JPS5959745A - 脂肪酸ダイマ−とエラストマ−と適宜慣用のポリアミドとから誘導された半硬質ポリアミドに基づく成形用組成物、これら組成物の製造方法、これら方法を実施する手段、並びにこれら組成物から製造された成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 と少なくとも１種の適当なエラストマーとからなり、特
に低７＃ｉ：度において優秀な可撓性と弾性特性とを有
するＸＩｔ成物に関するものである。さらに、本発明は
これら組成物の製造方法、これら方法を実施する手段、
並びにこれら組成′吻を成形することにより得られる成
形品に関するものである。

ポリアミドはその優秀な礪械ＩＪＪ付質、（ｊｌｌｉめ
で良好な耐熱件及び耐ｊ壓耗性並びに優秀な衣面外呪を
有することが古くから知られている。成形された又は押
出されたポリアミドｔよ家庭用若しくｔ，１工業用の器
具及び装置、電子工業、自動車部品、歯車などに多くの
用途を有する。しかしながら、だとえはナイロン６．６
（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重合体）又
はナイロン６（ｘ〜カグロラクタムの重合体）のような
慣用のポリアミドよりも大きいｉｉ■撓性を有１“るポ
リアミドが必要とされる成る種の特定用途が存在する。

この需要が存在する用途の分野どしては、たとえば靴底
、電気工業に使用される締付はバンド、内部パッキング
及び自動車工業に使用される司撓性ホースの製造を挙げ
ることができる。これら用途に適するポリアミドは公知
であり、たとえはフランス特許第２、　４　０　７，　
２　２　７号並びにフランス特許出願第７９／１７，２
６４号（第２，４５５！８１（）号として公Ｕ／１）明
ａ＋　ｔｔ−＋に記ｊ（（（されている。上記フランス
特許によるポリアミド？−１２、特定のＩＪｉｔ肪ｉ＋
ダイマー　とへキサ、メチレンジアミンとの塩及びカプ
ロラクタムからなる４４合１１１１）ケ月Ｊいて製造さ
れ、前記塩は水と５個未満の炭素原子を有するアルコー
ルとの混合物、水とカプロラクタムとの混合物又はカプ
ロラクタム自身に基づく特定溶剤における溶液の形態で
ある。使用されるダイマー酸は、多量＃Ａ合の１６〜２
０個の炭ノへ原子を有するモノマー脂肪酸と少量１ｉ’
１合の８〜１５個及び（又は）２１〜２４個の炭素原子
をイｊするモノマー脂肪酸とからなる混合物の１ｆＪ、
合によっで刊られる。さらに、製造方法は、必らずしも
反ｊｌｉ５：混合物の詞製に使用されるものとは同じで
ない明イＩＩ！ｉに規定された溶媒中の溶液にお１）る
塩のｐ　Ｈを６（す足することにより塩の化学量論かｈ
＆守さｉするように行なわれる。上記７２ンス特＋ｉ’
ｒ　ｕｔ　Ｉｘｎによるポリアミドは、上記と同じ種類
の脂肪酸ダイマーとアジピン酸とへキサメチレンジアミ
ンとから製４ｊｒされ、その際アジピンＱ対総酸のモル
比が０５〜０９９となるように確保すると共に、一連の
操作を溶融状態若しくは固相において単−相のみを示す
均質共止合体を生成するように選択される′／１１４度
及び圧力条件の］：で行なう。

しかしながら上記ｑ′：ｆ計又をよｑ：Ｊｌ；１出＃、
ｊ’ｌによる半（凸質コポリアミドにつき本出願人が行
なった実１ルＱが示すところによれば、それらの町Ｊｉ
ｍ　（９＝（曲げ弾性率及び捩り弾性率の数値として常
法で測定）及びその衝撃強さｄ、室温において焉足しう
るレベルであるが、他方において検査さｉ７．る成形物
品を０°〜−４０℃の範Ｌｊのような低〃１４度に１１
７．Ｊすと着しく低下する。このことは、これら半硬質
ポリアミド物品がたとえばスポーツ及びレジャー九菜の
ような成る種の市場に浸透するのを著しく　１ｉｊ−ｉ
約プるという欠点となる。

可撓性と弾性とを増大さぜるだめにポリアミド中へ可塑
剤を配合することかり３１られている。しかしながら、
この方法は満足する解決を与えない。

事実、グラスチックに適する可塑剤の大部分ｔＪニボリ
アミドに対し相容性が不充分であり、かつｂｕ工の際の
移動によって部分的に分離する。さらに、これらのｕＪ
塑剤は室温において曲げ弾性率と捩り弾（」率とを低下
さゼ、かつ緬撃強さを増大させうるが、他方においてｔ
」ニ一般に０℃以下の湿度において弾性１°ｊ４１′Ａ
：に関し、無効果であり、かつ有害でネえある。

今回、ｊｉｇ：＋する性質のエンストマーをポリアミド
マトリックス中に配合することにより、特に低温度にお
いて、曲げｄ・ＩＩ付性率び捩り弾性率を波少さぜ（シ
／こがって司ｐ：ハ性を向上させ）かつ半硬質ポリアミ
ドのｔｉ＋　（（１：　？ｃ増犬さぜうることが見出さ
れ、しかもオウイ・・１の探械加工性及び使用に関し重
要であるその他の成るイ！］１の性質、たとえｔよ結晶
化の傾向、加」：督の約１１件の１．１．ｊ１俵及び寸
法安定性を害うことがない。

しプＣがって本発明は、 （１）必須成分として： （１）　　脂肪ｆ’ｉ’９タイマーからｍ、’Ｊ胆され
た半硬質コポリアミドと、 （２）　　ｌ１ｉｉ記コポリアミド（１）に対し相容性
であるか、又Ｖ」−これと反１ｉｊｔ　ｔ、うる配列を
含む少４Ｉくとも１種のエンストマーとからなり、「）
Ｕ記エラストマーは、 （ａ）２〜６個の炭素原子をイ１するｊ！１７肪族α肪
族−フィンと、６〜８個の屍諒原子を有するα。

β−不飽和七ノ′カルボン１浚若しくはジカルボン歳、
これら酸の低級アルギルエステル及びこれら酸からＡ４
導される無水物のイＪＱＪ類に属する少なくとも１種の
化合物とから＃ｊｆｉ　尋されるオレフィン共重合体、 （１〕）　　カルボキシル基及び（又は）カルボン１′
行九を含みかつエチレ′ンと３〜６個の炭メ、原子を有
する少なくとも１種のα−オレフィンとからん５導され
るオレフィン共重合体、 （Ｃ）　　カルボキシル基及び（又ｄ、）カルボン！ｍ
Ｑ　；！ｆ！ｊを含みかつエチレンと、３〜６個の炭素
原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンと少なく
とも５個の炭素原子を有する少なくとも１種の非共役脂
肪族ジエンとから誘’ｊ＋’されるオレフィン共重合体
、 （ｄ）に）１５〜６０個の炭素原子をイコする二峠若し
く幻、ｉミ導体１〜１００モル％と、エステル若しくＣ
よアミドを形成する二酸、アミノ酸、ヒドロキシ酸及び
その誘導体から選択される少なくとも１種の他の二官能
性試薬０＝９９モル％と荀含イＴし、多くとも１２に等
しい炭素原子数を有するｔ酸性化合物と、（ｉｉ）２〜
８個の炭素原子を有する線状、分枝鎖若しくは環式ジオ
ールであってもよいジヒドロキジル化合物及び（又は）
たとえ何ｊポリオキシエチレングリコール、ポリテトラ
ヒドロフラン若しくはポリオキシプロピレングリコール
のような５００〜５０００の分子量を有するし、大分子
ジヒドロキジル化合物と、（田）多くとも２５に等しい
炭素原子数を有する少なくとも１種のジアン及び（又ｔ
、１．　）少なくとも１種のアミノアルコールからなる
アミン化合物とから得られるコポリエステル−アミド（
ここでｊ酸性化合物０）が既にアミン型試薬を含有する
Ｗ！合にｔよ化合物（ｉｉｉ　）　　を省略うることか
でき、 （ｅ）（り末端ヒドロキシル基を有し、かつ５００〜４
０００の分子ｉｔをイエする脂肪族ポリエステル及び（
又は）脂肪族ポリエーテルと、（ｉｉ）２〜８個の炭素
原子を有し、かつ必要に応じニトロ、クロル、ブロム若
しくはフルオロ片ｊの置換基を有する脂肪族ジオール及
び（ｉｉｉ　）　ｙｆ香族ジイソシアネートとから得ら
λするポリウレタン、（ｆ）　　（ｉ）式： 〔式中、ｌｌ（ｌｉ１０〜８０の数であり、「］′侠基
Ｒは、同一でも異なってもよくメチル、ビニル若しくｔ
まフェニル基を示す〕 のα、ω−ヒドロゲノポリシロキサンと一般エチレン性
モノアルコール（若しくはエチレン性モノイソシアネー
ト）との反応により生成されるポリシロキザンマクロジ
オール（又はポリシロキサンマクロジイソシアネート）
と（ｉｉ）知ｇｈジオール及び知１．′１ジイソシアネ
ートとの反応により？（Ｉられる・（ｊ　ｈＡポリシロ
キサンとポリウレタンとのブロック共重合体、 （ｇ）　　少ノアくとも１揮のエラストマ相をイｊしか
つアクリル１１；身アルギル、メタクリル酸アルキル若
しくは共役側１［ｈ族ジエンとカルボン酸基若しくはそ
の誘導基、アミノ基若しくはその誘導基、ニトリル基、
スルホン酸基若しくはその誘導基を有する少なくとも１
種の不飽和コモノマーと適宜少なくとも１　オｉｉｉの
他のエチレン性不飽和コモノマーとの乳化７４（＜合に
より０．０５〜Ｌ５μｍの寸法の粒子として得られる不
飽和モノマーの共重合体、 よりなる１１）・に籾することを特徴とする、０℃〜−
４０℃の１（ｉ　ｌ！ＩＩの！１、Ｊに低温良において
優秀な可撓性と弾廿（１屯−性とを有するポリアミド系
の成形組成物に閃するものである。

