JP2002538259A - ポリアミド／エマルジョンポリマーブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製し；（ｂ）反応前又は反応中に、１）二酸成分とジアミン成分、ジアミン成分と二酸のオリゴマー、又はそれらの混合物を含むアミド型重合反応媒体中にポリマーコロイド系を投入し；そしてｃ）成分ｂ１）を重合させ、それによってアミド型ポリマー／第１ポリマーブレンドを生成する工程を含んでなる、アミド型ポリマー／第１ポリマーブレンドの製造方法を提供する。この方法によって製造されるポリマーブレンドも提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、アミド型ポリマー、例えばポリアミド及びポリエステルアミドポリ
マー並びにこのようなポリマーの製造方法に関する。アミド型ポリマーは、ジオ
ール及び／又は水を基材とするポリマーコロイド系を用いてポリマーコロイド系
をアミド型重合反応中に導入することによって製造される。ポリマーコロイド系
は、水成分、ジオール成分又はそれらの混合物、及び場合によっては１種又はそ
れ以上の補助溶媒を含むことができる。アミド型ポリマー／第１ポリマーブレン
ドも提供する。本発明の方法によって製造されるアミド型ポリマーは多相材料で
ある。

【０００２】発明の背景 ラテックスポリマーは、ポリマーデリバリー系の独特の特徴により、種々の製
品に使用される。ラテックスポリマーは本質的に、その溶液相当品よりも粘度が
低い。このより低い粘度によって、高濃度の流体に伴う多数の問題に遭遇するこ
となく、所定の用途においてより高いポリマー濃度を供給できるようになる。ラ
テックスポリマーの独特の粘度挙動は系の不均一性による。ラテックスポリマー
を連続低粘度媒体中に溶解させるのではなくて分散させることにより、媒体の粘
度に対するラテックスポリマーの影響が減少する。従って、ラテックスの連続相
又は溶媒が、系の粘度に影響を及ぼす主な要素である。

【０００３】 通常、ほとんどの市販ラテックスの連続相は水である。水は毒性が低く、易燃
性でないので、これは有益である。連続相をポリマーの供給系として使用すべき
場合に、水はよい選択である。しかし、場合によっては、水は基質に好ましくな
い場合もあるし、ラテックスの乾燥特性を変化させる必要のある場合もある。

【０００４】 水以外の溶媒も連続相に使用できる。例えば、少量のジオール溶媒の添加が知
られている。特開平４−３３５００２号公報は、低温においてビニルエステルエ
マルジョンを製造するために凍結防止剤としてアルコールを添加することを開示
している。開示されたジオール溶媒の量は５０重量％未満である。特開昭６３−
１８６７０３号公報は、得られるエマルジョンにフィルム形成性を持たせるため
にフィルム形成剤及び可塑剤を固体成分の１０重量％以下の量で添加することを
開示している。特開平６−１８４２１７号公報は、優れた粉体流動性を有する塩
化ビニルポリマーを生成するために塩化ビニル懸濁重合反応にポリオール及び水
溶性無機塩を添加することを開示している。ＥＰ２５５１３７号は、重合度の高
いポリビニルエステルを製造するために水／アルコールレベル１００／０〜５０
／５０で水溶性アルコールを使用することを開示している。 米国特許第３，７７９，９６９号は、エマルジョンの１０〜５０重量％の量で
プロピレンジオールまたはジエチレンジオールを使用することを記載している。
エチレンジオールは、改良された湿潤性をエマルジョンに与えるために添加され
る。

【０００５】 米国特許第４，４５８，０５０号は、ジオール連鎖延長剤中におけるポリマー
分散液の製造方法を記載している。この特許は、ポリウレタンを製造するために
、低粘度のポリマーを製造することに関する。米国特許第４，４５８，０５０号
は、ジオール溶媒中安定化ラテックスを生成する組成物は教示していない。この
特許はまた、分散ポリマーを製造するための多量のポリマー安定剤を開示してい
る。

【０００６】 特開昭６０−０４０１８２号公報及び特開昭６４−００１７８６号公報は、織
物処理のための、撥水−油性（ｗａｔｅｒ−ｏｉｌ ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）組
成物を教示している。この組成物は、ジオール溶媒の混合物中におけるフルオロ
ポリマーエマルジョンの製造に向けられている。このようなフルオロポリマーは
本発明の対象ではない。

【０００７】 米国特許第４，８１０，７６３号は、感圧性接着剤を製造するための、有機媒
体中における懸濁重合を開示している。米国特許第４，８１０，７６３号に記載
された組成物は特に、粒度の大きい分散液の製造に向けられている。この特許は
、粒度が１０００ｎｍ未満のラテックスを作る組成物を開示していない。この参
考文献は乳化重合も開示していない。

【０００８】 米国特許第４，８８５，３５０号及び米国特許第５，０６１，７６６号は親水
性有機液体中におけるビニルモノマーの分散重合を開示している。分散ポリマー
を製造するために、多量のポリマー分散安定剤が開示されている。

【０００９】 押出機中でポリアミドポリマーを別のポリマーとブレンドすることによってポ
リアミドポリマーを改質することが知られている。ポリアミドの耐衝撃性を改良
するためには、通常、二軸スクリュー押出機中でポリマーに低Ｔｇエラストマー
が添加される。例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓ ｃｉｅｎｃｅ ， Ｖｏｌ．２３， ７， ３８０ページ（１９８３年）は、トル
クレオメーター中においてナイロン６，６中にブレンドされたマレイン酸化ＬＤ
ＰＥを使用することを開示している。ポリアミドブレンドの成分特性及び最終ブ
レンドの形態が、特性に与える影響については、Ａｄｖ． Ｃｈｅｍ． Ｓeｒ
．（１９９３）、２３３（Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ １），７０
〜１０４に示されている。ポリアミド／コアシェルゴムブレンド中へのエポキシ
、カルボン酸及びイミド官能価の使用は、特開平４−１７５３７０号公報に開示
されている。ゴム状エチレンコポリマーとのポリアミドブレンド中に無水物及び
エポキシ官能価を使用することは、ＷＯ ９５２２５７０中に開示されている。
分散相の大きさは、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．（１９９４年），５４
（３），ｐｇ３３９〜５４に教示されるように、優れた性質の達成という点では
重要ではない。しかし、以前に開示された、これらのポリアミドポリマー改質方
法は各々、別個の配合工程を必要とする。このような配合方法は、エネルギーを
大量に消費し、時としてポリマーの物理的性質、特に分子量を低下させると共に
、より多くの資源とより多くの時間を使用するブレンド工程を必要とする。

【００１０】 より経済的にポリマーブレンドを製造することへのニーズがある。このような
ニーズは、ポリアミドポリマーの物理的性質を維持するか改良しつつ、重合反応
器中でこのようなブレンドを得ることができる本発明によって解決された。

【００１１】発明の要約 一つの側面において、本発明は、 ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含んでなるポリマーコロイド系
を調製し； ｂ）反応前又は反応中に、１）二酸成分とジアミン成分、二酸及びジアミン成
分のオリゴマー、又はそれらの混合物を含むアミド型重合反応媒体中にポリマー
コロイド系を投入し；そして ｃ）成分ｂ１）を重合させることによってアミド型ポリマー／第１のポリマー
ブレンドを生成せしめる 工程を含んでなるアミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドの製造方法を提
供する。

【００１２】 別の側面において、本発明は、 ａ．非コアシェル型ポリマーを含む第１のポリマーを含むポリマーコロイド系
；及び ｂ．アミドポリマー を含んでなるアミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドを提供する。

【００１３】 さらに別の側面において、本発明は、 ａ．液体連続相を含むポリマーコロイド系を調製し； ｂ．ポリマーコロイド系をアミド型ポリマー中に投入し；そして ｃ．ポリマーコロイド系及びアミド型ポリマーを押出することによってアミド
型ポリマー／第１ポリマーのブレンドを生成せしめる 工程を含んでなる、アミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドの製造方法を
提供する。

【００１４】発明の詳細な説明 本発明は、本発明の好ましい実施態様に関する以下の詳細な説明及びこれに含
まれる実施例を参照することによってより理解しやすくなるであろう。

【００１５】 本発明の組成物及び方法の開示及び説明の前に、本発明は特定の合成方法又は
個々の配合物に限定されないこと、従って当然変化し得ることを理解されたい。
また、ここに使用した用語は、個々の実施態様の説明にのみ使用するのであって
、限定的な意味合いを持たないことを理解されたい。

【００１６】 本明細書及び特許請求の範囲において、多数の用語に言及するが、それらは以
下の意味を有するものと定義する。

【００１７】 単数形（ａ，ａｎ及びｔｈｅ）は、前後関係からそうでないことが明白でない
限り、複数の対象を含む。

【００１８】 「任意の」又は「場合によっては」は、次に記載された事象又は状況が起こっ
ても起こらなくてもよいこと、並びにその事象又は状況が起こる場合と起こらな
い場合を含むことを意味する。

【００１９】 「ラテックス」は本明細書中において、連続相中のポリマー粒子の分散液と定
義し、ポリマー粒子は好ましくは約１０〜１０００ ｎｍの粒度を有する。ポリ
マー粒子は乳化重合によって製造するのが好ましい。「ラテックス粒子」は本明
細書中において、好ましくは連続相中に分散されたそのようなポリマー粒子と定
義する。

【００２０】 本明細書中において、用語「ラテックスポリマー組成物」は、コアシェル型ポ
リマーと非コアシェル型ポリマーの両者からなるラテックスを含む。

【００２１】 「ジオール」は、グリコール又は二価アルコールの同義語である。「ポリオー
ル」は３個又はそれ以上のヒドロキシル基を含む多価アルコールである。

【００２２】 範囲は本明細書中において、しばしば、「約」を付けた「一方の特定値」から
及び／又は「約」を付けた「もう一方の特定値」までとして表される。このよう
な範囲を表す場合、「一方の特定値」から及び／又は「もう一方の特定値」まで
は別の実施態様であることを理解されたい。同様に、先行する「約」を用いて値
を近似値で表す場合、特定値は別の実施態様であることを理解されたい。

【００２３】 本明細書全体にわたって、出版物を参照する場合、本発明が関連する最新技術
をより詳細に説明するために、これらの出版物を参照することによってその開示
全体を本明細書に取り入れる。

【００２４】 一つの側面において、本発明は、 ａ．液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製
し； ｂ．反応前又は反応中に、１）二酸成分とジアミン成分、二酸及びジアミン成
分のオリゴマー、又はそれらの混合物を含むアミド型重合反応媒体中にポリマー
コロイド系を投入し；そして ｃ．成分ｂ１）を重合させることによってアミド型ポリマー／第１のポリマー
のブレンドを生成せしめる 工程を含んでなるアミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドの製造方法を提
供する。

