JPH02212484A - トリハロイミダゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分針〉 本発明は、新規なトリハロイミダゾール誘導体、その製
造法およびそれを有効成分とする殺虫剤に関する。

〈従来の技術〉 ある種のトリバロイ藏ダゾール誘導体が殺ダニ剤あるい
は殺線虫剤の有効成分として有用であることは知られて
いる。

たとえば、西ドイツ特許第２０８１４００号明細書に、
１−（４−クロロベンジル’）−２，４，５−トリクロ
ロイミダゾールが殺ダニ剤として、また、オランダ特許
第７２０９８０８％明細書に、１−（４−クロロベンジ
ル）−２−ブロモ−４，５−シクロロイミダゾールが殺
線虫剤として用いられることが記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は本発明の目的とする殺
虫剤の有効成分としては、常に必ずしも十分なものとは
いえない。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の状況に鑑み、強力な殺虫剤を開発
すべく鋭意検討した結果、−最大（ｒ）本発明化合物は
、各種衛生害虫、農業害虫等多くの害虫に対して殺虫効
力を有し、特にチャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、ク
ロゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等のゴ
キブリ類に有効である。

したがうて、本発明化合物は、多くの場面で問題となる
害虫に対して有効な殺虫剤の有効成分として用いること
ができる。

一般式（１）で示される本発明化合物は、−最大（式中
、ｘ’、ｘ’およびｘｌは同一または相異なるハロゲン
原子を表わす。） で示されるトリハロイミダゾール誘導体（以下、本発明
化合物と記す。）が強い殺虫活性を有することを見出し
、本発明を完成した。

（式中、ｘＪ　、　ｘＭおよびｘＪは前記と同じ意味を
表わす、） で示されるトリハロイミダゾールと２−クロロ−５−ピ
リジルメチル　クロリドとを、脱ハロゲン化水素剤の存
在下に反応させることにより製造することができる。

反応に供する試剤の量は、−最大（ＩＩ）で示されるト
リバロイ疋ダゾール１当量に対して２−クロロ−６−ピ
リジルメチル　クロリドは１〜１．２当量、脱ハロゲン
化水素剤は１〜２．４当量であり、これらを０〜１６０
℃で１〜２４時間程度反応させる。

本反応は、通常不活性溶媒中で行なわれ、用いられる溶
媒としては、たとえばヘキサン、ヘプタン、リグロイン
、石油エーテル等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳ｉ族炭化水素、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、蟻酸
エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエ
ステル、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化物
、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、
ピリジン、トリエテルア可ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、トリブチルア【ン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三
級アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア（
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸ア【ド、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等あるい
はそれらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、たとえばピリジン、トリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド等があげられる。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、蒸留、再結晶等によ１て精製すること
ができる。

原料化合物である一般式（Ｉ［）で示されるトリハロイ
ミダゾールとしては、たとえば２．４．５−トリブロモ
イミダゾール、２−ブロモ−４，５−ジクロロイミダゾ
ール、２．４．５−・トリクロロイミダゾール等があげ
られる。これらの原料化合物は、Ｊ　、　Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｅｌ、　Ｃｈｅｍ　、　４　８９９　（１９６７）
等に記載の製造法によって製造することがでとる。

また、２−クロロ−５−ピリジルメチル　クロリドはＪ
　、　Ｈｅｔｅｒｏｅｙｅｌ　、　Ｃｂｅｘｙｉ、　１
６．８．８８　（１９７９）に記載の方法によって製造
することができる。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分とし・て用いる場合は
、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と混合す
るか、あるいは蚊取線香やマット等の基材に含浸し、必
要あれば界面活性剤、その他の製剤相補！ｍ　７１を添
加しで、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤５水中乳濁剤
等の７０アブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、蚊取線香
。電気蚊取マット。

ノ・−マット等の加熱燻蒸剤、自己燃焼型燻煙剤。

化学反応型燻卸剤。多孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻
煙剤、樹脂蒸散剤、含浸紙蒸散剤等の非加熱蒸散剤、フ
者ッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、Ｓ餌等に製剤して使
用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を１通
常、重量比で０．００１−９６％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としでは、たとオば粘
土類（カオリンクレー・・、珪藻土、合成含水酸化珪素
、ベントナイトいフバサミクレー、酸性白土等）、タル
ク類、セラ１２り、その他の無機鉱物（セリサイト、６
灸、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、
化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉
末あるいは粒状物などがあげられ、液体担体どしては、
たとえば水、アルコール類（メタ、ノール、エタノール
等）、ケトン類（アセトニ／、メテルエチルケト二１・
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタ！ノン等）。

