JPS63239205A - 抗菌ならびに防カビおよびｃｏｄ低下機能を有するゼオライト‐活性炭複合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］　　゛ 本発明は、ゼオライト−活性炭複合体に関するものであ
る。ざらに詳しくは、本発明は、抗菌ならびに防カビお
よびＣＯＤ低下機能を有し、新規なゼオライト−活性炭
複合体およびその製造方法を提供するものでおる。上記
の機能に加えて、本発明のゼオライト−活性炭複合体は
さらに除湿能および結露防止のは能なども有している。

［従来の技術］ ゼオライトおよび活性炭は、周知のように、それぞれ広
範な用途を有する。しかしながら、両者を熱融る繊維ま
たは熱融着繊維と結合剤の存在下に融着成形して機能性
の高い物性の優れた複合体を得、これを利用する本発明
の技術は全く知られていなかった。

［発明の目的］ 本発明は、従来なかった全く新しいタイプの成形体、す
なわら抗菌ならびに防カビ機能お゛よびＣＯＤ低下は能
を有するゼオライト−活性炭複合体およびその製造法を
提供するものである。本発明のゼオライト−活性炭複合
体は、ざらに結露防止機能も有し、また機械、的強度お
よび耐水性に優れる。従って本発明のゼオライト−活性
炭複合体は、例えば湿気の高い室の内装材などに適する
。

本発明のゼオライト−活性炭複合体は抗菌（殺菌）、防
カビおよび／またはＣＯＤ低下低下口的で気相ならびに
液相の雰囲気で使用可能である。本発明の複合体は強度
が大きいので、実際に気相や液相で使用時に亀裂、粉着
ら、粉化、あるいは割れ等を起すことがなく、この点か
らも内装用やめるいは工業的水処理の目的に適当してい
る。ざらに除湿や結露防止を必要とする分野にも本複合
体は使用でき、効果を発揮する。また本発明は上記のゼ
オライト−活性炭複合体の経済的な製造法を提供するも
のである。

［発明の構成］ 本発明は、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオ
ライトおよび活性炭粉粒体および熱融着性繊維を主な成
分として含み、融着結合されている、抗菌ならびに防カ
ビおよびＣＯＤ低下機能を有するゼオライト−活性炭複
合体である。また本発明の複合体は、前記の構成要素以
外にさらに結合剤を含むことができる。望ましくは、こ
れらの新規なゼオライト−活性炭複合体は前記の機能に
加えて吸湿および結露防止機能をも保持するものである
。

ざらに本発明は、殺菌作用を有する金属イオンを保持し
たゼオライトおよび活性炭粉粒体および熱融着性繊維、
好ましくは更に結合剤を混和し、次いで熱融着性繊維の
軟化点以上の温度において上記混和物を加圧成形するこ
とを特徴とするゼオライト−活性炭複合体の製造方法を
提供する。

本発明において、加熱および加圧融着された熱融着性繊
維は、本複合体の抗菌ならびに防カビは能、ＣＯＤ低下
は能、吸着能、結露防止は能などに悪影響を与えないこ
とが見い出された。熱融着性繊維はゼオライトおよび活
性炭粉体又は粒体間の結合を強固にし最終的に得られる
ゼオライト−活性炭複合体の圧縮強度や曲げ破壊強さを
著しく向上させるのに著しい効果があることが判った。

ざらに熱融着性繊維の利用はゼオライト−活性炭複合体
の耐水性や物性を著しく向上させることも判明した。本
技術により得られる各種の組成のゼオライト−活性炭複
合体の抗菌ならびに防カビ機能は優れており、且つこれ
らのは能は長期間に亘って安定に持続される長所がある
。また本発明のゼオライト−活性炭複合体のＣＯＤ低下
機能は優れている。また本発明のゼオライト−活性炭複
合体は吸湿や脱湿を好ましい状態で行うことも確認され
た。従って本発明のゼオライト−活性炭複合体は、抗菌
・防カビ、ＣＯＤ低下等を必要とする気相や液相の分野
で広い用途があり、分野に応じて構成成分の割合を調節
する。また本発明の複合体は、その機能および物性値よ
り見て、結露防止、抗菌、防カビ等の特性を要求される
内装材として極めて有効であることが判明した。

本発明のゼオライト−活性炭複合体は、殺菌作用を有す
る金属イオンを保持したゼオライトおよび活性炭粉粒体
及び熱融着性繊維を混和し、次いで熱融着性繊維の軟化
点以上の温度において上記の混和物を加圧成形するこ゛
とにより作られる。すなわち、本発明のゼオライト−活
性炭複合体の製造方法においては、通常のゼオライトや
活性炭の成形法に見られるような湿式成形法を採用せず
、乾式成形により作られる。すなわち水を使用せず、且
つゼオライト−活性炭複合体の成形温度が一般のビオラ
イトや活性炭の成形体の焼成温度に比較して本成形法で
は著しく低い点が特徴である。かかる方法を用いて、極
めて機械的強度や耐水性の高い複合体が本発明では得ら
れる特徴がある。

本発明で複合素材の１つとして使用されるゼオライトは
天然または合成品の何れでもよく、これの形状は粉状ま
たは粒状が好適である。これらゼオライトは、成形に先
行して、後述の方法により抗菌性を（＝Ｊ与される。天
然ゼオライトとしてはモルデナイト、クリノプチロライ
ト、チレバサイト等が、合成ゼオライトとしてはＡ型、
Ｘ型およびＹ型ゼオライト、合成モルデナイト、ハイシ
リカビオライド等が本発明で使用する素材の好ましいも
のとして例示される。これらのゼオライト素材に対して
、抗菌または殺菌性の金属イオンを保持させることによ
り、ゼオライト母体に、抗菌ならびに防カビ機能が付与
される。抗菌または殺菌性の金属イオンは通常の場合、
ゼオライト素材と抗菌性金属イオンとのイオン交換反応
を実施することによりゼオライト固相中に安定に保持さ
れる。