半硬質ポリアミドとしては、好ましくは前記したフラン
ス竹ｔｆｌ’　ｉ４）　２．４０乙２２７号及びフラン
ス！１をｒｊ’ｒ出願第出願４７９７１７芳６４ハたコ
ポリアミドが使用される。これらコポリアミドのうち　
４；：Ｆに上記の＞ｋ　Ｎに一致する脂Ｈｈ　ｎ’２ダ
イマーから脇ノされ、ダイマーフラクションが９５東舅
％より多く、モノマーフラクションが０５重社％未満で
あり、かつ残部が２より大きい官能価を有するものを特
に拳げることができる。

ニジストマー（２ａ）としてＣ」、好ましくはエチレン
とアクリル酸、メタクリル出゛、マレイン酸、フマル酸
、イクコン酸、これら酷の低級アルキルエステル及びこ
れら酸から読邪される力１〔水ｑり１から選択される少
なくとも１種の化合物Ｊとから誘辞された共Ｍｌ、合体
が使用される。これら共ｙ１（合体は一般に６０〜９８
モル％、好ましくｔ．１７０〜９５モル％のα−オレフ
ィンから生ずる外位と、４０〜２モル％、好ましくり、
６０〜５モル％のｒｍ’ｔｆ＋化合物（酸自体及び（又
は）そのＢ像．体）から生ずる単位とを含有する。極め
で適するこの柾の共重合体の例としては、エチレン／ア
クリル酵、エチレン／メタクリル酸及びエチレン／アク
リル酸／メタクリル酌メチルの共重合体を挙げることか
できる。

ニジストマー（２ｂ）としては、好ましくはエチＬｚ　
７とプロピレンとからｆｆＳ導された共重合体が使用き
れる。カルボキシル基及び（又は）カルボンｉＰ　ｉ＋
＋（＋」２、エチレン及び３〜６個の炭素原子を有する
α−オレフィンの混合物を４〜８個の炭素原子を４する
α、β−不介へ和ジカルボン酸（マレイン酸、フマルＰ
＝及びイタコン酸）、と−ｉｔら酸の低級アルキルエス
テル及びこれら酸からん）導される無水物の１ｌｉｌ　
１ｔｉにに１４する少なくとも１１１里の不飽和化合物
と直接に共重合させることにより、或いは１種若しくは
それ以上の目シ性化合物（酸自体及び（又は）その５４
導体）をオレフィンベースにグラフトさせることにより
導入することができ、この場合グラフト化はイオン化、
ヒドロペルオキシド化又は加ｈｊシ及び加圧によって誘
発させることができる。このイ）１（の共重合体を製造
するには、反応体の使用量（／ま一般にエチレン／α−
オレフィンのモル比が９：１〜１：９、好ましくｄ’５
：１〜２：１となりかつ反ｊｒＱ＋体の合Ｈ１に対する
酸に１化合物（酸自体及び（又は）誘導体）のモル割合
が１〜３０％となるような量である。枯；めて崗Ｊるこ
の種の共重合体の例としては、無水マレイン酸でり２フ
ト化された又はフマル酸でクラフト化されたエチレン／
プロピレン共Ｂ＜合体を挙げることができる。

エラストマー（２Ｃ）としては、好ましくｔよエチレン
とプロピレンとたとえばヘキサ−１，４−ジエン、ノル
ボルナ−２，５−ジエン若しくはオクタ−１，７−ジエ
ンのようなジエンとからｍ　ｚ；（される共重合体が使
用される。カルボキシル基及び（又は）カルボン酸基の
導入は、エチレン／α−オレフィン混合物の場合につき
上記したようにエチレン／α−オレフィン／ジエン混合
物を処理することにより行なわれる。このｔ）（の共重
合体を製造するには、反応体の使用量は一般にエチレン
／α−オレフィンのモル比が９：１〜１：９、好ましく
）ｉ５：１〜２：１となり、エチレン／α−オレフィン
の合計に対するジエンのモルＷｉ’Ｊ　合が０２〜５％
、好ましくは０．７５〜２％となりかつ反応体の合ｄ１
に対する耐１１−化合物（酸自体及び（又は）誘ｊ尊イ
本）の千ルｊＱ１自が０．０５〜５％となるようなｍで
ある。杯めて１１ｊ−Ｊるこの種の共重合体の例として
は、無水マレインｉ管でグラフト化された又はフマル４
ｉ？でグラフト化されたエチレン／グロビレン／ヘギサ
ー１，４−ジエン共重合体を挙けることができる。

ここで使用しうるコポリエステル−アミド（２ｄ）はフ
ランス’ｌ、’ｌ’　４”Ｉ・出願第７９１５０，６５
０号（第２．４７１．６９４号として公開）明細書に記
載さ１１ている。射ましくけ、エステル単位の重量割合
が５０〜８０　ｊｊ（、ｌ、（％であり、かつ１５〜６
０個の炭素原子を有する二酸が本発明に使用されるコポ
リアミドを製造するのに使用されるダイマーに関し上記
した定ｄ（に一致する脂肪酸ダイマーであるようなコポ
リエステル−アミドが使用される。

（つ；めて適するこの種のコポリニスデル−アミドとし
ては、たとえば上記フランス特ｇ’＋・出願の実施例１
〜１０に記載さｉ′１だような化合物を挙けることがで
きる。

ここで使用しうるポリウレタン（２ｅ）は、たとえば米
国特Ｆ’ｉ’Ｆ第２．７２９．６１８号及び第５，４７
５、３８５号並びにベルギー特許第６９８．５５８号各
公報に記載されている。たとえは、このシ）１（のｌｉ
ｉめて適するｊＦ合体は、ニスタン（登録商標）として
グツトリッチ社により、デスモパン（登ｔｐ　商’４Ｃ
）としてバイエル社により、エラストラン（登録商標）
としてＢＡＳ　Ｆ社により、或いはペレサン（登Ｑ４商
標）としてアップジョーン社により市販窟れているもの
である。

さらに、ここで使用しうる有機ボリシロキザンとポリウ
レタンとの共重合体（２ｆ）は、フランス特許出願第８
１／１８５７３七′（第２５１３６４４号として公開）
明細書に記載されている。好ましくは、次のような共重
合体が使用される。：０α、ω−ヒドロゲノポリシロキ
ザンがα、ω−ヒドロゲノポリジメチルシロキサンであ
り、０エヂレンｔ−１−ｍモノアルコールカミｔ　ト、
ｆ＝　ｔＪ’、　式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−０Ｈ ＣＴＪ２＝ＣＨ−ＣＩＩ２−ＣＨ２０ＨＣ２ＩＩ！ｌ　
−Ｃ１ｌ＝Ｃ１（、−ＣＨｚ　０ＨＣ１ｈ　＝Ｃ（Ｃ１
１３）−Ｃ）Ｉｚ　０ＨＣＨ３−Ｃ１４＝Ｃ（ＣＨａ　
）　−ＣＨ２（Ｄ（、を有する化合物であり、 ０エチレン性モノイソシアネートがたとえば式：％式％ を有する化合物であり、 ０短鎮ジオールが、たとえばブタン−１，４−ジオール
又はヘキサ／−１，６−ジオールのような化合物であり
、かつ 。短鎖ジイソシアネートが、たとえば１．６−ジイソシ
アナトーヘキサン、ジイソシアナトトルエン又は４．４
′−ビス−イソシアナト−ジフェニルメタンのような化
合物である。

嫡する共車台（２ｆ）としては、たとえば上記フランス
特訂１１ｉ　相の実Ｄｍ　１〜１４に記イ１．“シされ
たような化合物を挙げることができる。

さらに、ここで使用しうる共ｊ７４合体（２ｇ）は、成
分モノマーの混合物の乳化共爪合により１工程で得るこ
とができる。この混合物は一般に次のものからなってい
る： ０５０〜９９５０〜９９京量ル酸アルキル、メタクリル
醗アルキル又は共役脂肪族ジエンと、０１〜５０ηζｙ
Ｉ（火のカルボン＠基若しくはそのｌｉ／ｉ　翌基、ア
ミン人（若しくはその誘導基、ニトリル基、スルホン酸
シ：′−若しくはその誘導基を有する少なくども１柿の
小飽和コモノマーと、 ０〜４９　ｊｉ’ｊ　、ｊ（ｊ％の少なくとも他の１釉
のエチレン付不飽和コモノマー。

この混合物はガラス転移温度が一２５°に未膚であるよ
うな共１１１、合体をもたらす。これら共ｊ■（合体は
ラテックスからｆｌｙ’（粉末とし７て得るのがｌｆＪ
　’ＡＩＬであるため、これらｔＪ、本発明の範囲内に
おいて好ましくはラテックスの形贋で使用され、かつ牛
硬質コポリアミドのカ（縮介媒体中へ導入される。官能
基をイｊする少′１．Ｃくとも１棹のコモノマー１〜１
０％を含有するこの桶の共Ｊ（（合体に使用するのが好
ましい。

さらに、共１」（合体（２ｇ）は複数の乳化肌合工程で
得ることもでき、いはゆる「コア及びスキンＪ（ｊ４造
を有することができる。この場合これらは、０５０〜１
００爪句％のアクリル酸アルキル、メタクリル削アルキ
ル若しくは共役脂肪族ジエンと、 ００〜５０市猷％の少なくとも１わ；【の他のエチレン
性不Ｑ　和コモノマーと からなる混合物Ｍ１を反応させて生成される第１のエン
ストマー相（コア相）の乳化爪台に船７き、０１０〜１
００重琺％のカルボン酸基若しくはその誘導基、アミン
基若しくはその誘導基、ニトリル酸、スルホン酸基若し
くＱよその誘導基をイＪ゛する少なくとも１種の不飽和
単量体ど、 ００〜９０重量％の少なくとも１棟の他のエチレン性不
飽和コモノマーと からなる混合物Ｍ２を反応させて生成される少なくとも
１種の他の東合体相を前記エンストマー「゛コア」へ乳
化片１合グラフト化させることにより得られる。