【００２５】 別の側面において、本発明は、 ａ．非コアシェル型ポリマーを含む第１のポリマーを含むポリマーコロイド系
；及び ｂ．アミドポリマー を含んでなるアミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドを提供する。

【００２６】 さらに別の側面において、本発明は、 ａ．液体連続相を含むポリマーコロイド系を調製し； ｂ．ポリマーコロイド系をアミド型ポリマー中に投入し；そして ｃ．ポリマーコロイド系及びアミド型ポリマーを押出することによってアミド
型ポリマー／第１のポリマーブレンドを生成せしめる 工程を含んでなる、アミド型ポリマー／第１ポリマーのブレンドの製造方法を提
供する。

【００２７】 本発明は、アミド型重合反応へのポリマーコロイド系の導入に関する。ポリマ
ーコロイド系は水成分、ジオール成分、ポリオール成分及び場合によっては１種
又はそれ以上の補助溶媒を含むことができる。

【００２８】Ｉ．ポリマーコロイド系 前述のように、本発明は、アミド型ポリマー、例えば、改質ポリアミドポリマ
ー、例えば、ナイロン６，６若しくはナイロン６，１０、又は改質ポリエステル
アミドポリマーに関する。このようなアミド型ポリマーを、第１のポリマーを含
むポリマーコロイド系を直接、アミド型重合反応に加えることによって改質する
。重合反応にポリマーコロイド系を直接添加することによって、第１のポリマー
はアミド型ポリマーに組み込まれて、改質アミド型ポリマーを生成できる。

【００２９】 ポリマーコロイド系は好ましくは液体連続相を含む。好ましい実施態様におい
て、液体連続相は水を含む。別の好ましい実施態様において、液体連続相はジオ
ールを含む。更に別の好ましい実施態様において、液体連続相は水とジオールと
の混合物を含む。

【００３０】 ジオールラテックス組成物の液体連続相中に使用できるジオール成分としては
、炭素数約２〜約１０の任意の脂肪族又は脂環式ジオール又はそれらの混合物が
挙げられるがこれらに限定されない。好ましいジオールとしては、以下のものが
挙げられる：エチレンジオール、１，３−トリメチレンジオール、プロピレンジ
オール、トリプロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルジオール、シス−若し
くはトランス−シクロヘキサンジメタノール、シス−若しくはトランス−２，２
，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレンジオール
、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール又はそれらの混合物
。より好ましいジオールとしては、エチレンジオール、プロピレンジオール、ト
リプロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール、ネオペ
ンチルジオール、シス及びトランス−シクロヘキサンジメタノール又はそれらの
混合物が挙げられ、更に好ましいジオールとしては、ネオペンチルジオール、エ
チレンジオール、シス若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール、１，４
−ブタンジオール又はそれらの混合物が挙げられる。

【００３１】 連続相はポリオール成分を含むこともできる。連続相中に使用できる代表的な
ポリオール成分としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，１，４，４
−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、トリス−（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、ジペンタエリトリトール又はそれらの混合物が挙げ
られるがこれらに限定されない。ポリオールの他に、比較的高分子量のポリオー
ル（ＭＷ，４００〜３０００）、好ましくは、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ド、例えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを炭素数３〜６のポリオ
ール開始剤、例えば、グリセロールを用いて縮合させることによって得られるト
リオールも使用できる。

【００３２】 液体連続相はまた、ジオール、水及び／又はポリオールの混合物を含むことが
できる。

【００３３】 連続相はまた、補助溶媒を含むことができる。これらの補助溶媒としては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール又はそれらの混合物が挙
げられるがこれらに限定されない。補助溶媒は連続相の総重量に基づき、約６０
重量％未満、より好ましくは約４０重量％未満の量で存在できる。

【００３４】 本明細書中で使用する連続相の総重量は、ジオール成分、水成分、ポリオール
成分及び任意の補助溶媒の重量を含む。界面活性剤の重量は連続相の総重量に含
ませない。

【００３５】 ジオール成分は、好ましくは連続相の約１０〜約１００重量％、より好ましく
は約２０〜約１００重量％、更に好ましくは約３０〜約１００重量％、さらに好
ましくは約４０〜約１００重量％、さらに好ましくは約５０〜約１００重量％を
構成する。別の実施態様において、ジオール成分は好ましくは連続相の約６０〜
約１００重量％、より好ましくは約７０〜約１００重量％、さらに好ましくは約
８０〜約１００重量％、更に好ましくは約９０〜約１００重量％を構成する。特
に好ましい実施態様において、連続相はジオール成分から本質的になる。一実施
態様において、ジオール成分はトリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール又はそれらの混合
物から本質的になる。

【００３６】 好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系はラテックスポリマー組成物
を含む。本発明のジオールラテックス組成物は乳化重合によって製造する。反応
の固形分は好ましくは約５〜約６０重量％であるが、より好ましくは約２０〜約
５０重量％である。ジオールラテックス組成物のラテックスポリマー粒子の粒度
は好ましくは約１０００ｎｍ未満、より好ましくは約２０〜約７００ｎｍ、さら
に好ましくは約６０〜約２５０ｎｍである。反応温度は好ましくは約０〜約１９
０℃、より好ましくは約６０〜約９０℃である。

【００３７】 ジオールラテックス組成物の製造には、界面活性剤を使用するのが好ましい。
当業者ならば、乳化重合に使用する界面活性剤の型及び量がモノマーの組み合わ
せ及び重合条件によって異なることがわかるであろう。乳化重合に使用する界面
活性剤は、陰イオン、陽イオン又は非イオン界面活性剤であることができる。本
発明において使用できる陰イオン界面活性剤としては、アルキル、アリール若し
くはアルキルアリールスルホネート、スルフェート、ホスフェートのアルカリ金
属もしくはアンモニウム塩又はそれらの混合物のような界面活性剤が挙げられる
。適当な非イオン界面活性剤としては、アルキル及びアルキルアリールポリジオ
ールエーテル、例えば、ラウリル、オレイル及びステアリルアルコールのエトキ
シル化生成物；オクチル又はノニルフェノールのエトキシル化生成物を含む（こ
れらに限定されない）アルキルフェノールグリコールエーテルが挙げられるがこ
れらに限定されない。適当な界面活性剤は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｖｏｌ ｕｍｅ Ｉ：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ １９９ ６ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ ， ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ Ｃｏ．，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，ＮＪ，１９９６に記載されている。界面
活性剤は乳化重合において反応性であってもなくてもよい。一実施態様において
、有用な界面活性剤はノニルフェノール及びアルキルアルコールエトキシレート
の硫酸塩／スルホン酸塩である。好ましい界面活性剤としては、重合性又は非重
合性アルキルエトキシレートスルフェート、アルキルフェノールエトキシレート
スルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート又
はそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。

【００３８】 ポリマーコロイド系は、公知の任意の常法によって製造できる。ポリマーコロ
イド系がラテックスポリマーを含む場合には、ラテックスポリマーの形成に使用
するモノマーは一般的には、エチレン系不飽和モノマーと位置づけられる。これ
らは非酸ビニルモノマー、酸ビニルモノマー又はそれらの混合物を含むがこれら
に限定されない。ラテックスポリマーは、非酸ビニルモノマー及び酸モノマーの
コポリマー又はそれらの混合物及びそれらの誘導体のコポリマーであることがで
きる。本発明のラテックスポリマーはまた、エチレン系不飽和モノマーのホモポ
リマーであることができる。

【００３９】 ラテックスポリマーコロイド系の製造に使用できる適当な非酸ビニルモノマー
としては以下のものが挙げられるがこれらに限定されない：アセトアセトキシエ
チルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチル
メタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソプレン、オクチルアクリレート、
オクチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレ
ート、トリメチオールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレ
ン、グリシジルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ_１〜Ｃ_１８ アルキルクロトネート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、α−若しくはβ−ビニルナ
フタレン、ジ−オクチルマレエート、アリルメタクリレート、ジ−アリルマレエ
ート、ジ−アリルマロネート、メチオキシブテニルメタクリレート、イソボルニ
ルメタクリレート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、
エポキシブテン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、メタクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチル
アクリルアミド、ブタジエン、ビニルエステルモノマー、ビニル（メタ）アクリ
レート、イソプロペニル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ（メタ）アクリ
レート、エチルホルムアミド、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、
２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン、並びに３，４−ジ−ア
セトキシ−１−ブテン又はそれらの混合物。適当なモノマーは、Ｔｈｅ Ｂｒａ ｎｄｏｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ ， ２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２（Ｍｅ
ｒｒｉｍａｃｋ，Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）及びＰｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ ， ｔｈｅ １９６６−１９９７ Ｃａｔａｌｏｇ（Ｐｏｌ
ｙｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉ
ａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）に記載されている。

【００４０】 ラテックスポリマーコロイド系の製造に使用できる酸ビニルモノマーとしては
、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、モノビニルアジペート
又はそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。

【００４１】 ラテックスポリマー／（コ）ポリマーの製造に使用できる好ましいモノマーは
好ましくは、アクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、スチレン、スチ
レン誘導体、例えば、４−ソジオスルホスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、アクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン又はそれらの混合物を含む（これ
らに限定されない）エチレン系不飽和モノマーである。より好ましい実施態様に
おいて、ラテックスポリマーは、２−エチル−ヘキシルアクリレート、スチレン
、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ブタジエン、イソプレン又はそれらの混合物の（コ）ポリマーを
含む。

【００４２】 好ましい実施態様において、ラテックスポリマーの分子量は、ゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重量平均分子量（Ｍｗ）が約１，０
００〜約１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２５０，０００であ
る。一実施態様において、ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は約１
７０℃又はそれ未満である。

【００４３】 本発明のジオールラテックス組成物は、ジオール成分を含む連続相中で安定化
されたラテックスと位置づけることができる。本発明において、安定ラテックス
とは、粒子がコロイド安定性であるもの、すなわち、ラテックス粒子が長時間、
例えば、約２４時間、好ましくは約４８時間、より好ましくは1週間、連続相中
に分散されたままであるものと定義する。

【００４４】 ラテックスポリマー粒子は一般に球形である。前述の通り、本発明の組成物中
に使用するラテックスポリマーは、コアシェルポリマー又は非コア−シェルポリ
マーであることができる。コアシェルポリマーを使用する場合には、ポリマーは
、モノマー添加を段階的に行うことによってポリマーをコア／シェル式で製造で
きる。例えば、重合のモノマー供給材料の組成を反応の間に急に変えることによ
って、ポリマーに明確なコア及びシェル部分を形成できる。コア／シェルポリマ
ー粒子はまた、マルチローブ形、ピーナッツシェル形、どんぐり形またはラズベ
リー形で製造することもできる。このような粒子中で、コア部分は該粒子の総重
量の約２０〜約８０％を構成することができ、シェル部分は該粒子の総重量の約
８０〜約２０％を含むことができる。

