JPH01289861A - ポリアミド樹脂製ブロー成形容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂組成物に関する。ポリアミド樹
脂は、その優れた機械的特性と耐熱性を活かし、広範な
分野で使用されている。また、成形加工も、射出成形、
押出成形、ブロー成形などの、様々な樹脂加工法が適用
される。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂の耐衝撃性および耐水性を改良する目的
で、二量体化脂肪酸を共重合することが知られている（
特開昭夕’ｌ−７／／り／）。

しかしながら、通常の工業的樹脂加工法である射出成形
や押出成形等に供するには、樹脂加工性に劣り、物性的
にもまだ不充分なものであったＯ 具体的には、射出成形に供するには、成形サイクルが長
く、生産性に劣シ、シかも成形機シリンダー内に溶融樹
脂が長く滞留するため、変色、分解、劣化を生じる。ま
た、プロー成形の場合は、ドローダウンが大きく、偏肉
し易いため、均一な肉厚の製品を得るのは極めて困難で
あるのが実状であった。

〔発明の目的〕

本発明者らは上記問題を改良すべく、鋭意研究を重ねた
結果、二量体脂肪酸を共重合成分として使用したポリア
ミド樹脂に、特定のオレフィン重合体を配合することに
よって樹脂加工特性を大幅に向上させることが可能であ
り、かつ機械的特性をも向上させ得ることを見出して、
本発明に到達した。

すなわち本発明は、工業的に容易に成形加工が可能なポ
リアミド樹脂組成物を提供することを目的とするもので
、その要旨とするところは、共重合成分として二量体化
脂肪酸を含む共重合ポリアミド樹脂６０〜９７重量％及
びα、β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を共重
合またはこれらで変性したオレフィン重合体グ０〜３重
量％からなる樹脂組成物である。

〔発明の構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明でいう共重合ポリアミドの主成分は、３員環以上
のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、または二塩基酸
とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドで
ある。これらポリアミドの原料としては、具体的には、
ｅ−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラク
タム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリ
ドンのようなラクタム類、乙−アミノカプロン酸、７−
アミンへブタン酸、デーアミノノナン酸、／／−アミノ
ウンデカン酸のような０ノーアミノ酸類、アジピン酸、
グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘ
キサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサン
ジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、
２，２．４１−　）リメチルアジビン酸、キシリレンジ
カルボン酸、／、ｇ−シクロへギサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、インフタル酸のような二塩基酸類、ヘキサ
メチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２，２．’ｌ　（またはコ、グ、グ）−
トリメチルへキサメチレンジアミン、ビス−（４ｔ、ｇ
’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジ
アミンのようなジアミン類などが挙げられる。

このようなポリアミドの具体例としては、例えばナイロ
ンダ、乙、７、♂、／／、／、２、乙、乙、≦、９、乙
、／θ、乙、／／、乙、／、２．６Ｔ％　乙／乙０ｇ１
ｔ＜／／２、に／乙Ｔなどが挙げられる。

このうち、ε−カプロラクタム、もしくはアジピン酸と
へキサメチレンジアミンからなるポリカプラミド又はポ
リヘキサメチレンアジパミドが特に好ましい。

一方の共重合成分である二量体化脂肪酸は、脂肪酸、例
えば炭素数？〜２グの飽和、エチレン系不飽和、アセチ
レン系不飽和、天然または合成−塩基性脂肪酸を重合し
て得た重合脂肪酸である。具体的にはリルン酸の二量体
等が挙げられる。

市販されている重合脂肪酸は通常二量体化脂肪酸を主成
分とし、他に原料の単量体酸や二量体化脂肪酸を含有す
るが、二量体化脂肪酸含量が７０重ｉ％以上であるもの
が好ましい。また、市販されている重合脂肪酸はこれを
蒸留して二量体化脂肪酸含量を高めて使用してもよい。

ポリアミド樹脂中の二量体化脂肪酸の含量は、０．７〜
９０重量％、好ましくはｏ３〜３！重量％の範囲で選択
される。

θ、／重景重量り少ないと耐衝撃性が悪く、ｔｉｔｏ重
量％より多いと成形加工性が悪くなる。

二量体化脂肪酸は全体としてカルボキシル基とアミン基
のバランスがとれるように配合される。従って適宜へキ
サメチレンジアミン等のアミン化合物で調節される。

次にα、β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を共
重合、またはこれらで変性したオレフィン重合体につい
て説明する。