本発明の範囲内において、このイホの好適なグラフト化
共垣合体はニジストマーＵコアＪ部分（Ｍｌ）が全組成
物の５０〜９０京量％であり、かつグラフト化部分（Ｍ
２）の少なくとも５０％ガ゛単独重合により２０℃より
高いガラス転移温度をイ］する重合体をも／（らずよう
なモノマーからイＩＪられるものである。こｉｒ−らの
共止合体は、ラテックスをΔ％　Ｍ’、　ｄぜかつ生成
物を乾燥することにより微粉末の形態へ吟易に変換する
ことができる。

上記共ｊｌ−合体（２ｇ）のガ！代において：０アクリ
ル西シ２オｉＬくし１：メタクリル酸アルキルは好まし
くり、２〜６個の炭紫原子を有する脂肪族アルコールか
らへ〇害されるエステル、たとえはアクリル酸ブチル又
はメタクリル酸ブチルであり、０共役脂肪族ジエンは好
ましくは４〜８個の炭メも原子を冶しかつたとえばブタ
−１，５−ジエンであり、 ０′目能基を有する不飽和コモノマーは、たとえばマレ
インし、フマル酸、アクリル酸、メタクリルｒｌ’ｆ　
、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリルアミ
ド、アクリロニトリルヌは４−ビニルベンゼンスルホン
酸であり、かつ ０他のエチレン件不飽和コモノマーはたとえばスチレン
及びメタクリル酸メチルである。

種類（２ｇ）の共電合体は一部米国特ｈ′１゛第５、６
６８．２７４号、第３．７９６．７７１号、第４、０８
６．３００号及び第４．１４８．８４６号各公報に記載
されている。

さらに、本発明の主題を（Ｊａ成するか、今回、本発明
の組成物中へ半硬質コポリアミド（１）とエラストマー
相（２）との他に慣用のポリアミド（３）を導入するこ
とが有利であるとＩ’ｌｌ明した０ここで’ｌ＜ｌ’　
；ｉｔ［！すべきことは、慣用のポリアミドという用語
は脂肪Ｆ−１９ダイマー以外の二酸とジアミンとの重縮
合により又−アミノ酸の単独重縮合により又はラクタム
の組合により得られる生成物を実質的に規定するもので
ある。代表的種類は、たとえＶｊナイロン６．６（ヘキ
サメチレンジアミンとアジピン酸とのＴｎ合併）、ナイ
ロン６、１０　（ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸
との重合体）、ナイロン６（ε−カグロラクタムの…（
合体）、ナイロン７（アミノへブタン酸の重合体）、ナ
イロン９（アミノノナン酸の重合体）、ナイロン１１（
ω−アミノウンデカン酸の重合体）、ナイロン１２（ア
ミノドデカ／酸の重合体）及びこれら重合体の混合物で
ある。

使用しうる′１貫用のポリアミド（３）の楢け、一般に
半硬質コポリアミド（１）十慣用のポリアミド（３）の
組合ぜのｊ’１１ｊｌｔに対し５〜８５重賊％、好まし
くは１０〜５０１ハ［１（％である。

１種若しくはそれ以上のエラストマーを含有しうるエラ
ストマー相のＩＩｉは、所望の可撓性の程度に応じてか
なり広範囲に変化させることができる。

より正確に１Ｉｊ１、最小Ｗ’Ｊ合は物理的性質におけ
る改善が顕著になり始めるのに必要とされる強化剤のｊ
ＩＥに一致する。通常、この最小割合は半硬質コポリア
ミド（す」−エンストマー強化剤（２）！・必要に応じ
慣用のポリアミド（３）の組合せに幻しオリ４ａ：１ｍ
％である。７ｉ）Σ高割合超１、一般に上記組合ＩＦ：
物に対し６０爪垣％全越えない。ぞれより多い級では加
工上の問題が生ずるであろう。１０〜４０重量％のエラ
ストマーを含有する組成物が一般（（Ｃ極めて適してい
ると判明した。

勿論、不発明による組成物は、たとえば安定化剤（たと
えば菌・化劣化、熱劣化又は紫外線劣化の抑制剤）、ｌ
ｎ剤及び＋Ｑｆ型剤、染料及び顔料を含む着色剤、核形
成剤及び可塑剤のような１抽若しくはそれ以上の添加物
を加えて改′Ｕさぜることもできる。

安定化剤は、製造の任意の段階で組成物中へ配合するこ
とができる。好ましくは、安定化剤は、組成物を保護し
うる前に劣化が開始するのを防ｄｌｚするよう、かなり
早期の段階で含まぜる。これら安定化剤は組成物に対し
相容性でなければならない。

本発明の物質に有用である酸化安定剤及び熱安定剤は、
ポリアミド中に一般′に使用されるものを包含する。た
とえば、これらはポリアミドマトリックス（コポリアミ
ド（１）十必要に応じ慣用のポリアミド（６））に対し
１ｍｆｆ１％までの次のものを含む第１族の金属、たと
えばナトリウム、カリウム若しくはリチウムのハロゲン
化物：ｍ４（１）のハロゲン化物、たとえば塩化物、臭
化物若しくは沃化物；立体障害フェノール：ヒドロキノ
ン：有偽若しくは無機ホスファイト：及びこれら群の各
：ｌｉｌのＩｔ＾ノ１々物並びにそれらの組合せ。

たとえ（」“、ボロアミドマトリックスの止Ｚ（に対し
２％までの′１ｉｊ１合で使用される紫外線安定剤は、
ポリアミドと共に一般に使用されるものとすることかで
きる。例として各種の置換レゾルシノール、サリチル酸
化合物、ベンゾトリアゾール、ベンゾ７エ／ン、立体障
害芳香族アミン及び置換ピペリジン読３１ネ体を誉り゛
ることができる。

さらに、たとえば置換芳香族アミンのような公知ｎｌｔ
　ＮＵの抗Ｑ化性化合物を使用することもできる。

この種の化合語７の例１ｒｊ３：、４．４’−ヒス−（
α、α−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミンである
。

組合せ物の東風に対し２％までの割合で使用しうる？１
′）剤及び離型剤は、たとえばステアリン酸及びその無
佼り埒（、ステアリルアルコール、ステアリルアミド及
びエステルワックスである。

有（・′、、４染利及び顔料、たとえば二酸化チタン及
びカーボンブラックは、組成物の正風に対し５％までの
風で使用することができる。

さらに、組成物は核形成剤、たとえばタルク、弗化カル
シウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、アルミナ及
び微細なポリテトラフルオロエチレン並びに可塑剤を組
成物の約２０重上Ｊ％までの割合で含有することができ
、可塑剤の例は７タル酢ジオクチル、フタル酸ジベンジ
ル、７タル酸ブチルベンジル、炭化水累油、Ｎ、ｎ−ブ
チルベンゼン−スルポンアミド並びに〇−及びｐ−トル
エンエチルスルホンアミドである。

使用する半＠！質コポリアミド（１）と選択ニジストマ
ー（２）と必要に応じ慣用のポリアミド（３）と必要に
応じ添加物とは、良好な均質化を与えうる任意の方法で
直接に混合することができる。好ましくは、各種成分の
混合物は、慣用ミキサにおいて冷［Ｉイ混練操作を先ず
行ない、次いで充分な剪１（ｙ１力を生じうるような装
置、たとえば単一スクリユー若しくは多段スクリュー押
出器において組成物を熱時に均質化させることにより粉
末又は粒状として’Ｉ’ｌ　ｊｔ・シされる。上記した
充分な剪断力は、０．０１〜１０μｍ１好ましくは０．
０５〜５μｍの寸法を有する粒子の形態のニジストマー
をポリアミドのマトリックス中に分散させうる上記種類
の力である〇この処理の後、本発明の組成物は一般にス
トランドの形態となり、これをその後粒状に切断する。

次いで、これら粒子を使用して慣用の射出成形、トラン
スファ成形又は押出し装置により所望物品を成形する。

さらに、本発明による組成物は、極めて有利な操作方法
として、先ず半＠！質コポリアミド（１）の１部ど選択
エラストマー（２）とに基づく粒状のマスターバッチを
先ず配合し７、このマスターバッチヲ次いで加工前に改
変させるべきツボリアミド（りの残部の粒子と混合する
ととより製造することができる。この方法は、二重スク
リュー押出機、たとえばＺＳＫ型の押出様よりも低い分
散力を有する、たとえば単一スクリュー押出機のような
慣用の変換装置を使用する場合でさえ最適の性質を有す
る本発明の組成物を（することができるのでＹｔ爪であ
る。

さらに、中間的なマスターバッグのｉｌｌ・′Ｊ製を介
するこの操作方法は、ニジストマーのプレミックスを生
成させるだめ１貝用のポリアミド（３）を用いて行なう
こともできる。この点に関し、アミノ酸の単独重縮合又
はラクタムの重合によって生成されるポリアミノＱの使
用は、マスターバッチを配合する特に推奨しうる手段で
あることが観察され／こ。

この目的でナイロン６．７．９及び１１−／）”、Ｊｌ
ｊめで適している。

使用することを決定した場合、マスターバッチは一般に
３０〜７０爪景％のポリアミド（半価？１ポリアミド（
１）の１部又は慣用のポリアミド（５））と７０〜３０
重ｆｆｉ％のエラストマー（２）とを含有する。

好ましくは、これは５０〜６０矩すｔｔ％のポリアミド
と５０〜４０爪量％のエラストマーとを含有する。

ネ゛発明による最終組成物を生成させるために一般に使
用されるマスターバッチの搦は、改変すべきマスターバ
ッチ＋コポリアミド（１）の最終治１戊シ；勿に才３け
るマスターバッチのｆｌｉＲ↓％とじて表わして２０〜
９０％である。好ましくは、マスターバッチ中のポリア
ミドが半硬質ポリアミド（１）である場合、この量は３
０〜８０％であり、またマスターバッチ中のポリアミド
が慣用のポリアミド（３）である場合、この頃は６０〜
６０％である。