脂肪族炭化水素類（へ４゛サン、シクロヘキサン、灯油
、軽油等）、エステル類（酢酸エチル９．酢酸ブチル等
）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル
等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサ
ン等）、酵アＥｌ−？類（Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−、〜ジメチルアセ
ドア史ド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン
、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルホルホ
キレド、大豆油、締実油等の植物油等があげられ、ガス
状担体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス
、ブタンガス、ＬＰＧ　（２化石油ガス）、ジメチルエ
ーテル、炭酸ガス等があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキ・・ルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオ
キシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類
、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が
あげられる。

固着剤や分・教則等の製剤用補助剤としては、たとえば
カゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、。

アラビアガム、セルロース銹導体、アルギン酸等）。

リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分
子（４リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸類等）があげられ、安定剤としては、たと
えばＰＡＰ　（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ　（
２，６−ジ・−・ｔｅｒ　ｔ−ブチル４　　Ｊ’　ｆ　
ルア　エ）　−ル）　、Ｂ　ＨＡ　（２ｔａｒ　ｔ　−
ブチル−４−メトキシフェノールと９−ｔａｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱
物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげ
られる。

蚊取線香の基材としては、たとえば木粉、粕粉等の植物
生粉末とタブ粉、スターチ、グルティン等の結合剤との
粍合物等があげられる。

電気蚊取マットの基材としては、たとえばコツトンリン
ターまたはコツトンリンターとパルプとの混合物のフィ
ブリルを板状ζこ固めたもの等があげられる。

自己燃焼型燻煙剤の基材としでは、たとえば硝酸塩、亜
硝酸塩、グアニジン塩、塩累酸カリウム、ニトロセルロ
ーズ、エチルセル口・−ズ、木粉等の燃焼発熱剤、アル
カリ金属１ζ、アルカリ土類金貴塩、電クロム酸塩、ク
ロム酸塩等の艶分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸奉供給
剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻上等の増
量剤、合成糊料等の結合剤等があげられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触
媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ジニトロソペンタメチレンチトラミン、ポリス
チレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合
成繊維片等の充填剤等があげられる。

非加熱蒸散剤の基材としては、たとえば熱可塑性樹脂、
濾紙、和紙等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物精油、糖、
結晶セルローズ等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末などの誤食防止剤
、チーズ香料、タマネギ香料、ビーナツツオイル等の誘
引剤等があげられる。

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は
、一般に１〜７６％の化合物を０．５〜１６％の分散剤
、０．１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護コロイド
やチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜ｌＯ％の
適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、
展着剤、浸透助剤１．凍結防止剤、防菌剤、防黴剤等）
を含む水中で微小に分散させることによって得られる。

水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用いて油
中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイドとして
は、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロース
エーテル、ポリビニルアルコール等が用いられる。チク
ソトロピー性を付与する化合物としては、たとえばベン
トナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、キサ
ンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合して、または混
合せずに同時に用いることもできる。

本発明化合物を農業用殺虫剤の有効成分とじて用いる場
合、その施用量は通常１０アールあたり６〜５００Ｆ、
乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して施用する
場合、その施用濃度は１０〜２００９ｐｐｍであり、粒
剤、粉剤等は何ら希釈することな（、製剤のままで施用
する。また、家庭、防疫用殺虫剤の有効成分として用い
る場合、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は水で１０〜ｉ
ｏ、ｏｏ。

ｐｐｍに希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻蒸剤、
燻煙剤、煙窮剤、ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそのまま
施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　〔本発明化合物（１）の製造〕２．４．５−
トリクロロイ宅ダゾール（０，６９２，４ミリモル）と
水素化ナトリウム（９６■、４【リモル）とから調製し
た２、４．５−トリクロロイ【ダゾールのナトリウム塩
のＤＭＦ溶液（６−）に２−クロロ−５−ピリジルメチ
ル　クロリド（０，６５ｆ、４ミリモル）を滴下した。

室温で１時間攪拌した後、反応混合物に５０４の水を加
え、エーテル抽出（８０ｄＸ８）Ｌｔた。エーテル膚を
硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。濃縮して得られ
た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して０．６（ｌの本発明化合物（１）を得た。

ｍ、９．　９６℃ 次にこの製造法に準じて製造された本発明化合物のいく
つかを、第１表に示す。

第１表 次に製剤例を示す。、なお、本発明化合物は第１表に記
載の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。

製剤例１　乳剤 化合物（１）〜（４）の各々１０部をキシレン８５部お
よびジメチルホルムア尤ド８５部に溶解し、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルニー・チル１４部およびドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪
拌混合して各々のＩＯＸ乳剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物（１）　２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部
、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪
素微粉末２０部および硅藻土５４部を混合した中に加え
、ジュースミキサー・で攪拌見合して２０Ｘ水和剤を得
る。

製剤例８　粒剤（固体原体の場合） 化合物（匂５部に合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト８
０部およびクレー５５部を加え、充分攪拌混合する。つ
いで、これらの昆金物に適当量の水を加え、さらに攪拌
し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％粒剤を得る。