【００４５】 一実施態様においては、連鎖移動剤を乳化重合に使用する。代表的な連鎖移動
剤は、公知の連鎖移動剤である。ラテックス組成物を形成するために乳化重合反
応に使用できる連鎖移動剤としては以下のものが挙げられるが、これらに限定さ
れない：ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸
、２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ブチル−３−メル
カプトプロピオネート、オクチルメルカプタン、イソデシルメルカプタン、オク
タデシルメルカプタン、メルカプトアセテート、アリルメルカプトプロピオネー
ト、アリルメルカプトアセテート、クロチルメルカプトプロピオネート、クロチ
ルメルカプトアセテート、及び米国特許第５，２４７，０４０号（この特許を参
照することによってここに取り入れる）に開示又は記載された反応性連鎖移動剤
。好ましくは、連鎖移動剤は、メルカプタン、及び四塩化炭素を含む（これに限
定されない）種々のハロゲン化アルキルから選ばれ；より好ましくは連鎖移動剤
は２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートである。連鎖移動剤は０
〜２部／モノマー１００部（ｐｈｍ）、より好ましくは０〜０．５ｐｈｍの量で
添加することができる。

【００４６】 本発明のポリマーコロイド系は好ましくは、架橋されていなくても架橋されて
いてもよいラテックスポリマーを含むことができる。

【００４７】 好ましい実施態様においては、ラテックスは適当な架橋剤を用いて架橋させる
。適当な架橋剤としては、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、アリルア
クリレート、多官能価アクリレート又はそれらの混合物を含む（これらに限定さ
れない）多官能価不飽和化合物が挙げられる。適当な多官能価アクリレートとし
ては、エチレンジオールジメタクリレート、エチレンジオールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート又はそれらの混合物が挙げ
られるがこれらに限定されない。乳化重合における架橋用モノマーの量を制御し
て、ラテックスのゲルの割合を約２０〜約１００％に変化させることができる。
ゲルの割合は、望ましい溶媒中に溶解しない量である。

【００４８】 別の好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系は未架橋の第１のポリマ
ーからなる。第１のポリマーは未架橋ラテックスであるのが特に好ましい。当業
者ならば、ラテックスのような未架橋ポリマーが、架橋剤を使用しないことを除
いて、架橋ポリマーコロイド系の製造に使用されるのと同一のモノマー及び連続
相から製造できることを理解できるであろう。

【００４９】 ラテックス粒子は、官能側基を有するモノマーを組み入れることによって官能
化することができる。ラテックス粒子中に組み入れることができる官能基として
は、エポキシ基、アセトアセトキシ基、カーボネート基、ヒドロキシル基、アミ
ン基、イソシアネート基、アミド基又はそれらの混合物が挙げられるがこれらに
限定されない。官能基は、以下のような種々のモノマー（これらに限定されない
）から誘導することができる：グリシジルメタクリレート、アセトアセトキシエ
チルメタクリレート、ビニルエチレンカーボネート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノメタクリレー
ト、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、アクリル
アミド及びｎ−メチロールアクリルアミド。官能基の添加によって、ラテックス
合成後にポリマーをさらに反応させることができる。官能価は、潜伏性架橋を付
与するのに有用であるか、以下のセクションＩＩで解説するポリアミドポリマー
と反応させるのに使用できる。

【００５０】 乳化重合において開始剤を使用してラテックス組成物を形成できる。開始剤の
例としては、過硫酸塩、水又はジオール溶解性有機ペルオキシド及びアゾ型開始
剤が挙げられる（これらに限定されない）。好ましい開始剤としては、過酸化水
素、ペルオクソ二硫酸カリウム若しくはアンモニウム、ジベンゾイルペルオキシ
ド、ラウリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド
又はそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドとイソアスコルビン酸との鉄触媒反応のような、レドックス開始系（
還元酸化開始）も有用である。副生成物として強酸を発生しかねない開始剤は使
用しない方が好ましい。これにより、溶媒のジオール成分と酸との起こり得る副
反応が回避される。開始剤は約０．１〜約２ｐｈｍ、より好ましくは約０．３〜
約０．８ｐｈｍの量で添加できる。

【００５１】 乳化重合には還元剤も使用できる。適当な還元剤は、重合速度を増加させるも
のであり、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸又
はそれらの混合物が挙げられる。還元剤を乳化重合に導入する場合には、好まし
くは約０．１〜約２ｐｈｍ、より好ましくは約０．３〜約０．８ｐｈｍの量で添
加する。還元剤は反応器中に一定期間にわたって供給するのが好ましい。

【００５２】 反応のｐＨを制御するために、乳化重合に緩衝剤を使用することもできる。適
当な緩衝剤としては炭酸アンモニウム及びナトリウム並びに炭酸水素アンモニウ
ム及びナトリウムが挙げられるがこれらに限定されない。過硫酸塩を含む（これ
らに限定されない）酸発生開始剤を用いる場合には緩衝剤を組み込むことが好ま
しい。

【００５３】 乳化重合には重合触媒も使用できる。重合触媒は重合速度を増加し且つ、前記
還元剤と組合わさって、反応条件下で重合開始剤の分解を促進することができる
化合物である。適当な触媒としては、例えば硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、
硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト又はそれらの混合物
のような遷移金属化合物が挙げられるがそれらに限定されない。

【００５４】 ラテックス組成物は、モノマー、開始剤、界面活性剤及び連続相を含むエマル
ジョン又は溶液を最初に形成することによって製造する。一実施態様において、
連続相は約１００重量％以下の水、ジオール、ポリオール又はそれらの混合物を
含む。次いで、混合物を加熱することによって、モノマーを重合させ、ラテック
スポリマーを形成する。通常、モノマーは一定期間にわたって反応器に供給し、
別の開始剤供給材料もまた、ゆっくり時間をかけて反応器中に供給する。

【００５５】 ラテックス組成物は安定剤を含むことができるか、安定剤を存在させる必要が
ない。ラテックス組成物中に使用するのに適した安定剤としては、陰イオン安定
剤、非イオン懸濁安定剤、両性懸濁安定剤又はそれらの混合物が挙げられるが、
これらに限定されない。懸濁安定剤は連続相に可溶でなければならないが、モノ
マーとは実質的に不溶性でなければならない。懸濁安定剤が存在する場合には、
その濃度はモノマーの約３〜約１５重量％、好ましくは約７〜約８重量％である
。

【００５６】 ジオールを使用する場合には、連続相中のジオール濃度が約１００％に近づく
につれて、疎水性表面に対するジオールラテックス組成物の湿潤特性が改良され
、ジオールラテックス組成物は揮発性がより低くなる。ジオールラテックス組成
物の揮発性の低下は、ジオールラテックス組成物を、以下のセクションＩＩに開
示したアミド型重合中に使用する場合に特に有利である。

【００５７】 本発明のラテックス組成物は、さらに水、溶媒、顔料（有機若しくは無機）及
び／又は公知の他の添加剤若しくは充填剤を含むことができる。このような添加
剤又は充填剤としては以下のものが挙げられるがこれらに限定されない：均展、
レオーロジー及び流れ調整剤、例えば、シリコーン、フルオロカーボン、ウレタ
ン又はセルロース系材料、増量剤、反応性融合助剤、例えば、米国特許第５，３
４９，０２６号に記載されたもの、艶消し剤、顔料湿潤及び分散剤ならびに界面
活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、色味顔料、増量剤、脱泡剤及び消泡剤、
沈降防止剤、垂れ防止及び増粘剤、皮張り防止剤、フラッディング防止剤及び浮
遊防止剤、抗真菌剤及びカビ駆除剤、腐蝕防止剤、増粘剤、可塑剤、反応性可塑
剤、硬化剤または融合助剤。このような添加剤の具体例は、Ｒａｗ Ｍａｔｅｒ ｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘ （Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，１５００ Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎｄ Ａｖｅｎｕ
ｅ，ＮＷ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ ２０００５，Ｕ．Ｓ．Ａ．発行）に記
載されている。

【００５８】ＩＩ．アミド型ポリマーブレンド 主要な実施態様において、本発明はアミド型ポリマーを形成する反応中にポリ
マーコロイド系を導入すること、それによってアミド型ポリマーブレンド中にポ
リマー粒子が取り込まれた製品を製造することに関する。本明細書中においては
、重合反応に導入されるポリマーコロイド系とは、連続相に分散されたポリマー
粒子と定義し、このポリマー粒子は好ましくは約０．０２０〜約１０００ミクロ
ンの範囲の粒度を有する。連続相は少量の未反応モノマー、界面活性剤などを含
むことができる。

【００５９】 一実施態様において、本明細書中で第１のポリマーと定義した、ポリマーコロ
イド系中への使用に適したポリマー粒子は、前述のセクションＩに記載したラテ
ックス組成物に関して記載したのと同一のエチレン系不飽和モノマーから得られ
た同一のポリマーを含み、セクションＩのラテックスポリマーに関して開示した
の同様にして、官能化され、架橋され又は未架橋であることができる。官能化さ
れる場合には、官能基は、酸、アミン、アミド又はエステルと反応できる基をで
あるが好ましい。これらの官能基としては、エポキシ、酸、ヒドロキシル、イソ
シアネート、アミン、アミド及び炭酸基又はそれらの混合物が挙げられるがこれ
らに限定されない。更に、第１のポリマーはコアシェル又は非コアシェルポリマ
ーとすることができる。

【００６０】 ポリマーコロイド系は、乳化重合、懸濁重合、分散重合及び機械的乳化を含む
（これらに限定されない）種々の方法によって製造できる。一般に、分散重合及
び懸濁重合は、通常は約１〜約５００ミクロンの比較的大きい粒度を生じるのに
対し、乳化重合は通常は約１０〜約１０００ナノメーターの比較的小さい粒度の
粒子を生成する。本明細書中で以下に使用するように、本発明のポリマーコロイ
ド系の第１のポリマーは、コアシェル型及び非コアシェル型ラテックスポリマー
を共に含む。

【００６１】 好ましい実施態様において、第１のポリマーは非コアシェル型ポリマーであり
、ポリマーコロイド系の第１のポリマーは、以下のモノマーの１つの残基を約５
０〜約１００モル％、好ましくは約７０〜約１００％、より好ましくは約８０〜
約１００モル％含む：２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、
ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、スチレン、又はそれらの混合物。 好ましい実施態様において、第１のポリマーは非コアシェル型ポリマーであり
、ポリマーコロイド系の第１のポリマーは、以下のモノマーの１つの残基を約５
０〜約１００モル％、好ましくは約７０〜約１００％、より好ましくは約８０〜
約１００モル％含む：２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、
ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、スチレン又はそれらの混合物。