本発明による。１１１１成物のさらに他の製／２を方法
は、半硬質ツボリアミドを生成する単１（５体を使用ニ
ジストマーの存在下で重合させることからなり、重合は
所望物品の形状を有する金型中で行なうことができる。

以下の例により、本発明をどのように実際に行ないうる
かを示す。

これら例において、主要成分に対する及び本発明の組成
物に対する幾つかの調節を行なった。これらのｈｌ、“
−＃＋ｎヶ行なう方法又は標準的仕様は下記の通りであ
る。

ガラス転移ニ ガラス転び温度は、温度の関数としての剪断率における
急低下に相当する。これは、温度の関数としての捩り弾
イで１率の変化を示すグラフから決定することができ、
この変化は自動式捩り振子を用いるＭＹ　Ｘ械的分析に
よって測定される。

捩り弾性率： これは４柿の温度、すなわち２３℃、０℃、−２０℃及
び−３０℃において自１ｉｉ１１式捩り４１Ｎ＝子を使
用し、１ヘルツの程度の周波数で標準明細ｌ８０Ｒ５３
７にしたがって測定される。これら試料をＥ　Ｔｌ　Ｏ
に状態ｉｉ’！　ｍｌし、すなわちこれらをシリカゲル
上の乾燥器中に入れ、０６６〜１．３５　Ｘ　１Ｑ”ｐ
Ｂの下で室温にて２４時間乾燥させた後に測定を行なう
。それらの結果をＭｐａとして表わす。

固有粘度の測定： 乾燥重合体の０５％を１１１−クレゾール中に溶解させ
る。この溶液の流動時間を純粋溶剤のそれに対比して測
定する。固有粘度の値は次の式によって与えられる： Ｍｉｎｈ、　＝４．６（ＬＯｇｉｔ−ＬＯｇｔｏ　）ｔ
ｌ＝溶液の流下時間 ｔｏ＝溶剤の流下時間 これをｄ１／ｇとして表わす。

融点： 融点（℃）は示麦徽鼠熱量計により測定した（望免下で
１ｏ”Ｃ／ｍｉｎ　）。

木端方・の決定： Ｎ１１２：　フェノールと水との９０／１０（重Ｊｅｔ
　）混合物におりるＪ１合体溶液に対しＨＣＩを用いて
自ルｉ、！Ｉ　ｉｌＬ位計によりｉ！！！ｌ定。この結
果を重合体１０”ｊｉ当りのｍ２当ｊｉ−（とじて示す
。

Ｃ００ＪＩ：　　重合体を冨素雰囲気下でベンジルアル
コール中にＭｋ　１１！Ｊ溶解させ、この熱溶液につき
ｇ紫下での酸１焚訓定をグリコール中の水酸化カリウム
の溶液によりフェノールフタレンの存在下で行なう。そ
の結果をｙｉｔ合体１０ｇ当りの■当量として表わす。

（ｊｉ　ｌ既粘度： この＋１ｉｌｌ　＞ｊｉ　Ｎ１、ダベンポート・レオメ
ータ又はインストロン毛細１１オレオメータを用いて行
なわれる。

Ｅ　ＴＩ　Ｏかつ２６℃における曲げ弾性率：こ（７）
　１ｉＪＩＪ定は、標準明４１１１　　ＮＦＴ　　５１
，００１にしたがい寸法１００Ｘ１０Ｘ４＋ｎｉの体型
試料につき行なう。

その結果をＩ’ｗｌｐａとして表わす。

これは、２種の温度すなわち２３℃及び−３０℃におい
て寸法６０Ｘ１０×４ｒｎｒｔｃの棒型試料につき標準
明細ＮＦＴ５１，０３５にしたがいＵ−ノツチ付さくノ
ツチ付き倫′＆′強さ）又はＵ−ノツチｊＪシ（並み衝
撃強さ）で測定する。それらの結３Ｐ：をＫＪ／ｎ？と
して表わす。

粘度指数： この測定は、標準明細　ｌ５Ｏ−３０７−１９７７にし
だがって行なう。

Ｅ　ＨＯ及び２３℃におけるショアＤ　イ快ＩＭ−：こ
の測定は、標準明却Ｉ　　ＮＦＴ５１，１０９にしたか
つで行なう。

例　　１　： 無水マレイン酸でグラフト化されたエチレン／プロピレ
ン／ヘキサ−１４−ジエンエラストマーの製造 デュホ゛ン・デ・ニモアス社ニよりノルデル２７４４（
登録商標）として市販されているエチレン／フロピレン
／ヘキサ−ｔ４−ジエンニジストマー（ガラス転移温度
−５０℃、２３℃におりる捩り弾性率３Ｍ　　％及び速
度勾配置　００８−１及び１０００ｐａ ３１につきそれぞれ２５０℃にて２！ｌ［］００ボイズ
及び６０００ボイズの見掛は粘度を示す）１０Ｉを摩砕
し、かつ固相において無水マレイン酸粉末５０．９と混
合した。

上記混合物を２Ｄ間のスクリュー直径りと２０Ｄの長さ
とを有するソレット実験室単一スクリユー押出軸のホッ
パー中へ供給し、かつ混合物を次の条件下で押出した： ０加熱帯域及びヘッド帯域の温度：３００℃、０ダイヤ
フラム装置により調節された押出機ヘッドの圧カニ２０
Ｍ、ａ。

０平均滞留時間：約４分間。

この押出生成物を粒状化させ、そして遊屏の無水マレイ
ン酸を２．６６　ｘ　１０”Ｐａの圧力下で１２０℃の
オーブン内において２時間蒸発処理することにより除去
した。

無水基の加水分解の後、得られたエラストマーはエラス
トマー１１！当りのカルボン酸基の個数として表わして
０．０７ｘ１０″″３の酸性度を有した。

例　　２　： 脂肪酸ダイマーとへキサメチレンジアミンとカプロラク
タムとからの半硬質コポリアミドの独活。

（１）水とカプロラクタムとの６５７５５　（爪４−４
）混合物における３５重走％溶液としてのへキサメチレ
ンジアミンとダイマーｐとの塩の製造二窒素雰囲気下で
操作することができがっ螺腺ＰＪｌ拌掘（３枚羽根、回
転速度３００　ｒｐｍ　）と液体を導入しうるｉｔ坦装
置とを備えたｉ　５０１Ｉの反応器中へ次のものを導入
した： イオン交換水　　：　５１．６９０１７カブロラクタム
　：１４０６３９ 純ヘキサメチレンジアミン：４．４５５ｇこの混合物を
約１時間ホモゲナイズし、そして反応器の自由空間を窒
素でフラッシュした。ユニレバー・エメリー社によりエ
ムボール１０１０（登録商標）として市販されかつメチ
ルエステルのクロマトグラフィーにより検出しえない単
伍体含有量を有する脂肪酸ダイマーのバッチ２ｔ８３４
ｇを、約１時間かけて均一に流入されることによりｊ１
プ拌溶液中へ尊大した。次いで、この混合物を１時間ホ
モゲナイズした。

７υら７１．たＩＪａの化学は論を点検するため、小試
料を採１１ＭＬ、水とカプロラクタムとの混合物（重量
で７７：６／２２．４）により塩の濃度を１０重正弧に
するように希ＩＪ（し、た。この希釈溶液の２０℃にお
りるｐ　ＩＩイ１ｆ＜ｔ、ｔ、　ｐ　Ｈ単位の５／１０
０の範囲内で、当−１患点におりるｐ　Ｈであった。

この塩の濃ｊ９溶液を窒素雰囲気下で２５℃に保った。

（２）　　コポリアミ　ドの製造： 使用し７に装置かｔ、Ｊ、次の通りである：０伝伝熱体
による加熱系と攪拌機（螺線３枚羽根；同転迂か（６０
０ｒｐｍ　）と蒸留塔と断熱配管により接続された窒素
をフラッシュさせうる装置とをｆｉＡ＋えた２００１の
反応器； ０伝熱流体による加熱系と、１６　ｒｐｍで回転する枠
型攪拌鵜と、揮発生成物を凝集させかつ回収しさらに蒸
気エゼクタにより減圧をかりつる回路と、屋紫をフラッ
シュさせうる袋筒、とを備えた１００１のオートクレー
ブ。

上記のように調製された３５％濃度の塩溶液４２、８２
０．９を、５０℃に予（げ「加熱され／上２００フ反応
益中へ導入した。この溶液を１５分間ホモゲナイズし、
そして６０重量％許反のカプロラクタム水溶液５０．　
Ｄ　００　ｐを導入した。このツク゛ノチを１５分間ホ
モゲナイズした後、ダイマー醇エンポール１０１０（連
鎖停止剤）８７５ｇとテトラクロルエチレン中の消泡剤
の６％濃度溶７ｆダ３０　ｒｎｅとを尋人した。この混
合物を、３ｘ１０’Ｐａの圧力下に置き、次いで圧力を
解除することにより望素で６回フラッシュさせた。撹拌
物ｐｔの温度を徐々に約１１６°Ｃまで１時間かりて上
昇させ、その間カラムを通して均質な蒸留を４１７１保
した。混合物の温度を、蒸留液の重量が３１，９００１
ｉＫ達するまで約１１６℃に保った。

次いで、攪拌を停止させ、２Ｘ１０’Ｐａの窒素圧力を
かけ、そして物質を反応器から１５０℃に予ω口１１熱
された１ｏｏＪオートクレーブ中へ放出させ、次いで窒
素で７ラツシユした０ オートクレー　プ中の攪拌混合物の温度を２時間かけて
徐々に２７０℃まで上昇させ、その開力−な蒸留を位・
１保した。

この混α物を２７０℃に約３０分曲攪拌しながら保った
。その捗、約３０分間かけて９３．　Ｉ　Ｘｌ　０”Ｐ
ａの汗、力’ｃ　ｌｓｅ々に確立させ、ホモゲナイズさ
れプこ混合物を２６０〜２７０℃に保った。混合物を９
６．　Ｉ　Ｘ　１０”ｌ）ａのＬ７Ｚ力下で２６０〜２
７０℃にて１５分間棟押し、次いで攪拌を停止し、さら
に５　ｘ　１０ＩｉｌＦａ　の畳累圧力をオートクレー
ブ内に確立させ、そして重合体を放出させた。ストラン
ドの形態でオートクレーブから押出されたＩｌｔ今体を
冷水浴に１ｉｌＵＬ／て冷却し、次いで粒状化させかつ
乾燥し／こ。

