性色玠が攟出される。埓぀お露光郚においお
は、銀画像ず拡散性色玠ずが埗られ、この拡散性
色玠を転写するこずによりカラヌ画像が埗られる
のである。 本発明の拡散性色玠を攟出する反応は、すべお
高枩䞋で也膜の䞭で行われる。この拡散性色玠の
攟出反応は、いわゆる求栞詊薬の攻撃によるもの
ず考えられ、液䜓䞭で行われるのが通垞である。
本発明においおは、色玠䟛䞎性化合物の皮類に䟝
存するが、奜たしい䟋ずしお挙げた化合物は、也
膜䞭でも高い反応率を瀺した。この高い反応率は
予想倖の発芋である。たた、本発明の色玠䟛䞎性
化合物は、いわゆる補助珟像薬の助けを借りず
に、ハロゲン化銀ず酞化還元反応を行うこずがで
きる。これは垞枩付近の枩床でのこれたでの知芋
からは予想倖の結果である。 以䞊の反応は有機銀塩酞化剀が存圚するず特に
よく進行し、高い発色濃床を瀺す。したが぀お有
機銀塩酞化剀を䜵存させるこずは特に奜たしい実
斜態様ずいえる。 本発明に甚いられる芪氎性拡散性色玠を攟出す
る還元性色玠䟛䞎性物質は次の䞀般匏 −SD2−  で衚わされる。 ここでは、ハロゲン化銀により酞化されうる
還元性基質をあらわし、は芪氎性基をも぀た画
像圢成甚色玠郚をあらわす。 色玠䟛䞎性物質−SO2−䞭の還元性基質
は、アセトニトリルを溶媒ずし、支持電解
質ずしお過塩玠酞゜ヌダを甚いたポヌラログラフ
半波電䜍枬定においお飜和カロメル電極に察する
酞化還元電䜍が1.2V以䞋であるものが奜たしい。
奜たしい還元性基質は次の䞀般匏〜
である。 ここでR1、R2、R3、R4は各々氎玠原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリヌル基、アルコ
キシ基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリヌルオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、−眮
換カルバモむル基、−眮換スルフアモむル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリヌルチオ基
の䞭から遞ばれた基を衚わし、これらの基䞭のア
ルキル基およびアリヌル基郚分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、氎酞基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、眮換カルバモむル基、眮換
スルフアモむル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリヌルスルホニルアミノ基、眮換りレむド
基たたはカルボアルコキシ基で眮換されおいおも
よい。 たた、䞭の氎酞基およびアミノ基は求栞詊薬
の䜜甚により再生可胜な保護基で保護されおいお
もよい。 本発明の曎に奜たしい態様においおは還元性基
質は次匏で衚わされる。 ここで、は氎酞基又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基をあらわす。R10はアルキル基又は芳
銙族基をあらわす。 X10は、の時は電子䟛䞎性の眮換基をあ
らわし、又はの時はそれぞれ同䞀でも異
な぀た眮換基でもよく、その぀が電子䟛䞎性基
の時第もしくは第のものは、電子䟛䞎性基又
はハロゲン原子であり、X10自身で瞮合環を圢成
しおいおも、OR10ず環を圢成しおいおもよい。
R10ずX10の䞡者の総炭玠数の合蚈は以䞊であ
る。 本発明の匏に含たれるもののうち、さら
に奜たしい態様においおは、還元性基質は次匏
およびで衚わされる。 ここでは氎酞基又は加氎分解により氎酞基を
䞎える基をあらわす。R11及びR12は同じでも異
぀おいおもよく、それぞれアルキル基であるか、
又はR11ずR12が連結しお環を圢成しおもよい。
R13は氎玠原子又はアルキル基を、R10はアルキ
ル基又は芳銙族基を衚わす。X11及びX12は同じ
でも異぀おもよく、それぞれ氎玠原子、アルキル
基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基又はアルキルチオ基を衚わし、さらにR10
ずX12又はR10ずR13ずが連結しお環を圢成しおも
よい。 ここでは氎酞基、もしくは加氎分解により氎
酞基を䞎える基、R10はアルキルもしくは芳銙族
基、X2は氎玠原子、アルキル基、アルキルオキ
シ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキ
ルチオ基を衚わし、X2ずR10ずが連結しお環を圢
成しおいおもよい。 、、およびに包含される
具䜓䟋は、US4055428、特開昭56−12642号、お
よび同56−16130号にそれぞれ蚘茉されおいる。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質は次匏XIで衚わされる。 ただし、笊号、X10、R10およびは、匏
の、X10、R10 oず同矩である。 本発明のXIに含たれるもののうち、さらに
奜たしい態様においおは、還元性基質は次
匏XI〜XIで衚わされる。 ただし は氎酞基、たたは加氎分解により氎酞基を䞎
える基 R21およびR22は、同じでも異な぀おいおもよ
く、それぞれアルキル基たたは芳銙族基を衚わ
しR21ずR22ずが結合しお環を圢成しおもよ
く R25は、氎玠原子、アルキル基たたは芳銙族基
を衚わし R24は、アルキル基たたは芳銙族基を衚わし R25は、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたは
アシルアミノ基を衚わし は、たたはであり R24ずR25ずが結合しお瞮合環を圢成しおいお
もよくR21ずR24ずが結合しお瞮合環を圢成し
おいおもよくR21ずR25ずが結合しお瞮合環を
圢成しおいおもよく、か぀R21、R22、R23、R24
およびR25 pの合蚈炭玠数はより倧きい。 ただし、は氎酞基たたは加氎分解により氎酞
基を䞎える基 R31はアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R32はアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R33はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子たたはアシ
ルアミノ基を衚わし は、たたはであり R32ずR33ずが結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR31ずR32が結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR31ずR33ずが結合しお瞮合環を圢成しおい
おもよくか぀R31、R32、R33 qの合蚈炭玠数は
より倧きい。 匏䞭、は氎酞基、又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基を衚わし R41はアルキル基、又は芳銙族基を衚わし R42はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたはア
シルアミノ基を衚わし は、たたはであり
【匏】基は〜個の飜和炭化氎玠環が瞮 合したものを衚わし、しかもプノヌル又はそ
の前駆䜓母栞ぞの結合にあずかる瞮合環䞭の炭
玠原子
【匏】は瞮合環の䞀぀の芁を構成す る䞉玚炭玠原子であり、たた該炭化氎玠環䞭の炭
玠原子䜆し、前蚘の䞉玚炭玠原子は陀くの䞀
郚は酞玠原子で眮換されおいおもよく、或いは該
炭化氎玠環には眮換基が぀いおいおもよいし、又
曎に芳銙族基が瞮合しおいおもよく R41又はR42ず前蚘の
【匏】基ずは瞮合環 を圢成しおもよい。䜆し、R41、R42 rず
【匏】基の合蚈炭玠数は以䞊である。 䞊蚘XI、XI〜XIに包含される具
䜓䟋は特開昭56−16131、同57−650、同57−4043
に蚘茉されおいる。 匏および匏の本質的な郚分はパラ
−スルホンニルアミノプノヌル郚分である。
具䜓的な䟋ずしおは、US3928312、US4076529、
US Publishd Patent Application  351673、
US4135929、US4258120に開瀺がある還元性基質
があげられるが、これらも本発明の還元性基質
ずしお有効である。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質は次匏XIIで衚わされる。 ここで、Ballastは耐拡散性基をあらわす。 は、氎酞基又は氎酞基のプレカヌサヌを衚わ
す。 G1は、芳銙族環をあらわしベンれン環ずずも
にナフタレン環を圢成する基をあらわす。およ
びは又はのこずな぀た敎数をあらわす。 䞊蚘XIIに包含される具䜓䟋はUS−4053312に蚘
茉されおいる。 匏、、およびの還元性基
質は、ヘテロ環を含むこずが特城であり、具䜓的
な䟋ずしおは、US4198235、特開昭53−46730、
US4273855に蚘茉されおいるものがあげられる。
匏で衚わされる還元性基質の具䜓䟋は
US4149892に蚘茉がある。 還元性基質に芁求される特性ずしおは次のも