製剤例４　粉剤 化合物（尋１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合
成含水酸化珪素微粉末す部、Ｐ　Ａ　Ｐ　０．８部およ
びクレー９８．７部を加え、ジュース藏キサ−で攪拌混
合し、アセトンを蒸発除去してＩＸ粉剤を得る。

製剤例５７０アブル剤（固体原体の場合）化合物（４）
２０部とソルビタントリオレエート１．５部とを、ポリ
ビニルアルコール２部を含む水溶ｆｆ２８．５部と混合
し、サンドグラインダー・で微粉砕（粒径８Ｐ以下）し
た後、この中に、キサンタンガム０．０６部およびアル
ミニウムマグネシウムシリケート０４１部を含む水溶に
５．４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０部
を加えて攪拌混合して２０％水中懸濁剤を得る。

製剤例Ｇ　油剤 化合物（１）〜（４）の各々・０．１部をトリクロロエ
タン１０部に溶解し、これを灯油８９．９部に混合して
０．１％油剤を得る。

製剤例７　油性エアゾール 化合物（１）　０．１部、テトラメスリン０６２部、ｄ
・−・フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０部
および灯油６９．６部を混合溶解し、エアゾール容器に
充填し、バルブ部分を取口付けた後、該パルプ部分を通
じて噴射剤（液化石油ガス）８０部を加・ト５ヒ。

圧充填して油動エアゾールを得る。

製剤例８　蚊取線香 化合物（２）　０．８　Ｓ’にｄ−アレスリン０゜ａＬ
Ｉを加オ。。

アセトン２０−に溶解し、蚊取線番用担体（タブ粉：粕
粉：木粉を４：８：８の割合で混合）９９．４２と均一
に攪拌混合した後、水１２０−を加え、充分練り合せた
ものを成型乾燥シ、・て蚊取線香を得る。

製剤例９　加熱燻煙剤 化合物（１）へ・・（４）の各々１００”’９を適量の
アセトンに溶解し、４゜Ｑ　ａｌＸ　４．０　ｃｍ　、
、厚さ１．２Ｇの多孔セラミック板に含浸させて加熱燻
煙剤を得る。

次に本発明化合物が、殺虫剤の有効成分として有用であ
ることを試験例によ＾示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で丞し、比較対照に用いた化合物は第２
表の化合物記号で示す。

第２表 結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例１　（イエバエに対する殺虫試験）直径６．５１
のポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き１．製剤
例１に準じて供試化合物を乳剤にし、その水による２０
０倍希釈液（３００ｐｐｍ）０．７−を濾紙上に滴下し
、餌としてシ、ｌ塘８０”？を均一に入れた１、その中
にイエバエ雌成虫１０頭を放ち、蓋をして４８時間後に
その生死を調査し、死生率を求めた（２反復）。

試験例２ 壁面にワセリンを薄く塗布し・た直径９国のポリエチレ
ンカップにチャバネゴキブリ成虫１０頭（雌雄各５頭）
を放飼し、１６メツシユのナイロンゴースでムたをし、
内径１０国、高さ８７ｃｍのアクリルシリンダーの底部
に設置した。製剤例Ｇに準じて得られた供試化合物の０
．１Ｘ油剤各０．６−をスプレーガンにて圧力０．６気
圧でシリンダーの上端から直接スプレーした。１０分経
過後、供試虫のノックダウン数を調査し、ノックダウン
虫率を求めた（２反復）・。

結果を第４表に示す。

第　　４　　表 化合物の０．０１２５％油剤各０．６−をスプレーガン
にて圧力０．６気圧でシリンダーの上端から直接スプレ
ーした。２０分経過後、供試虫を新しい容器に回収して
、水と餌を与え、８日後の生死を調べ、死生率を求めた
（２反復）。

結果を第６表化示す。

第５表 試験例８ 壁面にワセリンを薄く塗布した［径９国のポリエチレン
カップにピレスロイド低感受性系統のチャバネゴキブリ
成虫１０頭（雌雄各６頭）を放飼し、１６メツシユのす
・イロンゴースでふたをし、内Ｅｌｌｉ　Ｘ　Ｏ＃　、
高さ８７０のアクリルシリンダ・−・の底部に設置した
。製剤例６に準じて得られた供試〈発明の効果〉 本発明化合物は、＃５翅目害虫、双翅目害虫等の各種害
虫類に対し高い殺虫活性を示し、特に速効性の点で優れ
ている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３は同一または相異
   なるハロゲン原子を表わす。） で示されるトリハロイミダゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３は同一または相異
   なるハロゲン原子を表わす。） で示されるトリハロイミダゾールと２−クロロ−５−ピ
   リジルメチルクロリドとを反応させることを特徴とする
   請求項１記載のトリハロイミダゾール誘導体の製造法。
3. （３）請求項１記載のトリハロイミダゾール誘導体を有
   効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
4. （４）請求項１記載のトリハロイミダゾール誘導体を用
   いる殺虫方法。