α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とは３〜７
２個の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノ又はジカ
ルボン酸、及び７〜２９個の炭素原子のアルコールとモ
ノカルボン酸、ジカルボン酸ジエステル及びジカルボン
酸のモノエステル、並びにカルボン酸基のθ〜／θθ係
が金属イオンによる中和によってイオン化しているモノ
カルボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン酸のモノエス
テルの金属塩である。

具体的にはメチルメタクリレート、ブチルアクリレート
、エチルアクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸の
アルキルエステル、メタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸亜鉛、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエステルの金
属塩、フマル酸、フマル酸モノエチルエステル、フマル
酸モノエチルエステルの金属塩、マレイン酸、フマル酸
の２９までの炭素原子を有するアルキルのモノエステル
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
などである。

これらのα、β不飽和カルボン酸またはその誘導体がエ
チレン、プロピレン、ブテンなどのモノマーとランダム
で共重合されていても良く、またエチレン、プロピレン
、ブテンなどのオレフィン重合体にグラフト重合又はグ
ラフト反応されていても良い。

したがって本発明に有用なオレフィン重合体としでは以
下のようなランダム共重合体、又はグラフト物が挙げら
れる。即ち、エチレン／メタクリル酸またはメタクリル
酸の亜鉛塩：エチレン／イソブチルアクリレート／メタ
クリル酸の亜鉛塩：エチレン／メチルアクリレート／無
水マレイン酸のモノエチルエステル及ヒソの０〜７００
％中和した亜鉛、ナトリウム、カルシュラム、リチウム
、アンチモン、及びカリウム塩：エチレン／プロピレン
＃−ｍ水マレイン酸：エチレン／フテン／ｆ−無水マレ
イン酸：エチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸
及びその亜鉛塩：エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸
及びその亜鉛塩：エチレン／プロピレン／／、’Ｉ−へ
キサジエン／ｆ−無水マレイン酸；エチレン／フロピレ
ン／ノルボルナジェン／１−無水マレイン酸：エチレン
／プロピレン／テトラヒドロインデン／２−フマル酸：
エチレン／グリシジルメタクリレート：エチレン／酢酸
ビニル／グリシジルメタクリレート：エチレン／プロピ
レン／１−テトラヒドロフルフリルメタクリレート：エ
チレン／ブテン／１−テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート：エチレン／プロピレン／７−無水マレイン酸／
１−テトラヒドロフルフリルメタクリレート：エチレン
／ブテン／７−無水マレイン酸／１−テトラヒドロフル
フリルメタクリレート（７はグラフトを意味する）等が
挙げられる。

α、β−不飽和カルボン酸又はその誘導体をランダム共
重合するならば全成分の合計に対して夕Ｏ重量係以下、
グラフトならば０．０７〜２重量％の量で良い。オレフ
ィン重合体としてはある程度柔軟性の良好なものが耐衝
撃性改良効果が著しく、シたがって曲げ弾性率は　１０
０〜／！００θＨ／　ｃｄ、さらに好ましくは２００〜
Ｌ！？０θ０醇／　ｃｄのものが好ましい。

こうしたオレフィン重合体は 共重合ポリアミド樹脂　　に０−９７重１チオレフイン
重合体　　　　グ０〜３重量％の配合比で配合される。

オレフィン重合体の配合量が３重量％よシも少ないと、
成形加工性及び機械的特性の改良効果がみられず、ｉｉ
ｏ重量％を越えると、耐熱性や、機械的特性が著しく低
下する。

配合は当該業者に周知の方法で行なわれ、例、ｔば、エ
クストルーダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサ
−などにより溶融混練される。

本発明の組成物は、上記配合物以外に周知の種々の添加
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーのよ
うな補強剤、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ系粘
土鉱物、シリカーマグネンウム系粘土鉱物、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、アスベスト、カーボンブラッ
クのような充填剤、その地滑剤、核剤、酸化防止剤、難
燃剤、帯電防止剤、耐候付与剤等を含有してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例にて具体的に説明する。