【００６２】 乳化重合、懸濁重合、分散重合及び機械的乳化重合は、ポリマーコロイド系を
形成するための公知方法である。ポリアミド重合反応に導入するポリマーコロイ
ド系を製造するために分散重合を選択する場合には、米国特許第４，８８５，３
５０号及び同第５，０６１，７６６号に記載されたのと同様な方法を用いて、粒
度範囲が約１〜約１００ミクロンのポリマーコロイド系を製造できる。機械的乳
化を用いる場合には、米国特許第４，１７７，１７７号、同第５，３５８，９８
１号及び同第５，６１２，４０７号に記載したのと同様な方法を使用できる。

【００６３】 前駆体として形成された、懸濁重合、分散重合又は機械的乳化重合されたポリ
マーコロイド系をアミド型重合反応に導入するために、溶媒又は連続相は、水、
ジオール、ポリオール又はそれらの混合物を含むことができる。更に、各ポリマ
ーコロイド系の連続相は本質的に水、ジオール又はポリオールからなることがで
きるか、あるいは各成分を任意の割合で含むことができる。

【００６４】 本発明の一実施態様において重合反応に投入するラテックスポリマーは、連続
相に分散された架橋又は未架橋ポリマー粒子と定義し、ポリマー粒子は好ましく
は約０．０２０〜約１０００ミクロンの範囲の粒度を有する。連続相は少量の未
反応モノマー、界面活性剤などを含むことができる。

【００６５】 当業者ならば、得られるブレンドが、ポリマーコロイド系のポリマーの第１の
ポリマーが架橋されているか未架橋かに一部分関連する特別な特性を有すること
がわかるであろう。

【００６６】 ジオール基材連続相を含むポリマーコロイド系において、連続相中のジオール
は、反応媒体を構成するエステル、酸若しくはアミド官能価又はそれらの混合と
共反応して、アミド型ポリマーを形成する。このような共反応において、好まし
くはポリエステルアミドを形成する。ジオール成分は好ましくは連続相の約１０
〜約１００重量％、より好ましくは約２０〜約１００重量％、より好ましくは約
３０〜約１００重量％、更に好ましくは約４０〜約１００重量％、更に好ましく
は約５０〜約１００重量％を構成する。別の実施態様において、ジオール成分は
好ましくは連続相の約６０〜約１００重量％、より好ましくは約７０〜約１００
重量％、更に好ましくは約８０〜約１００重量％、更に好ましくは約９０〜約１
００重量％を構成する。特に好ましい実施態様において、連続相は本質的にジオ
ール成分からなる。一実施態様において、ジオール成分は本質的にトリプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール又はそれらの混合物からなる。

【００６７】 本発明のポリマーコロイド系はまた、水を含むことができる。好ましい実施態
様において、水は連続相の約１０〜約１００重量％、更に好ましくは約２０〜約
１００重量％、さらに好ましくは約３０〜約１００重量％を構成する。別の実施
態様において、水は好ましくは連続相の約４０〜約１００重量％、より好ましく
は約５０〜約１００重量％、さらに好ましくは約６０〜約１００重量％、さらに
好ましくは約７０〜約１００重量％を構成する。さらに好ましくは、水は連続相
の約８０〜約１００重量％、さらに好ましくは約９０〜約１００重量％を構成す
る。別の好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系の連続相は本質的に水
からなる。

【００６８】 連続相の総重量は、水成分、ジオール成分、ポリオール成分及び補助溶媒の重
量を含む。界面活性剤の重量は連続相の総重量には含ませない。

【００６９】 一実施態様において、ポリマーコロイド系のジオールは、連続相、アミド型反
応媒体又は両者に存在できる。ポリマーコロイド系はポリアミド重合に種々の段
階で導入できる。例えば、本発明のアミド型重合反応のナイロン６，６重合にお
いて、ポリマーコロイド系、すなわち、ラテックスポリマー組成物は次の段階で
添加できる：１）「前もって」ジアミン及び二酸出発原料と共に；２）ジアミン
及び二酸が均質メルトを形成した後に；３）ジアミンと二酸がしばらくの間、反
応して、オリゴマー材料を生成した後に；４）かなりのアミド型ポリマー分子量
に分子が増成した後に；５）重合反応の完了間近に。アミド型ポリマーブレンド
は、予備反応させたナイロン塩から生成することもできる。ポリアミド重合はま
た、あらかじめ製造したアミド型オリゴマー又はポリマーを出発原料として実施
できる。

【００７０】 あるいは、ポリマーコロイド系を約２００〜約３２０℃の温度において押出機
中で直接、完全又は部分的に形成されたポリアミド型ポリマー中にブレンドする
ことができる。この方法において、ポリマーコロイド系はアミド型ポリマーに直
接添加するので、ポリマーコロイド系から第１のポリマーを採取する必要がない
。これは先行技術の方法に比べてより経済的な方法を実現する。

【００７１】 前述の通り、ポリマーコロイド系は反応の任意の段階で添加できる。最終ブレ
ンドは、ポリマーコロイド系を添加する時期によって影響され得る。メカニズム
によって拘束するつもりはないが、アミド型ポリマーブレンドの特性はポリマー
コロイド系の添加の時期によって影響され得ると考えられる。また、ポリマーコ
ロイド系の第１のポリマーとアミド型ポリマーとの特定の化学相互作用は、添加
の時期によって影響され、その結果、それらが最終ブレンド特性に影響を与える
。

【００７２】 本発明の方法は、ポリマーコロイド系から第１のポリマーを単離する必要がな
い。従って、ラテックスポリマーを用いる場合、本発明はコアシェル型ポリマー
を製造する必要性又はエマルジョンからのポリマーの採取の必要性を克服する。
さらに、ブレンドはアミド型ポリマーの製造の間に重合反応器中で行われるので
、エネルギーを大量に消費し、費用がかかり且つしばしばアミド型ポリマーの分
子量の低下をまねくポリマー／ポリマー後配合工程の必要がない。

【００７３】 アミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンド中のラテックスポリマーの量は
広範囲の値であることができる。しかし、ブレンド中のラテックスポリマーの量
はブレンドの約５重量％よりも多いのが特に好ましい。更に、アミド型ポリマー
／第１のポリマーのブレンド中のラテックスポリマーの量はブレンドの約５重量
％よりも多く約５０重量％まで、更に好ましくは約５重量％より多く約２５重量
％までであるのが好ましい。

【００７４】 本明細書中で使用する用語「ポリアミド」は、ホモポリアミド及びコポリアミ
ド（モノマー単位の２種又はそれ以上の酸及び／又はジアミン残基）を含む（こ
れらに限定されない）、ブレンドのポリアミド部分の範囲内の、任意の単位型の
ポリアミドを意味する。本発明のポリアミドは好ましくは酸残基及びジアミン残
基を含む。本発明のポリアミドの酸残基は合計約１００モル％であり、本発明の
ポリアミドのジアミン残基は合計約１００モル％である。本明細書全体にわたっ
て用語「酸残基」にはこれらの酸の対応する誘導体、特に酸無水物、エステル及
び酸塩化物の使用が含まれることを理解されたい。酸残基及びジアミン残基の他
に、ポリアミドは他の改質用残基を含むことができる。これらの改質用残基とし
ては、ポリエステルアミドを生じるであろうジオールが挙げられるが、これに限
定されない。

【００７５】 本発明に使用するアミド型ポリマーがポリアミドである場合には、ポリマーは
脂肪族、部分芳香族又は全芳香族であることができる。このようなポリアミドの
組み合わせも本発明の範囲に含まれる。「部分芳香族ポリアミド」とは、部分芳
香族ポリアミドのアミド結合が少なくとも１個の芳香環と非芳香族基を含むこと
を意味する。

【００７６】 ポリアミドは二酸及びジアミンから製造する。ポリアミドは、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びメタ−若しくはパラ−キシリレ
ンジアミン、１，３−若しくは１，４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、
炭素数約６〜約１２の脂肪族二酸、炭素数６〜１２の脂肪族アミノ酸若しくはラ
クタム、炭素数約４〜約１２の脂肪族ジアミン又はそれらの混合物から形成する
。一般に知られたポリアミドを形成する他の二酸及びジアミンも使用できる。ポ
リアミドはまた、少量の三官能価若しくは四官能価コモノマー、例えば、トリメ
リット酸無水物、ピロメリット酸二無水物又は公知の他のポリアミド形成性多酸
及びポリアミンも含むことができる。

【００７７】 好ましい部分芳香族ポリアミドとしては以下のものが挙げられる：ポリ（ｍ−
キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘ
キサメチレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジ
パミド−コ−テレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド
−コ−テレフタルアミド）又はそれらの混合物。

【００７８】 好ましい脂肪族ポリアミドとしては、ポリエチレン−アジパミド（ナイロン２
，６）、ポリテトラメチレン−アジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチ
レン−アジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレン−セバカミド（ナイ
ロン６，１０）、ポリヘキサメチレン−ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリ
オクタメチレン−アジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレン−アジパミ
ド（ナイロン１０，６）、ポリドデカメチレン−アジパミド（ナイロン１２，６
）、ポリドデカメチレン−セバカミド（ナイロン１２，８）又はそれらの混合物
が挙げられる。

【００７９】 アミド型ポリマーは一般に、その場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で又は別工程で製造で
きる二酸−ジアミン複合体から溶融相重合によって製造する。いずれの方法にお
いても、二酸及びジアミンを出発原料として使用する。あるいは、エステル型の
二酸、好ましくはジメチルエステルも使用できる。エステルを使用する場合には
、エステルがアミドに転化されるまで、反応は比較的低温で、一般には約８０〜
約１２０℃で実施しなければならない。次に、混合物を重合温度まで加熱する。

【００８０】 得られるアミド型ポリマーの分子量は、二酸−ジアミン比によって制御される
。過剰のジアミンは、より高濃度の末端アミノ基を生成じる。二酸−ジアミン複
合体を別工程で調製する場合には、過剰のジアミンを重合前に添加する。重合は
大気圧でも高温でも実施できる。

【００８１】 好ましい実施態様において、本発明のアミド型ポリマーは、ジアミン及び二酸
のオリゴマーから形成できる。このようなオリゴマーは、好ましくは、さらに適
当な反応体の存在下で反応させて、本発明のアミド型ポリマーを生成する。

【００８２】 ジオールがアミド型重合反応中に存在する場合には、ポリエステルアミドが得
られるであろう。セクションＩに記載したジオールラテックス組成物に使用した
のと同一のジオールを、アミド型重合反応に加えることができる。ジオールはポ
リマーコロイド系中に存在してもよいし、アミド型反応媒体に添加してもよい。
好ましい実施態様において、エチレンジオール及び／又はブタンジオールをナイ
ロン６，６−型オリゴマーを含むアミド型反応媒体に添加して、ポリエステルア
ミドを生成する。

【００８３】 本発明のアミド型ポリマーは本質的に線状であるのが好ましい。アミド型ポリ
マーは、低レベルの１種又はそれ以上の分枝剤で改質することができる。分枝剤
は本明細書中において、アミド型ポリマー形成反応に関与できる少なくとも３個
の官能基、例えば、アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステルを有する分子と定
義する。