本発明に於ては殺菌作用を有する金属イオンとしては銀
、銅、亜鉛、水銀、錫、鎗、ビスマス、カドミウムおよ
びクロムからなる群より選ばれた１種または２種以上の
金属イオンが使用される。好ましくは銀、銅または亜鉛
が使用される。好ましくは銀、銅または亜鉛が使用され
る。上記の群に属する金属イオンの１種または複数種の
塩の溶液を用いて、バッチ法またはカラム法により、常
温または高温でゼオライト中のイオンとのイオン交換を
実施すればよい。ゼオライト相ヘイオン交換される抗菌
金属量は、水溶液相の塩類のｉ農度を調整することによ
り容易に調節することが可能である。かかる湿式のイオ
ン交換法を実施することにより、ゼオライト固相中への
殺菌性金属イオンの均一な分１５が達成され、好ましい
特性を有する抗菌性ビオライトを調製することができる
。おるいは、イオン交換により調製した抗菌性ゼオライ
トとゼオライト索材（無抗菌性）を適宜混合して、所定
量の殺菌作用を有する金属イオンを総体として含有する
成形用の抗菌性ビオライト素材を調製することも出来る
。なお、ゼオライト以外のある種の無機系の保持ド１体
、例えば特開昭６２−７０２２０号および６２−７０２
２１　＠明細書に記載される非晶質アルミノ珪酸塩等の
母体に、予め必要量の抗菌金属を安定に保持させたもの
を調製し、これを所定量のＬオライド素材（無抗菌性）
と混合して、成形用ビオライ１−素材として使用するこ
とも可能でおる。

次に本発明で複合材の１つとして使用される活性炭につ
いて述べる。これの形状は粉状または粒状で細孔の発達
した比表面積の大きいものが好適である。例えば炭質系
やＡ７シ殻系の活性炭は引火点や他の物性より見ても本
発明の素材としては好ましい。上記の形状の活性炭は、
前記の方法で調整された殺菌作用を有する金属を保持し
たゼオライトのね粒体と予め混合して用いるのが好まし
い。

別法として、活性炭を予め前）ホの殺菌作用を有する金
属イオン群より選ばれた１種または２種以上の金属イオ
ンを含有する水溶性塩類含有液で処理して該塩類を活性
炭に物理吸着させ、これを前ｊホの殺菌作用を有する金
属を保持したいわゆる抗菌性ゼオライトと共に用いるこ
とができる。本発明で成形用素材として使用するゼオラ
イトと活性炭の使用比率は、＠柊的に１ｑられる複合体
の使用目的により異なるが、通常ゼオライトと活性炭の
合計垂辺（無水基準）に対しゼオライトは２〜９８％（
型温％）が適当である。例えば水溶液相のＣＯＤ低下率
を大きくするためには複合体中の活性炭の含有量を高め
た方がよい。

本発明のゼオライト−活性炭複合体中に占める殺菌作用
を有する金属イオンの含有量は、実際に使用される前述
の殺菌性金属の種類や、これらの組合せ（複合使用）に
より、また殺菌対象とする細菌やカビ（真菌）などの種
類により支配される。

例えば殺菌性金属イオンとして銀のみを使用する時は少
くとも５　ｐｐｍ、銅のみを使用する時は少くとも３０
　ｐｐｍ、また亜鉛のみを使用する時は少くとも６０１
）ｌ）ｍが本発明のゼオライト−活性炭複合体に含有さ
れていることが、抗菌ならびに防カビ効果を挙げるため
に最低限必要である。さらに前述の殺菌性金属イオンを
２種以上、例えば銀−銅、銀−銅一亜鉛などを組合せて
使用することにより、上記殺菌性金属イオンの相乗効果
が発揮されて細菌やカビに対する抗菌ならびに防カビ効
果をより高めることが出来る。

さて前述の方法で調整された殺菌作用を有する金属イオ
ンを含有しているゼオライトと活性炭は好ましくは、１
００　”〜１１０　℃付近で乾燥（空気雰囲気中）され
るか、またはより高温の温度領域で加熱活性化（必要あ
れば窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気中）されて
含水率をより低下させた状態で加熱下の成形用のために
使用される。通常の場合、成形に先行して該ビオライト
及び活性炭を前記の１００°〜１１０℃付近で乾燥して
、それの表面の付着水の大部分を除去する程度で充分使
用可能である。従って構成素材の１つである各種のビオ
ライト中に結晶水が残留していても本発明の最終複合体
を製造するための成形工程には何口支障はない。殺菌能
を有するゼオライト−活性炭複合体にさらに結露防止機
能を持たせるためには、水の吸着゛容量が大であり、ま
た比表面積の大きい多孔質のゼオライト素材の使用がよ
り好ましい。

前述の天然または合成ゼオライトを抗菌化し、これを活
性炭と複合さけた本発明の複合体は抗菌ならびに防カビ
機能およびＣＯＤ低下は能に加えて、ざらに吸湿や結露
防止の特性もざらに発揮する。

殺菌作用を有する金属イオンを含有しているゼオライト
−活性炭複合体に、吸着剤として少量のアルミナ、マグ
ネシャ、シリカゲル、塩化カルシウム、吸水性樹脂粉末
等をさらに添加使用することにより、結露防止機能を更
に高めることも可能である。