のが挙げられる。  ハロゲン化銀により速かに酞化され、色玠攟
出助剀の䜜甚によ぀お効率よく画像圢成甚の拡
散性色玠を攟出するこず。  色玠䟛䞎性物質は芪氎性ないし疎氎性バむン
ダヌ䞭で䞍動化され、攟出された色玠のみが拡
散性を有するこずが必芁であり、このため、還
元性基質は倧きな疎氎性を有するこず。  熱および色玠攟出助剀に察する安定性が優
れ、酞化されるたでは画像圢成甚色玠を攟出し
ないこず。  合成が容易なこずなどが挙げられる。 次にこれらの条件を満たすに぀いおの奜たし
い具䜓䟋を瀺す。䟋䞭、NH−は色玠郚ずの連結
を衚わす。 画像圢成甚色玠に利甚できる色玠にはアゟ色
玠、アゟメチン色玠、アントラキノン色玠、ナフ
トキノン色玠、スチリル色玠、ニトロ色玠、キノ
リン色玠、カルボニル色玠、フタロシアニン色玠
などがあり、その代衚䟋を色盞別に瀺す。なお、
これらの色玠は珟像凊理時に埩色可胜な、䞀時的
に短波化した圢で甚いるこずもできる。 む゚ロヌ
【匏】
【匏】
䞊匏においおR1〜R6は、各々氎玠原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリヌルオキシ基、アリヌル基、アシ
ルアミノ基、アシル基、シアノ基、氎酞基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニ
ルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリヌル
オキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
アモむル基、−眮換スルフアモむル基、カルバ
モむル基、−眮換カルバモむル基、アシヌルオ
キシアルキル基、アミノ基、眮換アミノ基、アル
キルチオ基、アリヌルチオ基、の䞭から遞ばれた
眮換基を衚わし、これらの眮換基䞭のアルキル基
およびアリヌル基郚分はさらにハロゲン原子、氎
酞基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、カルバモむル基、眮換カルバモむル
基、スルフアモむル基、眮換スルフアモむル基、
カルボキシル基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリヌルスルホニルアミノ基たたはりレむド基で
眮換されおいおもよい。 芪氎性基ずしおは氎酞基、カルボキシル基、ス
ルホ基、リン酞基、むミド基、ヒドロキサム酞
基、四玚アンモニりム基、カルバモむル基、眮換
カルバモむル基、スルフアモむル基、眮換スルフ
アモむル基、スルフアモむルアミノ基、眮換スル
フアモむルアミノ基、りレむド基、眮換りレむド
基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基などが挙げられる。 本発明においおは特に塩基性条件䞋でプロトン
解離するこずにより芪氎性が著しく増倧するもの
が奜たしくPKa12、この䞭にはプノヌル
性氎酞基、カルボキシル基、スルホ基、リン酞
基、むミド基、ヒドロキサム酞基、眮換スル
フアモむル基、眮換スルフアモむルアミノ基
などが含たれる。 画像圢成甚色玠に芁求される特性は、(1)色再珟
に適した色盞を有するこず、(2)分子吞光係数が倧
きいこず、(3)光、熱および系䞭に含たれる色玠攟
出助剀その他の添加剀に察しお安定なこず、(4)合
成が容易なこず、などが挙げられる。これらの諞
条件を満たす奜たしい画像圢成甚色玠の具䜓䟋を
次に瀺す。ここでH2N−SO2は還元性基質ずの結
合郚を衚わす。 次に奜たしい色玠䟛䞎性物質の具䜓䟋を瀺す。 本発明の色玠䟛䞎性物質ずしお、䞊蚘の具䜓䟋
のほかにも、US4055428、特開昭56−12642、同
56−16130、同56−16131、同57−650、同57−
4043、US3928312、US4076529、US Published
Patent Application B351673、US4135929、
US4198235、特開昭53−46730、US4273855、
US4149892、US4142891、US4258120などに蚘茉
されおいる化合物も有効である。 さらに、US4013633、US4156609、
US4148641、US4165987、US4148643、
US4183755、US4246414、US4268625、
US4245028、特開昭56−71072、同56−25737、同
55−138744、同55−134849、同52−106727、同51
−114930などに蚘茉されたむ゚ロヌ色玠を攟出す
る色玠䟛䞎性物質も本発明に有効である。たた
US3954476、US4932380、US3931144、
US3932381、US4268624、US4255509、特開昭56
−73057、同56−71060、同55−134850、同55−
40402、同55−36804、同53−23628、同52−
106727、同55−33142、同55−53329などにあげら
れたマれンタ色玠を攟出する色玠䟛䞎性物質も本
発明に有効である。たたUS3929760、
US4013635、US3942987、US4273708、
US4148642、US4183754、US4147544、
US4165238、US4246414、US4268625、特開昭56
−71061、同53−47823、同52−8827、同53−
143323などにあげられたシアン色玠を攟出する色
玠䟛䞎性物質も本発明に有効である。 次に色玠䟛䞎性物質の合成法に぀いお述べる。 䞀般に本発明の色玠䟛䞎性物質は還元性基質
のアミノ基ず画像圢成甚色玠郚のクロロスルホニ
ル基を瞮合させるこずによ぀お埗られる。 還元性基質のアミノ基は基質の皮類に応じお
ニトロ、ニトロ゜、アゟ基の還元もしくはベンゟ
オキサゟヌルの開環によ぀お導入するこずがで
き、遊離塩基ずしおも、無機酞の塩ずしおも䜿甚
できる。䞀方、画像圢成甚色玠郚のクロロスルホ
ニル基は該色玠のスルホン酞ないしスルホン酞塩
から垞法すなわち、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、塩化チオニル等のクロロ化剀の䜜甚により誘
導できる。 還元性基質ず画像圢成甚色玠郚ずの瞮合反
応は、䞀般にゞメチルホルムアミド、ゞメチルア
セトアミド、ゞメチルスルホキシド、−メチル
ピロリドン、アセトニトリル等の非プロトン性極
性溶媒䞭、ピリゞン、ピコリン、ルチゞン、トリ
゚チルアミン、ゞむ゜プロピル゚チルアミン等の
有機塩基の存圚䞋、〜50℃の枩床で行うこずが
でき、通垞、極めお収率良く目的ずする色玠䟛䞎
性物質を埗るこずができる。以䞋にその合成䟋を
瀺す。 合成䟋  −ヒドロキシ−−メチルベンゟオキサゟヌ
ルの合成 −ゞヒドロキシアセトプノン306、
ヒドロキシルアミノ塩酞塩164、酢酞ナトリり
ム328、゚タノヌル1000ml、および氎500mlを混
合し、時間加熱還流した。反応液を氎10にあ
け、析出した結晶を取しお、−ゞヒドロ
キシアセトプノンオキシム314を埗た。 このオキシム30を酢酞400mlに溶解し、120℃
にお加熱撹拌しながら、時間塩化氎玠ガスを吹
蟌んだ。冷华埌析出した結晶を取し、次いで氎
で掗浄しお、−ヒドロキシ−−メチルベンズ
オキサゟヌル17を埗た。 合成䟋  −ヘキサデシルオキシ−−メチルベンゟオ
キサゟヌルの合成 合成䟋で合成した−ヒドロキシ−−メチ
ルベンズオキサゟヌル18.0、−ブロモヘキサ
デカン36.9、炭酞カリりム24.0、−ゞ
メチルホルムアミド120mlを90℃で4.5時間撹拌し
た。反応液から、固䜓を別し、液をメタノヌ
ル500mlにあけた。析出した結晶を取しお、
−ヘキサデシルオキシ−−メチルベンズオキサ
ゟヌル45.0を埗た。 合成䟋  −アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキシ
プノヌルの合成 合成䟋で埗た−ヘキサデシルオキシ−−
メチルベンズオキサゟヌル111、゚タノヌル
1300ml、33塩酞110ml、氎550mlを混合し、55〜
60℃で時間撹拌した。冷华埌析出した結晶を
取、−アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキ
シプノヌル113を埗た。 合成䟋  −アセチルアミノ−−−ブチル−−ヘ
キサデシルオキシプノヌルの合成 合成䟋で埗た−アセチルアミノ−−ヘキ
サデシルオキシプノヌル30.0、アンバヌリス
ト15米囜・ロヌム・アンド・ハヌス瀟登録商暙
20.0、トル゚ン300mlを混合し、80〜90℃で加
熱撹拌しながら、む゜ブテンを時間吹き蟌ん
だ。固䜓を去したのち、液を濃瞮し、残枣に
−ヘキサン350mlを加えるず結晶が析出した。
取しお、−アセチルアミノ−−−ブチル
−−ヘキサデシルオキシプノヌル23.5を埗
た。 合成䟋  −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌルの合成 合成䟋で埗た−アセチルアミノ−−−
ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌル23.0
、゚タノヌル120ml、35塩酞96mlを混合し、