イリられ／ｊｊ具合体は透明であったが、１１（かに半
透明であり、次の性質を示した： ｍ−クレゾール中の固有雇ｉ度　　　二ｔｏｉｔｚ／ｙ
融点　　　　　　：２００℃ ＮＨ２末端（ミリ当ｋｒｉ／Ｋｇ）　　　　　：　８．
　ＩＣ０００末端基（ミリ当量／今）　　　　ニア０．
０残留カプロラクタム含坦　　　　　　：３％２３０℃
における溶融粘度（γ＝１０Ｂ−１）：５１００ポアズ 射出成形試料につき測定した様械的性質を第１表に示す
。

例　　３　： 脂肪階ダイマーとアジピン１我とへキサメチレンジアミ
ンとからの半硬質コポリアミドの製造。

（１）　　アジピン酸ヘキサメチレンジアミン水溶液中
のエマルジョンとしてのへキサメチレンジアミンとダイ
マー酸との壇の製造： 窒素雰囲気下で操作することができかつ螺＃Ｊ！拌（％
（３枚羽根；回転速度５００　ｒｐｍ　）と液体を導入
しうる計電装置とを備えた１　５０１反応器中応益のも
のを導入しだ： イオン交換水　　　　　　　：２３．ｏｏｏｇ結晶アジ
ピン酸へキサメチレンジアミン（Ｎ塩）：１６．６９２
１／ この混合物を、Ｎ塩が完全に溶解するまで２５℃にてＩ
↓を押した。ヘキサメチレンジアミンの５０８恵ｊ７１
％水溶液５．５１２　ｌｌを導入し、そして混合物を２
５℃にて１０分間ホモゲナイズした。

その後、メチルエステルのクロマトグラフィにより検出
しえない単量体含毎を有するユニレバー・エメリー社か
らの脂肪酸ダイマー（エンボール１０１０）８．４５４
ｇを攪拌しながら約１時間かけて徐々に導入した。

得られたエマルジョンを２時間撹拌した。

得らｉまたｊ資の化学坦論を点検するため、２０ｇ（７
）　ｘマルジョンを採取し、そしてｉ　Ｚｎｇの水／イ
ソグロバノール混合物（京ガｔで２１．９／７Ｂ、１）
によりダイマー’ｇｔの塩の濃度を１ｏ重最％にするよ
うに希釈した。２０℃におけるこの希釈溶液のｐ　Ｈ値
は８．４７であり、これは０．’１ｐＪ（単位内におい
て当は点におけるｐ　Ｈの値に相当する。

（２）　　コポリアミドの製造： 使用し、た装置は例２のコポリアミドの製造に使用した
ものと同種類であるが、１００Ｊ容量の反応器と５０Ｊ
容ｈ↓のオートクレーブとを用いた。

上記の塩エマルジョン４０，２５０ｇとテトラクロルエ
チレン中の消泡剤の６石量％溶液３０広ｅとを、５０℃
に予備加熱されだ１００／反応器中へ導入した。３ｘ１
０”Ｐａの圧力をかけ、次いで圧力を解除することより
、窒素でのフラッシュを３回行なった。Ｊ責拌混合物の
湿度を１．５時間かけて徐々に上昇させ、９，５００．
９の流出液を均一に除去した。

反丸、器を２Ｘ１０’Ｐａの屋素圧力下に１ａき、そし
て混合物を反応器から、窒素で７ラツシユさハかつ２５
０℃に予備加熱された５０Ｊ！オートクレーブ中に迅速
に移した。オートクレーブの加熱をＷｔ節して１８ｘｌ
Ｏ’Ｐａの自生圧力を生ぜしめ、次いで水を１８ｘ１０
’Ｐａの下で１時間蒸留して２８０℃の物質温度を与え
、この物質湿度が２５０　℃に達した時攪拌を開始した
。

その後、蒸留を停止させて１８　Ｘ’１０’ＰａのＵ−
カニで２８０℃にてホモゲナイズ工程を２．５時間行な
った。

次いで、圧力を３０分間で大気圧まで解除し、その間温
度を２７５〜２８０℃に維持し、その後この混合物を大
気圧かつ２７５〜２８０℃にて３０　分Ｉｌｌ　ｒｊ＋
ｉ　４’ｌ’　シｌｊｅけた。

次いで、Ｊμ拐を停止し、５Ｘ１０“Ｐａの窒素圧力に
、オートクレーブ内に確立さぜ、そして風合体を放出し
た。ストランドの形態でオー　トクレープから押出され
た１１λ合体を冷水浴に辿（２て冷却し、次いて粒状化
させかつ乾燥した。

イυられた風合体は半透明であり、次の性質を有しプこ
　： ｍ−クレゾール中の固＃ｉ’ｌ：？ｒＪＳ、ｔ　　　　
　：　０．９５　ｄ１７ｇ融点　　　　　　　：２４６
℃ ＮＨ２末端基（ミリ当量／に９）　　　　：４４１Ｃｏ
（Ｍ−１末端／！ｊ！、（ミリ当量／Ｋｙ）　　　　ニ
ア４．４２６０℃におりる溶自粘度（γ＝１０１１−１
）：２．２５０ポアズ 則出成形試４゛・）につき測定した機械的性Ｊｒ、を第
１表に示す。

ｆ／１＋４： 例２の半（＋’Ｍ　’Ｊ’ｉコポリアミドと例１のニジ
ストマーとからの本発明による組成物の製造。

例２のコポリアミドの粒子８０車量部と例１の官能麦二
を有するエンストマー２０爪、ｆＪ＋部との混合物を調
製した。この粒子混合物を１．３５ｘ１０”Ｐａの圧力
下で５０℃にて１５＋１．間１ｉ　ｔ％させｌ（、。

乾無粒子の混合物を、二車回転スクリューを備えかつ５
つの混線’：ｔｆ域を（Ｈ：ｉえ／（ワエルナープフラ
イデシー型のＺ　Ｓ　Ｋ　３０押出観により押出し、押
出し条件は次の通りとしだ： 湿度　　　　　　：２４０℃〜２４５°Ｃスクリュー辻
度　：　２０　Ｏｒｐｍ 処理毎　　　　　　　：　９６　Ｋｙ／　Ｉ＋押出生成
物をストランドの形態で集め、冷水浴にＪＩＲＬで冷却
させ、次いで粒状化しかつ乾炊にした。

射出成形試料につき測定した性質を第１恭にボす。この
成形試料は極めて良好な表面と低温度における大きな可
撓性と高い機械強度とを治した。

例　　５　： 例３の半硬質コポリアミドと例１のニジストマーとから
の本発明による組成物の製造。

例４の操作を反復したが、この場合例２のコポリアミド
の代りに例３のコポリアミドｆ３Ｈ（Ｊ：用し、かつ粒
子混合′１４ｄの押出しを次の条件下で行なった：ン！
ＩＩＩ　Ｉ跋　　　　　　　　　　　：２６０〜２６５
℃スクリュー辻度　　　　　　：２０［］ｒｐｍ処」ノ
１用；’ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　：１５．
６々／ｈ得られた組成物から射出成形した試料は、魅力
的な表面外；ｒ；’ｉ、と低温度における良好な可撓性
と高い４ぶ械強１ｒ＞とを有した。成形試料につき測定
した性質を第１　Ａに示す。

例　　６　： コポリエステル−アミド型のニジストマーの製造。

フランス１、テ；（′１出願第７９／３０６５０号（第
２、４７１．５９４号として公開）の実施例５に記載さ
れた種Ｉｆのポリエーテル−エステル−アミドを装造し
た。

（１）　　ダイマー酸エンボール１０１０と分子ｆｆ１
ｌｏｏ。

のポリテトラヒドロフラン（ポリＴ　ＨＦ　　ＭＷｌ　
０００）との綜合によるプレポリエーテル−エステルの
製造ニ ア５／のステンレス鋼オートクレーブ中に次の試薬を尋
人した： ダイマー酸、二ニレバー・エミリー社からのエンホール
１０１０　　　　　　　　　　　　：２，８８２．Ｅｌ
ポリ　ＴＩＩＩ！’　　ＭＷｌ　０００、テラコール１
０００（登録商標）　　　　　　　　　　：２，３１２
．５．Ｐオートクレーブを注意しながら窒素でフラッシ
ュさせ、そして混合物を攪拌し、温度を２詩間かけて２
５０　’Ｃにした。次いで、１時間かけて０．６（ＳＸ
１０”ＰｌＮの圧力まで減圧をかけた。混合物を０．６
６×１０”Ｐ＆　　の下で２５０℃に２時間保った。