次に本発明で使用される熱融着性繊維について説明する
。熱融着性繊維としては接着性繊維（例えば非結晶性ポ
リエステル）、複合繊維（例えばナイロン６／６６：ポ
リエチレン／　；ｊＣリプロピレン；コポリエステル／
ポリエステル）および熱融着性繊維（例えばコポリアミ
ド、コポリエステル等の熱可塑性のコポリマー繊維：ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のホ
モポリマー繊維）が挙げられる。これらの繊維は抗菌化
されたゼオライト及び活性炭に必要圏添加され、加温下
の混和や加温下の加圧成形工程で熱融着される。熱接着
性繊維としては、例えば、ポリプロピレン系（単−成分
型）の１ｌｅｒｃＬＩＩＯｎ　Ｔ−１５１、ダイワボウ
ＰＮＳまたはｐｚｓ　、ポリエチレン系（単−成分型）
のダイワボウ旺、ポリプロピレン系（複合成分型）のチ
ッソＥＳ、ダイワボウＮ旺およびＤａｎａｋｌＯｎ　Ｅ
Ｓ　、　エステル系（単−成分型）のＤｉｏｌｅｎ　　
５１　　、　Ｋａｄｅｌ　　４１０　　、　　　Ｇｒｉ
ｌｅｎｅ　　に−１７０１ｔｌｅｔｒｏｆｉｌメルティ
（ユニチカ）およびベルコンビ（鐘紡）、エステル系（
複合成分型）のＤｉｏｌｅｎ　５６、およびナイロン系
のｔｌｅｔｅｒｏｆｉｌ　、塩化ビニル系のＨＰ　Ｆｉ
ｂｅｒ、　　ｖｔｎｙ＋ｏｎ−ｔｉｔ目何れも商標）等
が挙げられる。好適に使用される低融点のベルコンビと
しては、軟化点１１０℃のベルコンビ−４０００（単−
成分型）、および４０８０　（芯鞘型）、軟化点１３０
℃のベルコンビ−３３００（単−成分型）、および３３
８０　（芯鞘型）、軟化点２００　℃のベルコンビ−２
０００（単−成分型）、および２０８０　（芯鞘型）が
例示される。さらに軟化点２５６℃のＮ−５０１（ポリ
エステル）も挙げられる。上述の市販品ベルコンビは直
径２〜６デニール、長さ約数Ｍ〜数十Ｍのものが容易に
入手可能である。一般に本発明に好適な熱融着性繊維と
しては、軟化点が３００℃以下のものが望ましい。本発
明の抗菌ならびに防カビ機能、ＣＯＤ低下機能および好
ましくは更に結露防止機能を有するゼオライト−活性炭
複合体の製造に際しては、上述した熱融着性繊維の１種
または２種以上が、その軟化点以上で、かつ好ましくは
３００　℃以下で、熱融着される。優れた物性を保有し
、前述の機能を有するゼオライト−活性炭複合体を得る
ために、通常の場合、殺菌性の金属イオンを保有するビ
オライトと活性炭の粉粒体の合計重量（無水基準）に対
して３〜６７％の熱融着性繊維を使用することが極めて
有効であることが判明した。

本発明で、殺菌性の金属イオンを保有しないゼオライト
をも併用する場合には、これの重量をビオライト重量に
含める。

本発明で殺菌性金属イオンを保有するゼオライト−活性
炭複合物の成形に際しては上述の熱融着性繊維の少くと
も１種がバインダー繊維として使用される。

また上記成分にざらに下記の結合剤を添加して加圧成形
することもできる。結合剤としては、結合剤の特性を有
する液状の有機化合物や固体の有は系化合物をそのまま
、または非水系の適当な溶媒または希釈剤でうすめて適
当の粘度にして使用して差し支えない。上記の結合剤の
使用量はゼオライトと活性炭の割合、熱ＦＡＩｌ１Ｍ性
繊維の種類ならびに使用比率によって支配されるが、粒
子間の結合を良好に保持させるためにゼオライトと活性
炭の合計型口（無水基準）に対して４〜３５重量％型温
合剤を使用するのが好ましい。本発明のゼオライト−活
性炭複合体の製造において、殺菌作用を有する金属イオ
ンを保持したゼオライト−活性炭および熱融着性繊維よ
りなる混合物または前記混合物にざらに結合剤を加えて
なる混合物は熱融着性繊維の軟化点以上、かつ好ましく
は３００　℃以下で混和される。後者の結合剤を含む混
和物の使用に際しては、使用される結合剤は耐熱性およ
び低引火性であることが望ましい。かかる特性を有する
好ましい結合剤として、各種のポリエステル、例えば日
本ポリウレタン工業株式会社製のニラボラン（商標）が
挙げられる。特に（粘度１００〜３０００ｃｐ　（７５
℃）範囲の一連のニラポランは本発明に好適である。例
えば液状のニラポランＮ　−１００４〔粘度６００〜９
００ｃｐ　　（７５℃）：ｒＩｉ価２以下：水酸基価３
９〜４７：分子量約２５００）は、本発明で使用する結
合剤として複合体の成形に非常に効果的である。これは
結合剤としての作用の他に、ゼオライト−活性炭複合体
の表面をより滑らかにすると同時に、複合された成・形
体に柔軟性（可塑性）を付与する効果が必ることが本発
明者らにより確認された。

前述した抗菌ならびに防カビおよびＣＯＤ低下機能、好
ましくはさらに付加的に吸湿や結露防止機能を有する本
発明のゼオライト−活性炭複合体は次のように調製され
る。粉状ないし粒状の、殺菌作用を有する金属イオンを
保持している天然または合成ゼオライト、あるいはこれ
と上記金属イオンを保持していないゼオライト、および
活性炭の混合物（前述の処理をした乾燥品または加熱活
性化量）に、上記混合物重量（無水基準）に対して好ま
しくは３〜６７％の熱融着性繊維を加えて混和する。こ
の場合、既述のような吸湿剤が少量成分として添加され
てもよい。さて混和は、記述のように好ましくは熱融着
性繊維の軟化点以上かつ３００　℃以下で行われる。混
和時の最適温度は、使用される熱融着性繊維の種類によ
るが、通常、１００　”〜２７０℃がもっとも好ましい
温度域である。