【００８４】 本発明のアミド型ポリマーの製造に使用できる分枝剤の例としては、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、
酒石酸又はそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。分枝剤をアミ
ド型ポリマー反応に使用する場合には、分枝剤の好ましい範囲は、アミド型ポリ
マーの総重量に基づき約０．１〜約２．０重量％、より好ましくは約０．２〜約
１．０重量％である。

【００８５】 低レベルの分枝剤の添加は、アミド型ポリマーの物理的性質にほとんど悪影響
を及ぼさず、追加の溶融強度を与え、これはフィルム押出操作において極めて有
用であり得る。コ−アミド型ポリマーに高レベルの分枝剤を混和すると、物理的
性質の劣った、例えば、伸び率の低いコ−アミド型ポリマーが生じる。

【００８６】 本発明の一実施態様において、アミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンド
が提供される。好ましい実施態様において、以下の工程による、このような材料
の製造方法が提供される：ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポ
リマーコロイド系を調製し；ｂ）１）ジアミン成分と二酸成分、ジアミンと二酸
のオリゴマー、又はそれらの混合物を含むアミド型重合反応媒体中にポリマーコ
ロイド系を投入し；そしてｃ）成分ｂ１）を重合させ、それによってアミド型ポ
リマー／第１のポリマーのブレンドを生成する。好ましい実施態様において、第
１のポリマーはラテックスポリマーからなる。

【００８７】 本発明のアミド型ポリマーに関する特に好ましい実施態様において、ポリマー
コロイド系の液体連続相は、実質的にジオール及び／又はポリオールの不存在下
において水成分を含むことにより、アミド型ポリマーを生成する。本発明の一側
面において、ポリマーコロイド系の第１のポリマーをアミド型ポリマーに混和す
ることによって、アミド型ポリマー／第１のポリマーブレンドを生成する。好ま
しい実施態様において、ポリマーコロイド系はラテックスポリマー組成物を含む
ことによって、ポリアミド／ラテックスポリマーのブレンドを生成する。

【００８８】 本発明のアミド型ポリマーに関する別の特に好ましい実施態様において、液体
連続相がジオール成分を含むことによって、ポリエステルアミドポリマーを生成
する。この実施態様の一側面において、ポリマーコロイド系の第１のポリマーを
アミド型ポリマーに混和して、アミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドを
生成する。好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系がラテックスポリマ
ー組成物を含むことによって、ポリエステルアミド／ラテックスポリマーのブレ
ンドを生成する。

【００８９】 本発明のアミド型ポリマーに関する別の特に好ましい実施態様において、液体
連続相は水とジオールとの混合物を含む。この実施態様の一側面において、ポリ
マーコロイド系の第１のポリマーをアミド型ポリマーに混和することによって、
アミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドを生成する。好ましい実施態様に
おいて、ポリマーコロイド系がラテックスポリマー組成物を含むことによって、
ポリエステルアミド／ラテックスポリマーのブレンドを生成する。当業者ならば
、ポリマーコロイド系中のグリコールの量を変化させることによって、ポリエス
テルアミド中のエステル部分の数を変えることができる。従って、本発明の種々
の好ましい実施態様において、液体連続相中のジオール／水比を変化させること
によって、種々の量のエステル成分を有するポリエステルアミドポリマーを生成
する。

【００９０】 一側面において、本発明は、ポリアミド又はポリエステルアミドブレンド中に
混和されたラテックスポリマーを含むアミド型ポリマーを提供する。別の実施態
様において、本発明は、ポリアミド又はポリエステルアミドブレンドに混和され
た非コアシェル型ポリマーを含むアミド型ポリマーを提供する。さらに別の実施
態様において、本発明はポリアミド又はポリエステルアミドブレンド中に混和さ
れたラテックス非コアシェル型ラテックスポリマーを含むアミド型ポリマーを提
供する。さらに別の実施態様において、本発明は、ポリアミド又はポリエステル
アミドブレンド中に混和されたコアシェルポリマーを含むアミド型ポリマーを提
供する。さらに別の実施態様において、本発明は、ポリアミド又はポリエステル
アミドブレンドに混和されたコアシェルラテックスポリマーを含むアミド型ポリ
マーを提供する。

【００９１】 本発明のポリマーは緩衝化することができる。他にも用途があるが、ポリエス
テルアミドエステル中におけるジエチレングリコールの形成の制御に緩衝剤を使
用できる。好ましい緩衝剤としては、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチ
ウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二カリウム及び炭酸ナトリウムが挙げら
れる。緩衝剤は、ジオールの脱水を引き起こしてエーテルジオールを生成する酸
種の量を制限するのに有用である。従って、緩衝剤の使用によってこのような酸
種を制限することは望ましいはずである。

【００９２】 反応の最終段階は一般に、高分子量のアミド型ポリマーを製造するために高真
空（１０ｍｍＨｇ未満）下で実施する。

【００９３】 場合によっては本発明の組成物に他の成分を添加して、アミド型ポリマー／第
１のポリマーのブレンドの性能特性を向上させることができる。例えば、強化材
、表面滑剤、嵌め外し剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、金属奪
活剤、着色剤、例えば、黒色酸化鉄及びカーボンブラック、成核剤、ホスフェー
ト安定剤、ゼオライト、充填剤、それらの混合物などがこれに含まれる。これら
の添加剤の全て及びその使用法は公知である。本発明がその目的を達成するのを
妨げないならば、これらの化合物はいずれも使用できる。

【００９４】 本発明の組成物への強化材の添加に関する特に好ましい実施態様において、ガ
ラス繊維をアミド型ポリマー組成物に添加して、得られる組成物に特別の利点を
与えることができる。本発明において好ましいガラス繊維は通常、約５ミクロン
より大きい、約１０〜約２０ミクロンの範囲の平均標準直径を有する。ガラスフ
ィラメントを束ねて繊維にするか否か、また、繊維をさらに束ねて糸、ロープま
たはロービングなどにするか否かに関わらず、ガラスフィラメントの長さは本発
明には重要ではない。しかし、本発明の組成物を製造するためには、長さ約１．
５〜約１０ｍｍ、好ましくは約６ｍｍ未満のチョップトストランドの形態のフィ
ラメントガラスを用いるのが好ましい。配合中にかなりの破砕が起こるので、組
成物のペレット及び成形品中には、さらに短い長さが生じるであろう。しかし、
射出成形品に関してはフィラメントの長さが約０．０３ｍｍ〜約１ｍｍである場
合に最良の性質が示されるので、これは好ましい。特に好ましいのは、平均標準
直径が約５ミクロンより大きい、好ましくは約５〜約１４ミクロンのガラス繊維
であり、成形品中に分散される平均フィラメント長さは約０．１５〜約０．４ｍ
ｍである。その結果、ガラスフィラメントは均一に分散され、成形品は均一で釣
り合いのとれた機械的性質、特に表面平滑性を示す。

【００９５】 ガラス繊維の量は、総ポリマー組成物に基づき約１０〜約５０重量％、最も好
ましくは約１０〜約４０重量％の範囲で広く変化することができる。これらのガ
ラス繊維は通常、常法に従ってカップリング剤、例えば、アミノシラン及びエポ
キシシランならびにチタネート、また、定着剤、例えば、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、セルロース樹脂、澱粉、シアヌレートなどでサイズ処理する。

【００９６】 一実施態様において、ガラス繊維がポリマー成形用組成物中に存在する場合に
は、ポリマーは好ましくは、１００％に等しい第１及び第２のポリマーの総重量
百分率に基づき、総組成物の約７０〜約８５重量％である。好ましくは、ポリマ
ー成形用組成物中のポリマーはアミド型ポリマーである。

【００９７】 ガラス繊維の他に使用できる他の強化材の例としては、炭素繊維、マイカ、ク
レイ、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム又はそれらの組み合わせが挙
げられるがこれらに限定されない。本発明のポリマー組成物は、ガラスと前述の
他の強化材、例えば、マイカ若しくはタルクとの混合物、及び／又は他の添加剤
によって強化することができる。

【００９８】 本発明によれば、ポリマーコロイド系及びガラス繊維並びに他の強化材は、ア
ミド型重合反応中に方法の種々の段階で導入できる。本発明の特に好ましい実施
態様においては、アミド型重合反応に直接、ガラス繊維を添加する。ガラス繊維
はこの段階で充分に配合できるので、組成物中にガラス繊維を混和するための、
押出のような後配合工程の必要はない。後配合工程はエネルギーを大量に消費し
、費用がかかり、また、アミド型ポリマーの分子量の低下を引き起こすことが多
いので、これは特に有利である。

【００９９】 本発明に従って製造するアミド型ポリマーの組成物の最終用途としては、耐衝
撃性改良ポリマー、エラストマー、高遮断フィルム及び被覆、改良遮断ポリマー
、ならびに改良された機械的性質、例えば、改良引張強さ、改良破断点伸び、よ
り優れた耐候性、及び改良曲げ強さを有するポリマーが挙げられる。他の最終用
途としては、エンジニアリングレジン、被覆、遮断用容器及び成形用プラスチッ
クが挙げられる。さらに、本発明に従って製造される改質アミド型ポリマーから
は粉体被覆を製造することができる。本発明によって製造されるポリマーは、熱
可塑性エンジニアリングレジン、エラストマー、フィルム、シート及び容器プラ
スチックに使用できる。

【０１００】 好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系から得られる非コアシェル型
又はコアシェル型の第１のポリマーを含む耐衝撃性改良アミド型ポリマーを製造
する。別の好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系から得られる非コア
シェル型又はコアシェル型の第１のポリマーを含むヒドロキシル官能化アミド型
ポリマー被覆を製造する。

【０１０１】 本発明の一実施態様において、コアシェル型ポリマー又は非コアシェル型ポリ
マーである第１のポリマーを含むポリマーコロイド系とアミド型ポリマーから、
耐衝撃性改良プラスチックを含む（これに限定されない）改質アミド型ポリマー
を製造する。この実施態様において使用するポリマーコロイド系の第１のポリマ
ーは、Ｔｇが４０℃未満であるが好ましいのに対し、アミド型ポリマーはＴｇが
４０℃より大きい。別の実施態様において、アミド型ポリマーは約４０℃未満の
Ｔｇを有し、第１のポリマーは約４０℃より大きいＴｇを有する。さらに別の実
施態様において、アミド型ポリマー及び第１のポリマーは共に約４０℃未満のＴ
ｇを有する。耐衝撃性改良プラスチックは好ましくは、２−エチルヘキシルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソプレン、ブタジエン、ラウリルアクリレー
ト、塩化ビニリデン又はそれらの混合物の残基を含む第１のポリマーを含むポリ
マーコロイド系から製造する。