次いで、これを窒素雰囲気下に置き、１２０℃まで冷却
させそして無色液体のプレポリマーとして放出させた。

プレポリエーテル−エステルのカルボンＱ基の測定は０
．１０１　　Ｃ０ＯＨ／１００ｉｌを示した。

（２）　　ダイマー酸エンボール１０１０　とセバシン
酸とへキサメチレンジアミンとを縮合させるプレポリア
ミドの製造： １５Ｉ！のステンレス鋼オートクレーブ中に次の試薬を
導入した： ダイマ酸、二ニレバー拳エメリー社からのエンボール１
０１０　　　　　　　　　　　　　二１．５９６．２．
９セバシン酸　　　　　　　　　　　　：１，５０５．
９純結晶へキサメチレンジアミン　　：８６７１１オー
トクレーブを注意しなから冨素でフラッシュさせ、そし
て混合物の温度を攪拌しながら２時間かけて２７５℃に
した。混合物を債拌しながら２７５℃に１時間保ち、次
いでプレポリマーを水中へ放出させた。プレポリアミド
を排出させ、摩砕し、そしで減圧オーブン中で１００℃
にて乾燥させた。その件ダ（は次の通りである：ＣＯＯ
ＩＩシ１願、′１′１１尤　　　：８６６．５ミリ当垣
／ＫｐＩ″Ｊ月２末端基　　　　：４１ミリ当鍛／〜（
３）　　ポリエーテル−エーテル−アミドエラストマー
の製造ニ ア、　５１のステンレス鋼オートクレーフ中へ次ノもの
を尋人した： 上記で得られ！′Ｃ，プレポリエーテルーエステル：２
，５００ｇ 上記でイＭられだブレポリアミド　　　：９７１＃エヂ
レングリコール　　　　　　　　：２２ａｙチタン１１
トリエタノールアミンに基づく触媒：２．１．Ｐ 装置を注意しながら窒素でフラッシュさせ、そして温度
を２時間かけ２６０℃まで上ゲｒさせ、次いでこの温度
に１時間保った。次いで、圧力が０．１９ｘ１０”Ｐａ
　　に達するまで７５分間かけて減圧を確立させた。０
．１９ｘ１０”Ｐａ　　にて２６０℃で１０５分曲に亘
り急縮合を行なった。５ｘｌＯ”Ｐａの窒素圧力を確立
させ、そして重合体を放出し、水中で冷却させ、アセト
ンとドライアイスとの混合物に通し、次いで粒状化しか
つ乾燥した。

得られだニジストマーの性質は次の通りである二０１−
クレゾール中の固有粘ｇ　　　　　：　ｔ　ｏ　ａ　ｄ
　Ｉ　／　ＩＥＨＯにて自動振子により測定した捩り熱
機械的性質： ・ガラス転移温度、Ｔｇ　　　　　　　ニー７４℃・捩
り弾性率２６℃　　　　　　　　＝１３ＮＩＰａ−３０
℃　　　　　　：２４ＭＰａ ・淫ａ独牙古度 ２３０℃（γ＝１０ｓ−１）　　　　：４６７０ポアズ
２６０℃（ｒ＝１ｏｓ−１）　　　　＝１２５０ポアズ
例　　７　： 例２の半硬質コポリアミドと例６のエラストマーとから
の本発明による組成物の製造。

例２のコポリアミドの粒子５ｏＭｚ部と例６のポリエー
テル−エステル−アミドエラストマーの粒子５０重置部
との混合物を、１．３３ｘ１０”Ｐａ　　の圧力下に５
０℃にて１５時間乾燥さ七、次いで２Ｑｔｒｘのスクリ
ュー直径りと２０Ｄの長さとを有するソレット実１倹室
押出鵜にて次の操作条件下で押出しだ： 温度　　　　　　　　　　：２３０°Ｃ押出憔ヘッドに
おける圧カニ１５ＭＰａスクリュー迷度　　　　　　ニ
アＱｒｐｍ押出生成物をストランドの形態で集め、冷水
洛中に通して冷却し、次いで粒状化しかつ乾燥させた。

射出成形試料につき測定した性質を第２表に示す。

例　　８　： 例２の半ｔｒ　Ｗｔコホリアミドと例６のエラストマー
とからの本発明による組成物の製造。

ｆＩ１２のコポリアミドの粒子６０ボ坦郡と例７で得ら
れた組成物（例２のコポリアミドと例６のエラストマー
どの５０　／　５０重垣混合物、したがってマスターバ
ンチとして作用する）の粒子４０重量部とのどけ１合物
を、１．３！１ｘ１０”Ｐａ　　の圧力下で８０℃にて
１５時間乾燥させ、そして次の操作条件下でソレット笑
験室押出機（直径２Ｏ−２０Ｄ）にて押出した： 湿度　　　　　　　　　　　：２３０℃押出機ヘッドに
おける圧力　　　　　：１２ＭＰａスクリュー１４ＵＵ
　　　　　　　　　　　：　７０　ｒ　ｐ　ｒｎ生成物
を例７におりると同様に回収し、射出成形試料は第２表
に示す性質を有した。

例　　９　： 例２の半硬質コポリアミドと種類（２Ｉｉ）のニジスト
マーとからの本発明による組成物の製造二「コア及びス
キン」構造を有するブタジェンとメタクリル１゛１定メ
チルとの共重合体を２段階での乳化ｊｌｊ合によってイ
ヒだ：すなわち、第１段階において車ｆｉｊ：　、１ｔ
　７　Ｂ　／　２２のブタ−１，３−ジエンとメタクリ
ル「長メチルとの混合物をエマルジョンにおいて共屯合
さぜ〆こ。第２段階において、メタクリル酸メチル２５
垣電部を前記共重合体７５重量部に乳化風合させ／（。

第２段階の後に得られたラテックスは平均寸法０．２μ
ｎ］の１立子よりなってし）た。これを凝隼させ、共重
合体を分ＡｊＬＬ、次いで乾燥させた。得られた共重合
体は「コア」及び「スキン」相につきそれぞれ一５５′
″Ｃ及び＋７５℃のガラス転４゛＆濡度を有し、かつ２
６℃にて９０　ＭＰａの捩り弾性率を有した。

例２のコポリアミドの粒子８０京量部とブタジェン／メ
タクリル酸メチル共爪合体粉末２０重量部との混合物を
、１．３３Ｘ１０”Ｐａ　　の圧力下で８０℃にて１５
時間乾燥させ、次いで５個の混紗？１）域を有するウニ
ルナ−７フライデラーのＺ８に５０ヤニ重スクリュー押
出極にて約２５０℃のＭＡ　良で１０Ｋｒ／ｈの処即量
にて押出しだ。

押出生成物をストランドの形態で回収し、冷水浴に通し
て冷却し、粒状化させかつ乾燥した。

射出成形試料につき測定した性質は次の通りであっだ二 ２３℃にてＥ　ｆ−ｉ　０における曲げ弾性率：５４０
Ｍ、ａ ＥＨＯにおける捩り弾性率、２３°Ｃ：２５０に４ｐａ
−２０°Ｃ：　５００Ｍ、ａ 伸］１０　： 例２の半硬質コポリアミドを製造するだめの媒体中へ種
類（２ｇ）のラテックスを心入することによる本発明の
組成物の製造。

共重合体を次の単量体から５０爪１３１％濃瓜のエマル
ジョンとして調製した： ブタジェン　　　°　　　　６０車−ｂ１％スチレン　
　　　　　　　３６爪以％ アクリルｌ″Ｉ９゛３月＜、’ｂｃ％ フマル酸　　　　’　　　　　　１．ｉｌζ岸％この共
重合体タユ次の性質を有した： 粒子寸法　　　　　　　　：０．１５μｍＣ００ＶＫ！
のミリ当Ｍｋとして表した酸度：４７５ガラス転移？ｆ
４反　　　　　　　　　　ニー３１°Ｃ２３℃にてＥＨ
Ｏにおける捩り弾性率：ｔ３Ｍｐａこの共重合体の５０
％濃度ラテックスを１０％濃度の水酸化カリウム水溶液
で中和して、ラテックスのｐ　Ｈ（２０℃）を７．３５
にした。

同定型Ｂ１．拌（虜と揮発生成物を蒸留するだめのチュ
ーブと反応器のカラムを窒素でフラッシュしうる装置と
を備えた寸法２５０　ｍｌの小型ガラス反応器中へ次の
試薬を導入した： 水とカプロラクタムとの６ｓ、／５ｓ（Ｘａ：＆）混合
物におけるヘキサメチレンジアミンとダイマ酸との塩の
３５％濃度溶液（この溶液は例２に示しだように調製し
た）　　　　：４２．８ｇ６０％濃度のカプロラクタム
水溶液：４４．ｌ’５０％ｅｋの中和共重合体のラテッ
クス：２４．７ｇ この混合物をホモゲナイズし、そして反応器の自由空間
を窒素でフラッシュさぜプこ。混合物の温度を１．５時
間かけて２７０℃まで徐々に上昇させ、その間］１ｖ伸
しかつ均一の蒸留を侭保しブζ。重合体を２７０℃にて
４５分間ｆｆｌ拌し続け、次いで冷却した。

回収した重合体を摩砕し、かつ沸とう水中で８時間洗浄
し、次いで排液し、ｔ３３ｘ１０”Ｐａ　　の減圧下で
８０℃にて１５時間乾燥させた。

２０承址％のブタジェン共重合体を含有する得られた重
合体を４０Ｍ、ａの圧力下で２６０℃にて圧縮成形した
。

試料につき測定した性質は次の通りであった二Ｅ　ｌ−
１０における捩り弾性率、２０℃　：２２０Ｍ、ａＯ℃
：５００八４，３ 例１１： 例２の種類の半硬質ツボリアミドと例１の欅が１のニジ
ストマーとナイロン６よりなる慣用のホリアミドとから
のナイロン乙に基づくマスターバッチを用い／こ尋人法
を使用する本発明の組成物の製造。

この辺」に使用した半硬質コポリアミドは、例２に記載
しノと一般的手順に一致して、５００Ａ！オートクレー
ブ（３２ｒｐｍにて１）７拌）で調製した。

この１１ζ会体は次の伯ミ質を有した：ｍ−クレゾール
における固有粘度　　：０．９９ｄＩ／ｇ９５　％　ｆ
ｆ１ｉ！／ｉの１ｌｊｉｊ、Ｉ’Ａｅにおける粘度指数
：　１１１　ｍｅ／　ｇＮＩ−１，末端基（ミリ当量／
にり）　　　　：１０．５Ｃｏｏｌ（末端基（ミリ当）
ｉ／　’Ｆ　）　　　　＝５８．２２３０℃におりる院
蛙！ｉ良（ｒ＝１０ｇ”）：５，１００ボ゛γズ この場合に使用したエラストマーは、例１に記載した一
般１」Ｊ十ｊｌ（Ｊにしたがって調製した。得られたエ
ンストマーは、無水基を加水分解した後にエ３ ラストマー１１当り０．０７５　Ｘ　１０　　カルボン
酸基に相当するｒ’ｔ’；　Ｉすを有した。

この例に使用し／こナイロン６は、バイエル社によりズ
レタン１３Ｋ　３１　（登録商標）とし゛Ｃ市販される
製品であり、９０％濃度の蟻酸におい又１４２−／ｇの
粘度指数を有する。