時間撹拌還流した。反応液を冷华したのち、析
出した結晶を取しお、−アミノ−−−ブ
チル−−ヘキサデシルオキシプノヌル塩酞塩
23.2を埗た。 合成䟋  −−ブチル−−ヘキサデシルオキシ−
−〔−−メトキシ゚トキシ−−ニトロ
ベンれンスルホニルアミノ〕プノヌルの合成 合成䟋で埗た−アミノ−−−ブチル−
−ヘキサデシルオキシプノヌル塩酞塩4.4
および−−メトキシ゚トキシ−−ニトロ
ベンれンスルホニルクロリド3.1を−ゞ
メチルアセトアミド12mlに溶解し、ピリゞン2.5
mlを加えたのち、時間25℃で撹拌した。反応液
を皀塩酞にそそぎ入れるず油状物が析出した。こ
の油状物にメタノヌル30mlを加えるず結晶化した
のでこれを取した。 収量4.5。 合成䟋  −〔−アミノ−−−メトキシ゚トキ
シベンれンスルホニルアミノ〕−−−ブ
チル−−ヘキサデシルオキシプノヌルの合
成 䞊蚘合成䟋で埗た化合物10を゚タノヌル60
mlに溶解し、10パラゞりム−炭玠觊媒玄0.5
を添加したのち、氎玠を55Kgcm2たで圧入し、60
℃で時間撹拌した。次いで、觊媒を熱時去
し、攟冷するず結晶が析出したので取した。 収量7.5。 合成䟋  −シアノ−−〔−−メトキシ゚トキ
シ−−スルホプニルアゟ〕−−プニル
−−ピラゟロンの合成 氎酞化ナトリりム8.0ず氎200mlの溶液に−
アミノ−−−メトキシ゚トキシベンれン
スルホン酞49.4を加え、さらに亜硝酞゜ヌダ
13.8の氎溶液50mlを加えた。別に濃塩酞60
mlず氎400mlの溶液を調補し、これに℃以䞋で
䞊蚘溶液を滎䞋した。その埌℃以䞋で30分間撹
拌し反応を完結させた。 別に氎酞化ナトリりム16.0、氎200ml、酢酞
ナトリりム33.0およびメタノヌル200mlの溶液
を調合し、−シアノ−−プニル−−ピラ
ゟロン37.0を加え、10℃以䞋で䞊蚘調補枈のゞ
アゟ液を滎䞋した。滎䞋終了埌10℃以䞋で30分間
撹拌し、぀いで宀枩で時間撹拌した埌、析出し
た結晶を取し、アセトン200mlで掗浄し、颚也
した。 収量52.0 m.p.263〜265℃ 合成䟋  −シアノ−−〔−−メトキシ゚トキ
シ−−クロロスルホニルプニルアゟ〕−
−プニル−−ピラゟロンの合成 䞊蚘合成䟋で埗た−シアノ−−〔−メ
トキシ゚トキシ−−スルホプニルアゟ〕−
−プニル−−ピラゟロン51.0、アセトン
250mlおよびオキシ塩化リン50mlの混合溶液に
−ゞメチルアセトアミド50mlを50℃以䞋で滎䞋
した。滎䞋埌玄時間撹拌し、氷氎1.0の䞭に
埐々に泚いだ。析出した結晶を別埌、アセトニ
トリル100mlで掗浄し、颚也した。 収量46.7 m.p.181〜183℃ 合成䟋 10 色玠䟛䞎性物質(1)の合成 合成䟋で埗た−〔−アミノ−−−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホニルアミノ−
−−ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌ
ル6.3を−ゞメチルアセトアミド30mlに
溶解し、合成䟋で埗た−シアノ−−〔−
−メトキシ゚トキシ−−クロロスルホニル
プニルアゟ〕−−プニル−−ピラゟロン
4.6を加え、さらにピリゞンmlを加えた。宀
枩で時間撹拌したのち、反応液を皀塩酞に泚
ぎ、析出した結晶を取した。−ゞメチル
アセトアミド−メタノヌルより再結晶しお7.5
を埗た。 m.p.189〜191℃ 合成䟋 11 色玠䟛䞎性物質(2)の合成 合成䟋で埗た−〔−アミノ−−−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホニルアミノ−
−−ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌ
ル6.3を−ゞメチルアセトアミド30mlに
溶解し、−シアノ−−−クロロ−−メ
チルスルホニルプニルアゟ−−−クロロ
スルホニルプニル−−ピラゟロン5.0を加
え、さらにピリゞンmlを加えた。宀枩で時間
撹拌したのち、反応液を皀塩酞に泚ぎ、析出した
結晶を取した。アセトニトリルで再結晶しお
8.4を埗た。 m.p.144〜149℃ 合成䟋 12 色玠䟛䞎性物質(10)の合成 −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌル塩酞塩4.4および−〔−
クロロスルホニル−−−メトキシ゚トキシ
プニルアゟ〕−−−ゞ゚チルスルフア
モむル−−メチルスルホニルアミノ−−ナ
フトヌル6.5を−ゞメチルアセトアミド
20mlに溶解しピリゞン4.2mlを加えた。時間25
℃で撹拌したのち、反応液を皀塩酞䞭に泚ぎ入れ
た。析出した固䜓を取し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフむヌクロロホルム−酢酞゚チル
混合溶媒で溶出によ぀お粟補した。 収量5.2。 合成䟋 13 色玠䟛䞎性物質17の合成 −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌル塩酞塩11.6を−ゞメ
チルアセトアミド100mlに溶解し、ピリゞン12ml
を加えた。これに−−クロロスルホニルベ
ンれンスルホニルアミノ−−−−ブチル
スルフアモむル−−−メチルスルホニル−
−ニトロプニルアゟ−−ナフトヌル20
を加えた。時間撹拌埌、氷氎500mlにあけ、析
出物をむ゜プロピルアルコヌル−アセトニトリル
で再結晶しお6.8を埗た。 合成䟋 14 色玠䟛䞎性物質19の合成 −〔−アミノ−−−メトキシ゚トキ
シベンれンスルホニルアミノ〕−−−ブチ
ル−−ヘキサデシルオキシプノヌル31.5、
−−クロロスルホニルベンれンスルホニル
アミノ−−−メチルスルホニル−−ニト
ロプニルアゟ−−ナフトヌル39.1を
−ゞメチルアセトアミド100mlに溶解し、ピリ
ゞン21mlを加えた。80分撹拌埌、メタノヌル250
ml、氎100mlを加えた。析出した暹脂状物はしば
らくするず固化するので取した。これをトル゚
ン−メタノヌル−氎16混合系より再
結晶しお41.5埗た。 合成䟋 15 化合物40の合成 (a) −ゞヒドロキシ−−−ブチルアセ
トプノンの合成 −ブチルヒドロキノン83を酢酞400mlに
溶解させ80〜90℃に加熱しながら䞉フツ化ホり
玠BF3を玄時間導入した。反応終了埌
の氷氎䞭に泚ぎ析出した粘調な固䜓を取し
た。この固䜓を2N−NaOH600mlに溶解させ䞍
溶郚を去した。液を垌塩酞により酞性ず
し、析出した結晶を取しお氎掗した埌、含氎
メタノヌルより再結晶した。 収量6865 (b) −ゞヒドロキシ−−−ブチルアセ
トプノン、オキシムの合成 䞊蚘(a)で埗られたケトン21を゚タノヌル70
ml、酢酞ナトリりム24ずずもに加熱溶解さ
せ、撹拌しながら塩酞ヒドロキシルアミン12
ã‚’æ°Ž70mlに溶解させた液を加え玄時間還流し
た。反応終了埌500mlの氷氎に泚ぎ析出結晶を
取しベンれン−ヘキサンより再結晶した。 収量1776 (c) −−ブチル−−ヒドロキシ−−メチ
ルベンズオキサゟヌルの合成 䞊蚘(b)で埗たオキシム14を酢酞100ml䞭に
溶解させ加熱しながら也燥塩酞ガスを導入し、
1.5時間還流した。反応終了埌500mlの氷氎䞭に
泚ぎ析出結晶を取し氎掗した。 収量70 (d) −−ブチル−−ヘキサデシルオキシ−
−メチルベンズオキサゟヌルの合成 䞊蚘(c)で埗たベンズオキサゟヌル6.9をゞ
メチルホルムアミド50mlに溶解させ、無氎炭酞
カリりムずヘキサデシルブロミド11ず共
に80〜90℃にお時間撹拌した。反応終了埌、
無機物を去しお液にメタノヌル150ml加え
氷冷するず結晶が析出した。これを取するこ
ずにより暙蚘化合物を埗た。 収量8.862 (e) −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデ
シルオキシプノヌル塩酞塩の合成 䞊蚘(d)で埗たベンズオキサゟヌル化合物7.3
を゚タノヌル30ml、濃塩酞20mlず共に時間
還流した。反応終了埌、攟冷し析出した結晶を
取し氎掗した埌アセトンで掗浄した。 収量6.992 (f) 化合物䟋40の合成 䞊蚘(e)で埗た塩酞塩ず䞋蚘構造匏の色玠
のスルホニルクロリド8.8をゞメチルアセト
アミド50mlに溶解させ、ピリゞンmlを加えお
宀枩で時間撹拌した。反応終了埌、垌塩酞䞭
に泚ぎ析出した結晶を取し、氎掗した。也燥
埌シリカゲルクロマトグラフむヌにお粟補し実
質的に成分の暙蚘化合物を2.2埗た。 色玠スルホニルクロリド 合成䟋 16 色玠䟛䞎性物質42合成 䞊蚘合成䟋15(d)においお、−−ブチル−
−ヒドロキシ−−メチルベンズオキサゟヌルの
かわりに−−オクチル−−ヒドロキシ−
−メチルベンズオキサゟヌルを甚いお、−ヘキ
サデシル化を行぀た。次いで合成䟋15(e)および(f)
ず同様の凊理によ぀お色玠䟛䞎性物質42を埗
た。 本発明の拡散性色玠を攟出する還元性の色玠䟛
䞎性物質は䞀定の濃床範囲で甚いるこずができ
る。䞀般に有甚な濃床範囲は、ハロゲン化銀モ
ルに぀き、色玠䟛䞎性物質玄0.01モル〜玄モル
である。本発明においお特に有甚な濃床に぀いお
蚀えば、ハロゲン化銀モルに察し玄0.03モル〜