【０１０２】 本発明の別の実施態様において、熱可塑性エラストマー（これに限定されない
）を含む改質アミド型ポリマーは、コアシェル型ポリマー又は非コアシェル型ポ
リマーである第１のポリマーを含むポリマーコロイド系から製造する。この実施
態様のポリマーコロイドは、Ｔｇが４０℃より大きく、アミド型ポリマーはＴｇ
が４０℃未満であり且つ好ましくはほとんど結晶性がなく、より好ましくは、ア
ミド型ポリマーは０℃未満のＴｇを有し且つほとんど結晶性がなく、さらに好ま
しくは、アミド型ポリマーは−２０℃未満のＴｇを有し且つほとんど結晶性がな
い。さらに別の実施態様において、アミド型ポリマー及び第１のポリマーは共に
４０℃未満のＴｇを有する。熱可塑性エラストマーは、好ましくは塩化ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ビニルナフタレン、イ
ソボルニルメタクリレート又はそれらの混合物の残基を含む第１のポリマーを含
むポリマーコロイド系から製造する。

【０１０３】 エラストマー、特に、使用温度においては弾性であるが、適当な温度において
プラスチックとして加工できる（例えば、射出成形、押出できる）熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥ’ｓ）の利用が増えている。エラストマーは本発明の方法に従
って製造できる。例えば、非晶質であり且つ低Ｔｇを有するアミド型ポリマーは
、プラスチックとしてもエラストマーとしても有用でない粘稠な流体である場合
がある。この低Ｔｇ粘稠ポリマーを使用して、物理的架橋剤として作用し且つ粘
稠ポリマーの鎖の結束点（ｔｉｅ−ｐｏｉｎｔ）となる第２のポリマーをポリマ
ーコロイド系の形態で添加することによって、エラストマーを製造することがで
きる。結果として、弾性を有する相分離ポリマーブレンドが得られる。

【０１０４】実施例 以下の実施例は、特許請求の範囲に記載した物質組成及び方法を実施し且つ評
価する方法についての完全な開示及び説明を当業者に提供するために記載するの
であり、本発明者らが自身の発明と考えるものの範囲を制限するものではない。
数値（例えば、量、温度など）に関しては精度を保証するために努力を行ったが
、若干の誤差及び偏差を明らかにしなければならない。特に断らない限り、部は
重量部であり、温度は℃で表すか室温であり、圧力は大気圧またはその近辺であ
る。

【０１０５】 ここに示した結果を得るために使用した材料及び試験方法は以下の通りである
。

【０１０６】 インヘレント粘度（Ｉｈ．Ｖ．）は、フェノール／テトラクロロエタンの６０
／４０（重量）溶液１００ｍＬ中で２５℃において０．５０ｇのサンプルを用い
て測定した。

【０１０７】 分子量分布は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。流
量マーカーとして１０容量％のトルエンを含むヘキサフルオロイソプロパノール
／塩化メチレンの３０／７０（重量）溶液中にポリマー４ｍｇを溶解させること
によって、溶液を調製した。系は、一連の狭分子量ポリスチレン標準を用いて調
整した。分子量は、ＰＥＴをポリスチレンに関連づける一組のＭａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ定数から求められた絶対分子量値で報告した。

【０１０８】 熱転移は、ＤｕＰｏｎｔ計測器２２００ＤＳＣ上における示差走査熱量法（Ｄ
ＳＣ）によって測定した。結晶化度％もまた、ＤＳＣによって測定した。ＤＳＣ
は、サンプルをその融点より高温に加熱し、そしてそのガラス転移温度未満に急
冷した後、２０℃／分の走査速度で行った。

【０１０９】 フィルムは、乾燥させたポリマーを圧縮成形することによって製造した。乾燥
は、１２０℃の真空オーブン（２０ｍｍＨｇ）中で一晩行った。乾燥させたポリ
マーは、Ｐａｓａｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ Ｉｎｃ．のプレス中の１５
ｍｉｌのシムを有する２枚の金属板の間でプレスすることによって、Ｔｍ＋３０
〜５０℃において６”×６”に圧縮成形した。圧力は２分間で徐々に加えていき
、最終的に１５，０００ラム圧ポンドに達し、同圧力に１分間保持した。圧縮成
形後、フィルムを氷浴中に素早く浸漬して、急冷した。フィルムの、試験用機器
を用いた衝撃試験は、ＡＳＴＭ法Ｄ３７６３，「Ｈｉｇｈ Ｓｐｅｅｄ Ｐｕｎ
ｃｔｕｒｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｕｓｉｎｇ Ｌ
ｏａｄ ａｎｄ Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ Ｓｅｎｓｏｒｓ」に従って行った
。試験はＣｅａｓｔ Ｆｒａｃｔｏｖｉｃ試験機上で２３℃で行った。フィルム
厚は０．０３〜０．３８ｍｍであった。フィルムを、インサート直径が７６ｍｍ
の孔上に置き、フィルムを直径０．５”のハンマーで１１．１ｆｔ／ｓの速度で
叩いた。フィルムが粉々に破砕又は破壊した場合には、破壊は脆いと分類し、フ
ィルム中に孔が生じた場合には延性破壊を報告した。

【０１１０】 透過電子顕微鏡検査法：−１０５℃において操作されるＣｒｙｏＵｌｔｒａミ
クロトーム上で薄い横断切片を作った。８０ｋＶで操作されるＰｈｉｌｉｐｓ
ＣＭ１２ ＴＥＭでこの切片を試験した。ステインは使用せずに、コントラスト
はナチュラルであった。

【０１１１】 光学顕微鏡検査法：薄い横断切片を−６０℃において作り、Ｚｅｉｓｓ光学顕
微鏡を用いて検査した。

【０１１２】例１：ナイロン６，６塩の製造 ５０００ｍｌの３つ口フラスコに撹拌機及び滴下漏斗を装着した。このフラス
コにエタノール１８００ｍｌ及びアジピン酸１８２．７ｇ（１．２５モル）を加
え、約６５℃において撹拌及び加熱しながら、均質な溶液を調製した。このフラ
スコに脱イオン水２００ｍｌを加えた。フラスコ内容物を６０〜６５℃において
撹拌しながら、エタノール５００ｍｌ中１，６−ヘキサジアミンの１６５ｇ（１
．４２モル）中溶液を約２０分間の間に滴加して、無色の溶液を生成した。次い
で、反応混合物を２５〜３０℃に冷却したところ、白色固体が沈殿した。反応混
合物をさらに水及び氷で約２０℃に冷却し、濾過した。粒状白色生成物を約３０
０ｍｌの冷メタノールで洗浄し、乾燥させて、ナイロン６，６塩２３９．５ｇを
得た。

【０１１３】例２：ナイロン６，６オリゴマーの製造 例１からのナイロン６，６塩５０ｇを３００ｍｌガラスライナー中に量り入れ
、非撹拌Ｐａａｒオートクレーブ中に入れた。次いで、オートクレーブを窒素で
加圧し、そして大気圧まで放出するという操作を３回行い、４２分の間に自己圧
下で２１５℃まで加熱し、２時間同温度に保持した。オートクレーブを約３０℃
まで冷却し；圧力を大気圧まで解放し；ナイロン６，６を延ばしているガラスラ
イナーをオートクレーブから取り出した。ナイロン６，６オリゴマー生成物は半
透明で，Ｉｈ．Ｖ．が０．２０であった。収量は４８．６ｇであった。

【０１１４】例３：ナイロン６，６ポリマーの製造（対照） 例２に記載したようにして製造した、ナイロン６，６オリゴマー５０．０ｇ（
Ｉｈ．Ｖ．０．５４）を０．５リットルの重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下
に入れた。反応器を２８０℃の金属浴に浸漬した。３０分後、ナイロン６，６オ
リゴマーはほとんど溶融して、中程度の溶融粘度を有する、透明な、黄色い色味
の製品を得た。さらに１５分後、オリゴマーは完全に溶融した。この時点で、窒
素流を終了させ、真空を適用した。１０分以内に、圧力が約１気圧から０．３０
トルまで低下した。ポリマーを真空（０．３０トル）下で１７分間撹拌し、極め
て高い溶融粘度を得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部
を用いてポリマーフィルムを溶融プレスした。これは試験に使用できた。溶融プ
レスしたフィルムは半透明で、極めて強靱であった。生成物のＴｍは２６４℃、
Ｉｈ．Ｖ．は１．７５ｄＬ/gであった。

【０１１５】例４：エマルジョン 冷却器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルジャケット付き反応がま
に、エチレンジオール５１５．７６ｇ、水１６４．７９ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏｌ
１５−Ｓ−４０、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製の非イオン界面活性剤（水中
７０％）１２．２８ｇを加えた。反応器の内容物を８５℃に加熱した。別の５０
０ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート３２６．５５ｇ、トリメ
チロールプロパントリアクリレート１７．１９ｇ、エチレンジオール１０３．１
５ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０、７．３７ｇからなるモノマー／界
面活性剤配合物を調製した。加熱した反応器に、このモノマー／界面活性剤配合
物４５．４４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、水１６．８ｇに
溶解させた過硫酸ナトリウム０．６９ｇを反応器に加えた。数分後、反応器の外
観は、透明から青みを帯びた白い色味に変化した。これは、小さい粒子が形成さ
れたことを示す。残りのモノマー配合物を９０分にわたって反応器に供給した。
モノマーを反応器に加えているこの９０分間の間に、水３３．６ｇに溶解させた
過硫酸ナトリウム１．７２ｇを反応器に供給した。モノマーを全て添加した後、
反応をさらに１時間、８５℃に保持した。この時点で、反応器を室温に冷却した
。

【０１１６】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンに通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは１８．４５ｇであった。動的光散乱によっ
て測定した有効直径は１９４ｎｍであった。

【０１１７】例５：ナイロン６，６／ＥＧラテックスのブレンドの製造 例２からの、Ｉｈ．Ｖ．が０．２０のナイロン６，６オリゴマーのサンプル（
４７．８ｇ）及び酢酸ナトリウム（０．０２９ｇ（３．５９×１０^−４モル））
を、０．５Ｌの重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。反応器を２３０
℃の金属浴中に浸漬し、温度を直ちに２８０℃に設定した。２５分後、浴温度は
２８０℃に達し、ナイロン６，６オリゴマーはほとんど溶融して、透明な、黄色
い色味の低溶融粘度生成物を得た。さらに３分間２８０℃で撹拌した後、生成物
は完全に溶融した。このメルトをＩｈ．Ｖ．測定のためにサンプリングした。こ
のサンプルのＩｈ．Ｖ．は０．７９であった。この時点で、例４のエマルジョン
２８．１ｇを１２５ｍＬ均圧漏斗（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ
ｆｕｎｎｅｌ）を介して２５分間かけてゆっくり加え、２８０℃において窒素雰
囲気下でさらに３分間加熱を続けた。この時点で、窒素流を終了させ、真空を適
用した。１０分以内に、圧力が約１気圧から０．３０トルまで低下した。ポリマ
ーを真空（０．２０〜０．３０トル）下で２５分間撹拌し、極めて高い溶融粘度
を得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部を用いてポリマ
ーフィルムを溶融プレスした。これは試験に使用できた。溶融プレスしたフィル
ムは半透明で、極めて強靱であった。生成物のＴｇは４２℃、Ｉｈ．Ｖ．は１．
７４ｄＬ/gであった。粒度が１０ミクロン以下の粒子がナイロン６，６ブレンド
中に分散されていた（光学顕微鏡検査法）。