混和工程は通常空気雰囲気中で行われるが、混和時の温
度が比較的高くて活性炭の消耗などが見られる際は不活
性ガス雰囲気゛（例えば窒素、炭酸ガス等）で混和を実
施すればよい。上記の繊維は混和工程に於て軟化ないし
溶融状態となり、繊維がゼオライト粒子や活性炭粒子に
からみあった好ましい状態になる。また上記の混和物に
対してさらに結合剤、例えばニラポランＮ　−１００４
を４〜３５％添加して゛、上述の温度域で混和してもよ
い。上述で得られた混和物はさらに前記の温度域、好ま
しくは１００　”〜２７０℃の温度下で加圧成形されて
抗菌ならびに防カビおよびＣＯＤ低下機能を有する本発
明のゼオライト−活性炭複合体が最終的に得られる。こ
の場合の成形圧力は、成形体の必要とする強度や見掛は
密度により異るが、通常２〜２５０ＫＦＪ／ｃｕｔの範
囲内の成形圧力が好ましい。上述の方法により製造され
る本発明のゼオライト−活性炭複合体には、ざらに不燃
性または難燃性の軽量材を少量成分として含有させても
よい。この場合使用する軽量材としては、紙、パルプ、
木粉などは可燃性であるため難点があり、無機系の充填
材や軽量材、例えばシリカ、アルミナ、パーライト、ロ
ックウール、ガラス繊維、炭素繊維等が本発明に好まし
いものである。また、着色のための顔料、螢光剤、無は
薬品粉粒体、金属粉末、弾性向上のための合成ゴム、吸
水性向上のための高吸水率樹脂粉末または繊維を少量成
分として更に添加することができる。

本発明の成形体は、熱融着性繊維の軟化点以下、たとえ
ば３００　℃以下から極低温までの間で構造的に安定で
ある。特に液体窒素温度（約−２００℃）においても非
常に安定であり、収縮率は僅か０．５％である。

次に本発明の実施態様を実施例により説明するが、本発
明は本実施例に限定されるものではない。

実施例　１ 実施例１は、抗菌性ゼオライト、活性炭、熱融着性繊維
Ｊ３よび有機系の結合剤の混和物を加圧成形してなる抗
菌ならびに防カビおよびＣＯＤ低下機能を有する本発明
のゼオライト−活性炭複合体の製造例に関するものであ
る。

抗菌性ビオライトとしては、八−型ゼオライド（Ｎａ　
Ｚ＞をＡＣ］　Ｎ　０３　、’　Ｃ１（Ｎ　Ｏ３）　２
および７口　（ＮＯ３）２の混合塩溶液でイオン交換（
常温）してナトリウム交換基の一部をＡｇ、Ｃ１および
７−ｎで置換して得られた抗菌性ビオライト（Ｎａ　Ａ
ｇＣｕ　Ｚｕ　Ｚ）を用いた。本抗菌性ゼオライト〔平
均粒子径Ｄａｖ＝　３．１１，１ｍ　：　Ａｇ＝２．３
５％；Ｑｕ＝１６３３％；　Ｚｎ　＝９．０１％（無水
基準）〕の乾燥粉末３５０ｇに対して１０重量％の乾燥
済み活性炭（Ｉ沢薬品（株）の椰子殻活性炭Ｂ−ＣＷ　
；Ｄａｖ＝　８０μｍ）を加え、両者を混合した。上記
混合物に対して、熱融着性繊維としてベルコンビ−４０
８０（（商標（鐘紡株式会社）；軟化点１１０℃；形状
３ｄＸ５ｍ（但しｄはデニール）；芯鞘タイプ）を１５
重量％およびベルコンビ−４０００（軟化点ｉｉｏ　’
ｃ　：形状６ｄＸ５ｍ：単一成分タイブ）を１８重量％
添加し、得られた混合物を１７０°〜１８０℃の加熱下
に保持しながら混和（ニーディング）した。上記温度域
の加熱下の混和により、熱融着性繊維は軟化ないし溶融
状態になって、繊維がビオライトや活性炭の構成粒子に
絡んで複合体は強固に結合された好ましい状態゛になる
。さらに上記の混和物に対して、結合剤として日本ポリ
ウレタン工業（（３）のニラポラン−１００４（商標）
を上記のゼオライトと活性炭の合計重量（無水基準）に
対し１０重量％添加し、ざらに混和を１７０°〜１８０
℃の加熱下に続行した。次に上記工程で得られた混和物
を１８０°〜１９０℃の温度下で圧力１５０　Ｋｌ／ｃ
ａｒで加圧成形して抗菌ならびに防カビおよびＣＯＤ低
下は能を有する本発明のゼオライト−活性炭複合体の試
験プレート（形状；５０×５０ｒＭｔ：厚さ１０馴）を
最終的に調製した。上記の試験プレート中の殺菌性金属
イオンの含有量はＡｇ＝１．３２％：ＣＬＩ＝４．２３
％：　Ｚｎ　＝４．３９％であった。