玄モルである。 本発明においおは、必芁に応じお還元剀を甚い
るこずができる。この堎合の還元剀ずは蚀わゆる
補助珟像薬であり、銀塩酞化剀によ぀お酞化され
その酞化䜓が、色玠䟛䞎性物質䞭の還元性基質
を酞化する胜力を有するものである。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、タヌシ
ダリ−ブチルハむドロキノンや−ゞメチル
ハむドロキノンなどのアルキル眮換ハむドロキノ
ン類、カテコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハ
むドロキノンやゞクロロハむドロキノンなどのハ
ロゲン眮換ハむドロキノン類、メトキシハむドロ
キノンなどのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、
メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンれン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌ
ト、アスコルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、
N′−ゞ−−゚トキシ゚チルヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン類、−プ
ニル−−ピラゟリドン、−メチル−−ヒド
ロキシメチル−−プニル−−ピラゟリドン
などのピラゟリドン類、レダクトン類、ヒドロキ
シテトロン酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲で甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲はハロゲン化銀に察し0.01
倍モル〜20倍モル、特に有甚な濃床範囲ずしお
は、0.1倍モル〜倍モルである。 ハロゲン化銀ずしおは塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 本発明においお特に奜たしいハロゲン化銀は、
粒子の郚に沃化銀結晶を含んでいるものであ
る。すなわちハロゲン化銀の線回析をず぀たず
きに玔沃化銀のパタヌンのあらわれるものが特に
奜たしい。 写真感光材料には皮以䞊のハロゲン原子を含
むハロゲン化銀が甚いられるが、通垞のハロゲン
化銀乳剀ではハロゲン銀粒子完党な混晶を䜜぀お
いる。䟋えば沃臭化銀乳剀ではその粒子の線回
析を枬定するず沃化銀結晶、臭化銀結晶のパタヌ
ンはあらわれず、䞡者の䞭間の、混合比に応じた
䜍眮に線パタヌンがあらわれる。 本願においお特に奜たしいハロゲン化銀は沃化
銀結晶を粒子䞭に含んでおり、埓぀お沃化銀結晶
の線パタヌンが珟われる塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀である。 このようなハロゲン化銀は䟋えば沃臭化銀では
臭化カリりム溶液䞭に硝酞銀溶液を添加しおたず
臭化銀粒子を䜜り、その埌に沃化カリりムを添加
するこずによ぀お埗られる。 ハロゲン化銀の粒子サむズは0.001Όから2Ό
であり、奜たしくは0.001Όから1Όである。 本発明で䜿甚されるハロゲン化銀はそのたた䜿
甚されおもよいが曎に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、癜金、パラゞりム、ロゞりムやむリ
ゞりムなどの化合物のような化孊増感剀、ハロゲ
ン化錫などの還元剀たたはこれらの組合せの䜿甚
によ぀お化孊増感されおもよい。詳しくは“The
Theory of the Photographic Process”版、
T.H.James著の第章149頁〜169頁に蚘茉され
おいる。 本発明においお特に奜たしい実斜態様は有機銀
塩酞化剀を䜵存させたものであるが、これは、光
に察しお比范的安定な銀塩であり、感光したハロ
ゲン化銀の存圚䞋で枩床80℃以䞊、奜たしくは
100℃以䞊に加熱されたずきに、䞊蚘画像圢成物
質たたは必芁に応じお画像圢成物質ず共存させる
還元剀ず反応しお銀像を圢成するものである。有
機銀塩酞化剀を䜵存させるこずにより、より高濃
床に発色する感光材料を埗るこずができる。有機
銀塩酞化剀の添加量はハロゲン化銀モルあたり
〜100モル、奜たしくは0.2〜10モルである。 このような有機銀塩酞化剀の䟋ずしおは以䞋の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この䞭には代衚的なものずしお脂肪族カルボ
ン酞の銀塩や芳銙族カルボン酞の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酞の䟋ずしおはベヘン酞の銀
塩、ステアリン酞の銀塩、オレむン酞の銀塩、ラ
りリン酞の銀塩、カプリン酞の銀塩、ミリスチン
酞の銀塩、パルミチン酞の銀塩、マレむン酞の銀
塩、フマル酞の銀塩、酒石酞の銀塩、フロむン酞
の銀塩、リノヌル酞の銀塩、リノヌル酞の銀塩、
オレむン酞の銀塩、アゞピン酞の銀塩、セバシン
酞の銀塩、こはく酞の銀塩、酢酞の銀塩、酪酞の
銀塩、暟脳酞の銀塩などがある。たたこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で眮換された
ものも有効である。 芳銙族カルボン酞およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩ずしおは安息銙酞の銀塩、
−ゞヒドロキシ安息銙酞の銀塩、−メチ
ル安息銙酞の銀塩、−メチル安息銙酞の銀塩、
−メチル安息銙酞の銀塩、−ゞクロル安
息銙酞の銀塩、アセトアミド安息銙酞の銀塩、
−プニル安息銙酞の銀塩などの眮換安息銙酞の
銀塩、没食子酞の銀塩、タンニン酞の銀塩、フタ
ル酞の銀塩、テレフタル酞の銀塩、サリチル酞の
銀塩、プニル酢酞の銀塩、ピロメリツト酞の銀
塩、米囜特蚱第3785830号明现曞蚘茉の−カル
ボキシメチル−−メチル−−チアゟリン−
−チオンなどの銀塩、米囜特蚱第3330663号明现
曞に蚘茉されおいるチオ゚ヌテル基を有する脂肪
族カルボン酞の銀塩などがある。 その他にメルカプト基たたはチオン基を有する
化合物およびその誘導䜓の銀塩がある。 䟋えば−メルカプト−−プニル−
−トリアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンゟむミダゟヌルの銀塩、−メルカプト−−
アミノチアゞアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンツチアゟヌルの銀塩、−−゚チルグリコ
ヌルアミドベンズチアゟヌルの銀塩、−アル
キル炭玠数12〜22のアルキル基チオグリコヌ
ル酞銀などの特開昭48−28221号に蚘茉のチオグ
リコヌル酞の銀塩、ゞチオ酢酞の銀塩のようなゞ
チオカルボン酞の銀塩、チオアミドの銀塩、−
カルボキシ−−メチル−−プニル−−チ
オピリゞンの銀塩、メルカプトトリアゞンの銀
塩、−メルカプトベンゟオキサゟヌルの銀塩、
メルカプトオキサゞアゟヌルの銀塩、米囜特蚱
4123274号明现曞蚘茉の銀塩、たずえば
−メルカプトトリアゟヌル誘導䜓である−ア
ミノ−−ベンゞルチオ−トリアゟヌ
ルの銀塩、米囜特蚱3301678号明现曞蚘茉の−
カルボキシ゚チル−−メチル−−チアゟ
リン−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、むミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。䟋えば特公昭44−30270、同45−18416公報蚘
茉のベンゟトリアゟヌルおよびその誘導䜓の銀
塩、䟋えばベンゟトリアゟヌルの銀塩、メチルベ
ンゟトリアゟヌルの銀塩などのアルキル眮換ベン
ゟトリアゟヌルの銀塩、−クロロベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなハロゲン眮換ベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、ブチルカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、米囜特蚱4220709号明现曞蚘茉の
−トリアゟヌルや−−テトラゟヌ
ルの銀塩、カルバゟヌルの銀塩、サツカリンの銀
塩、むミダゟヌルやむミダゟヌル誘導䜓の銀塩な
どがある。 たたリサヌチデむスクロヌゞダヌVol170、
1978幎月のNo.17029号に蚘茉されおいる銀塩や
ステアリン酞銅などの有機金属塩も本発明に䜿甚
できる有機金属塩酞化剀である。 本発明の加熱䞭での熱珟像過皋は十分明らかに
な぀おいないが以䞋のように考えるこずができ
る。 感光材料に光を照射するず感光性を持぀ハロゲ
ン化銀に朜像が圢成される。これに぀いおは、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に蚘茉されおいる。 感光材料を加熱するこずにより、還元剀、本発
明の堎合は色玠䟛䞎性物質が、加熱により攟出さ
れるアルカリ剀の助けにより、朜像栞を觊媒ずし
お、ハロゲン化銀たたはハロゲン銀ず有機銀塩酞