【０１１８】例６：水ラテックスの製造 冷却器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルジャケット付き反応がま
に、水３９４．６３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．３１ｇを加えた。
反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、ブチルアク
リレート１９６．１５ｇ、スチレン２３．０８ｇ、アリルメタクリレート１１．
５４ｇ、水５８．８５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．６２ｇからなる
モノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱した反応器に、このモノマー／界
面活性剤配合物２９．４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、蒸留
水１１．２ｇに溶解させたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７
７ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外
観は、透明から青みを帯びた白い色味の白色に変化した。これは、小さい粒子が
形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分にわたって反応器に供
給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．９２ｇ
を反応器に供給した。また、水５６ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ、０
．５１ｇを反応器に供給した。モノマーを全て添加した後、反応をさらに３０分
間６５℃に保持した。この時点で、反応器を室温に冷却した。

【０１１９】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンに通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２８．５％含み、動的光散乱によって測定した粒度は６
３ｎｍであった。

【０１２０】例７：ナイロン６，６／水ラテックスのブレンドの製造 例２からの、Ｉｈ．Ｖ．が０．５４のナイロン６，６オリゴマーのサンプル（
４７．８ｇ）を、０．５リットルの重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れ
た。反応器を２３０℃の金属浴中に浸漬した。２５分後、ナイロン６，６オリゴ
マーはほとんど溶融して、粘度が中程度の透明な、黄色い色味の生成物を得た。
さらに３分間２８０℃で撹拌した後、生成物は完全に溶融した。このメルトをＩ
ｈ．Ｖ．測定のためにサンプリングした。このサンプルのＩｈ．Ｖ．は０．９８
ｄＬ／ｇであった。この時点で、例６のエマルジョン２８．１ｇを１２５ｍＬ均
圧漏斗を介して８０分間かけてゆっくり加え、２８０〜２９０℃において窒素雰
囲気下でさらに１５分間加熱を続けた。この時点で、窒素流を終了させ、真空を
適用した。８分以内に、圧力が約１気圧から０．３０トルまで低下した。ポリマ
ーを真空（０．２０〜０．３０トル）下で５分間撹拌し、極めて高い溶融粘度を
得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部を用いてポリマー
フィルムを溶融プレスした。これは試験に使用できた。溶融プレスしたフィルム
は半透明で、極めて強靱であった。生成物のＴｍは２６３℃、Ｉｈ．Ｖ．は１．
７１ｄＬ/gであった。粒度が３００ミクロン以下の粒子がナイロン６，６ブレン
ド中に分散されていた（光学顕微鏡検査法）。

【０１２１】 本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の範囲及び
精神から逸脱しない限りにおいて、変形及び変更が可能なことを理解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘイル，ウェズレー アール． アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，ホリーヨーク ストリート 1425 (72)発明者 マーレイ，デービッド ローガン アメリカ合衆国，テネシー 37656，フォ ール ブランチ，ペインター ロード 499 Ｆターム(参考） 4J001 DA01 EB02 EB03 EB04 EB09 EB14 EB34 EB36 EB37 EC14 EC43 EC47 EC48 EE28D EE42A FB03 FC03 GA12 JC01 JC02 4J002 AC02W AC03W AC06W BC02W BC09W BD03W BD10W BF02W BG01W BG02W BG04W BG05W BG07W BG10W BG12W BH02W BN11W CD19W CL03X CL08X DA019 DE228 DE239 DF008 DH038 DH048 DJ009 DJ039 DJ049 DJ059 DL009 EG018 EH037 EH067 EV237 FA049 FD019 FD146 FD317