第１表に実施例１の成形条件と得られた成形体の特性を
示した。比較例１は空試験に関するものである。即ち比
較例１では抗菌性ビオライトの代りに、実施例１と同種
の但し、殺菌性金属イオンを保持しないＡ型ゼオライオ
（ＮａＺ：無抗菌性）の微粉末乾燥品（Ｄ　ａＶ＝　３
μｍｒＬ）を素材として使用し、これに対して実施例１
で使用したと同種の活性炭を１０％添加して混合物を調
整した。この混合物および熱融着性繊維を用いて実施例
１と全く同・様にして成形を実施してゼオライト−活性
炭複合体の試験プレート（５０Ｘ５０ｍ：厚さ１０履）
を得た。乾燥状態の複合体（最終製品）の曲げ破壊強さ
は実施例１では２１９ｆ（ｇｆ　／　ｃｒＡであり、一
方、比較例１（空試験）では１７３に’ｊ　ｆ　／　ｃ
ｒＡであった。これらの値は何れも好ましい値であり、
本発明の方法により得られるゼオライト−活性炭複合体
の強度が極めて優れていることを示している。また複合
体の見掛は密度は、何れの例でも１．５〜１．幻／ｃｍ
３の範囲にある。次に本実施例により得られたゼオライ
ト−活性炭複合体に対する水浸漬試験を実施した。結果
を第２表に示す。本成形体を水に浸漬後８時間の経過時
点では水の吸着量は９．６６％でおり、４８時間の経過
時点では１１．５６％でほぼ飽和に近づくことが判明し
た。本発明の複合体は水に艮明間に亘って浸漬しても粉
落ち、亀裂、くずれなどの発生例は全く見受けられず耐
水性も極めて高いことが判明した。

実施例　２ 本例は本発明のゼオライト−活性炭複合体（形状５０Ｘ
５０ｍ：厚さｉｏ、）の別の製造例に関するものである
。実施例２に於て抗菌性ゼオライト（Ｎａ　Ａｇ　Ｃｕ
　Ｚｎ　Ｚ＞としては実施例１と同種のものを用い、こ
れに対する活性炭（実施例１と同種）の添加量は１ｏｏ
ｌ量％であった。上記混合物の成形は、第１表に示した
ように、実施例１と全く同一条件で行われた。得られた
プレート中の抗菌金属の含有量は、Ａｕ　＝０．７０％
：Ｃｕ＝２．３１％およびＺｎ＝２．２９％であった。

本例で得られた複合体の曲げ破壊強さおよび見掛は密度
はそれぞれ１６８Ｎｇｆ　／　ｃｒｉおよび１．３２３
　ｇ／　ｃｒＡであり、試作プレートの水浸漬試験では
、第２表に示したように吸水率は２４時間経過時点で、
１９．２９％、４８時間ではそれはほぼ飽和に近い２０
．０５％に到達した。

比較例２は比較目的のための空試験に関するものである
。即ち比較例２では抗菌性ゼオライトの代りに、実施例
２と同種の、但し殺菌性金属イオンを保持しないＡ型ゼ
オライト（ＮａＺ：無抗菌性）の微粉末乾燥品（Ｄ　ａ
Ｖ＝　３μｍ）を素材として使用し、これに対して実施
例２で使用したのと同種の活性炭を１００重量％添加し
混合物を調整した。

この混合物及び熱融着性繊維を用いて実施例２と全く同
様にして成形を実施してゼオライト−活性炭複合体の試
験プレート（５０ｘ５０ｇ；厚ざ１０．　）を最終的に
得た。比較例２で得られた成形体の曲げ破壊強さや見掛
は密度は、第１表記載の如く、いずれもほぼ実施例２で
得られた値に近い値でめった。

実施例　３ 本実施例は抗菌ゼオライト、活性炭、および熱融着繊維
よりなる混和物を加圧成形してなる本発明のゼオライト
−活性炭複合体の製造例に関するものである。

抗菌性ビオライトとしてはＹ−型ゼオライド（Ｎａ　Ｙ
）のＮａ　をＡＵ　　およびＳ０２＋で部分的に置換し
て得た限−錫−ゼオライト（Ｎａ　Ａ（ＪＳｎＹ）を使
用した。抗菌性ゼオライト（Ｄ　ａＶ＝１．１μ７ｒＬ
：　Ａｇ＝２．５１％；　３ｎ−２，８８％（無水基＊
））の乾燥粉末２５０ｇに対して１０ｍｍ％の乾燥済み
活性炭（実施例１と同質）を加え混合した。

上記混合物に対して、熱融着繊維としてベルコンビ４０
００　（軟化点１１０′Ｃ）を２０重量％およびＮ−５
０１（軟化点２５６℃）を１２重量％添加し、２６０℃
付近の加熱下（窒素ガス雰囲気）に保持しながら混和を
行った。次に、前記温度下で１５０に！ｊ　／　ｃｔｔ
ｔで加圧成形を行って、抗菌ならびに防カビおよびＣＯ
Ｄ低下機能を有する本発明のゼオライト−活性炭複合体
の試験プレート（形状：５０ｘ５０簡；厚さ１０、　）
を調整した。本試験プレート中の抗菌金属の含有量はＡ
Ｕ＝１．７１％、Ｓ口＝１．９２％であった。

試験プレートの曲げ破壊強さは、第１表記載の如く、１
７０Ｋｇ　ｆ　／　ｃｔＡであり、見掛は密度は１．３
４７９／ｃｔ？＋であった。

実施例　４ 本実施例は抗菌ゼオライト、活性炭、熱融着繊維および
結合剤よりなる混和物を加圧成形してなる本発明のゼオ
ライト−活性炭複合体の別の製造例に関するものである
。