（リ　ナイロン６とニジストマーとからのマスターバッ
チの配合： ボリアミド乙の粒子５５爪１６部とニジストマー粒子４
５重指部との乾燥配合物をモリッッのミキサでＮＲＪ製
した。

この混合物ケ次いで、６５ｔｒｎｎのスクリュー１１【
径りと２４Ｄの長さとを有しかつホリアミドを加工する
のに７４する形状を備えた円筒−円ＣＩＩニスクリユー
を装備しかつ直径５痛の２つの穴部を有するダイを侃ｆ
えたグロデツクス蒸留押出様で押出した。

押出条件は次の通りである： 湿度　　　　　　　　　　　：２５０〜３００℃スクリ
ューの端部における圧力　　　：５０ｘ１０’Ｐａ減圧
　　　　　　　：９９４ｘ１０”Ｐａミスクリユー反　
　　　　　　　　　ニア８ｒｐｍ処理足　　　　　　　
　　　　　　　：　３９６Ｋｇ／ｈストランドの形態で
回収した生成物を冷水１６に通して冷却し、次いで粒状
化しかつ乾燥させた。

このマスターバッチは次の分４Ｊ［上の性質をイｆした
：９０％ｉ２反のｊｊ（Ａ　（ｒ、Ｑにおりる可溶性部
分の粘度指数：１６０　ｒｒ＋ε／ｇ；残留水分含量：
　０．１２０（量％。光学！！′！′ｉ敞鈍及び７１ｉ
、子＆ｒｉ微４ｔの下での透過胚による観ｅａｔ　ｔ−
Ｌエラストマーがポリアミド６中に均質に分布さｉｌて
いること各示し、分散はＶａ　ａ＋であり、最大粒子は
１ｆ′ｌｖＩよりずっと小さい寸法を有した。

（２）比較配合物のヰ・コ漬： 半硬質コポリアミドを、処理を容易化させかつたとえば
酵素、酩及び光のような劣化剤に露出しだ際１１１合ｆ
＝ｌ＼の使用性能を改善する各種の添加物と混合した。

これら添加物及びａ１物におけるその側合は次の則りで
ある： ｍ剤及び１：掴型剤（ステアリン酸亜鉛十エステルワク
ス）：ｏ、７ｓｍｕ％（ポリアミドマトリックスに対し
） 核形成７：ＩＩＩ（タルク）　　　　：［＋、２重１ｉ
Ｌ％酸化安定剤及び熱安定剤 （立体障７Ｉフェノール）：０．５車量％紫外線安定剤
（ベンゾトリアゾール＋ ピペリジン型の立体障害アミン）　：　Ｏ，Ｓ重置％０
この混合物をモリツツミキサで＋ｙ’ｄ　”Ａ４し、次
いで」１記のプロデツクス蒸発押出保において次の条件
下で押出すことによりホモゲナイズしメこ：温度　　　
　　　　　　　　：２１０〜２５０℃スクリューの端部
における圧力　　　：１０Ｘ１０’Ｐａ減圧　　　　　
　　　　　　　　　　：ｓ＋５７ｘ１６”ｐａミスクリ
ユ一度　　　　　　　　　　：６６ｒｐｍ処理鮭　　　
　　　　　　　　　　　：　４６．８Ｋｙ／　Ｉ＋押出
混合物をストランドの形態で回Ｊｔｖ、シ、これを冷水
浴に通して冷却し、次いで粒状化させかつ乾燥させた。

これは次の分析上の性質を有した二ｍ−クレゾールにお
ける固有粘ｆｆ　：　１ｄｌ／７；残留水含伍：　０．
１７％。

これら試料を成形し、そして測定した物１ｊｊ！シ１４
械的性質を第３表に示す。

（３）　　半硬質コポリアミドと上記の配合マスターバ
ッチとからの本発明による組成物のＷＪ造：先ず最初に
、モリフッミキサ中で半硬質コポリアミドの粒子５５重
振部とマスターバッチの粒子４５重に部とから乾燥プレ
ミックスを自製した。

比軸配合物の製造に使用した加工助剤添加物と保岐添加
物とを次いでこのプレミックスへ加えた。

最終混合物を上記のグロデツクス蒸発押出機において次
の信性下で押出したニ ア６晶１□二　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　：　２５０〜３１０℃スクリューの！？ｉ、ｉｉ部
における圧力　　　：５０ｘ１０’Ｐａ減圧　　　　　
　　　　　　　　　　二９５７Ｘ１０”Ｐａミスクリユ
ー良度　　　　　　　　　：４［］ｒｐｍ処理幇　　　
　　　　　　　　　　　：５２．７Ｋｙ／ｈストランド
の形態で回収した押出生成物を冷水下で冷却し、次いで
粒状化させかつ乾燥させた。

これは次の分析上の性質を有した＝９５％濃度の’ｊＪ
酸における可）７Ｊ゛性部分の粘度指数：１４６ｍｅ／
ｇ；残留水含足二０．０７５％：２４０℃における溶融
粘度（γ＝１０Ｓ””）：４０，０００ポアズ。

′１は子顕微鏡下での透過率による観察はこのエラスト
マーが２ｍのポリアミドの混合物中に均質分布されてい
ることを示し、分散は微細であり、かつ最大粒子は１μ
ｍ未満の寸法を有した。

射出成形試料につき測定した物理機械的件ヱ′Ｌを第３
表に示す。

例１２： 上記半硬質コポリアミドに基づくマスターバッチを用い
る）をン大技術を使用した、半硬質コポリアミドと例１
１に使用したエラストマーとからの本発明による組成物
の製造。

（リ　コポリアミドとニジストマーとからのマスターバ
ッチの配合： コポリアミドの粒子５５重社部とニジストマーの粒子４
５’　３１４．’　０＾部との乾燥配合物をモリツツミ
キザで調製した。

次いで、この混合物を次の条件下で上記例１１に記載し
たプロデツクス装置において押出しだ：ｎ１１１ＪｖＬ
：２２５〜２６５°Ｃ スクリューの端部における圧力　　：２５Ｘ１０＠Ｐａ
減圧　　　　　　　　　　　　　　　：９５７Ｘ１０”
ＰａミスクリユーＪ丈　　　　　　　　　　：５１ｒｐ
ｍ処即量　　　　　　　　　　　　　：５３Ｋｐ／ｈ押
出生成物をストランドの形態で回収し、冷水下で冷却し
、次いで粒状化させかつ乾ヅ！■させた。

（２）半硬質コポリアミドと上記の配合によるマスター
バッグとからの本発明による組成物のルＪ造：先ず最初
に、モリツツミキザにおいて半硬りｄコポリアミドの粒
子５５重触部とマスターバッチの粒子４５　ｍ　ｆｆ４
：部とから乾燥プレミックスをｉｉ’、’ｌ　装した。

上記例１１に記載した工程（２）及び（３）に使用した
と同じ加工助剤添加物と保峠％Ｓ加物とを次いでこのプ
レミックスに加えた（これら添加物の割合も例１１の工
程（２）に示したと同じである）。

ノρ終混合物を次の条件下でグロデツクス押出（戒で押
出した： ＫＭ　ＪＷ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　二　２２５〜２６５℃スクリューの端部における
圧力　　　：１０ｘ１０’Ｐａ減圧　　　　　　　　　
　　　　　：９５７Ｘ１０”Ｐａミスクリユーｊ見　　
　　　　　　　　：５Ｑｒｐｍ処理１迂　　　　　　　
　　　　　　：　３０．６Ｋｙ／ｈ押出生成物をストラ
ンドの形態で回収し、昂・水下で冷却し、次いで粒状化
させかつ乾燥Δぜた。

これは次の分析上の性質を有した：９５％ｆ；：度の触
酸における可溶性部分の粘度指数：１１２＜７ｇ：残留
水含組：α０９％。

射出成形、ｉ・（料につき、１１］定しだ俯械的件′政
を第４表に示す。

（３）比較配合物ノ： 」二ｉｊシ！Ｐ（１１１に記、：・ぢした工程（２）を
参照。

例１ろ： 例４に記）Ｉ（シしプこ直接導入技術を用いるが、この
場合二重スクリュー押出機の代りに単一スクリユー押出
儲で成分を／Ｉｌ′１合することによる、例１１で使用
し）ζ半４＋！ＪＪ質コポリアミドとニジストマーとか
らのイ・発明によるｉｔｔ成物の製造。

半硬勿コポリアミドの粒子ｓ　ｏ　７Ｂｉ；↓は部とエ
ンストマーの粒子２０ｊｌ（ｊせ部との乾燥配合物をモ
リツツミ・）−ザでＩ３．Ｉ４・、・達した。次いで、
例１１及び１２で記ｊＬ’Ｑ　Ｌ／だ配合物の煙逍につ
き使用１７だと同じ加工助剤及加物と保説添加物とを同
じｈＪ合でこのプレミックスへ加え、そして最終混合物
を上記例１１及び１２で使用したグロデツクス単一スク
リユー押出（ゼ４において押出した。押出操作条件は次
の通りである： 湿ｊ−切　　　　　　　　　　　：２２５〜２６５℃ス
クリュ一端部におりる圧力　　　　：２５ｘ１０’Ｐａ
減圧　　　　　　　　　　　　　　　：９５７Ｘ１０”
Ｐａミスクリユ一度　　　　　　　　　　：　４６　ｒ
　ｌ）　ｍ処３．！ＩＩ■　　　　　　　　　　　　　
　：　２６．７鞄／　ｈ押出生成物をストランドの形態
で回収し、冷水下で冷却し、次いで粒状化さぜかつ乾燥
させた。