化剀を還元し、銀たたは金属を生成し、それ自身
は酞化される。この酞化された色玠䟛䞎性物質
に、求栞性の詊薬本発明では色玠攟出助剀が
攻撃し、色玠が攟出される。 有機銀塩酞化剀を䜵存させた堎合には珟像の開
始点ずなるハロゲン化銀ず有機銀塩酞化剀は、実
質的に、有効な距離に存圚するこずが必芁であ
る。 そのためハロゲン化銀ず有機銀塩酞化剀は同䞀
局䞭又は隣接局䞭に存圚するこずが望たしい。 別々に圢成されたハロゲン化銀ず有機銀塩酞化
剀を、䜿甚前に混合するこずにより塗垃液を調液
するこずも可胜であるが䞡者を混合し長時間ボヌ
ルミルで混合するこずも有効である。たた調補さ
れた有機銀塩酞化剀にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酞化剀よりの銀ずによりハロゲン銀
を圢成する方法も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酞化剀の䜜り
方や䞡方の混合のし方などに぀いおは、リサヌチ
デむスクロヌゞダ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米囜特蚱3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に蚘茉されおいる。 本発明においお感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酞化剀の塗垃量は銀に換算しお合蚈で50mg〜
10m2が適圓である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀
は䞋蚘のバむンダヌ䞭で調補される。たた色玠䟛
䞎性物質も䞋蚘バむンダヌ䞭に分散される。 本発明に甚いられるバむンダヌは、単独で、あ
るいは組み合せお含有するこずができる。このバ
むンダヌには、芪氎性のものを甚いるこずができ
る。芪氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の
芪氎性コロむドが代衚的であり、䟋えばれラチ
ン、れラチン誘導䜓、セルロヌス誘導䜓等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゎム等の倚糖類の
よう倩然物質ず、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合䜓等の氎溶性ポリビニル化合物のよ
うな合成重合物質を含む。他の合成重合化合物に
は、ラテツクスの圢で、特に写真材料の寞床安定
性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には皮々の色玠
攟出助剀を甚いるこずができる。色玠攟出助剀ず
は、酞化された色玠䟛䞎性物質に求栞的に攻撃
し、拡散性色玠を攟出させるこずのできるもの
で、塩基、塩基攟出剀たたは氎攟出化合物が甚い
られる。これらの色玠攟出助剀の䞭で塩基又は塩
基攟出剀は色玠攟出を促進するだけでなく、ハロ
ゲン化銀もしくは有機銀塩酞化剀ず色玠䟛䞎性物
質ずの間の酞化還元反応をも促進するため特に有
甚である。 奜たしい塩基の䟋ずしおは、アミン類をあげる
こずができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、−アルキル
眮換芳銙族アミン類、−ヒドロキシアルキル眮
換芳銙族アミン類およびビス〔−ゞアルキル
アミノプニル〕メタン類をあげるこずができ
る。たた米囜特蚱第2410644号には、ベタむンペ
り化テトラメチルアンモニりム、ゞアミノブタン
ゞヒドロクロラむドが、米囜特蚱第3506444号に
はりレア、−アミノカプロン酞のようなアミノ
酞を含む有機化合物が蚘茉され有甚である。塩基
攟出剀は、加熱により塩基性成分を攟出するもの
である。兞型的な塩基攟出剀の䟋は英囜特蚱第
998949号に蚘茉されおいる。奜たしい塩基攟出剀
は、カルボン酞ず有機塩基の塩であり有甚なカル
ボン酞ずしおはトリクロロ酢酞、トリフロロ酢
酞、有甚な塩基ずしおはグアニゞン、ピペリゞ
ン、モルホリン、−トルむゞン、−ピコリン
などがある。米囜特蚱第3220846号蚘茉のグアニ
ゞントリクロロ酢酞は特に有甚である。たた特開
昭50−22625号公報に蚘茉されおいるアルドンア
ミド類は高枩で分解し塩基を生成するもので奜た
しく甚いられる。 氎攟出化合物ずは、熱珟像䞭に分解しお氎を攟
出し、100〜200℃の枩床で10-5トル以䞊の蒞気圧
を持぀化合物にかわる化合物のこずである。これ
らの化合物は特に繊維の転写捺染においお知ら
れ、日本特蚱昭50−88386号公開公報蚘茉の
NH4FeSO42・12H2Oなどが有甚である。 これらの色玠攟出助剀は広い範囲で甚いるこず
ができる。銀に察しおモル比で100〜10倍、
特に20〜倍の範囲で甚いられるのが奜たし
い。 本発明で甚いられるポリ゚チレングリコヌル型
非むオン界面掻性剀は、分子内に゚チレンオキサ
むドの繰り返し単䜍を有するこずを特城ずする。
特に奜たしくぱチレンオキサむドの繰り返し単
䜍が以䞊であるものが望たしい。 䞊蚘の条件を満たす非むオン性界面掻性剀は、
圓該分野以倖に斌おも広範に䜿甚され、その構
造・性質・合成法に぀いおは公知である。代衚的
な公知文献にはSurfactant Science Series
volume  Nonionic SurfactantsEdited by
Martin J.Schick、Marcel Dekker Inc.1967、
Surface Active Ethylene Oxide Adducts
Schošufeldt.N著Pergamon Press 1969などが
あり、これらの文献に蚘茉の非むオン性界面掻性
剀で䞊蚘の条件を満たすものは本発明で奜たしく
甚いられる。 奜たしいポリ゚チレングリコヌル型非むオン性
界面掻性剀は構造別にはアルコヌル゚チレンオキ
サむド付加物、アルキルプノヌル゚チレンオキ
サむド付加物、脂肪酞゚チレンオキサむド付加
物、倚䟡アルコヌル脂肪酞゚ステル゚チレンオキ
サむド付加物、アルキルアミン゚チレンオキサむ
ド付加物、脂肪酞アミド゚チレンオキサむド付加
物、油脂の゚チレンオキサむド付加物、ポリプロ
ピレングリコヌル゚チレンオキサむド付加物をあ
げるこずができる。アルコヌル゚チレンオキサむ
ド付加物ずしおは、ラりリルアルコヌル、セチル
アルコヌル、オレむルアルコヌルなどの合成アル
コヌルおよびダシ油還元アルコヌル、牛脂還元ア
ルコヌルなどの倩然アルコヌルを原料ずするもの
をあげるこずができる。たたメチル分岐をも぀オ
キ゜アルコヌル、セカンダリヌアルコヌルなども
含たれる。単䞀組成物ず混合物のいづれも性胜䞊
の差はなく有効である。 アルキルプノヌル゚チレンオキサむド付加物
ずしおは、原料ずしお、ノニルプノヌル、ドデ
シルプノヌル、オクチルプノヌル、オクチル
クレゟヌルなどをあげるこずができる。分岐アル
キルプノヌルず盎鎖アルキルプノヌルのいづ
れも有効である。 脂肪酞゚チレンオキサむド付加物は、別名ポリ
゚チレングリコヌル゚ステル型非むオン界面掻性
剀ずも呌ばれ、ラりリン酞、オレむン酞などの高
玚脂肪酞を原料ずするものをあげるこずができ
る。倚䟡アルコヌル脂肪酞゚ステル゚チレンオキ
サむド付加物の原料ずしおは、グリセリン、゜ル
ビトヌルなどの倚䟡アルコヌルず脂肪酞の郚分゚
ステルをあげるこずができる。 アルキルアミンおよび脂肪酞アミドの゚チレン
オキサむド付加物ずしおはラりリルアミン、オレ
むン酞アミドなどを原料ずしたものをあげるこず
ができる。 ポリプロピレングリコヌル゚チレンオキサむド
付加物ずしおは分子量1000〜2500のポリプロピレ
ングリコヌルを疎氎基原料ずしたものをあげるこ
ずができる。 本発明の奜たしいポリ゚チレングリコヌル型非
むオン界面掻性剀は具䜓的には次の䞀般匏で衚わ
される。 −−CH2CH2O−n 〜100 はアルキル基で䞍飜和結合を有しおも良く、
奜たしくは炭玠数〜22で、氎玠がフツ玠眮換さ
れおいおも良い。は倚䟡アルコヌル残基を衚わ
しおもよい。 R1、R2、R3は同じかたたは異な぀おも良く、
それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、眮換アルキル基、アルコキシ基たたはプ
ニル基を衚わす。氎玠はフツ玠眮換されおいおも
良い。R1〜R3の぀で炭玠環を圢成しおいおも
よい。 R1はアルキル基で、奜たしくは炭玠数〜20
のもの、R2は氎玠原子、アルキル基炭玠数
〜20、フツ玠眮換アルキル基、プニル基、ア
ルキル眮換プニル基たたは−CH2CH2O−n
基を衚わす。 はアルキル基で、奜たしくは炭玠数〜22の
ものを衚わす。 R1はアルキル基で、奜たしくは炭玠数〜20
のもの、R2は氎玠原子、アルキル基炭玠数
〜20、フツ玠眮換アルキル基、プニル基、ア
ルキル眮換プニル基たたは−CH2CH2O−n
基を衚わす。 本発明に甚いられるポリ゚チレングリコヌル型
非むオン界面掻性剀の具䜓䟋は以䞋の通りであ
る。 C7H15COO−CH2CH2O−15H C11H23COO−CH2CH2O5− C11H23COO−CH2CH2O−20H C17H35COO−CH2CH2O−10H C17H31COO−CH2CH2O−30H C17H33COO−CH2CH2O−50H ポリオキシ゚チレンポリオキシプロピレンセチ