抗菌性ゼオライトとしては天然モルデナイト（Ｓｉ０２
／ＡΩ２０３＝約１０（モル比）〕中のイオン交換可能
な金属をＡｇ　で部分的に置換して得られた抗菌性の銀
−モルデナイト（ＡＣｌ　−ｍｏｒｄｅｎ　ｔ　ｔｅ　
）を使用した。本抗菌性モルデナイト（Ａｇ＝３．２４
％：（無水基準）〕の乾燥粉末（１５０〜２００メツシ
ユ）　　３００９に対して２０ｍｍ％の乾燥済み活性炭
（実施例１と同質）を加え混合した。上記混合物に対し
て熱融着繊維としてベルコンビ４０８０および４０００
をそれぞれ１５．１８重量％添加し、ざらに結合剤とし
てニラポラン１００４を１０重ｄ％添加し、実施例１と
全く同様な方法により混和と成形を実施して、本発明の
ゼオライト−活性炭複合体の試験プレート（形状：　５
０Ｘ　５０ｍｍ　：厚さ１０Ｍ）を調整した。本試験プ
レート中の抗菌金属の含有口はＡＵ　＝１．８１％であ
った。試験プレートの曲げ破壊強さは、第１表記載の如
く、１７７Ｎｇｆ／ｄであり、見掛は密度は１．６２９
９／ｃｍであった。

比較例４は実施例４との比較目的のためのものであり、
殺菌性金属を保持しない天然モルデナイト（無抗菌性：
１５０〜２００メツシユ）を用いた。

成形の条件は第１表記載の如く、実施例４と全く同様で
ある。

抗菌ならびに防カビ機能試験 次に本発明のゼオライト−活性炭複合体の抗菌ならびに
防カビ機能試験について説明する。このために試験とし
ては、死滅率の測定および発育阻止帯の形成についての
試験が実施された。細菌の死滅率の測定に際しては細菌
の懸濁液（１０４個／ｌｄ）１ｍｌを被検体（本発明の
ゼオライト−活性炭複合体を切断して得た小試験片）を
浸漬している液（１威当り２００　ｍびの試験片を含む
）９戒の中へ注入混釈し、３７℃で２４時間作用させ、
その０．１ｍｌをｆ（ｕｅｌｌｅｒ　Ｈｉｎｔｏｎ培地
に分散させ、３０℃で４８時間後に生存個体数を測定し
、死滅率を求めた。また真菌の死滅率の測定に際しては
、１ｍ１当り被検体（本発明の成形体を切断して得た小
試験片）１ｏｏｍｙ＄よび胞子１０４個を含む液を作り
、これを３０℃で２４時間置き、その０．１ｒＩ１１を
サブロー寒天培地に分散させ、３０℃、４８時間後に生
存個体数を測定し、死滅率を求めた。

上記の抗菌試験に際しては細菌としてスタフィロコッカ
ス　アウレウス（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒ
ｅｕｓ　＞およびシュードモナス　アエルギノサ（ＰＳ
ｅｕｄＯｍＯｎａＳ　ａｅｒｕｇｔｎｏｓａ）を用い、
カビ（真菌）としてはアスペルギルス　フラブス（Ａｓ
ｐｅｒｇ　ｉ　Ｉ　Ｉｕｓｒ＋ａｖｕｓ）およびアスペ
ルギルス　ニガー（＾ｓｐｅｒ−ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇ
ｅｒ）を使用した。

死滅率の測定結果を第３表に示した。実施例１で試作さ
れたゼオライト−活性炭複合体（Ａｇｃｕ　ｚｎ　ｚ含
有）は５ｔａｐｈｌ／１ＯｃＯｃｃｔｌｓ　ａｌＪｒｅ
ＬＩｓやＡＳｐｅｒ（ｌｉｌｌｌＪｓ　ｎｌ（ｌｅｒに
対して、ｌ、Ｎスれも死滅率１００％を示し、実施例２
で試作された複合体（ＡＣｌ　Ｃｕｔ　Ｚｎ　Ｚ含有）
はＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉ　−ｎｏｓａ
ヤ＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｌａｖｕｓに対していず
れもｉｏ。

％の死滅率を示した。これより見て、本発明の複合体は
優れた抗菌機能および防カビ機能を有することは明らか
である。一方、比較例１の複合体（空試験）は５ｔａｌ
）ｈＶＩＯｃＯｃｃＬｌｓ　ａｔＪｒｅｔｌｓに対して
、死滅率０％で効果を示さず、またＡｓｐｅｒｇ　ｉ　
ｌ　ｌｕｓｎｉｇｅｒのようなカビに対してもほとんど
効果を示さない。比較例２の被検体（空試験用）はＰＳ
ｅｕｄＯｍＯｎａＳ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対し効果
がなく、またＡＳｐｅｒｇｉｌｌｕＳ　ｆｌａｖｕｓの
ようなカビに対してもほとんど防カビ能を発揮しないこ
とが判明した。実施例３で試作された本発明の複合体（
ＡｇＳｎ　Ｙ含有）は、５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
　ａｕｒｅｕｓのような細菌に対し優れた効果を発揮す
る。さらに実施例４で試作された本発明の複合体（Ａｇ
−ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ含有）はＡＳｐｅｒｇｉｌｌＬＩ
Ｓ　ｆｌａｖｕｓのようなカビに対して１００％の死滅
率を与える。一方、比較例４の複合体（空試験）は、−
上記カビに対して殆どで効果を示していない。以上の結
果より、本発明のゼオライト−活性炭複合体が細菌やカ
ビ（真菌）に対して極めて優れた効果を発揮することは
明らかである。

次に発育阻止帯の形成の有無を、典型的な細菌としての
５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓを用いて
調べた。