これは次の分析上の性質を有しだ：９５％泥度の蟻酸に
おける可溶性部分の粘度指数：１１４ｍ／！／１；残留
水含量二００９％。

射出成形試別につき測定した機械的性質を下記第４表に
示す。

第１頁の続き ７５１０４　）　　　　　　　　　７０１９−４ＪＱ■
発　明　者　ジャン・ゴレットー フランス国エキユリ・リュ・１〜 ラミエ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）必須成分として： （１）　　脂肪酸ダイマーから調製された半硬質コ、ｊ
   ＜リアミドと、 （Ｈ）　　前記コポリアミド（１）に対し相容性である
   か又はこれと反１．トしうる配列を含すｒ少なくとも１
   秤のエラストマーとからなり、前記、１−シストマーは （ａ）２〜６個の炭素原子を有する脂肪族α−メ・レフ
   インと、３〜８個の炭素原子を有するα。 β−不飽和モノカルボ７ｍ若しくはジカルボン酸、これ
   ら酸の低級アルキルエステル及びこれら酸から誘導され
   る無水物の種類に属する少なくとも１種の化合物とから
   Ｗｓ　’！！されるオレフィン共重合体、 （ｂ）　　カルボキシル基及び（又は）カルボンＩ’７
   ＆　：＃Ｇを含みかつエチレンと３〜６個の炭素原子を
   右する少なくとも１種のα−オレフィンとから誇橢され
   るオレフィン共重合体、 （Ｃ）　　カルボキシル基及び（又は）カルボン耐゛ノ
   、（，４・含みかつエチレンと３〜６個の炭素原子を有
   する少なくとも１種のα−オレフィンと少なくとも５個
   の炭素原子を有する少なくとも１種の非共役脂肪族ジエ
   ンとから誘導されるオレフィン共重合体、 （ｄ）　　（ｉ）１５〜６０個の炭素原子を有する二ｍ
   若しくは誘導体１〜１００モル％と、エステル若しくは
   アミドを形成する二酸、アミノ酸、ヒドロキシ酸及びそ
   の誘導体から選択される少なくとも１種の他の二官能性
   試薬０〜９９モル％とを含有し、多くども１２に等しい
   炭素原子数を有する酸性化合物と、（ｉｌ）２〜８個の
   炭素原子を有する線状、分枝鎖若しくけ環式ジオールで
   あつでもよいジヒドロキジル化合物及び（又は）たとえ
   ばポリオキシエチレングリコール、ポリテトラヒドロ７
   ラン若しくけポリオキシプロピレングリコールのような
   ５００〜５０００の分子量を有する巨大分子ジヒドロキ
   ジル化合物と、（ｉＨ）　　多くとも２５に等しい炭素
   原子数を有する少なくとも１種のジアン及び（又は）少
   なくとも１種のアミノアルコールからなるアミン化合物
   とから得られるコポリエステル−アミド（ここで酸性化
   合物（りが既にアミン型試薬を含有する場合には化合物
   （ｉｉｌ）　　を省略することができ）、 （ｅ）　　（ｉ）末端ヒドロギシル基を有しがっ５００
   〜４０００の分子１ぼを有する脂肪族ポリエステル及び
   （又は）脂肪族ポリエーテルと、（ｉｉ）２〜８個の炭
   素原子を有し、かつ必要に応じニトロ、クロル、ブロム
   若しくはフルオロ型の置換基を有する脂肪族ジオールと
   、（山）芳香族ジイソシアネートとから得られるポリウ
   レタン、（ｆ）（り式　： 〔式中、ｎは１０〜８０のム′（であり、ｌ汽（！／！
   基Ｒは同一でも異なってもよくメチル、ビニル若しくは
   フェニル基を示す〕 のび、ω−ヒドロゲノポリシロギサンと一級エチレン性
   モノアルコール（若１．　＜　ｒｊ：エチレン性モノイ
   ソシアネート）とのＪ：ｉ応により生成されるポリシロ
   キサンマクロジオール（又はポリシロキサンマクロジイ
   ソシアネート）と、（ｉｉ）短鎧ジオール及びｂｅジイ
   ソシアネートとの反応によす得られる有個ポリシロキサ
   ンとポリウレタンとのブロック共重合体、 （ｇ）　　少なくとも１種のエラストマ相を有しがつア
   クリルＱアルキル、メタクリル厳アルキル若しくは共役
   １１’ｒｆ　ＩＩＪｊ　Ｍジエンとカルボン百ヤシ１（
   若シくハそ（７Ｊ　ｊ＋％ン、ｊＩ〕Ｉ１８、アミン方
   、若しくはそのイ／弓導基、ニトリル基、スルホンｒ１
   シ基若しくはその誘導基をイｊする少なくとも１ｆＩｌ
   ｉの不飽和コモノマーと瀾宜少なくとも１神の他のエチ
   レン性不砲和コモノマーとの乳化ｊＪｔ合にＪ：す００
   ５〜１５μｍの＝Ｊ法の粒子として得られる不飽和モノ
   マーの共ｌｊ合体、 よりＸ′ｒるＩｒＹにトノ３することを特徴とする、０
   °Ｃ〜−４０℃のｉＭＸＩ／ｉｆの９、ｒに低温度にお
   いて優秀な可撓性とφｔｌ　＋ｔ４’、′１件とを有す
   るポリアミド系の成形用組成物。 （２）　　半硬質コポリアミド（１）が、脂肪酸ダイマ
   ーとへキザエチレンジアミンとの塩及びカプロラクタム
   からなるδ１１合物を用いて調製され、前記塩が水と５
   個末ね、′この炭素原子を有するアルコールとの混合物
   、水とカプロラクタムとの混合物又はカプロラクタム自
   身に基づく特定溶剤中の溶液の形＆はであり、前記塩の
   化学量論がｐ　Ｈの測定により厳格にａａ整されること
   を９゛ケ徽とする特許積木の１１壱囲第１項記載の組成
   物。 （３）　　半硬り１ｔコポリアミド（１）が、／ｌｉｊ
   肪族ダイマーとアジピンｈ２とヘキサメアレンジアミン
   とから、ｉｌ製され、その際アジピン酌ス・１総酸のモ
   ル比を０５〜０９９にするよう（ｉ（Ｕ保すると共に、
   一連の操作を融溶状態又は両相において単−相のみを示
   す均質共瓜合体を生成するように選択される温度及び用
   力条件下で行なうことを特徴とする特許Ｒ１１１求の範
   め」第１項記載の組成物。 （４）使用するダイマー酸か、多７７１Ｍ合の１６〜２
   ０個の炭素原子を有するモノマー脂肪酸と少垣〃す合の
   ８〜１５個及び（又は）２１〜２４個の炭素原子を有す
   るモノマー脂肪酸とからなる混合物の重合によって得ら
   れ、前記ダイマー酸が９５％より多いダイマーと（１５
   ｍ　Ｍ％末かｂのモノマーとを含有することを特徴とす
   る特ＷＦ　ｎｆ４求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
   に記載の組成物。 （５）　　半硬質コポリアミド（１）とエンストマー相
   （２）との池に、慣用のポリアミド（３）をさらに含有
   することを特徴とする特許請求の範ｋｌ第１項乃至第４
   項のいずれかに記載の組成物。 （６）慣用のポリアミド（３）が、脂肪酸ダイマ以外の
   二酸とジアミンとの重縮合により、又仁ジアミノ酸のｌ
   Ｊｔ独重縮重縮合り、又はラクタムの重合によりイｑら
   れだポリアミドである仁とを特徴とする特許請求の範囲
   第５項記載の組成物。 （７）　　エラストマー相（２）の鼠が、半硬質コポリ
   アミド（１）十エラストマー相（２）十必要に応じ慣用
   のポリアミド（３）の組合せに対し４〜６０重猷％であ
   ることを特？）ｋとする特許請求の範囲第１項乃至第６
   項のいずれかに記載の組成物。 （８）直重のポリアミド（３）の鼠が、半硬質コポリア
   ミド（１）　＋１ｉ−１用のポリアミド（３）の組合せ
   に対し５〜８５惠駄％であることを特徴とする特許請求
   の範口］１第５項乃至第７項のいずれかに記載の組成物
   。 （９）粉末若しくは粒状としての各種成分を、先ず慣用
   のミキサ中で冷混練操作を行ない次いで充分な剪断力を
   生じうる装置において組合せ物の熱時均質化を行なうこ
   とにより直接に混合することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項乃至第８項のいずれかに記載の組成物の製造方
   法。 （１ｏ）　　粒状のマスターバッチを半Ｌ＋’Ｊｉ　質
   コポリアミド（１）の１部とエラストマー（２）とから
   ｉｔ”Ｉ帖Ｌ２、このマスターバッチを次いで改変させ
   るべきコポリアミドの残部の粒子と混合することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項乃至第４項及び第７項のい
   ずれかに記載の組成物の製造方法。 （１１）粒状のマスターバッチを慣用のポリアミド（３
   ）とエラストマー（２）とからｔｄ　ｉｌ’Ｍ　Ｌ　、
   このマスターハツチを次いで半硬質コポリアミド（りの
   粒子と混合することを特徴とする特許ｊ・ＭＪ求の範囲
   第５項乃至第６項のいずれかに記載の組成物の製造方法
   。 （１２）マスターバッチを配合するために使用される慣
   用のポリアミド（３ンが、アミノ酸の単独重縮合により
   又は２クタムの重合により住成されたポリアミノ酸であ
   ることを特徴とする％Ｎ”ｌ’　ｉｊ＋１求の範囲第１
   １項記載の製造方法。 （１３）マスターバッチの重量に対し３０〜７０乗（１
   夫％のエラストマー（２）を７０〜３０　ｔｉｃ　ｆｉ
   ｔ％の半硬質コポリアミド（１）又は慣用のポリアミド
   （６）に分散させることにより得られた、特許請求の範
   囲第１ｏ；１１又は第１１］１１ｉ記載の方法を実施す
   るためのマスターバッチ。 （１４）　　ｔＪＲ用のポリアミド（３）を使用する際
   、このポリアミドがアミノ酸の単独重縮合により又はラ
   クタムの重合により生成されたポリアミノ酸であること
   を’＋（′ｆ徴とする特許請求の範囲第１６項記載のマ
   スターバッチ。 （１５）　　！菌ｆｔ’ｌ’　！ｔ１７求の範囲第１項
   乃至第８項のいずれかに記載２の組成物から得られる成
   形品。