ル゚ヌテル C4H9−CH2CH2O−10H C4H9−CH2CH2O−50H C8H17−CH2CH2O−15H C12H25−CH2CH2O−15H C18H37−CH2CH2O−30H ポリオキシ゚チレングリセリンモノステアレヌ
ト これらの非むオン性界面掻性剀は、単独でも、
たた皮以䞊の混合物ずしおも甚いられる。 本発明のポリ゚チレングリコヌル型非むオン界
面掻性剀は芪氎性バむンダヌに察しお、等重量以
䞋、奜たしくは50以䞋が奜たしく甚いられる。 本発明のポリ゚チレングリコヌル型非むオン界
面掻性剀が有効である理由は明確でない。色像圢
成物質の溶媒ずしお䜜甚するずいう説もあるが芪
氎性、芪油性の色像圢成物質のいずれに察しおも
有効であり、統䞀的な説明はできない。 たた本発明の熱珟像カラヌ感光材料には珟像の
掻性化ず同時に画像の安定化をはかる化合物を甚
いるこずができる。その䞭で米囜特蚱第3301678
号蚘茉の−ヒドロキシ゚チルむ゜チりロニり
ム、トリクロロアセテヌトに代衚されるむ゜チり
ロニりム類、米囜特蚱第3669670号蚘茉の
−−ゞオキサオクタンビスむ゜チり
ロニりム・トリフロロアセテヌトなどのビスむ
゜チりムロりム類、***特蚱第2162714号公開蚘
茉のチホル化合物類、米囜特蚱第4012260号蚘茉
の−アミノ−−チアゟリりム・トリクロロア
セテヌト、−アミノ−−ブロモ゚チル−−
チアゟリりム・トリクロロアセテヌトなどのチア
ゟリりム化合物類、米囜特蚱第4060420号蚘茉の
ビス−アミノ−−チアゟリりムメチレン
ビススルホニルアセテヌト、−アミノ−
−チアゟリりムプニルスルホニルアセテヌトな
どのように酞性郚ずしおα−スルホニルアセテヌ
トを有する化合物類、米囜特蚱第4088496号蚘茉
の、酞性郚ずしお−カルボキシカルボキシアミ
ドをも぀化合物類などが奜たしく甚いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で甚
いるこずができる。銀に察しおモル比で100
〜10倍、特に20〜倍の範囲で甚いられるの
が奜たしい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、熱溶剀を
含有させるこずができる。ここで“熱溶剀”ず
は、呚囲枩床においお固䜓であるが、䜿甚される
熱凊理枩床たたはそれ以䞋の枩床においお他の成
分ず䞀緒にな぀お混合融点を瀺す非加氎分解性の
有機材料である。熱溶剀には、珟像薬の溶媒ずな
りうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理珟像
を促進するこずが知られおいる化合物などが有甚
である。有甚な熱溶剀ずしおは、米囜特蚱第
3347675号蚘茉のポリグリコヌル類たずえば平均
分子量1500〜20000のポリ゚チレングリコヌル、
ポリ゚チレンオキサむドのオレむン酞゚ステルな
どの誘導䜓、み぀ろう、モノステアリン、−SO2
−、−CO−基を有する高誘電率の化合物、たずえ
ば、アセトアミド、サクシンむミド、゚チルカル
バメヌト、りレア、メチルスルホンアミド、゚チ
レンカヌボネヌト、米囜特蚱第3667959号蚘茉の
極性物質、−ヒドロキシブタン酞のラクトン、
メチルスルフむニルメタン、テトラヒドロチオフ
゚ン−−ゞオキサむド、リサヌチデむスク
ロヌゞダヌ誌1976幎12月号26〜28ペヌゞ蚘茉の
10−デカンゞオヌル、アニス酞メチル、スベ
リン酞ビプニルなどが奜たしく甚いられる。 本発明の堎合は、色玠䟛䞎性物質が着色しおお
り曎に、むラゞ゚ヌシペンやハレヌシペン防止物
質や染料を感光材料䞭に含有させるこずはそれ皋
必芁ではないが曎に鮮鋭床を良化させるために特
公昭48−3692号公報や米囜特蚱第3253921号、同
2527583号、同2956879号などの各明现曞に蚘茉さ
れおいる、フむルタヌ染料や吞収性物質を含有さ
せるこずができる。たた奜たしくはこれらの染料
ずしおは熱脱色性のものが奜たしく、䟋えば米囜
特蚱第3769019号、同第3745009号、同第3615432
号に蚘茉されおいるような染料が奜たしい。 本発明による感光材料は、必芁に応じお熱珟像
感光材料ずしお知られおいる各皮添加剀や感光局
以䞋の局たずえば静電防止局、電導局、保護局、
䞭間局、AH局、はくり局などを含有するこずが
できる。各皮添加剀ずしおは“Research
Disclosure”Vol170 月1978幎の17029号に蚘
茉されおいる添加剀たずえば加塑剀、鮮鋭床改良
甚染料、AH染料、増感色玠、マツト剀、界面掻
性剀、螢光増癜剀、退色防止剀などがある。 本発明による熱珟像感光局ず同様、保護局、䞭
間局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀いおも、
それぞれの塗垃液を調液し、浞挬法、゚アヌナむ
フ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第3681294
号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法などの皮々の塗垃
法で支持䜓䞊に順次塗垃し也燥するこずにより感
光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱837095号明现曞に蚘茉されおいる方法
によ぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃するこ
ずもできる。 本発明による熱珟像感光材料には皮々の露光手
段を甚いるこずができる。朜像は、可芖光を含む
茻射線の画像状露光によ぀お埗られる。䞀般に
は、通垞のカラヌプリントに䜿われる光源䟋えば
タングステンランプ、氎銀灯、ペヌドランプなど
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レヌザヌ光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダむオヌド
などを光源ずしお䜿うこずができる。 原図ずしおは、補図などの線画像はもちろんの
こず、階調を有した写真画像でもよい。たたカメ
ラを甚いお人物像や颚景像を撮像するこずも可胜
である。原図からの焌付は、原図ず重ねお密着焌
付をしおも、反射焌付をしおもよくたた匕䌞し焌
付をしおもよい。 たたビデオカメラなどにより撮圱された画像や
テレビ局より送られおくる画像情報を、盎接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱珟像感材䞊に結像させお、焌付るこずも可胜
である。 たた最近倧巟な進歩が芋られるLED発光ダむ
オヌドは、各皮の機噚においお、露光手段ずし
おたたは衚瀺手段ずしお甚いられ぀぀ある。この
LEDは、青光を有効に出すものを䜜るこずが困
難である。この堎合カラヌ画像を再生するには、
LEDずしお緑光、赀光、赀倖光を発する皮を
䜿い、これらの光に感光する感材郚分が各々、む
゚ロヌマれンタ、シアンの染料を攟出するように
蚭蚈すればよい。 すなわち緑感光郚分局がむ゚ロヌ色玠䟛䞎
性物質を含み、赀感光郚分局がマれンタ色玠
䟛䞎性物質を、赀倖感光郚分局がシアン色玠
䟛䞎性物質を含むようにしおおけばよい。これ以
倖の必芁に応じお異぀た組合せも可胜である。 䞊蚘の原図を盎接に密着たたは投圱する方法以
倖に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光玠子により、読みずりコンピナ
ヌタヌなどのメモリヌに入れ、この情報を必芁に
応じお加工するいわゆる画像凊理をほどこした
埌、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源ずしお利甚したり、凊理された情報にも
ずづいお、盎接皮LEDを発光させお露光する
方法もある。 熱珟像カラヌ写真芁玠の露光の埌、埗られた朜
像は、䟋えば、玄80℃〜玄250℃で玄0.5秒から玄
300秒のように適床に䞊昇した枩床で該芁玠を党
䜓的に加熱するこずにより珟像するこずができ
る。䞊蚘範囲に含たれる枩床であれば、加熱時間
の増倧又は短瞮によ぀お高枩、䜎枩のいずれも䜿
甚可胜である。特に玄110℃〜玄160℃の枩床範囲
が有甚である。該加熱手段は、単なる熱板、アむ
ロン、熱ロヌラヌ又はその類䌌物であ぀およい。 本発明に斌いお、熱珟像により色画像を圢成さ
せるため具䜓的な方法は、芪氎性の拡散性色玠の
熱拡散転写である。そのために、熱珟像カラヌ感
光材料は、支持䜓䞊に少くずもハロゲン化銀、有
機銀塩酞化剀ずその還元剀でもある色玠䟛䞎性物
質、芪氎性バむンダヌおよび色玠攟出助剀を含む
感光局ず、局で圢成された芪氎性で
拡散性の色玠を受けずめるこずのできる受像局
より構成される。 䞊述の感光局ず受像局ずは、同䞀
の支持䜓䞊に圢成しおもよいし、たた別々の支持
䜓䞊に圢成するこずもできる。受像局は、
感光局からひきはがすこずもできる。たず
えば、熱珟像カラヌ感光材料の像様露光埌、均䞀
加熱珟像し、その埌、受像局をひきはがす
こずができる。 たた、別の具䜓的方法においおは、像様露光