Claims (81)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマー
   コロイド系を調製し； ｂ）反応前又は反応中に、１）二酸成分とジアミン成分、二酸及びジアミン成
   分のオリゴマー又はそれらの混合物を含むアミド型重合反応媒体中に前記ポリマ
   ーコロイド系を投入し；そして ｃ）成分ｂ１）を重合させることによってアミド型ポリマー／第１のポリマー
   のブレンドを生成せしめる 工程を含んでなるアミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンドの製造方法。
2. 【請求項２】 前記ポリマーコロイド系がラテックスポリマー組成物を含む
   請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記連続相が実質的にジオールの不存在下に水を含み、それ
   によってポリアミドポリマーを生ずる請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記連続相が約３０〜約１００％の水を含む請求項１に記載
   の方法。
5. 【請求項５】 前記連続相が約７０〜約１００％の水を含む請求項１に記載
   の方法。
6. 【請求項６】 前記連続相が本質的に水からなる請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】 前記連続相がジオール成分を含み、それによってポリエステ
   ルアミドポリマーを生ずる請求項１に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記連続相が約３０〜約１００％のジオールを含む請求項７
   に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記連続相が約７０〜約１００％のジオールを含む請求項７
   に記載の方法。
10. 【請求項１０】 前記連続相が本質的にジオールからなる請求項７に記載の
    方法。
11. 【請求項１１】 前記連続相が水及びジオールを含み、それによってポリエ
    ステルアミドポリマーを生ずる請求項１に記載の方法。
12. 【請求項１２】 前記連続相が１種又はそれ以上の補助溶剤を含み、その補
    助溶剤が水、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール又はそれ
    らの混合物を含む請求項１に記載の方法。
13. 【請求項１３】 前記第１のポリマーがラテックスポリマー粒子を含む請求
    項１に記載の方法。
14. 【請求項１４】 前記第１のポリマーが、アセトアセトキシエチルメタクリ
    レート、アセトアセトキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメ
    タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレー
    ト、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレー
    ト、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エ
    チルヘキシルアクリレート、イソプレン、オクチルアクリレート、オクチルメタ
    クリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリメ
    チオールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、グリシジ
    ルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルクロ
    トネート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、α−若しくはβ−ビニルナフタレン、ジ
    −オクチルマレエート、アリルメタクリレート、ジ−アリルマレエート、ジ−ア
    リルマロネート、メチオキシブテニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレ
    ート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
    ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニ
    ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキシブテ
    ン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メ
    タクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
    ド、ブタジエン、ビニル（メタ）アクリレート、イソプロペニル（メタ）アクリ
    レート、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート、エチルホルムアミド、４−ビニ
    ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３
    −ジオキソレート、３，４−ジ−アセトキシ−１−ブテン又はそれらの混合物の
    非酸ビニルモノマーの残基を含む請求項１に記載の方法。
15. 【請求項１５】 前記第１のポリマーが２−エチルヘキシルアクリレート、
    スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、
    ブチルメタクリレート又はそれらの混合物の残基を含む請求項１に記載の方法。
16. 【請求項１６】 前記第１ポリマーが２−エチルヘキシルアクリレートの残
    基を含む請求項１に記載の方法。
17. 【請求項１７】 前記第１のポリマーが約５０〜約１００％のブチルアクリ
    レート、イソプレン、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン、２−エチルヘ
    キシルアクリレート又はそれらの混合物を含む請求項１に記載の方法。
18. 【請求項１８】 前記第１のポリマーが、官能基を含むラテックス粒子を含
    み、その官能基がエポキシ基、アセトアセトキシ基、カーボネート基、ヒドロキ
    シル基、アミン基、イソシアネート基、アミド基又はそれらの混合物からなる請
    求項１に記載の方法。
19. 【請求項１９】 前記第１のポリマーが、架橋されたラテックスポリマー粒
    子を含む請求項１に記載の方法。
20. 【請求項２０】 前記ポリマーコロイド系が架橋剤を含み、その架橋剤が多
    官能価不飽和化合物を含む請求項１に記載の方法。
21. 【請求項２１】 前記架橋剤がジビニルベレン、アルキルメタシレート、ア
    ルキルアクリル酸誘導体、多官能価不飽和アクリレート又はそれらの混合物を含
    む請求項２０に記載の方法。
22. 【請求項２２】 前記第１のポリマーが未架橋のラテックスポリマー粒子を
    含む請求項１に記載の方法。
23. 【請求項２３】 前記第１のポリマーがコアシェル型ポリマーである請求項
    １に記載の方法。
24. 【請求項２４】 前記ポリマーコロイド系が界面活性剤を含む請求項１に記
    載の方法。
25. 【請求項２５】 前記界面活性剤が、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活
    性剤、非イオン界面活性剤又はそれらの混合物を含む請求項２４に記載の方法。
26. 【請求項２６】 前記界面活性剤が、重合性又は非重合性アルキルエトキシ
    レートサルフェート、アルキルフェノールエトキシレートサルフェート、アルキ
    ルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート又はそれらの混合物を含
    む請求項２４に記載の方法。
27. 【請求項２７】 前記二酸がイソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン
    ジカルボン酸、炭素数６〜１２の脂肪族二酸又はそれらの混合物を含む請求項１
    に記載の方法。
28. 【請求項２８】 前記ジアミンがメタ−キシリレンジアミン、パラ−キシリ
    レンジアミン、１，３−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、１，４−シクロ
    ヘキサン（ビス）メチルアミン、炭素数６〜１２の脂肪族ジアミン若しくはラク
    タム、炭素数４〜１２の脂肪族ジアミン又はそれらの混合物を含む請求項１に記
    載の方法。
29. 【請求項２９】 前記アミド型ポリマーが部分芳香族ポリアミドを含み、そ
    の部分芳香族ポリアミドがポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメ
    チレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−イソフタル
    アミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−テレフタルアミド）、ポリ（
    ヘキサメチレンイソフタルアミド−コ−テレフタルアミド）又はそれらの混合物
    を含む請求項１に記載の方法。
30. 【請求項３０】 前記アミド型ポリマーが脂肪族ポリアミドを含み、その脂
    肪族ポリアミドがポリエチレン−アジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメ
    チレン−アジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレン−アジパミド（ナ
    イロン６，６）、ポリヘキサメチレン−セバカミド（ナイロン６，１０）、ポリ
    ヘキサメチレン−ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレン−アジ
    パミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレン−アジパミド（ナイロン１０，６
    ）、ポリドデカメチレン−アジパミド（ナイロン１２，６）、ポリドデカメチレ
    ン−セバカミド（ナイロン１２，８）又はそれらの混合物を含む請求項１に記載
    の方法。
31. 【請求項３１】 前記成分ｂ１）が、エチレンジオール又はブタンジオール
    のオリゴマーを含むことにより、ナイロン６，６−型ポリエステルアミドを生成
    する請求項１に記載の方法。
32. 【請求項３２】 前記アミド型／第１のポリエステルのブレンドを溶融相重
    合によって製造する請求項１に記載の方法。
33. 【請求項３３】 前記ポリマーコロイド系が緩衝剤を含み、その緩衝剤がカ
    ーボネートのアンモニウム塩、カーボネートのナトリウム塩、バイカーボネート
    のアンモニウム塩又はそれらの混合物を含む請求項１に記載の方法。
34. 【請求項３４】 前記アミド型重合反応が緩衝剤を含み、その緩衝剤が酢酸
    ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二
    カリウム、炭酸ナトリウム又はそれらの混合物からなる請求項１に記載の方法。
35. 【請求項３５】 前記ポリマーコロイド系が、ゲル透過クロマトグラフィー
    によって測定した場合に１，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有
    する粒子からなる請求項１に記載の方法。
36. 【請求項３６】 重合反応前又は重合反応中にアミド型重合反応媒体にガラ
    ス繊維を添加する請求項１に記載の方法。
37. 【請求項３７】 前記ガラス繊維がアミド型ポリマー／第１のポリマーのブ
    レンドの約１０〜約５０重量％を構成する請求項３６に記載の方法。
38. 【請求項３８】 重合反応前又は重合反応中に、炭素繊維、マイカ、クレイ
    、タルク、ウォラストナイト、ガラス繊維、炭酸カルシウム又はそれらの混合物
    を含む強化材をアミド型重合反応媒体に添加する請求項１に記載の方法。
39. 【請求項３９】 前記ポリマーコロイド系が、乳化重合によって製造された
    ラテックス組成物である請求項１に記載の方法。
40. 【請求項４０】 前記ポリマーコロイド系を、アミド型重合反応の開始前に
    アミド型反応媒体中に投入する請求項１に記載の方法。
41. 【請求項４１】 前記ポリマーコロイド系をアミド型重合反応中にアミド型
    反応媒体に中に投入する請求項１に記載の方法。
42. 【請求項４２】 請求項１の方法によって製造された製品。
43. 【請求項４３】 ａ．非コアシェル型ポリマーを含む第１のポリマーを含む
    ポリマーコロイド系；及び ｂ．アミドポリマー を含んでなるアミド型ポリマー／第１のポリマーのブレンド。
44. 【請求項４４】 前記ポリマーコロイド系が、 ａ．エチレン系不飽和モノマーの残基を含むラテックスポリマー粒子； ｂ．界面活性剤；及び ｃ．液体連続相 を含んでなる請求項４３に記載のポリマーブレンド。
45. 【請求項４５】 前記連続相が実質的にジオールの不存在下に水を含み、そ
    れによってポリアミドポリマーを生ずる請求項４４に記載のポリマーブレンド。
46. 【請求項４６】 前記連続相が約３０〜約１００％の水を含む請求項４５に
    記載のポリマーブレンド。
47. 【請求項４７】 前記連続相が約７０〜約１００％の水を含む請求項４５に
    記載のポリマーブレンド。
48. 【請求項４８】 前記連続相が本質的に水からなる請求項４５に記載のポリ
    マーブレンド。
49. 【請求項４９】 前記連続相がジオールを含み、それによってポリエステル
    アミドを生ずる請求項４４に記載のポリマーブレンド。
50. 【請求項５０】 前記連続相が水及びジオールを含み、それによってポリエ
    ステルアミドを生ずる請求項４９に記載のポリマーブレンド。
51. 【請求項５１】 前記連続相が約３０〜約１００％のジオールを含む請求項
    ４９に記載のポリマーブレンド。
52. 【請求項５２】 前記連続相が約７０〜約１００％のジオールを含む請求項
    ４９に記載のポリマーブレンド。
53. 【請求項５３】 前記連続相がジオールから本質的になる請求項４９に記載
    のポリマーブレンド。
54. 【請求項５４】 前記連続相が補助溶剤を含み、その補助溶剤が水、メタノ
    ール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール又はそれらの混合物を含む請
    求項４４に記載のポリマーブレンド。
55. 【請求項５５】 前記第１のポリマーがラテックスポリマー粒子を含む請求
    項４４に記載のポリマーブレンド。
56. 【請求項５６】 前記第１のポリマーが、アセトアセトキシエチルメタクリ
    レート、アセトアセトキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメ
    タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレー
    ト、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレー
    ト、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エ
    チルヘキシルアクリレート、イソプレン、オクチルアクリレート、オクチルメタ
    クリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリメ
    チオールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、グリシジ
    ルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルクロ
    トネート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、α−若しくはβ−ビニルナフタレン、ジ
    −オクチルマレエート、アリルメタクリレート、ジ−アリルマレエート、ジ−ア
    リルマロネート、メチオキシブテニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレ
    ート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
    ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニ
    ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキシブテ
    ン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メ
    タクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
    ド、ブタジエン、ビニル（メタ）アクリレート、イソプロペニル（メタ）アクリ
    レート、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート、エチルホルムアミド、４−ビニ
    ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３
    −ジオキソレート、並びに３，４−ジ−アセトキシ−１−ブテン又はそれらの混
    合物の非酸ビニルモノマーの残基を含む請求項４４に記載のポリマーブレンド。
57. 【請求項５７】 前記第１のポリマーが２−エチルヘキシルアクリレート、
    スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、
    ブチルメタクリレート又はそれらの混合物の残基を含む請求項４４に記載のポリ
    マーブレンド。
58. 【請求項５８】 前記第１のポリマーが２−エチルヘキシルアクリレートの
    残基を含む請求項４４に記載のポリマーブレンド。
59. 【請求項５９】 前記第１のポリマーが約５０〜約１００％のブチルアクリ
    レート、イソプレン、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン、２−エチルヘ
    キシルアクリレート又はそれらの混合物を含む請求項４４に記載のポリマーブレ
    ンド。
60. 【請求項６０】 前記第１のポリマーが官能基を含み、その官能基がエポキ
    シ基、アセトアセトキシ基、カーボネート基、ヒドロキシル基、アミン基、イソ
    シアネート基、アミド基又はそれらの混合物を含む請求項４４に記載のポリマー
    ブレンド。
61. 【請求項６１】 前記ポリマーコロイド系が架橋されたラテックスポリマー
    粒子を含む請求項４４に記載のポリマーブレンド。
62. 【請求項６２】 前記ポリマーコロイド系が未架橋のラテックスポリマー粒
    子を含む請求項４４に記載のポリマーブレンド。
63. 【請求項６３】 前記第１のポリマーがコアシェル型ポリマーである請求項
    ４４に記載のポリマーブレンド。
64. 【請求項６４】 前記ポリマーコロイド系が界面活性剤を含む請求項４４に
    記載のポリマーブレンド。
65. 【請求項６５】 前記界面活性剤が、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活
    性剤、非イオン界面活性剤又はそれらの混合物を含む請求項６４に記載のポリマ
    ーブレンド。
66. 【請求項６６】 前記界面活性剤が、重合性又は非重合性アルキルエトキシ
    レートサルフェート、アルキルフェノールエトキシレートサルフェート、アルキ
    ルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート又はそれらの混合物を含
    む請求項６４に記載のポリマーブレンド。
67. 【請求項６７】 前記二酸がイソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン
    ジカルボン酸、炭素数６〜１２の脂肪族二酸又はそれらの混合物を含む請求項４
    ４に記載のポリマーブレンド。
68. 【請求項６８】 メタ−キシリレンジアミン、パラ−キシリレンジアミン、
    １，３−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、１，４−シクロヘキサン（ビス
    ）メチルアミン、炭素数６〜１２の脂肪族ジアミン若しくはラクタム、炭素数４
    〜１２の脂肪族ジアミン又はそれらの混合物を含むジアミンを含んでなる請求項
    ４４に記載のポリマーブレンド。
69. 【請求項６９】 ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレ
    ンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−イソフタルアミ
    ド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−テレフタルアミド）、ポリ（ヘキ
    サメチレンイソフタルアミド−コ−テレフタルアミド）又はそれらの混合物から
    なる部分芳香族ポリアミドを含んでなる請求項４４に記載のポリマーブレンド。
70. 【請求項７０】 ポリエチレン−アジパミド（ナイロン２，６）、ポリテト
    ラメチレン−アジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレン−アジパミド
    （ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレン−セバカミド（ナイロン６，１０）、
    ポリヘキサメチレン−ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレン−
    アジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレン−アジパミド（ナイロン１０
    ，６）、ポリドデカメチレン−アジパミド（ナイロン１２，６）、ポリドデカメ
    チレン−セバカミド（ナイロン１２，８）又はそれらの混合物からなる脂肪族ポ
    リアミドを含んでなる請求項４４に記載のポリマーブレンド。
71. 【請求項７１】 ナイロン６，６−型ポリエステルアミドを含んでなる請求
    項４４に記載のポリマーブレンド。
72. 【請求項７２】 溶融相重合によって製造される請求項４４に記載のポリマ
    ーブレンド。
73. 【請求項７３】 前記アミド型重合反応が緩衝剤を含み、その緩衝剤が酢酸
    ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二
    カリウム、炭酸ナトリウム又はそれらの混合物からなる請求項４４に記載のポリ
    マーブレンド。
74. 【請求項７４】 重合反応前又は重合反応中にアミド型重合反応媒体にガラ
    ス繊維を添加する請求項４４に記載のポリマーブレンド。
75. 【請求項７５】 前記ガラス繊維がポリマーブレンドの約１０〜約５０重量
    ％を含む請求項７４に記載のポリマーブレンド。
76. 【請求項７６】 重合反応前又は重合反応中に、炭素繊維、マイカ、クレイ
    、タルク、ウォラストナイト、ガラス繊維、炭酸カルシウム又はそれらの混合物
    からなる強化材をアミド型重合反応媒体に添加する請求項４４に記載のポリマー
    ブレンド。
77. 【請求項７７】 前記ポリマーコロイド系が、乳化重合によって製造された
    ラテックス組成物である請求項４４に記載のポリマーブレンド。
78. 【請求項７８】 前記ポリマーコロイド系を、アミド型重合反応の開始前に
    アミド型反応媒体中に投入する請求項４４に記載のポリマーブレンド。
79. 【請求項７９】 前記ポリマーコロイド系を、アミド型重合反応中にアミド
    型反応媒体中に投入する請求項４４に記載のポリマーブレンド。
80. 【請求項８０】 前記ポリマーブレンドが耐衝撃性改良ポリアミド又はポリ
    エステルアミドである請求項４４に記載のポリマーブレンド。
81. 【請求項８１】 ａ．液体連続相を含むポリマーコロイド系を調製し； ｂ．ポリマーコロイド系をアミド型ポリマー中に投入し；そして ｃ．ポリマーコロイド系及びアミド型ポリマーを押出することによってアミド
    型ポリマー／第１のポリマーのブレンドを生成せしめる 工程を含んでなる、アミド型ポリマー／第１ポリマーのブレンドの製造方法。