被検体として実施例１および比較例１で得た複合体を用
いた。上記の細菌は生理食塩水に１０８個／威浮遊させ
、Ｈｕｅｌｌｅｒ　Ｈｉｎｔｏｎ培地に、ｏ、ｉ威コン
ラージ棒で分散させ複合体をその上にはりつけて３７℃
で１８時間経過後に阻止帯形成の有無を観察した。実施
例１の被検体（ＡｇＣｕ　Ｚｎ　Ｚ含有）では明らかに
阻止帯の形成が確認されたが、比較例１の被検体では阻
止帯の形成は全く認められなかった。上述の試験よりも
本発明のゼオライト−活性炭複合体の抗菌効果は明らか
である。゛第３表 実施例２　　　　　ＰＳｅｕｄＯｍＯｎａＳ　　ａｅｒ
ｕｇｉｏｎｓａ　　　１００比較例１Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ　　　　　　Ｏ比較例２
　　　　　ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ａｅｒｕｇｔｏ
ｎｓａ　　　　　。

実施例１　　　　八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅ
ｒ　　　　　　１００実施例２　　　　＾ｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ　ｆｌａｖｕｓ　　　　　　１００比較例１Ａ
ＳｐｅｒＯｉ１ｉｕｓ　　ｎｉｇｅｒ　　　　　　　　
８比較例２　　　　八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｆｌａ
ｖｕｓ　　　　　　　　５実施例３　　　　５ｔａｐｈ
ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ　　　　１００実
施例４　　　　＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｆｌａｖｕ
ｓ　　　　　１００結露防止機能試験 次に本発明のゼオライト−活性炭複合体の結露防止機能
について説明する。実施例１および実施例２で試作され
た成形体を切断して小試験片（２５Ｘ２５ｍ：厚さ１０
＃）を調製した。上記の試験片を２００℃で３時間真空
加熱して再活性化した後、これらを用いて吸湿率の経時
変化を恒温器中で温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）２５％
または９０％の雰囲気中で測定した。第１図中の曲線１
および２は実施例１の被検体に関するものであり、曲線
３および４は実施例２の被検体に関するものである。曲
線１および３は２５℃、Ｒ）（＝９Ｑ％のもとで、また
曲線２および４は、２５℃、ＲＨ＝５３％の条件下の吸
湿率曲線である。比較的湿度の高い雰囲気（曲線１およ
び３）でも、また比較的湿度の低い雰囲気（曲線２およ
び４）でも本発明のゼオライト−活性炭複合体の吸湿性
が優れていることは第１図より明らかである。さらに上
記の実施例１および２で得られた成形体の小試験片（形
状２５Ｘ２５ｍｍ：厚ざ１０ｍＩｎ＞に水を飽和させた
後、２５℃、ＲＨ＝３５％の雰囲気で、除湿試験を行っ
た。いずれの試験片においても好ましい速度で除湿が行
われることが確認された。上）ホの試験より見て本発明
のゼオライ１−一活性炭複合体は満足すべき結露防止機
能を有することは明らかである。

ＣＯＤ低下及び殺菌試験 次に本発明のゼオライト−活性炭複合体は気相や液相の
脱臭、水中の遊離塩素除去剤としても効果がおり、また
本複合体を利用して水中のＣ０Ｄ（またはＢＯＤ）貢献
成分の除去にも有効である。

本発明のＬ”７Ｊライト−活性炭複合体が、ＣＯＤ低下
機能と殺菌機能の両者を有していることを示すために、
モデルの廃水を用いてテストした。

下水道水を水で希釈し、大腸菌を接種してモデル廃水を
二種調製した。゛ モデル廃水Ａ　：　　ＣＯＤ＝５０ｍｇ／、１１、大腸
菌数的１０６個／戒 モデル廃水Ｂ　：　　ＣＯＤ＝８３ｍｇ／ｆｌ、大腸菌
数約１０６個／ｍｌ 試験１ 上記実施例２で調製されたゼオライト−活性炭複合体プ
レート（５０Ｘ５０Ｘ１０ｍ１Ａ（Ｉ　Ｏ，７０％、Ｃ
Ｌｌ　２．３１％、Ｚｎ２．２９％）を切断して１ｏｘ
　ｉｏｘ　ｉ。

護の小片を５０個作り、モデル廃水Ａの４００　ｍｌに
入れた。これを２０〜２５℃で２０時間攪拌（３５０ｒ
ｐｍ）　Ｌ、。

た。次にＣＯＤ除去率を測定し、またモデル廃水中の大
腸菌の死滅率を求めた。結果を第４表に示す。

試験２ 上記実施例４で調製されたゼオライト−活性炭複合体プ
レート（５０Ｘ５０Ｘ１０ｍ、Ａ（］　１１．８１％を
切断してＩＯＸ　１０ｘ　１０ｍの小片を６０個作り、
モデル廃水Ｂの４００　ｍｌに入れ、試験１と同様に試
験した。

第　　４　　表 この結果より、本発明の複合体は抗菌性ゼオライトと活
性炭を熱融着性繊維及び結合剤で融着結合して固めたち
であるにも拘らず、優れたＣＯＤ除去率と殺菌効果の両
者を発揮することが明らかである。

以下に本発明のゼオライト−活性炭複合体の特徴を要約
する。

（ａ）　　本発明のゼオライト−活性炭複合体は優れた
抗菌ならびに防カビおよびＣＯＤ低下機能を発揮する。

（ｂ）　　本発明のゼオライト−活性炭複合体は雰囲気
の湿度に従って吸湿または脱湿を可逆的に行う。

（Ｃ）　　（ａ）および（ｂ）項に記載した機能を本発
明の複合体は保持しているので、これを用いて結露防止
やカビの発生を防止したりまたは抑制することが可能で
おる。

（ｄ）　　本複合体は熱融着性繊維により強固に結合さ
れているので強度が極めて大であり、通常のビオライト
成形体に見られる如く、使用中に亀裂、粉落ち、割れ等
が発生する現象は見られない。