〔共重合ポリアミドの製造〕

■　２００ｔのオートクレーブに、ε−カプロラクタム
乙０イ、水グ、θ搾と、二量体化脂肪酸を主成分とする
重合脂肪酸（エンポール１０／’Ｉ；商品名、ユニリバ
ーエメリー社製）をθ、ｊ；に９、ｇｏ重量％ヘキサメ
チレンジアミン水溶液を０．７２３Ｋｇ仕込み、窒素雰
囲気下にして密閉して２７０℃、ｔｙＫｇ／ｃ！に昇温
、昇圧し、攪拌下３時間加圧反応を行った後、徐々に放
圧して表中記載の減圧度まで減圧し、２時間減圧下反応
を行った。攪拌を止め、窒素を導入し、常圧に復圧後ス
トランドとして抜き出してペレット化し、沸水を用いて
未反応モノマーを抽出除去し、真空乾燥を行った。

■　重合脂肪酸の量をｙ、ｏＫｇ、ｇｏ重量％ヘキサメ
チレンジアミン水溶液を八〇　Ｋｇとした他は、■と同
様に行った。

■　ε−カブ、ロラクタムをｓｏＫり、重合脂肪酸を２
ｏＫｇ、ｇＯ重量％ヘキサメチレンジアミン水溶液をｓ
、ｏＫｇとした他は■と同様に行った。

実施例／〜ｇ 上記■〜■の共重合ポリアミド樹脂及び、表−／に記す
オレフィン重合体とを、表−／の組成にて混合し、３ｏ
ｒｒｒｒｎダλ軸押出機にて、樹脂温２λＯ〉２７θ℃
の範囲内にて溶融混合してペレッＩ−’＆えた。こうし
て得られたペレットを型締力／　００　ｔｏｎの射出成
形機にて、外径５０胴ダ、深さ！；ｏｒｒｒｒｎ、肉厚
ユヨのコツプ状金型（抜き勾配なし）を成形し、安定し
て製品が取り出せる最短時間を測定した。また、シリン
ダー径’Ｉ　Ｏｍｍ　ｌの押出プロー成形機にて、直径
、３０ｇ９６のダイスを用い、長さ’３ｏｏｒｒｒｍ、
直径ざＯｔａｎ　９６の容器をプロー成形し、側面にお
いて上端から一θ關、下端から２０Ｍｍの部位の肉厚を
測定した。

更に、こうして得られたプロー成形品に３００ｃｃ　　
の水を入れ、コンクリート床上に７ｍの高さからくり返
し落下させ、成形品が破損するまでの回数を測定した。

結果は表−／に示す。

比較例／〜３ オレフィン共重合体を配合しないほかは実施例／〜ｇと
同様に行った。

物性測定結果を衣−／に示す。

比較例’ｌ−ｊ ポリアミド樹脂として、オストワルド粘度計による相対
粘度２．５の市販のナイロン６樹脂（三菱化成■裂、Ｎ
Ｏｖａｍｉｄ　　／　０　／　０　：商品名）を用い、
オレフィン重合体としてエチレン／メタクリル酸／メタ
クリル酸亜鉛を配合しないものと、配合した系とで実施
例／〜ｇと同様に行った。

配合組成、及び物性測定結果？：表−７に示す。

＊１）　　　　　　　　　　組成比 エチレン／フロピレン／Ｓ’−無水マレイン酸＝ｒｊ　
　：　　／ｊ　　：　　θ、！曲げ弾性率　　２０００
　ｋｇ／ｃＡ ＊２） エチレン／酢酸ビニル／グリシジルメタクリル酸エステ
ル＝とオ　：　￥　：／／ 曲げ弾性率　　　と００岬／ｃｒｄ ＝９０：３ニア 曲げ弾性率　　／！００鱈／Ｃａ 〔発明の効果〕 以上のようにオレフィン重合体を配合することにより、
均一な肉厚のプロー成形品が得られ、射出成形の場合は
、成形サイクルが大きく短縮されて、著しく量産性が向
上する。

また、成形品の落下試験に対する耐性も太きく向上する
ものである。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長径用　　− ほか／名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）共重合成分として、二量体化脂肪酸成分を含む共
   重合ポリアミド樹脂６０〜９７重量％、及びα，β−不
   飽和カルボン酸もしくはその誘導体を共重合またはこれ
   らで変性したオレフィン重合体４０〜３重量％からなる
   樹脂組成物。
2. （２）共重合ポリアミド樹脂の主成分がポリカプラミド
   またはポリヘキサメチレンアジパミドであり二量体化脂
   肪酸の含量が０．１〜４０重量％である特許請求の範囲
   第１項記載の樹脂組成物。