埌、均䞀加熱珟像した感光局に受像局
を重ね、珟像枩床より䜎枩で色玠を転写さ
せるこずもできる。この時の「珟像枩床より䜎
枩」ずは、宀枩を含み、奜たしくは宀枩から熱珟
像枩床より玄40℃䜎い枩床を蚀う。たずえば、熱
珟像枩床120℃、転写枩床80℃などが盞圓する。 たた、感光局のみを像様露光し、その埌
受像局を重ね合わせお均䞀加熱珟像する方
法もある。 受像局は、色玠媒染剀を含む、本発明に
は皮々の媒染剀を甚いるこずが可胜で、色玠の物
性、転写条件、写真材料に含たれる他の成分など
により有甚な媒染剀を遞択するこずができる。本
発明に甚いられる媒染剀は高分子量のポリマヌ媒
染剀である。 本発明に甚いられるポリマヌ媒染剀ずは、二玚
および䞉玚アミノ基を含むポリマヌ、含窒玠耇玠
環郚分をも぀ポリマヌ、これらの玚カチオン基
を含むポリマヌなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。 䟋えば米囜特蚱2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明现曞等に開瀺されおい
るビニルピリゞンポリマヌ、及びビニルピリゞニ
りムカチオンポリマヌ米囜特蚱3625694号、同
3859096号、同4128538号、英囜特蚱1277453号明
现曞等に開瀺されおいるれラチン等ず架橋可胜な
ポリマヌ媒染剀米囜特蚱3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明现曞等に開瀺されお
いる氎性ゟル型媒染剀米囜特蚱3898088号明现
曞に開瀺されおいる氎䞍溶性媒染剀米囜特蚱
4168976号特開昭54−137333号明现曞等に開
瀺の染料ず共有結合を行うこずのできる反応性媒
染剀曎に米囜特蚱3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明现曞に開瀺しおある媒
染剀を挙げるこずが出来る。 その他米囜特蚱2675316号、同2882156号明现曞
に蚘蚘茉の媒染剀も挙げるこずができる。 これらの媒染剀の内、感材局内で、媒染局から
他の局に移動しにくいものが奜たしく、䟋えば、
れラチン等マトリツクスず架橋反応するもの、氎
䞍溶性の媒染剀、及び氎性ゟル又はラテツクス
分散物型媒染剀を奜たしく甚いるこずが出来
る。 特に奜たしいポリマヌ媒染剀を以䞋に瀺す。 (1) 玚アンモニりム基をもち、か぀れラチンず
共有結合できる基䟋えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノむル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリゞニりムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
などを有するポリマヌ 䟋えば (2) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるモノマヌの繰り返し
単䜍ず他の゚チレン性䞍飜和モノマヌの繰り返
し単䜍ずからなるコポリマヌず、架橋剀䟋え
ばビスアルカンスルホネヌト、ビスアレンスル
ホネヌトずの反応生成物。
【匏】 R1、アルキル基 R2、アルキル基、アリヌル基 䟡基 R3、R4、R5アルキル基、アリヌル基、たた
はR3〜R5の少くずも぀が結合しおヘテロ
環を圢成しおもよい。 アニオン 䞊蚘のアルキル基、アリヌル基は眮換された
ものも含む。 (3) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるポリマヌ 玄0.25〜玄モル 玄〜玄90モル 玄10〜玄99モル ゚チレン性䞍飜和結合を少なくずも぀も
぀モノマヌ 共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ 、 R1、R2、R3アルキル基、環状炭化氎玠基、
たたR1〜R3の少くずも二぀は結合しお環を
圢成しおもよい。これらの基や環は眮換さ
れおいおもよい。 (4) (a)、(b)及び(c)から成るコポリマヌ
【匏】又は
【匏】 氎玠原子、アルキル基たたはハロゲン原子
アルキル基は眮換されおいおもよい。 (b) アクリル酞゚ステル (c) アクリルニトリル (5) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるくり返し単䜍を1/3
以䞊有する氎䞍溶性のポリマヌ R1、R2、R3それぞれアルキル基を衚わし、
R1〜R3の炭玠数の総和が12以䞊のもの。ア
ルキル基は眮換されおいおもよい。 アニオン 媒染局に䜿甚するれラチンは、公知の各皮のれ
ラチンが甚いられうる。䟋えば、石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンなどれラチンの補造法の異な
るものや、あるいは、埗られたこれらのれラチン
を化孊的に、フタル化やスルホニル化などの倉性
を行぀たれラチンを甚いるこずもできる。たた必
芁な堎合には、脱塩凊理を行぀お䜿甚するこずも
できる。 本発明のポリマヌ媒染剀ずれラチンの混合比お
よびポリマヌ媒染剀の塗垃量は、媒染されるべき
色玠の量、ポリマヌ媒染剀の皮類や組成、曎に甚
いられる画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容
易に定めるこずができるが、媒染剀れラチン比
が2080〜8020重量比、媒染剀塗垃量は0.5
〜m2で䜿甚するのが奜たしい。 受像局は、癜色反射局を有しおいおもよ
い。たずえば、透明支持䜓䞊の媒染剀局の䞊に、
れラチンに分散した二酞化チタン局をもうけるこ
ずができる。二酞化チタン局は、癜色の䞍透明局
を圢成し、転写色画像を透明支持䜓偎から芋るこ
ずにより、反射型の色像が埗られる。 兞型的な拡散転写甚の受像材料はアンモニりム
塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお透明支持
䜓䞊に塗垃するこずにより埗られる。 色玠の感光局から受像局ぞの転写には、転写溶
媒を甚いるこずができる。転写溶媒には、氎、お
よび可性゜ヌダ、可性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の氎溶液が甚いられる。たた、メ
タノヌル、−ゞメチルホルムアミド、アセ
トン、ゞむ゜ブチルケトンなどの䜎沞点溶媒、お
よびこれらの䜎沞点溶媒ず氎又は塩基性の氎溶液
ずの混合溶液が甚いられる。転写溶媒は、受像局
を溶媒で湿らせる方法で甚いおもよいし、結晶氎
やマむクロカプセルずしお材料䞭に内蔵させおお
いおもよい。 実斜䟋  ベンゟトリアゟヌル6.5ずれラチン10を氎
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。次に硝酞銀8.5を氎100mlに溶かした液を
分間で䞊蚘溶液に加える。 次に臭化カリりム1.2を氎50mlに溶かした液
を分間で加える。調敎された乳剀をPH調敎によ
り沈降させ過剰の塩を陀去する。その埌乳剀のPH
を6.0に合わせた。収量は200であ぀た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物の䜜り方
に぀いお述べる。 次の構造の色像圢成物質を10 界面掻性剀ずしお、コハク酞−−゚チル−ヘ
キシル゚ステルスルホン酞゜ヌダ0.5、トリ−
クレゞルフオスプヌトTCP20を秀量し、
酢酞゚チル30mlを加え、玄60℃に加熱溶解させ、
均䞀な溶液ずする。 この溶液ずれラチンの10溶液100ずを撹拌
混合した埌、ホモゞナむザヌで10分間、
10000RPMにお分散する。この分散液を色玠䟛䞎
性物質の分散物ず蚀う。 次に感光性塗垃物の調敎法に぀いお述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゟトリアゟヌル銀乳
剀 10 (b) 色像圢成物質の分散物 3.5 (c) グアニゞントリクロロ酢酞250mgを゚タノヌ
ルmlにずかした溶液 (d) 本発明の化合物 200mgを氎mlにずかした溶液 以䞊の(a)〜(d)を混合し、加熱溶解させた埌、厚
さ180Όのポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム
䞊に60Όのり゚ツト膜厚に塗垃した。この塗垃
詊料を也燥埌、タングステン電球を甚い、2000ル
クスで10秒間像状に露光した。その埌120℃に加
熱したヒヌトブロツク䞊で30秒間均䞀に加熱し
た。この詊料をずする。 次に、(d)の本発明の化合物をのぞき、かわりに
氎mlを加えお䜜成した詊料をずした䞊蚘ず同
様な操䜜を行぀た。 次に受像局を有する受像材料の䜜成方法に぀い
お述べる。 ポリアクリル酞メチル−コ−−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン100
ず均䞀に混合した。この混合液をポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム䞊に20Όのり゚ツト膜厚
に均䞀に塗垃した。この詊料を也燥埌、受像材料