（ｅ）　　本発明の複合体を得るための処理温度は通常
のビオライトや活性炭の湿式成形時に比較して低く、極
めて経済的に製造することが可能である。

（ｆ）　　本成形体の曲げ破壊強さは、成形圧力、熱融
着性繊維および結合剤の添加但その他の要因により支配
されるが、一般的に極めて強度の高い且つ弾力性を保持
した成形体が得られる。

（（］）　　本複合体の耐水性は大である。水に浸漬し
て水分を飽和させた後、これを乾燥させた複合体の曲げ
破壊強さは製造時のそれとはず同じ値である。また、本
複合体を水に浸漬し、飽和吸着させても成形体の亀裂や
粉化、割れ等の現象は全く見られない。またその際成形
体を構成するゼオライト成分や抗菌性金属イオンの水中
への溶出は極めて微量である。さらに本複合体の膨潤性
は僅少であって、水飽和時の長さの伸びは約０．５％で
ある。

（ｈ）　　本発明の成形体は３００℃の高温から低温域
にわたって構造的に安定である。液体窒素温度において
成形体は、非常に安定であり、それの収縮率は０．５％
以下に過ぎない。

（１）本発明の複合体は断熱性や防音性の点でも優れて
いる。

（Ｊ）　　本発明のゼオライト−活性炭複合体の特性よ
り見て、本発明の複合体は、例えば内装材として、また
脱臭剤や−ＣＯＯ低下剤として好適である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のゼオライト−活性炭複合体の試験片
の温度２５℃，ＲＨ＝５３％または９９％に於ける吸湿
率曲線を示すグラフである。 第１図 赳置通晴間（時間）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライト
   及び活性炭の粉粒体及び熱融着性繊維を主な成分として
   含み、融着結合されている、抗菌ならびに防カビ及びＣ
   ＯＤ低下機能を有するゼオライト−活性炭複合体。 ２、結合剤をさらに含む特許請求の範囲第１項記載のゼ
   オライト−活性炭複合体。 ３、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライト
   と共に殺菌作用を有する金属イオンを保持しないゼオラ
   イトをも含む特許請求の範囲第１項又は第２項記載のゼ
   オライト−活性炭複合体。 ４、ゼオライト−活性炭複合体中のゼオライトが、ゼオ
   ライトと活性炭の合計重量（無水基準）に対して２〜９
   ８重量％の範囲内で含まれる特許請求の範囲第１項、第
   ２項又は第３項記載のゼオライト−活性炭複合体。 ５、不燃性または難燃性の充填材および／または軽量材
   を更に含む特許請求の範囲第１〜第４項のいずれか１つ
   に記載のゼオライト−活性炭複合体。 ６、無機系の吸湿剤を少量成分として更に含む特許請求
   の範囲第１〜５項のいずれか１つに記載のゼオライト−
   活性炭複合体。 ７、熱融着性繊維が３００℃以下の軟化点を有するもの
   である特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１つに記載
   のゼオライト−活性炭複合体。 ８、熱融着性繊維がポリエステル系繊維である特許請求
   の範囲第１〜７項のいずれか１つに記載のゼオライト−
   活性炭複合体。 ９、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライト
   および活性炭の粉粒体の合計重量（無水基準）に対して
   熱融着繊維を３〜６７重量％含む特許請求の範囲第１〜
   ８項のいずれか１つに記載のゼオライト−活性炭複合体
   。 １０、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
   トおよび活性炭の粉粒体重量（無水基準）に対して４〜
   ３５重量％の結合剤を含む特許請求の範囲第１〜９項の
   いずれか１つに記載のゼオライト−活性炭複合体。 １１、殺菌作用を有する金属イオンが銀、銅、亜鉛、水
   銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウムおよびクロムからな
   る群より選ばれた１種または２種以上の金属イオンであ
   る特許請求の範囲第１〜１０項のいずれか１つに記載の
   ゼオライト−活性炭複合体。 １２、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
   トおよび活性炭の粉粒体および熱融着性繊維を混和し、
   次いで熱融着性繊維の軟化点以上の温度において上記の
   混和物を加圧成形することを特徴とするゼオライト−活
   性炭複合体の製造方法。 １３、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
   トおよび活性炭の粉粒体、熱融着性繊維に加えて更に結
   合剤を混和する特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
   トと共に殺菌作用を有する金属イオンを保持しないゼオ
   ライトをも混和する特許請求の範囲第１２項又は第１３
   項記載の方法。 １５、ゼオライトを、ゼオライトと活性炭の合計重量（
   無水基準）に対して２〜９８重量％の範囲内で加える特
   許請求の範囲第１２〜１４項のいずれか１つに記載のゼ
   オライト−活性炭複合体の製造方法。 １６、不燃性または難燃性の充填材および／または軽量
   材を更に加え混和する特許請求の範囲第１２項〜１５項
   のいずれか１つに記載の方法。 １７、無機系の吸湿剤を少量成分として更に添加し、混
   和する特許請求の範囲第１２〜１６項のいずれか１つに
   記載の方法。 １８、熱融着性繊維が３００℃以下の軟化点を有するも
   のであり、加圧成形を３００℃以下の温度で行う特許請
   求の範囲第１２〜１７項のいずれか１つに記載の方法。 １９、熱融着性繊維がポリエステル系繊維である特許請
   求の範囲第１２〜１８項のいずれか１つに記載の方法。 ２０、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
   ト−活性炭粉粒体重量（無水基準）に対して３〜６７重
   量％の熱融着性繊維を混和する特許請求の範囲第１２〜
   １９項のいずれか１つに記載の方法。 ２１、殺菌作用を有する金属イオンを保持したゼオライ
   トおよび活性炭粒体重量（無水基準）に対して４〜３５
   重量％の結合剤を含む特許請求の範囲第１２〜２０項の
   いずれか１つに記載の方法。