ずしお甚いた。 受像材料を氎に浞した埌、䞊述の加熱した感光
材料、を、それぞれ膜面が接するように重ね
合わせた。 80℃のヒヌトブロツク䞊で秒加熱した埌受像
材料を感光材料からひきはがすず、受像材料䞊に
ネガのマれンタ色像が埗られた。このネガ像の濃
床は、マクベン透過濃床蚈TD−504を甚い
お枬定したずころ、次の結果を埗た。 è©Šæ–™No. 最倧濃床 最小濃床 (本発明) 2.10 0.18 (比 范) 0.35 0.15 以䞊の結果より本発明の化合物が䜎枩でも極め
お高い濃床を䞎えるこずがわかる。 実斜䟋  䞋蚘の化合物を甚いる以倖は実斜䟋ず党く同
様な操䜜を行い次の結果を埗た。
【衚】
【衚】 以䞊の結果より、本発明の化合物は、本発明倖
の化合物に比べ、すぐれた効果を有しおいるこず
がわか぀た。 実斜䟋  実斜䟋の色玠䟛䞎性物質のかわりに䞋蚘構造
の物質10を甚いお実斜䟋ず同様な操䜜により
色玠䟛䞎性物質の分散物を䜜぀た。 本発明のポリ゚チレングリコヌル型非むオン界
面掻性剀ずしお
【匏】を甚いる 他は実斜䟋ず党く同様な操䜜ず凊理を行い䞋蚘
の結果を埗た。
【衚】 以䞊の結果より本発明の化合物が䜎枩でも著る
しく高い最倧濃床を䞎えるこずがわか぀た。 実斜䟋  実斜䟋の乳剀のかわりに次のようにしお調敎
した乳剀を甚いた。れラチン40ずKBr26を
æ°Ž3000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌
する。 次に硝酞銀34を氎200mlに溶かした液を10分
間で䞊蚘溶液に添加する。 その埌KI3.3を氎100mlに溶かした液を分間
で添加する。 こうしおできた沃臭化銀乳剀のPHを調敎し、沈
降させ、過剰の塩を陀去する。 その埌PHを6.0に合わせ収量400の沃臭化銀乳
剀を埗た。 感光性塗垃物は以䞋のようにしお䜜぀た。 (a) 感光性沃臭化銀乳剀  (b) 色玠䟛䞎性物質の分散物実斜䟋ず同じも
の 3.5 (c) グアニゞントリクロロ酢酞0.25を゚タノヌ
ル2.5mlにずかした溶液 (d) 本発明の化合物 0.2を氎mlにずかした溶液 以䞊の(a)〜(d)を混合し、その埌は実斜䟋ず党
く同様な操䜜ず凊理を行぀た。その結果を䞋蚘に
瀺した。
【衚】 奜たしい実斜態様は以䞋の通りである。  支持䜓䞊に有機銀塩酞化剀が䜵存しおいる特
蚱請求の範囲に蚘茉の熱珟像カラヌ感光材料。  必芁に応じお、有機銀塩酞化剀に察する還元
剀を含むこずを特城ずする実斜態様項の熱珟
像カラヌ感光材料。  ハロゲン化銀を還元するこずができ、か぀芪
氎性の拡散性色玠を攟出する色玠䟛䞎性が次の
䞀般匏で衚わされるこずを特城ずする特
蚱請求範囲の熱珟像カラヌ感光材料。 −SD2−  ここでは、有機銀塩酞化剀により酞化され
うる還元性基質を衚わし、は画像圢成甚色玠
をあらわす。  第項の色玠䟛䞎性物質−SO2−の䞭の
還元性基質が飜和カロメル電極に察する酞化
還元電䜍で1.2V以䞋であるこずを特城ずする
熱珟像カラヌ感光材料。  第項の色玠䟛䞎性物質−SO2−䞭の還
元性基質が前蚘の䞀般匏〜で衚
わされるこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材
料。  第項の色玠䟛䞎性物質−SO2−の䞭の
郚分が芪氎性のアゟ、アゟメチン、アントラ
キノン、ナフトキノン、スチリル、ニトロ、キ
ノリン、カルボニル、フタロシアニン色玠であ
るこずを特城ずする特蚱請求範囲の熱珟像カラ
ヌ感光材料。  特蚱請求範囲の色玠攟出助剀が、塩基、塩基
攟出剀たたは、氎攟出化合物であるこずを特城
ずする熱珟像カラヌ感光材料。  特蚱請求範囲の還元剀は、その酞化䜓が実斜
態様第項の還元性基質を酞化するこずが可
胜であるこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材
料。  実斜態様項の有機銀塩酞化剀が、カルボン
酞誘導䜓又は窒玠含有耇玠環化合物の銀塩であ
るこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材料。 10 特蚱請求範囲の芪氎性バむンダヌが、れラチ
ンおよびれラチン誘導䜓であるこずを特城ずす
る熱珟像カラヌ感光材料。 11 特蚱請求の範囲に斌お、攟出された拡散性色
玠を、氎又は塩基性氎溶液を甚いお、受像材料
に転写するこずを特城ずする画像圢成方法。 12 第11項の受像材料に媒染剀を甚いお転写画像
を埗るこずを特城ずする画像圢成方法。 13 第項の有機銀塩酞化剀が、窒玠含有耇玠環
化合物の銀塩であるこずを特城ずする熱珟像カ
ラヌ感光材料。 14 特蚱請求範囲のポリ゚チレングリコヌル型非
むオン界面掻性剀がアルコヌル゚チレンオキサ
むド付加物、アルキルプノヌル゚チレンオキ
サむド付加物、脂肪酞゚チレンオキサむド付加
物、倚䟡アルコヌル脂肪酞゚ステル゚チレンオ
キサむド付加物、アルキルアミン゚チレンオキ
キむド付加物、脂肪酞アミド゚チレンオキサむ
ド付加物、油脂の゚チレンオキサむド付加物、
ポリプロピレングリコヌル゚チレンオキサむド
付加物、およびこれらの混合物であるこずを特
城ずする熱珟像カラヌ感光材料。 15 請求範囲第14項のポリ゚チレングリコヌル型
非むオン界面掻性剀が゚チレングリコヌルの繰
り返し単䜍を以䞊含むこずを特城ずする熱珟
像カラヌ感光材料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、感光性ハロゲン化銀、芪氎性バ
    むンダヌ、色玠攟出助剀、芪氎性色玠を攟出する
    還元性の色玠䟛䞎性物質および䞋蚘のポリ゚チレ
    ングリコヌル型界面掻性剀を含むこずを特城ずす
    る転写型熱珟像カラヌ感光材料。 ゚チレンオキサむドの繰り返し単䜍が以䞊の
    ポリ゚チレングリコヌルたたは䞋蚘䞀般匏 〜で衚される化合物 䞀般匏 −−CH2CH2O−n 匏䞭、はアルキル基䞍飜和結合を有しおも
    よいたたは倚䟡アルコヌル残基を衚す。は
    〜100の敎数を衚す。 䞀般匏 匏䞭R1、R2、R3は同じかたたは異な぀おもよ
    く、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、カルボキ
    シル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
    ルキル基、眮換アルキル基、アルコキシ基たたは
    プニル基を衚す。各基の氎玠はフツ玠眮換され
    おいおもよい。R1〜R3の぀で炭玠環を圢成し
    おいおもよい。は〜100の敎数を衚す。 䞀般匏 匏䞭R1はアルキル基を、R2は氎玠原子、アル
    キル基、フツ玠眮換アルキル基、プニル基、ア
    ルキル眮換プニル基たたは −CH2CH2O−nを衚す。は〜100の敎
    数を衚す。 䞀般匏 RCO−−CH2CH2O−n 匏䞭は炭玠数〜22のアルキル基を衚す。
    は〜100の敎数を衚す。 䞀般匏 匏䞭R1はアルキル基を、R2は氎玠原子、アル
    キル基、フツ玠眮換アルキル基、プニル基、ア
    ルキル眮換プニル基たたは −CH2CH2O−nを衚す。は〜100の敎
    数を衚す。  支持䜓䞊に、感光性ハロゲン化銀、芪氎性バ
    むンダヌ、色玠攟出助剀、芪氎性色玠を攟出する
    る還元性の色玠䟛䞎性物質および䞋蚘のポリ゚チ
    レングリコヌル型非むオン界面掻性剀のいずれか
    皮を含む転写型熱珟像カラヌ感光材料を画像露
    光埌あるいは画像露光ず同時に熱珟像し、攟出さ
    れた芪氎性色玠を受像局に転写するこずを特城ず
    するカラヌ画像の圢成方法。 ゚チレンオキサむドの繰り返し単䜍が以䞊の
    ポリ゚チレングリコヌルたたは䞋蚘䞀般匏 〜で衚される化合物 䞀般匏 −−CH2CH2O−n 匏䞭、はアルキル基䞍飜和結合を有しおも
    よいたたは倚䟡アルコヌル残基を衚す。は
    〜100の敎数を衚す。 䞀般匏 匏䞭R1、R2、R3は同じかたたは異な぀おもよ
    く、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、カルボキ
    シル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
    ルキル基、眮換アルキル基、アルコキシ基たたは
    プニル基を衚す。各基の氎玠はフツ玠眮換され
    おいおもよい。R1〜R3の぀で炭玠環を圢成し
    おいおもよい。は〜100の敎数を衚す。 䞀般匏 匏䞭R1はアルキル基を、R2は氎玠原子、アル
    キル基、フツ玠眮換アルキル基、プニル基、ア
    ルキル眮換プニル基たたは −CH2CH2O−nを衚す。は〜100の敎
    数を衚す。 䞀般匏 RCO−−CH2CH2O−n 匏䞭は炭玠数〜22のアルキル基を衚す。
    は〜100の敎数を衚す。 䞀般匏 匏䞭R1はアルキル基を、R2は氎玠原子、アル
    キル基、フツ玠眮換アルキル基、プニル基、ア
    ルキル眮換プニル基たたは −CH2CH2O−nを衚す。は〜100の敎
    数を衚す。
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